JP5567415B2 - Coating agent composition - Google Patents

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JP5567415B2 JP2010154429A JP2010154429A JP5567415B2 JP 5567415 B2 JP5567415 B2 JP 5567415B2 JP 2010154429 A JP2010154429 A JP 2010154429A JP 2010154429 A JP2010154429 A JP 2010154429A JP 5567415 B2 JP5567415 B2 JP 5567415B2
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Description

本発明は、自動車のタイヤのアルミホイール、熱交換器のフィン、又はガスコンロ、湯沸し器、ガスストーブ等のガス機器、石油ファンヒーター、石油ストーブ等の石油暖房器具、IHクッキングヒーター、電子レンジ等の電気調理器具、あるいは磁器タイル、天然石、ガラス、プラスチック、セラミック、金属、コンクリート、モルタル、煉瓦等の各種素材からなる被塗装物の汚染防止、表面保護等に用いるコーティング剤組成物に関する。 The present invention relates to aluminum wheels for automobile tires, fins for heat exchangers, gas stoves, water heaters, gas appliances such as gas stoves, oil heaters such as oil fan heaters and oil stoves, electric heaters such as IH cooking heaters and microwave ovens. The present invention relates to a coating composition for use in the prevention of contamination, surface protection and the like of various objects such as cooking utensils or porcelain tiles, natural stones, glass, plastics, ceramics, metals, concrete, mortar, and bricks.

従来、シリコーンレジンを結合材とするコーティング剤組成物によって形成された硬化皮膜の撥水性を向上させることを目的として、シリコーンレジン組成物にシラザン系化合物を加えることが行なわれていた。
シリコーンレジンとシラザン系化合物とを含有するコーティング剤組成物としては、特許文献1などがある。
特許文献1には、縮合反応基を有するシリコーンレジン100質量部、無機微粉末1〜100質量部、及びシラザン系化合物0.5〜50質量部、及び任意量の有機溶剤から少なくともなる硬化性シリコーンレジン組成物が記載されている。
Conventionally, a silazane compound has been added to a silicone resin composition for the purpose of improving the water repellency of a cured film formed by a coating agent composition using a silicone resin as a binder.
There exists patent document 1 etc. as a coating agent composition containing a silicone resin and a silazane compound.
Patent Document 1 discloses a curable silicone comprising at least 100 parts by mass of a silicone resin having a condensation reactive group, 1 to 100 parts by mass of inorganic fine powder, 0.5 to 50 parts by mass of a silazane compound, and an arbitrary amount of an organic solvent. Resin compositions are described.

特開2000−26727号公報JP 2000-26727 A

なお、本発明書において「基」(radical又はgroup)とは、化学反応のときに変化することなく、一つのまとまった集団として化合物から他の化合物に移動することができる原子団をいう。
In the present specification, a “group” (radical or group) refers to an atomic group that can move from one compound to another as a single group without changing during a chemical reaction.

しかし、シリコーンレジンとシラザン系化合物とを含有するコーティング剤組成物は、シリコーンレジンに対するシラザン系化合物の混合割合が多くなると、コーティング剤組成物の硬化性が悪くなったり、コーティング剤組成物によって形成された硬化皮膜の物性が低下したりするといった傾向がみられた。   However, the coating agent composition containing the silicone resin and the silazane compound increases the mixing ratio of the silazane compound to the silicone resin, and the curability of the coating agent composition is deteriorated or formed by the coating agent composition. There was a tendency for the physical properties of the cured film to decrease.

特許文献1の硬化性シリコーンレジン組成物においても同様の傾向が見られることが、特許文献1にも記載されている。   It is also described in Patent Document 1 that the same tendency is observed in the curable silicone resin composition of Patent Document 1.

本発明は、上記の問題を解決することを目的として成されたものであって、シリコーンレジンに対するシラザン系化合物の混合割合を多くした場合においても、硬化性に優れたコーティング剤組成物を提供することを目的とする。
The present invention has been made for the purpose of solving the above problems, and provides a coating composition having excellent curability even when the mixing ratio of the silazane compound to the silicone resin is increased. For the purpose.

本発明は、シラノール基及び/又は加水分解によってシラノール基を生成する基を含有する湿気硬化性シリコーンレジンと、有機ポリシラザンと、シラノール基及び加水分解によってシラノール基を生成する基を含有しない非反応性シリコーンオイルと、硬化触媒とを含有することを特徴とするコーティング剤組成物である。 The present invention relates to a moisture curable silicone resin containing a silanol group and / or a group that generates a silanol group by hydrolysis, an organic polysilazane, and a non-reactive material that does not contain a silanol group and a group that generates a silanol group by hydrolysis. A coating agent composition comprising a silicone oil and a curing catalyst.

なお、前記コーティング剤組成物は、前記湿気硬化性シリコーンレジン100質量部に対して、前記有機ポリシラザン35〜300質量部を含有することが好ましい。 In addition, it is preferable that the said coating agent composition contains 35-300 mass parts of said organic polysilazanes with respect to 100 mass parts of said moisture-curable silicone resins.

また、前記湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンの含有量の合計100質量部に対して、前記非反応性シリコーンオイルを5〜1000質量部を含有すること好ましい。 Moreover, it is preferable to contain 5-1000 mass parts of said non-reactive silicone oil with respect to a total of 100 mass parts of content of the said moisture-curable silicone resin and organic polysilazane.

また、前記湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンの含有量の合計100質量部に対して、前記硬化触媒0.01〜20質量部を含有することが好ましい。
Moreover, it is preferable to contain the said curing catalyst 0.01-20 mass parts with respect to 100 mass parts in total of content of the said moisture-curable silicone resin and organic polysilazane.

前記した本発明によれば、シリコーンレジンと有機ポリシラザンとを含有するコーティング剤組成物であって、硬化性に優れたコーティング剤組成物を提供することができる。
According to the above-described present invention, a coating agent composition containing a silicone resin and an organic polysilazane, which is excellent in curability, can be provided.

以下、本発明のコーティング剤組成物の詳細について説明する。
本発明のコーティング剤組成物は、シラノール基及び/又は加水分解によってシラノール基を生成する基を含有する湿気硬化性シリコーンレジンと、有機ポリシラザンと、シラノール基及び加水分解によってシラノール基を生成する基を含有しない非反応性シリコーンオイルと、硬化触媒とを含有する。
Hereinafter, the detail of the coating agent composition of this invention is demonstrated.
The coating agent composition of the present invention comprises a moisture curable silicone resin containing a silanol group and / or a group that generates a silanol group by hydrolysis, an organic polysilazane, and a group that generates a silanol group by hydrolysis and hydrolysis. A non-reactive silicone oil not contained and a curing catalyst are contained.

このコーティング剤組成物は、非反応性シリコーンオイルと硬化触媒とを含有することによって硬化性に優れる。そのため、常温で硬化させることも可能であり、加熱することなく速やかに硬化皮膜を形成することができる。また、硬化皮膜は撥水性及び撥油性を有しているので、硬化皮膜に水垢や油汚れ等の汚れが付着し難く、汚染防止性に優れると共に、付着した汚れを容易に除去することができるため、汚染除去性にも優れる。   This coating agent composition is excellent in curability by containing a non-reactive silicone oil and a curing catalyst. Therefore, it can be cured at room temperature, and a cured film can be formed quickly without heating. In addition, since the cured film has water repellency and oil repellency, dirt such as scale and oil stains hardly adheres to the cured film, and it has excellent anti-contamination properties and can easily remove the adhered dirt. Therefore, it is excellent in decontamination.

