JP5623963B2 - Method for producing indium hydroxide - Google Patents

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Description

本発明はインジウム酸化物を含有する物質、例えば、酸化インジウム錫(ITO:Indium Tin Oxide)スクラップからの水酸化インジウムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing indium hydroxide from a material containing indium oxide, for example, indium tin oxide (ITO) scrap.

ITOターゲットは液晶ディスプレー用の透明導電膜として、ガラス基板上にスパッタリングされる。一般にITOターゲットは液晶ディスプレーの性能を維持するために、およそ20%しか使用されず、残りはITOスクラップとして回収される。そのため、ITOスクラップをリサイクルすることが資源保護の観点から重要である。   The ITO target is sputtered onto a glass substrate as a transparent conductive film for liquid crystal display. Generally, only about 20% of the ITO target is used to maintain the performance of the liquid crystal display, and the rest is recovered as ITO scrap. Therefore, recycling ITO scrap is important from the viewpoint of resource protection.

ITOターゲットとしてよく使われる組成は、例えば、酸化Inが約9割であり、残りの約1割が酸化Snである。これら2種類の酸化物は焙焼により水酸化物から製造されるが、焙焼後、ボールミル等で粒度調整される。一般にZr又はAlはこの工程のボールミルから混入する。
またこれら2種類の酸化物は高密度を得る為に1500℃以上の高温で焼結されており、ITOターゲットは非常に硬く、割れやすい材料である。そこで、ITOターゲットはIn蝋材により一般にCu製のバッキングプレートに接合されている。ITOスクラップはバッキングプレートから熱剥離されて回収に供されるが、蝋材にバッキングプレートからCuが拡散し、Cuが不純物として混入している。
また、ITOスクラップはそのままでは酸にほとんど溶解しないので、ジョークラッシャー及び鬼歯クラッシャー等で粗粉化され、ボールミル又は振動ミル等で微粉化される。ボールミルは一般に硬い材料である強硬度合金鋼等が選定される。この粉砕工程でFe、Ni、Mn、Cr、Zn、Ti等の不純物が混入する。
さらに、Siは地球上でもっとも多い元素であるので、どこからでも混入する可能性があり、アルカリ薬品からも混入する危険性がある。
As a composition often used as an ITO target, for example, about 90% of In oxide is Sn and the remaining about 10% is Sn oxide. These two types of oxides are produced from hydroxide by roasting, but the particle size is adjusted by a ball mill or the like after roasting. Generally, Zr or Al is mixed from the ball mill in this process.
These two types of oxides are sintered at a high temperature of 1500 ° C. or higher in order to obtain a high density, and the ITO target is a very hard and fragile material. Therefore, the ITO target is generally bonded to a Cu backing plate by an In wax material. The ITO scrap is thermally peeled from the backing plate and used for recovery, but Cu diffuses from the backing plate into the wax material, and Cu is mixed as an impurity.
Further, since the ITO scrap hardly dissolves in the acid as it is, it is coarsely pulverized by a jaw crusher, a demon tooth crusher or the like, and is pulverized by a ball mill or a vibration mill. For the ball mill, a hard alloy steel or the like, which is generally a hard material, is selected. Impurities such as Fe, Ni, Mn, Cr, Zn, and Ti are mixed in this pulverization process.
Furthermore, since Si is the most abundant element on the earth, it can be mixed from anywhere and there is a risk of mixing from alkaline chemicals.

従来、ITOスクラップは最終的には金属Inに製造され、高純度化することが多かった。代表的な方法として特開2000−169991号公報、特開平10−204673号公報がある。   Conventionally, ITO scrap is finally manufactured to metal In and is often highly purified. As representative methods, there are JP-A 2000-169991 and JP-A 10-204673.

また溶媒抽出法による不純物除去を開示した技術として特開平8−91838号公報、特開2000−128531号公報がある。   Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-91838 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-128531 disclose techniques for removing impurities by a solvent extraction method.

特開2001−40436号公報にはZrをpH2から4に調整することにより除去する方法が記載されている。   Japanese Patent Laid-Open No. 2001-40436 describes a method of removing Zr by adjusting the pH from 2 to 4.

特開2009−91213号公報には塩化インジウムを含む溶液にアルカリ溶液を添加し、中和して水酸化インジウムサスペンションを得、その後水酸化インジウムを濾過し、洗浄して低塩素品位の水酸化インジウムを製造するにあたって、アルカリ溶液としてアンモニア水溶液を使用することなどが記載されている。   In JP 2009-91213 A, an alkaline solution is added to a solution containing indium chloride and neutralized to obtain an indium hydroxide suspension, and then indium hydroxide is filtered and washed to obtain a low chlorine grade indium hydroxide. The use of an aqueous ammonia solution as an alkaline solution is described in the production of

特開2000−169991号公報JP 2000-169991 A 特開平10−204673号公報JP-A-10-204673 特開平8−91838号公報JP-A-8-91838 特開2000−128531号公報JP 2000-128531 A 特開2001−40436号公報JP 2001-40436 A 特開2009−91213号公報JP 2009-91213 A

特開2000−169991号公報や特開平10−204673号公報に記載のように、金属Inにした場合、この後再度酸溶解工程が必要になり、工程にコストが掛かるという問題がある。   As described in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-169991 and Japanese Patent Laid-Open No. 10-204673, when metal In is used, an acid dissolution step is required again thereafter, and there is a problem that the cost is increased.

特開平8−91838号公報や特開2000−128531号公報に記載のような溶媒抽出法の場合は、溶媒抽出液及び溶出液が危険性の高い物質なので取り扱いに注意が必要であるとともに、溶媒抽出液および溶出方法として高価である。   In the case of solvent extraction methods such as those described in JP-A-8-91838 and JP-A-2000-125331, the solvent extract and the eluate are highly dangerous substances, and thus handling is necessary. It is expensive as an extract and elution method.

特開2001−40436号公報の方法によればZrを除去することはできるかもしれないが、その他の陽イオン、例えばFe、Ni、Cu、Zn、Tiはほとんど除去されない。   According to the method of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-40436, Zr may be removed, but other cations such as Fe, Ni, Cu, Zn, and Ti are hardly removed.

本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その課題は、インジウム酸化物を含有する物質、例えば、ITOスクラップに含有される不純物であるFe、Mn、Cr、Zn、Al、Zr、Si、Ti、Cu及びNi等を除去して高純度の水酸化インジウムを製造する方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem is that Fe, Mn, Cr, Zn, Al, Zr, impurities contained in a substance containing indium oxide, for example, ITO scrap, An object of the present invention is to provide a method for producing high-purity indium hydroxide by removing Si, Ti, Cu, Ni and the like.

