JP5609612B2 - Film and packaging bag - Google Patents
Film and packaging bag Download PDFInfo
- Publication number
- JP5609612B2 JP5609612B2 JP2010278024A JP2010278024A JP5609612B2 JP 5609612 B2 JP5609612 B2 JP 5609612B2 JP 2010278024 A JP2010278024 A JP 2010278024A JP 2010278024 A JP2010278024 A JP 2010278024A JP 5609612 B2 JP5609612 B2 JP 5609612B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- vinyl acetate
- acetate copolymer
- weight
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Bag Frames (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなるフィルム及びそれよりなる袋に関するものである。 The present invention relates to a film comprising a polybutylene terephthalate resin and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and a bag comprising the same.
臭気の強い食品や廃棄物の包装等、ガスバリアー性や防臭性が求められる包装袋には複合フィルムが多く使用されている。複合フィルムを用いる理由は、単層フィルムではヒートシール性が悪く製袋が困難であるため、ヒートシール性の優れたフィルムと複合化することにより用いられている。しかし、フィルムを積層するため生産性が悪く、経済的でないなどの問題がある。 Composite films are often used for packaging bags that require gas barrier properties and deodorizing properties, such as foods with strong odors and packaging of wastes. The reason for using a composite film is that a single layer film has poor heat sealability and is difficult to form a bag, and is therefore used by combining with a film having excellent heat sealability. However, since the films are laminated, there is a problem that productivity is poor and it is not economical.
そこで、ガスバリアー性及び耐熱性に優れ、食品包装袋として好適なものとして、ポリブチレンテレフタレート樹脂の単層フィルムをヒートシールした袋が提案されている（例えば特許文献１参照）。 Then, the bag which heat sealed the monolayer film of the polybutylene terephthalate resin as a thing excellent in gas barrier property and heat resistance and suitable as a food packaging bag is proposed (for example, refer patent document 1).
また、機械強度やヒートシール性に優れたフィルムとしてポリエステル樹脂にポリオレフィン樹脂や酸変性ポリオレフィン樹脂をブレンドした樹脂組成物からなるフィルムが提案されている（例えば特許文献２参照）。 Further, as a film excellent in mechanical strength and heat sealability, a film made of a resin composition obtained by blending a polyester resin with a polyolefin resin or an acid-modified polyolefin resin has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
しかし、特許文献１に提案されている包装袋は、引張強度や衝撃強度等のフィルム強度が脆弱でシール端部が裂け易くヒートシール性に劣るため、充填物や臭気が漏れ出すなどの問題があり包装袋として満足できるものではなかった。 However, the packaging bag proposed in Patent Document 1 has problems such as leakage of fillers and odors because the film strength such as tensile strength and impact strength is weak and the seal end portion is easily torn and inferior in heat sealability. There was not satisfactory as a packaging bag.
また、使用時や製品輸送時の繰返し屈曲疲労によりピンホールが生じることがある。このピンホールは、充填物や臭気の漏れ出し、ガスバリアー性低下による充填物の腐敗などの問題を招き、包装袋としての機能を著しく低下させる。 Also, pinholes may occur due to repeated bending fatigue during use or product transportation. This pinhole causes problems such as leakage of the filling material and odor, and decay of the filling material due to a decrease in gas barrier properties, and remarkably deteriorates the function as a packaging bag.
特許文献２に提案されているポリエステルフィルムは、インフレーション成形しフィルムとした際に、フィルム中にポリマー劣化物、ゲル状物などが発生しやすいという課題を有し、特にマレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を用いた場合、フィッシュアイや縦スジが発生しフィルム外観が劣ったものとなる。
また、ポリエステル樹脂に融点の低いポリオレフィン樹脂を配合するとフィルム同士がブロッキングしやすく、包装袋とした際に袋の開口性が悪くなるなどの問題がある。
The polyester film proposed in Patent Document 2 has a problem that when a film is formed by inflation molding, a polymer degradation product, a gel-like product, etc. are likely to be generated in the film. In particular, a maleic acid-modified polyolefin resin is used. If so, fish eyes and vertical stripes are generated, resulting in poor film appearance.
Moreover, when polyolefin resin with low melting | fusing point is mix | blended with a polyester resin, there exists a problem that films will be easy to block and the opening property of a bag will worsen when it is set as a packaging bag.
これらの課題を解決できるポリブチレンテレフタレート樹脂を主とするフィルム及び包装袋が望まれている。 A film and packaging bag mainly composed of polybutylene terephthalate resin capable of solving these problems are desired.
