JP5586169B2 - Method for producing inkjet printed matter - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット印刷物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a manufacturing method of the ink jet printing thereof.

従来、インクジェット式の印刷により印刷されたインクジェット印刷物はよく知られている(例えば、特許文献1参照)。
ところで、上記のインクジェット式の印刷により形成された絵柄層を有するインクジェット印刷物にあっては、その表面の耐候性や耐久性に乏しいという問題があった。かかる問題を解決すべく、紫外線硬化性のインクを採用し、紫外線を照射して表面の耐久性向上を図ることも提案されている。さらには、紫外線硬化性樹脂を保護層として形成し、耐久性を向上させようとすることも提案されている。
Conventionally, ink-jet printed matter printed by ink-jet printing is well known (see, for example, Patent Document 1).
By the way, in the inkjet printed matter which has the pattern layer formed by said inkjet type printing, there existed a problem that the weather resistance and durability of the surface were scarce. In order to solve this problem, it has been proposed to employ ultraviolet curable ink and to irradiate ultraviolet rays to improve the durability of the surface. Furthermore, it has also been proposed to improve durability by forming an ultraviolet curable resin as a protective layer.

特開2005−34995号公報JP 2005-34995 A

しかしながら、上記対応策にあっては、前記インクに含まれる顔料が紫外線の吸収を妨げ、該インクが硬化しにくいという問題があった。このため、依然、インクジェット印刷物は、他の印刷方式による印刷物に比して耐候性や耐久性が低く、改善が求められていた。   However, in the above countermeasure, there is a problem that the pigment contained in the ink hinders the absorption of ultraviolet rays and the ink is hard to be cured. For this reason, the ink-jet printed matter still has low weather resistance and durability as compared with the printed matter by other printing methods, and improvement has been demanded.

そこで本発明は、上記問題を解決することができる耐候性および耐久性に優れたインクジェット印刷物の製造方法を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention aims at providing a method of manufacturing an ink-jet printing product having excellent weather resistance and durability that can solve the above problems.

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発明は、上記問題を解決すべく、基材としての板ガラス上に、紫外線硬化性樹脂インクを用いたインクジェット式印刷によって絵柄層を形成し、該絵柄層を紫外線照射によって硬化させ、さらに、紫外線照射後の該絵柄層上に透明の電子線硬化性樹脂層を形成し、その後、該電子線硬化性樹脂層上から電子線を照射して、該電子線硬化性樹脂層の電子線硬化性樹脂と前記絵柄層の紫外線硬化性樹脂インクとを硬化させることにより、前記絵柄層を完全硬化させると共に、該電子線硬化性樹脂層を完全硬化させて前記透明保護層とすることを特徴とするインクジェット印刷物の製造方法を提供する In order to solve the above problems , the present invention forms a picture layer on a plate glass as a substrate by ink jet printing using an ultraviolet curable resin ink, cures the picture layer by ultraviolet irradiation, A transparent electron beam curable resin layer is formed on the pattern layer after irradiation, and then an electron beam is irradiated from above the electron beam curable resin layer, whereby the electron beam curable resin layer has an electron beam curable property. The pattern layer is completely cured by curing the resin and the UV curable resin ink of the pattern layer, and the electron beam curable resin layer is completely cured to form the transparent protective layer. Provided is a method for producing an inkjet print.

また、本発明は、前記絵柄層が、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各基本色で構成されており、各基本色は、JIS K 7350−4−2008 に準ずるカーボン式サンシャインウェザーメーターによる加速耐久性試験における3000時間後において、該試験前後の色差が10未満であるインクジェット印刷物の製造方法である。 In the present invention, the pattern layer is composed of basic colors of cyan, magenta, yellow, and black, and each basic color is accelerated by a carbon sunshine weather meter according to JIS K 7350-4-2008. This is a method for producing an ink-jet printed matter having a color difference of less than 10 before and after the test after 3000 hours.