本発明は一側面において、インジウム酸化物を含有する物質を酸で溶解してインジウム溶液とする工程(A)、
該インジウム溶液に酸化剤を添加してORP(銀/塩化銀電位基準)を600〜900mVとする工程(B)、
該酸化剤を添加したインジウム溶液を強酸性陽イオン交換樹脂に通して不純物陽イオンを除去する工程(C)、
強酸性陽イオン交換樹脂に通した後のインジウム溶液のpHを1.5〜3.0に調整して不純物陰イオンの沈殿物を生成し、これを固液分離によりを除去する工程(D)、
工程(D)後のろ液のpHをアルカリ添加により8以上として水酸化インジウムの沈殿物を生成し、固液分離することによって、水酸化インジウムの濾物を得る工程(E)、
を含む水酸化インジウムの製造方法である。
In one aspect of the present invention, a step (A) of dissolving an indium oxide-containing substance with an acid to form an indium solution,
A step (B) of adding an oxidizing agent to the indium solution to make ORP (silver / silver chloride potential reference) 600-900 mV,
Passing the indium solution added with the oxidizing agent through a strongly acidic cation exchange resin to remove impurity cations (C);
Step (D) of adjusting the pH of the indium solution after passing through a strongly acidic cation exchange resin to 1.5 to 3.0 to produce a precipitate of impurity anions, which is removed by solid-liquid separation ,
A step (E) of obtaining a filtrate of indium hydroxide by producing a precipitate of indium hydroxide by setting the pH of the filtrate after step (D) to 8 or more by alkali addition and solid-liquid separation;
Is a method for producing indium hydroxide.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は一実施形態において、工程(B)におけるインジウム溶液中のH+イオン濃度が0.1〜2.0モル/Lである。 In one embodiment of the method for producing indium hydroxide according to the present invention, the H + ion concentration in the indium solution in the step (B) is 0.1 to 2.0 mol / L.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は別の一実施形態において、工程(B)で、酸化剤を添加してORP(銀/塩化銀電位基準)を600〜900mVとした後、工程(C)の前に、インジウム溶液中のH+イオン濃度を0.6〜1.2モル/Lに調整する。 In another embodiment of the method for producing indium hydroxide according to the present invention, in step (B), an oxidizing agent is added to make ORP (silver / silver chloride potential reference) 600-900 mV, and then step (C ), The H + ion concentration in the indium solution is adjusted to 0.6 to 1.2 mol / L.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は更に別の一実施形態において、工程(C)は、SV値(通液量を樹脂量で割った値)を3以下として実施する。   In yet another embodiment of the method for producing indium hydroxide according to the present invention, the step (C) is carried out by setting the SV value (a value obtained by dividing the liquid flow rate by the resin amount) to 3 or less.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は更に別の一実施形態において、工程(E)によって得られた水酸化インジウムの濾物を水洗する工程を更に含む。   In still another embodiment, the method for producing indium hydroxide according to the present invention further includes a step of washing the indium hydroxide filtrate obtained in step (E) with water.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は更に別の一実施形態において、水洗時に、使用する水洗液のpHをアルカリ添加により10超にすることにより、水酸化インジウムの濾物に含まれる塩の少なくとも陰イオンを除去する工程(F)を更に含む。   In yet another embodiment of the method for producing indium hydroxide according to the present invention, the pH of the washing solution used is increased to more than 10 by adding an alkali at the time of washing, whereby the salt contained in the filtrate of indium hydroxide is added. It further includes a step (F) of removing at least anions.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は更に別の一実施形態において、工程(A)で添加する酸が、塩酸であり、インジウム溶液が塩化インジウム溶液である。   In another embodiment of the method for producing indium hydroxide according to the present invention, the acid added in the step (A) is hydrochloric acid, and the indium solution is an indium chloride solution.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法は更に別の一実施形態において、インジウム酸化物を含有する物質がITOスクラップである。   In yet another embodiment of the method for producing indium hydroxide according to the present invention, the substance containing indium oxide is ITO scrap.

本発明によれば、インジウム酸化物を含有する物質、例えば、ITOスクラップに含有される不純物であるFe、Mn、Cr、Zn、Al、Zr、Si、Ti、Cu及びNi等を除去して高純度の水酸化インジウムを製造することができる。得られた水酸化インジウムは再びITOターゲットの原料として使用することも可能である。   According to the present invention, a substance containing indium oxide, for example, Fe, Mn, Cr, Zn, Al, Zr, Si, Ti, Cu and Ni, which are impurities contained in the ITO scrap, is removed to increase the content. Pure indium hydroxide can be produced. The obtained indium hydroxide can be used again as a raw material for the ITO target.

本発明に係る水酸化インジウムの製造方法の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the manufacturing method of the indium hydroxide which concerns on this invention.

以下に本発明について、詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

<原料>
本発明においては、水酸化インジウムの原料としてインジウム酸化物を含有する物質を使用する。インジウム酸化物を含有する物質としては、特に制限は無いが、典型的にはITOスクラップが挙げられる。
ITOスクラップは、例えば酸化Inを70〜95質量%、酸化Snを30〜5質量%、その他の不純物を合計で100〜1000質量ppm含有する。その他の不純物としては、Zr、Zn、Fe、Si、Al、Mn、Cr、Ni、Cu、及びTi等が挙げられる。ITOスクラップはそのままでは酸にほとんど溶解しないので、ジョークラッシャー及び鬼歯クラッシャー等の破砕機で粗粉化され、ボールミル又は振動ミル等の粉砕機で微粉化される。従って、本発明の典型的な実施形態においては、原料は粉末状で提供され、好ましくは5mmφアンダー、より好ましくは1mmφアンダー(1mm角のメッシュを持つふるいを通過する)の粉末状で提供される。
<Raw material>
In the present invention, a material containing indium oxide is used as a raw material for indium hydroxide. The substance containing indium oxide is not particularly limited, but typically includes ITO scrap.
The ITO scrap contains, for example, 70 to 95% by mass of oxidized In, 30 to 5% by mass of Sn, and 100 to 1000 ppm by mass of other impurities. Examples of other impurities include Zr, Zn, Fe, Si, Al, Mn, Cr, Ni, Cu, and Ti. Since the ITO scrap hardly dissolves in the acid as it is, it is coarsely pulverized by a crusher such as a jaw crusher and a devil crusher, and is pulverized by a pulverizer such as a ball mill or a vibration mill. Therefore, in a typical embodiment of the present invention, the raw material is provided in powder form, preferably in the form of powder, preferably 5 mmφ under, more preferably 1 mmφ under (passing through a screen having a 1 mm square mesh). .

