JP5625783B2 - Ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition and antistatic film comprising the same - Google Patents
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Description
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物及びそれからなる帯電防止性フィルムに関するものである。 The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition and an antistatic film comprising the same.
農作物の促成栽培などを目的に、ハウス栽培やトンネル栽培が行われており、ハウス材やトンネル材に用いられる農業用フィルムは、塩化ビニルやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン樹脂が用いられている。 House cultivation and tunnel cultivation are carried out for the purpose of forcing cultivation of agricultural products, and agricultural films used for house materials and tunnel materials are made of polyolefin resins such as vinyl chloride, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. It is used.
しかし、ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂は、水をはじき易い為フィルム内面に付着した水によりフィルムが曇り、農作物に障害を引き起こす等の課題があるため、防曇性が求められている。 However, since polyolefin resins such as polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer are easy to repel water, the film is clouded by water adhering to the inner surface of the film, and there are problems such as causing damage to crops. It has been.
また、ポリオレフィンは構造上帯電しやすい性質を有しており、埃などの付着による透明性低下や印刷不良等様々な問題が発生する。
そこで、従来から各種改善方法が提案されている。
In addition, polyolefin has a property of being easily charged due to its structure, and various problems such as a decrease in transparency and defective printing due to adhesion of dust and the like occur.
Therefore, various improvement methods have been conventionally proposed.
第一の方法は、ポリオレフィン樹脂に防曇剤、帯電防止剤と呼ばれる低分子界面活性剤を練り込み、フィルム成形後ポリオレフィンフィルム表面に界面活性剤が滲み出し、防曇性、帯電防止性を発現させるものであり、練り込み型と呼ばれる。界面活性剤として脂肪酸エステル系が頻繁に使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。この方法は、通常のフィルム製造装置によりフィルム化することが可能であり、コスト面で優れている。 The first method is to knead a low-molecular surfactant called antifogging agent or antistatic agent into the polyolefin resin, and after the film is formed, the surfactant oozes out to the surface of the polyolefin film, revealing antifogging and antistatic properties. This is what is called a kneading type. Fatty acid esters are frequently used as surfactants (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). This method can be formed into a film by an ordinary film production apparatus, and is excellent in cost.
第二の方法は、ポリオレフィン系樹脂をフィルム化した後、液状の界面活性剤、或いはシリカやアルミナ等のゾルをバインダーを介し、コーティングまたは噴霧し、防曇性、帯電防止性を発現させるものであり、塗布型と呼ばれている（例えば、特許文献３参照）。この方法は、一般的に防曇性の持続性に優れている。 In the second method, after forming a polyolefin resin into a film, a liquid surfactant or a sol such as silica or alumina is coated or sprayed through a binder to develop antifogging properties and antistatic properties. Yes, it is called a coating type (see, for example, Patent Document 3). This method is generally excellent in antifogging durability.
第三の方法は、ポリオレフィン樹脂に高分子型帯電防止剤を練り込み、その相構造を制御することにより、帯電防止性能を発現させるものである（例えば特許文献４参照）。 In the third method, a polymer type antistatic agent is kneaded into a polyolefin resin, and its phase structure is controlled to develop antistatic performance (see, for example, Patent Document 4).
しかしながら、特許文献１、２に記載の第一の方法は、フィルム表面に滲み出した界面活性剤はハウス内面の付着水分により流出、揮発、削れ等により、防曇性、帯電防止性が持続しないといった問題がある。また、特許文献３に記載の第二の方法は、コーティング設備等の費用が高いといった問題がある。さらに、特許文献４に記載の第三の方法は、帯電防止効果がある程度持続するものの、その帯電防止効果は小さいという課題があった。 However, in the first method described in Patent Documents 1 and 2, the surfactant that has oozed out on the film surface does not maintain antifogging properties and antistatic properties due to outflow, volatilization, shaving, etc. due to moisture adhering to the inner surface of the house. There is a problem. Further, the second method described in Patent Document 3 has a problem that the cost of the coating equipment is high. Furthermore, the third method described in Patent Document 4 has a problem that the antistatic effect is small although the antistatic effect is maintained to some extent.
本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、ハウス材、トンネル材等農業用フィルム及び食品等の包装材料等に要求される、防曇性、帯電防止性に優れ、且つ、その持続性に優れた帯電防止性フィルムを提供するものである。 The present invention has been made in view of the above situation, and is excellent in antifogging properties and antistatic properties required for agricultural materials such as house materials, tunnel materials, and packaging materials such as foods, and the like. The present invention provides an antistatic film having excellent durability.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機化層状粘土、界面活性剤からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が、防曇性、帯電防止性能、及びその持続性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部、有機化層状粘土０．１〜３０重量部及び界面活性剤０．１〜５重量部からなるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、並びにそれからなる帯電防止性フィルムに関するものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an ethylene-vinyl acetate copolymer composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organically modified layered clay, and a surfactant has antifogging properties, The inventors have found that the antistatic performance and the durability thereof are excellent, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition comprising 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer, 0.1-30 parts by weight of an organized layered clay and 0.1-5 parts by weight of a surfactant. And an antistatic film comprising the same.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、特に制限は無く公知のものを用いることができる。中でも、得られる帯電防止性フィルムが柔軟であることからＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年版）に準拠して測定した酢酸ビニル含有量が、３〜５０重量％であることが好ましく、５〜４５重量％がさらに好ましく、５〜４２重量％が特に好ましい。 The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is not particularly limited, and known ones can be used. Especially, since the obtained antistatic film is flexible, the vinyl acetate content measured according to JIS K6924-1 (1997 edition) is preferably 3 to 50% by weight, and preferably 5 to 45% by weight. Is more preferable, and 5 to 42% by weight is particularly preferable.