さらに、本発明は、前記絵柄層が、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各基本色で構成されており、各基本色は、JIS R 3221−2002 に準ずる耐光性試験における1000時間後において、該試験前後の可視光線透過率の変化率が4%以下であり、かつ、色差が10未満であるインクジェット印刷物の製造方法である。 Further, in the present invention, the picture layer is composed of basic colors of cyan, magenta, yellow and black, and each basic color is obtained after 1000 hours in a light resistance test according to JIS R 3221-2002. This is a method for producing an ink jet printed material having a change rate of visible light transmittance before and after the test of 4% or less and a color difference of less than 10.

〔作用〕
前記絵柄層は、紫外線硬化性樹脂インクからなるため、紫外線照射により硬化するが、該絵柄層は顔料を含むため、該紫外線照射だけでは表面のみ硬化して内部は完全に硬化しない。このように、完全には硬化していない状態(すなわち、未反応モノマーを含む状態)の絵柄層上に電子線硬化性樹脂を塗布し、該電子線硬化性樹脂の上方から電子線を照射すると、該電子線硬化性樹脂が硬化して透明保護層が形成されることは勿論のこと、該電子線硬化性樹脂の下方に配された前記絵柄層の内部まで硬化することになる(すなわち、絵柄層の未反応モノマーを反応させることができる)。したがって、透明保護層を形成するための前記電子線は、絵柄層を完全に硬化する役割も果たしており、透明保護層の形成と同時に絵柄層の耐候性および耐久性を向上させることができる。これにより、屋内外を問わず長期に亘って初期の印刷色調、印刷風合いを維持することができる。また、電子線照射の工程だけで、電子線硬化性樹脂からなる電子線硬化性樹脂層を硬化させて透明保護層を形成することができると共に、未反応モノマーを含む絵柄層を完全硬化することができるため、製造効率が良い。
[Action]
Since the pattern layer is made of ultraviolet curable resin ink, it is cured by ultraviolet irradiation. However, since the pattern layer contains a pigment, only the surface of the pattern layer is cured and the inside is not completely cured. Thus, when an electron beam curable resin is applied onto a pattern layer in a state where it is not completely cured (that is, a state containing an unreacted monomer), an electron beam is irradiated from above the electron beam curable resin. In addition, the electron beam curable resin is cured to form a transparent protective layer, as well as to the inside of the picture layer disposed below the electron beam curable resin (that is, Unreacted monomer in the pattern layer can be reacted). Therefore, the electron beam for forming the transparent protective layer also plays a role of completely curing the pattern layer, and can improve the weather resistance and durability of the pattern layer simultaneously with the formation of the transparent protective layer. Thereby, it is possible to maintain the initial printing color tone and printing texture over a long period of time regardless of whether indoors or outdoors. In addition, an electron beam curable resin layer made of an electron beam curable resin can be cured only by an electron beam irradiation process to form a transparent protective layer, and a pattern layer containing an unreacted monomer can be completely cured. Manufacturing efficiency is good.

〔効果〕
本発明は、電子線硬化性樹脂からなる透明保護層が表面に形成された基材を板ガラスとしたインクジェット印刷物であり、耐候性および耐久性に優れている。また、インクジェット式印刷によって形成された絵柄層は紫外線硬化性インクからなるため、透明保護層を表面に形成する際の電子線照射により、該絵柄層の内部まで完全硬化することとなり、印刷物としての耐候性および耐久性が飛躍的に向上する。また、絵柄層の印刷はインクジェット式であるため、他の印刷方式に比して印刷物の製造コストが低い。
〔effect〕
The present invention is an ink-jet printed material having a substrate on which a transparent protective layer made of an electron beam curable resin is formed on a surface, and is excellent in weather resistance and durability. In addition, since the pattern layer formed by ink jet printing is made of an ultraviolet curable ink, the inside of the pattern layer is completely cured by irradiation with an electron beam when the transparent protective layer is formed on the surface. Weather resistance and durability are greatly improved. Moreover, since the printing of the pattern layer is an inkjet method, the manufacturing cost of the printed material is lower than other printing methods.

インクジェット印刷板ガラス1の断面図である。It is sectional drawing of the inkjet printing plate glass 1. FIG.

〈インクジェット印刷物〉
本発明のインクジェット印刷物は、板ガラスを基材とするインクジェット印刷板ガラスである。該インクジェット印刷板ガラスは、例えば広告看板、案内板、デザイン間仕切り板、デザイン手すり板、建築用デザインガラスパネル、車両用デザインガラスパネル、家具用化粧パネル、家電用化粧パネル、またはパチンコ用前面板等に使用できる。また、本発明は、耐候性および耐久性に優れたインクジェット印刷物を提供する技術として非常に有用である。
<Inkjet printed matter>
The inkjet printed material of the present invention is an inkjet printing plate glass having a plate glass as a base material. The ink-jet printing plate glass is used for, for example, advertising billboards, guide plates, design partition plates, design handrail plates, architectural design glass panels, vehicle design glass panels, furniture decorative panels, home appliance decorative panels, or front panels for pachinko. Can be used. In addition, the present invention is very useful as a technique for providing an ink-jet print excellent in weather resistance and durability.

〈基材〉
前記基材は、板ガラスであって、例えば、ソーダライムシリケート板ガラス、又はその他の板ガラスが採用される。
<Base material>
The substrate is a plate glass, and for example, soda lime silicate plate glass or other plate glass is adopted.

〈インクジェット式印刷〉
本発明のインクジェット式印刷は、高画質で高速印刷が可能な公知のインクジェットプリンターが用いられる。例えば、特開2005−34995号公報に開示されている構成であってもよいし、例えば、ミマキエンジニアリング製(型番JF1631)のフルカラーオンデマンドインクジェットプリンターを使用してもよい。
<Inkjet printing>
In the ink jet printing of the present invention, a known ink jet printer capable of high-speed printing with high image quality is used. For example, the configuration disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-34995 may be used, and for example, a full color on-demand ink jet printer manufactured by Mimaki Engineering (model number JF1631) may be used.

〈紫外線硬化性樹脂インク〉
また、本発明は、インクジェット式印刷に際し、紫外線硬化性樹脂インクを用いる。該紫外線硬化性樹脂インクとしては、例えば、アクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリマレイン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエポキシ系樹脂、並びに、放射線硬化性オリゴマーおよびモノマーのうちいずれかから選ばれる樹脂のいずれか1種を使用することができ、また、上述のオリゴマーまたはモノマーのうち2種以上を混ぜたものを使用することができる。
<UV curable resin ink>
In the present invention, ultraviolet curable resin ink is used for ink jet printing. Examples of the ultraviolet curable resin ink include acrylic resins, polyvinyl resins, polymaleic acid resins, polyester resins, polyether resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyepoxy resins, and radiation curing. Any one of resins selected from any of the polymerizable oligomers and monomers can be used, and a mixture of two or more of the above oligomers or monomers can be used.

前記紫外線硬化性樹脂インクに含まれる顔料は、インクジェット用の顔料であって、カーボンブラックおよび酸化チタン以外の有機顔料が用いられる。例えば、耐候性に優れた公知の有機顔料が選択されうる。
例えば青色の場合は、銅フタロシアニン(ピグメントブルー15)、金属フタロシアニン、インダススレンブルー(ピグメントブルー22)、バットブルー4,6,20が望ましい。緑色の場合は、ピグメントグリーン1,2,7,10,12,36,37,38、バットグリーン1、Ingrain green3が望ましい。紫色の場合は、ジオキサジンバイオレット、ピグメントバイオレット19、ピグメントバイオレッド122、ピグメントバイオレット1、ピグメントバイオレット2、ピグメントバイオレット3、ピグメントバイオレット5、バットバイオレット1、バットバイオレット3、バットバイオレット10が望ましい。
The pigment contained in the ultraviolet curable resin ink is an inkjet pigment, and organic pigments other than carbon black and titanium oxide are used. For example, a known organic pigment having excellent weather resistance can be selected.
For example, in the case of blue, copper phthalocyanine (Pigment Blue 15), metal phthalocyanine, induslen blue (Pigment Blue 22), and bat blue 4, 6, 20 are desirable. In the case of green, pigment green 1, 2, 7, 10, 12, 36, 37, 38, bat green 1 and Ingrain green 3 are desirable. In the case of purple, dioxazine violet, pigment violet 19, pigment violet red 122, pigment violet 1, pigment violet 2, pigment violet 3, pigment violet 5, bat violet 1, bat violet 3, and bat violet 10 are desirable.

また、紫外線硬化性樹脂インクには、活性剤を添加してもよい。該活性剤は、公知品の界面活性剤が採用される。例えば、イオン性(カチオン性・アニオン性・双性)、または非イオン性(ノニオン性)のものがあり、特に非イオン性(ノニオン性)のものが望ましい。具体的には、例えば、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルまたはエステルやポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルなどがある。   An activator may be added to the ultraviolet curable resin ink. As the activator, a known surfactant is employed. For example, there are ionic (cationic / anionic / zwitter) or nonionic (nonionic), and nonionic (nonionic) is particularly desirable. Specific examples include polyethylene glycol monoalkyl ethers or esters and polyethylene glycol alkylphenyl ethers.

〈絵柄層〉
絵柄層の柄は、任意に設定でき、文字、地図情報、木目柄、大理石柄、抽象柄等が選択されうる。
<Picture layer>
The pattern of the picture layer can be arbitrarily set, and characters, map information, wood grain pattern, marble pattern, abstract pattern, etc. can be selected.

〈電子線硬化性樹脂〉
本発明に係る電子線硬化性樹脂は、公知の構成が採用されうる。例えば、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマーからなるものが提案される。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いられる。なお、(メタ)アクリレートとしては、アクリレート又はメタアクリレートがある。
<Electron beam curable resin>
A well-known structure may be employ | adopted for the electron beam curable resin which concerns on this invention. For example, those comprising a monomer, a prepolymer or a polymer having a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group in the molecule. Proposed. These monomers, prepolymers, and polymers are used alone or in combination. In addition, as (meth) acrylate, there is acrylate or methacrylate.

さらに前記ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、シリコン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電子線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。   Further, the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group includes polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, silicon (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and fluorine (meth). Examples include acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance. Although the acrylate and methacrylate can be used in common, the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with an electron beam.

また前記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
なお、本発明に用いられる電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速装置がある。かかる電子線の照射により、電子線硬化性樹脂は架橋重合反応を起こし3次元の高分子構造に変化する。
Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, esters. And vinyl ether resins such as vinyl ether, prepolymers such as cyclic ether compounds and spiro compounds.
As the electron beam source used in the present invention, various electron beam accelerations such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. There is a device. By irradiation with such an electron beam, the electron beam curable resin undergoes a crosslinking polymerization reaction and changes to a three-dimensional polymer structure.

そして、インクジェット印刷物としてのインクジェット印刷板ガラス1は、基材としての板ガラス10上に絵柄層20を備え、さらに、該絵柄層20上であって該インクジェット印刷板ガラス1の表面に形成された、透明保護層31を少なくとも備える。   And the inkjet printing plate glass 1 as an inkjet printed matter is equipped with the pattern layer 20 on the plate glass 10 as a base material, Furthermore, it is the transparent protection formed on the surface of this inkjet printing plate glass 1 on this pattern layer 20 At least a layer 31 is provided.

以下、インクジェット印刷板ガラス1の実施例を説明する。なお、評価試験は、JIS
R3221−2002,JIS K 7350−4−2008に基づき行った。
〈実施例〉
基材としてのソーダライムシリケートガラスからなる板ガラスの上に、ガラス用プライマー(シリコン系塗料で構成されるソーダライムシリケートガラス用下塗り剤)をスプレーにて乾燥塗膜厚5〜10μmとなるようにスプレー塗布し、60℃で1時間乾燥させた後、表面に紫外線硬化性樹脂インクをインクジェットプリンターでダイレクト印刷(インクジェット式印刷)して絵柄層を形成した。そしてさらに、該絵柄層にインクジェットプリンターに搭載された照射装置により紫外線を照射させて該絵柄層を硬化させた。
なお、前記板ガラスは、長さ300mm、幅75mm、厚さ3mmであり、前記絵柄層の絵柄は5cm角の正方形4個が等間隔に並べられたものである。そして、第1の正方形の色はシアンとし、第2の正方形はマゼンタとし、第3の正方形はイエローとし、第4の正方形はブラックとした。シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックは、それぞれインクジェットプリンターインクの基本色である。
次いで、該絵柄層上に、電子線硬化ウレタンアクリレートに対して1,6HD−A(1,6ヘキサンジアクリレート)を希釈剤とした透明性アクリル系電子線硬化性樹脂塗料を膜厚30〜40μmでスプレー塗布して第一電子線硬化性樹脂層を形成し、2.5Mradの条件で電子線を照射して該電子線硬化性樹脂層の電子線硬化性樹脂塗料を硬化させ、下塗り層とした。さらに、該下塗り層(硬化した第一電子線硬化性樹脂層)の上面を番手が400番のサンディングペーパーで研磨し、該表面上に上記電子線硬化性樹脂塗料を膜厚50〜60μmでスプレー塗布し、電子線硬化性樹脂層を最上層に形成した。そして、該電子線硬化性樹脂層上から3.0Mradの条件で電子線を照射して該電子線硬化性樹脂層の電子線硬化性樹脂塗料を完全硬化させて、上塗り層としての透明保護層を形成した。
Hereinafter, examples of the inkjet printing plate glass 1 will be described. The evaluation test is based on JIS
R3221-2002, based on JIS K 7350-4-2008.
<Example>
Spray a glass primer (a primer for soda lime silicate glass composed of silicon-based paint) on a plate glass made of soda lime silicate glass as a base material so that the dry coating thickness is 5 to 10 μm. After coating and drying at 60 ° C. for 1 hour, an ultraviolet curable resin ink was directly printed on the surface with an inkjet printer (inkjet printing) to form a pattern layer. Further, the pattern layer was cured by irradiating the pattern layer with ultraviolet rays by an irradiation device mounted on an ink jet printer.
The plate glass has a length of 300 mm, a width of 75 mm, and a thickness of 3 mm, and the pattern of the pattern layer has four squares of 5 cm square arranged at equal intervals. The color of the first square was cyan, the second square was magenta, the third square was yellow, and the fourth square was black. Cyan, magenta, yellow, and black are the basic colors of inkjet printer ink, respectively.
Next, a transparent acrylic electron beam curable resin paint having a diluent of 1,6HD-A (1,6 hexanediacrylate) with respect to the electron beam curable urethane acrylate is formed on the pattern layer with a thickness of 30 to 40 μm. The first electron beam curable resin layer is formed by spray coating, and the electron beam curable resin coating of the electron beam curable resin layer is cured by irradiating an electron beam under the condition of 2.5 Mrad, did. Further, the upper surface of the undercoat layer (cured first electron beam curable resin layer) is polished with sanding paper having a count of 400, and the electron beam curable resin paint is sprayed on the surface in a film thickness of 50 to 60 μm. It applied and formed the electron beam curable resin layer in the uppermost layer. Then, an electron beam is irradiated from above the electron beam curable resin layer under a condition of 3.0 Mrad to completely cure the electron beam curable resin coating of the electron beam curable resin layer, and a transparent protective layer as an overcoat layer Formed.

上記製造方法により、図1に示されるような、板ガラス10と、該板ガラス10上に形成されたプライマー層15と、該プライマー層15上に形成された絵柄層20と、該絵柄層20上に形成された下塗り層30と、該下塗り層30上に形成された透明保護層31とを有するインクジェット印刷板ガラス1が得られた。
なお、上記製造方法にあって、紫外線照射の直後は、絵柄層20は完全には硬化していない状態(すなわち、未反応モノマーを含む状態)であるが、上記の2.5Mradで照射される電子線、及び3.0Mradで照射される電子線が該絵柄層20を内部まで完全硬化させる(すなわち、絵柄層20の未反応モノマーが反応する。)。
By the above manufacturing method, as shown in FIG. 1, the plate glass 10, the primer layer 15 formed on the plate glass 10, the pattern layer 20 formed on the primer layer 15, and the pattern layer 20 An inkjet printing plate glass 1 having the formed undercoat layer 30 and the transparent protective layer 31 formed on the undercoat layer 30 was obtained.
In the above manufacturing method, immediately after the ultraviolet irradiation, the pattern layer 20 is not completely cured (that is, a state containing an unreacted monomer), but is irradiated with the above 2.5 Mrad. The electron beam and the electron beam irradiated with 3.0 Mrad completely cure the pattern layer 20 to the inside (that is, the unreacted monomer of the pattern layer 20 reacts).

上記インクジェット印刷板ガラス1について、JIS K 7350−4−2008に準ずるカーボン式サンシャインウェザーメーターによる加速耐久性試験(3000時間)を行った。そして、試験前後におけるインクジェットインクの各基本色の色差を、日本電子工業製の簡易型分光色差計(型番:NF333)で測定した。試験試料数は3枚とし、各試験試料について、試験前後でのインクジェットインクの各基本色の色差をそれぞれ測定した。測定結果は、下記の表1の通りである。   The inkjet printing plate glass 1 was subjected to an accelerated durability test (3000 hours) using a carbon sunshine weather meter according to JIS K 7350-4-2008. And the color difference of each basic color of the ink jet ink before and after the test was measured with a simple spectral color difference meter (model number: NF333) manufactured by JEOL. The number of test samples was three, and the color difference of each basic color of the inkjet ink before and after the test was measured for each test sample. The measurement results are as shown in Table 1 below.

表1に示すように、第1の正方形(色:シアン)において、色差は2.6≦ΔE≦2.
9であった。第2の正方形(色:マゼンタ)において、色差は6.1≦ΔE≦6.3であ
った。第3の正方形(色:イエロー)において、色差は2.4≦ΔE≦3.2であった。
第4の正方形(色:ブラック)において、色差は3.2≦ΔE≦6.6であった。
すなわち、全基本色について、試験前後におけるインクジェットインクの色差は10未満であり、更に述べれば2≦ΔE≦7の範囲にあった。
As shown in Table 1, in the first square (color: cyan), the color difference is 2.6 ≦ ΔE ≦ 2.
It was 9. In the second square (color: magenta), the color difference was 6.1 ≦ ΔE ≦ 6.3. In the third square (color: yellow), the color difference was 2.4 ≦ ΔE ≦ 3.2.
In the fourth square (color: black), the color difference was 3.2 ≦ ΔE ≦ 6.6.
That is, for all basic colors, the color difference of the inkjet ink before and after the test was less than 10, more specifically, in the range of 2 ≦ ΔE ≦ 7.

また、上記インクジェット印刷板ガラス1について、JIS R 3221−2002に記載されている耐光性試験に基づき1000時間の紫外線照射試験を行った。試験機としてスガ試験機製ガラス用紫外線照射装置(型番:H75)を用いた。試験試料数は3枚とし、各試験試料について、試験前後でのインクジェットインクの各基本色の色差をそれぞれ測定した。測定結果は、下記の表2の通りである。   Moreover, about the said inkjet printing plate glass 1, the ultraviolet irradiation test for 1000 hours was done based on the light resistance test described in JISR3221-2002. As a tester, an ultraviolet irradiation device (model number: H75) for glass manufactured by Suga Test Instruments was used. The number of test samples was three, and the color difference of each basic color of the inkjet ink before and after the test was measured for each test sample. The measurement results are as shown in Table 2 below.

表2に示すように、第1の正方形(色:シアン)において、色差は1.9≦ΔE≦2.
4であった。第2の正方形(色:マゼンタ)において、色差は4.0≦ΔE≦5.0であ
った。第3の正方形(色:イエロー)において、色差は2.3≦ΔE≦2.6であった。
第4の正方形(色:ブラック)において、色差は1.5≦ΔE≦1.9であった。
すなわち、全基本色について、試験前後におけるインクジェットインクの色差は10未満であり、更に述べれば1.5≦ΔE≦5.0の範囲にあった。
As shown in Table 2, in the first square (color: cyan), the color difference is 1.9 ≦ ΔE ≦ 2.
4. In the second square (color: magenta), the color difference was 4.0 ≦ ΔE ≦ 5.0. In the third square (color: yellow), the color difference was 2.3 ≦ ΔE ≦ 2.6.
In the fourth square (color: black), the color difference was 1.5 ≦ ΔE ≦ 1.9.
That is, for all the basic colors, the color difference of the inkjet ink before and after the test was less than 10, more specifically, in the range of 1.5 ≦ ΔE ≦ 5.0.

また、上記インクジェット印刷板ガラス1について、JIS R 3221−2002に準ずる耐光性試験における1000時間後において、全基本色における試験前後の可視光線透過率の変化率ΔTvを測定した。試験試料数は3枚とし、各試験試料についての測定結果は、下記の表3の通りである。   Moreover, about the said inkjet printing plate glass 1, the change rate (DELTA) Tv of the visible light transmittance | permeability before and after the test in all the basic colors was measured after 1000 hours in the light resistance test according to JISR3221-2002. The number of test samples is 3, and the measurement results for each test sample are as shown in Table 3 below.


表3に示すように、第1の正方形(色:シアン)において、変化率は1.7%≦ΔTv≦2.3%であった。第2の正方形(色:マゼンタ)において、変化率は2.3%≦ΔTv≦2.5%であった。第3の正方形(色:イエロー)において、変化率は1.8%≦ΔTv≦2.8%であった。第4の正方形(色:ブラック)において、変化率は1.0%≦ΔTv≦1.8%であった。
すなわち、全基本色について、JIS R3221−2002で定められた、試験後の可視光線透過率の変化率4%以下を満たし、熱反射ガラス並みの耐光性能が得られた。
As shown in Table 3, the rate of change in the first square (color: cyan) was 1.7% ≦ ΔTv ≦ 2.3%. In the second square (color: magenta), the rate of change was 2.3% ≦ ΔTv ≦ 2.5%. In the third square (color: yellow), the rate of change was 1.8% ≦ ΔTv ≦ 2.8%. In the fourth square (color: black), the rate of change was 1.0% ≦ ΔTv ≦ 1.8%.
That is, for all the basic colors, the change rate of the visible light transmittance after the test, which was defined in JIS R3221-2002, was 4% or less, and the light resistance equivalent to that of the heat reflecting glass was obtained.

以下に比較例を示す。
〈比較例〉
基材としての板ガラスの上に、紫外線硬化性樹脂インクをインクジェットプリンターでダイレクト印刷して絵柄層を形成し、インクジェット印刷がされた板ガラスを得た。そして、該絵柄層に紫外線を照射させて硬化させた。この板ガラスは、上記実施例におけるプライマー層15、電子線硬化性樹脂層が硬化した下塗り層30、及び電子線硬化性樹脂層が硬化した透明保護層31を備えていない以外は、該実施例と同条件で製造されたものである。
なお、前記板ガラスは、長さ300mm、幅75mm、厚さ3mmであり、前記絵柄層の絵柄は5cm角の正方形4個が等間隔に並べられたものである。そして、第1の正方形の色はシアンとし、第2の正方形はマゼンタとし、第3の正方形はイエローとし、第4の正方形はブラックとした。シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックは、それぞれインクジェットプリンターインクの基本色である。試験試料数は3枚とした。
A comparative example is shown below.
<Comparative example>
An ultraviolet curable resin ink was directly printed with an ink jet printer on a plate glass as a substrate to form a pattern layer, thereby obtaining a plate glass on which ink jet printing was performed. Then, the pattern layer was cured by irradiating with ultraviolet rays. This plate glass is the same as the examples except that it does not include the primer layer 15 in the above example, the undercoat layer 30 in which the electron beam curable resin layer is cured, and the transparent protective layer 31 in which the electron beam curable resin layer is cured. It was manufactured under the same conditions.
The plate glass has a length of 300 mm, a width of 75 mm, and a thickness of 3 mm, and the pattern of the pattern layer has four squares of 5 cm square arranged at equal intervals. The color of the first square was cyan, the second square was magenta, the third square was yellow, and the fourth square was black. Cyan, magenta, yellow, and black are the basic colors of inkjet printer ink, respectively. The number of test samples was three.

上記比較例の板ガラスについて、JIS K 7350−4−2008に準ずるカーボン式サンシャインウェザーメーターによる加速耐久性試験を行った。そして、試験開始200時間の時点で試験試料を取り出した。   The plate glass of the comparative example was subjected to an accelerated durability test using a carbon sunshine weather meter according to JIS K 7350-4-2008. And the test sample was taken out at the time of the test start 200 hours.

該板ガラスにおいて、まず目視したところ第3の正方形(色:イエロー)で著しい変色が見られた。該第3の正方形(色:イエロー)の試験前後での色差(上記測定方法と同じ測定方法)は、各試験試料について16.8,17.5,18.9となり、すべての試験試料で色差が10を超えた。また、第2の正方形(色:マゼンタ)においては、絵柄層にクラックが生じ、ほとんど剥離して剥げ落ちた。このため、上記色差測定は不能であり、極めて耐久性に乏しい結果となった。   When the plate glass was first visually observed, significant discoloration was observed in the third square (color: yellow). The color difference before and after the test of the third square (color: yellow) (the same measurement method as the above measurement method) was 16.8, 17.5, 18.9 for each test sample, and the color difference for all the test samples. Exceeded 10. Further, in the second square (color: magenta), the pattern layer was cracked and almost peeled off and peeled off. For this reason, the above color difference measurement is impossible, and the result is extremely poor in durability.

したがって、本発明にかかる印刷物としてのインクジェット印刷板ガラスは、耐候性および耐久性が飛躍的に向上する。   Therefore, the weather resistance and durability of the ink jet printing plate glass as a printed matter according to the present invention are dramatically improved.

なお、本発明は、本発明の主旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能であり、上記実施例に限定されるものではない。   The present invention can be appropriately modified without departing from the gist of the present invention, and is not limited to the above embodiments.

1 インクジェット印刷板ガラス(インクジェット印刷物)
10 板ガラス(基材)
20 絵柄層
31 透明保護層
1 Inkjet printing plate glass (inkjet prints)
10 Flat glass (base material)
20 Pattern layer 31 Transparent protective layer

Claims (3)

材としての板ガラス上に、紫外線硬化性樹脂インクを用いたインクジェット式印刷を行うと共に該インクに紫外線を照射して、硬化した絵柄層を形成し、該絵柄層を紫外線照射によって硬化させ、さらに、紫外線照射後の該絵柄層上に透明の電子線硬化性樹脂層を形成し、その後、該電子線硬化性樹脂層上から電子線を照射して、該電子線硬化性樹脂層の電子線硬化性樹脂と前記絵柄層の紫外線硬化性樹脂インクとを硬化させることにより、前記絵柄層を完全硬化させると共に、該電子線硬化性樹脂層を完全硬化させて前記透明保護層とすることを特徴とするインクジェット印刷物の製造方法。 On the plate glass as the substrate, ink jet printing using an ultraviolet curable resin ink is performed and the ink is irradiated with ultraviolet rays to form a cured pattern layer, and the pattern layer is cured by irradiation with ultraviolet rays. Then, a transparent electron beam curable resin layer is formed on the pattern layer after ultraviolet irradiation, and then an electron beam is irradiated from above the electron beam curable resin layer to form an electron beam of the electron beam curable resin layer. The pattern layer is completely cured by curing the curable resin and the ultraviolet curable resin ink of the pattern layer, and the electron beam curable resin layer is completely cured to form the transparent protective layer. A method for producing an inkjet printed material. 前記絵柄層は、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各基本色で構成されており、
各基本色は、JIS K 7350−4−2008 に準ずるカーボン式サンシャインウェザーメーターによる加速耐久性試験における3000時間後において、該試験前後の色差が10未満である請求項1記載のインクジェット印刷物の製造方法
The pattern layer is composed of basic colors of cyan, magenta, yellow and black,
The method for producing an ink-jet printed matter according to claim 1, wherein each basic color has a color difference of less than 10 before and after the test after 3000 hours in an accelerated durability test using a carbon sunshine weather meter according to JIS K 7350-4-2008. .
前記絵柄層は、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各基本色で構成されており、
各基本色は、JIS R 3221−2002 に準ずる耐光性試験における1000時間後において、該試験前後の可視光線透過率の変化率が4%以下であり、かつ、色差が10未満である請求項1又は請求項記載のインクジェット印刷物の製造方法
The pattern layer is composed of basic colors of cyan, magenta, yellow and black,
Each basic color has a change rate of visible light transmittance before and after the test of 1000 hours in a light resistance test according to JIS R 3221-2002 of 4% or less and a color difference of less than 10. Or the manufacturing method of the inkjet printed material of Claim 2 .
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