JP5623790B2 - Mist-like hair conditioner - Google Patents

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Description

本発明は、霧状整髪剤に関する。   The present invention relates to a mist-like hair styling agent.

整髪剤において、ヘアスタイルのセット保持力を高めるためには、セット用ポリマーや油剤の配合量を増加させるのが一般的である。しかし、セット用ポリマーの配合量を単純に増やすと、整髪した頭髪が硬く、ごわつく原因となる。またセット用ポリマーを単純に配合した毛髪化粧料では、整髪した後、ヘアスタイルが一度崩れると再整髪できないのが一般的である。一方、ワックスのように油剤を配合した毛髪化粧料の場合は、ヘアスタイルが崩れた後に再整髪することは可能であるが、セット保持力はセット用ポリマーに比べて極めて低く、セット保持力を上げるために油剤量を増やすと、整髪した頭髪がべたつく原因となる。   In hair styling agents, it is common to increase the blending amount of the set polymer or oil agent in order to increase the holding power of the hairstyle set. However, if the amount of the set polymer is simply increased, the hair that has been set is hard and stiff. In addition, hair cosmetics simply formulated with a set polymer generally do not allow re-styling once the hairstyle has collapsed after styling. On the other hand, in the case of hair cosmetics formulated with oils such as wax, it is possible to re-hair after the hairstyle collapses, but the set holding power is extremely low compared to the set polymer, and the set holding power is low. Increasing the amount of oil to increase it causes sticky hair to become sticky.

そこで、セット用ポリマーに特定の溶剤などを併用することにより、再整髪を可能にしたエアゾール化粧料が提案されている(例えば特許文献1)。しかし、このような再整髪可能な化粧料であっても、十分なセット保持力を保持させようとするとべたつきの原因となる一方、べたつきを抑制しようとすると十分なセット保持力が得られず、両方の性能を両立させることは困難である。   Accordingly, there has been proposed an aerosol cosmetic that enables re-styling by using a specific solvent or the like in combination with the set polymer (for example, Patent Document 1). However, even if it is such a re-hairable cosmetic, it will cause stickiness when trying to hold a sufficient set holding power, but if it tries to suppress stickiness, a sufficient set holding power will not be obtained, It is difficult to balance both performances.

また、自らのポリマー同士は粘着するが、他の物に対する粘着性は低い(以下、「自己選択粘着性」という)特定のポリマーが提案されている(例えば特許文献2)。このポリマーは、指などに付着した場合でもべたつかず、しかも水、アルコール等に溶解することができるため、洗浄が容易である点でも有用である。しかし特許文献2には、ポリマー自体と当該ポリマーからなる粘着剤、当該ポリマーからなる層を有する粘着シートについての開示がされているのみで、毛髪化粧料、整髪剤への適用や、ましてやどのような剤型にするかについては、記載も示唆も一切無い。   In addition, specific polymers have been proposed that adhere to each other but have low adhesion to other objects (hereinafter referred to as “self-selective adhesion”) (for example, Patent Document 2). This polymer is useful even in that it can be easily washed because it is not sticky even when it is attached to a finger or the like and can be dissolved in water, alcohol or the like. However, Patent Document 2 only discloses a polymer itself, a pressure-sensitive adhesive made of the polymer, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a layer made of the polymer, and can be applied to hair cosmetics and hairdressing agents. There is no description or suggestion about the appropriate dosage form.

特開2005-68134号公報JP 2005-68134 A 特開2009-41004号公報JP 2009-41004

springヘア&ビューティ2009年春号,p.62〜67spring Hair & Beauty Spring 2009, p.62-67

本発明者らは特許文献2に記載の特定のポリマーに着目し、これを用いた整髪剤の検討を行ってきた。しかし、このポリマーをヘアワックスに適用しようとしたところ、ヘアワックスは通常、両手の手のひらに広げた上で髪に適用するため、結局は手同士でべたつきが生じてしまう。そこで手に付着することが少なく、簡便に髪に適用できる霧状整髪剤に適用しようと検討を行ったところ、そのような霧状整髪剤は、ふんわりとした空気を多く含んだような軽さのある髪型を形成するには適したものとなるものの、例えば近年流行している「重めのスタイルに軽さをブレンドした」多少のまとまり感のある髪型(例えば、非特許文献1のp.62〜67に記載の「あいまいヘア」。ただし一般的には、当該髪型について様々な用語が使われている。)を形成するには、ふんわり感が強すぎて、重めの感じがやや出しづらいものとなってしまうという問題に遭遇した。これは、霧状整髪剤とした場合、前記ポリマーは毛髪に多数の小さな粒子として定着するが、その自己選択粘着性ゆえに、一旦毛髪に付着したポリマー粒子は他の毛髪と粘着しないため、毛髪同士を固定するのに貢献するポリマー粒子が、たまたま毛髪同士の交点に付着したものと、その後たまたま粒子同士が接触した場合のみであることによるものと考えられる。   The present inventors have paid attention to a specific polymer described in Patent Document 2 and have studied hair styling agents using the polymer. However, when this polymer is applied to the hair wax, the hair wax is usually applied to the hair after being spread on the palms of both hands, so that eventually stickiness occurs between the hands. Therefore, when it was studied to apply to a mist-like hair conditioner that is less likely to adhere to the hand and can be easily applied to the hair, such a mist-like hair conditioner is light enough to contain a lot of soft air. Although it is suitable for forming a hairstyle with a certain amount of hair, for example, a hairstyle with a sense of unity that has been popular recently, such as “a blend of lightness with a heavy style” (for example, p. “Vague hair” as described in 62 to 67. However, in general, various terms are used for the hairstyle.) To form the hair, the soft feeling is too strong and the heavy feeling is slightly I encountered a problem that would be difficult. This is because when the mist-like hairdressing agent is used, the polymer is fixed to the hair as a large number of small particles, but because of its self-selective adhesive property, the polymer particles once attached to the hair do not adhere to other hairs. This is considered to be because the polymer particles that contribute to fixing the hair only happen to adhere to the intersections of the hairs, and then happen to contact the particles.

従って本発明の課題は、ヘアスタイルのセット保持力が高く、かつ再整髪可能であるにもかかわらず、べたつかず、しかも整髪できる髪型の応用範囲が広く、重さと軽さの混在した、適度にまとまり感のある髪型も作りやすい霧状整髪剤を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to provide a wide range of applications for hairstyles that are non-sticky and capable of styling, despite having a high hairstyle set holding power and capable of re-styling. The object of the present invention is to provide a mist-like hair styling agent that is easy to make a hairstyle with a feeling of unity.