また、本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体の、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年版）に準拠して測定したメルトマスフローレート(以下、ＭＦＲと記す。）は、得られるエチレン−酢酸ビニル樹脂組成物のフィルム加工性に優れることから、０．１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．２〜５０ｇ／１０分がより好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分であることが更に好ましい。 In addition, the melt mass flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention measured in accordance with JIS K6924-1 (1997 edition) is the obtained ethylene-vinyl acetate resin composition. Since it is excellent in the film processability of a thing, it is preferable that it is 0.1-100 g / 10min, 0.2-50 g / 10min is more preferable, It is still more preferable that it is 0.5-30 g / 10min. .
また、本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、不飽和カルボン酸、及び／又はその誘導体で変性されていても良い。不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル等が挙げられる。中でも得られる後述する有機化層状粘土の樹脂中への分散性が向上することから無水マレイン酸が好ましい。 Moreover, the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention may be modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, and acrylic acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic anhydride, maleic acid monoester, maleic acid diester, and itaconic acid monoester. Examples thereof include esters, itaconic acid diesters, itaconic anhydride, fumaric acid monoesters, and fumaric acid diesters. Among them, maleic anhydride is preferable because dispersibility of the obtained organically modified layered clay described later in the resin is improved.
エチレン−酢酸ビニル共重合体中の不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の量は、有機化層状粘土との相溶性が向上することから０．０１〜２．０重量％が好ましく、０．１〜１．０重量％がより好ましい。 The amount of the unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 0.01 to 2.0% by weight because the compatibility with the organic layered clay is improved. -1.0 wt% is more preferred.
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルは部分的に鹸化されていても構わない。 Moreover, the vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer may be partially saponified.
本発明で用いる有機化層状粘土は、特に制限は無く公知のものを用いることができる。中でも、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の透明性に優れることから有機化層状粘土は有機オニウムイオン変性層状粘土であることが好ましい。
有機オニウムイオンとしては、例えばアンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、イミダゾリウムイオン等が挙げられる。中でも得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の透明性が向上することからアンモニウムイオンが好ましい。
The organic layered clay used in the present invention is not particularly limited, and known ones can be used. Especially, since the transparency of the ethylene-vinyl acetate copolymer composition obtained is excellent, the organically modified layered clay is preferably an organic onium ion-modified layered clay.
Examples of organic onium ions include ammonium ions, phosphonium ions, sulfonium ions, imidazolium ions, and the like. Of these, ammonium ions are preferred because the transparency of the resulting ethylene-vinyl acetate copolymer composition is improved.
アンモニウムイオンとしては特に制限は無く、例えばメチルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、ラウリルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ステアリルアンモニウムイオン、水素化タローアンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン，トリオクチルアンモニウムイオン，トリメチルステアリルアンモニウムイオン、トリメチルオクタデシルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、トリメチル水素化タローアンモニウムイオン、ジメチルオクタデシルベンジルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオン、水素化タロージメチルベンジルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシル水素化タローメチルアンモニウムイオン、ジ水素化タローメチルアンモニウムイオン、ジ水素化タロージメチルアンモニウムイオン、ジヤシアルキルジメチルアンモニウムイオン等のアルキルアンモニウムイオン；ジヒドロキシエチルタローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチルタローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチル水素化タローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルオレイルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチルオレイルアンモニウムイオン、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオン等のヒドロキシアルキルアンモニウムイオン；ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウムイオン等のポリオキシアルキルアンモニウムイオンを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 The ammonium ion is not particularly limited, for example, methylammonium ion, hexylammonium ion, octylammonium ion, 2-ethylhexylammonium ion, dodecylammonium ion, laurylammonium ion, octadecylammonium ion, stearylammonium ion, hydrogenated tallow ammonium ion, Dioctyldimethylammonium ion, trioctylammonium ion, trimethylstearylammonium ion, trimethyloctadecylammonium ion, trioctylmethylammonium ion, trimethylhydrogenated tallowammonium ion, dimethyloctadecylbenzylammonium ion, dimethyldioctadecylammonium ion, distearyldimethylammonium Dialkyl ethyl ions such as hydrogen ions, hydrogenated tallowdimethylbenzylammonium ions, 2-ethylhexyl hydrogenated tallowmethylammonium ions, dihydrogenated tallowmethylammonium ions, dihydrogenated tallowdimethylammonium ions, dicoco alkyldimethylammonium ions; Tallow ammonium ion, dihydroxyethyl methyl tallow ammonium ion, dihydroxyethyl hydrogenated tallow ammonium ion, dihydroxyethyl methyl hydrogenated tallow ammonium ion, dihydroxyethyl oleyl ammonium ion, dihydroxyethyl methyl oleyl ammonium ion, coconut alkylmethylbis (hydroxyethyl) ammonium Hydroxyalkylammonium ions such as ions Emissions; polyoxypropylene can be exemplified polyoxyethylene alkyl ammonium ion of methyl diethyl ammonium ion and the like, can be used alone or in combination of two or more thereof.
中でも得られるエチレン−ビニル共重合体組成物の透明性が特に向上することから、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、ジメチルオクタデシルベンジルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジ水素化タロージメチルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオンが好ましく、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン、ジ水素化タロージメチルアンモニウムイオン、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオン、ジヤシアルキルジメチルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオンが特に好ましい。
層状粘土としては、例えばモンモリロナイト、ベントナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト；合成マイカ等のマイカ；バーミキュライト、パイロフィライト等が挙げられ、1種又は２種以上を用いることができる。中でも得られる樹脂中への分散性が良いことからモンモリロナイト、合成マイカが好ましい。
Among them, since the transparency of the obtained ethylene-vinyl copolymer composition is particularly improved, trioctylmethylammonium ion, dimethyloctadecylbenzylammonium ion, dimethyldioctadecylammonium ion, dihydrogenated tallow dimethylammonium ion, dihydroxyethylmethyl Preferred are hydrogenated tallow ammonium ions, trioctylmethylammonium ion, dimethyldioctadecylammonium ion, dihydrogenated tallowdimethylammonium ion, cocoalkylmethylbis (hydroxyethyl) ammonium ion, diacocoalkyldimethylammonium ion, dihydroxyethylmethylhydrogen Tallow ammonium ions are particularly preferred.
Examples of the layered clay include smectites such as montmorillonite, bentonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, nontronite; mica such as synthetic mica; vermiculite and pyrophyllite. Can be used. Of these, montmorillonite and synthetic mica are preferred because of their good dispersibility in the resulting resin.
本発明で用いる有機化層状粘土は、樹脂中への分散性が向上することから、４５０℃に加熱した際の熱減量が２０〜６０ｗｔ％であることが好ましく、２５〜４５％であることが更に好ましい。熱減量は、有機化層状粘土を室温から１０℃／分で４５０℃まで加熱した際の加熱前と加熱後の重量の差であり、有機イオンの量に相当する。 The organic layered clay used in the present invention improves dispersibility in the resin, so that the heat loss when heated to 450 ° C. is preferably 20 to 60 wt%, and preferably 25 to 45%. Further preferred. The heat loss is the difference between the weight before and after heating the organically modified layered clay from room temperature to 450 ° C. at 10 ° C./min, and corresponds to the amount of organic ions.
本発明で用いる有機化層状粘土の量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し０．１〜３０重量部であり、０．５〜２０重量部がより好ましく、1〜１０重量部が特に好ましい。０．１重量部未満では得られる帯電防止性フィルムの帯電防止効果の持続性がない。又、３０重量部を超えると、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、フィルム加工性が悪くなってしまう。 The amount of the organically modified layered clay used in the present invention is 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight, and 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Is particularly preferred. If it is less than 0.1 part by weight, the antistatic effect of the obtained antistatic film is not durable. Moreover, when it exceeds 30 weight part, the melt viscosity of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition obtained will become high, and film workability will worsen.
本発明で用いる有機化層状粘土は、例えば層状粘土の層間の陽イオンを有機オニウムイオンでイオン交換することにより得られる。 The organically modified layered clay used in the present invention can be obtained, for example, by ion exchange of cations between layers of layered clay with organic onium ions.
具体的には、例えば層状粘土を水中に分散させた後、有機塩を添加し攪拌後に生成物を固液分離、洗浄して副生塩を除去した後、乾燥、粉砕して得ることができる。 Specifically, for example, after layered clay is dispersed in water, an organic salt is added, and after stirring, the product is solid-liquid separated and washed to remove by-product salts, and then dried and ground. .
有機塩としては、有機オニウム塩等が挙げられる。有機オニウム塩としては、例えばアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。アンモニウム塩としては、例えばトリオクチルメチルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジ水素化タロージメチルアンモニウム塩、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩、ジヤシアルキルジメチルアンモニウム塩、及び／又はジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウム塩等のアンモニウム塩を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of organic salts include organic onium salts. Examples of organic onium salts include ammonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts, imidazolium salts, and the like. Examples of ammonium salts include trioctylmethylammonium salt, dimethyldioctadecylammonium salt, dihydrogenated tallow dimethylammonium salt, cocoalkylmethylbis (hydroxyethyl) ammonium salt, dicocoalkyldimethylammonium salt, and / or dihydroxyethylmethyl. Examples thereof include ammonium salts such as hydrogenated tallow ammonium salts, and one or more of these can be used.
有機イオンの対イオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of counter ions of organic ions include chloride ions, bromide ions, fluoride ions, nitrate ions, acetate ions, hydroxide ions, and the like, and one or more of these can be used.
有機塩の量は、樹脂中への分散性が優れることから、層状粘土１００重量部に対して２５〜１５０重量部が好ましく、３０〜１００重量％が更に好ましい。 The amount of the organic salt is preferably 25 to 150 parts by weight, more preferably 30 to 100% by weight, based on 100 parts by weight of the layered clay because of its excellent dispersibility in the resin.
本発明で用いる界面活性剤は、特に制限は無く、例えばカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、帯電防止効果の持続効果が高いことからカチオン性界面活性剤が好ましい。 The surfactant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like, one or two of these. The above can be used. Among these, a cationic surfactant is preferable because it has a high antistatic effect.
カチオン性界面活性剤としては、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルホスフォニウム塩、アルキルスルフォニウム塩が挙げられる。具体的には、アルキルアンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジ水素化牛脂ジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、ヤシアルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩、ジヤシアルキルジメチルアンモニウム塩、ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウム塩等が挙げられ、アルキルホスフォニウム塩としては，ドデシルトリフェニルホスフォニウム塩、メチルトリフェニルホスフォニウム塩、ラウリルトリメチルホスフォニウム塩、ステアリルトリメチルホスフォニウム塩、トリオクチルホスフォニウム塩、ジステアリルジメチルホスフォニウム塩、ジステアリルジベンジルホスフォニウム塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the cationic surfactant include tetraalkylammonium salt, trialkylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylquinolinium salt, alkylphosphonium salt, and alkylsulfonium salt. Specific examples of the alkyl ammonium salt include lauryl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, trioctyl ammonium salt, distearyl dimethyl ammonium salt, dimethyl dioctadecyl ammonium salt, dihydrogenated beef tallow dimethyl ammonium salt, distearyl dibenzyl. Ammonium salts, N-polyoxyethylene-N-lauryl-N, N-dimethylammonium salts, coconut alkylmethylbis (hydroxyethyl) ammonium salts, coconut alkyldimethylammonium salts, dihydroxyethylmethyl hydrogenated tallow ammonium salts, etc. Examples of alkyl phosphonium salts include dodecyl triphenyl phosphonium salt, methyl triphenyl phosphonium salt, lauryl trimethyl phosphonium salt, Allyl trimethyl phosphonium salt, trioctyl phosphonium salt, distearyl dimethyl phosphonium salt, distearyl dibenzyl phosphonium salt and the like, can be used alone or in combination of two or more thereof.
アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸スルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルカリ硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, alkyl diphenyl ether disulfonate, polyoxyethylene alkali sulfate, polyoxyethylene alkyl phosphate, and the like. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
両性界面活性剤としては、例えばアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of amphoteric surfactants include alkyldimethylamine oxide and alkylcarboxybetaine, and one or more of these can be used.
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。 Nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan aliphatic ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, oxyethylene / oxypropylene block polymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene An ethylene alkylphenol ether etc. are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
本発明で用いる界面活性剤の量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、０．１〜５重量部であり、０．５〜３重量部がより好ましい。０．1重量部未満では、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の帯電防止効果が劣る。又、５重量部を超えると、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の表面がべとつき、ブロッキング現象が発生する。 The amount of the surfactant used in the present invention is 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. If it is less than 0.1 part by weight, the antistatic effect of the resulting ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition is inferior. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the surface of the resulting ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition becomes sticky and a blocking phenomenon occurs.
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、着色を抑制できることから酸化防止剤をさらに含むことが好ましい。 The ethylene-vinyl acetate copolymer composition of the present invention preferably further contains an antioxidant because coloring can be suppressed.
酸化防止剤としては、何ら制限はなく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミンＥ系酸化防止剤等が挙げられ、これらの酸化防止剤は、より大きな効果を発現するために２種以上を併用して用いることができる。 There is no restriction | limiting as antioxidant, For example, phenolic antioxidant, phosphorus antioxidant, sulfur antioxidant, amine antioxidant, lactone antioxidant, vitamin E antioxidant etc. These antioxidants can be used in combination of two or more in order to exhibit a greater effect.
これらの酸化防止剤の中でも、着色を抑制する効果が大きいことから、フェノール系酸化防止剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）が好ましい。 Among these antioxidants, since the effect of suppressing coloring is large, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and pentaerythritol tetrakis (3- (3,5), which are phenolic antioxidants, are used. -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) is preferred.
酸化防止剤の量は、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の着色を抑制できることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．１〜５０００ｐｐｍ添加することが好ましく、５〜４０００ｐｐｍがさらに好ましく、１０〜３０００ｐｐｍが特に好ましい。 The amount of the antioxidant is preferably 0.1 to 5000 ppm with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer, since coloring of the resulting ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition can be suppressed. 5 to 4000 ppm is more preferable, and 10 to 3000 ppm is particularly preferable.
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で各種ポリマー、各種添加剤を含有していても良い。 The ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition of the present invention may contain various polymers and various additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
各種ポリマーとしては、何ら制限はなく、例えば、ポリエチレン、エチレン系共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレン系共重合体、さらにこれらポリオレフィン樹脂の塩素化物等を挙げることができる。さらに詳しくは、ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等が挙げられる。エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、具体的には、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物、エチレン−ビニルアルコール樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系共重合体としては、例えば、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等が挙げられる。 The various polymers are not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, ethylene copolymers, polypropylene, polypropylene copolymers, and chlorinated products of these polyolefin resins. More specifically, examples of the polyethylene include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and ultra low density polyethylene. Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-acrylic acid ester copolymer. And ethylene-methacrylic acid ester copolymer. Specifically, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-4 -Methylpentene-1 resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, etc. Can be mentioned. Examples of the polypropylene-based copolymer include a polypropylene block copolymer and a polypropylene random copolymer.
各種添加剤としては、例えば、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工補強剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、有機充填剤等の他、農業用ハウス材やトンネル材に使用される保温剤、防霧剤等を挙げることができる。 Various additives include, for example, dyes, organic pigments, inorganic pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, acrylic processing reinforcing agents and other processing aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, waxes, crystal nucleating agents, plastics. Agent, mold release agent, hydrolysis inhibitor, antiblocking agent, antistatic agent, antifogging agent, antifungal agent, rust preventive agent, ion trap agent, flame retardant, flame retardant aid, inorganic filler, organic filler In addition to the above, it is possible to list heat-retaining agents, anti-fogging agents and the like used for agricultural house materials and tunnel materials.
保温剤としては、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示され、防霧剤としては、フッ素化多価アルコール類やフッ素化ポリエステルオリゴマー等のフッ素系化合物等が例示される。 Examples of the heat retention agent include silica, alumina, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and hydrotalcite. Examples of the antifogging agent include fluorine compounds such as fluorinated polyhydric alcohols and fluorinated polyester oligomers. Etc. are exemplified.
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を得る方法は、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機化層状粘土、界面活性剤を、例えば溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造することが可能であり、中でも効率良く混合できることから溶融混合が好ましく用いられる。 As a method for obtaining the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition of the present invention, any method can be used as long as the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition of the present invention can be produced. An ethylene-vinyl acetate copolymer, an organic layered clay, and a surfactant can be produced by a mixing method such as solution mixing or melt mixing, and among them, melt mixing is preferably used because it can be efficiently mixed.
溶融混合には、例えばバンバリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式混練機；ロール成形機、単軸押出し機、二軸押出し機等の押出し成形機；等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。溶融混合する際の温度は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点以上で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、有機化層状粘土が分解しない温度以下であることが好ましく、例えば７０〜２００℃が好ましく、特に好ましくは９０〜１６０℃である。特に押出機を使用する際には、押出機のダイから吐出する溶融樹脂組成物の温度が１００℃以上１６０℃以下になるように温度設定することが好ましい。 For melt mixing, for example, a machine such as a Banbury mixer (manufactured by Farrell), a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), an internal mixer (manufactured by Kurimoto Iron Works), an intensive mixer (manufactured by Nippon Roll Manufacturing Co., Ltd.), etc. A kneading and molding machine used for processing plastics or rubber, such as a pressure kneader; an extrusion molding machine such as a roll molding machine, a single screw extruder, or a twin screw extruder; can be used. The temperature at the time of melt mixing is preferably not lower than the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer and not higher than the temperature at which the ethylene-vinyl acetate copolymer and the organically modified layered clay are not decomposed, for example, 70 to 200 ° C. is preferable. Especially preferably, it is 90-160 degreeC. In particular, when using an extruder, it is preferable to set the temperature so that the temperature of the molten resin composition discharged from the die of the extruder is 100 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
また本発明の帯電防止フィルムは、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなるフィルムであり、該フィルムを少なくとも１層以上含む多層フィルムとしてもよい。 The antistatic film of the present invention is a film comprising the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition of the present invention, and may be a multilayer film including at least one layer of the film.
上記の多層フィルムに供されるその他の層に関する樹脂としては、特に限定されるものではないが、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等を例示することができる。 Although it does not specifically limit as resin regarding the other layer used for said multilayer film, Low density polyethylene, high density polyethylene, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer And ethylene-1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, and ethylene-acrylic acid copolymer.
本発明の帯電防止性フィルムの作製方法は、特に限定するものではなく、例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダー成形、プレス成形等が挙げられる。インフレーション成形やＴダイキャスト成形においては共押出法により、またこれら成形法により得られた帯電防止性フィルムを、サンドウィッチラミネート法、ドライラミネート法、サーマルラミネート法等の張り合わせにより、多層フィルムとすることも可能である。 The production method of the antistatic film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, inflation molding, T-die casting, calendar molding, and press molding. In inflation molding and T-die casting, anti-static films obtained by coextrusion methods and these molding methods can be made into multi-layer films by laminating sandwich lamination methods, dry lamination methods, thermal lamination methods, etc. Is possible.
本発明の帯電防止性フィルムの厚みは、本発明の目的が達成させる限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が少ないことから、１μｍ〜２ｍｍの厚みであることが好ましい。 The thickness of the antistatic film of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is preferably 1 μm to 2 mm in thickness because of excellent flexibility and less problems such as breakage.
本発明の帯電防止性フィルムは、防曇性、帯電防止性が要求される用途に使用することができ、例えばハウス材やトンネル材等の農業用フィルム、粉末や顆粒状の医薬品包装フィルム；青果、粉末食品等の包装、プリン、ゼリー、茶碗蒸等容器の蓋材、ラップ等の食品用フィルム；電気部品、電子部品、半導体、ＩＣ等の電気・電子部品包装用フィルム；フラットパネルディスプレイ、金属板、木板、化粧板、樹脂板等のマスキングフィルムに使用することができる。 The antistatic film of the present invention can be used for applications requiring antifogging properties and antistatic properties. For example, agricultural films such as house materials and tunnel materials, powder and granular pharmaceutical packaging films; Packaging for powdered foods, lids for containers such as pudding, jelly and tea fumigation, film for foods such as wraps; Films for packaging electrical and electronic parts such as electrical parts, electronic parts, semiconductors, ICs; flat panel displays, metal plates It can be used for masking films such as wood boards, decorative boards, and resin boards.
本発明で得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いた帯電防止性フィルムは、防曇性、帯電防止性、及びその持続性に優れており、例えば、農業用フィルム、医薬品包装フィルム、食品用フィルム、電気・電子部品包装用フィルム、マスキングフィルムに有用である。 The antistatic film using the ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition obtained in the present invention is excellent in antifogging property, antistatic property, and its sustainability, for example, agricultural film, pharmaceutical packaging film. It is useful for food film, electrical / electronic component packaging film, and masking film.
以下に実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって、本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
[原料]
実施例、比較例の中で用いた試薬等は、以下の略号を用いて表す。
The present invention will be described in more detail below based on examples, but these are examples for helping understanding of the present invention, and the present invention is not limited to these examples. Commercially available products were used unless otherwise specified.
[material]
Reagents and the like used in Examples and Comparative Examples are represented using the following abbreviations.
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体＞
ＥＶＡ−１;ウルトラセン（商標登録）６２６（酢酸ビニル含量１５重量％、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−２;ウルトラセン（商標登録）５１０Ｆ（酢酸ビニル含量５．５重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−３;ウルトラセン（商標登録）７５１（酢酸ビニル含量２８重量％、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−４;ウルトラセン（登録商標）７５０（酢酸ビニル含量３２重量％、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
ＥＶＡ−５;ウルトラセン（登録商標）７６０（酢酸ビニル含量４２重量％、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分）、東ソー株式会社製
＜有機化層状粘土＞
有機化モンモリロナイト−１；Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）３０Ｂ（ジヒドロキシエチルメチル水素化タローアンモニウムイオン変性モンモリロナイト、４５０℃加熱減量；２５ｗｔ％）、ＳＯＵＴＨＥＲＮ ＣＬＡＹ ＰＲＯＤＵＣＴＳ社製
＜層状粘土＞
マイカ−１；ソマシフ（登録商標）ＭＥ−１００（層間にナトリウムイオンを有する膨潤性合成フッ素マイカ）、コープケミカル株式会社製
＜酸化防止剤＞
イルガノックス１０１０（フェノール系酸化防止剤）、日本チバガイギー株式会社
＜界面活性剤＞
カチオン性界面活性剤−１；塩化アルキル（Ｃ８−Ｃ１８）ビス(２−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム、（製品名）エソカードＣ／１２、ライオン株式会社
カチオン性界面活性剤−２；塩化ジココイルジメチルアンモニウム、（製品名）アーカード２ＨＴ−７５、ライオン株式会社
カチオン性界面活性剤−３；ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
[物性試験方法]
（１）透明性
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、ヘーズメーター(日本電色(株)社製)を用いて、フィルム厚さ０．２ｍｍのヘーズ値を測定した。 ヘーズ値が１０％以下の場合は透明性良好であり、ヘーズ値が１０％よりも大きい場合は透明性不良とした。
（２）防曇性
室温５℃に保たれた室内に水温６０℃の水槽を設置し、水槽上部を１ｍｍの厚さのフィルムで覆った。２４時間放置後、フィルム表面に水滴が付着しなければ防曇性が良好であり、付着した場合は防曇性が不良とした。
（３）帯電防止性
ＪＩＳ Ｋ６９１１準拠し、表面固有抵抗値を測定した。１ｍｍの厚さの成形後のフィルムを、２３℃、５０ＲＨの環境下で２４ｈ静置させ、測定用サンプルとした。
<Ethylene-vinyl acetate copolymer>
EVA-1; Ultrasen (registered trademark) 626 (vinyl acetate content 15% by weight, MFR = 3.0 g / 10 min), manufactured by Tosoh Corporation
EVA-2; Ultrasen (registered trademark) 510F (vinyl acetate content 5.5% by weight, MFR = 2.5 g / 10 minutes), manufactured by Tosoh Corporation EVA-3; Ultrasen (registered trademark) 751 (vinyl acetate content) 28 wt%, MFR = 5.7 g / 10 min), Tosoh Corporation EVA-4; Ultrasen (registered trademark) 750 (vinyl acetate content 32 wt%, MFR = 30 g / 10 min), manufactured by Tosoh Corporation
EVA-5; Ultrasen (registered trademark) 760 (vinyl acetate content 42% by weight, MFR = 70 g / 10 min), manufactured by Tosoh Corporation <Organized layered clay>
Organized montmorillonite-1; Cloisite (registered trademark) 30B (dihydroxyethylmethyl hydrogenated tallow ammonium ion modified montmorillonite, 450 ° C. heat loss; 25 wt%), manufactured by SOUTHERN RAY PRODUCTS <layered clay>
Mica-1; Somasif (registered trademark) ME-100 (swelling synthetic fluorine mica having sodium ions between layers), manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd. <Antioxidant>
Irganox 1010 (phenolic antioxidant), Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. <Surfactant>
Cationic surfactant-1; alkyl chloride (C8-C18) bis (2-hydroxyethyl) methylammonium, (product name) Esocard C / 12, Lion Corporation Cationic surfactant-2; dicocoyldimethylammonium chloride (Product name) ARCARD 2HT-75, Lion Corporation Cationic surfactant-3; Stearyltrimethylammonium chloride
[Physical property test method]
(1) Transparency Based on JIS K7105, the haze value with a film thickness of 0.2 mm was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). When the haze value was 10% or less, the transparency was good, and when the haze value was larger than 10%, the transparency was poor.
(2) Anti-fogging property A water tank having a water temperature of 60 ° C. was installed in a room kept at a room temperature of 5 ° C., and the upper part of the water tank was covered with a film having a thickness of 1 mm. After leaving for 24 hours, if no water droplets adhered to the film surface, the antifogging property was good, and if it adhered, the antifogging property was poor.
(3) Antistatic property The surface specific resistance value was measured according to JIS K6911. The molded film having a thickness of 1 mm was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50 RH to obtain a measurement sample.
表面固有抵抗値測定機としてアドヴァンテスト社製Ｒ８３４０ＡとＲ１２７０２Ａを用い、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、加電圧５００Ｖにおける１分後の表面固有抵抗値を測定した。帯電防止性能は、表面固有抵抗値が１×１０１４Ω未満であるものを良好とした。
（４）帯電防止性の持続性
帯電防止性の持続性については、上記の方法で表面固有抵抗率を測定した後、フィルムをメタノール中へ１０分間浸し、取り出してフィルム面を縦に固定し、再度２３℃、５０％ＲＨの環境下で、２４時間静置後、表面固有抵抗率を測定した。メタノール洗浄の前後で電気抵抗率の変化が１桁以下であるものを持続性良好とした。
R8340A and R12702A manufactured by Advantest Corporation were used as surface specific resistance measuring machines, and the surface specific resistance value after 1 minute at an applied voltage of 500 V was measured in an environment of 23 ° C. and 50% RH. The antistatic performance was good when the surface resistivity was less than 1 × 10 14 Ω.
(4) Persistence of antistatic properties For durability of antistatic properties, after measuring the surface resistivity by the above method, the film was immersed in methanol for 10 minutes, taken out, and the film surface was fixed vertically. After standing for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH again, the surface resistivity was measured. Sustainability was determined when the change in electrical resistivity was 1 digit or less before and after methanol washing.
参考例１
水５００ｍｌに合成マイカ−１を１５ｇ分散させた。これに、水１５０ｍｌにヤシアルキルメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドを５．４ｇ溶解した水溶液を撹拌しながら添加し２時間撹拌した。生成物を固液分離、洗浄して副生塩類を除去した後、乾燥、粉砕しアンモニウムイオン変性合成マイカを得た。これを有機化合成マイカ−１とする。４５０℃に加熱された際の熱減量は２６％であった。
Reference example 1
15 g of synthetic mica-1 was dispersed in 500 ml of water. An aqueous solution in which 5.4 g of coconut alkylmethylbis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride was dissolved in 150 ml of water was added to this while stirring, and the mixture was stirred for 2 hours. The product was solid-liquid separated and washed to remove by-product salts, and then dried and pulverized to obtain ammonium ion-modified synthetic mica. This is organically synthesized mica-1. The heat loss when heated to 450 ° C. was 26%.
参考例２
ヤシアルキルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロライド５．４ｇの代わりに、ジメチルジ水素化タローアンモニウムクロライド１０．２ｇを使用した以外は参考例１と同様にしてアンモニウムイオン変性合成マイカを得た。これを有機化合成マイカ−２とする。４５０℃に加熱された際の熱減量は４０％であった。
Reference example 2
An ammonium ion-modified synthetic mica was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that 10.2 g of dimethyldihydrogenated tallow ammonium chloride was used instead of 5.4 g of coconut alkylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride. This is organically synthesized mica-2. The heat loss when heated to 450 ° C. was 40%.
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＥＶＡ−１を１００重量部、有機化層状粘土として有機化合成マイカ−１を５重量部、界面活性剤としてカチオン性界面活性剤−１を２重量部の比率で、タンブラーブレンダーを用いて混合した。混合原料を２軸押出機（日本製鋼所製；ＴＥＸ−３０）を用いて、温度１４０℃、押出量３ｋｇ／ｈの条件にて溶融混練し、エチレン−酢酸ビニル樹脂組成物を得た。
Example 1
100 parts by weight of EVA-1 as an ethylene-vinyl acetate copolymer, 5 parts by weight of organically synthesized synthetic mica-1 as an organized layered clay, and 2 parts by weight of cationic surfactant-1 as a surfactant And mixed using a tumbler blender. The mixed raw material was melt-kneaded using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works; TEX-30) at a temperature of 140 ° C. and an extrusion rate of 3 kg / h to obtain an ethylene-vinyl acetate resin composition.
得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を、圧縮成形機((株)神藤金属工業所社製)にて、温度１５０℃、時間３分、圧力１０ＭＰａの条件でプレスし、厚さ０．２ｍｍと１ｍｍの帯電防止性フィルムを作製した。透明性、防曇性、帯電防止性、及びその持続性の評価を行った。結果を表１に示す。 The obtained ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition was pressed using a compression molding machine (manufactured by Shinfuji Metal Industry Co., Ltd.) at a temperature of 150 ° C. for 3 minutes and a pressure of 10 MPa. 0.2 mm and 1 mm antistatic films were prepared. The transparency, antifogging property, antistatic property, and sustainability were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１〜４
表１に示した配合でエチレン−酢酸ビニル共重合体、有機化層状粘土、界面活性剤を混合したこと以外は実施例１と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を作製した。透明性、防曇性、帯電防止性、及びその持続性の評価結果を表１に示す。
Comparative Examples 1-4
An ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organically modified layered clay, and a surfactant were mixed in the formulation shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results of transparency, antifogging properties, antistatic properties, and sustainability.
比較例１では、有機化層状粘土を添加しなかったため、防曇性、及び帯電防止効果の持続性が劣っていた。 In Comparative Example 1, since the organically modified layered clay was not added, the antifogging property and the durability of the antistatic effect were inferior.
比較例２では、有機化層状粘土の量が多かった為、透明性が悪く、又、溶融粘度が高くフィルム加工性が悪かった。 In Comparative Example 2, since the amount of the organically modified layered clay was large, the transparency was poor, and the melt viscosity was high and the film processability was poor.
比較例３では、界面活性剤を添加しなかったため、帯電防止効果が劣っていた。 In Comparative Example 3, since the surfactant was not added, the antistatic effect was inferior.
比較例４では、界面活性剤の添加量が多かったため、透明性、防曇性、帯電防止効果の持続性が劣っていた。 In Comparative Example 4, since the surfactant was added in a large amount, the transparency, the antifogging property, and the durability of the antistatic effect were inferior.
比較例５では、有機化粘土ではなく、有機化していない層状粘土を使用したため、帯電防止効果の持続性が劣っていた。 In Comparative Example 5, the non-organized layered clay was used instead of the organized clay, and therefore the antistatic effect persistence was poor.
実施例２〜５
表１に示した配合でエチレン−酢酸ビニル共重合体、有機化層状粘土、界面活性剤を混合したこと以外は実施例１と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を作製した。透明性、防曇性、帯電防止性、及びその持続性の評価結果を表１に示す。
Examples 2-5
An ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer, an organically modified layered clay, and a surfactant were mixed in the formulation shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results of transparency, antifogging properties, antistatic properties, and sustainability.
得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、透明性、防曇性、帯電防止性、及びその持続性が優れていた。 The obtained ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition was excellent in transparency, antifogging property, antistatic property, and its sustainability.
実施例６
実施例１で得られた帯電防止性フィルムをトンネル材に用いて農業用フィルムとしての性能を評価した。1週間後に外観を観察したところ、透明性（視認性）がよく、水滴による曇りは発生していなかった。
Example 6
The antistatic film obtained in Example 1 was used as a tunnel material to evaluate the performance as an agricultural film. When the appearance was observed after one week, the transparency (visibility) was good and cloudiness due to water droplets did not occur.
実施例７
実施例１で得られた帯電防止性フィルムを用いてレタスを包装し、食品用フィルムとしての性能を評価した。２日後に外観を観察したところ、透明性（視認性）がよく、水滴による曇りは発生しなかった。
Example 7
Lettuce was packaged using the antistatic film obtained in Example 1, and performance as a food film was evaluated. When the appearance was observed after 2 days, the transparency (visibility) was good and cloudiness due to water droplets did not occur.
実施例８
実施例１で得られた帯電防止性フィルムをヒートシールにより袋状に成形して帯電防止袋を得た。得られた帯電防止袋に電子基板を入れ電気・電子部品包装用フィルムとしての性能を評価した。１週間後に外観を観察したところ、透明性（視認性）がよく、静電気による塵や埃の付着は認められなかった。
Example 8
The antistatic film obtained in Example 1 was formed into a bag shape by heat sealing to obtain an antistatic bag. An electronic substrate was placed in the obtained antistatic bag, and the performance as a film for packaging electrical and electronic parts was evaluated. When the appearance was observed after one week, the transparency (visibility) was good, and no dust or dirt was attached due to static electricity.
実施例９
実施例１で得られた帯電防止性フィルムを液晶ディスプレイの表面に貼り、マスキングフィルムとしての性能を評価した。１週間後に外観を観察したところ、透明性（視認性）がよく、又、静電気による塵や埃の付着は認められなかった。
Example 9
The antistatic film obtained in Example 1 was attached to the surface of a liquid crystal display, and the performance as a masking film was evaluated. When the appearance was observed after one week, the transparency (visibility) was good, and no dust or dirt was attached due to static electricity.
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