JP5595068B2 - Cement composition and cured body thereof - Google Patents
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Description
本発明は、セメント組成物及びその硬化体に関するものである。 The present invention relates to a cement composition and a cured product thereof.
近年、土地のより一層の有効活用の観点から、建築物の超高層化もしくは大規模化の傾向は、ますます顕著になってきている。このような超高層のもしくは大規模な建築物を実現するために、従来より、６０Ｎ／ｍｍ2以上の圧縮強度を発現するような高強度セメント系硬化体（例えば、高強度コンクリート、高強度モルタル等）が提案されている。
例えば、特許文献１には、鉱物相としてＣ2Ｓを６０〜１００重量％含有し、Ｃ2Ｓがα相、α’相及びβ相のうちの少なくとも一つの相からなり、且つ間隙質の量がＣ4ＡＦ又はＣ2Ｆの単独化合物又はこれらの混合物として計算して０〜２０重量％である、Ｃ2Ｓを主成分とするクリンカーに、セッコウを添加して調製されるセメントに、それぞれ内割で０〜４０重量％の早強型セメント（普通セメント、早強セメントもしくは超早強セメント）又はフライアッシュを混合して調製される高強度コンクリート用セメント組成物を使用することにより、材齢２８日において９００ｋｇｆ／ｃｍ2程度（９０Ｎ／ｍｍ2程度）の圧縮強度を有する高強度コンクリートが得られることが記載されている。
また、特許文献２には、セメント、シリカフューム、石炭ガス化フライアッシュ、石膏、及び金属繊維を含有し、かつ、シリカフュームと石炭ガス化フライアッシュの割合が質量比で９５〜５０部：５〜５０部であるセメント組成物を使用することにより、蒸気養生（８０℃）後、１９０Ｎ／ｍｍ2程度の圧縮強度を有する高強度モルタルが得られることが記載されている。
In recent years, from the viewpoint of further effective use of land, the trend of building a super-high-rise or large-scale building has become more prominent. In order to realize such a super-high-rise or large-scale building, conventionally, a high-strength cement-based hardened body (for example, high-strength concrete, high-strength mortar) that expresses a compressive strength of 60 N / mm 2 or more. Etc.) has been proposed.
For example, Patent Document 1, the C 2 S containing 60 to 100% by weight mineral phase, C 2 S is alpha phase comprises at least one phase of alpha 'phase and β-phase, and the gap membrane To a cement prepared by adding gypsum to a clinker based on C 2 S, the amount of which is calculated as a single compound of C 4 AF or C 2 F or a mixture thereof, 0 to 20% by weight, By using a cement composition for high-strength concrete prepared by mixing 0 to 40% by weight of early-strength cement (ordinary cement, early-strength cement or ultra-early-strength cement) or fly ash, It is described that a high-strength concrete having a compressive strength of about 900 kgf / cm 2 (about 90 N / mm 2 ) can be obtained at a material age of 28 days.
ところで、一般に、高強度セメント系硬化体を製造するために、セメントの配合割合を増大させ、かつ、高性能減水剤等の減水剤を使用して、水／セメント比を減少させることが行われている。例えば、上記特許文献１で製造される高強度コンクリートの水／セメント比は、０．２５である。また、特許文献２の実施例１で製造される高強度モルタルの水／セメント比は、０．１９である。このように水／セメント比が小さい高強度セメント系硬化体では、自己収縮が大きいという問題がある。
ここで、コンクリートの打設後の体積変化には、乾燥収縮と自己収縮がある。乾燥収縮とは、乾燥によりコンクリート中の含水率が小さくなることで生じる変形をいう。自己収縮とは、セメントの水和により生じる体積減少をいう。
自己収縮が大きいセメント系硬化体を、例えば鉄筋コンクリート部材に用いた場合、鉄筋の拘束などによってひび割れが発生し、鉄筋の腐食を助長するなど耐久性の低下を招いたり、部材の変形を大きくするなどの不具合を生じる可能性があることが指摘されている。
By the way, in general, in order to produce a high-strength cement-based hardened body, the mixing ratio of cement is increased and a water / cement ratio is decreased by using a water-reducing agent such as a high-performance water-reducing agent. ing. For example, the water / cement ratio of high-strength concrete manufactured in Patent Document 1 is 0.25. Further, the water / cement ratio of the high-strength mortar produced in Example 1 of
Here, the volume change after placing concrete includes drying shrinkage and self-shrinkage. Drying shrinkage refers to deformation caused by a decrease in moisture content in concrete due to drying. Self-shrinkage refers to volume reduction caused by cement hydration.
When a cement-based hardened body with large self-shrinkage is used for, for example, reinforced concrete members, cracking occurs due to restraint of the reinforcing bars, etc., leading to deterioration of durability, such as promoting corrosion of reinforcing bars, etc. It has been pointed out that this may cause problems.
このような事情下で、高い圧縮強度を発現し、かつ自己収縮ひずみを低減することのできるコンクリート組成物が提案されている。
一例として、（Ａ）セメントと、（Ｂ）シリカフュームと、（Ｃ）３ＣａＯ・ＳｉＯ２−２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、及びＣａＯ−間隙物質系組成物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の組成物を含み、かつＣａＯの含有割合が５０〜９２質量％であるクリンカ組成物、及び石膏を含み、ブレーン比表面積が４，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである膨張性混和材と、を含有することを特徴とするコンクリート組成物が提案されている（特許文献３）。
Under such circumstances, a concrete composition that exhibits high compressive strength and can reduce self-shrinkage strain has been proposed.
As an example, the (A) cement, (B) and silica fume, (C) 3CaO · SiO 2 -2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 3CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, and CaO-1 kind selected from the group consisting of interstitial material based composition or comprises two or more compositions, and when the content ratio is 50 to 92 wt% of CaO A concrete composition characterized by containing a certain clinker composition and an expansive admixture containing gypsum and having a brain specific surface area of 4,000 to 7,000 cm 2 / g has been proposed (patent) Reference 3).
上述の特許文献３に記載された技術では、シリカフュームと特定の膨張性混和材を併用することによって、高い圧縮強度の発現と自己収縮ひずみの低減を達成している。
しかし、高強度セメント系硬化体の品質の向上のために、自己収縮ひずみの更なる低減が求められている。
そこで、本発明の目的は、自己収縮が小さい高強度セメント系硬化体、及び、該硬化体を得るためのセメント組成物を提供することにある。
In the technique described in
However, in order to improve the quality of the high-strength cement-based cured body, further reduction of the self-shrinkage strain is required.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a high-strength cement-based hardened body with small self-shrinkage and a cement composition for obtaining the hardened body.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のセメント用自己収縮低減剤と、特定の膨張材を併用し、かつ、セメントと膨張材の合計量に対する水の配合比を特定の範囲内とすることによって、高強度セメント系硬化体の自己収縮を大幅に低減させうることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［３］を提供するものである。
［１］ セメントと、下記一般式（１）で示されるオキシアルキレン化合物からなるセメント用自己収縮低減剤と、膨張材と、減水剤と、骨材と、水を含み、前記膨張材が、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、及びＣａＯ−間隙物質系組成物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の組成物を含み、かつＣａＯの含有割合が５０〜９２質量％であるクリンカ組成物、及び石膏を含み、ブレーン比表面積が４，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである膨張材であり、前記セメント及び前記膨張材の合計量（１００質量％）に対する前記水の配合比が１３〜１５質量％であることを特徴とするセメント組成物。
ＲＯ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ ・・・（１）
［式（１）中、Ｒは炭素数８〜１４のアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］全体としてはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの単独付加、またはこれらを併用する場合はブロック状もしくはランダム状の付加を表す。ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、０〜１０の整数であり、ｎはプロピレンオキシドの平均付加モル数を表し、０〜５の整数である。但し、ｍとｎの合計は１〜１０の整数である。］
［２］ 前記セメント組成物１ｍ３中に前記膨張材が１０〜６０ｋｇ含まれている前記［１］に記載のセメント組成物。
［３］ 前記［１］または［２］に記載のセメント組成物の硬化体。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a specific cement self-shrinkage reducing agent and a specific expansion material in combination, and the mixing ratio of water with respect to the total amount of cement and expansion material. It has been found that the self-shrinkage of the high-strength cementitious cured product can be significantly reduced by setting it within a specific range, and the present invention has been completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [ 3 ].
[1] A cement, a self-shrinkage reducing agent for cement composed of an oxyalkylene compound represented by the following general formula (1), an expansion material, a water reducing agent, an aggregate, and water, and the expansion material is 3CaO. · SiO 2 -2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 3CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, and CaO- gap material based composition A clinker composition containing one or two or more compositions selected from the group consisting of materials and having a CaO content of 50 to 92% by mass, and gypsum, and a brain specific surface area of 4,000 to 7 a expansion material is a 000cm 2 / g, cement, wherein the mixing ratio of the water relative to the total amount of cement and the expansion member (100 mass%) is 13 to 15 wt% Composition.
RO-[(EO) m / (PO) n ] -H (1)
[In formula (1), R represents a C8-C14 alkyl group. EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and [(EO) m / (PO) n ] as a whole is a single addition of ethylene oxide or propylene oxide, or a block or random form when these are used in combination. Represents an addition. m represents the average added mole number of ethylene oxide and is an integer of 0 to 10, and n represents the average added mole number of propylene oxide and is an integer of 0 to 5. However, the sum of m and n is an integer of 1 to 10. ]
[2] The cement composition according to [1], wherein the expandable material in the cementitious composition 1 m 3 is contained 10～60Kg.
[ 3 ] A cured product of the cement composition according to [1] or [2] .
本発明によれば、水／セメント比が小さくても、自己収縮が小さいため、例えば鉄筋コンクリート部材の用途に用いた場合、鉄筋の拘束などによってひび割れが発生して、鉄筋腐食など耐久性の低下を招いたり、部材の変形を大きくするなどの不具合を生じる可能性を低下させることができる。 According to the present invention, even if the water / cement ratio is small, the self-shrinkage is small. Therefore, when used for, for example, a reinforced concrete member, cracks are generated due to the restraint of the reinforcing bars, and the durability such as corrosion of the reinforcing bars is reduced. The possibility of inconvenience such as inviting or enlarging the deformation of the member can be reduced.
本発明で用いられるセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントや、エコセメント、高炉セメントやフライアッシュセメント等の混合セメントや、シリカフューム、石灰石粉末、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ等の無機粉末の１種または複数種をポルトランドセメントと混合してなるセメント等を使用することができる。 As the cement used in the present invention, various portland cements such as ordinary portland cement, early-strength portland cement, medium heat portland cement and low heat portland cement, mixed cements such as eco cement, blast furnace cement and fly ash cement, silica fume, Cement and the like obtained by mixing one or a plurality of inorganic powders such as limestone powder, blast furnace slag fine powder, fly ash and the like with Portland cement can be used.
本発明で用いられるセメント用自己収縮低減剤は、下記一般式（１）で示されるオキシアルキレン化合物からなる。
ＲＯ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ ・・・（１）
［式（１）中、Ｒは炭素数８〜１４のアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］全体としてはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの単独付加、またはこれらを併用する場合はブロック状もしくはランダム状の付加を表す。ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、０〜１０の整数であり、ｎはプロピレンオキシドの平均付加モル数を表し、０〜５の整数である。但し、ｍとｎの合計は１〜１０の整数である。］
なお、式（１）中の［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］において、ブロック状の付加の場合、「（ＥＯ）ｍ」と「（ＰＯ）ｎ」の順序などは、特に限定されず、任意の形態をとることができる。
The cement self-shrinkage reducing agent used in the present invention comprises an oxyalkylene compound represented by the following general formula (1).