前記湿気硬化性シリコーンレジンとは、アルコキシシリル基やクロロシリル基等の加水分解するシリル基を2〜4個有するオルガノシラン化合物を共加水分解し重合して得られる分岐度の高い三次元ポリマーであって、その分子中にシラノール(珪素にヒドロキシ基が直接結びついたもの;Si−OH。以下、珪素原子に直接結びついたヒドロキシ基のことをシラノール基という。)及び/又は加水分解によってシラノール基を生成する基を含有する。 The moisture curable silicone resin is a highly branched three-dimensional polymer obtained by cohydrolyzing and polymerizing an organosilane compound having 2 to 4 hydrolyzing silyl groups such as an alkoxysilyl group and a chlorosilyl group. In the molecule, silanol (a hydroxy group directly bonded to silicon; Si-OH; a hydroxy group directly bonded to a silicon atom is hereinafter referred to as a silanol group) and / or a silanol group is generated by hydrolysis. Containing groups.

湿気硬化性シリコーンレジンは、各分子が持つシラノール基(加水分解によって生成されるシラノール基も含む)が脱水縮合して分子間にシロキサン結合を形成することによって、分子同士が結合して三次元網目構造の硬化皮膜を形成する。 Moisture curable silicone resin is a three-dimensional network in which silanol groups (including silanol groups generated by hydrolysis) of each molecule are dehydrated and condensed to form siloxane bonds between molecules. Form a cured film of structure.

具体的には、湿気硬化性シリコーンレジンは、1官能性シロキサン単位:RSiO1/2、2官能性シロキサン単位:RSiO2/2、3官能性シロキサン単位:RSiO3/2、及び4官能性シロキサン単位:SiO4/2から選ばれる、3官能性シロキサン単位又は官能性シロキサン単位を少なくとも含む1種以上のシロキサン単位からなる。 Specifically, the moisture curable silicone resin is a monofunctional siloxane unit: R a R b R c SiO 1/2 , a bifunctional siloxane unit: R d R e SiO 2/2 , a trifunctional siloxane unit: R f SiO 3/2 and tetrafunctional siloxane units: composed of one or more siloxane units including at least a trifunctional siloxane unit or a functional siloxane unit selected from SiO 4/2 .

例えば、1官能性シロキサン単位と4官能性シロキサン単位とを含むシリコーンレジン、1官能性シロキサン単位と4官能性シロキサン単位と3官能性シロキサン単位とを含むシリコーンレジン、3官能性シロキサン単位を含むシリコーンレジン、2官能性シロキサン単位と3官能性シロキサン単位とを含むシリコーンレジンなどを挙げることができる。 For example, a silicone resin containing a monofunctional siloxane unit and a tetrafunctional siloxane unit, a silicone resin containing a monofunctional siloxane unit, a tetrafunctional siloxane unit and a trifunctional siloxane unit, and a silicone containing a trifunctional siloxane unit Examples of the resin include a silicone resin containing a bifunctional siloxane unit and a trifunctional siloxane unit.

なお、前記したシロキサン単位におけるR〜Rは、特に限定されるものではないが、例えば、水素原子;メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のアルキル基,フェニル、トリル、ナフチル等のアリール基,ビニル、アリル等のアルケニル基;或いはこれらの炭化水素基構造中の水素原子の一部がハロゲン原子や、アミノ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、エポキシ、メルカプト、カルボキシル等で置換されたもの;或いは、クロル基、アルコキシ基、アセトキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。これらは、分子中に1種類のみが存在してもよいし、2種類以上が存在してもよい。ただし、シラノール基及び/又は加水分解によってシラノール基を生成する基を含有することが必須である。 Incidentally, R a to R f in the siloxane units include, but are not limited to, for example, a hydrogen atom; a methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, An alkyl group such as tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl; an aryl group such as phenyl, tolyl and naphthyl; an alkenyl group such as vinyl and allyl; or a part of hydrogen atoms in these hydrocarbon groups. Substituted with a halogen atom, amino, acryloxy, methacryloxy, epoxy, mercapto, carboxyl, etc .; or a chloro group, alkoxy group, acetoxy group, aryloxy group, amino group, hydroxy group, etc. . Only one kind of these may be present in the molecule, or two or more kinds may be present. However, it is essential to contain a silanol group and / or a group that generates a silanol group by hydrolysis.

加水分解によってシラノール基を生成する基は、珪素原子に直接結合された基であって、珪素原子に直接結合されたアルコキシ基、アリールオキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基、アミノ基等が挙げられる。この中でも、湿気硬化性シリコーンレジンの貯蔵安定性の良さ、加水分解・脱水縮合による硬化性の良さを考慮するとアルコキシ基が好ましく、その中でも炭素原子数4以下のアルコキシ基が好ましく、加水分解性のよいメトキシ基、エトキシ基などの炭素原子数2以下のアルコキシ基が特に好ましい。 The group that generates a silanol group by hydrolysis is a group directly bonded to a silicon atom, and examples thereof include an alkoxy group, aryloxy group, acetoxy group, isopropenoxy group, and amino group directly bonded to a silicon atom. Among these, considering the good storage stability of the moisture curable silicone resin and the good curability by hydrolysis / dehydration condensation, an alkoxy group is preferred, and among these, an alkoxy group having 4 or less carbon atoms is preferred, and the hydrolyzable Particularly preferred are alkoxy groups having 2 or less carbon atoms such as a good methoxy group and ethoxy group.

なお、本発明のコーティング剤組成物に用いる湿気硬化性シリコーンレジンは、湿気硬化性シリコーンレジン全量におけるシラノール基及び加水分解によってシラノール基を生成する基の含有率が5〜60質量%であるものが好ましく、20〜50質量%であるものが特に好ましい。前記含有率が少なすぎると硬化性がよくなく、また、分子間に生成されるシロキサン結合が少ないためコーティング剤組成物による硬化皮膜の物性が低下する。逆に、含有率が多すぎても硬化性はよくなく、また、硬化皮膜が親水性になりやすいため有機ポリシラザンを混合したとしても十分な撥水性を有する硬化皮膜が得難い。特に、シラノール基及び加水分解によってシラノール基を生成する基としてメトキシ基及び/又はエトキシ基を前記含有率で含有しているものは硬化性がよく好ましい。 In addition, the moisture curable silicone resin used for the coating agent composition of the present invention has a content of 5 to 60% by mass of silanol groups and groups that generate silanol groups by hydrolysis in the total amount of moisture curable silicone resin. What is 20-50 mass% is especially preferable. If the content is too small, curability is not good, and since there are few siloxane bonds formed between molecules, the physical properties of the cured film by the coating agent composition are lowered. On the other hand, if the content is too high, the curability is not good, and the cured film tends to be hydrophilic, so that even if organic polysilazane is mixed, it is difficult to obtain a cured film having sufficient water repellency. In particular, those containing a methoxy group and / or an ethoxy group in the above-mentioned content as a silanol group and a group that generates a silanol group by hydrolysis are preferable because of good curability.