前述したように、不純物のZrはITO中に元々含有されていることが多く、一般的には100〜200質量ppm、例示的にはおよそ150質量ppm含まれている。Cuは蝋材にバッキングプレートから拡散し、一般的には1〜10質量ppm、例示的にはおよそ5質量ppmがITOスクラップ中に含有する。典型的には、ITOスクラップを塩酸で溶解する前に、粉砕工程があり、その工程でFe、Mn、Cr、Ni、Ti及びZnが混入する。Fe濃度はばらつきが大きく、ITOスクラップを粉砕後の粒子径が小さくなればなるほどFe濃度は高くなり、1mmから3mmφでFeは一般的には50〜200質量ppm、例示的にはおよそ100質量ppmがITOスクラップ粉中に混入する。Mn、Cr、Niは通常10質量ppm以下である。Tiは一般的には50〜200質量ppm、例示的には100質量ppmぐらい含まれた分析結果がある。Znも一般的には50〜200質量ppm、例示的には100質量ppmぐらい含まれた分析結果がある。Alはボールミルから混入し、一般的には10〜100質量ppm、例示的にはおよそ50質量ppm含有される。Siは一般的には10〜100質量ppm、例示的にはおよそ50質量ppm含有されるが、ガラス材からの混入およびアルカリ薬品(特に苛性ソーダ)からの混入に注意する必要がある。いずれにしてもITOスクラップ原料の粉砕粉の不純物は、それらを除去するための工程条件を的確に設定し、目標とする不純物濃度以下とするために、試験前に分析し把握しておくことが重要である。   As described above, the impurity Zr is often originally contained in ITO, and is generally contained in an amount of 100 to 200 ppm by mass, illustratively about 150 ppm by mass. Cu diffuses from the backing plate into the wax material, and is generally contained in the ITO scrap in an amount of 1 to 10 ppm by mass, typically about 5 ppm by mass. Typically, before the ITO scrap is dissolved with hydrochloric acid, there is a pulverization step, in which Fe, Mn, Cr, Ni, Ti and Zn are mixed. The Fe concentration varies widely, and the smaller the particle size after grinding the ITO scrap, the higher the Fe concentration. At 1 to 3 mmφ, Fe is generally 50 to 200 ppm by mass, illustratively about 100 ppm by mass. Is mixed in the ITO scrap powder. Mn, Cr and Ni are usually 10 mass ppm or less. There is an analysis result that Ti is generally contained in an amount of 50 to 200 ppm by mass, for example, about 100 ppm by mass. There is an analysis result that Zn is generally contained in an amount of 50 to 200 ppm by mass, for example, about 100 ppm by mass. Al is mixed from the ball mill and is generally contained in an amount of 10 to 100 mass ppm, illustratively about 50 mass ppm. Si is generally contained in an amount of 10 to 100 ppm by mass, exemplarily about 50 ppm by mass. However, it is necessary to pay attention to contamination from glass materials and alkali chemicals (particularly caustic soda). In any case, impurities in the pulverized powder of ITO scrap raw materials should be analyzed and grasped before the test in order to set the process conditions for removing them accurately and to keep it below the target impurity concentration. is important.

<工程A>
工程(A)では原料であるインジウム酸化物を含有する物質を酸で溶解してインジウム溶液とする。酸としては、特に制限は無いが、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられ、特に塩酸が好ましい。酸濃度や液温は溶解率の観点から適宜調整することができるが、例えば酸水溶液のpHは4以下とし、液温は0℃以上〜100℃以下とする。
<Process A>
In the step (A), a substance containing indium oxide as a raw material is dissolved with an acid to form an indium solution. Although there is no restriction | limiting in particular as an acid, A sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, etc. are mentioned, Especially hydrochloric acid is preferable. The acid concentration and the liquid temperature can be appropriately adjusted from the viewpoint of the dissolution rate. For example, the pH of the acid aqueous solution is 4 or less, and the liquid temperature is 0 ° C. or more and 100 ° C. or less.

一例として、ITOスクラップ粉の塩酸溶解方法を挙げると、微粉砕したITO100gに対し、濃塩酸(35.5重量%)200〜300mL、典型的には250mlの割合の酸で溶解する。温度は80℃から85℃とし、総液量は蒸発水を純水補給しながら300〜500mL、典型的にはおよそ400mLとする。およそ1日で90%以上のITOが溶解する。   As an example, a method for dissolving hydrochloric acid in ITO scrap powder is dissolved in 200 to 300 mL of concentrated hydrochloric acid (35.5 wt%), typically 250 mL of acid, with respect to 100 g of finely ground ITO. The temperature is from 80 ° C. to 85 ° C., and the total liquid volume is 300 to 500 mL, typically about 400 mL while supplying evaporated water with pure water. Over 90% of ITO dissolves in about one day.

<工程B>
工程(B)では、工程(A)の後のインジウム溶液に酸化剤を添加してORP(銀/塩化銀電位基準)を600〜900mVとする。酸化剤を添加して当該範囲にORPを調整することによって、Fe、Mn、Cr、Zn、Al、Zr、Ti、Cu及びNi等の金属不純物を酸化させることで、次工程での陽イオン交換樹脂で除去しやすい化学形態に変化させることができる。
<Process B>
In the step (B), an oxidant is added to the indium solution after the step (A) to set ORP (silver / silver chloride potential reference) to 600 to 900 mV. Cation exchange in the next step is performed by oxidizing metal impurities such as Fe, Mn, Cr, Zn, Al, Zr, Ti, Cu and Ni by adding an oxidizing agent and adjusting the ORP to the range. It can be changed to a chemical form that is easy to remove with a resin.

工程(A)の後のインジウム溶液として、原料の溶け残りが残存している状態の酸溶解液を使用することも可能であるが、目的物の高純度化の観点からは、酸溶解液を静置して原料の溶け残りを沈降させた後の上澄み液を使用したり、酸溶解液中の原料の溶け残りを濾過した後の濾液を使用したりすることが好ましい。   As the indium solution after the step (A), it is possible to use an acid solution in which the raw material remains undissolved, but from the viewpoint of increasing the purity of the target product, the acid solution is used. It is preferable to use a supernatant liquid after allowing to stand and let the raw material undissolved settle, or to use a filtrate after filtering the undissolved raw material in the acid solution.

酸化剤としては、特に制限はないが、例えば過酸化水素、オゾン、NaClO等が挙げられ、取扱いがしやすいことから、過酸化水素が好ましい。   The oxidizing agent is not particularly limited, and examples thereof include hydrogen peroxide, ozone, NaClO and the like, and hydrogen peroxide is preferable because it is easy to handle.

ORP(酸化還元電位)は、不純物を十分に酸化して陽イオン交換樹脂での吸着効率を高めるために、600〜900mVに調整し、好ましくは700〜850mVに調整する。ORPが600mV未満だと、例えば2価のFeイオン(2価)3価へFeイオンへの酸化が不十分となる。ORPが900mVを超えると、例えばCrイオンが3価の陽イオンから6価の陰イオンになり陽イオン交換樹脂に吸着しなくなる。   The ORP (oxidation-reduction potential) is adjusted to 600 to 900 mV, preferably 700 to 850 mV, in order to sufficiently oxidize impurities and increase the adsorption efficiency of the cation exchange resin. If the ORP is less than 600 mV, for example, oxidation of the divalent Fe ions (divalent) to trivalent to Fe ions becomes insufficient. When the ORP exceeds 900 mV, for example, Cr ions change from trivalent cations to hexavalent anions and are not adsorbed on the cation exchange resin.

また、H+イオン濃度(フリーの酸濃度又はpH)とORPとの間には相関があり、一般にH+イオン濃度が低下(すなわちpHが上昇)するとORP値は低下する。H+イオン濃度が低下すると酸化力が低下するので、H+イオン濃度は酸化剤の酸化力を高めるために高い方が良い。具体的には、H+イオン濃度は酸化剤の酸化力を維持するために、0.1モル/L以上(pH1以下)とするのが好ましい。
一方で、H+イオン濃度を高くし過ぎると、工程(D)における中和時に多量の塩が生成し、水酸化インジウムからこの塩を洗い流すために多量の純水が必要となるので、2モル/L以下(pH≧−0.3)に抑えることが好ましい。
Further, there is a correlation between the H + ion concentration (free acid concentration or pH) and the ORP, and generally the ORP value decreases as the H + ion concentration decreases (that is, the pH increases). Since oxidative and H + ion concentration is lowered is lowered, H + ion concentration is better high in order to increase the oxidizing power of the oxidizing agent. Specifically, the H + ion concentration is preferably 0.1 mol / L or more (pH 1 or less) in order to maintain the oxidizing power of the oxidizing agent.
On the other hand, if the H + ion concentration is too high, a large amount of salt is generated during neutralization in step (D), and a large amount of pure water is required to wash away this salt from indium hydroxide. / L or less (pH ≧ −0.3) is preferable.

酸化剤を添加したインジウム溶液はその後、陽イオン交換樹脂に通液するが、H+イオン濃度が高すぎると樹脂に吸着しにくく、Fe、Zn、Ti等がリークする一方で、またH+イオン濃度が低すぎると陽イオン交換樹脂にInまでもが吸着し、Inの回収率が低下する。Feイオン等のリークを抑えかつInの収率を高く(例えば95%以上)に保つためには予めH+イオン濃度を0.6〜1.2モル/Lにすることが好ましく、0.8〜1.0モル/Lにすることがより好ましい。H+イオン濃度が0.6モル/Lより低いとInの回収率が急激に悪化し、H+イオン濃度が1.2モル/Lを超える場合は樹脂に吸着しにくいFeイオン等がリークする量が多くなる。 The indium solution to which the oxidizing agent has been added then passes through the cation exchange resin. However, if the H + ion concentration is too high, it is difficult to adsorb on the resin and Fe, Zn, Ti, etc. leak, while H + ions are also leaked. If the concentration is too low, even In is adsorbed on the cation exchange resin, and the recovery rate of In decreases. In order to suppress leakage of Fe ions or the like and to keep the yield of In high (for example, 95% or more), the H + ion concentration is preferably 0.6 to 1.2 mol / L in advance, 0.8 -1.0 mol / L is more preferable. When the H + ion concentration is lower than 0.6 mol / L, the In recovery rate deteriorates rapidly, and when the H + ion concentration exceeds 1.2 mol / L, Fe ions that are difficult to adsorb on the resin leak. The amount increases.

<工程C>
工程(C)では、酸化剤を添加したインジウム溶液を強酸性陽イオン交換樹脂に通して不純物陽イオンを除去する。前述したように、通液する前にH+イオン濃度を調整しておくことが好ましい。強酸性陽イオン交換樹脂としては特に制限は無いが、例えばスルホン酸基(−SO3H)を交換基として持つ樹脂が挙げられる。
<Process C>
In the step (C), the indium solution added with the oxidizing agent is passed through a strongly acidic cation exchange resin to remove impurity cations. As described above, it is preferable to adjust the H + ion concentration before passing the liquid. No particular limitation is imposed on the strongly acidic cation-exchange resins, resins having as the exchange group, for example, a sulfonic acid group (-SO 3 H).

SV値(空間速度=通液量を樹脂体積で割った値)は、樹脂に吸着しにくいFeイオン等のリークを防止する観点から、3以下とするのが好ましく、2.5以下とするのがより好ましく、典型的には0.5〜2.5である。   The SV value (space velocity = value obtained by dividing the liquid flow rate by the resin volume) is preferably 3 or less, and preferably 2.5 or less from the viewpoint of preventing leakage of Fe ions and the like that are difficult to adsorb on the resin. Is more preferable, typically 0.5 to 2.5.

<工程D>
工程(C)により、陽イオン交換樹脂にインジウム溶液中の陽イオンが吸着し除去されたが、Siは除去されない。そこで、強酸性陽イオン交換樹脂に通した後のインジウム溶液のpHを1.5〜3.0に調整して不純物陰イオンの沈殿物を生成し、これを固液分離によりを除去する工程(D)を実施する。
<Process D>
In step (C), the cation in the indium solution is adsorbed and removed by the cation exchange resin, but Si is not removed. Therefore, a step of adjusting the pH of the indium solution after passing through the strong acid cation exchange resin to 1.5 to 3.0 to produce a precipitate of impurity anions, and removing this by solid-liquid separation ( D) is carried out.

当該工程を実施する際には、予め純水によりIn濃度を5〜30g/L、好ましくは10〜20g/L(例えば15g/L)になるようにメスアップすることが望ましい。In濃度が30g/Lを超える場合、Inの回収率が悪化するので注意する必要がある。   When carrying out this process, it is desirable to measure up the In concentration beforehand with pure water so that the In concentration is 5 to 30 g / L, preferably 10 to 20 g / L (for example, 15 g / L). When the In concentration exceeds 30 g / L, the recovery rate of In deteriorates, so care must be taken.