RO-[(EO) m / (PO) n ] -H (1)
[In formula (1), R represents a C8-C14 alkyl group. EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and [(EO) m / (PO) n ] as a whole is a single addition of ethylene oxide or propylene oxide, or a block or random form when these are used in combination. Represents an addition. m represents the average added mole number of ethylene oxide and is an integer of 0 to 10, and n represents the average added mole number of propylene oxide and is an integer of 0 to 5. However, the sum of m and n is an integer of 1 to 10. ]
In addition, in the case of [(EO) m / (PO) n ] in the formula (1), in the case of block addition, the order of “(EO) m ” and “(PO) n ” is not particularly limited. , Can take any form.
一般式（１）におけるＲは、炭素数８〜１４のアルキル基であり、具体的には、直鎖または分岐のオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基及びデトラデシル基等が挙げられる。
これらのうち、自己収縮低減効果の観点から、分岐のアルキル基が好ましく、具体的にはイソオクチル基、２−オクチル基、４−メチル−４−ヘプチル基、２−エチル−１−ヘキシル基、イソノニル基、２−ノニル基、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、イソデシル基、２−デシル基、イソウンデシル基、２−ウンデシル基、２−ラウリル基、イソラウリル基、２−トリデシル基、イソトリデシル基、２−テトラデシル基、イソテトラデシル基などが挙げられる。
より好ましいのは炭素数８〜１２の分岐のアルキル基であり、具体的にはイソオクチル基、２−オクチル基、４−メチル−４−ヘプチル基、２−エチル−１−ヘキシル基、イソノニル基、２−ノニル基、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、イソデシル基、２−デシル基などが挙げられる。さらに好ましいのは炭素数８〜１０の分岐のアルキル基であり、最も好ましいのは、２−エチル−１−ヘキシル基とイソデシル基である。
R in the general formula (1) is an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms, specifically, a linear or branched octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, tridecyl group, pentadecyl group and detradecyl group. Etc.
Of these, branched alkyl groups are preferable from the viewpoint of the effect of reducing self-shrinkage. Specifically, isooctyl group, 2-octyl group, 4-methyl-4-heptyl group, 2-ethyl-1-hexyl group, and isononyl. Group, 2-nonyl group, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl group, isodecyl group, 2-decyl group, isoundecyl group, 2-undecyl group, 2-lauryl group, isolauryl group, 2-tridecyl group, isotridecyl Group, 2-tetradecyl group, isotetradecyl group and the like.
More preferred are branched alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, specifically, isooctyl group, 2-octyl group, 4-methyl-4-heptyl group, 2-ethyl-1-hexyl group, isononyl group, Examples include 2-nonyl group, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl group, isodecyl group, 2-decyl group and the like. A branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms is more preferable, and a 2-ethyl-1-hexyl group and an isodecyl group are most preferable.
一般式（１）におけるＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］全体としては、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの単独付加、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドを併用する場合はブロック状もしくはランダム状の付加を表す。
In the general formula (1), EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group.
[(EO) m / (PO) n ] as a whole represents a single addition of ethylene oxide or propylene oxide, or a block or random addition when ethylene oxide and propylene oxide are used in combination.
ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、通常１〜１０、好ましくは２〜５の整数である。この範囲内であると自己収縮低減効果が良好になる。
ｎはプロピレンオキシドの平均付加モル数を表し、通常０〜５、好ましくは０〜３の整数である。この範囲内であると自己収縮低減効果が良好になる。
但し、ｍとｎの合計は、１〜１０の整数であり、好ましくは２〜８の整数、さらに好ましくは３〜７の整数である。この範囲内であると収縮低減効果がさらに良好となる。
m represents the average number of moles of ethylene oxide added, and is usually an integer of 1 to 10, preferably 2 to 5. Within this range, the self-shrinkage reducing effect is good.
n represents the average added mole number of propylene oxide, and is usually an integer of 0 to 5, preferably 0 to 3. Within this range, the self-shrinkage reducing effect is good.
However, the sum of m and n is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 8, more preferably an integer of 3 to 7. Within this range, the shrinkage reduction effect is further improved.
また、オキシエチレン基（ＥＯ）の含有率を表すｍ／（ｎ＋ｍ）は、後に説明するＨＬＢを好ましい範囲に調整するために、０．５〜１．０が好ましく、さらに好ましくは０．７〜１．０、最も好ましくは０．９〜１．０である。 Moreover, m / (n + m) representing the content of the oxyethylene group (EO) is preferably 0.5 to 1.0, and more preferably 0.7 to 0.7 in order to adjust the HLB described later to a preferable range. 1.0, most preferably 0.9 to 1.0.
本発明のオキシアルキレン化合物において、さらに分子量分布の指標である重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が下記の関係式（２）を満たすことにより、モルタルまたはコンクリートの流動性に与える悪影響を抑制できることから、オキシアルキレン化合物の無添加時とほぼ同等の作業性を維持することができる。
なお、本発明において、ＭｗとＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算値を意味する。
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．５２０×ｅ（−0.030×Ｎ） ・・・（２）
ここで、Ｎは、化学式（１）中のＲのアルキル基の炭素数を表す。
なお、関係式（２）が成立するのは、一般式（１）におけるＲの炭素数Ｎが８〜１４の場合に限定される。
In the oxyalkylene compound of the present invention, when the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn), which is an index of molecular weight distribution, satisfies the following relational expression (2), it has an adverse effect on the fluidity of mortar or concrete. Therefore, workability substantially equivalent to that when no oxyalkylene compound is added can be maintained.
In the present invention, Mw and Mn mean polystyrene equivalent values measured by gel permeation chromatography.
Mw / Mn ≦ 1.520 × e (−0.030 × N) (2)
Here, N represents the carbon number of the alkyl group of R in the chemical formula (1).
The relational expression (2) is satisfied only when the carbon number N of R in the general formula (1) is 8 to 14.
重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が関係式（２）を満足するような分子量分布が狭いオキシアルキレン化合物は、米国特許第４，１１２，２３１号明細書や特開２００１−１１４８９号公報に示された過ハロゲン酸（塩）、硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩など分子量分布を狭くする効果の高い触媒の存在下で、脂肪族系アルコールとアルキレンオキサイドの付加反応を行うことで得られる。
また、分子量分布を持つオキシアルキレン化合物を蒸留することにより得られる低分子のオキシアルキレン化合物および低分子のオキシアルキレン化合物を取り除いた残渣を用いることも、分子量分布を狭くする方法として有効である。尚、分子量分布を持つオキシアルキレン化合物は、先に挙げた分子量分布を狭くする効果の高い触媒を用いても良いし、分子量分布が広くなる水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いても良い。
An oxyalkylene compound having a narrow molecular weight distribution in which the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) satisfies the relational expression (2) is disclosed in US Pat. No. 4,112,231 and JP-A-2001-11489. Obtained by the addition reaction of an aliphatic alcohol and an alkylene oxide in the presence of a catalyst having a high molecular weight distribution effect such as perhalogenic acid (salt), sulfate, phosphate, nitrate, etc. It is done.
It is also effective as a method for narrowing the molecular weight distribution to use a low molecular weight oxyalkylene compound obtained by distilling an oxyalkylene compound having a molecular weight distribution and a residue from which the low molecular weight oxyalkylene compound is removed. In addition, the oxyalkylene compound having a molecular weight distribution may use a catalyst having a high effect of narrowing the molecular weight distribution mentioned above, or an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide that widens the molecular weight distribution. Also good.
本発明のセメント用自己収縮低減剤は、アルキル基の種類が異なる複数種のオキシアルキレン化合物を用いてもよい。このような複数種のオキシアルキレン化合物は、アルキル基の異なる２種以上のオキシアルキレン化合物を上記の方法に基づき別々に合成した後、個々の成分を配合して得てもよいし、アルキル基の異なる２種以上の脂肪族系アルコールの混合物にアルキレンオキサイドを付加することにより得てもよい。 The self-shrinkage reducing agent for cement of the present invention may use a plurality of oxyalkylene compounds having different alkyl groups. Such a plurality of types of oxyalkylene compounds may be obtained by separately synthesizing two or more types of oxyalkylene compounds having different alkyl groups based on the above method, and then blending the individual components. It may be obtained by adding alkylene oxide to a mixture of two or more different aliphatic alcohols.
本発明で用いるセメント用自己収縮低減剤を添加したセメント組成物の硬化体の内部への水の浸透しやすさの尺度として、セメント用自己収縮低減剤水溶液のモルタルに対する接触角を使用することができる。
モルタルに対するセメント用自己収縮低減剤の５％水溶液の接触角は、小さい方が好ましく、具体的には１０°以下であることが好ましく、更に好ましくは５°以下である。
なお、本明細書において、特に断らない限り、「％」は、質量％を表す。
前記の接触角は、「ＪＩＳＲ５２０１：１９９７の付属書２セメントの試験方法−強さの測定」の記載に基づいて成形したモルタル供試体（成形後２８日以上経過したもの）に対する自己収縮低減剤の５％水溶液の接触角（２５℃、２秒後）を、全自動接触角計（協和界面化学社製：ＤＭ７００）を用いて測定される。
As a measure of the ease of penetration of water into the hardened body of the cement composition to which the self-shrinkage reducing agent for cement used in the present invention is added, it is possible to use the contact angle with respect to the mortar of the aqueous solution of the self-shrinkage reducing agent for cement. it can.
The contact angle of the 5% aqueous solution of the cement self-shrinkage reducing agent with respect to the mortar is preferably small, specifically 10 ° or less, more preferably 5 ° or less.
In the present specification, unless otherwise specified, “%” represents mass%.
The contact angle is determined by the self-shrinkage-reducing agent for the mortar specimen formed after the description in “JISR5201: 1997
本発明で用いるセメント用自己収縮低減剤が水溶液の接触角や表面張力を低下させる効果を発現するには、セメント用自己収縮低減剤が水溶性であることが好ましい。従って、自己収縮低減剤のＨＬＢは、８．０〜１５．０が好ましく、さらに好ましくは８．０〜１３．０、特に好ましくは９．０〜１２．０である。
ここでのＨＬＢは、親水性と親油性のバランスを示す指標であって、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕や「新界面活性剤入門」〔１９９６年、藤本武彦著］１３２頁と１９７〜１９９頁に記載されている小田法による計算値として知られているものであり、グリフィン法による計算値ではない。
そして、ＨＬＢを導き出すための有機性値及び無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年、三共出版（株）］や「新界面活性剤入門」〔１９９６年、藤本武彦著］１９８頁に記載の表の値を用いて算出できる。
本発明において、セメント用自己収縮低減剤の配合量は、セメント１００質量部に対して、０．０５〜３質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましく、０．１５〜１質量部が更に好ましい。
セメント用自己収縮低減剤の配合量が前記範囲より少ないと、硬化体の収縮量を小さくすることが困難となる。セメント用自己収縮低減剤の配合量が前記範囲より多いと、薬剤コストが増大したり、凝結遅延を引き起こす等の問題が生じることがある。
In order for the self-shrinkage reducing agent for cement used in the present invention to exhibit the effect of reducing the contact angle and surface tension of an aqueous solution, the cement self-shrinkage reducing agent is preferably water-soluble. Accordingly, the HLB of the self-shrinkage reducing agent is preferably 8.0 to 15.0, more preferably 8.0 to 13.0, and particularly preferably 9.0 to 12.0.
HLB here is an index indicating the balance between hydrophilicity and lipophilicity. For example, “Emulsification / Solubilization Technology” [Showa 51, Engineering Book Co., Ltd.] and “Introduction to New Surfactants” [1996] Y., Takehiko Fujimoto] is known as the calculated value by the Oda method described on pages 132 and 197-199, and not the calculated value by the Griffin method.
For organic and inorganic values for deriving HLB, see "Organic Conceptual Diagram-Fundamentals and Applications" [1984, Sankyo Publishing Co., Ltd.] and "Introduction to New Surfactants" [1996, Fujimoto. Takehiko] can be calculated using the values in the table on page 198.
In the present invention, the blending amount of the cement self-shrinkage reducing agent is preferably 0.05 to 3 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, and 0.15 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of cement. Part is more preferred.
When the blending amount of the self-shrinkage reducing agent for cement is less than the above range, it is difficult to reduce the shrinkage amount of the cured body. When the blending amount of the self-shrinkage reducing agent for cement is larger than the above range, problems such as an increase in drug cost and a delay in setting may occur.
本発明で用いる膨張材（膨張性混和材）は、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、及びＣａＯ−間隙物質系組成物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の組成物を含み、かつＣａＯの含有割合が５０〜９２質量％であるクリンカ組成物、及び石膏を含み、ブレーン比表面積が４，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである膨張材（上述の特許文献３に記載されたもの）である。
以下、この膨張材について詳しく説明する。
前記膨張材において、「３ＣａＯ・ＳｉＯ２−２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物」とは、０．５質量％以上のエーライト（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）と、０．５質量％以上のビーライト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）と、ＣａＯ結晶と、間隙物質とを含有する組成物をいう。
「３ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物」とは、０．５質量％以上のエーライト（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）と、ＣａＯ結晶と、間隙物質とを含有し、ビーライト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）の含有率が０．５質量％未満の組成物をいう。
「２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物」とは、０．５質量％以上のビーライト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）と、ＣａＯ結晶と、間隙物質とを含有し、エーライト（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）の含有率が０．５質量％未満の組成物をいう。
「ＣａＯ−間隙物質系組成物」とは、ＣａＯ結晶と間隙物質とを含有し、エーライト（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）とビーライト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）の含有率がともに０．５質量％未満のものをいう。
Expansion material used in the present invention (expandable admixture) is, 3CaO · SiO 2 -2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 3CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 2CaO · SiO 2 - A clinker composition comprising one or more compositions selected from the group consisting of a CaO-interstitial material composition and a CaO-interstitial material composition, and a CaO content of 50 to 92% by mass And an expansion material (described in
Hereinafter, the expansion material will be described in detail.
In the expansion material, “3CaO · SiO 2 −2CaO · SiO 2 —CaO—interstitial material composition” means 0.5% by mass or more of alite (3CaO · SiO 2 ) and 0.5% by mass or more. Of belite (2CaO · SiO 2 ), CaO crystals, and a gap material.
The “3CaO · SiO 2 —CaO—interstitial material composition” includes 0.5% by mass or more of alite (3CaO · SiO 2 ), CaO crystals, and interstitial materials, and belite (2CaO · This refers to a composition having a SiO 2 ) content of less than 0.5% by mass.
“2CaO · SiO 2 —CaO—interstitial material-based composition” means that 0.5% by mass or more of belite (2CaO · SiO 2 ), CaO crystal, and interstitial material are contained, and alite (3CaO · This refers to a composition having a SiO 2 ) content of less than 0.5% by mass.
"CaO- gap material based composition" and contains a CaO crystal and the gap material, alite (3CaO · SiO 2) and belite (2CaO · SiO 2) both less than 0.5 wt% content of Means things.
前記膨張材中のクリンカ組成物に含まれる間隙物質は、セメントクリンカ鉱物中のエーライト（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）やビーライト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２）の間を埋める鉱物に類するものである。このような間隙物質としては、例えば、２ＣａＯ・Ｆｅ２Ｏ３等のカルシウムフェライト鉱物；３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３等のカルシウムアルミネート鉱物；６ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３、６ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３等のカルシウムアルミノフェライト鉱物等が挙げられる。
前記膨張材において、クリンカ組成物中のＣａＯの含有割合は、クリンカ組成物の全質量に対して５０〜９２質量％である。ＣａＯの含有割合が５０質量％未満であると、早期に強度を発現するのが困難となるおそれがあり、９２質量％を超えると、相対的に間隙物質の含有量が減少し、硬化体の収縮を抑制するのが困難になるおそれがある。
The gap substances contained in the clinker composition in expanding material are those similar to the mineral filling between the cement clinker minerals in alite (3CaO · SiO 2) and belite (2CaO · SiO 2). Such gap material, for example, calcium ferrite minerals such as 2CaO · Fe 2 O 3; calcium aluminate minerals such as 3CaO · Al 2 O 3; 6CaO · Al 2
In the expansion material, the content ratio of CaO in the clinker composition is 50 to 92 mass% with respect to the total mass of the clinker composition. If the CaO content is less than 50% by mass, it may be difficult to develop strength at an early stage, and if it exceeds 92% by mass, the content of the interstitial material is relatively reduced, It may be difficult to suppress the shrinkage.
前記膨張材は、前記クリンカ組成物１００質量部に対して石膏５〜５０質量部を含むことが好ましい。石膏の含有量が該数値範囲内であれば、生成されたエトリンガイト（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＣａＳＯ４・３２Ｈ２Ｏ）により、硬化体の収縮を効果的に抑制することができる。このような、石膏を含む膨張材の市販品の例としては、「太平洋Ｎ−ＥＸ」（太平洋マテリアル社製）等が挙げられる。
前記膨張材は、さらに生石灰を含むことが好ましい。この場合、生石灰が水和反応に伴って膨張するため、硬化体の収縮をさらに抑制することができる。また、この場合、前記膨張材は、前記クリンカ組成物と生石灰との合計１００質量部中、前記クリンカ組成物を２０質量部以上含むものであり、かつ前記クリンカ組成物と生石灰との合計１００質量部に対して、石膏５〜５０質量部を含むことが好ましい。
前記膨張材のブレーン比表面積は、４，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇ、好ましくは４，２００〜６，０００ｃｍ２／ｇである。該値が４，０００ｃｍ２／ｇ未満であると、硬化体の異常膨張が生じるおそれがある。該値が７，０００ｃｍ２／ｇを超えると、製造コストが増大するほか、流動性や施工性の低下を引き起こすことがある。
前記膨張材は、上述の特許文献３（特開２００８−２６６１３２号公報）に記載された方法によって製造することができる。
It is preferable that the expansion material contains 5 to 50 parts by mass of gypsum with respect to 100 parts by mass of the clinker composition. Within content said numerical value range of the gypsum, the generated ettringite (3CaO · Al 2 O 3 · 3CaSO 4 · 32H 2 O), it is possible to effectively suppress the shrinkage of the cured product. As an example of such a commercial product of an expansion material containing gypsum, “Pacific N-EX” (manufactured by Taiheiyo Materials Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
It is preferable that the expansion material further includes quick lime. In this case, since quicklime expands with a hydration reaction, shrinkage of the cured body can be further suppressed. In this case, the expansion material contains 20 parts by mass or more of the clinker composition in a total of 100 parts by mass of the clinker composition and quick lime, and a total of 100 masses of the clinker composition and quick lime. It is preferable that 5-50 mass parts of gypsum is included with respect to a part.
The expansion material has a Blaine specific surface area of 4,000 to 7,000 cm 2 / g, preferably 4,200 to 6,000 cm 2 / g. If the value is less than 4,000 cm 2 / g, the cured body may be abnormally expanded. When the value exceeds 7,000 cm 2 / g, the production cost may increase, and fluidity and workability may be deteriorated.
The said expansion | swelling material can be manufactured by the method described in the above-mentioned patent document 3 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-266132).
セメント組成物１ｍ３中の膨張材の配合量は、好ましくは１０〜６０ｋｇ、より好ましくは１５〜５０ｋｇである。該量が上記範囲内であれば、高強度を維持しつつ、自己収縮ひずみをより低減させることができる。 The compounding amount of the expansion material in the cement composition 1 m 3 is preferably 10 to 60 kg, more preferably 15 to 50 kg. If the amount is within the above range, the self-shrinkage strain can be further reduced while maintaining high strength.
減水剤としては、リグニン系、ナフタレンスルホン酸系、メラニン系、ポリカルボン酸系等の減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤または高性能ＡＥ減水剤を使用することができる。 As the water reducing agent, water reducing agents such as lignin, naphthalene sulfonic acid, melanin, and polycarboxylic acid, AE water reducing agent, high performance water reducing agent, or high performance AE water reducing agent can be used.
骨材としては、細骨材のみ、又は細骨材と粗骨材を使用することができる。
細骨材としては、川砂、山砂、陸砂、海砂、砕砂、珪砂、各種軽量細骨材、各種スラグ細骨材、再生細骨材またはこれらの混合物等を使用することができる。粗骨材としては、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石、各種軽量粗骨材、各種スラグ粗骨材、再生粗骨材またはこれらの混合物等を使用することができる。
As the aggregate, only a fine aggregate or a fine aggregate and a coarse aggregate can be used.
As the fine aggregate, river sand, mountain sand, land sand, sea sand, crushed sand, quartz sand, various lightweight fine aggregates, various slag fine aggregates, recycled fine aggregates, or a mixture thereof can be used. As the coarse aggregate, river gravel, mountain gravel, land gravel, crushed stone, various lightweight coarse aggregates, various slag coarse aggregates, recycled coarse aggregates, or a mixture thereof can be used.
水としては、水道水等を使用することができる。
本発明において、セメント及び膨張材の合計量（１００質量％）に対する水の配合比は、１３〜１５質量％である。
As water, tap water or the like can be used.
In this invention, the compounding ratio of the water with respect to the total amount (100 mass%) of a cement and an expandable material is 13-15 mass%.
本発明においては、ブレーン比表面積が４，０００〜１０，０００ｃｍ2／ｇの無機粉末、及び／又は、ＢＥＴ比表面積が２〜２５ｍ2／ｇの無機微粉末を使用することができる。
本発明において、圧縮強度が１００Ｎ／ｍｍ2以上の高強度セメント系硬化体を製造する場合、該無機粉末等を使用することが好ましい。
ブレーン比表面積が４，０００〜１０，０００ｃｍ2／ｇの無機粉末としては、セメント以外の無機粉末、例えば、スラグ、石灰石粉末、長石類、ムライト類、アルミナ粉末、石英粉末、フライアッシュ、火山灰、シリカゾル、炭化物粉末、窒化物粉末等が挙げられる。中でも、スラグ、フライアッシュ、石灰石粉末、石英粉末は、コストの点や硬化後の品質安定性の点で好ましく用いられる。
ＢＥＴ比表面積が２〜２５ｍ2／ｇの無機微粉末としては、シリカフューム、シリカダスト、フライアッシュ、スラグ微粉末、火山灰、シリカゾル、沈降シリカ、石灰石微粉末等が挙げられる。一般に、シリカフュームやシリカダストは、そのＢＥＴ比表面積が５〜２５ｍ2／ｇであり、粉砕等をする必要がないので、本発明で用いる微粉末として好適である。また、被粉砕性や流動性等の観点から、石灰石微粉末も好適である。
In the present invention, it is possible Blaine specific surface area inorganic powders 4,000~10,000cm 2 / g, and / or, where the BET specific surface area using the inorganic
In the present invention, when producing a high-strength cement-based cured body having a compressive strength of 100 N / mm 2 or more, it is preferable to use the inorganic powder or the like.
Examples of inorganic powders having a specific surface area of Blaine of 4,000 to 10,000 cm 2 / g include inorganic powders other than cement, such as slag, limestone powder, feldspar, mullite, alumina powder, quartz powder, fly ash, volcanic ash, Examples thereof include silica sol, carbide powder, and nitride powder. Among these, slag, fly ash, limestone powder, and quartz powder are preferably used in terms of cost and quality stability after curing.
Examples of the inorganic fine powder having a BET specific surface area of 2 to 25 m 2 / g include silica fume, silica dust, fly ash, slag fine powder, volcanic ash, silica sol, precipitated silica, and limestone fine powder. In general, silica fume and silica dust have a BET specific surface area of 5 to 25 m 2 / g and do not need to be pulverized, so are suitable as fine powders used in the present invention. Moreover, limestone fine powder is also suitable from the viewpoint of pulverizability and fluidity.
ブレーン比表面積が４，０００〜１０，０００ｃｍ2／ｇの無機粉末の配合量は、ポルトランドセメント１００質量部に対して６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましい。配合量が６０質量部を超えると、流動性や施工性、硬化後の強度、緻密性や耐衝撃性等が低下することがある。該無機粉末の配合量は、セメント１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、より好ましくは７質量部以上である。配合量を５質量部以上とすれば、流動性の向上や硬化後の強度や耐久性等の向上効果を高めることができる。
ＢＥＴ比表面積が２〜２５ｍ2／ｇの無機微粉末の配合量は、ポルトランドセメント１００質量部に対して３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。配合量が３５質量部を超えると、流動性を得るための水量が多くなるため、硬化後の強度等が低下することがある。無機微粉末の配合量は、セメント１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上である。無機微粉末の配合量を１質量部以上とすれば、硬化後の強度や耐久性等の向上効果を高めることができる。
60 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of Portland cement, and, as for the compounding quantity of the inorganic powder whose brain specific surface area is 4,000-10,000 cm < 2 > / g, 50 mass parts or less are more preferable. If the blending amount exceeds 60 parts by mass, fluidity, workability, strength after curing, denseness, impact resistance and the like may decrease. The blending amount of the inorganic powder is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of cement. When the blending amount is 5 parts by mass or more, it is possible to improve the fluidity, and the effects of improving the strength and durability after curing.
The amount of the inorganic fine powder having a BET specific surface area of 2 to 25 m 2 / g is preferably 35 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of Portland cement. If the blending amount exceeds 35 parts by mass, the amount of water for obtaining fluidity increases, and the strength after curing may decrease. The compounding amount of the inorganic fine powder is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of cement. If the blending amount of the inorganic fine powder is 1 part by mass or more, the effect of improving the strength and durability after curing can be enhanced.
セメント組成物（配合物）の混練方法は、特に限定されるものではない。
また、混練に用いる装置も特に限定されるものではなく、オムニミキサ、パン型ミキサ、二軸練りミキサ、傾胴ミキサ等の慣用のミキサを使用することができる。
養生方法も特に限定されるものではない。
The kneading method of the cement composition (formulation) is not particularly limited.
Moreover, the apparatus used for kneading is not particularly limited, and a conventional mixer such as an omni mixer, a pan-type mixer, a biaxial kneading mixer, and a tilting mixer can be used.
The curing method is not particularly limited.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［使用材料］
以下の材料を使用した。
（１）セメント：太平洋セメント社製のシリカフュームプレミックスセメント（商品名：ＳＦＰＣ、密度：３．０７ｇ／ｃｍ３）
（２）自己収縮低減剤Ａ（本発明で規定する自己収縮低減剤に該当しないもの）：ｎ−ブタノールのプロピレンオキサイド２モル、エチレンオキサイド２モル付加物（太平洋マテリアル社製、商品名：テトラガードＡＳ２１）
（３）自己収縮低減剤Ｂ（本発明で規定する自己収縮低減剤に該当するもの）：２−エチル−１−ヘキサノールのエチレンオキサイド３．５モル付加物
（４）膨張材：太平洋マテリアル社製の石灰系膨張材（商品名：太平洋Ｎ−ＥＸ、密度：３．１９ｇ／ｃｍ３、ブレーン比表面積：４，９２０ｃｍ２／ｇ）
（５）減水剤：ＢＡＳＦポゾリス社製のポリカルボン酸系高性能減水剤（商品名：レオビルドＳＰ−８ＨＵ）
（６）細骨材：山砂（表乾密度：２．５６ｇ／ｃｍ３）
（７）粗骨材：硬質砂岩砕石（表乾密度：２．６４ｇ／ｃｍ３、実績率：６０％）
（８）水：水道水
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
[Materials used]
The following materials were used.
(1) Cement: Silica fume premix cement made by Taiheiyo Cement (trade name: SFPC, density: 3.07 g / cm 3 )
(2) Self-shrinkage reducing agent A (not corresponding to the self-shrinkage reducing agent defined in the present invention): 2 mol of propylene oxide of n-butanol, 2 mol of ethylene oxide (trade name: Tetragard, manufactured by Taiheiyo Materials Co., Ltd.) AS21)
(3) Self-shrinkage reducing agent B (corresponding to the self-shrinkage reducing agent specified in the present invention): Ethylene oxide 3.5 mol adduct of 2-ethyl-1-hexanol (4) Expansion material: manufactured by Taiheiyo Materials Co., Ltd. Lime-based expansion material (trade name: Pacific N-EX, density: 3.19 g / cm 3 , brain specific surface area: 4,920 cm 2 / g)
(5) Water reducing agent: polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent manufactured by BASF Pozzolith (trade name: Leo Build SP-8HU)
(6) Fine aggregate: mountain sand (surface dry density: 2.56 g / cm 3 )
(7) Coarse aggregate: hard sandstone crushed stone (surface dry density: 2.64 g / cm 3 , actual rate: 60%)
(8) Water: Tap water
［実施例１］
表１に示された配合割合に従って、各材料を二軸練りミキサに投入し混練して、セメント組成物を得た。
［比較例１〜５］
表１に示された配合割合に従って、実施例１と同様にしてセメント組成物を得た（比較例１〜５）。
[Example 1]
According to the blending ratio shown in Table 1, each material was put into a biaxial kneader and kneaded to obtain a cement composition.
