JP5610498B2 - Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method - Google Patents

Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method Download PDF

Info

Publication number
JP5610498B2
JP5610498B2 JP2013540864A JP2013540864A JP5610498B2 JP 5610498 B2 JP5610498 B2 JP 5610498B2 JP 2013540864 A JP2013540864 A JP 2013540864A JP 2013540864 A JP2013540864 A JP 2013540864A JP 5610498 B2 JP5610498 B2 JP 5610498B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oil
water
silicon
separation method
separation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2013540864A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2013062117A1 (en
Inventor
敬一郎 浅岡
敬一郎 浅岡
Original Assignee
敬一郎 浅岡
敬一郎 浅岡
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 敬一郎 浅岡, 敬一郎 浅岡 filed Critical 敬一郎 浅岡
Priority to JP2013540864A priority Critical patent/JP5610498B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5610498B2 publication Critical patent/JP5610498B2/en
Publication of JPWO2013062117A1 publication Critical patent/JPWO2013062117A1/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00Refining fats or fatty oils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/047Breaking emulsions with separation aids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B13/00Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/74Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes

Description

本発明は、油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離方法、その方法に用いられる油水分離剤及び油分離装置に関する。   The present invention relates to an oil separation method for separating oil from an oil-containing substance containing oil, an oil-water separation agent and an oil separation device used in the method.

各種植物油の製造過程で排出される植物油排液や、バイオディーゼル燃料の製造過程における洗浄排水には、油分が含まれ、排水処理を困難にしている。特に、アブラヤシの果実から搾油されるパーム油の生産過程で発生するパーム油排液(POME:Palm Oil Mill Effluent)は、浮遊物質(SS)濃度が非常に高く、排水処理が困難な油分を含む高濃度有機性排水として知られている。   Oils are contained in vegetable oil effluent discharged during the production process of various vegetable oils and washing wastewater in the production process of biodiesel fuel, making it difficult to treat the waste water. In particular, palm oil drainage (POME: Palm Oil Mill Effect) generated in the process of producing palm oil squeezed from oil palm fruit contains oil that has a very high suspended solids (SS) concentration and is difficult to treat wastewater. Known as high concentration organic wastewater.

アブラヤシの果実には、リパーゼという脂肪分解酵素が含まれている。このリパーゼは、アブラヤシの果実が収穫された瞬間から油を分解し始めることから、収穫後に脂肪分解が始まると遊離脂肪酸が増える。果実は、この遊離脂肪酸の含有量で品質が分かれ、その遊離脂肪酸の割合が低いほど高品質の油とされている。そのため、アブラヤシの果実は、油を分解するリパーゼ酵素を不活性化させるために、収穫後すぐに55℃以上で蒸さなければならない。このように、アブラヤシの果実は24時間以内に搾油しないと品質が落ちることから、搾油工場はパーム園に併設する必要がある。アブラヤシから収穫された果実は、蒸気で蒸されて柔らかくされた後、スクリュープレス機によってパーム油を含有する液体成分が絞りとられる。この搾汁は、スラッジが取り除かれてから、沈殿タンクに貯留されて油分と排液に分離される。搾油工場では、10tの搾汁に対して約7.7tもの排液が排出され、この排液の中には油分が10%以上含まれている。   Oil palm fruit contains a lipolytic enzyme called lipase. This lipase begins to break down oil from the moment the oil palm fruit is harvested, so free fatty acids increase when lipolysis begins after harvest. Fruits are classified according to the content of free fatty acids, and the lower the proportion of free fatty acids, the higher the quality of the oil. Therefore, oil palm fruits must be steamed at 55 ° C. or higher immediately after harvest to inactivate the lipase enzyme that breaks down the oil. Thus, since the quality of the oil palm fruit falls if it is not squeezed within 24 hours, the squeezing factory needs to be added to the palm garden. Fruits harvested from oil palm are steamed with steam and softened, and then a liquid component containing palm oil is squeezed by a screw press. After the sludge is removed, the juice is stored in a sedimentation tank and separated into oil and drainage. In the squeezing factory, about 7.7 t of drainage is discharged with respect to 10 t of squeezed juice, and the drainage contains 10% or more of oil.

従来、このパーム油排液の大部分は、嫌気性ラグーン法によって処理されており、処理過程で発生するメタンガスは大気中に放出され、処理水は河川に放流されている。このパーム油排液を生物処理槽で生物処理する生物学的排水処理方法において、パーム油の生産過程で発生する副産物(バイオマス)を燃焼して発生した灰をパーム油排液に添加して、生物処理槽での高負荷運転を行うことが知られている(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, most of the palm oil effluent has been treated by the anaerobic lagoon method, methane gas generated in the treatment process is released into the atmosphere, and treated water is discharged into the river. In the biological wastewater treatment method in which this palm oil drainage is biologically treated in a biological treatment tank, ash generated by burning a by-product (biomass) generated in the production process of palm oil is added to the palm oil drainage, It is known to perform a high-load operation in a biological treatment tank (see, for example, Patent Document 1).

また、パーム油排液の処理方法として、遠心分離機によって排液に含まれる油分を採取することも知られている(例えば、特許文献2参照)。   Further, as a method for treating palm oil drainage, it is also known to collect oil contained in the drainage by a centrifuge (see, for example, Patent Document 2).

特開2011−50910号公報JP 2011-50910 A 特開平8−257545号公報(段落[0015])JP-A-8-257545 (paragraph [0015])

上述のとおり、搾油工場はパーム園に併設する必要があるため、搾油工場ごとに生物処理槽や遠心分離機などの排液処理施設を設置するのは、コスト高となり困難である。そのため、パーム油排液の処理は、オープンラグーンと呼ばれる大きな池を搾油工場の近くに作り、そこに排液を貯めて処理しているのが現状である。しかし、この排液処理方法では、池を作るために広大な土地が必要である上、池での分解工程における腐敗等のために悪臭が発生するのみならず、温室効果ガスであるメタンガスを発生するという各種の環境問題がある。また、池で分解された後の排液であっても、河川に放流可能な環境基準に満たないことが多く、河川の汚濁等の原因にもなっている。   As described above, it is necessary to install an oil mill in the palm garden. Therefore, it is difficult to install a drainage treatment facility such as a biological treatment tank or a centrifuge for each oil mill. Therefore, palm oil drainage is processed by creating a large pond called an open lagoon near the oil mill and storing the drainage there. However, this wastewater treatment method requires vast land to make a pond and not only generates bad odor due to decay in the decomposition process of the pond, but also generates methane gas, which is a greenhouse gas. There are various environmental problems. In addition, even the drained liquid after being decomposed in the pond often does not meet the environmental standards that can be discharged into the river, which causes river pollution and the like.

また、嫌気性ラグーン法は処理に時間を要するため、年々増加するパーム油の生産量に対応できなくなっており、排液がオープンラグーンに放置されたままとなっている。さらに、パーム園の拡大に伴って熱帯雨林の伐採が問題になっており、搾汁からの油分回収率の向上が求められている。   In addition, the anaerobic lagoon method takes time to process, so it is unable to cope with the production of palm oil that increases year by year, and the effluent remains in the open lagoon. Furthermore, with the expansion of the Palm Garden, logging of the rainforest has become a problem, and an improvement in the oil recovery rate from the juice is required.

そこで、本発明は、これまで廃棄処分されていたパーム油排液などの油分を含有する油含有物質から、簡易な手法により低コストで確実に油分を分離する油分離方法、その方法に用いられる油水分離剤及び油分離装置を提供するものである。   Therefore, the present invention is used in an oil separation method for reliably separating oil from an oil-containing substance containing oil such as palm oil drainage that has been disposed of up to now by a simple method at low cost. An oil / water separator and an oil separator are provided.

本発明は、上記課題を解決するために、油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離方法であって、前記油含有物質に前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記油分を溶融する溶融工程と、前記油分が溶融した液体中に、希釈することによってゲル化する珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて油分と水分と固形分に分離する分離工程と、を有する油分離方法を提供するものである。   In order to solve the above-mentioned problem, the present invention provides an oil separation method for separating an oil component from an oil-containing substance containing an oil component, wherein water having a temperature higher than the melting temperature of the oil component is added to the oil-containing substance, and An oil having a melting step for melting an oil component, and a separation step for adding an oil / water separating agent containing a silicon sol that gels by dilution into a liquid in which the oil component is melted to separate the oil component into moisture, water, and solids A separation method is provided.

また、本発明の油分離方法は、前記油水分離剤が、前記珪素ゾルに前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて希釈してあることを特徴とする。   Moreover, the oil separation method of the present invention is characterized in that the oil / water separating agent is diluted by adding water having a temperature higher than the melting temperature of the oil to the silicon sol.

また、本発明の油分離方法は、前記分離工程で分離された水分を前記油分の溶融温度より高い温度に加温し、前記溶融工程で再利用することを特徴とする。   The oil separation method of the present invention is characterized in that the water separated in the separation step is heated to a temperature higher than the melting temperature of the oil and reused in the melting step.