そこで、本発明は上記課題を解決し、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキングの発生を抑制し、かつヒートシール性及びガスバリアー性に優れるポリブチレンテレフタレート樹脂を主とするフィルム及びそれよりなる包装袋を提供しようとするものである。 Therefore, the present invention solves the above problems, suppresses the occurrence of fish eyes, vertical stripes, and blocking, and has a film mainly composed of polybutylene terephthalate resin excellent in heat sealability and gas barrier properties, and a packaging bag comprising the same. It is something to be offered.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂に特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物を配合することにより、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキングの発生を抑制し、かつヒートシール性及びガスバリアー性の優れたフィルムとなることを見出し、本発明を完成させるに到った。 As a result of diligent investigations to solve the above problems, the present inventors, by blending a specific ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product with a polybutylene terephthalate resin, can generate fish eyes, vertical stripes, and blocking. It has been found that the film has excellent heat sealability and gas barrier properties, and the present invention has been completed.
即ち、本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂８０〜９８重量％と下記（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物２〜２０重量％からなるフィルム及びそれよりなる包装袋に関するものである。
（ａ）２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度が８０〜２００Ｐａ・Ｓ。
（ｂ）ビニルアルコール成分含量が０．５〜４．０モル％。
（ｃ）酢酸ビニル成分含量が０．５〜４．０モル％。
That is, the present invention relates to a film comprising 80 to 98% by weight of a polybutylene terephthalate resin and 2 to 20% by weight of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer satisfying the following requirements (a) to (c), and a packaging bag comprising the same It is about.
(A) The shear viscosity at 250 ° C. and a shear rate of 36S −1 is 80 to 200 Pa · S.
(B) The vinyl alcohol component content is 0.5 to 4.0 mol%.
(C) The vinyl acetate component content is 0.5 to 4.0 mol%.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４−ブタンジオールを主成分とするジオール成分とテレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分又はそのアルコールエステル成分とを縮合して得られるポリエステルである。一般的にポリブチレンテレフタレート樹脂として知られている範疇に属するものであれば如何なるものでも用いることができ、ポリブチレンテレフタレートを主体とする共重合体であってもよい。また、市販品として入手することもできる。 The polybutylene terephthalate resin used in the present invention is a polyester obtained by condensing a diol component having 1,4-butanediol as a main component and a dicarboxylic acid component having terephthalic acid as a main component or an alcohol ester component thereof. . Any material can be used as long as it belongs to a category generally known as a polybutylene terephthalate resin, and a copolymer mainly composed of polybutylene terephthalate may be used. It can also be obtained as a commercial product.
また、該ポリブチレンテレフタレート樹脂には、本発明の目的を阻害しない限り一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、他の熱可塑性樹脂、無機充填剤等を配合されてもよい。 In addition, the polybutylene terephthalate resin may be a known substance added to a general thermoplastic resin and thermosetting resin, that is, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a charge, as long as the object of the present invention is not impaired. Inhibitors, surfactants, colorants such as dyes and pigments, lubricants, crystallization accelerators, crystallization retarders, other thermoplastic resins, inorganic fillers, and the like may be blended.
本発明に用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂はＯ−クロロフェノール中で温度３５℃の条件下で測定した固有粘度（ＩＶ値）が０．５ｄＬ／ｇ〜２．５ｄＬ／ｇのものが好ましい。固有粘度が０．５ｄＬ／ｇ以上では溶融膜が安定化し製膜性に優れ、固有粘度が２．５ｄＬ／ｇ以下では押出時の負荷が低く製膜が容易である。 The polybutylene terephthalate resin used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity (IV value) of 0.5 dL / g to 2.5 dL / g measured in O-chlorophenol at a temperature of 35 ° C. When the intrinsic viscosity is 0.5 dL / g or more, the molten film is stabilized and excellent in film forming properties, and when the intrinsic viscosity is 2.5 dL / g or less, the load during extrusion is low and film formation is easy.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化したものである。 The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の粘度は、２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度が８０〜２００Ｐａ・Ｓの範囲にあると、縦スジの発生が抑制されたフィルムとなるので好ましい。また、縦スジの発生の抑制と製膜性のバランスに優れることから、１００〜１５０Ｐａ・Ｓが好ましい。 When the viscosity of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is 250 ° C. and the shear viscosity at a shear rate of 36S −1 is in the range of 80 to 200 Pa · S, the film in which the occurrence of vertical stripes is suppressed Therefore, it is preferable. Further, 100 to 150 Pa · S is preferable because of excellent balance between suppression of vertical stripes and film-forming properties.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のビニルアルコール成分含量は、０．５〜４．０モル％の範囲にあると、フィッシュアイの発生が抑制されたフィルムとなるので好ましい。また、フィッシュアイと製膜性のバランスに優れることから、１．０〜２．５モル％が好ましい。 