JP5607906B2 - Oil-based inkjet ink - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録システムにおける使用に適した油性インクであって、より詳しくは、ノズルプレートに対するはじき性に優れ、ノズルプレートの劣化を抑制できる油性インクジェットインクに関する。 The present invention relates to an oil-based ink suitable for use in an ink-jet recording system, and more particularly to an oil-based ink-jet ink that has excellent repellency to a nozzle plate and can suppress deterioration of the nozzle plate.
顔料として、酸価30〜60の(メタ)アクリル酸系共重合物によって表面処理されたカプセル型顔料を用いることにより、高顔料濃度でも低粘度の油性インクジェットインクが得られることは既に知られている(特許文献1参照)。
しかし、このインクは、インクジェット印刷装置のヘッドのノズルプレート表面のフッ素樹脂膜に対する濡れ性が良く、ノズルプレート表面に付着しやすい。その結果、ノズルプレート表面に付着したインクが用紙に垂れて画像を汚したり、ノズルプレート表面に付着したインクがインクの吐出を妨げたりするという問題点を備えていた。
It is already known that an oil-based inkjet ink having a low viscosity even at a high pigment concentration can be obtained by using a capsule-type pigment surface-treated with a (meth) acrylic acid copolymer having an acid value of 30 to 60 as the pigment. (See Patent Document 1).
However, this ink has good wettability with respect to the fluororesin film on the surface of the nozzle plate of the head of the inkjet printing apparatus, and tends to adhere to the surface of the nozzle plate. As a result, there is a problem that the ink attached to the surface of the nozzle plate hangs on the paper and stains the image, or the ink attached to the surface of the nozzle plate hinders ink ejection.
また、油性インクを用いたインクジェット印刷装置は、定期的にヘッドクリーニング動作が行われるように設計されている。このヘッドクリーニング動作は、ノズルからインクを吐出させる加圧パージと、ノズルプレートのワイピングから構成される。
上記のようなノズルプレート表面に付着しやすいインクを用いた場合、ノズルプレートのワイピングを行うと、インク中の顔料が研磨剤となり、ノズルプレート表面のフッ素樹脂膜を削り取り、ノズルプレートの撥インク性を永久に低下させてしまう。
In addition, an ink jet printing apparatus using oil-based ink is designed so that a head cleaning operation is periodically performed. This head cleaning operation includes pressure purge for discharging ink from the nozzles and wiping of the nozzle plate.
When ink that adheres easily to the nozzle plate surface as described above is used, when the nozzle plate is wiped, the pigment in the ink becomes an abrasive, scraping off the fluororesin film on the nozzle plate surface, and the ink repellency of the nozzle plate Will be lowered forever.
本発明の目的は、ノズルプレートに対するはじき性に優れ、ノズルプレートの劣化を抑制できる油性インクジェットインクを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an oil-based inkjet ink that is excellent in repellent properties with respect to a nozzle plate and can suppress deterioration of the nozzle plate.
本発明者等は、上記目的の下に鋭意研究した結果、特定の高分子化合物によって表面処理されたカプセル型顔料を油性インクジェットインクに色材として含有させることにより、ノズルプレートに対するはじき性に優れ、ノズルプレートの劣化を抑制できる油性インクジェットインクが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research under the above-mentioned objectives, the present inventors have excellent repellent properties for the nozzle plate by including a capsule-type pigment surface-treated with a specific polymer compound as a coloring material in an oil-based inkjet ink. The present inventors have found that an oil-based inkjet ink that can suppress the deterioration of the nozzle plate can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明によれば、高分子化合物によって表面処理されたカプセル型顔料および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクジェットインクであって、前記高分子化合物は、α値5〜60の化合物が側鎖として付加され、かつ、前記溶剤に混和性の櫛形ポリウレタン化合物であることを特徴とする油性インクジェットインクが提供される。 That is, according to the present invention, an oil-based inkjet ink comprising at least a capsule pigment surface-treated with a polymer compound and a solvent, wherein the polymer compound has an α value of 5 to 60 as a side chain. An oil-based inkjet ink is provided which is a comb-shaped polyurethane compound which is added and miscible with the solvent.
本発明によれば、油性インクジェットインクに含有させる色材として、α値5〜60の化合物が側鎖として付加され、かつ、該インクの溶剤に混和性の櫛形ポリウレタン化合物よって表面処理されたカプセル型顔料を使用することとしたため、ノズルプレートに対するインクのはじき性を向上させることができ、ノズルプレートの劣化を抑制できる。 According to the present invention, as a coloring material to be contained in an oil-based inkjet ink, a capsule type in which a compound having an α value of 5 to 60 is added as a side chain and surface-treated with a comb-shaped polyurethane compound miscible with the solvent of the ink. Since the pigment is used, the ink repellency with respect to the nozzle plate can be improved, and the deterioration of the nozzle plate can be suppressed.
以下、本発明を更に詳細に説明する。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」及び「(メタ)アクリレート」はそれぞれ「アクリル及び/又はメタアクリル」及び「アクリレート及び/又はメタアクリレート」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, “(meth) acryl” and “(meth) acrylate” mean “acryl and / or methacryl” and “acrylate and / or methacrylate”, respectively.
本発明のインクジェットインクは、顔料及び溶剤から少なくとも構成され、必要に応じて、顔料分散剤や、その他の添加剤を含有することができる。 The inkjet ink of the present invention is composed of at least a pigment and a solvent, and may contain a pigment dispersant and other additives as necessary.
本発明で使用する溶剤は、油性インクのビヒクルとして使用可能なものであれば特に限定されず、極性有機溶剤であっても非極性有機溶剤であってもよい。本発明で使用する溶剤は、一種単独から構成されてもよく、または、単一の相を形成する限り2種以上の異なる溶剤から構成されてもよい。 The solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used as a vehicle for oil-based ink, and may be a polar organic solvent or a nonpolar organic solvent. The solvent used in the present invention may be composed of one kind alone, or may be composed of two or more different solvents as long as a single phase is formed.