また、本発明の油分離方法は、前記油含有物質が植物油排液であることを特徴とする。   The oil separation method of the present invention is characterized in that the oil-containing substance is a vegetable oil drainage.

また、本発明の油分離方法は、前記植物油排液がパーム油排液(POME)であることを特徴とする。   Moreover, the oil separation method of the present invention is characterized in that the vegetable oil drainage is palm oil drainage (POME).

また、本発明は、上記の油分離方法に用いられる油水分離剤であって、珪素含有物質とアルカリ性物質を混合し熱処理した珪素含有溶質を、酸溶媒に溶解した珪素ゾルからなる油水分離剤を提供するものである。   The present invention also provides an oil / water separator used in the above oil separation method, wherein an oil / water separator comprising a silicon sol obtained by dissolving a silicon-containing solute obtained by mixing and heat-treating a silicon-containing substance and an alkaline substance in an acid solvent. It is to provide.

また、本発明の油水分離剤は、前記珪素含有溶質が前記珪素含有物質の熱融解点以下の温度で熱処理されたことを特徴とする。   Moreover, the oil-water separating agent of the present invention is characterized in that the silicon-containing solute is heat-treated at a temperature below the thermal melting point of the silicon-containing substance.

また、本発明の油水分離剤は、前記アルカリ性物質が炭酸カルシウム又は石灰からなるものである。   In the oil / water separator of the present invention, the alkaline substance is composed of calcium carbonate or lime.

また、本発明の油水分離剤は、前記珪素含有溶質が、セメント、セメントの中間生成物、高炉スラグ、石炭灰の群から選ばれる1又は2以上の物質からなるものである。   In the oil / water separator of the present invention, the silicon-containing solute is composed of one or more substances selected from the group consisting of cement, cement intermediates, blast furnace slag, and coal ash.

また、本発明の油水分離剤は、前記酸溶媒が希塩酸からなるものである。   In the oil / water separating agent of the present invention, the acid solvent comprises dilute hydrochloric acid.

また、本発明の油水分離剤は、前記酸溶媒が、酢酸、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウムの群から選ばれる1又は2以上のゲル化抑止剤を含有してなるものである。   In the oil / water separating agent of the present invention, the acid solvent contains one or more gelation inhibitors selected from the group consisting of acetic acid, ammonium acetate, and ammonium chloride.

また、本発明は、上記の油分離方法に用いられる油水分離剤であって、水酸化カルシウムを主成分とするカーバイドスラリーを800℃〜1300℃で焼成し、酸溶液に溶解してなる油水分離剤を提供するものである。   Further, the present invention is an oil / water separation agent used in the above oil separation method, wherein a carbide slurry containing calcium hydroxide as a main component is calcined at 800 ° C. to 1300 ° C. and dissolved in an acid solution. An agent is provided.

また、本発明は、油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離装置であって、前記油含有物質に前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記油分を溶融する溶融手段と、前記油分が溶融した液体中に、希釈することによってゲル化する珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて油分と水分と固形分に分離する分離手段と、を有する油分離装置を提供するものである。   Further, the present invention is an oil separation device for separating an oil component from an oil-containing substance containing an oil component, the melting means for melting the oil component by adding water having a temperature higher than the melting temperature of the oil component to the oil-containing substance And an oil / water separator containing a silicon sol that gels upon dilution in a liquid in which the oil is melted, and a separating means for separating the oil, water and solids into an oil separator It is.

また、本発明の油分離装置は、分離した油分を上側から順に回収する回収手段を備えたことを特徴とする。   In addition, the oil separation device of the present invention is characterized by comprising recovery means for recovering the separated oil in order from the upper side.

本発明の油分離方法は、油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離方法であって、前記油含有物質に前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記油分を溶融する溶融工程と、前記油分が溶融した液体中に、希釈することによってゲル化する珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて油分と水分と固形分に分離する分離工程と、を有することにより、処理対象の油含有物質がスラッジを多く含み、油分が常温固体である場合でも、溶融工程において、固化した油分を溶融して流動性を高めることができる。そして、分離工程において、珪素ゾルは、水分で希釈されてゲル化し、ゲル化に伴って油含有物質に含まれるスラッジを凝集分離すると共に、珪素の分離作用によって油分と水分とが分離され、油分はさらに軽質油と重質油とに分離されるから、油含有物質を油分と水分と固形分に分離することができる効果がある。   The oil separation method of the present invention is an oil separation method for separating oil from an oil-containing substance containing oil, and melts the oil by adding water having a temperature higher than the melting temperature of the oil to the oil-containing substance. It has a melting step and a separation step in which an oil / water separating agent containing a silicon sol that gels by dilution is added to the liquid in which the oil is melted to separate the oil into water, water, and solids. Even when the oil-containing substance contains a large amount of sludge and the oil component is solid at room temperature, in the melting step, the solidified oil component can be melted to improve fluidity. In the separation step, the silicon sol is diluted with water to gel, and the sludge contained in the oil-containing material is agglomerated and separated along with the gelation, and the oil and water are separated by the separation action of silicon. Is further separated into light oil and heavy oil, so that the oil-containing substance can be separated into oil, water and solids.

また、本発明の油分離方法は、前記油水分離剤が、前記珪素ゾルに前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて希釈してあることにより、分離工程において、液体中に油水分離剤を加えたときに、液体の温度を低下させないから、油分が流動性の高い溶融状態を維持することができる。また、予め希釈された油水分離剤は、珪素ゾルがゲル化し易くなっているから、液体中に加えられると、直ちに希釈されてゲル化し始めるから、迅速に油分と水分と固形分に分離することができる効果がある。   In the oil separation method of the present invention, the oil / water separating agent is diluted by adding water having a temperature higher than the melting temperature of the oil to the silicon sol, so that the oil / water separating agent is contained in the liquid in the separation step. When is added, since the temperature of the liquid is not lowered, the oil can maintain a molten state with high fluidity. In addition, since the pre-diluted oil / water separating agent is easy to gel the silicon sol, when it is added to the liquid, it immediately dilutes and starts to gel, so it can be quickly separated into oil, water and solids. There is an effect that can.

また、本発明の油分離方法は、前記分離工程で分離された水分を前記油分の溶融温度より高い温度に加温し、前記溶融工程で再利用することにより、溶融工程で新たに使用する水の量を低減することができると共に、分離工程で分離された水分中に含まれる油水分離剤も再利用することができ、油水分離剤の使用量も低減することができる効果がある。   In addition, the oil separation method of the present invention is a method of heating water that has been separated in the separation step to a temperature higher than the melting temperature of the oil, and reusing it in the melting step, thereby newly using water in the melting step. In addition, the amount of the oil / water separating agent contained in the water separated in the separation step can be reused, and the amount of the oil / water separating agent used can be reduced.

また、本発明の油分離方法は、前記油含有物質が植物油排液であることにより、排液中に含まれる植物油を回収することができると共に、メタンガスや悪臭の発生を伴う嫌気性処理が不要になり、低コストで安全・確実に排液処理を行うことができる。また、油分を取り除いた排水は、植物の肥料として再生することができる効果がある。   In addition, the oil separation method of the present invention can recover the vegetable oil contained in the drainage because the oil-containing substance is a vegetable oil drainage, and does not require anaerobic treatment accompanied by generation of methane gas and malodor Therefore, the drainage process can be performed safely and reliably at low cost. Moreover, the drainage from which the oil has been removed has an effect that can be regenerated as plant fertilizer.

また、本発明の油分離方法は、前記植物油排液がパーム油排液(POME)であることにより、排液中に10%以上含まれている油分を簡易かつ確実に回収することができ、浮遊物質濃度が非常に高く、排水処理が困難な高濃度有機性排水を低コストで安全・確実に処理することができる。また、パーム油排液には、蛋白質、糖質、アミノ酸などの有機化合物や、リン、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの無機成分が各種含まれており、油分を取り除いた排水には、これらの有機化合物や無機成分に加えて油水分離剤に含まれる珪素なども含有するから、植物の肥料として再生することができる効果がある。   In addition, the oil separation method of the present invention can easily and reliably recover the oil contained in the drainage by 10% or more, because the vegetable oil drainage is palm oil drainage (POME). High concentration organic wastewater with very high suspended solids concentration and difficult to treat wastewater can be treated safely and reliably at low cost. Palm oil drainage contains various organic compounds such as proteins, carbohydrates and amino acids, and inorganic components such as phosphorus, potassium, magnesium, and calcium. In addition to the compound and the inorganic component, silicon and the like contained in the oil / water separator are also contained, and therefore, there is an effect that it can be regenerated as a plant fertilizer.