The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention preferably has a vinyl alcohol component content in the range of 0.5 to 4.0 mol% because the formation of fish eyes is suppressed. Moreover, since it is excellent in the balance of a fish eye and film forming property, 1.0-2.5 mol% is preferable.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル成分含量は、０．５〜４．０モル％の範囲にあると、ブロッキングが抑制されたフィルムとなるので好ましい。 When the content of vinyl acetate component in the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is in the range of 0.5 to 4.0 mol%, it is preferable because blocking is suppressed.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、例えば高圧法、乳化重合法等の公知の製造方法により製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体をメタノール、エタノールなどの低沸点アルコールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートなどのアルカリからなる系で処理するケン化を施すことにより製造することができ、ポリマー鎖中にエチレン成分及びビニルアルコール成分を有する。また、該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は市販品であっても良い。 The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is obtained by, for example, converting an ethylene-vinyl acetate copolymer produced by a known production method such as a high-pressure method or an emulsion polymerization method to a low-boiling alcohol such as methanol or ethanol. It can be produced by applying a saponification treatment with an alkali system such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, etc., and has an ethylene component and a vinyl alcohol component in the polymer chain. The ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product may be a commercially available product.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル成分含量及びビニルアルコール成分含量は、重合時のガス中の酢酸ビニル濃度及びケン化反応時のアルカリの添加量により調整することが可能である。即ち、重合時のガス中の酢酸ビニル濃度が高ければ、酢酸ビニル成分含量の高いものが得られ、酢酸ビニル濃度が低ければ、酢酸ビニル成分含量の低いものが得られる。また、ケン化反応時のアルカリの添加量が酢酸ビニル成分含量に対して等モル以上のアルカリを添加すれば、ビニルアルコール成分含量の高いものが得られ、アルカリの添加量が少なければ、酢酸ビニル成分含量が高く、ビニルアルコール成分含量の低いものが得られる。 The vinyl acetate component content and vinyl alcohol component content of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention can be adjusted by the concentration of vinyl acetate in the gas during polymerization and the amount of alkali added during the saponification reaction. Is possible. That is, if the vinyl acetate concentration in the gas during polymerization is high, a high vinyl acetate component content can be obtained, and if the vinyl acetate concentration is low, a low vinyl acetate component content can be obtained. In addition, if the alkali is added at an equimolar amount or more with respect to the vinyl acetate component content during the saponification reaction, a product having a high vinyl alcohol component content can be obtained, and if the alkali addition amount is small, vinyl acetate is obtained. A component having a high component content and a low vinyl alcohol component content is obtained.
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の粘度は、重合時のガス中の連鎖移動剤の濃度により調整することが可能であり、連鎖移動剤の濃度が高ければ、粘度の低いものが得られ、連鎖移動剤の濃度が低ければ、粘度の高いものが得られる。 The viscosity of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention can be adjusted by the concentration of the chain transfer agent in the gas during polymerization. If the concentration of the chain transfer agent is high, the viscosity is low. If the concentration of the chain transfer agent is low, a product having a high viscosity is obtained.
その連鎖移動剤としては、例えば、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のオレフィン類、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル等のカルボニル化合物、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。 Examples of the chain transfer agent include olefins such as propylene, butene and hexene, paraffins such as ethane, propane and butane, carbonyl compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl acetate, and aromatic carbonization such as toluene, xylene and ethylbenzene. Hydrogen etc. are mentioned.
本発明のフィルムは、該ポリブチレンテレフタレート樹脂８０〜９８重量％及び該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物２〜２０重量％からなるものであり、好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂８５〜９５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物５〜１５重量％である。ここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂の配合量が８０重量％未満である場合、ポリブチレンテレフタレート樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の相溶性に劣り製膜加工が困難となる。一方、ポリブチレンテレフタレート樹脂の配合量が９８重量％を超える場合、フィルム及び袋はヒートシール性に劣るものとなる。 The film of the present invention comprises 80 to 98% by weight of the polybutylene terephthalate resin and 2 to 20% by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, preferably 85 to 95% by weight of the polybutylene terephthalate resin and The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is 5 to 15% by weight. Here, when the blending amount of the polybutylene terephthalate resin is less than 80% by weight, the compatibility between the polybutylene terephthalate resin and the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is inferior, making film formation difficult. On the other hand, when the compounding quantity of polybutylene terephthalate resin exceeds 98 weight%, a film and a bag will be inferior to heat-sealability.