本発明で使用する溶剤は、20〜60重量%の非極性有機溶剤と80〜40重量%の極性有機溶剤とから構成することが好ましく、25〜55重量%の非極性有機溶剤と75〜45重量%の極性有機溶剤とから構成することがより好ましく、30〜50重量%の非極性有機溶剤と70〜50重量%の極性有機溶剤とから構成することが特に好ましい。 The solvent used in the present invention is preferably composed of 20 to 60% by weight of a nonpolar organic solvent and 80 to 40% by weight of a polar organic solvent, and preferably 25 to 55% by weight of a nonpolar organic solvent and 75 to 45%. More preferably, it is composed of a weight% polar organic solvent, and it is particularly preferably composed of 30-50 wt% nonpolar organic solvent and 70-50 wt% polar organic solvent.
非極性有機溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」(いずれも商品名)、新日本石油社製「AFソルベント」(商品名)、サン石油社製「サンセン、サンパー」(いずれも商品名)等が挙げられる。これらの非極性有機溶剤は、単独で、または、2種以上組み合わせて用いることができる。 As non-polar organic solvents, petroleum hydrocarbon solvents such as naphthenic, paraffinic and isoparaffinic solvents can be used. Specifically, “Isoper, Exol” (all trade names) manufactured by ExxonMobil, Nippon Oil Corporation “AF Solvent” (trade name) manufactured by the company, “Sansen, Thamper” (both trade names) manufactured by Sun Sekiyu Co., Ltd., and the like. These nonpolar organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、脂肪酸系溶剤、グリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。 Examples of polar organic solvents include fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents, fatty acid solvents, glycol ether solvents, and the like.
脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸2−オクチルドデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ2エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ2エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。 Examples of the fatty acid ester solvent include methyl laurate, isopropyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isooctyl palmitate, hexyl palmitate, isostearyl palmitate, isooctyl isopalmitate, methyl oleate, ethyl oleate , Isopropyl oleate, butyl oleate, hexyl oleate, methyl linoleate, isobutyl linoleate, ethyl linoleate, butyl stearate, hexyl stearate, isooctyl stearate, isopropyl isostearate, 2-octyldodecyl pivalate, soybean oil Methyl, soybean oil isobutyl, tall oil methyl, tall oil isobutyl, diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, Propylene glycol caprate, tri 2-ethylhexanoic acid trimethylol propane, tri 2-ethylhexanoic acid glyceryl and the like.
高級アルコール系溶剤としては、例えば、炭素数6以上のアルコール類が挙げられ、好ましくは炭素数12以上のアルコール類が挙げられる。好ましい高級アルコール系溶剤としては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the higher alcohol solvent include alcohols having 6 or more carbon atoms, and preferably alcohols having 12 or more carbon atoms. Preferred higher alcohol solvents include isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol and the like.
脂肪酸系溶剤としては、炭素数9以上の脂肪酸、好ましくは炭素数12以上の高級脂肪酸が挙げられる。かかる脂肪酸の具体例としては、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。 Examples of the fatty acid solvent include fatty acids having 9 or more carbon atoms, preferably higher fatty acids having 12 or more carbon atoms. Specific examples of such fatty acids include isononanoic acid, isomyristic acid, hexadecanoic acid, isopalmitic acid, oleic acid, isostearic acid and the like.
グリコールエーテル系溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the glycol ether solvent include diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol dibutyl ether and the like.
これらの極性有機溶剤は、単独で、または、2種以上組み合わせて用いることができる。本発明において好ましい極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤が挙げられる。 These polar organic solvents can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, preferred polar organic solvents include fatty acid ester solvents.
本発明で使用される顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用してもよい。 The pigment used in the present invention is not particularly limited, regardless of whether it is an organic pigment or an inorganic pigment, those that are generally used in the technical field of printing. Specifically, carbon black, cadmium red, chrome yellow, cadmium yellow, chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone pigment, isoindo Rinone pigments, dioxazine pigments, selenium pigments, perylene pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments and the like can be suitably used. These pigments may be used alone or in appropriate combination.
本発明において、上記顔料は、特定の高分子化合物によって表面処理したカプセル型顔料の形態で用いられる。上記特定の高分子化合物としては、α値5〜60の化合物が側鎖として付加された櫛形ポリウレタン化合物であって、インクに使用される溶剤に混和性のものが用いられる。 In the present invention, the pigment is used in the form of a capsule pigment surface-treated with a specific polymer compound. As the specific polymer compound, a comb-shaped polyurethane compound to which a compound having an α value of 5 to 60 is added as a side chain, which is miscible with a solvent used in ink, is used.
このような櫛形ポリウレタン化合物としては、例えば、ポリウレタン化合物からなる主鎖と、前記主鎖にグラフト重合したα値5〜60の化合物からなる側鎖とを含んでなる化合物が挙げられる。ここにおいて、ポリウレタン化合物は、多価アルコールと多価イソシアネートとを反応させて得られたものが挙げられる。 As such a comb-shaped polyurethane compound, for example, a compound comprising a main chain made of a polyurethane compound and a side chain made of a compound having an α value of 5 to 60 graft-polymerized to the main chain can be mentioned. Here, examples of the polyurethane compound include those obtained by reacting a polyhydric alcohol and a polyvalent isocyanate.
櫛形ポリウレタン化合物の好ましい具体例としては、下記式(1)に示されるような、側鎖(R)を備えた2価アルコール(-O-(XR)-O-)と2価イソシアネート(-CONH-Y-NHCO-)とが交互に配列したポリウレタン構造を備えた化合物が挙げられる。 Preferable specific examples of the comb-shaped polyurethane compound include dihydric alcohol (—O— (XR) —O—) having a side chain (R) and divalent isocyanate (—CONH) as shown in the following formula (1). And a compound having a polyurethane structure in which -Y-NHCO-) are alternately arranged.
上記式(1)の櫛形ポリウレタン化合物は、2価アルコールと2価イソシアネートとを反応させることにより製造することができる。
2価アルコールは、好ましくは2価のアミノアルコールであり、より好ましくは下記式(2)で表わされるジアルカノールアミンである。
The comb-shaped polyurethane compound of the above formula (1) can be produced by reacting a dihydric alcohol and a divalent isocyanate.
The dihydric alcohol is preferably a divalent amino alcohol, and more preferably a dialkanolamine represented by the following formula (2).
2価アルコール(-O-(XR)-O-)がジアルカノールアミンの場合、前記側鎖(R)を、該ジアルカノールアミンの窒素原子を介して主鎖に結合させることができる点で好都合である。例えば、下記式(3)で示すように、α,β−不飽和カルボニル化合物(例えば、式C=C-COO-Rの化合物)をマイケル付加反応により、ジアルカノールアミンの窒素原子にグラフト重合させることができる。このマイケル付加反応による側鎖(R)の導入は、通常、重合前の時点でジアルカノールアミン単量体に対して行われるが、重合後の時点でポリウレタン化合物に含まれるジアルカノールアミンに対して行ってもよい。 When the dihydric alcohol (—O— (XR) —O—) is a dialkanolamine, it is advantageous in that the side chain (R) can be bonded to the main chain via the nitrogen atom of the dialkanolamine. It is. For example, as shown in the following formula (3), an α, β-unsaturated carbonyl compound (for example, a compound of the formula C═C—COO—R) is graft-polymerized to the nitrogen atom of dialkanolamine by a Michael addition reaction. be able to. The introduction of the side chain (R) by this Michael addition reaction is usually performed on the dialkanolamine monomer before the polymerization, but the dialkanolamine contained in the polyurethane compound at the time after the polymerization. You may go.
α,β−不飽和カルボニル化合物(例えば、式C=C-COO-Rの化合物)は、好ましくはα値5〜60の(メタ)アクリル酸エステルであり、より好ましくはα値5〜60のアルキル(メタ)アクリレート、アルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートまたはアルキルアリール基末端ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートである。アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、イソステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸の炭素数1〜18 のアルキルエステルが挙げられる。アルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートの具体例としては、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(ポリエチレングリコールの平均重合度は2〜12モル)、ラウロキシポリエチレングリコールアクリレート(ポリエチレングリコールの平均重合度は2〜12モル)などが挙げられる。アルキルアリール基末端ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートとしては、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート(ポリプロピレングリコールの平均重合度は2〜20モル)などが挙げられる。 The α, β-unsaturated carbonyl compound (for example, a compound of formula C═C—COO—R) is preferably a (meth) acrylic acid ester having an α value of 5 to 60, more preferably an α value of 5 to 60. Alkyl (meth) acrylate, alkyl group-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylate or alkylaryl group-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylate. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include isostearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Examples thereof include alkyl esters having 1 to 18 carbon atoms of (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate. Specific examples of the alkyl group-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylate include methoxypolyethylene glycol acrylate (average polymerization degree of polyethylene glycol is 2 to 12 mol), lauroxy polyethylene glycol acrylate (average polymerization degree of polyethylene glycol is 2 to 2). 12 moles). Examples of the alkylaryl group-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylate include nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate (the average degree of polymerization of polypropylene glycol is 2 to 20 mol).
なお、櫛形ポリウレタン化合物の側鎖のα値は、原料であるα,β−不飽和カルボニル化合物のα値と同等である。側鎖のα値は、好ましくは15〜60であり、より好ましくは40〜60である。α値が低すぎると櫛形ポリウレタン化合物がインク溶剤とりわけ非極性のインク溶剤に対して溶解し易くなるので、カプセル型顔料の形態が維持できず、インクのノズルプレートに対するはじき性が改善されない。α値が高すぎると櫛形ポリウレタン化合物がインク溶剤とりわけ非極性のインク溶剤に対する混和性が低下して顔料が凝集し易くなるので、インクのノズルプレートに対するはじき性が改善されない。 The α value of the side chain of the comb-shaped polyurethane compound is equivalent to the α value of the α, β-unsaturated carbonyl compound as a raw material. The α value of the side chain is preferably 15 to 60, and more preferably 40 to 60. If the α value is too low, the comb-shaped polyurethane compound is easily dissolved in an ink solvent, particularly a non-polar ink solvent. Therefore, the form of the capsule-type pigment cannot be maintained, and the repelling property of the ink on the nozzle plate is not improved. If the α value is too high, the miscibility of the comb-shaped polyurethane compound with an ink solvent, particularly a non-polar ink solvent, is reduced, and the pigment is likely to aggregate, so the repelling property of the ink to the nozzle plate is not improved.
なお、α値とは、tanα=(無機性値/有機性値)で与えられるαの値である。ここで、「有機性値」及び「無機性値」は、藤田穆により提案された「有機概念図」において用いられている概念に基づくものであり、有機化合物をその炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と置換基(官能基)に存在する静電性の影響による「無機性」との2因子に分けてそれぞれを数値化したものであり、個々の化合物の構造等から求められる値である。したがって、α値は、化合物の「有機性」と「無機性」のバランスを定量的に示すものである。なお、「有機概念図」に関連する事項は、藤田穆著「系統的有機定性分析(混合物編)」風間書房(1974)等に詳述されている。 The α value is a value of α given by tan α = (inorganic value / organic value). Here, the “organic value” and “inorganic value” are based on the concept used in the “Organic Conceptual Diagram” proposed by Satoshi Fujita, and the organic compound is linked to a covalent bond in the carbon region. It is divided into two factors, “organic” due to “organic” and “inorganic” due to electrostatic influence existing in the substituents (functional groups), and each is quantified and obtained from the structure of each compound. Value. Therefore, the α value quantitatively shows the balance between “organic” and “inorganic” of the compound. Matters related to the “Organic Conceptual Diagram” are described in detail in Satoshi Fujita “Systematic Organic Qualitative Analysis (mixture)” Kazama Shobo (1974) and the like.
上記式(1)で示される櫛形ポリウレタン化合物がインク溶剤中で結晶化するのを防止しインク溶剤に混和性にするために、上記式(1)の2価アルコール(-O-(XR)-O-)を、側鎖(R)を備えないその他の2価アルコール(-O-X-O-)で一部置き換えることができる。かかるその他の2価アルコール(-O-X-O-)としては、例えば、分岐鎖を有するアルキレングリコールが挙げられる。かかるアルキレングリコールは、上記2価アルコールとしてアルキレングリコール、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量400〜900のポリプロピレングリコールなどを使用することにより導入することができる。 In order to prevent the comb-shaped polyurethane compound represented by the above formula (1) from crystallizing in the ink solvent and to make it miscible with the ink solvent, the dihydric alcohol (—O— (XR) —) of the above formula (1) is used. O-) can be partially replaced by other dihydric alcohols (-OXO-) that do not have a side chain (R). Examples of such other dihydric alcohols (—O—X—O—) include alkylene glycols having a branched chain. Such alkylene glycol can be introduced by using an alkylene glycol such as propylene glycol, dipropylene glycol, or polypropylene glycol having a molecular weight of 400 to 900 as the dihydric alcohol.
上記式(1)で示される櫛形ポリウレタン化合物は、ジアルカノールアミン及びその他の2価アルコールを25:75〜75:25のモル比(ジアルカノールアミン:その他の2価アルコール)で含有することが好ましい。 The comb-shaped polyurethane compound represented by the above formula (1) preferably contains dialkanolamine and other dihydric alcohol in a molar ratio of 25:75 to 75:25 (dialkanolamine: other dihydric alcohol). .
2価イソシアネートは、通常のポリウレタンに使用されているものであれば特に制限されず、例えば、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソフォロンジイソシアナート、メタキシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。 The divalent isocyanate is not particularly limited as long as it is used in ordinary polyurethanes. For example, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, metaxylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Examples include norbornene diisocyanate and naphthalene diisocyanate.
上記式(1)の櫛形ポリウレタン化合物は、上記2価アルコールと上記2価イソシアネートとをメチルエチルケトンのような低沸点の非プロトン性溶媒中で反応させることにより製造することができる。反応に際し、上記2価アルコールと上記2価イソシアネートは、通常0.95〜1.05のモル比(2価アルコール:2価イソシアネート)で用いられ、未反応原料が残るのを防止するためには、0.98〜1.02のモル比(2価アルコール:2価イソシアネート)で用いることが好ましい。
本発明で使用する櫛形ポリウレタン化合物の質量平均分子量(GPC法、標準ポリスチレン換算)は、5000〜30000 であることが好ましい。該化合物の質量平均分子量が5000より低い場合は、該化合物がインク溶剤中に浮遊してカプセル顔料を維持できないおそれがある。該化合物の質量平均分子量が30000よりも高い場合は、インク粘度が高くなりすぎるおそれがある。
The comb-shaped polyurethane compound of the above formula (1) can be produced by reacting the dihydric alcohol and the divalent isocyanate in a low-boiling aprotic solvent such as methyl ethyl ketone. In the reaction, the dihydric alcohol and the divalent isocyanate are usually used in a molar ratio of 0.95 to 1.05 (dihydric alcohol: divalent isocyanate) to prevent unreacted raw materials from remaining. , Preferably in a molar ratio of 0.98 to 1.02 (dihydric alcohol: divalent isocyanate).
It is preferable that the mass average molecular weight (GPC method, standard polystyrene conversion) of the comb-shaped polyurethane compound used by this invention is 5000-30000. When the weight average molecular weight of the compound is lower than 5000, the compound may float in the ink solvent and cannot maintain the capsule pigment. When the weight average molecular weight of the compound is higher than 30000, the ink viscosity may be too high.
本発明で使用するカプセル型顔料は、メチルエチルケトンのような低沸点の非プロトン性溶剤に溶解した上記櫛形ポリウレタン化合物を、インク用の高沸点溶剤及び顔料と混合し、ビーズミルなどの分散機で分散させた後、低沸点溶剤を揮発させることにより製造することができる。この時、櫛形ポリウレタン化合物、顔料及び高沸点溶剤の使用割合は、
顔料に対して櫛型ポリウレタン化合物は重量比で0.01〜10が好ましい。高沸点溶剤の使用割合は顔料に対して重量比で3〜100が好ましい。低沸点の非プロトン性溶剤は櫛型ポリウレタン化合物が前記高沸点溶剤と調合した時に凝集などが起こらないように十分な量が必要である。好ましい低沸点の非プロトン性溶剤の使用量は櫛型ポリウレタン化合物に対して重量比で1〜15である。
かくして得られたカプセル型顔料は、顔料表面が上記櫛形ポリウレタン化合物によって被覆されており、上記櫛形ポリウレタン化合物は、α値5〜60の化合物からなる側鎖を外側に配向させているため、ノズルプレートに対するはじき性に優れるものと考えられる。
The capsule-type pigment used in the present invention is prepared by mixing the comb-shaped polyurethane compound dissolved in a low-boiling aprotic solvent such as methyl ethyl ketone with a high-boiling solvent for ink and a pigment, and dispersing the mixture with a disperser such as a bead mill. Thereafter, the low boiling point solvent can be volatilized. At this time, the use ratio of the comb-shaped polyurethane compound, the pigment and the high boiling point solvent is
The comb-type polyurethane compound is preferably 0.01 to 10 by weight with respect to the pigment. The use ratio of the high boiling point solvent is preferably 3 to 100 by weight with respect to the pigment. A sufficient amount of the low-boiling aprotic solvent is required so that aggregation does not occur when the comb-type polyurethane compound is mixed with the high-boiling solvent. A preferred amount of the low-boiling point aprotic solvent is 1 to 15 by weight with respect to the comb-type polyurethane compound.
In the capsule type pigment thus obtained, the pigment surface is coated with the comb-shaped polyurethane compound, and the comb-shaped polyurethane compound has a side chain composed of a compound having an α value of 5 to 60, and the nozzle plate It is considered that it has excellent repellent properties.
カプセル型顔料は、インク全量に対して1〜15重量%の範囲で含有されることが好ましい。 The capsule-type pigment is preferably contained in the range of 1 to 15% by weight with respect to the total amount of ink.
本発明のインクは、カプセル型顔料の分散を安定化させるために、顔料分散剤を含有してもよい。かかる顔料分散剤としては、カプセル型顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されず、従来公知の顔料分散剤を使用できるが、そのうち、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤が好ましく使用される。ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤とは、ポリエチレンイミンのような多数の窒素原子を含有する主鎖を備え、かつ、該窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数備える化合物であって、該側鎖がポリエステル鎖であるものをいい、例えば、特開平5−177123号公報(米国特許第4,645,611号明細書)に開示されているような、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンからなる主鎖を備え、これに3〜80個のカルボニル―C3〜C6―アルキレンオキシ基を含有するポリ(カルボニル―C3〜C6―アルキレンオキシ)鎖がアミド架橋によって側鎖として結合している構造の分散剤が挙げられる。なお、かかる櫛形構造のポリアミド系分散剤は、日本ルーブリゾール社製ソルスパース11200、ソルスパース28000(何れも商品名)などの市販品として入手可能である。 The ink of the present invention may contain a pigment dispersant in order to stabilize the dispersion of the capsule type pigment. Such a pigment dispersant is not particularly limited as long as it can stably disperse a capsule-type pigment in a solvent. Conventionally known pigment dispersants can be used, and among them, a plurality of side chains comprising polyester chains are provided. A comb-type polyamide-based dispersant is preferably used. The comb-type polyamide-based dispersant having a plurality of side chains composed of polyester chains includes a main chain containing a large number of nitrogen atoms, such as polyethyleneimine, and amide-bonded side chains via the nitrogen atoms. A compound comprising a plurality of compounds, wherein the side chain is a polyester chain. For example, as disclosed in JP-A-5-177123 (US Pat. No. 4,645,611), a polyimine such as polyethyleneimine A poly (carbonyl-C3-C6-alkyleneoxy) chain containing 3 to 80 carbonyl-C3-C6-alkyleneoxy groups is bonded as a side chain by an amide bridge. And a dispersant having a structure of Such a comb-shaped dispersant having a comb-shaped structure is available as a commercial product such as Solsperse 11200, Solsperse 28000 (both trade names) manufactured by Nippon Lubrizol.
上記分散剤の含有量は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。 The content of the dispersant is sufficient as long as the pigment can be sufficiently dispersed in the ink, and can be appropriately set.
尚、本発明のインクジェットインクには、インクのノズルプレートに対するはじき性などに影響を与えない限り、上記の溶剤、カプセル型顔料、顔料分散剤に加えて、例えば、染料、防腐剤等を添加できる。 The ink-jet ink of the present invention can contain, for example, dyes, preservatives, etc., in addition to the above-mentioned solvent, capsule type pigment, and pigment dispersant, as long as the ink repellent property to the nozzle plate is not affected. .
本発明のインクジェットインクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。具体的には、予め溶剤の一部と顔料及び分散剤の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。 The ink-jet ink of the present invention can be prepared by, for example, supplying all components into a known disperser such as a bead mill in a batch or divided and dispersing the mixture, and if desired, passing it through a known filter such as a membrane filter. Specifically, after preparing a mixed liquid in which a part of the solvent and the whole amount of the pigment and the dispersant are uniformly mixed in advance and dispersing with a disperser, the remaining components are added to the dispersion and filtered. It can be prepared by passing through a machine.
このようにして得られる本発明のインクジェットインクの25℃における粘度は、インクジェットヘッドノズルからの吐出に適した5〜30mPa・sの範囲に設定することが好ましく、7〜14mPa・sの範囲に設定することがより好ましい。また、保存環境によってインクが凍結しないように、インクの凝固点は−5℃以下とするのが好ましい。 The viscosity at 25 ° C. of the inkjet ink of the present invention thus obtained is preferably set in the range of 5 to 30 mPa · s suitable for ejection from the inkjet head nozzle, and is set in the range of 7 to 14 mPa · s. More preferably. Further, the freezing point of the ink is preferably set to −5 ° C. or lower so that the ink does not freeze depending on the storage environment.
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to this Example.
製造例1(ジオールの合成)
300mLの四つ口フラスコにジエタノールアミン(分子量(MW)105.1)10.51gを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、110℃まで昇温した。メトキシポリエチレングリコールアクリレート(ポリエチレングリコール鎖の平均付加モル数9モル、分子量(MW)482.0)48.20gを30分かけて滴下した。110℃に2時間保ちマイケル付加反応を完結させた。冷却した後、メチルエチルケトン58.71gを加えて希釈して、固形分49.8重量%のジオール溶液1を得た。
表1に示す成分を使用した以外、ジオール溶液1と同様の方法で、ジオール溶液2〜4を得た。なお、表1中、各成分の配合量は重量%で示してあり、α値は使用したα,β−不飽和カルボニル化合物のものである。
Production Example 1 (Synthesis of diol)
In a 300 mL four-necked flask, 10.51 g of diethanolamine (molecular weight (MW) 105.1) was charged, and the temperature was raised to 110 ° C. while agitating with nitrogen gas. 48.20 g of methoxypolyethylene glycol acrylate (average added mole number of polyethylene glycol chain: 9 mol, molecular weight (MW) 482.0) was added dropwise over 30 minutes. The Michael addition reaction was completed by maintaining at 110 ° C. for 2 hours. After cooling, 58.71 g of methyl ethyl ketone was added and diluted to obtain a
製造例2(櫛形ポリウレタン化合物の合成)
300mLの四つ口フラスコに、製造例1で得られたジオール溶液1 117.42gと、他のジオール成分としてプロピレングリコール7.60gを仕込み、ジブチル錫ジラウレートを0.15g添加し、窒素ガスを通気し攪拌しながら、78℃まで昇温した。そして、タケネート 600(1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、三井化学ポリウレタン(株)製)38.84gとメチルエチルケトン99.22gとの混合物を30分かけて滴下した。滴下後、温度78℃から80℃の還流下で24時間反応させた後、冷却して、固形分40.3重量%の樹脂溶液1を得た。質量平均分子量(GPC法、標準ポリスチレン換算)は、11200であった。
表2に示す成分を使用した以外、樹脂溶液1と同様の方法で、樹脂溶液2〜4、6及び7を作成した。なお、表2中の各成分の配合量は重量%で示してある。
Production Example 2 (Synthesis of comb-shaped polyurethane compound)
Into a 300 mL four-necked flask was charged 117.42 g of the
製造例3(アクリル系アニオン性樹脂の合成、カプセル型顔料の製造)
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置(重合試験機DSL−2AS型、轟産業(株)製)の反応容器にMEK(2−ブタノン)1000部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら80℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸2−ヒドロキシエチル150部、スチレン200部、メタクリル酸92.1部、メタクリル酸ブチル370.1部、アクリル酸ブチル157.8部、メタクリル酸グリシジル30.0部、ブレンマーTGL(重合度調整剤)40.0部およびパーブチル(登録商標)O(重合開始剤。いずれも日本油脂(株)製)100.0部の混合液を4時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で7時間反応を継続させて、酸価60、重量平均分子量5,900、不揮発分46.32%の共重合体のMEK溶液を得た。このアクリル系アニオン性樹脂の溶液を樹脂溶液5とした。そして、冷却用ジャケットを備えた混合槽に、上記共重合体263部、25%水酸化カリウム水溶液30部、水及びカーボンブラックMA11三菱化学(株)製250部、水1064部を仕込み、攪拌、混合した。ここでそれぞれの仕込み量は、共重合体は顔料に対して不揮発分で50%の比率となる量、25%水酸化カリウム水溶液はスチレン−アクリル系共重合体の酸価が100%中和される量である。
Production Example 3 (Synthesis of acrylic anionic resin, production of capsule type pigment)
MEK is added to a reaction vessel of an automatic polymerization reaction device (polymerization tester DSL-2AS type, manufactured by Sakai Sangyo Co., Ltd.) having a reaction vessel equipped with a stirring device, a dropping device, a temperature sensor, and a reflux device having a nitrogen introduction device at the top. 1000 parts of (2-butanone) was charged and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring. After raising the temperature in the reaction vessel to 80 ° C. while maintaining a nitrogen atmosphere, 150 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 200 parts of styrene, 92.1 parts of methacrylic acid, 370.1 parts of butyl methacrylate, acrylic 157.8 parts of butyl acid, 30.0 parts of glycidyl methacrylate, 40.0 parts of Blemmer TGL (polymerization degree adjusting agent) and perbutyl (registered trademark) O (polymerization initiator, all manufactured by NOF Corporation) 100. 0 part of the mixture was added dropwise over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at the same temperature for 7 hours to obtain a MEK solution of a copolymer having an acid value of 60, a weight average molecular weight of 5,900, and a nonvolatile content of 46.32%. This acrylic anionic resin solution was designated as resin solution 5. Then, 263 parts of the above copolymer, 30 parts of 25% aqueous potassium hydroxide solution, water and carbon black MA11 250 parts made by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., 1064 parts of water were charged into a mixing tank equipped with a cooling jacket, and stirred. Mixed. Here, the amount of each charged is such that the copolymer has a non-volatile content of 50% with respect to the pigment, and the 25% aqueous potassium hydroxide solution has the acid value of the styrene-acrylic copolymer 100% neutralized. Amount.
混合液を直径0.3mmのジルコニアビーズを充填した分散装置〔SCミルSC100/32型、三井鉱山(株)製〕に通し、循環方式により4時間分散した。分散装置の回転数は2700回転/分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が40℃以下に保たれる様にした。分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水10,000部で混合槽及び分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。希釈分散液をガラス製蒸留装置に入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を常圧蒸留で除いた。 The mixed solution was passed through a dispersion apparatus (SC mill SC100 / 32 type, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm, and dispersed for 4 hours by a circulation method. The number of revolutions of the dispersing device was 2700 rpm, and the temperature of the dispersion liquid was kept at 40 ° C. or less through the cooling jacket through cold water. After the dispersion, the dispersion stock solution was extracted from the mixing tank, and then the mixing tank and the dispersion device flow path were washed with 10,000 parts of water, and the diluted dispersion liquid was obtained together with the dispersion stock solution. The diluted dispersion was put into a glass distillation apparatus, and the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were removed by atmospheric distillation.
メチルエチルケトンの除かれた分散液を冷却し、その後、攪拌しながら10%塩酸を滴下してpH4.5に調整したのち、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に採り、50℃、<0.01mmHgの条件下真空乾燥した。得られた固形物を乳鉢で粉砕して、カプセル型顔料を製造した。このカプセル型顔料を表3中のMC5(対照)とした。 The dispersion from which methyl ethyl ketone was removed was cooled, and then 10% hydrochloric acid was added dropwise with stirring to adjust the pH to 4.5, and then the solid content was filtered with a Nutsche filter and washed with water. The cake was taken in a container and vacuum dried at 50 ° C. and <0.01 mmHg. The obtained solid was pulverized in a mortar to produce a capsule-type pigment. This capsule type pigment was designated as MC5 (control) in Table 3.
表3に示すように、得られたカプセル型顔料MC5 11.0g、顔料分散剤(ルーブリゾール社製顔料分散剤ソルスパース28000)5.0g、オレイン酸メチル 34.0gを混合し、ジルコニアビーズ(直径0.5mm)を入れて、ロッキングミル((株)セイワ技研製)により、67.50Hzで120分間分散した。分散後ジルコニアビーズを除去し、得られた分散体を冷却し、攪拌しながら、超音波ホモジナイザー(SONIC&MATERIALS、INC.製、VC750)を用いて10分間超音波を照射した。かくして、カプセル型顔料を含む顔料分散液5を得た。 As shown in Table 3, 11.0 g of the obtained capsule pigment MC5, 5.0 g of a pigment dispersant (pigment dispersant Solsperse 28000 manufactured by Lubrizol) and 34.0 g of methyl oleate were mixed, and zirconia beads (diameter 0.5 mm) and dispersed with a rocking mill (Seiwa Giken Co., Ltd.) at 67.50 Hz for 120 minutes. After dispersion, zirconia beads were removed, and the resulting dispersion was cooled and irradiated with ultrasonic waves for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (SONIC & MATERIALS, INC., VC750) while stirring. Thus, a pigment dispersion 5 containing a capsule type pigment was obtained.
製造例4(カプセル型顔料の製造)
上記製造例2で得られた樹脂溶液1 2.5gと顔料(カーボンブラック、三菱化学(株)製MA11)10.0g、顔料分散剤(ルーブリゾール社製顔料分散剤ソルスパース28000)5.0g、オレイン酸メチル 34.0g、メチルエチルケトン10.0gを混合し、ジルコニアビーズ(直径0.5mm)を入れて、ロッキングミル((株)セイワ技研製)により、67.50Hzで120分間分散した。分散後ジルコニアビーズを除去し、エバポレータを用いて、加熱および減圧をしながら分散体の低沸点溶剤(メチルエチルケトン)の脱溶剤を行った。続いて、得られた分散体を冷却し、攪拌しながら、超音波ホモジナイザー(SONIC&MATERIALS、INC.製、VC750)を用いて10分間超音波を照射した。かくして、カプセル型顔料を含む顔料分散液MC1を得た。
表3に示す成分を用いた以外は同様にしてMC2〜MC4、MC6、MC7を製造した。なお、表3中の各成分の配合量は重量%で示してある。
Production Example 4 (Production of capsule type pigment)
2.5 g of the
MC2 to MC4, MC6, and MC7 were produced in the same manner except that the components shown in Table 3 were used. In addition, the compounding quantity of each component in Table 3 is shown by weight%.
製造例5(非カプセル型顔料分散液の製造)
表3に示すように、三菱化学(株)製顔料MA11 10.0g、顔料分散剤(ルーブリゾール社製顔料分散剤ソルスパース28000)5.0g、オレイン酸メチル 35.0gを混合し、ジルコニアビーズ(直径0.5mm)を入れて、ロッキングミル((株)セイワ技研製)により、67.50Hzで120分間分散した。分散後ジルコニアビーズを除去し、得られた分散体を冷却し、攪拌しながら、超音波ホモジナイザー(SONIC&MATERIALS、INC.製、VC750)を用いて10分間超音波を照射した。かくして、非カプセル型顔料を含む顔料分散液8を得た。
Production Example 5 (Production of non-capsule type pigment dispersion)
As shown in Table 3, 10.0 g of Pigment MA11 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 5.0 g of a pigment dispersant (pigment dispersant Solsperse 28000 manufactured by Lubrizol Corporation), and 35.0 g of methyl oleate were mixed, and zirconia beads ( The diameter was 0.5 mm) and dispersed with a rocking mill (Seiwa Giken Co., Ltd.) at 67.50 Hz for 120 minutes. After dispersion, zirconia beads were removed, and the resulting dispersion was cooled and irradiated with ultrasonic waves for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (SONIC & MATERIALS, INC., VC750) while stirring. Thus, a pigment dispersion 8 containing a non-capsule type pigment was obtained.
尚、表3記載の原材料の記号は、以下の通りである。
MA11(商品名):三菱化学社製カーボンブラック(窒素吸着比表面積 92m2/g、DBP吸収量 64cm3/100g)。
S28000:ルーブリゾール社製顔料分散剤ソルスパース28000(商品名)。
In addition, the symbol of the raw material of Table 3 is as follows.
MA11 (trade name): manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation Carbon black (nitrogen adsorption specific surface area of 92m 2 / g, DBP absorption amount of 64cm 3 / 100g).
S28000: Pigment dispersant Solsperse 28000 (trade name) manufactured by Lubrizol.
実施例1〜4、比較例1〜4
表4に示す顔料分散液50.0gを、表4に示す溶剤で希釈して、十分に攪拌した。3.0μmおよび0.8μmのメンブランフィルターで順に濾過してゴミおよび粗大粒子を取り除きインクジェットインク(顔料分10重量%)を得た。なお、表4中の各成分の配合量は重量%で示してある。
Examples 1-4, Comparative Examples 1-4
50.0 g of the pigment dispersion shown in Table 4 was diluted with the solvent shown in Table 4 and sufficiently stirred. By sequentially filtering through a membrane filter of 3.0 μm and 0.8 μm, dust and coarse particles were removed to obtain an inkjet ink (pigment content 10% by weight). In addition, the compounding quantity of each component in Table 4 is shown by weight%.
上記実施例及び比較例でそれぞれ得られたインクジェットインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表4に示した。 The inkjet inks obtained in the above examples and comparative examples were evaluated by the following methods. These evaluation results are shown in Table 4.
(1)ノズルプレートに対する濡れ性の評価
図1に示すように、インクジェットインク1を30ml容器2に入れ、インクジェットプリンター「HC5500」(商品名:理想科学工業(株)製)に使用されるノズルプレート3(長さ5cm、幅5mm)の片端をピンセット4でつまみ、もう一方の片端2cmをインクに浸漬させた。その後、ノズルプレートを素早く引き上げ、ノズルプレート上に残ったインク膜がインク滴になるまでの時間を10回測定し、その平均値を算出し、撥インク時間とし、下記基準で評価した。なお、使用したノズルプレートは、ポリイミドフィルムを基材とし、その表面をフッ素加工したものであった。
評価基準:
◎:撥インク時間 1秒未満、
○:撥インク時間 1秒以上、3秒未満、
△:撥インク時間 3秒以上、4秒未満、
×:撥インク時間 4秒以上。
(1) Evaluation of wettability with respect to nozzle plate As shown in FIG. 1, an
Evaluation criteria:
A: Ink repellent time less than 1 second,
○: Ink
Δ: Ink repellent time 3 seconds or more, less than 4 seconds,
X: Ink repellent time 4 seconds or more.
(2)ワイピング耐久性の評価
インクジェットプリンター「HC5500」(商品名:理想科学工業(株)製)を用いて、ヘッドメンテナンスのノーマルクリーニングにより、ヘッドクリーニングを1000回実施し、ワイピングブレードが接した部分の撥インク性を目視評価した。
評価基準:
◎ :ワイピングブレードが接した全ての部分の撥インク性が保たれている。試験後、即座にインクが完全にはじかれる。
○ :ワイピングブレードが接した全ての部分の撥インク性が保たれている。試験後、インクが完全にはじかれるまで数秒かかる。
△:ワイピングブレードが接した一部分の撥インク性が低下している。
×:ワイピングブレードが接した全ての部分の撥インク性が低下している。
(2) Evaluation of wiping durability Using an inkjet printer “HC5500” (trade name: manufactured by Riso Kagaku Co., Ltd.), the head cleaning was performed 1000 times by normal cleaning of the head maintenance, and the part where the wiping blade was in contact The ink repellency was visually evaluated.
Evaluation criteria:
A: Ink repellency is maintained at all the portions where the wiping blade is in contact. Immediately after the test, the ink is completely repelled.
○: Ink repellency is maintained in all the parts that are in contact with the wiping blade. After the test, it takes a few seconds for the ink to completely repel.
(Triangle | delta): The ink repellency of the part which the wiping blade contacted has fallen.
X: The ink repellency of all the portions which are in contact with the wiping blade is lowered.
(3)インク粘度の評価
インクの粘度は、インク中の顔料濃度が10重量%での粘度である。25℃において0.1Pa/sの速度で剪断応力を0Paから増加させたときの10Paにおける粘度であり、TAインスツルメント社製レオメータAR−G2(コーン角度2°、直径40mm)で測定した。
(3) Evaluation of ink viscosity The viscosity of the ink is a viscosity when the pigment concentration in the ink is 10% by weight. The viscosity at 10 Pa when the shear stress was increased from 0 Pa at a rate of 0.1 Pa / s at 25 ° C., and measured with a TA Instruments rheometer AR-G2 (
尚、表4記載の原材料の記号は、以下の通りである。
AF−7(商品名):新日本石油社製石油系炭化水素溶剤。
In addition, the symbol of the raw material of Table 4 is as follows.
AF-7 (trade name): Petroleum hydrocarbon solvent manufactured by Nippon Oil Corporation.
表4の結果から、次のことがわかる。
実施例1〜4の油性インクジェットインクは、α値5〜60の化合物を側鎖として備える櫛形ポリウレタン化合物によって表面処理されたカプセル型顔料を含有するので、ノズルプレートに対するはじき性及びワイピング耐久性が何れも向上した。
From the results in Table 4, the following can be understood.
The oil-based ink-jet inks of Examples 1 to 4 contain capsule-type pigments surface-treated with a comb-shaped polyurethane compound having a compound having an α value of 5 to 60 as a side chain. Also improved.
これに対し、比較例1は、特開2007−314651号公報に記載の(メタ)アクリル酸系共重合物によって表面処理されたカプセル型顔料を含有するので、ノズルプレートに対するはじき性及びワイピング耐久性の何れもが劣っていた。
比較例2は、ジオール成分としてエチレングリコールを含有する櫛形ポリウレタン化合物を用いた例であり、インク溶剤中で結晶化したため、インクを作成できなかった。
比較例3は、側鎖を備えない非櫛形ポリウレタン化合物を用いた例であり、ノズルプレートに対するはじき性及びワイピング耐久性の何れもが劣っていた。
比較例4は、カプセル化されていない顔料を用いた例であり、ノズルプレートに対するはじき性及びワイピング耐久性の何れもが劣っていた。
On the other hand, since Comparative Example 1 contains a capsule-type pigment surface-treated with a (meth) acrylic acid copolymer described in JP-A-2007-314651, the repelling property and wiping durability against the nozzle plate Both were inferior.
Comparative Example 2 is an example in which a comb-shaped polyurethane compound containing ethylene glycol as a diol component was used, and an ink could not be prepared because it was crystallized in an ink solvent.
Comparative Example 3 is an example using a non-comb polyurethane compound having no side chain, and both the repelling property against the nozzle plate and the wiping durability were inferior.
Comparative Example 4 was an example using a pigment that was not encapsulated, and both the repelling property and wiping durability against the nozzle plate were inferior.
本発明の油性インクジェットインクは、ノズルプレートに対するはじき性が良好なため、ノズルプレートの劣化を抑制できるので、インクジェット印刷の分野で利用できる。 The oil-based inkjet ink of the present invention has good repellency with respect to the nozzle plate, and therefore can suppress deterioration of the nozzle plate, and thus can be used in the field of inkjet printing.
1…インクジェットインク、2…容器、3…ノズルプレート、4…ピンセット。 1 ... inkjet ink, 2 ... container, 3 ... nozzle plate, 4 ... tweezers.
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