また、本発明の油水分離剤は、上記の油分離方法に用いられる油水分離剤であって、珪素含有物質とアルカリ性物質を混合し熱処理した珪素含有溶質を、酸溶媒に溶解した珪素ゾルからなる構成を有することにより、熱処理した珪素含有溶質を酸溶媒に溶解した珪素ゾルが、水分で希釈されてゲル化するときに、ゲル化に伴って油含有物質に含まれるスラッジを凝集分離すると共に、珪素の分離作用によって油分と水分とが分離され、油分はさらに軽質油と重質油とに分離されるから、油含有物質を油分と水分と固形分に分離することができる効果がある。   The oil / water separating agent of the present invention is an oil / water separating agent used in the above oil separation method, and comprises a silicon sol obtained by mixing a silicon-containing substance and an alkaline substance and heat-treating the silicon-containing solute in an acid solvent. By having a structure, when the silicon sol obtained by dissolving the heat-treated silicon-containing solute in an acid solvent is diluted with water and gelled, the sludge contained in the oil-containing substance is coagulated and separated along with the gelation, The oil and moisture are separated by the separating action of silicon, and the oil is further separated into light oil and heavy oil, so that the oil-containing substance can be separated into oil, moisture and solid.

また、本発明の油水分離剤は、前記珪素含有溶質が前記珪素含有物質の熱融解点以下の温度で熱処理されたことにより、この珪素含有溶質は優れた酸溶解性を有するから、酸溶媒に溶解して安定した珪素ゾルを生成することができ、長期間保存することができる効果がある。   In addition, the oil-water separating agent of the present invention has an excellent acid solubility because the silicon-containing solute is heat-treated at a temperature below the thermal melting point of the silicon-containing substance. It can be dissolved to produce a stable silicon sol and can be stored for a long time.

また、本発明の油水分離剤は、前記アルカリ性物質が炭酸カルシウム又は石灰からなることにより、珪素含有溶質がパウダー状となるから、酸溶媒への溶解性を向上させることができる。また、この油水分離剤を用いることにより、処理後の排水が豊富なカルシウムを含むから、この排水を植物の有効な肥料として再生することができる効果がある。   Moreover, since the silicon-containing solute becomes powdery when the alkaline substance is made of calcium carbonate or lime, the oil / water separating agent of the present invention can improve the solubility in an acid solvent. In addition, by using this oil / water separator, since the wastewater after treatment contains abundant calcium, there is an effect that this wastewater can be regenerated as an effective fertilizer for plants.

また、本発明の油水分離剤は、前記珪素含有溶質が、セメント、セメントの中間生成物、高炉スラグ、石炭灰の群から選ばれる1又は2以上の物質からなることにより、これらの熱処理された珪素含有溶質を酸溶媒に溶解して珪素ゾルを含む油水分離剤を生成することができる。特に、セメント、セメントの中間生成物、高炉スラグは、植物の肥料として必須の無機成分であるカルシウムとマグネシウムを豊富に含むことから、この油水分離剤を用いることにより、処理後の排水を植物の有効な肥料として再生することができる効果がある。   Moreover, the oil-water separator of the present invention was heat-treated by the silicon-containing solute being composed of one or more substances selected from the group consisting of cement, cement intermediates, blast furnace slag, and coal ash. An oil-water separation agent containing a silicon sol can be produced by dissolving a silicon-containing solute in an acid solvent. In particular, cement, cement intermediate products, and blast furnace slag are rich in calcium and magnesium, which are essential inorganic components for plant fertilizers. There is an effect that it can be regenerated as an effective fertilizer.

また、本発明の油水分離剤は、前記酸溶媒が希塩酸からなることにより、塩酸はカルシウムの溶解性が高く、中和すると塩化カルシウム(CaCl)になるから安全無毒の油水分離剤を生成することができる効果がある。In addition, the oil-water separator of the present invention produces a safe and non-toxic oil-water separator because the acid solvent is made of dilute hydrochloric acid, and hydrochloric acid has high calcium solubility and, when neutralized, becomes calcium chloride (CaCl 2 ). There is an effect that can.

また、本発明の油水分離剤は、前記酸溶媒が、酢酸、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウムの群から選ばれる1又は2以上のゲル化抑止剤を含有してなることにより、ゲル化抑止剤によって珪素ゾルのゲル化を抑止して安定したゾル状態を長期間維持することができるから、油水分離剤の保管及び運搬が容易になる効果がある。   Moreover, the oil-water separating agent of the present invention is such that the acid solvent contains one or more gelation inhibitors selected from the group of acetic acid, ammonium acetate, and ammonium chloride, so that Since the gelation of the sol can be suppressed and a stable sol state can be maintained for a long period of time, there is an effect that the storage and transportation of the oil / water separating agent becomes easy.

また、本発明の油水分離剤は、上記の油分離方法に用いられる油水分離剤であって、水酸化カルシウムを主成分とするカーバイドスラリーを800℃〜1300℃で焼成し、酸溶液に溶解してなる構成を有することにより、希釈することによってゲル化する珪素ゾルを含む油水分離剤を得ることができる。また、この油水分離剤を用いることにより、処理後の排水が豊富なカルシウムを含むから、この排水を植物の有効な肥料として再生することができる効果がある。   The oil / water separating agent of the present invention is an oil / water separating agent used in the above oil separation method, and a carbide slurry containing calcium hydroxide as a main component is calcined at 800 ° C. to 1300 ° C. and dissolved in an acid solution. The oil-water separation agent containing the silicon sol which gelatinizes by diluting can be obtained. In addition, by using this oil / water separator, since the wastewater after treatment contains abundant calcium, there is an effect that this wastewater can be regenerated as an effective fertilizer for plants.

また、本発明の油分離装置は、油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離装置であって、前記油含有物質に前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記油分を溶融する溶融手段と、前記油分が溶融した液体中に、希釈することによってゲル化する珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて油分と水分と固形分に分離する分離手段と、を有することにより、処理対象の油含有物質がスラッジを多く含み、油分が常温固体である場合でも、溶融手段によって固化した油分を溶融して流動性を高めることができる。そして、分離手段において、珪素ゾルは、水分で希釈されてゲル化し、ゲル化に伴って油含有物質に含まれるスラッジを凝集分離すると共に、珪素の分離作用によって油分と水分とが分離され、油分はさらに軽質油と重質油とに分離されるから、油含有物質を油分と水分と固形分に分離することができる効果がある。   The oil separation device of the present invention is an oil separation device that separates oil from an oil-containing substance containing oil, and the water is added to the oil-containing substance by adding water at a temperature higher than the melting temperature of the oil. By having a melting means for melting, and a separating means for separating the oil, water, and solids by adding an oil / water separating agent containing a silicon sol that gels by dilution into the liquid in which the oil is melted, Even when the oil-containing substance to be treated contains a large amount of sludge and the oil component is solid at room temperature, the fluidity can be improved by melting the oil component solidified by the melting means. Then, in the separating means, the silicon sol is diluted with moisture to gel, and the sludge contained in the oil-containing substance is agglomerated and separated along with the gelation, and the oil and moisture are separated by the separation action of silicon. Is further separated into light oil and heavy oil, so that the oil-containing substance can be separated into oil, water and solids.

また、本発明の油分離装置は、分離した油分を上側から順に回収する回収手段を備えたことにより、軽質油と重質油とに分離された油分を油種別に回収することができる効果がある。   In addition, the oil separation device of the present invention is provided with a recovery means for recovering the separated oil components in order from the upper side, so that it is possible to recover the oil components separated into light oil and heavy oil according to oil type. is there.

本発明の油分離方法の一実施例を示すフローチャート。The flowchart which shows one Example of the oil separation method of this invention. 本発明の油分離装置の一実施例を示す構成図。The block diagram which shows one Example of the oil separation apparatus of this invention. 油の分離過程を示す写真。A photograph showing the oil separation process. 油が分離された状態を示す写真。A photograph showing a state where oil is separated. 烏賊に含まれる油が分離された状態を示す写真。A photograph showing a state where oil contained in a bandit has been separated.

本発明の油分離方法は、油分を含有する油含有物質に前記油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記油分を溶融する溶融工程と、前記油分が溶融した液体中に、希釈することによってゲル化する珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて油分と水分と固形分に分離する分離工程と、を有する。   The oil separation method of the present invention includes a melting step in which water having a temperature higher than the melting temperature of the oil is added to an oil-containing substance containing the oil to melt the oil, and dilution into a liquid in which the oil is melted. And a separation step of adding an oil / water separating agent containing a silicon sol that gels to separate oil, water and solids.

油水分離剤は、珪素含有物質とアルカリ性物質を混合し熱処理した珪素含有溶質を、酸溶媒に溶解した珪素ゾルからなる。珪素含有物質は、二酸化珪素(SiO)等の珪素化合物を含有する天然の土類若しくは岩石、又はそれらを含む加工製品からなる。珪素含有物質には、例えば、表1に示すように、二酸化珪素の含有率が高い伊武部白土(沖縄県伊武部地方の土類)を用いることができる。The oil / water separating agent is composed of a silicon sol obtained by dissolving a silicon-containing solute obtained by mixing and heat-treating a silicon-containing substance and an alkaline substance in an acid solvent. The silicon-containing material is a natural earth or rock containing a silicon compound such as silicon dioxide (SiO 2 ), or a processed product containing them. As the silicon-containing substance, for example, as shown in Table 1, Ibube white clay (earth in Okinawa Ibube region) having a high silicon dioxide content can be used.