本発明者らは、特許文献2に記載の特定のポリマーに対して特定の柔軟化剤を一定の比率で併用して霧状整髪剤に適用すると、当該ポリマーの特徴である自己選択粘着性によるべたつかなさを損なうことなく、他の物に対する粘着性をわずかに増加させることができ、重さと軽さの混在した、適度にまとまり感のある髪型を得るのに優れた霧状整髪剤が得られることを見出した。   When the present inventors apply a specific softening agent to a specific polymer described in Patent Document 2 in a certain ratio and apply it to the mist-like hairdressing agent, due to the self-selective adhesiveness that is characteristic of the polymer. Without sacrificing stickiness, it can slightly increase the adhesiveness to other things, and a mist-like hair conditioner that is excellent in obtaining a moderately coherent hairstyle with a mixture of weight and lightness can be obtained I found out.

すなわち本発明は、成分(A)と、成分(B)及び(C)の少なくとも一方とを含有し、成分(B)及び(C)の合計含有量が0.05〜5質量%であり、成分(A)の含有量と成分(B)及び(C)の合計含有量との質量比(A)/〔(B)+(C)〕が1〜100である霧状整髪剤を提供するものである。
(A) 一般式(1)で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート 0.5〜15質量%
That is, the present invention contains component (A) and at least one of components (B) and (C), the total content of components (B) and (C) is 0.05 to 5% by mass, A mist-like hairdressing agent in which the mass ratio (A) / [(B) + (C)] of the content of A) and the total content of components (B) and (C) is 1 to 100 is there.
(A) Polyether polycarbonate having a structural unit represented by the general formula (1) 0.5 to 15% by mass

Figure 0005623790
Figure 0005623790

〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは平均値で5〜1000の数を示し、pは平均値で5〜100の数を示し、(n×p)個のAOは同一でも異なってもよい。〕
(B) ジメチルアクリルアミド/ヒドロキシエチルアクリレート/メトキシエチルアクリレートコポリマー
(C) 水酸基を2個以上有し、分子量62以上1000以下であり、30℃で液状の溶剤
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n represents an average value of 5 to 1000, p represents an average value of 5 to 100, and (n × p) AO may be the same or different. ]
(B) Dimethylacrylamide / hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer
(C) A solvent having two or more hydroxyl groups, a molecular weight of 62 to 1,000, and liquid at 30 ° C

本発明の霧状整髪剤は、ヘアスタイルのセット保持力が高く、かつ再整髪可能であるにもかかわらず、べたつかず、しかも整髪できる髪型の応用範囲が広いものである。   The mist-like hair styling agent of the present invention has a high hairstyle set holding power and is capable of re-hairing, but does not become sticky and has a wide range of applicable hairstyles that can be used for hair styling.

〔(A) ポリエーテルポリカーボネート〕
本発明で使用するポリエーテルポリカーボネートは、前記一般式(1)で表される構成単位を有する。一般式(1)において、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、(n×p)個のAOは同一でも異なってもよいが、少なくとも2種以上のアルキレンオキシ基からなることが好ましい。また、Aは炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレン基がより好ましく、(n×p)個のAOがエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の組み合わせからなることが更に好ましい。また、(AO)nが異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造であるのがより好ましい。
((A) Polyether polycarbonate)
The polyether polycarbonate used in the present invention has a structural unit represented by the general formula (1). In the general formula (1), A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and (n × p) AOs may be the same or different, but are preferably composed of at least two alkyleneoxy groups. . A is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and (n × p) AOs further comprising a combination of an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. preferable. When (AO) n is composed of different alkyleneoxy groups, these may be block structures or random structures, but are preferably random structures.

一般式(1)において、nは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す5〜1000の数であり、10〜500の数が好ましい。pは[(AO)nCOO]基の平均繰り返し数を示す5〜100の数であり、5〜50の数が好ましい。 In the general formula (1), n is a number of 5 to 1000 indicating the average number of added moles of an alkyleneoxy group, and a number of 10 to 500 is preferable. p is a number of 5 to 100 indicating the average number of repeats of the [(AO) n COO] group, and a number of 5 to 50 is preferred.

ポリエーテルポリカーボネートは、下記(イ)又は(ロ)に示す方法により製造することができ、(イ)の方法が好ましい。
(イ)炭酸エステルとポリエーテルジオールをエステル交換する工程を有する方法。
(ロ)ホスゲンとポリエーテルジオールを反応させる工程を有する方法。
The polyether polycarbonate can be produced by the method shown in the following (A) or (B), and the method (A) is preferable.
(A) A method comprising a step of transesterifying a carbonate ester and a polyether diol.
(B) A method comprising a step of reacting phosgene and polyether diol.

(イ)の方法において、ポリエーテルポリカーボネートの製造に用いられる炭酸エステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジフェニル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が挙げられ、炭酸ジメチル、炭酸ジフェニルが好ましい。   In the method (a), examples of the carbonate used for the production of the polyether polycarbonate include dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, and the like, and dimethyl carbonate and diphenyl carbonate are preferred.

ポリエーテルポリカーボネートの製造に用いられるポリエーテルジオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体が好ましく、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合により得られるランダム共重合体がより好ましい。ポリエーテルジオールとして市販品を用いることもでき、例えばアデカポリエーテルPR-3005、3007、PR-5007(株式会社ADEKA製)等が挙げられる。   Polyether diol used in the production of polyether polycarbonate is preferably polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a random copolymer obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide. Is more preferable. Commercially available products may be used as the polyether diol, and examples thereof include ADEKA polyether PR-3005, 3007, PR-5007 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) and the like.

本発明に用いられるポリエーテルジオールの数平均分子量は、水やアルコールへの良好な溶解性を得る観点から、200〜50,000が好ましく、400〜20,000がより好ましい。   The number average molecular weight of the polyether diol used in the present invention is preferably 200 to 50,000, more preferably 400 to 20,000, from the viewpoint of obtaining good solubility in water or alcohol.

ポリエーテルポリカーボネートの製造に際しては、ポリエーテルジオール以外に、他のポリオールを共存させてもよい。他のポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、テトラメチレングリコール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオール;グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリオール;ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物等の芳香族基含有ジオール等が挙げられる。   In the production of the polyether polycarbonate, other polyols may coexist in addition to the polyether diol. Other polyols include diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, tetramethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, pentanediol and hexanediol; polyols such as glycerin and pentaerythritol; bisphenol A, aromatic group-containing diols such as ethylene oxide adducts of bisphenol A, and the like.

炭酸エステルとポリエーテルジオールとのエステル交換の際に、他のポリオールとして、上記のグリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物等を共存させた場合には、得られるポリエーテルポリカーボネート中にはこれら他のポリオールから導かれる構造部分が含まれることになる。この場合、そのような構造部分は、前述の(AO)nと同様に、ブロック構造でも、ランダム構造でもよい。 When the above-mentioned glycerin, pentaerythritol, bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A, etc. coexist as other polyols in the transesterification of carbonate ester and polyether diol, Will contain structural parts derived from these other polyols. In this case, such a structure portion may be a block structure or a random structure, similar to the above-described (AO) n .