前記有機ポリシラザンは化1のような化学式で表される化合物(ただし、側鎖R〜R及び末端基の全てが水素原子であるものを除く)である。なお、側鎖R〜R及び末端基の全てが水素原子であるものは、本明細書では無機ポリシラザンという。 The organic polysilazane is a compound represented by a chemical formula as shown in Chemical Formula 1 (except that the side chains R 1 to R 2 and the terminal groups are all hydrogen atoms). Note that everything in the side chain R 1 to R 2 and the terminal groups are hydrogen atoms are referred to herein as an inorganic polysilazane.

Figure 0005567415
Figure 0005567415

ここで、側鎖R〜R及び末端基は、特に限定されるものではないが、例えば、水素原子;メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のアルキル基,フェニル、トリル、ナフチル等のアリール基,ビニル、アリル等のアルケニル基;或いはこれらの炭化水素基構造中の水素原子の一部がハロゲン原子や、アミノ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、エポキシ、メルカプト、カルボキシル等で置換されたもの;或いは、クロル基、アルコキシ基、アセトキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基等を挙げることができる。 Here, the side chains R 1 to R 2 and the terminal group are not particularly limited. For example, a hydrogen atom; methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl Alkyl groups such as tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl, aryl groups such as phenyl, tolyl and naphthyl, alkenyl groups such as vinyl and allyl; or a part of hydrogen atoms in these hydrocarbon group structures Substituted with a halogen atom, amino, acryloxy, methacryloxy, epoxy, mercapto, carboxyl or the like; or chloro group, alkoxy group, acetoxy group, aryloxy group, amino group, hydroxy group, etc. it can.

なお、無機ポリシラザンは撥水性に乏しく、前記湿気硬化性シリコーンレジンと共にコーティング剤組成物に含有させたとしても、硬化皮膜の撥水性を効率よく向上させることができないため、本発明のコーティング剤組成物では有機ポリシラザンを用いる。 The inorganic polysilazane is poor in water repellency, and even if it is contained in the coating agent composition together with the moisture curable silicone resin, the water repellency of the cured film cannot be improved efficiently. Then, organic polysilazane is used.

また、有機ポリシラザンの中でも、撥水性をより向上させるためには、側鎖に疎水性であるアルキル基を含有するものを用いることが好ましい。アルキル基を多く含有すると硬化皮膜の撥水性に加えて、撥油性も向上させることができ、硬化皮膜に油汚れなどなどが付着し難くなる。また、アルキル基の中でも炭素原子数4以下のものが好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。具体的には、メチルポリシラザン、ジメチルポリシラザンの一方或いは両方を用いることが好ましい。   Moreover, among organic polysilazanes, in order to further improve the water repellency, it is preferable to use those containing a hydrophobic alkyl group in the side chain. When a large amount of alkyl groups is contained, in addition to the water repellency of the cured film, the oil repellency can also be improved, and oil stains and the like hardly adhere to the cured film. Of the alkyl groups, those having 4 or less carbon atoms are preferred, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferred. Specifically, it is preferable to use one or both of methylpolysilazane and dimethylpolysilazane.

なお、本発明のコーティング剤組成物に用いる有機ポリシラザンは、硬化皮膜に撥水性を付与するために用いるものであるため、アルキル基を多く含むことが好ましい。具体的には、有機ポリシラザン全量におけるアルキル基の含有率は20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上が特に好ましい。 In addition, since the organic polysilazane used for the coating agent composition of this invention is used in order to provide water repellency to a cured film, it is preferable that many alkyl groups are included. Specifically, the alkyl group content in the total amount of the organic polysilazane is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more.

また、化1で表され、側鎖R〜Rが異なる組成のものが結合したものも有機ポリシラザンである。このようなものとしては、例えば、化2の化学式で表されるものがある。なお、化2は、側鎖R,R2と側鎖R,Rとは同一ではない。 An organic polysilazane is also represented by the chemical formula 1 in which side chains R 1 to R 4 having different compositions are bonded. As such a thing, there exists a thing represented by Chemical formula of Chemical formula 2, for example. In the chemical formula 2 , the side chains R 1 and R 2 and the side chains R 1 and R 2 are not the same.

Figure 0005567415
Figure 0005567415

化2においては、側鎖R〜R及び末端基が全て水素原子の場合には無機ポリシラザンであり、それ以外のものは有機ポリシラザンである。
また、化2は、化1で表され、側鎖R〜Rが異なる2種類のポリシラザンが結合したものであるが、2種類以上が結合したものであってもよい。
In Chemical Formula 2, when the side chains R 1 to R 4 and the terminal groups are all hydrogen atoms, they are inorganic polysilazanes, and the others are organic polysilazanes.
Further, Chemical Formula 2 is represented by Chemical Formula 1 and is a combination of two types of polysilazanes having different side chains R 1 to R 2, but may be a combination of two or more types.

また、有機ポリシラザンは、直鎖状、分岐状、環状等の様々な構造のものを用いることができる。特に、環状のものは三次元網目構造が規則的な構造になりやすいため、硬化皮膜の特性が、硬化条件などによって左右されにくく好ましい。 Organic polysilazanes having various structures such as linear, branched, and cyclic structures can be used. In particular, a ring-shaped one is preferable because the three-dimensional network structure tends to be a regular structure, and the characteristics of the cured film are not easily influenced by the curing conditions.

前記有機ポリシラザンは加水分解により窒素原子がはずれてアンモニアガスを生成するとともに酸素原子と置き換わることでシロキサン結合が生成され、三次元網目構造の皮膜を形成する。 When the organic polysilazane is hydrolyzed, a nitrogen atom is removed to generate ammonia gas, and when the organic polysilazane is replaced with an oxygen atom, a siloxane bond is generated to form a film having a three-dimensional network structure.

また、シラノール基及び/又は加水分解によってシラノール基を生成する基を含有する有機ポリシラザンを用いれば、有機ポリシラザンが持つシラノール基(加水分解によって生成されるシラノール基も含む)と、湿気硬化性シリコーンレジンが持つシラノール基(加水分解によって生成されるシラノール基も含む)とが脱水縮合してシロキサン結合を形成することによって、湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンとが結合してより強固な硬化皮膜を形成することができるため、皮膜の物性を向上させることができる。 In addition, if an organic polysilazane containing a silanol group and / or a group that generates a silanol group by hydrolysis is used, a silanol group (including a silanol group generated by hydrolysis) possessed by the organic polysilazane and a moisture-curable silicone resin Dehydration condensation with silanol groups (including silanol groups generated by hydrolysis) to form siloxane bonds, and moisture curable silicone resins and organic polysilazanes combine to form a stronger cured film Therefore, the physical properties of the film can be improved.

前記有機ポリシラザンは、既知の製造方法で製造されたものを用いることができる。既知の製造方法としては、例えば、特表2006−515641号公報に記載されている製造方法等が挙げられる。また、市販の有機ポリシラザンを用いても良い。 As the organic polysilazane, one produced by a known production method can be used. As a known manufacturing method, for example, a manufacturing method described in JP-T-2006-515641 can be cited. Commercially available organic polysilazane may also be used.

前記湿気硬化性シリコーンレジンと前記有機ポリシラザンの混合比は、湿気硬化性シリコーンレジン100質量部に対して、有機ポリシラザンは35〜300質量部であることが好ましく、50〜200質量部であることがより好ましく、60〜150質量部であることが特に好ましい。湿気硬化性シリコーンレジンに対する有機ポリシラザンの混合比率が少なすぎると、硬化皮膜に十分な撥水性や撥油性を付与することができない。そのため、硬化皮膜の汚染防止性、汚染除去性などが低下することがある。逆に、有機ポリシラザンの混合比率が多すぎるとコーティング剤組成物の硬化性が悪くなる。硬化性が悪くなるのは、有機ポリシラザンが加水分解によりシロキサン結合を生成する反応の促進が不十分なためと考えられ、80℃以上の高温で長時間加熱れば硬化させることができる。   The mixing ratio of the moisture curable silicone resin and the organic polysilazane is preferably 35 to 300 parts by mass, and more preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the moisture curable silicone resin. More preferred is 60 to 150 parts by mass. If the mixing ratio of the organic polysilazane to the moisture curable silicone resin is too small, sufficient water repellency and oil repellency cannot be imparted to the cured film. For this reason, the anti-contamination property and decontamination property of the cured film may be deteriorated. On the other hand, when the mixing ratio of the organic polysilazane is too large, the curability of the coating agent composition is deteriorated. The reason why the curability deteriorates is thought to be because the organic polysilazane is insufficiently accelerated in the reaction to form a siloxane bond by hydrolysis, and can be cured by heating at a high temperature of 80 ° C. or higher for a long time.

また、有機ポリシラザンの混合比率が多すぎる場合には、被塗装物との密着性が悪くなる。特に、既に本発明のコーティング剤組成物による硬化皮膜が形成された下地に対する密着が悪く、コーティング剤組成物を塗り重ねたりした場合には、後から塗装するコーティング剤組成物が下地となる硬化皮膜のはじきによって均一な厚みに塗装できなかったり、硬化した皮膜が下地から剥離したりするといった不具合が生じやすい。   Moreover, when there are too many mixing ratios of organic polysilazane, adhesiveness with a to-be-coated object will worsen. In particular, when the coating agent composition of the present invention has a poor adhesion to the substrate on which the cured film has been formed, and the coating agent composition is reapplied, the coating film composition to be applied later is the cured film. Due to the repellency, problems such as inability to paint to a uniform thickness and peeling of the cured film from the substrate are likely to occur.

前記非反応性シリコーンオイルは、コーティング剤組成物の粘性調整のため、及び皮膜形成を補助してコーティング剤組成物による均一な皮膜を形成するために用いられる。いわば、希釈剤のように用いるため、前記した湿気硬化性シリコーンレジンや有機ポリシラザンとの結合性のないものを用いる。結合性があるものを用いると、硬化皮膜に結合される分子と揮発する分子の量を調整することが困難なため、硬化皮膜の品質を安定させることが難しい。
具体的には、シラノール基及び加水分解によってシラノール基を生成する基を含有しないものであればよい。
The non-reactive silicone oil is used for adjusting the viscosity of the coating composition and for forming a uniform film by the coating composition by assisting film formation. In other words, since it is used like a diluent, the one having no binding property with the above-described moisture-curable silicone resin or organic polysilazane is used. If a material having binding properties is used, it is difficult to adjust the amount of molecules bonded to the cured film and molecules that volatilize, and it is difficult to stabilize the quality of the cured film.
Specifically, what does not contain the silanol group and the group which produces | generates a silanol group by hydrolysis is sufficient.

非反応性シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、モノアミン変性シリコーンオイル、ジアミン変性シリコーンオイル、特殊アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、脂環式エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ・アラルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、フロロアルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸アミド変性シリコーンオイル、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、側鎖アミノ・両末端メトキシ変性シリコーンオイル等が挙げられる。 Examples of the non-reactive silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, monoamine-modified silicone oil, diamine-modified silicone oil, special amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, alicyclic epoxy-modified silicone oil, and carbinol. Modified silicone oil, mercapto modified silicone oil, carboxyl modified silicone oil, hydrogen modified silicone oil, amino / polyether modified silicone oil, epoxy / polyether modified silicone oil, epoxy / aralkyl modified silicone oil, polyether modified silicone oil, aralkyl Modified silicone oil, fluoroalkyl modified silicone oil, long chain alkyl modified silicone oil, high-grade fat Acid ester modified silicone oil, higher fatty acid amide modified silicone oil, polyether / long chain alkyl / aralkyl modified silicone oil, long chain alkyl / aralkyl modified silicone oil, phenyl modified silicone oil, phenol modified silicone oil, amino modified silicone oil, side Examples include chain amino and methoxy-modified silicone oils at both ends.

これらの非反応性シリコーンオイルのうち、ジメチルシリコーンオイルを用いることが特に好ましく、側鎖及び末端基が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイルを用いることが特に好ましい。ジメチルシリコーンオイルを用いることにより、コーティング剤組成物の硬化性が特によくなる。 Of these non-reactive silicone oils, it is particularly preferable to use dimethyl silicone oil, and it is particularly preferable to use dimethyl silicone oil whose side chains and terminal groups are all methyl groups. By using dimethyl silicone oil, the curability of the coating composition is particularly improved.

前記非反応性シリコーンオイルのJIS K2238;2000に準拠して測定した25℃での動粘度(以下、動粘度とはこの条件で測定した動粘度をいう。)は、好ましくは0.2〜10mm/sであり、より好ましくは0.4〜5mm/sであり、最も好ましくは0.6〜2mm/sである。非反応性シリコーンオイルの動粘度が0.2〜10mm/sであることにより、コーティング剤組成物が被塗装面に対してなじみやすくなるとともに、被塗装物に塗装されたコーティング剤組成物が常温で硬化しやすく皮膜中の非反応性シリコーンオイルの残存が少ない。 The kinematic viscosity at 25 ° C. of the non-reactive silicone oil measured in accordance with JIS K2238; 2000 (hereinafter, kinematic viscosity refers to the kinematic viscosity measured under these conditions) is preferably 0.2 to 10 mm. 2 / s, more preferably 0.4 to 5 mm 2 / s, and most preferably 0.6 to 2 mm 2 / s. When the kinematic viscosity of the non-reactive silicone oil is 0.2 to 10 mm 2 / s, the coating agent composition is easily adapted to the surface to be coated, and the coating agent composition applied to the object to be coated is It is easy to cure at room temperature and there is little residual non-reactive silicone oil in the film.

動粘度が10mm/sを超える非反応性シリコーンオイルは、分子量が大きく揮発が遅いため、非反応性シリコーンオイルが硬化皮膜中に残存して均一な硬化皮膜の形成を阻害する場合がある。また、動粘度が高いものは、被塗装物になじみにくいため硬化皮膜の膜厚に斑ができやすく、平滑で膜厚が均一な硬化皮膜を容易に形成できない場合がある。逆に、動粘度が0.2mm/s未満の非反応性シリコーンオイルは、分子量が小さく揮発が速すぎるため、コーティング剤組成物の塗装中に非反応性シリコーンオイルが揮発してしまい希釈剤としての機能を十分に果たせないため、平滑で膜厚が均一な硬化皮膜を容易に形成できなくなる。また、コーティング剤組成物の硬化性を十分に向上させることができない。 A non-reactive silicone oil having a kinematic viscosity exceeding 10 mm 2 / s has a large molecular weight and slow volatilization, and therefore, the non-reactive silicone oil may remain in the cured film and inhibit formation of a uniform cured film. In addition, a material having a high kinematic viscosity is difficult to be applied to an object to be coated, so that the cured film thickness is likely to be uneven, and a cured film having a smooth and uniform film thickness may not be easily formed. Conversely, non-reactive silicone oils with a kinematic viscosity of less than 0.2 mm 2 / s have low molecular weight and are too fast to volatilize, so that the non-reactive silicone oil volatilizes during the coating of the coating composition, and the diluent. Therefore, a cured film having a smooth and uniform film thickness cannot be easily formed. Moreover, the sclerosis | hardenability of a coating agent composition cannot fully be improved.

塗装後の膜厚が均一でないと、硬化時にひび割れが発生する等の不具合が生じやすい。   If the film thickness after coating is not uniform, problems such as cracking during curing are likely to occur.

なお、動粘度が上記範囲にある非反応性シリコーンオイルの中でも、JIS K 2241;2000の表面張力試験法に準拠して測定した25℃での表面張力が13〜23mN/m、より好ましくは15〜22mN/mのものを用いることで、コーティング剤組成物が被塗装面に対してよりなじみやすくなり、均一な硬化皮膜を形成しやすい。   Among non-reactive silicone oils having a kinematic viscosity in the above range, the surface tension at 25 ° C. measured in accordance with the surface tension test method of JIS K 2241; 2000 is 13 to 23 mN / m, more preferably 15 By using the one of ˜22 mN / m, the coating composition is more easily adapted to the surface to be coated, and a uniform cured film is easily formed.

非反応性シリコーンオイルのコーティング剤組成物への含有量は、前記湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンの含有量の合計100質量部に対して、5〜1000質量部であることが好ましく、50〜800質量部であることがより好ましく、100〜600質量部であることが特に好ましい。適量の非反応性シリコーンオイルを含有させることによって、コーティング剤組成物の硬化性を向上させることができる。また、コーティング剤組成物と被塗装物との親和性がよくなることで硬化皮膜の膜厚を均一にしやすくなり、また、コーティング剤組成物が硬化する過程においてひび割れ等の不具合が発生しにくくなる。湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンに対する非反応性シリコーンオイルの含有量が少なすぎると、コーティング剤組成物の硬化性を十分に向上させることができない。また、被塗装物がコーティング剤組成物をはじくことで膜厚にムラができやすくなり、そのためコーティング剤組成物が硬化する過程においてひび割れ等の不具合が発生しやすくなる。逆に、含有量が多すぎると、非反応性シリコーンオイルが揮発して塗膜から消失するのに時間を要するため、硬化に時間がかかってしまう。また、硬化皮膜が緻密になりにくく、また均一な硬化皮膜を形成しにくい。そのため、硬化皮膜の汚染防止性、汚染除去性や耐熱性などが低下することがある。 The content of the non-reactive silicone oil in the coating agent composition is preferably 5-1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the contents of the moisture-curable silicone resin and the organic polysilazane, 800 parts by mass is more preferable, and 100 to 600 parts by mass is particularly preferable. By containing an appropriate amount of non-reactive silicone oil, the curability of the coating composition can be improved. In addition, the affinity between the coating agent composition and the object to be coated is improved, so that the film thickness of the cured film can be made uniform, and defects such as cracks are less likely to occur during the process of curing the coating agent composition. If the content of the non-reactive silicone oil with respect to the moisture curable silicone resin and the organic polysilazane is too small, the curability of the coating agent composition cannot be sufficiently improved. Further, when the object to be coated repels the coating agent composition, unevenness in the film thickness is likely to occur, so that defects such as cracks are likely to occur during the process of curing the coating agent composition. On the contrary, if the content is too large, it takes time for the non-reactive silicone oil to volatilize and disappear from the coating film, so that it takes time to cure. In addition, the cured film is less likely to be dense and it is difficult to form a uniform cured film. For this reason, the anti-contamination property, decontamination property, heat resistance and the like of the cured film may be lowered.

前記コーティング剤組成物には本発明の効果を損なわない範囲において、一般の塗料に用いられるタルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ粉等の体質顔料、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の着色顔料、或いは繊維等の添加材、硬化触媒等の添加剤、前記非反応性シリコーンオイル以外の希釈剤などを含有させてもよい。 As long as the effects of the present invention are not impaired, the coating agent composition includes extender pigments such as talc, clay, calcium carbonate, and silica powder used in general paints, titanium oxide, iron oxide, carbon black, phthalocyanine blue, and the like. Coloring pigments or additives such as fibers, additives such as curing catalysts, diluents other than the non-reactive silicone oil, and the like may be included.

非反応性シリコーンオイル以外の希釈剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤など、湿気硬化性シリコーンレジン、有機ポリシラザン、及び非反応性シリコーンオイルとの相溶性がよいものを使用すればよい。ただし、有機溶剤の含有率が多くなるとコーティング剤組成物の硬化性が悪くなるため、有機溶剤の含有量は、前記非反応性シリコーンオイル100質量部に対して、20質量部以下とすることが好ましく、10質量部以下とすることがより好ましい。特に好ましくは、有機溶剤を用いないことである。   As diluents other than non-reactive silicone oils, those having good compatibility with moisture-curable silicone resins, organic polysilazanes, and non-reactive silicone oils such as aromatic solvents such as toluene and xylene may be used. . However, since the curability of the coating agent composition becomes worse when the content of the organic solvent increases, the content of the organic solvent may be 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the non-reactive silicone oil. Preferably, it is more preferably 10 parts by mass or less. Particularly preferably, no organic solvent is used.

前記硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンの硬化反応、特に、湿気硬化性シリコーンレジンがシラノール基からシロキサン結合を生成する脱水縮合反応や、有機ポリシラザンがシロキサン結合を生成する加水分解反応を促進させる触媒作用のある物質をいう。硬化触媒を用いることで、コーティング剤組成物の硬化性が向上し、コーティング剤組成物がより短時間且つ低温度で硬化するようになる。   The curing catalyst performs a curing reaction between a moisture curable silicone resin and an organic polysilazane, particularly a dehydration condensation reaction in which the moisture curable silicone resin generates a siloxane bond from a silanol group, and a hydrolysis reaction in which the organic polysilazane generates a siloxane bond. A catalytic substance that promotes. By using the curing catalyst, the curability of the coating agent composition is improved, and the coating agent composition is cured in a shorter time and at a lower temperature.

前記硬化触媒としては、例えば、1−メチルピペラジン、1−メチルピペリジン、4,4’−トリメチレンジピペリジン、4,4’−トリメチレンビス(1−メチルピペリジン)、ジアザビシクロ−[2,2,2]オクタン、シス−2,6−ジメチルピペラジン、4−(4−メチルピペリジン)ピリジン、ピリジン、ジピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン、ルチジン、ピリミジン、ピリダジン、4,4’−トリメチレンジピリジン、2−(メチルアミノ)ピリジン、ピラジン、キノリン、キノキサリン、トリアジン、ピロール、3−ピロリン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、1−メチルピロリジンなどのN−ヘテロ環状化合物;メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ジヘプチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミンなどのアミン類;更にDBU(1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]7−ウンデセン)、DBN(1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]5−ノネン)、1,5,9−トリアザシクロドデカン、1,4,7−トリアザシクロノナンなどが挙げられる。これらの中では、硬化性を向上させるためにはアミン類が特に好ましい。
これら以外にも、有機酸、無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子も好ましい硬化触媒として挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、ステアリン酸などが、また無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、過酸化水素、塩素酸、次亜塩素酸などが挙げられる。金属カルボン酸塩は、式:(RCOO)nM〔式中、Rはアルキル基で、炭素数1〜22のものを表し、MはNi、Ti、Pt、Rh、Co、Fe、Ru、Os、Pd、Ir、Alからなる群より選択された少なくとも1種の金属を表し、nはMの原子価である。〕で表わされる化合物である。金属カルボン酸塩は無水物でも水和物でもよい。アセチルアセトナ錯体は、アセチルアセトン(2,4−ペンタジオン)から酸解離により生じた陰イオンであるアセチルアセトナート(acac)が金属原子に配位した錯体であり、一般的には、式(CHCOCHCOCH)nM〔式中、Mはn価の金属を表す。〕で表される。好適な金属Mとしては、例えば、ニッケル、白金、パラジウム、アルミニウム、ロジウムなどが挙げられる。金属微粒子としては、Au、Ag、Pd、Ni、Zn、Tiが好ましく、特にTiが好ましい。金属微粒子の触媒効果を効率よく得るためには、金属微粒子の粒径は、10m以下が好ましく、7μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましい。これら以外にも、過酸化物、メタルクロライド、フェロセン、ジルコノセンなどの有機金属化合物も用いることができる。これら硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンレジン及び有機ポリシラザンの合計量100質量部に対して0.01〜20質量部、好ましくは0.03〜10質量部、特に好ましくは0.05〜5質量部の量で配合される。
Examples of the curing catalyst include 1-methylpiperazine, 1-methylpiperidine, 4,4′-trimethylenedipiperidine, 4,4′-trimethylenebis (1-methylpiperidine), diazabicyclo- [2,2, 2] Octane, cis-2,6-dimethylpiperazine, 4- (4-methylpiperidine) pyridine, pyridine, dipyridine, α-picoline, β-picoline, γ-picoline, piperidine, lutidine, pyrimidine, pyridazine, 4,4 N-heterocyclic compounds such as' -trimethylenedipyridine, 2- (methylamino) pyridine, pyrazine, quinoline, quinoxaline, triazine, pyrrole, 3-pyrroline, imidazole, triazole, tetrazole, 1-methylpyrrolidine; methylamine, Dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, di Tylamine, triethylamine, propylamine, dipropylamine, tripropylamine, butylamine, dibutylamine, tributylamine, pentylamine, dipentylamine, tripentylamine, hexylamine, dihexylamine, trihexylamine, heptylamine, diheptylamine, Amines such as octylamine, dioctylamine, trioctylamine, phenylamine, diphenylamine, triphenylamine; DBU (1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene), DBN (1,5-diazabicyclo) [4,3,0] 5-nonene), 1,5,9-triazacyclododecane, 1,4,7-triazacyclononane and the like. Among these, amines are particularly preferable for improving curability.
In addition to these, organic acids, inorganic acids, metal carboxylates, acetylacetona complexes, and metal fine particles are also preferable curing catalysts. Organic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, maleic acid, stearic acid, and inorganic acids include hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrogen peroxide, chloric acid, hypochlorous acid, etc. Is mentioned. The metal carboxylate has the formula: (RCOO) nM [wherein R is an alkyl group and represents one having 1 to 22 carbon atoms, M is Ni, Ti, Pt, Rh, Co, Fe, Ru, Os, It represents at least one metal selected from the group consisting of Pd, Ir, and Al, and n is the valence of M. It is a compound represented by. The metal carboxylate may be an anhydride or a hydrate. An acetylacetona complex is a complex in which acetylacetonate (acac ), which is an anion generated by acid dissociation from acetylacetone (2,4-pentadione), is coordinated to a metal atom. 3 COCHCOCH 3 ) nM [wherein M represents an n-valent metal. ] Is represented. Suitable metals M include, for example, nickel, platinum, palladium, aluminum, rhodium and the like. As the metal fine particles, Au, Ag, Pd, Ni, Zn, and Ti are preferable, and Ti is particularly preferable. In order to efficiently obtain the catalytic effect of the metal fine particles, the particle size of the metal fine particles is preferably 10 m or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 5 μm or less. In addition to these, organic metal compounds such as peroxide, metal chloride, ferrocene, zirconocene and the like can also be used. These curing catalysts are 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.03 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of moisture curable silicone resin and organic polysilazane. Is blended in the amount of

以上のように構成されるコーティング剤組成物の具体的な実施形態を以下に示す。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Specific embodiments of the coating agent composition configured as described above are shown below. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

<実施形態>
前記コーティング剤組成物は、例えば、自動車のタイヤホイールのコーティング剤として好適に用いることができる。
<Embodiment>
The said coating agent composition can be used suitably as a coating agent of the tire wheel of a motor vehicle, for example.

自動車のタイヤホイールは、使用によってブレーキダストや砂埃や油などの汚れが付着するため、タイヤホイールのコーティングには汚染防止性、汚染除去性といった性能が求められる。また、タイヤホイールはブレーキの使用によって高温になることがあるため、耐熱性も要求される。 Since tire wheels of automobiles adhere to dirt such as brake dust, sand dust, and oil depending on use, the tire wheel coating is required to have performances such as anti-contamination and decontamination. Further, since the tire wheel may become hot due to the use of a brake, heat resistance is also required.

本発明のコーティング剤組成物による硬化皮膜は、汚染防止性、汚染除去性に優れ、またシロキサン結合によって硬化皮膜が形成されているため耐熱性にもすぐれているため、タイヤホイールのコーティングには好適である。さらに、高温に加熱することなく常温下でも硬化が可能なため、耐熱性の低い既存コーティング層がある場合においても、既存コーティング層の表面に硬化皮膜を形成することができる。 The cured film by the coating composition of the present invention is excellent in antifouling property and decontamination property, and is excellent in heat resistance because the cured film is formed by a siloxane bond. It is. Furthermore, since it can be cured at room temperature without heating to a high temperature, a cured film can be formed on the surface of the existing coating layer even when there is an existing coating layer with low heat resistance.

コーティング剤組成物としては、具体的には、以下のような組成のものを用いることができる。   Specifically, the coating composition having the following composition can be used.

コーティング剤組成物:メチル系シリコーンレジン100質量部、ジメチルポリシラザン100質量部、ジメチルシリコーンオイル20質量部、金属微粒子(チタン系硬化触媒)0.1質量部。 Coating agent composition: 100 parts by mass of a methyl silicone resin, 100 parts by mass of dimethylpolysilazane, 20 parts by mass of dimethyl silicone oil, and 0.1 parts by mass of metal fine particles (titanium curing catalyst).

このコーティング剤組成物用いたメチル系シリコーンレジンは、加水分解によってシラノール基を生成する基としてメトキシ基を含有し、メトキシ基の含有率は45質量%であり、メトキシ基以外の珪素原子結合基は全てメチル基である。   The methyl silicone resin used in this coating composition contains a methoxy group as a group that generates a silanol group by hydrolysis, the methoxy group content is 45% by mass, and the silicon atom bonding groups other than the methoxy group are All are methyl groups.

また、ジメチルポリシラザンが含有するメチル基の含有率は40質量%である。   Moreover, the content rate of the methyl group which dimethylpolysilazane contains is 40 mass%.

また、ジメチルシリコーンオイルは、側鎖及び末端基が全てメチル基であり、動粘度は0.65mm/sである。 Moreover, all the side chains and terminal groups of a dimethyl silicone oil are methyl groups, and kinematic viscosity is 0.65 mm < 2 > / s.

前記コーティング剤組成物の硬化皮膜の形成は以下のように行なう。
まず、被塗装物であるタイヤホイールにコーティング剤組成物を塗装する。その際の塗装方法や塗装器具は、一般に塗料の塗装に用いられるものであればよく、例えば、ローラー、ハケ、エアスプレー、エアレススプレー、ディッピング、フローコーター等の塗装器具や塗装機を使えばよい。
Formation of the cured film of the coating agent composition is performed as follows.
First, a coating composition is applied to a tire wheel that is an object to be coated. The painting method and painting equipment at that time may be those generally used for painting paints. For example, painting equipment and painting machines such as rollers, brushes, air sprays, airless sprays, dippings, and flow coaters may be used. .

コーティング剤組成物の塗付量は、硬化皮膜の厚みが1〜100μmになるように設定することが好ましく、2〜50μmになるように設定することがより好ましく、5〜30μmになるように設定することが特に好ましい。
硬化皮膜の厚みが薄すぎると、汚染防止性、汚染除去性が十分に発揮されない恐れがある。逆に、硬化皮膜の厚みが厚すぎると、コーティング剤組成物の硬化工程や、硬化皮膜の形成後においてひび割れ等の不具合が発生しやすい。
The coating amount of the coating composition is preferably set so that the thickness of the cured film is 1 to 100 μm, more preferably 2 to 50 μm, and 5 to 30 μm. It is particularly preferable to do this.
If the thickness of the cured film is too thin, there is a possibility that the anti-contamination property and the decontamination property may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the thickness of the cured film is too thick, problems such as cracking are likely to occur after the curing process of the coating agent composition or after the formation of the cured film.

被塗装物にコーティング剤組成物を塗装した後は、温度20〜40℃程度、湿度20〜80%程度の環境下で養生を行う。なお、硬化時間を短縮したい場合には、80〜400℃程度の温度で加熱しても構わない。 After coating the coating composition on the object to be coated, curing is performed in an environment with a temperature of about 20 to 40 ° C. and a humidity of about 20 to 80%. In addition, you may heat at the temperature of about 80-400 degreeC when shortening hardening time.

なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。   In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.

・ 前記実施形態においては、コーティング剤組成物をタイヤホイールのコーティングに用いたが、被塗装物は任意に設定することができる。例えば、浴槽、台所のシンク、洗面台等の水まわり製品、磁器タイル、天然石、ガラス、プラスチック、セラミック、金属、コンクリート、モルタル、煉瓦等の各種素材からなる建築資材などが挙げられる。 -In the said embodiment, although the coating agent composition was used for the coating of the tire wheel, a to-be-painted object can be set arbitrarily. For example, water-related products such as bathtubs, kitchen sinks, washstands, etc., building materials made of various materials such as porcelain tiles, natural stones, glass, plastics, ceramics, metals, concrete, mortar, bricks, and the like.

・ 前記実施形態においては、タイヤホイールにコーティング剤組成物のみを塗装したが、コーティング剤組成物の塗装前に、着色のため、また被塗装物とコーティング剤組成物の硬化皮膜との密着性を強化するために、下塗り塗料を塗装してもよい。
前記下塗り塗料の塗膜硬度は、好ましくはJIS K5600;1999に規定されている引っかき硬度(鉛筆法)でHB以上、より好ましくはH以上、特に好ましくは2H以上である。この範囲にあるとき、下塗り塗料の塗膜上に本発明のコーティング剤組成物の硬化皮膜を形成させた場合に、硬化皮膜のひび割れを抑制することができる。前記下塗り塗料の塗膜の引っかき硬度(鉛筆法)がHB未満である場合には、下塗り塗料の塗膜上に形成させた硬化皮膜がひび割れるおそれがある。
In the above-described embodiment, only the coating agent composition is applied to the tire wheel. However, before the coating agent composition is applied, the adhesion between the object to be coated and the cured film of the coating agent composition is improved for coloring. An undercoat may be applied to strengthen.
The coating film hardness of the undercoat paint is preferably HB or higher, more preferably H or higher, particularly preferably 2H or higher, as the scratch hardness (pencil method) defined in JIS K5600; When it exists in this range, when the cured film of the coating agent composition of this invention is formed on the coating film of undercoat, the crack of a cured film can be suppressed. When the scratch hardness (pencil method) of the undercoat paint film is less than HB, the cured film formed on the undercoat paint film may crack.

以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例及び比較例には、湿気硬化性シリコーンレジン、有機ポリシラザン、非反応性シリコーンオイル、及び硬化触媒として以下の組成のものを用いた。
Examples of the present invention and comparative examples are shown below.
In the examples and comparative examples, moisture curable silicone resins, organic polysilazanes, non-reactive silicone oils, and curing catalysts having the following compositions were used.

湿気硬化性シリコーンレジンとしてメチル系シリコーンレジンを用いた。なお、加水分解によってシラノール基を生成する基としてメトキシ基を含有し、メトキシ基の含有率は30質量%であり、メトキシ基以外の珪素原子結合基は全てメチル基であった。 A methyl silicone resin was used as the moisture curable silicone resin. In addition, the methoxy group was contained as a group which produces | generates a silanol group by hydrolysis, the content rate of the methoxy group was 30 mass%, and all silicon atom bonding groups other than a methoxy group were methyl groups.

有機ポリシラザンとして化1に示した組成のジメチルポリシラザン(側鎖R〜Rはメチル基)を用いた。なお、ジメチルポリシラザンの化1におけるnの数値はn=5〜20であり、形状は環状であった。 As the organic polysilazane, dimethylpolysilazane having a composition shown in Chemical Formula 1 (the side chains R 1 to R 2 are methyl groups) was used. The numerical value of n in Chemical Formula 1 of dimethylpolysilazane was n = 5 to 20, and the shape was cyclic.

非反応性シリコーンオイルとしてジメチルシリコーンオイル(ポリシロキサンの側鎖、末端がすべてメチル基であるもの)を用いた。なお、ジメチルシリコーンオイルの動粘度は0.65mm/sであった。 Dimethyl silicone oil (polysiloxane side chain, all terminals are methyl groups) was used as the non-reactive silicone oil. The kinematic viscosity of dimethyl silicone oil was 0.65 mm 2 / s.

硬化触媒として、金属微粒子(チタン系硬化触媒)を用いた。 As the curing catalyst, metal fine particles (titanium-based curing catalyst) were used.

実施例1〜3、比較例1〜3のコーティング剤組成物の組成を表1に示す。なお、表に示す組成は、各原材料の配合量を質量部で示すものである。 Table 1 shows the compositions of the coating agent compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. In addition, the composition shown to a table | surface shows the compounding quantity of each raw material by a mass part.

なお、表1には、以下の手順で形成した各コーティング剤組成物の硬化皮膜の厚みと、その硬化皮膜の常温での硬化性、汚染防止性、リコート性、及び耐熱性の評価結果も記載する。 In Table 1, the thickness of the cured film of each coating agent composition formed by the following procedure, and evaluation results of the cured film at room temperature, curability, contamination prevention, recoatability, and heat resistance are also described. To do.

(硬化皮膜の形成)
実施例1〜3、比較例1〜3の各コーティング剤組成物を長さ150mm×幅50mm×厚さ0.8mmのアルミニウム板の表面(任意の片面)にスプレー塗装して硬化皮膜を形成した。なお、以下の評価には、塗装後のアルミニウム板を温度25℃,湿度60%の条件下で16時間静置してコーティング剤組成物の硬化の進行の程度を確認し、その後、同条件にて更に2週間静置したものを試験体として用いた。形成した硬化皮膜の厚みを表1に記載する。
(Formation of cured film)
Each coating agent composition of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was spray-coated on the surface (any one side) of an aluminum plate having a length of 150 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 0.8 mm to form a cured film. . In the following evaluation, the coated aluminum plate was allowed to stand at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% for 16 hours to confirm the degree of progress of the curing of the coating composition. Then, the sample that was allowed to stand for 2 weeks was used as a test specimen. Table 1 shows the thickness of the formed cured film.

(常温硬化性の評価方法)
塗装後16時間静置した後、コーティング剤組成物を塗装したアルミニウム板表面を観察し、コーティング剤組成物の硬化の進行の程度を、目視、指触、及び硬さHの鉛筆による引掻きによって確認し、以下のように評価した。なお、指触硬化とは、指触しても硬化皮膜に変化が見られない程度に硬化している状態である。
○:指触硬化しており、硬化皮膜に鉛筆で引掻きによる痕跡が残らない。
△:指触硬化しているが、硬化皮膜に鉛筆による引掻き傷が残る。
×:乾燥していない(指触すると痕が残る)。
(Evaluation method of room temperature curability)
After standing for 16 hours after painting, the surface of the aluminum plate coated with the coating composition is observed, and the progress of curing of the coating composition is confirmed by visual inspection, finger touch, and scratching with a pencil of hardness H And evaluated as follows. In addition, finger touch hardening is the state which has hardened to such an extent that a change is not looked at by a finger touch.
○: Touch-cured, and no traces left by scratching the cured film with a pencil.
Δ: Touch-cured, but scratches by pencil remain on the cured film.
X: not dried (a mark remains when touched with a finger).

(汚染防止性の評価方法)
試験体を表面が上になる様に設置して、硬化皮膜全体にブレーキダスト1gをふりかけて1時間静置した後、140mmの間隔で平行に置いたガラス棒(φ8mm)の上に試験体を表面が下になる様に設置して、試験体の裏面中央部を5回指ではじき、余分な汚れを取った試験体の表面を目視で観察して以下のように評価した。なお、汚れの程度の評価には汚染用グレースケールを用いた。
○:実施例1の試験体と同じ程度の汚れがみられる。
△:実施例1の試験体と比較して僅かに汚れが目立つ。
×:実施例1の試験体と比較して汚れている。
(Evaluation method for pollution prevention)
Place the test body with the surface facing up, sprinkle 1g of brake dust on the entire cured film and let stand for 1 hour, then place the test body on a glass rod (φ8mm) placed in parallel at intervals of 140mm The sample was placed so that the surface was down, the center of the back of the test specimen was flicked five times with a finger, and the surface of the test specimen with excess dirt was visually observed and evaluated as follows. In addition, the gray scale for pollution was used for evaluation of the grade of dirt.
○: The same level of dirt as in the specimen of Example 1 is observed.
(Triangle | delta): Compared with the test body of Example 1, dirt is slightly conspicuous.
X: It is dirty as compared with the test body of Example 1.

(リコート性の評価方法)
養生の終了した試験体の硬化皮膜に、再びコーティング剤組成物をスプレー塗装して10分間静置した後にコーティング剤組成物の状態を目視で観察して、以下のように評価した。
○:全くはじきがなく、均一な厚みに塗装されている。
△:硬化皮膜がコーティング剤組成物をはじいている箇所がみられる。
×:硬化皮膜がコーティング剤組成物を完全にはじいてしまい、膜が形成されていない。
(Evaluation method for recoatability)
The coating composition was spray-coated again on the cured film of the test specimen after curing and allowed to stand for 10 minutes, and then the state of the coating composition was visually observed and evaluated as follows.
○: There is no repelling at all, and it is painted to a uniform thickness.
(Triangle | delta): The location where the cured film repels the coating agent composition is seen.
X: The cured film completely repels the coating agent composition, and no film is formed.

(耐熱性の評価方法)
各コーティング剤組成物について試験体を4枚準備し、それぞれの試験体を、電気炉にて100℃、200℃、300℃、400℃の各温度で1時間加熱した後、硬化皮膜の状態を目視で観察し、以下のように評価した。
○:異常なし
×:硬化皮膜にひび割れが発生
(Method for evaluating heat resistance)
Four test specimens were prepared for each coating composition, and each specimen was heated in an electric furnace at 100 ° C., 200 ° C., 300 ° C., and 400 ° C. for 1 hour, and then the state of the cured film was determined. It observed visually and evaluated as follows.
○: No abnormality ×: Cracks occurred in the cured film

Figure 0005567415
Figure 0005567415

Claims (4)

シラノール基及び/又は加水分解によってシラノール基を生成する基を含有する湿気硬化性シリコーンレジンと、有機ポリシラザンと、シラノール基及び加水分解によってシラノール基を生成する基を含有しない非反応性シリコーンオイルと、硬化触媒とを含有することを特徴とするコーティング剤組成物。 A moisture-curable silicone resin containing a silanol group and / or a group that generates a silanol group by hydrolysis, an organic polysilazane, and a non-reactive silicone oil that does not contain a silanol group and a group that generates a silanol group by hydrolysis; A coating agent composition comprising a curing catalyst. 前記湿気硬化性シリコーンレジン100質量部に対して、前記有機ポリシラザン35〜300質量部を含有することを特徴とする請求項1に記載のコーティング剤組成物。 The coating agent composition according to claim 1, comprising 35 to 300 parts by mass of the organic polysilazane with respect to 100 parts by mass of the moisture curable silicone resin. 前記湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンの含有量の合計100質量部に対して、前記非反応性シリコーンオイル5〜1000質量部を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載のコーティング剤組成物。 The coating agent according to claim 1 or 2, comprising 5 to 1000 parts by mass of the non-reactive silicone oil with respect to 100 parts by mass in total of the contents of the moisture curable silicone resin and the organic polysilazane. Composition. 前記湿気硬化性シリコーンレジンと有機ポリシラザンの含有量の合計100質量部に対して、前記硬化触媒0.01〜20質量部を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のコーティング剤組成物。 The said curing catalyst 0.01-20 mass parts is contained with respect to a total of 100 mass parts of content of the said moisture curable silicone resin and organic polysilazane, The any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Coating agent composition.
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