Figure 0005610498
Figure 0005610498

アルカリ性物質は、珪素含有物質を酸溶解性に変えるために混合してある。例えば、アルカリ性物質として炭酸カルシウム(CaCO)又は石灰を珪素含有物質に混ぜ合わせて熱処理する。これにより、生成される珪素含有溶質がパウダー状となり、酸溶媒への溶解性が向上する。この熱処理は、珪素含有物質の熱融解点以上の温度で行うと、珪素含有溶質がガラス状となり酸溶媒への溶解性が低下することから、珪素含有物質の熱融解点以下の温度で行うことが好ましい。珪素と石灰を混合して熱処理する場合には、珪素の融点(1412℃)以下の温度(1300℃〜1400℃)で焼いて熱処理する。また、珪素含有物質が表1に示す伊武部白土(沖縄県伊武部地方の土類)の場合には、伊武部白土の熱融解点である約1300℃以下の任意の温度で焼けばよく、熱融解点に近い1150℃〜1250℃で熱処理することが好ましい。The alkaline material is mixed to change the silicon-containing material to acid solubility. For example, calcium carbonate (CaCO 3 ) or lime as an alkaline substance is mixed with a silicon-containing substance and heat treated. Thereby, the generated silicon-containing solute becomes powdery and the solubility in an acid solvent is improved. If this heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the thermal melting point of the silicon-containing material, the silicon-containing solute becomes glassy and the solubility in an acid solvent is reduced. Is preferred. When heat treatment is performed by mixing silicon and lime, the heat treatment is performed by baking at a temperature (1300 ° C. to 1400 ° C.) below the melting point of silicon (1412 ° C.). In addition, when the silicon-containing material is Ibube white clay shown in Table 1 (earth in Okinawa Ibube region), it may be baked at an arbitrary temperature of about 1300 ° C. or less, which is the thermal melting point of Ibube white clay. Heat treatment is preferably performed at 1150 ° C. to 1250 ° C. close to the thermal melting point.

珪素含有物質を熱処理する場合には、珪素とカルシウムが重量比で4:6程度に混合されていることが好ましい。カルシウムに対して珪素の割合が多い場合には、生成される珪素含有溶質が粉状にならないために、酸溶媒への溶解性が低下する。また、油水分離剤は、油分の分離作用を高めるために、珪素の含有率を珪素とカルシウムの重量比で4:6に近づけることが好ましい。   When heat-treating a silicon-containing substance, it is preferable that silicon and calcium are mixed in a weight ratio of about 4: 6. When the ratio of silicon to calcium is large, the generated silicon-containing solute does not become powdery, so that the solubility in an acid solvent decreases. The oil / water separator preferably has a silicon content ratio close to 4: 6 in terms of the weight ratio of silicon and calcium in order to enhance the oil separating action.

珪素含有溶質には、セメント、セメントの中間生成物、高炉スラグ、石炭灰等、珪素含有物質とアルカリ性物質を混合し熱処理された生成物を用いることもできる。また、珪素含有溶質としては、入手の容易な普通セメント(ポルトランドセメント)を用いることもできるが、二酸化珪素を60%以上含有する天然のシリカ質混合材とポルトランドセメントを混合して珪素の含有率を高めたシリカセメントを用いることが好ましい。なお、珪素含有溶質には、セメント、セメントの中間生成物、高炉スラグ、石炭灰の群から選ばれる2以上の物質を混合して用いてもよい。   As the silicon-containing solute, a product obtained by mixing and heat-treating a silicon-containing substance and an alkaline substance such as cement, an intermediate product of cement, blast furnace slag, coal ash, or the like can be used. As the silicon-containing solute, ordinary cement (Portland cement), which is easily available, can be used. However, the silicon content is obtained by mixing Portland cement with a natural siliceous mixture containing 60% or more of silicon dioxide. It is preferable to use silica cement with increased The silicon-containing solute may be used by mixing two or more substances selected from the group consisting of cement, cement intermediate products, blast furnace slag, and coal ash.

また、珪素含有溶質には、水酸化カルシウムを主成分とし、二酸化珪素を含有するカーバイドスラリーを、800℃〜1300℃で焼成したものを使用してもよい。   Moreover, what baked the carbide slurry which has calcium hydroxide as a main component and contains silicon dioxide at 800 to 1300 degreeC may be used for a silicon-containing solute.

酸溶媒には、塩酸又は硫酸等の種々の酸溶液を用いることができる。このうち、塩酸(HCl)は、カルシウムの溶解性が高く、中和すると塩化カルシウム(CaCl)となり安全無毒であるから、酸溶媒として塩酸を用いることが好ましい。また、酸濃度に対する珪素の溶解度は一定であり、液体容積に分散する珪素ゾル密度も一定の水空隙の中でしかゾル状態の安定を保つことができないことから、酸溶媒として塩酸を希釈した希塩酸を用いることが好ましい。As the acid solvent, various acid solutions such as hydrochloric acid or sulfuric acid can be used. Of these, hydrochloric acid (HCl) is highly soluble in calcium and, when neutralized, becomes calcium chloride (CaCl 2 ) and is safe and non-toxic. Therefore, hydrochloric acid is preferably used as the acid solvent. Further, since the solubility of silicon with respect to the acid concentration is constant and the density of the silicon sol dispersed in the liquid volume can only be kept stable in a constant water gap, diluted hydrochloric acid diluted with hydrochloric acid as an acid solvent. Is preferably used.

また、酸溶媒は、酢酸(C)、酢酸アンモニウム(CHCOONH)、塩化アンモニウム(NHCl)の群から選ばれる1又は2以上のゲル化抑止剤を含有してあることが好ましい。酸溶媒は、ゲル化抑止剤として酢酸を含有することにより、酢酸のpH緩衝作用とゾル、コロイドの収斂性によって、酢酸の滴加量を調整して珪素ゾルのゲル化を抑止することができる。また、酢酸アンモニウム又は塩化アンモニウムを希塩酸に加えた混酸によっても、酢酸と同様に珪素ゾルのゲル化を抑止することができる。The acid solvent contains one or more gelation inhibitors selected from the group consisting of acetic acid (C 2 H 4 O 2 ), ammonium acetate (CH 3 COONH 4 ), and ammonium chloride (NH 4 Cl). Preferably there is. By containing acetic acid as a gelation inhibitor, the acid solvent can suppress the gelation of silicon sol by adjusting the amount of acetic acid added due to the pH buffering action of acetic acid and the convergence of sol and colloid. . Moreover, gelation of the silicon sol can be suppressed similarly to acetic acid by a mixed acid obtained by adding ammonium acetate or ammonium chloride to dilute hydrochloric acid.

処理対象の油含有物質として、パーム油の生産過程で発生するパーム油排液(POME)から油分を分離する油分離方法について説明する。   The oil separation method which isolate | separates an oil component from the palm oil drainage (POME) which generate | occur | produces in the production process of palm oil as an oil-containing substance of a process target is demonstrated.

アブラヤシ(学名:Elaeis guineeensis)の果実から搾油されるパーム油は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などの有効成分を含み、セッケン、食用、ろうそく、化粧品などの用途に利用されている。   Palm oil squeezed from the fruit of oil palm (scientific name: Elaeis guineeeensis) contains active ingredients such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, and is used for soap, edible, candle, cosmetics, etc. Has been.

このようなパーム油の製造工程において排出されるパーム油排液は、10〜20%もの油分を含み、油を絞った後の果実の粕や、果実を蒸気で蒸したときの残留水が混ざり合って、エマルジョン化した油、水、スラッジの混合状態となっている。また、排液中の油分が約30℃以下で固形化するので、パーム油排液の処理を困難にしている。このため、パーム油排液には、蛋白質、糖質、アミノ酸などの有機化合物や、リン、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの無機成分が各種含まれ、アブラヤシの肥料として有効であることも知られているが、パーム油排液は、利用されることなく捨てられていた。   Palm oil drainage discharged in the manufacturing process of such palm oil contains as much as 10 to 20% of oil, and the fruit buds after squeezing the oil and the residual water when the fruit is steamed are mixed. Together, it is a mixed state of emulsified oil, water and sludge. Moreover, since the oil content in the drainage is solidified at about 30 ° C. or less, it is difficult to treat the palm oil drainage. For this reason, palm oil drainage contains various organic components such as proteins, sugars and amino acids, and inorganic components such as phosphorus, potassium, magnesium and calcium, and is also known to be effective as an oil palm fertilizer. However, the palm oil drainage was discarded without being used.