全ポリオールに対するポリエーテルジオールの割合は、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましい。   The ratio of the polyether diol to the total polyol is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.

炭酸エステルとポリエーテルジオールをエステル交換する際の炭酸エステルとポリエーテルジオールとの反応モル比は、1/0.9〜1/1.1が好ましく、1/0.95〜1/1.05がより好ましい。   The reaction molar ratio between the carbonate ester and the polyether diol when transesterifying the carbonate ester and the polyether diol is preferably 1 / 0.9 to 1 / 1.1, and more preferably 1 / 0.95 to 1 / 1.05.

炭酸エステルとポリエーテルジオールをエステル交換する際には、通常のエステル交換反応触媒が使用できる。このような触媒としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びそれらのアルコキシド、水素化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、酸化物等が挙げられる。また、亜鉛、アルミニウム、スズ、チタン、鉛、ゲルマニウム、アンチモン、ビスマス、ニッケル、鉄、マンガン、ジルコニウム等の金属のアルコキシド、水素化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、酸化物等を用いることもできる。また、トリエチルアミン、イミダゾール等の有機塩基化合物を用いることもできる。これらの触媒の中では、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属のアルコキシド、水素化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、酸化物等、スズ、チタン等の金属のアルコキシド、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、酸化物等が好ましい。   When transesterifying the carbonate ester and the polyether diol, a normal ester exchange reaction catalyst can be used. Examples of such catalysts include alkali metals, alkaline earth metals, and their alkoxides, hydrides, hydroxides, carbonates, acetates, oxides, and the like. Also, use alkoxides, hydrides, hydroxides, carbonates, acetates, oxides, etc. of metals such as zinc, aluminum, tin, titanium, lead, germanium, antimony, bismuth, nickel, iron, manganese, zirconium, etc. You can also. Moreover, organic base compounds, such as a triethylamine and imidazole, can also be used. Among these catalysts, alkoxides of alkali metals such as sodium, potassium, rubidium and cesium, hydrides, hydroxides, carbonates, acetates, oxides, alkoxides and hydroxides of metals such as tin and titanium Carbonate, acetate, oxide and the like are preferable.

炭酸エステルとポリエーテルジオールのエステル交換反応における反応温度は、100〜300℃が好ましく、120〜250℃がより好ましく、120〜200℃が更に好ましい。反応圧力は常圧でもよいが、減圧下が好ましい。   The reaction temperature in the transesterification reaction between the carbonate ester and the polyether diol is preferably 100 to 300 ° C, more preferably 120 to 250 ° C, still more preferably 120 to 200 ° C. The reaction pressure may be normal pressure, but is preferably under reduced pressure.

エステル交換反応は、炭酸エステルとポリエーテルジオールと触媒を仕込み、上記温度で攪拌し、炭酸エステルから脱離するアルコールを反応系外へ除去することが望ましい。常圧の場合、窒素などの不活性気体を流通させることで脱離アルコールを効果的に除去することができる。減圧の場合、揮発する脱離アルコールを容易に系外に除去することができる。   In the transesterification reaction, it is desirable to prepare a carbonate ester, a polyether diol, and a catalyst, and stir at the above temperature to remove alcohol released from the carbonate ester from the reaction system. In the case of normal pressure, desorbed alcohol can be effectively removed by circulating an inert gas such as nitrogen. In the case of reduced pressure, the volatilized elimination alcohol can be easily removed out of the system.

エステル交換により得られた生成物は、低分子量成分を除く精製工程に付することが好ましい。低分子量成分を除くことにより、他着力(他のものに対する粘着力)を低下させることができ、べたつき性の少ないより優れた霧状整髪剤を得ることができる。   The product obtained by transesterification is preferably subjected to a purification step excluding low molecular weight components. By removing the low molecular weight component, it is possible to reduce the other adhesion (adhesive strength to other things), and it is possible to obtain a better mist-like hairdressing agent with less stickiness.

低分子量成分の除去は、例えば溶媒精製により行うことができる。より具体的には、エステル交換反応により得られた生成物を水溶性溶媒に溶解し、疎水性溶媒を添加することで低分子量成分の少ないポリエーテルポリカーボネートを析出させることができる。   The removal of the low molecular weight component can be performed, for example, by solvent purification. More specifically, the product obtained by the transesterification reaction is dissolved in a water-soluble solvent, and a polyether polycarbonate having a small amount of low molecular weight components can be precipitated by adding a hydrophobic solvent.

水溶性溶媒としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール等のアルコール系溶媒や、アセトン、メチルエチルケトン等が例示され、エタノールが好ましい。疎水性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒が例示され、ヘキサンが好ましい。水溶性溶媒に対する疎水性溶媒の添加量を調節することにより、求める分子量分布のポリエーテルポリカーボネートを得ることができる。水溶性溶媒に対する疎水性溶媒の添加量は、0.1〜50容量倍が好ましく、0.5〜10容量倍がより好ましい。   Examples of the water-soluble solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol and 2-propanol, acetone and methyl ethyl ketone, and ethanol is preferable. Examples of the hydrophobic solvent include hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, and hexane is preferable. By adjusting the amount of the hydrophobic solvent added to the water-soluble solvent, a polyether polycarbonate having a desired molecular weight distribution can be obtained. The amount of the hydrophobic solvent added to the water-soluble solvent is preferably 0.1 to 50 times by volume, more preferably 0.5 to 10 times by volume.

ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、良好な自己選択粘着性の観点から、5万以上が好ましく、7万以上がより好ましく、10万以上が更に好ましい。また、霧状整髪剤への配合のしやすさ、洗髪時の洗浄性等の観点から、100万以下が好ましく、70万以下がより好ましく、50万以下が更に好ましい。   The weight average molecular weight of the polyether polycarbonate is preferably 50,000 or more, more preferably 70,000 or more, and even more preferably 100,000 or more, from the viewpoint of good self-selective adhesiveness. In addition, from the viewpoint of ease of blending into the mist-like hairdressing agent, washability at the time of washing, etc., it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 700,000 or less, and even more preferably 500,000 or less.

なお、ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量及び前述のポリエーテルジオールの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した値をいうものとする。より具体的には、GPC装置として、商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社)を用いて、ポリスチレン換算値により、次のGPCの測定条件で求めるものとする。   In addition, the weight average molecular weight of polyether polycarbonate and the number average molecular weight of the above-mentioned polyether diol shall mean the value measured by gel permeation chromatography (GPC). More specifically, the product name “HLC-8220GPC” (Tosoh Corporation) is used as the GPC device, and the value is obtained under the following GPC measurement conditions by polystyrene conversion value.