また、本発明のフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を含有しても良い。添加剤としては、例えば、染料、有機顔料、無機顔料、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、発泡剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、有機充填剤等をあげることができる。 Moreover, you may contain various additives in the film of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of additives include dyes, organic pigments, inorganic pigments, plasticizers, processing aids, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, foaming agents, lubricants, crystal nucleating agents, mold release agents, and hydrolysis inhibitors. Agents, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, flame retardants, flame retardant aids, inorganic fillers, organic fillers and the like.
また、ポリブチレンテレフタレート樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の混合方法については、ポリブチレンテレフタレート樹脂とエチレン−酢酸ビニル共＋重合体ケン化物をドライブレンドにより混合する方法を適用することができる。或いはポリブチレンテレフタレート樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をブレンド後、押出機で溶融混練し溶融混合体のペレットを得る方法も適用することができる。 Moreover, about the mixing method of polybutylene terephthalate resin and ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, the method of mixing polybutylene terephthalate resin and ethylene-vinyl acetate copolymer + polymer saponified product by dry blending can be applied. . Alternatively, a method of blending a polybutylene terephthalate resin and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and then melt-kneading with an extruder to obtain pellets of the molten mixture can also be applied.
本発明のフィルムの製造方法としては、フィルムの製造が可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば、インフレーション成形法又はＴダイ法など一般的な成形法を用いることができる。特にインフレーション成形法で製膜したフィルムは、Ｔダイ法で得られたフィルムに比べ引張強度が大きく、ガスバリアー性に優れる。また、インフレーション成形法では、チューブ状のフィルムが得られ、一定長にカットし一端をヒートシールすることにより容易にかつ安価に製袋出来るので好ましい。 As a method for producing the film of the present invention, any method can be used as long as the film can be produced. For example, a general molding method such as an inflation molding method or a T-die method can be used. In particular, a film formed by the inflation molding method has a higher tensile strength and excellent gas barrier properties than a film obtained by the T-die method. The inflation molding method is preferable because a tube-like film can be obtained, and the bag can be easily and inexpensively manufactured by cutting to a certain length and heat-sealing one end.
かかるフィルムには、必要に応じ任意の率で一軸又は二軸延伸を加えてもよい。 Such a film may be uniaxially or biaxially stretched at an arbitrary rate as required.
本発明においてフィルムの厚さは１０〜２００μｍの範囲であり、好ましくは１５〜１００μｍである。１０μｍ以下では包装袋として必要な機械的強度を有さず、２００μｍ以上では柔軟性に欠け不適である。 In the present invention, the thickness of the film is in the range of 10 to 200 [mu] m, preferably 15 to 100 [mu] m. If it is 10 μm or less, it does not have the mechanical strength required as a packaging bag, and if it is 200 μm or more, it lacks flexibility and is unsuitable.
本発明のフィルムは、フィッシュアイ、縦スジが抑制され優れたフィルム外観を有し、かつヒートシール性及びガスバリアー性に優れることから、包装袋に適したものであり、保香性が求められる食品、例えばキムチ、タクアン等の漬物類、カレー、餃子等の食品類の包装袋に好適である。さらに、食品以外にも臭気の強い産業廃棄物や汚物等の医療用廃棄物の処理袋に好適である。なお、包装袋及び処理袋は、フィルムをヒートシールすることにより得ることが出来る。 The film of the present invention is suitable for packaging bags because it has an excellent film appearance with suppressed fish eyes and vertical stripes, and is excellent in heat sealing properties and gas barrier properties, and is required to have aroma retention. Suitable for packaging bags of foods such as pickles such as kimchi and takuan, foods such as curry and dumplings. Furthermore, it is suitable for treatment bags for medical waste such as industrial waste and filth with strong odor besides food. The packaging bag and the processing bag can be obtained by heat sealing the film.
本発明のフィルム及び袋は、フィッシュアイや縦スジが抑制され優れたフィルム外観を有し、かつ優れたヒートシール性及びガスバリアー性を併せもち、特に臭気の強い食品や廃棄物の包装材として優れた適性を有するものである。 The film and bag of the present invention have excellent film appearance with suppressed fish eyes and vertical streaks, and also have excellent heat sealability and gas barrier properties, especially as a packaging material for foods and wastes with strong odor. It has excellent aptitude.
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
以下に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造及び入手方法、剪断粘度、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性の試験方法を示す。 Hereinafter, methods for producing and obtaining a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, shear viscosity, fish eye, longitudinal stripes, blocking property, and heat sealing property will be described.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）の製造方法〜
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）はベッセル型高圧法ポリエチレンプラントの設備を利用し、重合温度２２０℃、重合圧力１６５ＭＰａ、ガス中の酢酸ビニル濃度１０％、イソブチレン濃度２．０％の条件で製造したエチレン−酢酸ビニル共重合体をメタノール溶媒中、苛性濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの条件下で８８℃、６時間ケン化することにより得た。
-Method for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1)-
The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) uses the equipment of a Bessel type high-pressure polyethylene plant and has a polymerization temperature of 220 ° C., a polymerization pressure of 165 MPa, a vinyl acetate concentration of 10% and an isobutylene concentration of 2.0%. The ethylene-vinyl acetate copolymer produced under the conditions was saponified in a methanol solvent at a caustic concentration of 0.5 mol / L at 88 ° C. for 6 hours.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ２）の製造方法〜
ガス中の酢酸ビニル濃度９％、イソブチレン濃度２．５％とした以外はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）と同様の方法で製造した。
-Method for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B2)-
It was produced in the same manner as the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) except that the vinyl acetate concentration in the gas was 9% and the isobutylene concentration was 2.5%.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ３）の製造方法〜
ガス中の酢酸ビニル濃度１８％、苛性濃度０．３ｍｏｌ／Ｌの条件下で７２℃、２時間とした以外はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）と同様の方法で製造した。
-Method for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B3)-
It was produced in the same manner as the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) except that the conditions were such that the vinyl acetate concentration in the gas was 18% and the caustic concentration was 0.3 mol / L, and the temperature was 72 ° C. for 2 hours.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ４）の製造方法〜
ガス中の酢酸ビニル濃度２５％、イソブチレン濃度０．８％、苛性濃度１．０ｍｏｌ／Ｌの条件下で８８℃、８時間とした以外はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）と同様の方法で製造した。
-Method for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B4)-
Same as saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) except that the temperature was 88 ° C. for 8 hours under conditions of 25% vinyl acetate concentration, 0.8% isobutylene concentration and 1.0 mol / L caustic concentration. It was manufactured by the method.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ５）の製造方法〜
ガス中の酢酸ビニル濃度２５％、イソブチレン濃度２．５％、苛性濃度１．０ｍｏｌ／Ｌの条件下で７２℃、３時間とした以外はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）と同様の方法で製造した。
-Process for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B5)-
Same as saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) except that the temperature was 72 ° C. for 3 hours under conditions of 25% vinyl acetate concentration, 2.5% isobutylene concentration, and 1.0 mol / L caustic concentration. It was manufactured by the method.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ６）の入手方法〜
ガス中の酢酸ビニル濃度２５％、イソブチレン濃度３．０％、苛性濃度１．０ｍｏｌ／Ｌの条件下で８８℃、６時間とした以外はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）と同様の方法で製造した。
-Method of obtaining saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B6)-
Same as ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1) except that the gas acetate concentration in the gas is 25%, isobutylene concentration is 3.0%, and caustic concentration is 1.0 mol / L. It was manufactured by the method.
〜エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ１）の製造方法〜
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）と同様の方法でエチレン−酢酸ビニル共重合体を製造し、ケン化せずに使用した。
-Method for producing ethylene-vinyl acetate copolymer (C1)-
An ethylene-vinyl acetate copolymer was produced in the same manner as the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) and used without saponification.
〜剪断粘度の測定〜
キャピログラフ（東洋精機社製キャピログラフ１Ｂ、キャピラリー径１ｍｍ）を用いて、 ＪＩＳ Ｋ７１９９に準拠して２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度を測定した。
~ Measurement of shear viscosity ~
Using a capillograph (Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., capillary diameter: 1 mm), the shear viscosity at 250 ° C. and a shear rate of 36S −1 was measured according to JIS K7199.
〜フィッシュアイの評価〜
得られたインフレーションフィルムの下から蛍光灯を照射し、目視やルーペを用いフィルム中の個数を測定し、個数は０．４ｍ２当たりの個数として算出した。
~ Evaluation of Fish Eye ~
A fluorescent lamp was irradiated from under the obtained inflation film, the number in the film was measured by visual observation or using a magnifying glass, and the number was calculated as a number per 0.4 m 2 .
〜縦スジの評価〜
フィルムの縦スジは、フィルム表面の平均表面粗さにより判断できるため、表面粗さ計（ミツトヨ（株）社製、商品名サーフテスト４０２）を用いて、インフレーションフィルムの平均表面粗さを測定し縦スジの指標とした。
~ Evaluation of vertical stripes ~
Since the vertical streaks of the film can be determined by the average surface roughness of the film surface, the average surface roughness of the inflation film is measured using a surface roughness meter (trade name Surf Test 402, manufactured by Mitutoyo Corporation). It was used as an index for vertical stripes.
平均表面粗さが１．０μｍ未満のものを○、１．０μｍ以上、１．５μｍ未満のものを△、１．５μｍ以上のものを×とした。 A sample having an average surface roughness of less than 1.0 μm was rated as “◯”, a value of 1.0 μm or more, a value of less than 1.5 μm as Δ, and a value of 1.5 μm or more as x.
〜ブロッキング性〜
インフレーション成形直後のフィルムの開口性を官能にて評価した。フィルムがブロッキングせずに自然に開口するものを○とし、フィルムがブロッキングし自然に開口しないものを×とした。
~ Blocking properties ~
The openability of the film immediately after inflation molding was evaluated by sensory evaluation. The case where the film naturally opened without blocking was marked with ◯, and the film blocked and not naturally opened with x.
〜ヒートシール性〜
試料幅１５０ｍｍのインフレーションフィルムを２枚重ね合わせた上にヒートシールバーへの融着防止を目的にポリイミドフィルムを置き、ヒートシールテスター（テスター産業社製）を用いて温度２３５℃、圧力０．２ＭＰａ、時間１秒の条件でヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片を幅１５ｍｍの短冊状に切断し、該加熱融着部分を引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度にてヒートシール性を測定した。
~ Heat sealability ~
A polyimide film is placed on top of two inflation films with a sample width of 150 mm for the purpose of preventing fusion to the heat seal bar, and a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) is used at a temperature of 235 ° C. and a pressure of 0.2 MPa. Then, heat bonding was performed by pressing with a heat seal bar under the condition of time 1 second. The test piece was cut into a strip shape with a width of 15 mm, and the heat-bonded portion was peeled off at 300 mm / min and peeled off at 180 degrees using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name Autograph DCS500). The heat sealability was measured at
実施例１
〜インフレーションフィルムの製造方法〜
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）（ポリプラスチックス株式会社製、商品名ジュラネックス８００ＦＰ、固有粘度１．４ｄＬ／ｇ）９０重量％とエチレン−酢酸ビニルケン化物（Ｂ１）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度１４１Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量２．１モル％、酢酸ビニル成分含量１．０モル％）１０重量％をドライブレンドした後、インフレーション成形機（株式会社プラコー製、スクリュー径５０ｍｍ）を用いて製膜し、厚さ２５μｍのフィルムを得た。
Example 1
~ Production method of blown film ~
Polybutylene terephthalate resin (A1) (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name DURANEX 800FP, intrinsic viscosity 1.4 dL / g) 90% by weight and ethylene-vinyl acetate saponified product (B1) (250 ° C., shear rate 36S −1 After dry blending 10% by weight of a shear viscosity of 141 Pa · S, a vinyl alcohol component content of 2.1 mol%, and a vinyl acetate component content of 1.0 mol%, an inflation molding machine (product of Plako Co., Ltd., screw diameter 50 mm) was used. A film having a thickness of 25 μm was obtained.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ２）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度９３Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量１．５モル％、酢酸ビニル成分含量１．０モル％）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
Example 2
Instead of 10% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1), ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B2) (shear viscosity 93 Pa · S at 250 ° C., shear rate 36 S −1 , vinyl alcohol component) A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content was 1.5 mol% and the vinyl acetate component content was 1.0 mol%.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例３
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ３）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度１６７Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量２．０モル％、酢酸ビニル成分含量４．０モル％）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
Example 3
Instead of 10% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1), ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B3) (shear viscosity 167 Pa · S at 250 ° C., shear rate 36 S −1 , vinyl alcohol component) A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 2.0% by mole and the vinyl acetate component content was 4.0% by weight.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例４
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）９５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）５重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
Example 4
Instead of 90% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 10% by weight, 95% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 5% by weight.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例５
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）８５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１５重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
Example 5
Instead of 90% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 10% by weight, 85% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 15% by weight.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ４）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度３８０Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量１０．８モル％、酢酸ビニル成分含量０．４モル％）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
Comparative Example 1
Instead of 10% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1), ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B4) (shear viscosity 380 Pa · S at 250 ° C., shear rate 36 S −1 , vinyl alcohol component) A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content was 10.8 mol% and the vinyl acetate component content was 0.4 mol%.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られたフィルムは、フィッシュアイ、縦スジが多く見られ、フィルム外観に劣るものであった。 The obtained film had many fish eyes and vertical stripes, and was inferior in film appearance.
比較例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ５）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度１６５Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量２．０モル％、酢酸ビニル成分含量８．２モル％）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
Comparative Example 2
Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) instead of 10% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B1) (shear viscosity 165 Pa · S at 250 ° C., shear rate 36 S −1 , vinyl alcohol component A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 2.0% by mole and the vinyl acetate component content was 8.2% by weight.
得られたフィルムを用いて、フィッシュアイ、縦スジ、ブロッキング性及びヒートシール性を評価した。その結果を表１に示す。 Using the obtained film, fish eyes, vertical stripes, blocking properties and heat seal properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
得られたフィルムは、ブロッキング性に劣るものであった。 The obtained film was inferior in blocking property.
比較例３
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）７０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ６）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度２４Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量２．２モル％、酢酸ビニル成分含量９．０モル％）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムの製膜を行った。
Comparative Example 3
Instead of 90% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 10% by weight, 70% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B6) is (250 ° C., shear viscosity 24 Pa · S at a shear rate of 36S -1, vinyl alcohol component content of 2.2 mole%, the vinyl acetate component content of 9.0 mole%) except for using 10 wt%, example 1 A film was formed in the same manner as described above.
該組成物は製膜時の吐出が変動し溶融膜が不安定となり、フィルムを得ることができず製膜性に劣るものであった。 The composition was inferior in film forming property because the discharge during film formation fluctuated and the molten film became unstable and a film could not be obtained.
比較例４
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）７０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ１）（２５０℃、剪断速度３６Ｓ−１における剪断粘度１４９Ｐａ・Ｓ、ビニルアルコール成分含量０モル％、酢酸ビニル成分含量３．１モル％）１０重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムの製膜を行った。
Comparative Example 4
Instead of 90% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 10% by weight, 70% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and ethylene-vinyl acetate copolymer (C1 ) (250 ° C., shear viscosity at a shear rate of 36 S −1 149 Pa · S, vinyl alcohol component content 0 mol%, vinyl acetate component content 3.1 mol%) A film was formed.
該組成物は製膜時の吐出が変動し溶融膜が不安定となり、フィルムを得ることができず製膜性に劣るものであった。 The composition was inferior in film forming property because the discharge during film formation fluctuated and the molten film became unstable and a film could not be obtained.
比較例５
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）９０重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）１０重量％の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）６５重量％及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ１）３５重量％とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムの製膜を行った。
Comparative Example 5
Instead of 90% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) 10% by weight, 65% by weight of polybutylene terephthalate resin (A1) and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B1) A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the content was 35% by weight.
該組成物は製膜時の吐出が変動し溶融膜が不安定となり、フィルムを得ることができず製膜性に劣るものであった。 The composition was inferior in film forming property because the discharge during film formation fluctuated and the molten film became unstable and a film could not be obtained.
Claims (3)
（ａ）２５０℃、剪断速度３６Ｓ-1における剪断粘度が８０〜２００Ｐａ・ｓ。
（ｂ）ビニルアルコール成分含量が０．５〜４．０モル％。
（ｃ）酢酸ビニル成分含量が０．５〜４．０モル％。 An inflation film comprising 80 to 98% by weight of a polybutylene terephthalate resin and 2 to 20% by weight of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer that satisfies the following requirements (a) to (c).
(A) The shear viscosity at 250 ° C. and a shear rate of 36S −1 is 80 to 200 Pa · s.
(B) The vinyl alcohol component content is 0.5 to 4.0 mol%.