本発明の油分離方法は、これまで利用されることなく捨てられていたパーム油排液から、簡易な手法により低コストで確実に油分を分離回収するものである。   The oil separation method of the present invention reliably separates and collects oil components at low cost from palm oil drainage that has been discarded without being used so far.

処理対象となるパーム油排液は、搾油工場から排出される排液に限らず、オープンラグーンに放置された状態の排液であってもよい。搾油工場から排出されたばかりの排液から分離される油分は、パーム油として食用をはじめ様々な用途に用いることができる。一方、オープンラグーンに放置された排液から分離された油分は、酸化していて食用等には不向きであるため、燃料などの他の用途としての利用が可能である。   The palm oil drainage to be treated is not limited to drainage discharged from the oil mill, but may be drainage left in an open lagoon. The oil separated from the effluent just discharged from the oil mill can be used as a palm oil for various uses including edible. On the other hand, since the oil separated from the drained liquid left in the open lagoon is oxidized and is not suitable for food use, it can be used for other purposes such as fuel.

パーム油排液から油分を分離した後の排水は、凝集された残存有機物を分離処理して、液体肥料として利用できる。この排水には、油分が含まれず、パーム油排液に含まれる蛋白質、糖質、アミノ酸などの有機化合物や、リン、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどの無機成分に加えて、油水分離剤に含まれる珪素とカルシウムを豊富に含有するから、アブラヤシ、米、果樹をはじめ様々な植物の肥料として有効である。   The waste water after separating the oil from the palm oil drainage can be used as a liquid fertilizer by separating the aggregated residual organic matter. This wastewater does not contain oil, and is contained in oil-water separators in addition to organic compounds such as proteins, sugars, and amino acids, and inorganic components such as phosphorus, potassium, magnesium, and calcium contained in palm oil drainage. Because it contains abundant silicon and calcium, it is effective as a fertilizer for various plants including oil palm, rice and fruit trees.

残存有機物は、油脂を多く含み油層と水層の間に浮くものと、油脂分が少なく沈降するものとに分かれる。油脂を多く含む残存有機物は、乾燥して燃料ペレットとして利用できる他、石鹸の原料としても利用できる。沈降する残存有機物は、油水分離剤に含まれる珪素とカルシウムを豊富に含有するから、植物の肥料として利用できる。   Residual organic substances are divided into those that contain a large amount of oil and fat and float between the oil layer and the water layer, and those that settle with a small amount of oil and fat. Residual organic substances containing a large amount of fats and oils can be dried and used as fuel pellets, and can also be used as soap raw materials. The residual organic matter that settles can be used as a fertilizer for plants because it contains abundant silicon and calcium contained in the oil-water separator.

図1は、本発明の油分離方法の一実施例を示すフローチャートである。図2は、本発明の油分離装置の一実施例を示す構成図である。   FIG. 1 is a flowchart showing an embodiment of the oil separation method of the present invention. FIG. 2 is a block diagram showing an embodiment of the oil separator according to the present invention.

図2において、1は処理槽であり、パーム油排液に含まれる油分の溶融温度より高い温度の水をパーム油排液に加えて油分を溶融する溶融手段と、この油分が溶融した液体中に油水分離剤を加えて油分と水分と固形分に分離する分離手段と、を有する。2は温水槽であり、上記溶融手段に相当する。温水槽2は、処理槽1に加える水を、パーム油排液に含まれる油分の溶融温度より高い温度に加温して、処理槽1に投入する手段を備えている。3は希釈槽であり、上記分離手段に相当する。希釈槽3は、油水分離剤を処理槽1に加える前に、パーム油排液に含まれる油分の溶融温度より高い温度の水を加えて希釈して、処理槽1に投入する手段を備えている。   In FIG. 2, reference numeral 1 denotes a treatment tank, a melting means for melting water by adding water having a temperature higher than the melting temperature of the oil contained in the palm oil drainage to the palm oil drainage, and the liquid in which the oil is melted. And an oil / water separating agent to separate the oil, water and solids. Reference numeral 2 denotes a hot water tank, which corresponds to the melting means. The hot water tank 2 is provided with means for heating water added to the treatment tank 1 to a temperature higher than the melting temperature of the oil contained in the palm oil drainage and putting it into the treatment tank 1. Reference numeral 3 denotes a dilution tank, which corresponds to the separation means. The dilution tank 3 is provided with means for adding and diluting water having a temperature higher than the melting temperature of the oil contained in the palm oil drainage before adding the oil / water separating agent to the treatment tank 1 and putting it into the treatment tank 1. Yes.

4はパーム油排液投入手段であり、処理槽1に搾油工場から排出される排液、又はオープンラグーンに放置されている排液を投入する手段を備えている。5は油分回収手段であり、パーム油排液から分離して、上から順に軽質油から重質油へと分離した油分を、油種別に回収する手段を備えている。6は水分回収手段であり、7はスラッジ回収手段である。   Reference numeral 4 denotes palm oil drainage input means, which is provided with means for supplying the drainage discharged from the oil mill or the drainage left in the open lagoon to the treatment tank 1. 5 is an oil component recovery means, and includes means for recovering oil components separated from light oil to heavy oil in order from the top, separated from palm oil drainage. 6 is a moisture collecting means, and 7 is a sludge collecting means.

パーム油排液投入手段4は、処理槽1において、パーム油排液を油分と水分と固形分とに分離し、全てを回収した後に、新たなパーム油排液を投入する。油分回収手段5は、例えば、処理槽1の上方に油分排出口を備えると共に、処理槽1内に沈めたバルーンを徐々に膨らませる手段を備え、バルーンの膨張を調節することによって油種別に回収することを可能にしている。油分回収手段5は、処理槽1の上方に備えた油分排出口の高さを調節することによって油種別に回収することも可能であり、実施例の構成に限定されるものではない。   The palm oil drainage input means 4 separates the palm oil drainage into oil, moisture and solids in the treatment tank 1 and collects all of them, and then inputs a new palm oil drainage. The oil content recovery means 5 includes, for example, an oil discharge port above the processing tank 1 and a means for gradually inflating a balloon submerged in the processing tank 1, and recovers by oil type by adjusting the expansion of the balloon. It is possible to do. The oil recovery means 5 can be recovered for each oil type by adjusting the height of the oil discharge port provided above the processing tank 1, and is not limited to the configuration of the embodiment.

水分回収手段6は、パーム油排液から油分を分離した後の排水を回収する手段を備えている。図示の実施例の場合、水分回収手段6は、回収した排水を温水槽2に供給して再利用する手段を備えている。また、水分回収手段6は、排水中のスラッジを確実に分離するために、濾過膜を設けた構成にしてもよい。スラッジ回収手段7は、処理槽1内に沈殿したスラッジを回収する手段と、油層と水層の間に浮いたスラッジを回収する手段と、を備えている。スラッジ回収手段7には、公知の各種手段を用いることができる。   The moisture recovery means 6 includes means for recovering the waste water after separating the oil from the palm oil drainage. In the case of the illustrated embodiment, the water recovery means 6 includes means for supplying the recovered wastewater to the hot water tank 2 and reusing it. Further, the moisture recovery means 6 may be configured to be provided with a filtration membrane in order to reliably separate sludge in the waste water. The sludge recovery means 7 includes means for recovering sludge precipitated in the treatment tank 1 and means for recovering sludge floating between the oil layer and the water layer. Various known means can be used as the sludge collecting means 7.

次に、図1に基づいて、本発明の油分離方法について説明する。   Next, the oil separation method of the present invention will be described based on FIG.

パーム油排液に含まれる油分は、24℃〜30℃で溶け始めるので、処理槽1内に30℃以上の水と処理対象のパーム油排液を投入して撹拌する(S11)。パーム油排液に含まれる油分は、40℃以上で大部分が溶融することから、処理槽1に加える水の温度は高いほど好ましいが、水の温度が高くなり過ぎると処理に必要なエネルギー量が増大するため、温水槽2内の水は37〜38℃に加温してあることが最も好ましい。処理槽1に加える水の量は、処理対象のパーム油排液に含まれる油分やスラッジの割合によって異なるが、実施例では処理対象のパーム油排液に対して6〜13倍の水を使用している。パーム油排液に含まれるスラッジの量が多い場合には、パーム油排液に対して加える水の量を多くする。   Since the oil contained in the palm oil drainage begins to melt at 24 ° C. to 30 ° C., water of 30 ° C. or more and the palm oil drainage to be treated are put into the treatment tank 1 and stirred (S11). Since most of the oil contained in the palm oil drainage melts at 40 ° C. or higher, the temperature of water added to the treatment tank 1 is preferably as high as possible. However, if the temperature of the water becomes too high, the amount of energy required for the treatment Therefore, it is most preferable that the water in the hot water tank 2 is heated to 37 to 38 ° C. The amount of water added to the treatment tank 1 varies depending on the ratio of oil and sludge contained in the palm oil drainage to be treated, but in the embodiment, 6 to 13 times as much water as the palm oil drainage to be treated is used. doing. When the amount of sludge contained in the palm oil drainage is large, the amount of water added to the palm oil drainage is increased.