<平均分子量の測定方法>
・サンプル濃度:0.25質量%(クロロホルム溶液)
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:クロロホルム
・流速:1.0mL/min
・測定温度:40℃
・カラム:商品名「K-G」(1本)+商品名「K-804L」(2本)(以上、Shodex社)
・検出器:示差屈折計(GPC装置 商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社)に付属)
・ポリスチレン標準サンプル:「TSKstandard POLYSTYRENE F-10」(分子量10.2万)、F-1(1.02万)、A-1000(870)(以上、東ソー社)、及び「POLYSTYRENE STANDARD」(分子量90万、3万;西尾工業社)
<Measurement method of average molecular weight>
Sample concentration: 0.25% by mass (chloroform solution)
・ Sample injection volume: 100μL
・ Eluent: Chloroform ・ Flow rate: 1.0 mL / min
・ Measurement temperature: 40 ℃
・ Column: Product name “KG” (1) + Product name “K-804L” (2) (above, Shodex)
・ Detector: Differential refractometer (attached to the GPC device trade name “HLC-8220GPC” (Tosoh Corporation))
Standard polystyrene samples: “TSKstandard POLYSTYRENE F-10” (molecular weight 102,000), F-1 (1020,000), A-1000 (870) (above, Tosoh Corporation), and “POLYSTYRENE STANDARD” (molecular weight 900,000, 3 10,000; Nishio Kogyo)

ポリエーテルポリカーボネートの自己選択粘着性を、以下に示す測定方法により求められる物性値として表した場合、同じ測定対象ポリマー同士の粘着性を示す物性値を「自着力」、測定対象ポリマーとこれ以外の他者との粘着性を示す物性値を「他着力」としたとき、他着力/自着力の相対比が0.7以下であることが望ましく、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3以下である。また、自着力が200gf以上の範囲にあることが望ましい。更に好ましくは自着力が200gf以上であって、他着力が140gf以下、より好ましくは120gf以下、更に好ましくは100gf以下である。   When the self-selective adhesiveness of the polyether polycarbonate is expressed as a physical property value obtained by the measurement method shown below, the physical property value indicating the adhesiveness between the same measurement target polymers is “self-adhesion”, the measurement target polymer and other than this When the physical property value indicating the adhesion to others is defined as “adhesion strength”, the relative ratio of the adhesion strength / self-adhesion strength is desirably 0.7 or less, more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.3 or less. Further, it is desirable that the self-adhesion force is in a range of 200 gf or more. More preferably, the self-adhesion force is 200 gf or more, and the other adhesion force is 140 gf or less, more preferably 120 gf or less, and still more preferably 100 gf or less.

<粘着性(他着力及び自着力)の測定方法>
測定対象ポリマーの20質量%トルエン溶液を調製し、PET製シート上に、バーコーターで溶液の厚さ500μmにキャストし、60℃12時間加熱後、25℃50%RHで1日放置する。タッキングテスター(レスカ社,TACIIUC-2006)を用い、上記シートと、タッキングテスターのプローブに取り付けた各種材料との粘着力を測定する。
測定条件は、プローブ降下速度600mm/sec、プローブ押し付け荷重200gf、押し付け時間0.5secとした。プローブ先端に、圧子面積8mm2のポリプロピレン製円板(エンジニアリングテストサービス社のテストピース:三菱化学ノーブレンNH-8)を取り付けて粘着力を測定し、得られた値を「他着力」とした。一方、測定対象ポリマーを前述と同様に、溶液に溶かし、キャストして乾燥したものを、圧子面積8mm2のPET製円板とし、これをプローブ先端に取り付けて粘着力を測定し、得られた値を「自着力」とした。
<Measurement method of adhesiveness (other adhesion and self-adhesion)>
A 20% by mass toluene solution of the polymer to be measured is prepared, cast on a PET sheet to a thickness of 500 μm with a bar coater, heated at 60 ° C. for 12 hours, and then left at 25 ° C. and 50% RH for 1 day. Using a tacking tester (Resca, TACIIUC-2006), the adhesive strength between the sheet and various materials attached to the probe of the tacking tester is measured.
The measurement conditions were a probe lowering speed of 600 mm / sec, a probe pressing load of 200 gf, and a pressing time of 0.5 sec. A polypropylene disk (engineering test service test piece: Mitsubishi Chemical Noblen NH-8) with an indenter area of 8 mm 2 was attached to the tip of the probe, and the adhesive strength was measured. The obtained value was defined as “other adhesion”. On the other hand, the polymer to be measured was dissolved in a solution, cast and dried in the same manner as described above to obtain a PET disc having an indenter area of 8 mm 2 , and this was attached to the probe tip to measure the adhesive force. The value was “self-adhesion”.

ポリエーテルポリカーボネートが、上記の自己選択粘着性を備える場合、室温において、粘着力がほとんど無いか、又は低くありながら、粘着部位同士が接着すると非常に強い粘着及び再接着が可能となる。   When the polyether polycarbonate has the above-mentioned self-selective tackiness, very strong tackiness and re-adhesion become possible when the tacky sites are bonded to each other while there is little or low tackiness at room temperature.

従来の再整髪可能なエアゾール化粧料(例えば特許文献1)では、粘着力により毛髪を固定するので、毛髪に付着させる霧状の粒子1個1個の粒径が大きすぎるとべたつきの原因となる。これに対し本発明で使用する成分(A)のポリエーテルポリカーボネートは、良好な自己選択粘着性を有するため、粒子の大きさにかかわらずべたつきを生じない。このことから、本発明の霧状整髪剤においては、霧状に噴出させた際に、整髪剤が毛髪化粧料の分野で一般的に用いられる霧状の範囲の粒子にさえなればよく、粒子径については特に調整する必要が無い。   In a conventional re-hairable aerosol cosmetic (for example, Patent Document 1), hair is fixed by adhesive force, and if the particle size of each mist-like particle to be attached to the hair is too large, stickiness may be caused. . On the other hand, since the polyether polycarbonate of component (A) used in the present invention has good self-selective adhesiveness, it does not cause stickiness regardless of the size of the particles. From this, in the mist-like hair styling agent of the present invention, it is sufficient that the hair styling agent becomes particles in a mist-like range generally used in the field of hair cosmetics when sprayed in a mist form. There is no need to adjust the diameter.

また、より高い整髪性や再整髪性を得るためには、粘着剤が毛髪との間で強く保持されることが好ましい。霧状整髪剤では、毛髪に塗布した際、ポリマーは溶剤によって可塑化された状態で毛髪上に付着し、細かい凹凸にも入り込むことができる。その後の溶剤が揮発する過程でポリマーが毛髪上に固定される。   In order to obtain higher hair styling properties and re-styling properties, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive is strongly held between the hairs. In a mist-like hairdressing agent, when applied to hair, the polymer adheres to the hair in a state of being plasticized with a solvent, and can enter even fine irregularities. The polymer is fixed on the hair in the course of the subsequent evaporation of the solvent.