[Comparative Examples 1-5]
According to the blending ratio shown in Table 1, cement compositions were obtained in the same manner as in Example 1 (Comparative Examples 1 to 5).
［スランプフローおよび空気量の測定］
得られたフレッシュコンクリート（実施例１、比較例１〜５）について、ＪＩＳ−Ａ１１５０に基づいてスランプフロー試験を行った。また、空気量の測定をＪＩＳ−Ａ１１２８に準じて行った。
結果を表１に示す。
[Measurement of slump flow and air volume]
About the obtained fresh concrete (Example 1, Comparative Examples 1-5), the slump flow test was done based on JIS-A1150. Moreover, the air amount was measured according to JIS-A1128.
The results are shown in Table 1.
［自己収縮のひずみの測定］
フレッシュコンクリート（実施例１、比較例１〜５）を材料として、ＪＣＩ自己収縮研究委員会及びＪＣＩ超流動研究委員会の方法に準拠して、２０℃環境下にて内部に埋め込みひずみ計（ＫＭ−１００ＢＴ、東京測器研究所社製）を配置した１００×１００×４００ｍｍの供試体を２本作製し、図１で示すような最高温度９０℃の温度履歴（実際の施工における温度変化を模したもの；材齢７日以降は２０℃に維持した。）を与え、凝結始発時以降のひずみを計測した。
なお、養生は、接水時間から２４時間経過するまで型枠内で湿潤養生を行った後、脱型し、アルミ箔粘着テープを供試体前面に貼り付けて封緘養生を行うことにより行った。
材齢２８日における自己収縮のひずみと収縮低減量の結果を表２に示す。
[Measurement of self-shrinkage strain]
Using fresh concrete (Example 1, Comparative Examples 1 to 5) as a material, in accordance with the methods of the JCI Self-Shrinking Research Committee and the JCI Superfluid Research Committee, embedded strain gauge (KM) Two 100 × 100 × 400 mm specimens with −100BT, manufactured by Tokyo Sokki Kenkyujo Co., Ltd. were produced, and a temperature history (maximum temperature change in actual construction) as shown in FIG. 1 was simulated. It was maintained at 20 ° C. after 7 days of age.) And the strain after the initial setting was measured.
The curing was performed by performing wet curing in the mold until 24 hours passed from the water contact time, then removing the mold, and applying an aluminum foil pressure-sensitive adhesive tape to the front of the specimen to perform sealing curing.
Table 2 shows the results of the self-shrinkage strain and shrinkage reduction amount at the age of 28 days.
表２から、自己収縮低減剤Ｂと膨張材を併用した実施例１における収縮低減量（４８７×１０−６）は、自己収縮低減剤Ｂのみを用いた比較例２における収縮低減量（２８２×１０−６）と、膨張材のみを用いた比較例４における収縮低減量（１０５×１０−６）との和（３８７×１０−６）よりも非常に大きく、相乗的な効果が得られることがわかる。
一方、自己収縮低減剤Ａを用いた場合には、自己収縮低減剤Ａと膨張材の併用による相乗的な効果がほとんど得られないことがわかる（比較例３〜５）。
From Table 2, the shrinkage reduction amount (487 × 10 −6 ) in Example 1 in which the self-shrinkage reducing agent B and the expansion material are used in combination is the shrinkage reduction amount in Comparative Example 2 using only the self-shrinkage reducing agent B (282 × 10 −6 ) and the sum (387 × 10 −6 ) of the shrinkage reduction amount (105 × 10 −6 ) in Comparative Example 4 using only the expansion material, and a synergistic effect is obtained. I understand.
On the other hand, when the self-shrinkage reducing agent A is used, it turns out that the synergistic effect by combined use of the self-shrinkage reducing agent A and the expansion material is hardly obtained (Comparative Examples 3 to 5).
Claims (3)
前記膨張材が、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、３ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、２ＣａＯ・ＳｉＯ２−ＣａＯ−間隙物質系組成物、及びＣａＯ−間隙物質系組成物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の組成物を含み、かつＣａＯの含有割合が５０〜９２質量％であるクリンカ組成物、及び石膏を含み、ブレーン比表面積が４，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである膨張材であり、
前記セメント及び前記膨張材の合計量（１００質量％）に対する前記水の配合比が１３〜１５質量％であることを特徴とするセメント組成物。
ＲＯ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ・・・（１）
［式（１）中、Ｒは炭素数８〜１４のアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］全体としてはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの単独付加、またはこれらを併用する場合はブロック状もしくはランダム状の付加を表す。ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、０〜１０の整数であり、ｎはプロピレンオキシドの平均付加モル数を表し、０〜５の整数である。但し、ｍとｎの合計は１〜１０の整数である。］ A cement, a self-shrinkage reducing agent for cement comprising an oxyalkylene compound represented by the following general formula (1), an expansion material, a water reducing agent, an aggregate, and water,
The expandable material is, 3CaO · SiO 2 -2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 3CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, 2CaO · SiO 2 -CaO- gap material based composition, and A Blain specific surface area comprising a clinker composition containing one or more compositions selected from the group consisting of CaO-interstitial material-based compositions and a CaO content of 50 to 92% by mass, and gypsum. Is an expandable material having a viscosity of 4,000 to 7,000 cm 2 / g,
The cement composition, wherein a mixing ratio of the water to a total amount (100% by mass) of the cement and the expansion material is 13 to 15 % by mass.
RO-[(EO) m / (PO) n ] -H (1)
[In formula (1), R represents a C8-C14 alkyl group. EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and [(EO) m / (PO) n ] as a whole is a single addition of ethylene oxide or propylene oxide, or a block or random form when these are used in combination. Represents an addition. m represents the average added mole number of ethylene oxide and is an integer of 0 to 10, and n represents the average added mole number of propylene oxide and is an integer of 0 to 5. However, the sum of m and n is an integer of 1 to 10. ]
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