パーム油排液には数種類の油分が含まれており、その種類によって油分の溶融温度が異なっている。処理槽1に加える水の温度は、その様々な溶融温度のうち最も低い溶融温度以上である必要があるが、必ずしも最も高い溶融温度以上である必要はない。本発明の油分離方法では、パーム油排液に含まれる油分の大部分が溶融することにより、固形状態の油分も分離される。この固形状態の油分に複数の油種が含まれる場合には、温水槽2内の水温をさらに高く設定して、この固形状態の油分を分離処理することにより、油種別に回収することが可能になる。   Palm oil drainage contains several types of oil, and the melting temperature of the oil varies depending on the type. Although the temperature of the water added to the processing tank 1 needs to be higher than the lowest melting temperature among the various melting temperatures, it does not necessarily need to be higher than the highest melting temperature. In the oil separation method of the present invention, most of the oil contained in the palm oil drainage melts, whereby the solid oil is also separated. When multiple oil types are included in this solid oil component, the water temperature in the hot water tank 2 can be set higher, and the solid oil component can be separated and recovered by oil type. become.

希釈槽3は、S11で処理槽に加えた水と同じ温度の水を油水分離剤に加えて希釈する(S12)。実施例において、油水分離材は、珪素の含有率が高い(珪素とカルシウムの重量比で4:6)シリカセメントを、33%濃度の塩酸(HCl)に飽和するまで溶解させ、さらに酢酸を加えてある。希釈槽3は、この油水分離剤を10倍〜20倍に希釈している。   The dilution tank 3 dilutes the water having the same temperature as the water added to the treatment tank in S11 by adding it to the oil / water separator (S12). In the examples, the oil-water separator was prepared by dissolving silica cement having a high silicon content (4: 6 by weight of silicon and calcium) until saturated with 33% hydrochloric acid (HCl), and adding acetic acid. It is. The dilution tank 3 dilutes the oil / water separator 10 times to 20 times.

油水分離剤には、シリカセメントを短時間で溶解することができるから、高濃度の塩酸を用いることが好ましいが、低濃度の塩酸を用いてもよい。低濃度の塩酸を用いた場合には、希釈工程を省略してもよい。長期保存が可能なことから、油水分離剤は、シリカセメントを高濃度の塩酸で溶解させ、酢酸などの有機酸を加えてあることが好ましい。なお、油水分離剤は、実施例の構成に限られるものではない。   As the oil / water separator, silica cement can be dissolved in a short time, and therefore high-concentration hydrochloric acid is preferably used, but low-concentration hydrochloric acid may be used. When low concentration hydrochloric acid is used, the dilution step may be omitted. In view of long-term storage, it is preferable that the oil-water separator is prepared by dissolving silica cement with high-concentration hydrochloric acid and adding an organic acid such as acetic acid. In addition, an oil-water separation agent is not restricted to the structure of an Example.

S11の撹拌後、5〜10分程度静置すると、処理槽1内は大まかに油層と水層とに分かれる(S13)。この状態では、油層の中にスラッジや水分が混入しており、水層の中にもスラッジや油分が混入している。この状態において、希釈槽3は、希釈された油水分離剤を処理槽1の全体に分散して平均的に散布する。処理槽1に加える油水分離剤の量は、処理対象であるパーム油排液に対して1/1000程度である。分離手段は、散布した油水分離剤が油層の中に浸透するのを待って、処理槽1内の全体をゆっくり撹拌混合する(S14)。   If it leaves still about 5 to 10 minutes after stirring of S11, the inside of the processing tank 1 will be roughly divided into an oil layer and a water layer (S13). In this state, sludge and water are mixed in the oil layer, and sludge and oil are mixed in the water layer. In this state, the dilution tank 3 disperses the diluted oil / water separating agent throughout the treatment tank 1 and sprays it on an average. The amount of the oil / water separating agent added to the treatment tank 1 is about 1/1000 relative to the palm oil drainage to be treated. The separating means waits for the sprayed oil / water separating agent to permeate into the oil layer, and slowly agitates and mixes the entire processing tank 1 (S14).

S14の撹拌後に静置しておくと、図3に示すように、油分と水分が分離して油分が浮いてくると共に、油分に混在していた水分が水滴となって落ちていく。この現象は、油水分離剤に含まれる珪素ゾルの界面不活性(解乳化)作用によって、油分と水分の界面が不活性状態になることから、油分と水分が分離して比重の重い水分が水滴となって落ちていくものと考えられる。このとき、水分と共に油層中に混在している不純物も分離され、珪素ゾルがゲル化する際の凝集作用によって、不純物が凝集されて取り除かれる。さらに、油層中においても、珪素ゾルの界面不活性(解乳化)作用によって、軽質油と重質油のように油種ごとの界面が不活性状態になって油種別に分離する。   If it is allowed to stand after stirring in S14, as shown in FIG. 3, the oil and water are separated and the oil is floated, and the water mixed in the oil is dropped as water droplets. This phenomenon occurs because the interface between the oil and water becomes inactive due to the inactive (demulsifying) action of the silicon sol contained in the oil / water separating agent. It is thought that it will fall. At this time, impurities mixed with moisture in the oil layer are also separated, and the impurities are aggregated and removed by the aggregating action when the silicon sol is gelled. Further, even in the oil layer, the interface for each oil type becomes inactive such as light oil and heavy oil due to the interface inactive (demulsification) action of the silicon sol, and the oil sol is separated into oil types.

図4は、パーム油排液から油が分離された状態を示す写真である。図4において、下方の透明な部分は水層であり、上方は油層である。図4より、油層が油種ごとの層状になっていることが分かる。油層は、上から順に、比重の小さい軽質油から比重の大きい重質油へと分かれている(S15)。   FIG. 4 is a photograph showing a state in which oil is separated from palm oil drainage. In FIG. 4, the lower transparent part is a water layer, and the upper part is an oil layer. FIG. 4 shows that the oil layer is layered for each oil type. The oil layer is divided from light oil having a small specific gravity to heavy oil having a large specific gravity in order from the top (S15).

油分回収手段5は、処理槽1内に沈めたバルーンを徐々に膨らませて、軽質油から順に油種別に分けて回収する(S16)。水分回収手段6は、処理槽1内から油分を回収した後の排水を回収する(S17)。回収された排水の一部は、温水槽2に送られて、パーム油排液に含まれる油分の溶融温度より高い温度に加温される(S19)。   The oil component recovery means 5 gradually inflates the balloon that has been sunk in the treatment tank 1, and collects the light oil in order from the light oil (S16). The moisture recovery means 6 recovers the waste water after recovering the oil from the treatment tank 1 (S17). A part of the collected waste water is sent to the hot water tank 2 and heated to a temperature higher than the melting temperature of the oil contained in the palm oil drainage (S19).

スラッジ回収手段7は、排水を回収した後に処理槽1内に残ったスラッジを回収する(S18)。処理槽1内に沈殿したスラッジと、油層と水層の間に浮いたスラッジとを分けて回収する場合には、スラッジ回収手段7は、S16の後に油層と水層の間に浮いたスラッジを回収する。   The sludge collecting means 7 collects the sludge remaining in the treatment tank 1 after collecting the waste water (S18). When the sludge settled in the treatment tank 1 and the sludge floating between the oil layer and the water layer are collected separately, the sludge collecting means 7 removes the sludge floating between the oil layer and the water layer after S16. to recover.

本発明の油分離方法は、パーム油排液に限らず、ジャトロハオイル、その他の植物油にも利用できる。   The oil separation method of the present invention can be used not only for palm oil drainage but also for Jatroha oil and other vegetable oils.

図5は、烏賊に含まれる油が分離された状態を示す写真である。処理槽1に、処理対象である烏賊のはらわたを投入した以外は、実施例1と同様の構成である。図5に示すように、本発明の油分離方法は、烏賊のはらわたに含まれる油分も分離することができた。烏賊のはらわたには、油分が約35%含まれており、これから抽出された油分は茶葉に散布することにより、茶葉の品質を向上させることが可能である。なお、本発明の油分離方法は、烏賊のはらわたに含まれる油分の分離に限らず、他の魚類に含まれる油分を分離することも可能である。   FIG. 5 is a photograph showing a state in which the oil contained in the bandit is separated. The configuration is the same as that of the first embodiment except that the bandage of the bandits to be processed is put into the processing tank 1. As shown in FIG. 5, the oil separation method of the present invention was able to separate the oil contained in the bandage. The bandage of the bandits contains about 35% of the oil, and the oil extracted from this can be applied to the tea leaves to improve the quality of the tea leaves. In addition, the oil separation method of the present invention is not limited to the separation of oil contained in the bandage, but it is also possible to separate the oil contained in other fish.