本発明の霧状整髪剤における成分(A)のポリエーテルポリカーボネートの含有量(エアゾール式の場合は原液中の含有量。以下同じ。)は、べたつかず、良好なセット保持力を有するものとする観点から、0.5〜15質量%、更には0.75〜10質量%、特に1〜7質量%が好ましい。   The content of the polyether polycarbonate of component (A) in the mist-like hairdressing agent of the present invention (in the case of an aerosol type, the content in the stock solution; the same shall apply hereinafter) shall not be sticky and shall have a good set holding power. From the viewpoint, 0.5 to 15% by mass, further 0.75 to 10% by mass, and particularly 1 to 7% by mass are preferable.

〔(B) ジメチルアクリルアミド/ヒドロキシエチルアクリレート/メトキシエチルアクリレートコポリマー〕
成分(B)としては、例えばプラスサイズL-2700(互応化学社)等の市販品を使用することができる。
[(B) Dimethylacrylamide / hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer]
As the component (B), for example, commercially available products such as Plus Size L-2700 (Kohyo Chemical Co., Ltd.) can be used.

〔(C) 水酸基を2個以上有し、分子量62以上1000以下であり、30℃で液状の溶剤〕
成分(C)の溶剤は、水酸基を2個以上有し、分子量62以上1000以下であり、30℃で液状のものであるが、分子量が90以上600以下、特に100以上200以下のものが好ましい。具体的には、プロピレングリコール(分子量76.1)、1,3-ブチレングリコール(分子量90.1)、グリセリン(分子量92.1)、イソペンチレングリコール(分子量104.1)、ヘキシレングリコール(分子量118.2)、ジプロピレングリコール(分子量134.2)、ポリプロピレングリコール(重合度9,分子量540)、ポリエチレングリコール200、同400、同600等が挙げられる。なかでも、適度な粘着性が得られる点から、炭素数4以上のものが好ましい。具体的には、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(重合度9,分子量540)、1,3-ブチレングリコールが好ましく、特にジプロピレングリコールが好ましい。なお、ここでいう「液状」とは、ブルックフィールド型回転粘度計(ローターNo.2,回転数12rpm,60秒間,30℃)で測定した粘度が1000mPa・s以下の状態をいう。
[(C) a solvent having two or more hydroxyl groups, a molecular weight of 62 to 1000, and liquid at 30 ° C.]
The solvent of component (C) has two or more hydroxyl groups, has a molecular weight of 62 to 1000, and is liquid at 30 ° C., but preferably has a molecular weight of 90 to 600, particularly 100 to 200. . Specifically, propylene glycol (molecular weight 76.1), 1,3-butylene glycol (molecular weight 90.1), glycerin (molecular weight 92.1), isopentylene glycol (molecular weight 104.1), hexylene glycol (molecular weight 118.2), dipropylene glycol ( Molecular weight 134.2), polypropylene glycol (degree of polymerization 9, molecular weight 540), polyethylene glycol 200, 400, 600 and the like. Of these, those having 4 or more carbon atoms are preferred from the viewpoint of obtaining appropriate tackiness. Specifically, dipropylene glycol, polypropylene glycol (polymerization degree 9, molecular weight 540) and 1,3-butylene glycol are preferable, and dipropylene glycol is particularly preferable. The term “liquid” as used herein refers to a state in which the viscosity measured with a Brookfield type rotational viscometer (rotor No. 2, rotational speed 12 rpm, 60 seconds, 30 ° C.) is 1000 mPa · s or less.

本発明の霧状整髪剤は、成分(B)、成分(C)のうち少なくとも一方を含有する。成分(B)、成分(C)の合計含有量は、成分(A)の自己選択粘着性を損なうことなく整髪剤全体としての他着力(すなわち毛髪に対する粘着性)を向上して、適度にまとまり感のある髪型を得るのに適したものとする観点から0.05〜5質量%であり、好ましくは0.08〜3質量%、より好ましくは0.1〜2質量%である。   The mist-like hairdressing agent of the present invention contains at least one of component (B) and component (C). The total content of component (B) and component (C) improves the adhesion of the hair styling agent as a whole (that is, adhesiveness to the hair) without compromising the self-selective adhesiveness of component (A), and is moderately organized. From the viewpoint of making it suitable for obtaining a sensed hairstyle, it is 0.05 to 5% by mass, preferably 0.08 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass.

また、成分(B)、成分(C)のそれぞれの含有量は、両者の合計含有量の場合と同様の観点から0.05〜3質量%が好ましく、更には0.08〜2質量%、更には0.1〜1.5質量%が好ましい。   In addition, the content of each of the component (B) and the component (C) is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.08 to 2% by mass, further 0.1 to 0.1% from the same viewpoint as the case of the total content of both. 1.5% by mass is preferred.

更に、本発明の霧状整髪剤における成分(A)の含有量と成分(B)及び(C)の合計含有量との質量比(A)/〔(B)+(C)〕は、上記と同様の観点から1〜100であり、好ましくは1.5〜70、より好ましくは2〜30である。   Further, the mass ratio (A) / [(B) + (C)] of the content of the component (A) and the total content of the components (B) and (C) in the mist-like hairdressing agent of the present invention is as described above. From the same viewpoint, it is 1-100, Preferably it is 1.5-70, More preferably, it is 2-30.

〔(D):アニオン性セットポリマー〕
本発明の霧状整髪剤には、更に成分(D)としてアニオン性セットポリマーを含有させることができる。成分(D)のアニオン性セットポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム、カンテン末、カルボキシメチルセルロース等の天然アニオン性セットポリマー;酸性ビニル単量体又はその塩を重合することにより得られるポリマー等の合成のアニオン性セットポリマーが挙げられる。ここで、酸性ビニル単量体とは、1分子中に、カルボキシ基、リン酸基等の酸性基と、重合可能なビニル基とを有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。合成のアニオン性セットポリマーの具体例としては、アクリル酸/エチルアクリレート/N-t-ブチルアクリルアミドコポリマー(BASF社のウルトラホールド8,ウルトラホールド・ストロング等)、オクチルアクリルアミド/アクリル酸コポリマー(ナショナル・スターチ社のアンフォーマーV-42等)、アクリレート/メタクリレート/アクリル酸/メタクリル酸コポリマー(ユニオンカーバイド社のアマホールドDR25等)、アクリレーツ/ジアセトンアクリルアミドコポリマー(互応化学工業社のプラスサイズL-9540B等)、メチルビニルエーテル/マレイン酸アルキルコポリマー(ISP社のガントレッツES-225,同ES-425,同SP-215等)、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー(ナショナル・スターチ社のレジン28-1310等)、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニルコポリマー(ナショナル・スターチ社のレジン28-2930等)、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニルコポリマー(BASF社のルビセットCAP等)、ビニルアルコール/イタコン酸コポリマー(クラレ社のKM-118等)などのカルボン酸系のアニオン性セットポリマー;その他、リン酸基含有モノマーによるホモポリマー(DAP社のポリホスマーM-101、ポリホスマーPE-201、ポリホスマーMH-301等)、リン酸基含有モノマーとアクリル酸エステルとのコポリマー(DAP社のポリホスマーMHB-10等)などのリン酸系のアニオン性セットポリマーが挙げられる。
これらのアニオン性セットポリマーのうち、カルボン酸系のアニオン性セットポリマーが好ましく、なかでも非中和型のものが好ましい。
[(D): Anionic set polymer]
The mist hair preparation of the present invention may further contain an anionic set polymer as component (D). As an anionic set polymer of component (D), natural anionic set polymers such as xanthan gum, carrageenan, sodium alginate, pectin, fercelan, gum arabic, gatch gum, karaya gum, tragacanth gum, agar powder, carboxymethyl cellulose; acidic vinyl monomer Alternatively, a synthetic anionic set polymer such as a polymer obtained by polymerizing a salt thereof may be used. Here, the acidic vinyl monomer is a compound having an acidic group such as a carboxy group and a phosphoric acid group and a polymerizable vinyl group in one molecule, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. Vinyl benzoic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like. Specific examples of synthetic anionic set polymers include acrylic acid / ethyl acrylate / Nt-butylacrylamide copolymer (BASF Ultrahold 8, Ultrahold Strong, etc.), octylacrylamide / acrylic acid copolymer (National Starch Co., Ltd.). Anformer V-42, etc.), acrylate / methacrylate / acrylic acid / methacrylic acid copolymers (Union Carbide Amhold DR25, etc.), acrylates / diacetone acrylamide copolymers (Plus size L-9540B, etc. from Kyoyo Chemical Industries), Methyl vinyl ether / alkyl maleate copolymer (ISP Gantrez ES-225, ES-425, SP-215, etc.), vinyl acetate / crotonic acid copolymer (National Starch resin 28-1310, etc.), vinyl acetate / Crotonic acid / Neode Vinyl acetate copolymers (National Starch Resin 28-2930, etc.), vinyl acetate / crotonic acid / propionate vinyl copolymers (BASF Rubiset CAP, etc.), vinyl alcohol / itaconic acid copolymers (Kuraray KM-118, etc.) ) And other carboxylic acid-based anionic set polymers; other homopolymers based on phosphate group-containing monomers (DAP polyphosmer M-101, polyphosmer PE-201, polyphosmer MH-301, etc.), phosphate group-containing monomers and acrylic Examples include phosphate anionic set polymers such as copolymers with acid esters (such as polyphosmer MHB-10 from DAP).
Of these anionic set polymers, carboxylic acid anionic set polymers are preferred, and non-neutralized ones are particularly preferred.

成分(D)のアニオン性セットポリマーは、2種以上を併用することもでき、またその含有量は、他着力/自着力の相対比の値を一層小さくして、べたつきが無く、良好なセット保持性と再整髪性を有する観点から、本発明の霧状整髪剤中の0.5〜20質量%、更には1〜15質量%、特に1.5〜10質量%であるのが好ましい。   The anionic set polymer of component (D) can be used in combination of two or more, and the content is further reduced by reducing the relative ratio of the other adhesion force / self-adhesion force, and there is no stickiness. From the viewpoint of having retentivity and re-styling properties, it is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and particularly preferably 1.5 to 10% by mass in the mist-like hair styling agent of the present invention.

成分(A)のポリエーテルポリカーボネートと成分(D)のアニオン性セットポリマーとの質量比は、他着力/自着力の相対比を一層小さくして、べたつきが無く、良好なセット保持性と再整髪性を有する観点から、20/80〜80/20が好ましく、更には30/70〜70/30、特に40/60〜60/40が好ましい。   The weight ratio of the polyether polycarbonate of component (A) and the anionic set polymer of component (D) makes the relative ratio of other force / self-adhesion force smaller, no stickiness, good set retention and re-styling 20/80 to 80/20 are preferable from the viewpoint of having properties, more preferably 30/70 to 70/30, and particularly preferably 40/60 to 60/40.

〔媒体〕
溶媒(支持媒体)としては、水、低級アルコール(エタノール、イソプロパノール等)、ラクトン類等を使用することができ、これらは単独で又は混合して用いることができる。これらのうち、汎用性の観点から、水、エタノールが好ましく、特にエタノールが好ましい。
[Medium]
As the solvent (supporting medium), water, lower alcohols (ethanol, isopropanol, etc.), lactones, etc. can be used, and these can be used alone or in combination. Among these, from the viewpoint of versatility, water and ethanol are preferable, and ethanol is particularly preferable.

〔任意成分〕
本発明の霧状整髪剤中には、上記成分のほかに、本発明の効果を妨げない限度内(0.1〜10質量%)で、化粧料用油剤を添加することができる。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセライド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類;ミリスチン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類;流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体;ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。更にこれらの化粧料用油剤を乳化安定化するために乳化剤を添加することができる。乳化剤としてはアニオン性、両性、カチオン性、非イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができる。
[Optional ingredients]
In the mist-like hairdressing agent of the present invention, in addition to the above-mentioned components, a cosmetic oil agent can be added within a limit that does not hinder the effects of the present invention (0.1 to 10% by mass). Such cosmetic oils include glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax; cetyl alcohol, oleyl alcohol, hexadecyl alcohol Higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; isopropyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, Esters of myristic acid octyldodecyl acid; liquid oils such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, hydrogenated polyisobutene; dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether modified Examples include silicone derivatives such as silicone oil, epoxy-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone oil; polypropylene glycol and the like. Furthermore, an emulsifier can be added in order to stabilize the emulsification of these cosmetic oils. As the emulsifier, any of anionic, amphoteric, cationic and nonionic surfactants can be used.

更に、本発明の霧状整髪剤には、商品価値を高めるために香料や色素、毛髪化粧料の経日的変質防止のために防腐剤や酸化防止剤を添加することができ、また、更に必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール等の調湿剤、硬化剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、有色染料、染料定着剤、噴射剤等を添加することもできる。   Furthermore, in the mist-like hair styling agent of the present invention, a preservative and an antioxidant can be added to prevent the daily deterioration of flavors and pigments and hair cosmetics in order to increase the commercial value. As needed, humidity control agents such as glycerin and propylene glycol, curing agents, antistatic agents, surfactants, antifoaming agents, dispersants, thickeners, UV absorbers, antioxidants, preservatives, colored dyes Further, a dye fixing agent, a propellant and the like can be added.

〔剤型〕
本発明の霧状整髪剤の剤型としては、エアゾール式、ノンエアゾール式のいずれでもよい。
(Drug type)
The dosage form of the mist-like hairdressing agent of the present invention may be either an aerosol type or a non-aerosol type.

エアゾール式霧状整髪剤は、以上の整髪剤を噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル(DME)、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液/噴射剤=5/95〜99/1、特に20/80〜95/5の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには、25℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。
ノンエアゾール式霧状整髪剤は、以上の整髪剤をポンプスプレー容器やトリガー式スプレー容器に充填することにより製造される。
The aerosol mist hairdressing agent is manufactured by filling the pressure-resistant container with the above hairdressing agent together with a propellant. Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and mixtures thereof. Alternatively, alternative CFCs such as HFC-152a can be used. The amount of the propellant is the mass ratio of the stock solution to the propellant in order to obtain good jetting properties and good adhesive properties, and the stock solution / propellant = 5/95 to 99/1, especially 20/80 to 95/5. The range of is preferable. Moreover, in order to obtain a good injection characteristic and a good adhesive characteristic, the pressure in the pressure vessel is preferably adjusted to be 0.12 to 0.45 MPa at a temperature of 25 ° C.
The non-aerosol type mist hairdressing agent is produced by filling the above hairdressing agent into a pump spray container or a trigger spray container.

以下の例において、ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量及び粘着性(他着力及び自着力)は、前述の方法で測定した。   In the following examples, the weight average molecular weight and tackiness (other adhesion force and self-adhesion force) of the polyether polycarbonate were measured by the above-described methods.

合成例1
攪拌機、分留コンデンサー及び温度計を取り付けた反応容器に、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダムコポリマー(数平均分子量5000、水酸基価22.0mgKOH/g、株式会社ADEKA製、商品名アデカポリエーテルPR-5007)27.1g(0.005モル)、炭酸ジフェニル1.15g(0.005モル)及び炭酸セシウム4mg(0.01ミリモル)を入れた。
Synthesis example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a fractionation condenser and a thermometer, a random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide (number average molecular weight 5000, hydroxyl value 22.0 mg KOH / g, manufactured by ADEKA Corporation, trade name ADEKA polyether PR-5007) 27.1 g (0.005 mol), 1.15 g (0.005 mol) of diphenyl carbonate and 4 mg (0.01 mmol) of cesium carbonate were added.

反応容器内を攪拌しながら160℃まで昇温し、そのまま2時間加熱し続けて、反応により生成するフェノールを系外へ排出した。更に真空ポンプを用いて減圧吸引を開始し、180℃まで徐々に温度を上げながら約4時間反応を行って、ポリエーテルポリカーボネートを得た(以下ポリエーテルポリカーボネート1という)。このポリエーテルポリカーボネート1の重量平均分子量は、180,000であった。
また、他着力は106gf、自着力は233gfであり、他着力/自着力は0.45であった。
While stirring in the reaction vessel, the temperature was raised to 160 ° C., and heating was continued for 2 hours as it was, and the phenol produced by the reaction was discharged out of the system. Furthermore, vacuum suction was started using a vacuum pump, and the reaction was carried out for about 4 hours while gradually raising the temperature to 180 ° C. to obtain a polyether polycarbonate (hereinafter referred to as polyether polycarbonate 1). The polyether polycarbonate 1 had a weight average molecular weight of 180,000.
The other attachment strength was 106 gf, the self-adhesion strength was 233 gf, and the other attachment strength / self-adhesion strength was 0.45.

実施例1〜12、比較例1〜10
常法に従って、表1に示す組成のヘアスプレー原液を調製し、噴射剤(DME/LPG(質量比)=70/30,0.20MPa)と共に、表に示す原液を噴射剤/原液=50/50(質量比)で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填して、エアゾール式整髪剤を製造した。得られた整髪剤について、重さと軽さが混在した髪型の作りやすさ、べたつきのなさ、セット保持力及び再整髪力を評価した。
Examples 1-12, Comparative Examples 1-10
According to a conventional method, a hair spray stock solution having the composition shown in Table 1 is prepared. The propellant (DME / LPG (mass ratio) = 70/30, 0.20 MPa) and the stock solution shown in the table are mixed with the propellant / stock solution = 50/50. An aerosol type hair styling agent was manufactured by filling an aerosol container having the following valve and button at (mass ratio). About the obtained hairdressing agent, the ease of making the hairstyle which mixed weight and lightness, non-stickiness, set holding power, and re-styling power were evaluated.

バルブ:ステム径φ0.4mm,ハウジング径φ0.6mm×ベーパータップ径φ0.4mm
ボタン:口径φ0.60mm(メカニカルブレークアップ付き)(三谷バルブ社)
Valve: Stem diameter φ0.4mm, housing diameter φ0.6mm x vapor tap diameter φ0.4mm
Button: Diameter 0.60mm (with mechanical breakup) (Mitani Valve)

1)重さと軽さが混在した髪型の作りやすさ:
各ヘアスプレーを用いて整髪を行い、重さと軽さが混在した、適度にまとまり感のある髪型の作りやすさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。
(評価基準)
◎:良い
○:やや良い
△:やや悪い
×:悪い
1) Ease of making hairstyles that mix weight and lightness:
Hair styling was performed using each hair spray, and the sensory evaluation was performed according to the following criteria for the ease of making a hairstyle that is moderately unity with a mixture of weight and lightness.
(Evaluation criteria)
◎: Good ○: Somewhat good △: Somewhat bad ×: Bad

2)べたつきのなさ:
各ヘアスプレーを用いて整髪を行い、その際のべたつきのなさについて、以下の基準に従って官能評価を行った。
(評価基準)
◎:良い
○:やや良い
△:やや悪い
×:悪い
2) No stickiness:
Hair styling was performed using each hair spray, and sensory evaluation was performed according to the following criteria for non-stickiness.
(Evaluation criteria)
◎: Good ○: Somewhat good △: Somewhat bad ×: Bad

3)セット保持力:
各ヘアスプレーを用いて整髪を行った後、25℃、90%Rhの環境で6時間経過後におけるセット保持力について、以下の基準に従って官能評価を行った。
(評価基準)
◎:良い
○:やや良い
△:やや悪い
×:悪い
3) Set holding power:
After hair styling using each hair spray, sensory evaluation was performed according to the following criteria for the set holding power after 6 hours in an environment of 25 ° C. and 90% Rh.
(Evaluation criteria)
◎: Good ○: Somewhat good △: Somewhat bad ×: Bad