次にアルカリ薬品により、インジウム溶液のpHを1.5〜3.0とし、Snの共沈作用によりSi等の不純物金属の陰イオンを除去する。pHは好ましくは2.0〜2.5である。pHが1.5未満の場合Snは沈殿しないのでSiは除去できない。pHが3.0を超えるとInが沈殿し始めInの回収率が悪化する。   Next, the pH of the indium solution is adjusted to 1.5 to 3.0 with an alkaline chemical, and anions of impurity metals such as Si are removed by Sn coprecipitation. The pH is preferably 2.0 to 2.5. When pH is less than 1.5, since Si does not precipitate, Si cannot be removed. When the pH exceeds 3.0, In begins to precipitate, and the recovery rate of In deteriorates.

<工程E>
工程(E)では、工程(D)後のろ液のpHをアルカリ添加により中和し、pH7以上として水酸化インジウムの沈殿物を生成し、固液分離することによって、水酸化インジウムの濾物を得る。
<Process E>
In the step (E), the pH of the filtrate after the step (D) is neutralized by adding an alkali to produce a precipitate of indium hydroxide at a pH of 7 or higher, and solid-liquid separation is performed, whereby the indium hydroxide filtrate is obtained. Get.

使用可能なアルカリとしては、特に制限は無いが、苛性ソーダ、アンモニア水、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられ、水洗時の除去されやすさから、苛性ソーダ、アンモニア水が好ましい。   The alkali that can be used is not particularly limited, and examples thereof include caustic soda, aqueous ammonia, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide. Caustic soda and aqueous ammonia are preferable because they are easily removed during washing with water.

pHを7以上とするのは、これ未満であると水酸化インジウムの沈降性が劣り、かつ、ろ過性が悪化するためである。一方、中和に用いるアルカリの種類によっては、以下に示すとおり、中和反応により生成した塩をろ過する際に予め除去するために、中和時の最適なpHの範囲は異なる。   The reason why the pH is 7 or more is that if it is less than this, the precipitation property of indium hydroxide is poor and the filterability is deteriorated. On the other hand, depending on the type of alkali used for neutralization, as shown below, the optimum pH range during neutralization varies in order to remove the salt produced by the neutralization reaction in advance when it is filtered.

本工程では、中和反応によって多量の塩が生成するので、固液分離後の水酸化インジウムの濾物中にも塩の成分が付着する。そこで、水酸化インジウムの純度を高めるためには、これを除去することが好ましい。塩の除去方法としては水洗が一般的であり、典型的にはリパルプ水洗を行うことができる。水洗時に、水洗液のpHを調整することで除去効率を高めることができる。このときのpHは使用したアルカリにより異なり、具体的には以下に示す。   In this step, since a large amount of salt is produced by the neutralization reaction, the salt component also adheres to the filtrate of indium hydroxide after solid-liquid separation. Therefore, in order to increase the purity of indium hydroxide, it is preferable to remove it. As a method for removing the salt, washing with water is common, and typically, repulping with water can be performed. The removal efficiency can be increased by adjusting the pH of the washing solution during washing with water. The pH at this time varies depending on the alkali used, and is specifically shown below.

アルカリ薬品が苛性ソーダの場合、中和により生成する殿物には多量のNaClが含まれる。
殿物中の水酸化InからNaClを除去するために、中和のpHをまず7から9とする好ましくは7.5から8.5とする。pHが7未満の場合、既に述べたとおり、沈降性およびろ過性が悪化する。一方、pH9以上にするとNaが除去されづらい。次に純水により最低2回ほどリパルプ水洗を行う。この水洗において、リパルプ液がpH7以下になった場合はアンモニア水によりpHを8±0.5に戻す。
このリパルプ水洗の方法により、Naイオンを水酸化Inからまず除去する。
次にリパルプ水洗回数3回もしくは4回目に、リパルプ液のpHを10超、好ましくは10を超えて11以下にする。pH10以下ではClが除去されないし、pH11超では多量のアンモニア水が必要となる。この水洗において、リパルプ液がpH9.5以下になればアンモニア水によりpH10超に調整し、リパルプ水洗を繰り返す。
硝酸銀チェックにより白濁がなくなればリパルプ水洗を終了する。
以上の工程により水酸化InからClを除去する。
When the alkaline chemical is caustic soda, the residue produced by neutralization contains a large amount of NaCl.
In order to remove NaCl from In hydroxide in the residue, the neutralization pH is first set to 7 to 9, preferably 7.5 to 8.5. When pH is less than 7, sedimentation property and filterability deteriorate as already stated. On the other hand, when the pH is 9 or more, Na is difficult to remove. Next, repulp water washing is performed at least twice with pure water. In this water washing, when the repulp liquid becomes pH 7 or less, the pH is returned to 8 ± 0.5 with aqueous ammonia.
Na ion is first removed from In hydroxide by this repulp water washing method.
Next, the pH of the repulp liquid is more than 10, preferably more than 10 and 11 or less at the third or fourth repulse washing. When the pH is 10 or less, Cl is not removed, and when the pH is more than 11, a large amount of aqueous ammonia is required. In this water washing, when the repulp liquid becomes pH 9.5 or less, the pH is adjusted to more than 10 with ammonia water, and the repulp water washing is repeated.
When the cloudiness disappears due to the silver nitrate check, the repulp washing is terminated.
Through the above steps, Cl is removed from In hydroxide.

アルカリ薬品がアンモニア水の場合、中和により生成する殿物には多量のNH4Clが含まれる。
NH4ClのNH4イオンはインジウム水酸化物を後に酸化する工程で除去されるので、Clのみの除去方法を以下に述べる。
殿物中の水酸化InからClを除去するために、中和のpHをまず10超、好ましくは10を超えて10.5以下にする。pH10以下ではClが除去されにくく、pH10.5超では多量のアンモニア水が必要となる。
引き続きリパルプ水洗を行い、この水洗において、リパルプ液がpH8以下になった場合はアンモニア水によりpHを9〜9.5に戻す。
リパルプ水洗を繰り返し、硝酸銀チェックにより白濁がなくなればリパルプ水洗を終了する。
When the alkaline chemical is aqueous ammonia, the residue produced by neutralization contains a large amount of NH 4 Cl.
Because NH 4 Cl in NH 4 ions are removed in the step of oxidizing after the indium hydroxide, describes a method of removing only Cl below.
In order to remove Cl from In hydroxide in the porridge, the neutralization pH is first set to more than 10, preferably more than 10 and 10.5 or less. If the pH is 10 or less, Cl is difficult to remove, and if it exceeds 10.5, a large amount of ammonia water is required.
Subsequently, repulp water washing is performed, and in this water washing, when the repulp liquid becomes pH 8 or less, the pH is returned to 9 to 9.5 with aqueous ammonia.
The repulp washing is repeated, and when the white nitrate disappears by the silver nitrate check, the repulp washing is finished.

アンモニア水の添加量を削減する方法を以下に述べる。
中和pHを10以上にすると、中和液中に多量の塩化アンモニウムが含まれているため、pHを上昇させるために、多量のアンモニア水が必要となる。
そこで中和のpHをまず8〜9とし、リパルプ水洗を2もしくは3回ほど行う。
リパルプ液がpH8以下になった場合はアンモニア水によりpHを9±0.5に戻す。
その後リパルプ水洗回数が2もしくは3回目にリパルプ液のpHを10超、好ましくは10を超えて11以下にする。pH10以下ではClが除去されにくく、pH11超では多量のアンモニア水が必要となる。
その後リパルプ液がpH9.5以下になればアンモニア水によりpH10超に調整し、リパルプ水洗を繰り返す。
硝酸銀チェックにより白濁がなくなればリパルプ水洗を終了する。
以上の工程により水酸化InからClを除去することができる。
A method for reducing the amount of ammonia water added will be described below.
When the neutralization pH is 10 or more, a large amount of ammonium chloride is contained in the neutralization solution, and thus a large amount of aqueous ammonia is required to raise the pH.
Therefore, the neutralization pH is first adjusted to 8 to 9, and repulp washing is performed about 2 or 3 times.
When the repulp solution becomes pH 8 or less, the pH is returned to 9 ± 0.5 with ammonia water.
Thereafter, when the number of washings with repulp water is 2 or 3, the pH of the repulp liquid is more than 10, preferably more than 10 and 11 or less. When pH is 10 or less, Cl is difficult to remove, and when it exceeds pH 11, a large amount of aqueous ammonia is required.
Thereafter, when the repulp liquid becomes pH 9.5 or less, the pH is adjusted to more than 10 with ammonia water, and the repulp water washing is repeated.
When the cloudiness disappears due to the silver nitrate check, the repulp washing is terminated.
Through the above steps, Cl can be removed from the hydroxide In.

水酸化インジウム中に含まれる不純物の許容量はFe、Mn、Cr、Zn、Al、Zr、Ti、Cu、Niは5ppm以下、Na、Siは10ppm以下、Clは5ppm以下であり、以上の工程により、上市されるITOターゲットの原料としての許容量に適う水酸化インジウムが得られる。   The allowable amount of impurities contained in indium hydroxide is 5 ppm or less for Fe, Mn, Cr, Zn, Al, Zr, Ti, Cu, Ni, 10 ppm or less for Na and Si, and 5 ppm or less for Cl. Thus, indium hydroxide suitable for the allowable amount as a raw material of the ITO target to be marketed can be obtained.

上記により得られた精製水酸化インジウムは700〜1000℃の焙焼炉で7〜10時間処理することで酸化Inとなり、ITO原料として使用することができる。   The purified indium hydroxide obtained as described above becomes In oxidized oxide by being treated in a roasting furnace at 700 to 1000 ° C. for 7 to 10 hours, and can be used as an ITO raw material.

以下に本発明の実施例を比較例と共に示すが、これらの実施例は本発明及びその利点をよりよく理解するために提供するものであり、発明が限定されることを意図するものではない。   Examples of the present invention will be described below together with comparative examples, but these examples are provided for better understanding of the present invention and its advantages, and are not intended to limit the invention.

<実施例1>
(塩酸溶解:工程A)
粒径を1mmφアンダーまでITOスクラップを機械粉砕した。粉砕はジュークラッシャー又は鬼歯クラッシャー等で粗粉砕し、次にボールミル又は振動ミルにて微粉砕する手順とした。次にITOスクラップ粉100gを、濃塩酸(35.5重量%)250mLで溶解した。温度は80℃から85℃とし、総液量は蒸発水を純水補給しながらおよそ400mLとした。強攪拌により、およそ1日で95%のITOスクラップ粉が溶解した。
<Example 1>
(Hydrochloric acid dissolution: Step A)
The ITO scrap was mechanically pulverized to a particle size under 1 mmφ. The pulverization was performed by roughly pulverizing with a juicy crusher or a demon crusher and then finely pulverizing with a ball mill or a vibration mill. Next, 100 g of ITO scrap powder was dissolved in 250 mL of concentrated hydrochloric acid (35.5 wt%). The temperature was 80 ° C. to 85 ° C., and the total liquid volume was about 400 mL while supplying pure water with pure water. By vigorous stirring, 95% of ITO scrap powder was dissolved in about one day.

ここで不純物濃度を分析するために、塩酸溶解液を86mL分取し、純水にて1,000mLにメスアップした。この時のIn濃度は15g/L、水素イオン濃度は0.15モル/Lであった。つぎにアルカリ薬品(苛性ソーダ)にてpH8まで中和し、水酸化物を沈殿させ、ろ過水洗乾燥した。得られた水酸化物を王水で溶解し、ICP分析した。分析結果(質量%又は質量ppm)を表1(#1)に示す。   Here, in order to analyze the impurity concentration, 86 mL of a hydrochloric acid solution was collected and made up to 1,000 mL with pure water. At this time, the In concentration was 15 g / L, and the hydrogen ion concentration was 0.15 mol / L. Next, the solution was neutralized to pH 8 with alkaline chemicals (caustic soda) to precipitate hydroxide, washed with filtered water, and dried. The obtained hydroxide was dissolved in aqua regia and analyzed by ICP. The analysis results (mass% or mass ppm) are shown in Table 1 (# 1).

(酸化剤添加:工程B)
一方、不純物除去試験用に塩酸溶解液を静置してITOスクラップの溶け残りを沈降させた後の上澄液(インジウム溶液)を86mL採取し、これに36重量%過酸化水素水を2mL添加した。過酸化水素水添加前のORP(銀/塩化銀電位基準)はおよそ300mVであったが、過酸化水素水2mL添加後はORPはおよそ800mVまで上昇した。過酸化水素水添加前のH+イオン濃度は1.77モル/Lであった。
また液の色は無色透明から茶褐色に変化した。この過酸化水素水の添加されたインジウム溶液を純水にて186mLにメスアップした。この時のインジウム溶液中のIn濃度は80g/Lであり、H+イオン濃度(フリーの塩酸濃度)は0.8モル/Lであった。
(Oxidizing agent addition: Step B)
On the other hand, 86 mL of the supernatant (indium solution) was collected after allowing the hydrochloric acid solution to stand for the impurity removal test to settle the undissolved residue of the ITO scrap, and 2 mL of 36 wt% hydrogen peroxide was added thereto. did. The ORP (silver / silver chloride potential reference) before the addition of the hydrogen peroxide solution was about 300 mV, but after the addition of 2 mL of the hydrogen peroxide solution, the ORP increased to about 800 mV. The H + ion concentration before the addition of the hydrogen peroxide solution was 1.77 mol / L.
The color of the liquid changed from colorless and transparent to brown. The indium solution added with the hydrogen peroxide solution was made up to 186 mL with pure water. At this time, the In concentration in the indium solution was 80 g / L, and the H + ion concentration (free hydrochloric acid concentration) was 0.8 mol / L.

(陽イオン交換樹脂への通液:工程C)
この液を強酸性陽イオン交換樹脂塔(三菱化学製ダイヤイオンSKIB、200mL)にSV2.5で通液した。陽イオン交換樹脂塔に残った塩酸溶解液を押し出すために、0.1モル/Lの塩酸を200mL使用した。その後純水にて1,000mLにメスアップした。陽イオン交換樹脂塔に通液した後のインジウム溶液中のIn濃度は15g/L、H+イオン濃度(=フリーの塩酸濃度)は0.15モル/Lであった。
(Liquid flow through cation exchange resin: Process C)
This solution was passed through a strongly acidic cation exchange resin tower (Mitsubishi Chemical Diaion SKIB, 200 mL) at SV2.5. In order to push out the hydrochloric acid solution remaining in the cation exchange resin tower, 200 mL of 0.1 mol / L hydrochloric acid was used. Thereafter, the volume was increased to 1,000 mL with pure water. The In concentration in the indium solution after passing through the cation exchange resin tower was 15 g / L, and the H + ion concentration (= free hydrochloric acid concentration) was 0.15 mol / L.

(pH調整:工程D)
次にアルカリ薬品により、インジウム溶液のpHを2.5とし、Snの共沈作用によりSiを沈澱させた。澱物にはSn及びSiが含まれ、これをろ別して除去した。ろ過後液には不純物はほとんど含まれていなかった。
(PH adjustment: Process D)
Next, the pH of the indium solution was adjusted to 2.5 with alkaline chemicals, and Si was precipitated by Sn coprecipitation. The starch contained Sn and Si and was removed by filtration. The filtered solution contained almost no impurities.

(水酸化インジウムの沈澱濾過:工程E)
次にアルカリ薬品(アンモニア水)により中和し、pH10とし、水酸化インジウムの沈殿を得た。
それをろ別し、濾物をリパルプ水洗することにより、中和時に生成した塩を水酸化インジウムから除去した。
(Indium hydroxide precipitation filtration: Step E)
Next, the solution was neutralized with an alkaline chemical (ammonia water) to adjust the pH to 10 to obtain a precipitate of indium hydroxide.
It was filtered off and the filtrate was washed with repulp water to remove the salt produced during neutralization from indium hydroxide.

(ハロゲン化物イオンの除去:工程F)
アルカリ薬品がアンモニア水の場合、中和により生成する殿物には多量のNH4Clが含まれる。濾物を水でリパルプ水洗し、リパルプ液がpH8以下になった場合はアンモニア水によりpHを9〜9.5に戻し、また、水洗の後半にはpHを10を超えて11以下にする段階を経ながら、リパルプ水洗を繰り返した。硝酸銀チェックにより白濁がなくなったときにリパルプ水洗を終了した。リパルプ水洗回数は6回であった。水酸化物の分析値(質量%又は質量ppm)を表1(#2)に示す。表1の#2の分析値からみて、一般に上市されているITOターゲット用原料として使用可能な純度の水酸化インジウムが得られていることが分かった。
(Removal of halide ions: Step F)
When the alkaline chemical is aqueous ammonia, the residue produced by neutralization contains a large amount of NH 4 Cl. When the repulped water is washed with water and repulped to pH 8 or less, the pH is returned to 9 to 9.5 with aqueous ammonia, and in the latter half of the water washing, the pH is increased from 10 to 11 or less. Then, the repulp water washing was repeated. The repulp water washing was completed when the cloudiness disappeared due to the silver nitrate check. The number of repulp water washing was 6 times. The analytical value (mass% or mass ppm) of the hydroxide is shown in Table 1 (# 2). From the analysis value of # 2 in Table 1, it was found that indium hydroxide having a purity that can be used as a raw material for an ITO target that is generally marketed is obtained.

Figure 0005623963
Figure 0005623963

<比較例1>
ここでは、実施例1の過酸化水素水の添加及び陽イオン交換樹脂の処理両方を省略した場合の比較例を説明する。
<Comparative Example 1>
Here, a comparative example in which both the addition of the hydrogen peroxide solution and the treatment of the cation exchange resin in Example 1 are omitted will be described.

粒径を1mmφアンダーまでITOスクラップを機械粉砕した。粉砕はジュークラッシャー又は鬼歯クラッシャー等で粗粉砕し、次にボールミル又は振動ミルにて微粉砕する手順とした。次にITOスクラップ粉100gを、濃塩酸(35.5重量%)250mLで溶解した。温度は80℃から85℃とし、総液量は蒸発水を純水補給しながらおよそ400mLとした。強攪拌により、およそ1日で95%のITOスクラップ粉が溶解した。   The ITO scrap was mechanically pulverized to a particle size under 1 mmφ. The pulverization was performed by roughly pulverizing with a juicy crusher or a demon crusher and then finely pulverizing with a ball mill or a vibration mill. Next, 100 g of ITO scrap powder was dissolved in 250 mL of concentrated hydrochloric acid (35.5 wt%). The temperature was 80 ° C. to 85 ° C., and the total liquid volume was about 400 mL while supplying pure water with pure water. By vigorous stirring, 95% of ITO scrap powder was dissolved in about one day.

ここで不純物濃度を分析するために、塩酸溶解液を86mL分取し、純水にて1,000mLにメスアップした。この時のIn濃度は15g/L、フリーの塩酸濃度は0.15モル/Lであった。つぎにアルカリ薬品(たとえば苛性ソーダ)にてpH8まで中和し、水酸化物を沈殿させ、ろ過水洗乾燥した。得られた水酸化物を王水で溶解し、ICP分析した。この分析結果(質量%又は質量ppm)を表2(#1)に示す。   Here, in order to analyze the impurity concentration, 86 mL of a hydrochloric acid solution was collected and made up to 1,000 mL with pure water. At this time, the In concentration was 15 g / L, and the free hydrochloric acid concentration was 0.15 mol / L. Next, the solution was neutralized to pH 8 with an alkali chemical (for example, caustic soda) to precipitate a hydroxide, washed with filtered water, and dried. The obtained hydroxide was dissolved in aqua regia and analyzed by ICP. The analysis results (mass% or mass ppm) are shown in Table 2 (# 1).

次に不純物除去試験用に塩酸溶解液を静置してITOスクラップを沈降させた後の上澄み液を86mL採取し、その後純水にて1,000mlにメスアップした。この時のIn濃度は15g/L、フリーの塩酸濃度は0.15モル/Lであった。その後アルカリ薬品(苛性ソーダ)により、塩酸溶解液のpHを2.5とし、濾過した。そのろ過後液をアルカリ薬品(苛性ソーダ)によりpH8まで中和し、水酸化インジウムの沈殿を得た。それをろ別し、濾物をリパルプ水洗することにより中和時に生成した塩を水酸化インジウムから除去した。水酸化物の分析値(質量%又は質量ppm)を表2(#2)に示す。リパルプ水洗回数は6回であった。表1と表2を比較すると、不純物の除去率に大きな差があることが分かる。   Next, 86 mL of the supernatant was collected after allowing the hydrochloric acid solution to stand for the impurity removal test to settle the ITO scrap, and then made up to 1,000 mL with pure water. At this time, the In concentration was 15 g / L, and the free hydrochloric acid concentration was 0.15 mol / L. Thereafter, the pH of the hydrochloric acid solution was adjusted to 2.5 with an alkaline chemical (caustic soda) and filtered. The filtered solution was neutralized with alkaline chemicals (caustic soda) to pH 8 to obtain indium hydroxide precipitate. It was filtered off and the salt formed during neutralization was removed from indium hydroxide by washing the filtrate with repulp water. The analytical value (mass% or mass ppm) of the hydroxide is shown in Table 2 (# 2). The number of repulp water washing was 6 times. Comparing Table 1 and Table 2, it can be seen that there is a large difference in the impurity removal rate.

Figure 0005623963
Figure 0005623963

Claims (8)

インジウム酸化物を含有する物質を酸で溶解してインジウム溶液とする工程(A)、
該インジウム溶液に酸化剤を添加してORP(銀/塩化銀電位基準)を600〜900mVとする工程(B)、
該酸化剤を添加したインジウム溶液を強酸性陽イオン交換樹脂に通して不純物陽イオンを除去する工程(C)、
強酸性陽イオン交換樹脂に通した後のインジウム溶液のpHを1.5〜3.0に調整して不純物陰イオンの沈殿物を生成し、これを固液分離によりを除去する工程(D)、
工程(D)後のろ液のpHをアルカリ添加により8以上として水酸化インジウムの沈殿物を生成し、固液分離することによって、水酸化インジウムの濾物を得る工程(E)、
を含む水酸化インジウムの製造方法。
A step of dissolving a substance containing indium oxide with an acid to form an indium solution (A),
A step (B) of adding an oxidizing agent to the indium solution to make ORP (silver / silver chloride potential reference) 600-900 mV,
Passing the indium solution added with the oxidizing agent through a strongly acidic cation exchange resin to remove impurity cations (C);
Step (D) of adjusting the pH of the indium solution after passing through a strongly acidic cation exchange resin to 1.5 to 3.0 to produce a precipitate of impurity anions, which is removed by solid-liquid separation ,
A step (E) of obtaining a filtrate of indium hydroxide by producing a precipitate of indium hydroxide by setting the pH of the filtrate after step (D) to 8 or more by alkali addition and solid-liquid separation;
A method for producing indium hydroxide, comprising:
工程(B)におけるインジウム溶液中のH+イオン濃度が0.1〜2.0モル/Lである請求項1に記載の水酸化インジウムの製造方法。 The method for producing indium hydroxide according to claim 1, wherein the H + ion concentration in the indium solution in the step (B) is 0.1 to 2.0 mol / L. 工程(B)で、酸化剤を添加してORP(銀/塩化銀電位基準)を600〜900mVとした後、工程(C)の前に、インジウム溶液中のH+イオン濃度を0.6〜1.2モル/Lに調整する請求項1又は2に記載の水酸化インジウムの製造方法。 In step (B), an oxidizing agent is added to make ORP (silver / silver chloride potential reference) 600-900 mV, and then before step (C), the H + ion concentration in the indium solution is 0.6- The manufacturing method of indium hydroxide of Claim 1 or 2 adjusted to 1.2 mol / L. 工程(C)は、SV値(通液量を樹脂量で割った値)を3以下として実施する請求項1〜3の何れか一項に記載の水酸化インジウムの製造方法。   A process (C) is a manufacturing method of the indium hydroxide as described in any one of Claims 1-3 implemented by making SV value (value which divided the amount of liquid flow by the amount of resin) into 3 or less. 工程(E)によって得られた水酸化インジウムの濾物を水洗する工程を更に含む請求項1〜4の何れか一項に記載の水酸化インジウムの製造方法。   The method for producing indium hydroxide according to any one of claims 1 to 4, further comprising a step of washing the filtrate of indium hydroxide obtained in the step (E) with water. 水洗時に、使用する水洗液のpHをアルカリ添加により10超にすることにより、水酸化インジウムの濾物に含まれる塩の少なくとも陰イオンを除去する工程(F)を更に含む請求項5に記載の水酸化インジウムの製造方法。   6. The method according to claim 5, further comprising the step (F) of removing at least anions of the salt contained in the filtrate of indium hydroxide by making the pH of the washing solution to be used more than 10 by adding an alkali during washing with water. A method for producing indium hydroxide. 工程(A)で添加する酸が、塩酸であり、インジウム溶液が塩化インジウム溶液である請求項1〜6の何れか一項に記載の水酸化インジウムの製造方法。   The method for producing indium hydroxide according to any one of claims 1 to 6, wherein the acid added in the step (A) is hydrochloric acid and the indium solution is an indium chloride solution. インジウム酸化物を含有する物質がITOスクラップである請求項1〜7の何れか一項に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the substance containing indium oxide is ITO scrap.
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