また、本発明の油分離方法は、バイオディーゼル燃料の製造過程における洗浄排水の処理にも適用することができる。この洗浄排水は、グリセリンを多く含んでおり、処理が困難な排液の一つである。また、処理対象である油含有物質は、液体に限らず、オイルサンドのように固形物に油分が含有されている場合でも、油分を溶融し、固形分を凝集して分離することができるから、油分を分離回収することができる。   The oil separation method of the present invention can also be applied to the treatment of washing wastewater in the production process of biodiesel fuel. This washing waste water contains a large amount of glycerin and is one of the waste liquids that are difficult to process. In addition, the oil-containing substance to be treated is not limited to liquid, and even when oil is contained in a solid material such as oil sand, the oil can be melted and the solid can be aggregated and separated. The oil can be separated and recovered.

次に、上記実施例で油種別(比重別)に回収した油分について、エステル交換を行うことなく油脂を低温流動化させる油脂の低温流動化方法について説明する。   Next, a method for low-temperature fluidization of fats and oils that fluidizes the oils and fats at low temperatures without performing transesterification will be described for the oils collected by oil type (by specific gravity) in the above-described embodiment.

この低温流動化方法は、パーム油排液などから回収した油脂を、該油脂の融点以上の温度まで加温する工程と、前記油脂に、珪素含有物質とアルカリ性物質を混合し熱処理した珪素含有溶質を酸溶媒に溶解した珪素ゾルからなる改質剤を添加する工程と、前記油脂の温度を維持して撹拌する工程と、を有する。この低温流動化方法は、撹拌工程の後の冷却過程において、前記油脂に酢を添加する工程を備えていることが好ましい。   This low-temperature fluidization method includes a step of heating oil and fat recovered from palm oil drainage and the like to a temperature equal to or higher than the melting point of the oil and fat, and a silicon-containing solute obtained by mixing and heat-treating the oil and fat with a silicon-containing substance and an alkaline substance. And a step of adding a modifier comprising a silicon sol dissolved in an acid solvent, and a step of stirring while maintaining the temperature of the oil or fat. This low-temperature fluidizing method preferably includes a step of adding vinegar to the fat in the cooling process after the stirring step.

改質剤としては、上述の油分離に用いた油水分離剤と同じものを用いることができ、珪素の含有率が高い(珪素とカルシウムの重量比で4:6)シリカセメントを、33%濃度の塩酸(HCl)に飽和するまで溶解させ、さらに酢酸を加えたものを10倍〜20倍に希釈している。   As the modifier, the same oil-water separator as used in the oil separation described above can be used, and the silica content is high (4: 6 by weight ratio of silicon and calcium). It is dissolved in hydrochloric acid (HCl) until saturated, and further acetic acid added is diluted 10 to 20 times.

パーム油排液から回収された油脂は、融点が高いパルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸を含むため、常温(28℃)で固体状態になっている。この油脂において、最も融点が高いステアリン酸の融点(約70℃)以上の温度(80〜90℃)に油脂を加温し、油脂が完全に溶融した状態にする。油脂の温度を維持しながら、油脂に対して重量比5〜10%の改質剤を添加し、10〜15分程度撹拌する。   Oils and fats recovered from palm oil drainage liquid are in a solid state at room temperature (28 ° C.) because they contain palmitic acid, stearic acid, and myristic acid having a high melting point. In this fat / oil, the fat / oil is heated to a temperature (80 to 90 ° C.) that is equal to or higher than the melting point (about 70 ° C.) of stearic acid having the highest melting point, so that the fat / oil is completely melted. While maintaining the temperature of the oil and fat, a modifier having a weight ratio of 5 to 10% is added to the oil and fat, and the mixture is stirred for about 10 to 15 minutes.

油脂の冷却過程において、該油脂に酢を添加して撹拌する。酢は、酢酸を3〜5%程度含み、その他に乳酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸などの有機酸類やアミノ酸、エステル類、アルコール類、糖類などを含む。酢としては、一般的な食酢を用いることができ、例えば、米酢などの穀物酢、リンゴ酢、パイナップル酢などの果実酢、サトウキビ酢、椰子酢、その他の植物酢を用いることができる。   In the oil and fat cooling process, vinegar is added to the fat and oil and stirred. Vinegar contains about 3 to 5% acetic acid, and also contains organic acids such as lactic acid, succinic acid, malic acid and citric acid, amino acids, esters, alcohols, saccharides and the like. Common vinegar can be used as the vinegar, for example, grain vinegar such as rice vinegar, fruit vinegar such as apple vinegar and pineapple vinegar, sugarcane vinegar, coconut vinegar, and other plant vinegar.

この低温流動化方法によって、常温固体のパーム油排液から回収された油脂は、15℃程度まで液体状態を保つことができ、固化温度が低下した。また、油脂に酢を添加することによって、低温流動化した油脂が軽油などの液体燃料と混ざりやすくなり、バイオディーゼル燃料として利用することができる。   By this low-temperature fluidization method, the fat and oil recovered from the solid palm oil drainage liquid can be kept in a liquid state up to about 15 ° C., and the solidification temperature was lowered. Moreover, by adding vinegar to fats and oils, the fats and oils fluidized at low temperature can be easily mixed with liquid fuels such as light oil, and can be used as biodiesel fuel.

この低温流動化方法は、油脂として、廃食油(例えば、菜種油と大豆油の混合油をてんぷら油として使用したもの)などを用いることも可能である。この廃食油1600ccを95〜105℃に加温し、改質剤96ccを加えて撹拌することにより得られた油1700ccは、−5℃程度まで液体状態を保つことができ、そのままディーゼルエンジンの燃料として使用することができた。   In this low temperature fluidization method, waste edible oil (for example, a mixture of rapeseed oil and soybean oil used as tempura oil) or the like can be used as the fat. 1700 cc of the waste edible oil heated to 95-105 ° C., added with 96 cc of the modifier and stirred, can maintain the liquid state up to about −5 ° C. Could be used as.

また、この低温流動化方法は、パラフィン(蝋)や重質油(オリノコ原油)、サンドオイルやオイルシェルなどの改質にも利用できる。   This low temperature fluidization method can also be used for reforming paraffin (wax), heavy oil (Olinoko crude oil), sand oil, oil shell, and the like.

本発明は、これまで廃棄処分されていたパーム油排液などの油分を含有する油含有物質から、簡易な手法により低コストで確実に油分を分離する油分離方法、その方法に用いられる油水分離剤及び油分離装置を提供するものとして有用である。   The present invention provides an oil separation method for reliably separating oil components at low cost from an oil-containing substance containing oil components such as palm oil drainage that has been disposed of up to now, and oil-water separation used in the method It is useful as an agent and an oil separation device.

1 処理槽
2 温水槽
3 希釈槽
4 パーム油排液投入手段
5 油分回収手段
6 水分回収手段
7 スラッジ回収手段
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Treatment tank 2 Warm water tank 3 Dilution tank 4 Palm oil drainage input means 5 Oil content collection means 6 Moisture collection means 7 Sludge collection means

Claims (14)

油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離方法であって、
前記油含有物質に、該油含有物質に含まれる一種類又は二種類以上の油分のうち、一部又は全部の油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記一部又は全部の油分を溶融する溶融工程と、
前記油分が溶融した液体中に、珪素及びカルシウムを含有する珪素含有溶質を酸溶媒に溶解した珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて撹拌した後に静置して油分と水分と固形分に分離する分離工程と、を有する油分離方法。
An oil separation method for separating oil from an oil-containing substance containing oil,
Among the one or two or more types of oil contained in the oil-containing substance, water having a temperature higher than the melting temperature of a part or all of the oil is added to melt the part or all of the oil. Melting process to
In the liquid in which the oil is melted, an oil / water separator containing a silicon sol in which a silicon-containing solute containing silicon and calcium is dissolved in an acid solvent is added and stirred, and then allowed to stand to separate into oil, water, and solids. An oil separation method comprising: a separation step.
前記油水分離剤が、前記珪素ゾルに前記一部又は全部の油分の溶融温度より高い温度の水を加えて希釈してあることを特徴とする請求項1に記載の油分離方法。  The oil separation method according to claim 1, wherein the oil / water separation agent is diluted by adding water having a temperature higher than the melting temperature of the part or all of the oil to the silicon sol. 前記分離工程で分離された水分を前記一部又は全部の油分の溶融温度より高い温度に加温し、前記溶融工程で再利用することを特徴とする請求項1又は2に記載の油分離方法。  The oil separation method according to claim 1 or 2, wherein the water separated in the separation step is heated to a temperature higher than the melting temperature of the part or all of the oil and reused in the melting step. . 前記油含有物質が植物油排液であることを特徴とする請求項1乃至3の何れか一項に記載の油分離方法。  The oil separation method according to any one of claims 1 to 3, wherein the oil-containing substance is a vegetable oil drainage. 前記植物油排液がパーム油排液(POME)であることを特徴とする請求項4に記載の油分離方法。  The oil separation method according to claim 4, wherein the vegetable oil drainage is palm oil drainage (POME). 請求項1乃至5の何れか一項に記載の油分離方法であって、
珪素含有物質とカルシウムを含むアルカリ性物質を混合し熱処理した珪素含有溶質を、酸溶媒に溶解した珪素ゾルからなる油水分離剤を用いた油水分離方法
A oil separation how according to any one of claims 1 to 5,
An oil-water separation method using an oil-water separation agent composed of a silicon sol obtained by mixing a silicon-containing solute obtained by mixing a silicon-containing substance and an alkaline substance containing calcium and heat-treating the solute into an acid solvent.
前記油水分離剤は、前記珪素含有溶質が前記珪素含有物質の熱融解点以下の温度で熱処理されたことを特徴とする請求項6に記載の油水分離方法The oil-water separation method according to claim 6, wherein the oil-water separation agent is heat-treated at a temperature not higher than a thermal melting point of the silicon-containing substance. 前記油水分離剤は、前記アルカリ性物質が炭酸カルシウム又は石灰からなる請求項6又は7に記載の油水分離方法The oil / water separation method according to claim 6 or 7 , wherein the alkaline substance is composed of calcium carbonate or lime. 前記油水分離剤は、前記珪素含有溶質が、セメント、セメントの中間生成物、高炉スラグ、石炭灰の群から選ばれる1又は2以上の物質からなる請求項6に記載の油水分離方法The oil-water separation method according to claim 6, wherein the oil-water separation agent is composed of one or more substances selected from the group consisting of cement, an intermediate product of cement, blast furnace slag, and coal ash. 前記油水分離剤は、前記酸溶媒が希塩酸からなる請求項6乃至9の何れか一項に記載の油水分離方法The oil-water separation method according to any one of claims 6 to 9, wherein in the oil-water separation agent, the acid solvent is diluted hydrochloric acid. 前記油水分離剤は、前記酸溶媒が、酢酸、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウムの群から選ばれる1又は2以上のゲル化抑止剤を含有してなる請求項6乃至10の何れか一項に記載の油水分離方法 11. The oil-water separation agent according to claim 6, wherein the acid solvent contains one or more gelation inhibitors selected from the group consisting of acetic acid, ammonium acetate, and ammonium chloride. Oil-water separation method . 請求項1乃至5の何れか一項に記載の油分離方法であって、
二酸化珪素を含み、水酸化カルシウムを主成分とするカーバイドスラリーを800℃〜1300℃で焼成し、酸溶液に溶解してなる油水分離剤を用いた油水分離方法

A oil separation how according to any one of claims 1 to 5,
An oil-water separation method using an oil-water separation agent obtained by firing a carbide slurry containing silicon dioxide and containing calcium hydroxide as a main component at 800 ° C. to 1300 ° C. and dissolving it in an acid solution.

油分を含有する油含有物質から油分を分離する油分離装置であって、
前記油含有物質に、該油含有物質に含まれる一種類又は二種類以上の油分のうち、一部又は全部の油分の溶融温度より高い温度の水を加えて前記一部又は全部の油分を溶融する溶融手段と、
前記油分が溶融した液体中に、珪素及びカルシウムを含有する珪素含有溶質を酸溶媒に溶解した珪素ゾルを含む油水分離剤を加えて撹拌した後に静置して油分と水分と固形分に分離する分離手段と、を有する油分離装置。
An oil separation device for separating oil from an oil-containing substance containing oil,
Among the one or two or more types of oil contained in the oil-containing substance, water having a temperature higher than the melting temperature of a part or all of the oil is added to melt the part or all of the oil. Melting means to
In the liquid in which the oil is melted, an oil / water separator containing a silicon sol in which a silicon-containing solute containing silicon and calcium is dissolved in an acid solvent is added and stirred, and then allowed to stand to separate into oil, water, and solids. And an oil separating device.
分離した油分を上側から順に回収する回収手段を備えたことを特徴とする請求項13に記載の油分離装置。  14. The oil separation device according to claim 13, further comprising a collecting means for collecting the separated oil components in order from the upper side.
JP2013540864A 2011-10-27 2012-10-26 Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method Expired - Fee Related JP5610498B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013540864A JP5610498B2 (en) 2011-10-27 2012-10-26 Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011236537 2011-10-27
JP2011236537 2011-10-27
JP2013540864A JP5610498B2 (en) 2011-10-27 2012-10-26 Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method
PCT/JP2012/077809 WO2013062117A1 (en) 2011-10-27 2012-10-26 Method for separating oil, agent for separating oil and water and device for separating oil used in said method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP5610498B2 true JP5610498B2 (en) 2014-10-22
JPWO2013062117A1 JPWO2013062117A1 (en) 2015-04-02

Family

ID=48167941

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013540864A Expired - Fee Related JP5610498B2 (en) 2011-10-27 2012-10-26 Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method
JP2014543394A Pending JPWO2014065423A1 (en) 2011-10-27 2013-10-26 Oil reforming method and oil modifier used in the method

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014543394A Pending JPWO2014065423A1 (en) 2011-10-27 2013-10-26 Oil reforming method and oil modifier used in the method

Country Status (2)

Country Link
JP (2) JP5610498B2 (en)
WO (2) WO2013062117A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016000198A1 (en) 2016-01-11 2017-08-10 Christine Apelt Process for the material and energetic utilization of liquid and finely divided residues of palm oil production

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5551476A (en) * 1978-10-09 1980-04-15 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd Palm oil pressed waste liquid treatment equipment
JPH05504714A (en) * 1989-03-02 1993-07-22 ユニピュア コーポレーション How to separate oil and water from emulsions
WO2005009586A1 (en) * 2003-07-25 2005-02-03 Keiichiro Asaoka Coagulant, process for producing the same, and method of coagulation with the coagulant
JP2005254119A (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Keiichiro Asaoka Flocculant and production method therefor

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6018577A (en) * 1983-07-12 1985-01-30 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Removal of peroxide from degraded oil
DE19536165A1 (en) * 1995-09-28 1997-04-03 Basf Ag Process for cleaning alkoxylated fats
WO2009150698A1 (en) * 2008-06-11 2009-12-17 Asaoka Keiichiro Method of oil recovery and injection fluid for oil recovery

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5551476A (en) * 1978-10-09 1980-04-15 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd Palm oil pressed waste liquid treatment equipment
JPH05504714A (en) * 1989-03-02 1993-07-22 ユニピュア コーポレーション How to separate oil and water from emulsions
WO2005009586A1 (en) * 2003-07-25 2005-02-03 Keiichiro Asaoka Coagulant, process for producing the same, and method of coagulation with the coagulant
JP2005254119A (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Keiichiro Asaoka Flocculant and production method therefor

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2014065423A1 (en) 2016-09-08
WO2014065423A1 (en) 2014-05-01
JPWO2013062117A1 (en) 2015-04-02
WO2013062117A1 (en) 2013-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2875540T3 (en) Purification of a raw material by heat treatment
CN103739175A (en) Method for processing oil sludge
RU2127251C1 (en) Process for preparing fatty acid esters
KR101315632B1 (en) Method and system for producing biodiesel
CN103429725A (en) Oil recovery method
RU2556718C2 (en) Vegetable oil processing
WO2011007505A1 (en) Treatment method for waste material generated through crude palm oil production process
CN103734361B (en) Structure lipid prepared from modified cottonseed oil fractionation product and preparation method thereof
JP5610498B2 (en) Oil separation method, oil / water separation agent and oil separation apparatus used in the method
CN102703135A (en) Method for producing biodiesel
JP2010539298A (en) Method and composition for controlling bulk density of caking coal
RU2570710C2 (en) Extraction of concentrated portions of product consisting of tall oil soap, of mix of black alkali liquor and product consisting of tall oil soap, and device for this concentrated product consisting of tall oil soap and/or separated black alkali liquor
CN1966614A (en) Method for preparing biological diesel fuel
MY144125A (en) Method of producing fatty acid alkyl esters and system of producing fatty acid alkyl esters
JP2009040980A (en) Method for liquefying and recovering fatty acid and oil-and-fat from waste oil-and-fat containing water and fatty acid
CN111072469A (en) Method for extracting natural nervonic acid
JP2009191084A (en) Method for processing squeezed residue of palm fruit and mesocarp thereof
CN1775728A (en) Method for extracting omega 6 polyunsaturated fatty acid from plant seeds
RU2567629C1 (en) Method of applying industrial furnace gas for removal of metal ions from husk of rice grains
CN107311538A (en) A kind of method for innocent treatment of containing alcohol sludge
US10125331B2 (en) Renewable oil refining processes
CN110026237A (en) It is a kind of for drying the catalyst and its preparation method and application of sulphur pulp waste
CN104651413A (en) Recycling treatment method and system for kitchen waste
TWI555835B (en) Method for producing biodiesel and the apparatus thereof
JP2013146192A (en) Energy resource circulation system

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140729

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140826

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140827

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5610498

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees