JP5552036B2 - Thermoplastic resin composition for washing molding machine - Google Patents

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Description

本発明は、押出機、射出成形機器等の成形加工機の内部を洗浄するために用いる熱可塑性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition used for cleaning the inside of a molding machine such as an extruder or an injection molding machine.

熱可塑性樹脂の成形加工機用の洗浄剤として、ベース樹脂と界面活性剤を組み合わせたものが知られている。   A combination of a base resin and a surfactant is known as a cleaning agent for a thermoplastic resin molding machine.

特許文献1の実施例では、AS樹脂に対して、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はα−オレフィンスルホン酸ナトリウムを配合したものが記載されている。   In the Example of patent document 1, what mix | blended sodium dodecylbenzenesulfonate or sodium alpha-olefin sulfonate with respect to AS resin is described.

特許文献2では、AS樹脂に対して、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとα−オレフィンスルホン酸ナトリウムを併用したものが記載されている。   Patent Document 2 describes a combination of sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium α-olefinsulfonate for AS resin.

特開2000−119464号公報JP 2000-119464 A 特開2010−95624号公報JP 2010-95624 A

本発明は、より洗浄力が向上された、熱可塑性樹脂の成形加工機用の洗浄剤として使用する熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the thermoplastic resin composition used as a washing | cleaning agent for the molding processing machine of a thermoplastic resin with which the detergency was improved more.

本発明は、課題の解決手段として、
(a)スチレン系樹脂を含む熱可塑性樹脂と、
(b)(b−1)アニオン界面活性剤から選ばれる1種以上と(b−2)ノニオン界面活性剤から選ばれる2種以上を含む界面活性剤混合物を含有する成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
As a means for solving the problems, the present invention
(A) a thermoplastic resin containing a styrene resin;
Heat for washing a molding machine containing a surfactant mixture containing at least one selected from (b) (b-1) anionic surfactants and two or more selected from (b-2) nonionic surfactants A plastic resin composition is provided.

本発明は、課題の他の解決手段として、
(a)スチレン系樹脂を含む熱可塑性樹脂と、
(b)(b−1)アニオン界面活性剤から選ばれる1種以上と(b−2)ノニオン界面活性剤から選ばれる2種以上を含む界面活性剤混合物、及び
(c)12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩を含有する成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
The present invention provides other means for solving the problems,
(A) a thermoplastic resin containing a styrene resin;
(B) a surfactant mixture containing at least one selected from (b-1) anionic surfactants and (b-2) at least two selected from nonionic surfactants, and (c) 12-hydroxystearic acid A thermoplastic resin composition for washing a molding machine containing the metal salt is provided.

本発明の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を成形加工したあとの成形加工機に対して高い洗浄性能を有している。   The thermoplastic resin composition for washing a molding machine of the present invention has a high cleaning performance with respect to the molding machine after molding the thermoplastic resin.

<(a)成分>
(a)成分の熱可塑性樹脂は、スチレン系樹脂単独であるか、スチレン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物からなるものである。
<(A) component>
The thermoplastic resin as component (a) is a styrene resin alone or a mixture of a styrene resin and another thermoplastic resin.

スチレン系樹脂は、スチレンのホモポリマー、スチレンと他のモノマーとのコポリマーを用いることができるが、他のモノマーには、(メタ)アクリル酸エステルは含まれない。
本発明において(メタ)アクリル酸エステルは、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの両方を含むことを意味する。
As the styrenic resin, a homopolymer of styrene or a copolymer of styrene and another monomer can be used, but (meth) acrylic acid ester is not included in the other monomer.
In the present invention, (meth) acrylic acid ester means that both methacrylic acid ester and acrylic acid ester are included.

スチレン系樹脂としては、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、ポリスチレン樹脂が好ましい。   As the styrene resin, AS resin, ABS resin, AES resin, and polystyrene resin are preferable.

他の熱可塑性樹脂としては、(メタ)アクリル酸エステル単位を含む樹脂が好ましく、MS樹脂(メタクリル酸−スチレン共重合体)、メタクリル樹脂(PMMA樹脂)、無水マレイン酸−スチレン−メチルメタクリレート(MMA)の共重合体から選ばれるものがより好ましい。   Other thermoplastic resins are preferably resins containing (meth) acrylic acid ester units, MS resin (methacrylic acid-styrene copolymer), methacrylic resin (PMMA resin), maleic anhydride-styrene-methyl methacrylate (MMA). ) Is more preferable.

スチレン系樹脂と他の熱可塑性樹脂(好ましくは(メタ)アクリル酸エステル単位を含む樹脂)との混合割合は、洗浄力を高める観点から、
スチレン系樹脂は100〜50質量%が好ましく、より好ましくは95〜60質量%、さらに好ましくは90〜75質量%であり、
他の熱可塑性樹脂は0〜50質量%が好ましく、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは5〜25質量%である。
From the viewpoint of increasing the detergency, the mixing ratio of the styrene resin and other thermoplastic resin (preferably a resin containing a (meth) acrylate unit) is
The styrenic resin is preferably 100 to 50% by mass, more preferably 95 to 60% by mass, still more preferably 90 to 75% by mass,
The other thermoplastic resin is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 5 to 25% by mass.

<(b)成分>
(b)成分は、(b−1)成分のアニオン界面活性剤から選ばれる1種以上と(b−2)成分のノニオン界面活性剤から選ばれる2種以上を含む界面活性剤の混合物である。
<(B) component>
The component (b) is a mixture of a surfactant containing at least one selected from the anionic surfactants of the component (b-1) and two or more selected from the nonionic surfactants of the component (b-2). .

(b−1)成分のアニオン界面活性剤は、脂肪族系界面活性剤と芳香族系界面活性剤から選ばれる1又は2以上の界面活性剤である。   The anionic surfactant as the component (b-1) is one or more surfactants selected from aliphatic surfactants and aromatic surfactants.

脂肪族系界面活性剤としては、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム塩が好ましく、芳香族系界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩が好ましい。   As the aliphatic surfactant, alkane sulfonic acid sodium salt and α-olefin sulfonic acid sodium salt are preferable, and as the aromatic surfactant, alkylbenzene sulfonic acid sodium salt is preferable.

脂肪族系界面活性剤と芳香族系界面活性剤の混合物を用いるときの含有割合(質量基準)は、脂肪族系界面活性剤/芳香族系界面活性剤が1/10〜10/1の範囲が好ましく、1/6〜6/1の範囲がより好ましく、1/3〜3/1の範囲がさらに好ましい。   The content ratio (mass basis) when using a mixture of an aliphatic surfactant and an aromatic surfactant is such that aliphatic surfactant / aromatic surfactant is in the range of 1/10 to 10/1. Is preferable, the range of 1/6 to 6/1 is more preferable, and the range of 1/3 to 3/1 is more preferable.

(b−2)成分のノニオン界面活性剤は、オキシエチレン鎖型界面活性剤、ソルビタンエステル型界面活性剤、グリセリセライド系(グリセリン(モノ、ジ)脂肪酸エステル類)界面活性剤、12−ヒドロキシステアリン酸エステル、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエ−テル、アルキルグルコシド等から選ばれるものを挙げることができる。   The nonionic surfactant of component (b-2) is an oxyethylene chain surfactant, a sorbitan ester surfactant, a glyceride-based (glycerin (mono, di) fatty acid ester) surfactant, 12-hydroxy Mention may be made of stearic acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, alkyl glyceryl ethers, alkyl glucosides and the like.

これらの中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸エステルから選ばれる2種以上が好ましい。
具体的には、
(i)ソルビタン脂肪酸エステル(好ましくは20〜35質量%)とグリセリン脂肪酸エステル(好ましくは80〜65質量%)の組み合わせ、
(ii)ソルビタン脂肪酸エステル(好ましくは20〜50質量%)と12−ヒドロキシステアリン酸エステル(好ましくは80〜50質量%)の組み合わせ、
(iii)グリセリン脂肪酸エステル(好ましくは20〜35質量%)と12−ヒドロキシステアリン酸エステル(好ましくは80〜65質量%)の組み合わせ、
(iv)ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及び12−ヒドロキシステアリン酸エステルの組み合わせにすることができる。
Among these, two or more selected from sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and 12-hydroxystearic acid ester are preferable.
In particular,
(I) a combination of sorbitan fatty acid ester (preferably 20 to 35% by mass) and glycerin fatty acid ester (preferably 80 to 65% by mass),
(Ii) a combination of sorbitan fatty acid ester (preferably 20 to 50% by mass) and 12-hydroxystearic acid ester (preferably 80 to 50% by mass),
(Iii) a combination of glycerin fatty acid ester (preferably 20 to 35% by mass) and 12-hydroxystearic acid ester (preferably 80 to 65% by mass),
(Iv) A combination of sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester and 12-hydroxystearic acid ester.

(b)成分中、(b−1)成分のアニオン界面活性剤と(b−2)成分のノニオン界面活性剤の含有割合は、(b−1)成分が好ましくは30〜70質量%、より好ましくは35〜65質量%、(b−2)成分が好ましくは70〜30質量%、より好ましくは65〜35質量%である。   In the component (b), the content ratio of the anionic surfactant of the component (b-1) and the nonionic surfactant of the component (b-2) is preferably 30 to 70% by mass of the component (b-1). Preferably it is 35-65 mass%, (b-2) component becomes like this. Preferably it is 70-30 mass%, More preferably, it is 65-35 mass%.

本発明の組成物中の(b)成分の界面活性剤混合物の含有量は、(a)成分の熱可塑性樹脂100質量部に対して1〜20質量部が好ましく、1〜15質量部がより好ましく、3〜10質量部がさらに好ましい。   The content of the surfactant mixture of the component (b) in the composition of the present invention is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin of the component (a). Preferably, 3-10 mass parts is more preferable.

<(c)成分>
本発明の組成物は、さらに(c)成分として12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩を含有することができる。
12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩は、亜鉛塩、アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩を挙げることができるが、洗浄性をより高める観点からは、亜鉛塩、アルミニウム塩が好ましい。
<(C) component>
The composition of the present invention can further contain a metal salt of 12-hydroxystearic acid as component (c).
Examples of the metal salt of 12-hydroxystearic acid include zinc salts, aluminum salts, calcium salts, and magnesium salts, but zinc salts and aluminum salts are preferable from the viewpoint of further improving the detergency.

<その他の成分>
本発明の組成物は、必要に応じて、ガラスファイバー、ロックウール等の公知の無機フィラーを含有することができる。無機フィラーの含有量は、(a)成分の熱可塑性樹脂100質量部に対して5〜60重量部が好ましく、10〜50質量部がより好ましく、15〜40質量部が更に好ましい。
<Other ingredients>
The composition of this invention can contain well-known inorganic fillers, such as glass fiber and rock wool, as needed. The content of the inorganic filler is preferably 5 to 60 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, and still more preferably 15 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (a).

本発明の組成物は、本発明の課題を解決できる範囲内で、公知の各種添加剤を含有することができる。公知の添加剤としては、例えば、上記の特許文献1の段落12、13に記載のアルキレングリコール脂肪酸エステルの他、多価アルコールや金属石鹸(但し、12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩は除く)、また特開2002−1734に記載のリン酸エステル系化合物を用いることができる。   The composition of this invention can contain well-known various additives within the range which can solve the subject of this invention. Examples of known additives include, in addition to the alkylene glycol fatty acid esters described in paragraphs 12 and 13 of Patent Document 1 above, polyhydric alcohols and metal soaps (except the metal salt of 12-hydroxystearic acid), Moreover, the phosphate ester type compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-1734 can be used.

本発明の組成物は、各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で溶融混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練したりする方法を適用して得ることができる。   The composition of the present invention applies a method in which each component is premixed with a mixer such as a Henschel mixer, tumbler blender, kneader, etc., and then melt kneaded with an extruder, or melt kneaded with a heating roll or a Banbury mixer. Can be obtained.

実施例1
表1に示す組成の各成分をタンブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。これらの組成物を使用し、下記の方法で洗浄試験を行った。結果を表1に示す。
Example 1
After mixing each component of the composition shown in Table 1 with a tumbler blender, it was melt-kneaded with an extruder to obtain a pellet-shaped thermoplastic resin composition. Using these compositions, a cleaning test was conducted by the following method. The results are shown in Table 1.

射出成形機(住友重機械工業社製「SH100」;シリンダー温度230℃)に、先行使用樹脂としてABS樹脂(ダイセルポリマー製セビアンV550SF)の黒着色品(カーボンブラック濃度2%)1kgを流した。その後、表1の各組成物を流して黒色が消えるまでの組成物の使用量により洗浄性を評価した。   A black colored product (carbon black concentration: 2%) of ABS resin (Cebian V550SF made by Daicel Polymer) was flowed as an advance use resin through an injection molding machine (“SH100” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd .; cylinder temperature 230 ° C.). Thereafter, each composition shown in Table 1 was allowed to flow and the detergency was evaluated based on the amount of the composition used until the black color disappeared.

Figure 0005552036
Figure 0005552036

実施例と比較例との対比から明らかなとおり、(b)成分としてアニオン界面活性剤と2種のノニオン界面活性剤を併用することで、より洗浄性能が向上されることが確認された。
実施例2と実施例3、4との対比から明らかなとおり、(c)成分として12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩(亜鉛塩、アルミニウム塩)を併用することにより、ノニオン界面活性剤量を減少させた場合でも、洗浄性を高めることができた。
As is clear from the comparison between Examples and Comparative Examples, it was confirmed that the washing performance was further improved by using an anionic surfactant and two nonionic surfactants as the component (b).
As is clear from the comparison between Example 2 and Examples 3 and 4, the amount of nonionic surfactant is reduced by using a metal salt (zinc salt, aluminum salt) of 12-hydroxystearic acid as component (c). Even in the case of cleaning, the cleaning property could be improved.

(表1に示す成分)
<(a)成分>
・AS樹脂:ダイセルポリマー株式会社製のセビアンN 020SF
・PMMA樹脂:三菱レイヨン株式会社製のアクリペットVH001
・MS樹脂:ダイセルポリマー株式会社製のセビアンMAS30
<(b)成分>
(b−1)
・アニオン界面活性剤1:アルカンスルホン酸ナトリウム
(b−2)
・ノニオン界面活性剤1:グリセリンモノベヘネート
・ノニオン界面活性剤2:ソルビタントリベヘネート
・ノニオン界面活性剤3:グリセリン12−ヒドロキシモノステアレート
(Ingredients shown in Table 1)
<(A) component>
AS resin: Sebian N 020SF manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd.
・ PMMA resin: Acrypet VH001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
MS resin: Sebian MAS30 manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd.
<(B) component>
(B-1)
Anionic surfactant 1: sodium alkanesulfonate (b-2)
Nonionic surfactant 1: Glycerin monobehenate Nonionic surfactant 2: Sorbitan tribehenate Nonionic surfactant 3: Glycerol 12-hydroxy monostearate

Claims (3)

(a)スチレン系樹脂を含む熱可塑性樹脂100質量部と、
(b)(b−1)アニオン界面活性剤から選ばれる1種以上と(b−2)ノニオン界面活性剤から選ばれる2種以上を含む界面活性剤混合物3〜15質量部を含有する成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物であって、
(a)成分のスチレン系樹脂を含む熱可塑性樹脂が、AS樹脂と、MS樹脂、PMMA樹脂から選ばれるものを含むものであり、
(b−1)成分のアニオン界面活性剤が、アルカンスルホン酸ナトリウム塩であり、
(b−2)成分のノニオン界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸エステルから選ばれる2種以上の混合物であり、
(b)成分中、(b−1)成分のアニオン界面活性剤と(b−2)成分のノニオン界面活性剤の含有割合が、(b−1)成分が35〜65質量%、(b−2)成分が65〜35質量%である、成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
(A) 100 parts by mass of a thermoplastic resin containing a styrene resin;
(B) Molding processing containing 3 to 15 parts by mass of a surfactant mixture containing one or more selected from (b-1) anionic surfactants and two or more selected from (b-2) nonionic surfactants A thermoplastic resin composition for machine washing ,
(A) The thermoplastic resin containing the component styrenic resin includes those selected from AS resin, MS resin, and PMMA resin,
The anionic surfactant as the component (b-1) is alkanesulfonic acid sodium salt,
The nonionic surfactant of the component (b-2) is a mixture of two or more selected from sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and 12-hydroxystearic acid ester,
In the component (b), the content ratio of the anionic surfactant of the component (b-1) and the nonionic surfactant of the component (b-2) is 35 to 65% by mass of the component (b-1), (b- 2) The thermoplastic resin composition for washing | cleaning a shaping | molding machine whose component is 65-35 mass% .
さらに(c)12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩を含有する請求項1記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition for washing a molding machine according to claim 1, further comprising (c) a metal salt of 12-hydroxystearic acid . (c)12−ヒドロキシステアリン酸の金属塩が亜鉛塩又はアルミニウム塩である請求項2記載の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。   (C) The thermoplastic resin composition for washing a molding machine according to claim 2, wherein the metal salt of 12-hydroxystearic acid is a zinc salt or an aluminum salt.
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