4)再整髪力:
各ヘアスプレーを用いて整髪を行い、25℃、90%Rhの環境で6時間経過後、再び整髪したときの再整髪力について、以下の基準に従って官能評価を行った。
(評価基準)
◎:良い
○:やや良い
△:やや悪い
×:悪い
4) Re-styling ability:
Hair styling was performed using each hair spray, and after 6 hours in an environment of 25 ° C. and 90% Rh, sensory evaluation was performed according to the following criteria for the hair styling power when hair was re-styled.
(Evaluation criteria)
◎: Good ○: Somewhat good △: Somewhat bad ×: Bad

Figure 0005623790
Figure 0005623790

各実施例はいずれも、重さと軽さが混在した髪型の作りやすさが良好であった。比較例は項目によっては評価が高いが、いずれも上記髪型の作りやすさの評価が低く、本発明の目的には合致しないものであった。   In each Example, the ease of making a hairstyle in which weight and lightness were mixed was good. Although the comparative examples have high evaluations depending on the items, the evaluations of the ease of making the hairstyle are all low and do not meet the object of the present invention.

実施例13、比較例11
常法に従って、表2に示す組成のヘアスプレー原液を調製し、噴射剤としてのLPG(0.25MPa,20℃)と共に、原液/噴射剤(重量比)=60/40で、下記バルブ及びボタンを備えたエアゾール容器に充填した。このヘアスプレーについて、前記と同様に評価を行った。
バルブ:ステム径φ0.41mm,ハウジング径φ0.64mm×ベーパータップ径φ0.41mm
ボタン:口径φ0.46mm(MB,コンケープ)
(日本プリシジョンバルブ社)
Example 13, Comparative Example 11
According to a conventional method, a hair spray stock solution having the composition shown in Table 2 was prepared, and with LPG (0.25 MPa, 20 ° C.) as a propellant, the stock solution / propellant (weight ratio) = 60/40, and the following valves and buttons The provided aerosol container was filled. This hair spray was evaluated in the same manner as described above.
Valve: Stem diameter φ0.41mm, Housing diameter φ0.64mm x Vapor tap diameter φ0.41mm
Button: caliber φ0.46mm (MB, cape)
(Nippon Precision Valve)

Figure 0005623790
Figure 0005623790

処方例1
常法に従って下記処方のヘアスプレー原液を調製し、噴射剤としてのDMEと共に、原液/噴射剤(質量比)=50/50で、実施例1と同じエアゾール容器に充填した。
原液組成 (質量%)
ポリエーテルポリカーボネート1(合成例1) 6.9
プラスサイズL-2700 0.6
精製水 残量
Formulation Example 1
According to a conventional method, a hair spray stock solution having the following formulation was prepared, and the same aerosol container as in Example 1 was filled with DME as a propellant at a stock solution / propellant (mass ratio) = 50/50.
Stock solution composition (mass%)
Polyether polycarbonate 1 (Synthesis example 1) 6.9
Plus size L-2700 0.6
Purified water remaining

得られたヘアスプレーは、重さと軽さが混在した、適度にまとまり感のある髪型の作りやすさ、べたつきのなさ、セット保持力及び再整髪力に優れたものであった。   The obtained hair spray was excellent in ease of making a hairstyle with a sense of unity, a mixture of weight and lightness, no stickiness, set holding power and re-styling power.

処方例2
常法に従って下記処方の毛髪化粧料を調製し、容器に封入してポンプスプレーとした(吉野工業所製のY-150のスプレイヤーを使用)。
処方組成 (質量%)
ポリエーテルポリカーボネート1(合成例1) 3.5
プラスサイズL-2700 0.3
精製水 残量
Formulation example 2
According to a conventional method, a hair cosmetic composition having the following formulation was prepared, sealed in a container, and used as a pump spray (using a Y-150 sprayer manufactured by Yoshino Kogyo).
Formulation composition (mass%)
Polyether polycarbonate 1 (Synthesis example 1) 3.5
Plus size L-2700 0.3
Purified water remaining

得られたポンプスプレーは、重さと軽さが混在した、適度にまとまり感のある髪型の作りやすさ、べたつきのなさ、セット保持力及び再整髪力に優れたものであった。   The obtained pump spray was excellent in ease of making a hairstyle with a sense of unity, mixed in weight and lightness, non-stickiness, set holding power and re-styling power.

Claims (6)

成分(A)と、成分(B)及び(C)の少なくとも一方とを含有し、成分(B)及び(C)の合計含有量が0.05〜5質量%であり、成分(A)の含有量と成分(B)及び(C)の合計含有量との質量比(A)/〔(B)+(C)〕が1〜100である霧状整髪剤。
(A) 一般式(1)で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート 0.5〜15質量%
Figure 0005623790
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは平均値で5〜1000の数を示し、pは平均値で5〜100の数を示し、(n×p)個のAOは同一でも異なってもよい。〕
(B) ジメチルアクリルアミド/ヒドロキシエチルアクリレート/メトキシエチルアクリレートコポリマー
(C) 水酸基を2個以上有し、分子量62以上1000以下であり、30℃で液状の溶剤
It contains component (A) and at least one of components (B) and (C), the total content of components (B) and (C) is 0.05 to 5% by mass, and the content of component (A) And a total amount of components (B) and (C) is a mist-like hair styling agent having a mass ratio (A) / [(B) + (C)] of 1 to 100.
(A) Polyether polycarbonate having a structural unit represented by the general formula (1) 0.5 to 15% by mass
Figure 0005623790
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n represents an average value of 5 to 1000, p represents an average value of 5 to 100, and (n × p) AO may be the same or different. ]
(B) Dimethylacrylamide / hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer
(C) A solvent having two or more hydroxyl groups, a molecular weight of 62 to 1,000, and liquid at 30 ° C
成分(B)の含有量が、0.05〜3質量%である請求項1記載の霧状整髪剤。   The atomized hair styling agent according to claim 1, wherein the content of the component (B) is 0.05 to 3% by mass. 成分(C)の含有量が、0.05〜3質量%である請求項1記載の霧状整髪剤。   The atomized hair styling agent according to claim 1, wherein the content of component (C) is 0.05 to 3% by mass. 更に、成分(D)としてアニオン性セットポリマー0.5〜20質量%を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の霧状整髪剤。   Furthermore, the mist-like hairdressing agent in any one of Claims 1-3 which contains 0.5-20 mass% of anionic set polymers as a component (D). エアゾール式である請求項1〜4のいずれかに記載の霧状整髪剤。   It is an aerosol type, The mist-like hair styling agent in any one of Claims 1-4. ノンエアゾール式である請求項1〜4のいずれかに記載の霧状整髪剤。   It is a non-aerosol type, The mist-like hairdressing agent in any one of Claims 1-4.
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