(C) The vinyl acetate component content is 0.5 to 4.0 mol%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010278024A JP5609612B2 (en) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | Film and packaging bag |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010278024A JP5609612B2 (en) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | Film and packaging bag |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012126785A JP2012126785A (en) | 2012-07-05 |
| JP5609612B2 true JP5609612B2 (en) | 2014-10-22 |
Family
ID=46644193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010278024A Active JP5609612B2 (en) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | Film and packaging bag |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5609612B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6060059B2 (en) * | 2013-09-20 | 2017-01-11 | 三井化学東セロ株式会社 | Release film |
| JP2019171587A (en) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | 東洋紡株式会社 | Polyester film and gas barrier laminate film |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1489635A (en) * | 1975-03-03 | 1977-10-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Packaging materials |
| JPS6076325A (en) * | 1983-10-03 | 1985-04-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Biaxially oriented formed product of thermoplastic polyester composition |
| JPH0819303B2 (en) * | 1987-05-28 | 1996-02-28 | 株式会社クラレ | Resin composition |
| JPH0788462B2 (en) * | 1987-06-08 | 1995-09-27 | 日本合成化学工業株式会社 | Molding resin composition |
| JPS63125334A (en) * | 1987-07-31 | 1988-05-28 | 株式会社クラレ | Gas barriering multilayer film |
| JPH0216151A (en) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Polyplastics Co | Polybutylene terephthalate resin composition and molding |
| JP2883431B2 (en) * | 1990-09-28 | 1999-04-19 | 株式会社クラレ | Biodegradable multilayer structure |
| JP3345117B2 (en) * | 1993-09-01 | 2002-11-18 | 株式会社クラレ | Resin composition and multilayer structure |
| JP3663734B2 (en) * | 1995-09-29 | 2005-06-22 | 凸版印刷株式会社 | Resin composition and molded product |
| JPH11256123A (en) * | 1998-03-10 | 1999-09-21 | Tosoh Corp | Easily peelable adhesive for polyethylene and its structure |
| JP4207312B2 (en) * | 1999-06-10 | 2009-01-14 | 東ソー株式会社 | COMPOSITION FOR MOLDED BODY AND MOLDED BODY |
| JP2003054592A (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-26 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Squeezing multi-layered container |
| JP5483256B2 (en) * | 2008-01-18 | 2014-05-07 | 東洋製罐株式会社 | Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing container using the same |
| JP5387158B2 (en) * | 2009-06-18 | 2014-01-15 | 東ソー株式会社 | Polyester resin composition |
| JP5321297B2 (en) * | 2009-07-07 | 2013-10-23 | 東ソー株式会社 | Polybutylene terephthalate laminated paper and paper container |
| JP5549849B2 (en) * | 2009-12-07 | 2014-07-16 | 東ソー株式会社 | Film and packaging bag |
-
2010
- 2010-12-14 JP JP2010278024A patent/JP5609612B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012126785A (en) | 2012-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7363169B2 (en) | Packaging film and packaging for sanitary tissue paper | |
| JP2008024744A (en) | Easily tearable shrink film, easily tearable laminated film, easily tearable bag and process for producing easily tearable shrink film | |
| JP7163599B2 (en) | Easy peelable film | |
| JP2012246491A (en) | Easily tearing stretched film, easily tearing laminate film, easily tearing bag, and method for manufacturing easily tearing stretched film | |
| JP5609612B2 (en) | Film and packaging bag | |
| JPWO2013121622A1 (en) | Easy tearable multi-layer inflation film | |
| JP2007039664A (en) | Easily tearable oriented film, easily tearable laminate film, easily tearable bag, and process for producing the easily tearable oriented film | |
| JP5549849B2 (en) | Film and packaging bag | |
| JP6705181B2 (en) | Adhesives, films and lids for polyethylene terephthalate containers | |
| JP7251250B2 (en) | Resin composition for film molding and film made of the resin composition | |
| JP2011116929A (en) | Oriented film and application thereof | |
| JP4892004B2 (en) | Multilayer structure and manufacturing method thereof | |
| JP6903011B2 (en) | Resin compositions, laminates and molded products containing ethylene-vinyl alcohol copolymers | |
| JP6082936B2 (en) | Mixed resin pellets and non-adsorptive film | |
| JP5796389B2 (en) | Polyethylene resin composition and tube container comprising the same | |
| JP7271964B2 (en) | Resin composition and laminate using the resin composition | |
| JP7557384B2 (en) | Laminated films, lids and containers | |
| JP2018167547A (en) | Easily-peelable film, lid material, and container | |
| JP7006329B2 (en) | Thermoplastic resin composition, easy-to-open container lid material and easy-to-open container | |
| JP2021042329A (en) | Resin composition for easily tearable film and easily tearable films using the same | |
| JP7340125B1 (en) | Multilayer film, multilayer structure, packaging material, recovery composition, and method for recovering multilayer film or multilayer structure | |
| JP2015063701A (en) | Sealant film, laminate using the sealant film, packaging container using the laminate | |
| JP7327617B2 (en) | Polyolefin-based sheet, bottom material for press-through package packaging and press-through package packaging material | |
| JP2009208398A (en) | Laminated film | |
| JP7400517B2 (en) | laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131121 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140311 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140318 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140515 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140610 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140701 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140805 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140818 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5609612 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |