JP5548361B2 - Manufacturing method of coated paper - Google Patents

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本発明は、塗工紙及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a coated paper and a method for producing the same.

近年、印刷物のビジュアル化やカラー化が急速に進み、非塗工印刷用紙と比較し、紙表面に平滑な塗工層をインキ受理層とする塗工紙の需要も年々増加している。また、近年の低コスト化指向により、従来の紙厚、印刷品質を維持しながら軽量化する要望が増してきている。塗工紙の印刷品質には塗工層の平滑性が重要となり、一般的にスーパーカレンダーやソフトニップカレンダー等で表面平滑化処理を施している。しかしこの処理は用紙を加圧して表面の平滑性を高めるものであるため同時に密度が増し、紙厚が低下する。このため紙厚を維持しようとすると紙の重量が増加する。   In recent years, the visualization and colorization of printed matter has progressed rapidly, and the demand for coated paper having a smooth coating layer on the paper surface as an ink-receiving layer is increasing year by year as compared to non-coated printing paper. In addition, with the recent trend toward cost reduction, there is an increasing demand for weight reduction while maintaining the conventional paper thickness and print quality. The smoothness of the coating layer is important for the printing quality of the coated paper, and surface smoothing is generally performed with a super calender or soft nip calender. However, this process pressurizes the paper to increase the smoothness of the surface, and at the same time the density increases and the paper thickness decreases. For this reason, if the paper thickness is maintained, the weight of the paper increases.

そこで、高い光沢度と平滑性を有した、低密度で紙厚が厚い紙の開発が試みられている。例えば、密度0.30〜1.00g/cm3の紙に有機高分子ゲルの乾燥皮膜層を形成させた後、親水性塗料を塗工する技術(特許文献1)等が開示されている。 Therefore, attempts have been made to develop a low density and thick paper having high gloss and smoothness. For example, a technique (Patent Document 1) that applies a hydrophilic paint after forming a dry film layer of an organic polymer gel on paper having a density of 0.30 to 1.00 g / cm 3 is disclosed.

また、デンプンをはじめとする各種高分子化合物が、従来、紙の表面処理や接着剤として用いられており、その改良技術も種々提案されている。例えば、表面塗工剤の塗工量が少なくても剛度の高い紙を得るために、未加工デンプンを原料とした特定のデンプンを用いる技術が開示されている(特許文献2)。また、粘度のばらつきを抑えるために、塩基性過酸化物を添加してデンプンの水性懸濁液を加熱糊化する方法が開示されている(特許文献3)。また、製紙原料中に、カチオン性水溶性高分子やカチオン性デンプン等、特定の水溶性高分子を添加した後、見かけ粘度を低下させたアニオン性水溶性高分子の水溶液を添加する、歩留向上方法が開示されている(特許文献4)。
特開2007−107171号公報 特開2006−161216号公報 特開平5−163471号公報 特開2001−295196号公報
In addition, various polymer compounds such as starch have been conventionally used as paper surface treatments and adhesives, and various improvements have been proposed. For example, in order to obtain paper having high rigidity even if the amount of the surface coating agent applied is small, a technique using specific starch made from raw starch is disclosed (Patent Document 2). Moreover, in order to suppress the dispersion | variation in a viscosity, the method of adding a basic peroxide and gelatinizing the aqueous starch suspension is disclosed (patent document 3). In addition, after adding a specific water-soluble polymer such as a cationic water-soluble polymer or cationic starch to a papermaking raw material, an aqueous solution of an anionic water-soluble polymer with a reduced apparent viscosity is added. An improvement method is disclosed (Patent Document 4).
JP 2007-107171 A JP 2006-161216 A JP-A-5-163471 JP 2001-295196 A

光沢度の高い塗工紙を得ることは当業界での課題であるが、その際、表面処理剤に用いられる高分子化合物の種類や塗工量などは光沢度に影響する因子の一つである。特許文献1では、多価金属でゲル化させた水溶性高分子を用いて乾燥皮膜を形成させる技術が開示されているが、原紙表層部で瞬時にゲル化が起こるため、原紙表面に均一な表面処理層を形成することが難しく、また、その制御も困難である。さらに、多価金属イオンにより水溶性高分子がゲル化しているため、取り扱いが難しく、工業的な規模での実施には困難が伴うことが多い。特許文献2は表面処理剤の塗工量が少ないことにも言及しているが、光沢度を高める手段としては十分とは言い難い。   Obtaining coated paper with high glossiness is an issue in the industry, but the type of polymer compound used in the surface treatment agent and the coating amount are factors that affect glossiness. is there. Patent Document 1 discloses a technique for forming a dry film using a water-soluble polymer gelled with a polyvalent metal. However, since gelation occurs instantaneously on the surface layer of the base paper, it is uniform on the surface of the base paper. It is difficult to form the surface treatment layer and it is difficult to control the surface treatment layer. Furthermore, since the water-soluble polymer is gelled by polyvalent metal ions, handling is difficult, and implementation on an industrial scale is often accompanied by difficulty. Patent Document 2 also mentions that the coating amount of the surface treatment agent is small, but it is not sufficient as a means for increasing the glossiness.

本発明の課題は、光沢度の高い塗工紙が得られる塗工紙の製造方法を提供することである。   The subject of this invention is providing the manufacturing method of the coated paper from which the coated paper with high glossiness is obtained.

本発明は、5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が1800mPa・s以上120000mPa・s以下であり、25℃における剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力が0〜2400Paである高分子化合物(a)〔以下、(a)成分という〕と、水中で金属イオンを放出する、過酸化物の塩以外の電解質(b)〔以下、(b)成分という〕と、水とを含有する表面処理剤を、パルプを主原料とする紙に塗布して表面処理原紙を得る表面処理工程、及び
該表面処理工程で得られた表面処理原紙に、顔料と結着剤と水とを含有する塗工液を塗工して塗工紙を得る塗工工程、
を有する、塗工紙の製造方法に関する。
In the present invention, the B-type viscosity of a 5 wt% aqueous solution at 25 ° C. is 1800 mPa · s or more and 120,000 mPa · s or less, and the normal stress at a viscosity of 300 mPa · s at a shear rate of 1000 (1 / second) at 25 ° C. 0-2400 Pa high molecular compound (a) [hereinafter referred to as component (a)] and electrolyte other than peroxide salt that releases metal ions in water (hereinafter referred to as component (b)) And a surface treatment step of obtaining a surface-treated base paper by applying a surface treatment agent containing water to a paper containing pulp as a main raw material, and a pigment and a binder on the surface-treated base paper obtained in the surface treatment step A coating process for obtaining a coated paper by coating a coating liquid containing an agent and water,
The present invention relates to a method for producing a coated paper.

また、本発明は、5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が1800mPa・s以上120000mPa・s以下であり、25℃における剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力が0〜2400Paである高分子化合物(a)と、水中で金属イオンを放出する、過酸化物の塩以外の電解質(b)と、水とを含有する塗工紙用表面処理剤に関する。   In the present invention, the B-type viscosity of a 5% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 1800 mPa · s or more and 120,000 mPa · s or less, and the normal at a viscosity of 300 mPa · s at a shear rate of 1000 (1 / second) at 25 ° C. The present invention relates to a surface treatment agent for coated paper containing a polymer compound (a) having a stress of 0 to 2400 Pa, an electrolyte (b) other than a salt of a peroxide that releases metal ions in water, and water.

また、本発明は、上記本発明の塗工紙用表面処理剤を、パルプを主原料とする紙の少なくとも片面に、片面当たり、乾燥重量で0.01〜3.0g/m2処理した塗工原紙に関する。 The present invention also provides a coated paper surface treatment agent according to the present invention, wherein at least one side of a paper mainly composed of pulp is treated with a dry weight of 0.01 to 3.0 g / m 2 per side. Concerning the base paper.

本発明の表面処理剤を原紙表面に塗工・乾燥したとき、上記課題が解決される理由は明らかではないが、(a)成分と(b)成分を共存させることにより、表面処理剤の粘度が低下して取扱性が良好となり、高濃度での表面処理が可能となる。そして、表面処理した際には、(b)成分中の金属イオンが原紙内部に浸透し、(a)成分の高分子化合物が原紙表面に残留することにより、顔料と結着剤を主成分とした塗工液を塗工した際、塗工液中の水分と、原紙表面に存在する(a)成分とが、ゲルを形成することにより、塗工液中の顔料が紙内部へ浸透することを抑制しているためと推定される。   When the surface treatment agent of the present invention is applied to the base paper surface and dried, the reason why the above problem is solved is not clear, but the coexistence of the component (a) and the component (b) allows the viscosity of the surface treatment agent. Decreases, handling becomes good, and surface treatment at a high concentration becomes possible. When the surface treatment is performed, the metal ions in the component (b) penetrate into the base paper, and the polymer compound of the component (a) remains on the base paper surface, so that the pigment and the binder are the main components. When the applied coating liquid is applied, the water in the coating liquid and the component (a) present on the surface of the base paper form a gel, so that the pigment in the coating liquid penetrates into the paper. This is presumed to be suppressed.

本発明によれば、原紙内部への塗料の浸透を抑制することができるため、高光沢性の塗工紙の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、少ない塗料塗布量でも高光沢性の塗工紙が得られるため、より軽量な塗工紙を提供しうる。このような本発明の効果は、表面処理剤中の(a)成分の濃度が通常よりも低くても発現する。   According to the present invention, since the penetration of the paint into the base paper can be suppressed, a method for producing a highly glossy coated paper can be provided. Further, according to the present invention, a highly glossy coated paper can be obtained even with a small coating amount, and therefore a lighter coated paper can be provided. Such an effect of the present invention is exhibited even when the concentration of the component (a) in the surface treatment agent is lower than usual.

塗工紙は、例えば、パルプ原料の希薄液から金網上で紙層を形成させた後、プレス工程、乾燥工程、サイズ工程、乾燥工程、塗工工程、乾燥工程及びカレンダー工程を経て、要すればさらに調湿工程を経て製造される。本発明では、これらの工程の中で、塗工工程以前に特定の表面処理剤を使用する点に特徴の一つを有する。本発明において塗工紙とは、カレンダー工程後塗工紙及び調湿工程後塗工紙の両方を含む。   The coated paper is required, for example, after a paper layer is formed on a wire mesh from a dilute liquid of pulp raw material, followed by a pressing process, a drying process, a sizing process, a drying process, a coating process, a drying process, and a calendar process. For example, it is manufactured through a humidity control process. In this invention, it has one of the characteristics in using a specific surface treating agent before a coating process in these processes. In the present invention, the coated paper includes both the coated paper after the calendar process and the coated paper after the humidity control process.

[表面処理工程]
本発明に係る表面処理工程は、パルプを主原料とする紙(以下、未塗工原紙という場合もある)に(a)成分及び(b)成分を含有する表面処理剤を塗布して表面処理原紙(以下、塗工原紙という場合もある)を得る工程である。表面処理剤の塗布は未塗工原紙の片面及び両面のいずれであってもよい。
[Surface treatment process]
In the surface treatment process according to the present invention, a surface treatment agent containing a component (a) and a component (b) is applied to a paper mainly containing pulp (hereinafter, sometimes referred to as an uncoated base paper). This is a step of obtaining a base paper (hereinafter sometimes referred to as a coating base paper). The surface treatment agent may be applied on one side or both sides of the uncoated base paper.

本発明の表面処理工程は、5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が1800mPa・s以上120000mPa・s以下であり、25℃における剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力が0〜2400Paである高分子化合物(a)と、水中で金属イオンを放出する、過酸化物の塩以外の電解質(b)と、水とを混合して調製した表面処理剤を、パルプを主原料とする紙に塗布して表面処理原紙を得る工程として実施できる。   In the surface treatment step of the present invention, the B-type viscosity of a 5% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 1800 mPa · s or more and 120,000 mPa · s or less, and the viscosity at a shear rate of 1000 (1 / second) at 25 ° C. is 300 mPa · s. A surface treatment agent prepared by mixing a polymer compound (a) having a normal stress of 0 to 2400 Pa, an electrolyte (b) other than a salt of a peroxide that releases metal ions in water, and water. It can be carried out as a process for obtaining a surface-treated base paper by applying it to paper made mainly of pulp.

表面に表面処理剤を塗布された塗工原紙を用いると、塗工液を塗布した際に顔料の原紙中への浸透が抑制され、塗工層の厚さが増加し、カレンダー処理で塗工層の表面がより平坦化されるため、得られる塗工紙の光沢が向上するものと推定される。   When using a coated base paper with a surface treatment agent applied to the surface, penetration of the pigment into the base paper is suppressed when the coating liquid is applied, and the thickness of the coating layer increases, and the coating is applied by calendar treatment. Since the surface of the layer is further flattened, it is estimated that the gloss of the resulting coated paper is improved.

本発明に係る(a)成分の高分子化合物は、塗工紙の光沢性向上の観点から、5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が1800mPa・s以上120000mPa・s以下である。この粘度は、(a)成分の5重量%の水溶液について、BM型粘度計を用いて回転数60rpm、25℃で測定されたものであるが、この方法では高粘度領域の粘度を正しく測定できない場合がある。その場合は、(a)成分の5重量%の水溶液について、B8R型粘度計を用いて回転数5rpm、25℃で測定された粘度を採用してもよい。従って、本発明では、(a)成分の5重量%水溶液について、(I)BM型粘度計を用いて回転数60rpm、25℃で測定された粘度〔以下、粘度(I)という〕及び(II)B8R型粘度計を用いて回転数5rpm、25℃で測定された粘度〔以下、粘度(II)という〕の少なくとも一方が、1800mPa・s以上120000mPa・s以下であればよい。一般的には、粘度(I)の方法は、10000mPa・s以下の粘度の測定に適しており、また、粘度(II)方法は、10000mPa・s以上の粘度の測定に適している。   From the viewpoint of improving the glossiness of the coated paper, the polymer compound (a) according to the present invention has a B-type viscosity at 25 ° C. of a 5% by weight aqueous solution of 1800 mPa · s to 120,000 mPa · s. This viscosity was measured for a 5% by weight aqueous solution of component (a) using a BM viscometer at a rotation speed of 60 rpm and 25 ° C., but this method cannot correctly measure the viscosity in the high viscosity region. There is a case. In that case, you may employ | adopt the viscosity measured at rotation speed 5rpm and 25 degreeC using the B8R type | mold viscosity meter about 5 weight% of aqueous solution of (a) component. Therefore, in the present invention, for a 5 wt% aqueous solution of the component (a), (I) the viscosity (hereinafter referred to as viscosity (I)) and (II) measured using a BM viscometer at a rotational speed of 60 rpm and 25 ° C. ) At least one of the viscosities (hereinafter referred to as “viscosity (II)”) measured at 5 rpm and 25 ° C. using a B8R viscometer may be 1800 mPa · s or more and 120,000 mPa · s or less. Generally, the viscosity (I) method is suitable for measuring a viscosity of 10,000 mPa · s or less, and the viscosity (II) method is suitable for measuring a viscosity of 10,000 mPa · s or more.

これら粘度(I)、(II)は、詳細には実施例に記載の方法により測定される値である。   These viscosities (I) and (II) are values measured in detail by the method described in the examples.

本発明の(a)成分は、5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が、好ましくは2400mPa・s以上、より好ましくは3000mPa・s以上であり、好ましくは110000mPa・s以下、より好ましくは100000mPa・s以下である。   In the component (a) of the present invention, the B-type viscosity at 25 ° C. of a 5% by weight aqueous solution is preferably 2400 mPa · s or more, more preferably 3000 mPa · s or more, preferably 110000 mPa · s or less, more preferably 100,000 mPa · s or less.

本発明の(a)成分は、塗工紙の光沢性向上及び(a)成分の曳糸性低減の観点から、25℃における剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力が0〜2400Paであり、より好ましくは10〜2200Paであり、より好ましくは50〜2000Pa、さらに好ましくは100〜1800Paである。一般に、線状高分子は、ずり応力を加えると、ずり方向と法線方向に力が働く。この法線方向に働く力は法線応力と呼ばれ、線状高分子のような分子間の絡み合いが強いものでは法線応力が大きくなる。一方、分子内に架橋構造を有するような高分子化合物では分子間の絡み合いが少ないため、法線応力としては、低い値を示すと推定される。ここで、剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力は、実施例に記載の方法により測定される。   The component (a) of the present invention is a normal line at a viscosity of 300 mPa · s at a shear rate of 1000 (1 / second) at 25 ° C. from the viewpoint of improving the glossiness of the coated paper and reducing the spinnability of the component (a). The stress is 0 to 2400 Pa, more preferably 10 to 2200 Pa, more preferably 50 to 2000 Pa, and still more preferably 100 to 1800 Pa. In general, when a linear polymer is applied with shear stress, force acts in the shear direction and the normal direction. The force acting in the normal direction is called normal stress, and the normal stress increases when the entanglement between molecules such as a linear polymer is strong. On the other hand, a high molecular compound having a cross-linked structure in the molecule is less likely to be entangled between the molecules, and therefore it is estimated that the normal stress shows a low value. Here, the normal stress at a viscosity of 300 mPa · s at a shear rate of 1000 (1 / second) is measured by the method described in the examples.

本発明の(a)成分は、前述の粘度及び法線応力を満足するものであれば特に限定されないが、具体例としては、(i)ポリアクリルアミド、(ii)変性ポリアクリルアミド、(iii)ジアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルアミド、ジアルキルアミノ基を有するスチレン、ビニルピリジン、N−ビニル複素環化合物、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは4級アンモニウム塩、ジアリル型4級アンモニウム塩等のカチオン性基含有ビニル単量体と、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)置換(メタ)アクリルアミド等の親水性ノニオン性基含有ビニル単量体あるいはオレフィン系不飽和カルボン酸またはその塩、オレフィン系不飽和カルボン酸エステル、オレフィン系不飽和スルホン酸またはその塩、オレフィン系不飽和リン酸またはその塩、オレフィン系不飽和リン酸エステル等の重合性不飽和基を有するアニオン性基含有ビニル単量体と、からそれぞれ選ばれる少なくとも一種以上を含む単量体を重合して得られるビニル共重合体等のカチオン性基含有ビニル共重合体、(iv)カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカチオン化セルロース等のセルロース化合物、(v)澱粉、エーテル化澱粉(カルボキシメチル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、カチオン化澱粉等)、エステル化澱粉(酢酸澱粉およびリン酸澱粉等)、両性化澱粉、及び前記澱粉の架橋体(メチロール架橋、リン酸架橋、尿素リン酸エステル架橋、ジカルボン酸架橋、エピクロ架橋等)等の澱粉類、(vi)ショ糖、乳糖等の糖類、(vii)グアガム、アラビアガム、キサンタンガム、ヒドロキシアルキル化グアガム、カチオン化グアガム等のグアガム変成物、(viii)にかわ、ゼラチン、寒天等の上記以外の天然高分子類が挙げられる。   The component (a) of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the aforementioned viscosity and normal stress. Specific examples include (i) polyacrylamide, (ii) modified polyacrylamide, and (iii) dialkyl. (Meth) acrylic acid ester or (meth) acrylamide having an amino group, styrene having a dialkylamino group, vinyl pyridine, N-vinyl heterocyclic compound, acid neutralized product or quaternary ammonium salt of a monomer having an amino group , Cationic group-containing vinyl monomers such as diallyl-type quaternary ammonium salts, and hydrophilic nonionic properties such as N-alkyl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide Group-containing vinyl monomer or olefinically unsaturated carboxylic acid or salt thereof, olefinically unsaturated carboxylic acid ester, Olefinic unsaturated sulfonic acid or a salt thereof, olefinic unsaturated phosphoric acid or a salt thereof, and an anionic group-containing vinyl monomer having a polymerizable unsaturated group such as an olefinic unsaturated phosphate ester, respectively. A cationic group-containing vinyl copolymer such as a vinyl copolymer obtained by polymerizing at least one monomer, (iv) cellulose such as sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyalkylcellulose, and cationized cellulose; Compounds, (v) starch, etherified starch (carboxymethyl starch, hydroxyalkyl starch, cationized starch, etc.), esterified starch (acetic acid starch, phosphate starch, etc.), amphoteric starch, and crosslinked starch (methylol) Cross-linking, phosphate cross-linking, urea phosphate cross-linking, di- (Vii) sugars such as sucrose and lactose, (vii) sugars such as sucrose and lactose, (vii) guar gum modified products such as guar gum, gum arabic, xanthan gum, hydroxyalkylated guar gum and cationized guar gum, (viii) ) And other natural polymers such as glue, gelatin and agar.

前記ビニル単量体は、単独または2種以上を混合して用いることができる。前記(iii)におけるビニル共重合体としては、カチオン性基含有ビニル単量体と親水性ノニオン性基含有ビニル単量体或いはアニオン性基含有ビニル単量体とを含む単量体を重合して得られるカチオン性基含有ビニル共重合体がより好ましく、カチオン性基含有ビニル単量体と親水性ノニオン性基含有ビニル単量体或いはアニオン性基含有ビニル単量体とを主成分とする単量体を重合して得られるカチオン性基含有ビニル共重合体がさらに好ましい。また、少なくとも2個のビニル基等を分子中に有する架橋性ビニル単量体を構成成分として前記ビニル共重合体中に含むビニル共重合体も挙げられる。カチオン性基含有共重合体は、構成単量体中、前記親水性ノニオン性基含有ビニル単量体或いは前記アニオン性基含有ビニル単量体と前記カチオン性基含有ビニル単量体の合計が80〜100モル%であることが好ましく、より好ましくは90〜99.9モル%である。   The vinyl monomers can be used alone or in admixture of two or more. The vinyl copolymer in (iii) is obtained by polymerizing a monomer containing a cationic group-containing vinyl monomer and a hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer or an anionic group-containing vinyl monomer. More preferably, the resulting cationic group-containing vinyl copolymer is a monomer comprising a cationic group-containing vinyl monomer and a hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer or an anionic group-containing vinyl monomer as main components. A cationic group-containing vinyl copolymer obtained by polymerizing the polymer is more preferable. Moreover, the vinyl copolymer which contains the crosslinkable vinyl monomer which has at least 2 vinyl group etc. in a molecule | numerator as a structural component in the said vinyl copolymer is also mentioned. The cationic group-containing copolymer has a total of 80 hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomers or the anionic group-containing vinyl monomer and the cationic group-containing vinyl monomer among the constituent monomers. It is preferable that it is -100 mol%, More preferably, it is 90-99.9 mol%.

これらの中でも、カチオン性基含有ビニル共重合体(なかでもカチオン性基含有ビニル単量体と親水性ノニオン性基含有ビニル単量体とを主成分とする単量体を重合して得られるカチオン性基含有ビニル共重合体)、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、両性化澱粉から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。   Among these, a cationic group-containing vinyl copolymer (in particular, a cation obtained by polymerizing a monomer mainly composed of a cationic group-containing vinyl monomer and a hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer) 1 type or more compound chosen from a cationic group containing vinyl copolymer), a cationized cellulose, a cationized starch, and an amphoteric starch.

本発明に係る(b)成分は、水中で金属イオンを放出する、過酸化物の塩以外の電解質である。(b)成分は、水中で金属イオンとその対イオンに電離する電解質であり、そのため、金属を含む化合物であることが好ましい。金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム等の1価金属のイオン、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム等の多価金属のイオンが挙げられる。   The component (b) according to the present invention is an electrolyte other than a peroxide salt that releases metal ions in water. The component (b) is an electrolyte that is ionized into a metal ion and its counter ion in water, and thus is preferably a compound containing a metal. Examples of the metal ion include ions of monovalent metals such as sodium and potassium, and ions of polyvalent metals such as calcium, magnesium and aluminum.

金属イオンを放出する電解質としては、無機塩及び有機塩から選ばれる一種以上が好ましい。例えばクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸のような有機酸、または塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等の無機酸の塩が挙げられ、また当該塩を形成するカチオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、あるいはアルミニウム等が挙げられる。   The electrolyte that releases metal ions is preferably at least one selected from inorganic salts and organic salts. Examples thereof include organic acids such as citric acid, malic acid, succinic acid, and lactic acid, or salts of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, and phosphoric acid, and cations that form such salts include sodium, Examples thereof include alkali metals such as potassium, aluminum and the like.

また、金属イオンを放出する電解質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等も挙げられる。   Examples of the electrolyte that releases metal ions include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.

本発明に係る(b)成分としては、(b1)有機酸及び無機酸から選ばれる酸と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属との水溶性塩、並びに(b2)アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属の水酸化物、から選ばれる1種以上の水溶性化合物が好ましい。(b1)水溶性塩の好ましい具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機酸のアルカリ金属塩;塩化カルシウム等の無機酸のアルカリ土類金属塩;クエン酸三ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩等の有機酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。(b2)水酸化物の好ましい具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。   The component (b) according to the present invention includes (b1) a water-soluble salt of an acid selected from organic acids and inorganic acids and a metal selected from alkali metals and alkaline earth metals, and (b2) alkali metals and alkalis. One or more water-soluble compounds selected from metal hydroxides selected from earth metals are preferred. (B1) Preferred specific examples of the water-soluble salt include alkali metal salts of inorganic acids such as sodium chloride, sodium sulfate, sodium phosphate, sodium borate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate; alkalis of inorganic acids such as calcium chloride Earth metal salts: Alkali metal salts of organic acids such as alkyl sulfates such as trisodium citrate and sodium alkyl sulfate. (B2) Preferred specific examples of the hydroxide include sodium hydroxide and potassium hydroxide.

なお、本発明では、アルカリ土類金属とは、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、ラジウム(Ra)、ベリリウム(Be)、マグネシウム(Mg)をいう。また、(b)成分について水溶性とは、25℃において水99重量部に1重量部を添加したとき、90重量%以上が溶解することを意味する。なお、溶解度は、水溶液を濾紙(No.2)で濾過し、濾液中の固形分量より算出する。   In the present invention, the alkaline earth metal refers to calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), radium (Ra), beryllium (Be), and magnesium (Mg). Further, the water solubility of the component (b) means that 90% by weight or more dissolves when 1 part by weight is added to 99 parts by weight of water at 25 ° C. The solubility is calculated from the solid content in the filtrate by filtering the aqueous solution with a filter paper (No. 2).

表面処理工程に用いられる表面処理剤は、(a)成分と(b)成分と水とを含有する液状混合物、なかでも水溶液が好ましい。表面処理剤、なかでも(a)成分と(b)成分と水とを含有する水溶液における(a)成分の濃度は0.5〜4重量%が好ましく、更に1〜3重量%が好ましい。また、表面処理剤中の金属イオン濃度は0.005〜2重量%、更に0.01〜1重量%が好ましく、(b)成分はこれを達成できるような量で用いることが好ましい。更には、表面処理剤中の金属イオンの0.01重量%以上、更に0.05重量%以上が、(b)成分に由来することが好ましい。また、(a)成分と(b)成分は、(a)/(b)重量比が100/1〜1/1、更に50/1〜4/1で用いることが好ましい。   The surface treatment agent used in the surface treatment step is preferably a liquid mixture containing the component (a), the component (b) and water, particularly an aqueous solution. The concentration of the component (a) in the surface treatment agent, particularly the aqueous solution containing the component (a), the component (b) and water, is preferably 0.5 to 4% by weight, more preferably 1 to 3% by weight. Further, the metal ion concentration in the surface treatment agent is preferably 0.005 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, and the component (b) is preferably used in such an amount that this can be achieved. Furthermore, it is preferable that 0.01% by weight or more, further 0.05% by weight or more of the metal ions in the surface treatment agent is derived from the component (b). The (a) component and the (b) component are preferably used at a weight ratio of (a) / (b) of 100/1 to 1/1, and more preferably 50/1 to 4/1.

本発明に係る表面処理剤は、(a)成分と(b)成分と水とを含有する水溶液であることが好ましく、該水溶液の粘度(40℃)は、塗布のしやすさの観点から、塗布温度又は25℃において、1〜5000mPa・sが好ましく、1〜4000mPa・sがより好ましい。表面処理剤の調製方法は特に限定されないが、例えば、(a)成分と(b)成分を固体のまま混合した後に水に溶解する方法、(a)成分又は(b)成分を水に溶解した後に(b)成分又は(a)を添加する方法が挙げられる。(a)成分の水溶液の調製は、通常加熱しながら行われるが、(b)成分の添加時期は、加熱前、加熱中、又は冷却後のいずれでもよい。   The surface treatment agent according to the present invention is preferably an aqueous solution containing the component (a), the component (b) and water, and the viscosity (40 ° C.) of the aqueous solution is from the viewpoint of ease of application. At the coating temperature or 25 ° C., 1 to 5000 mPa · s is preferable, and 1 to 4000 mPa · s is more preferable. Although the preparation method of a surface treating agent is not specifically limited, For example, the method which melt | dissolves in water after mixing (a) component and (b) component with a solid, (a) The component or (b) component was melt | dissolved in water The method of adding (b) component or (a) later is mentioned. Preparation of the aqueous solution of the component (a) is usually performed while heating, but the addition time of the component (b) may be any before heating, during heating, or after cooling.

本発明では、10〜90℃の表面処理剤を未塗工原紙に塗工することが好ましい。この温度は、塗工の際の表面処理剤の温度(液温)であり、20〜80℃、更に30〜75℃、より更に50〜70℃が好ましい。   In the present invention, it is preferable to apply a surface treatment agent at 10 to 90 ° C. to uncoated base paper. This temperature is the temperature (liquid temperature) of the surface treatment agent during coating, and is preferably 20 to 80 ° C, more preferably 30 to 75 ° C, and even more preferably 50 to 70 ° C.

表面処理剤の塗布は通常の製紙用塗工装置を用いて行うことができ、特に限定されるものではないが、塗工装置としては2ロールサイズプレスコーターや、ゲートロールコーター、ブレードメタリングサイズプレスコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、シムサイザー等のフィルム転写型ロールコーターや、カーテンコーター、ダイコーター、グラビアコーター、キスコーター、ロッド(バー)コーター、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、スプレーなどが挙げられるが、2ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター等の塗工装置による塗布法が表面処理剤を紙表面に多く留めることができるので、より好ましく使用される。なお、これらの製紙用塗工装置には、通常、塗工液(表面処理剤)の温度を調整できる手段が備えられているため、上記温度で表面処理剤を用いるのにも適している。   The coating of the surface treatment agent can be performed using a normal paper coating apparatus, and is not particularly limited, but as the coating apparatus, a two-roll size press coater, a gate roll coater, a blade metering size, or the like. Film transfer type roll coater such as press coater, rod metering size press coater, shim sizer, curtain coater, die coater, gravure coater, kiss coater, rod (bar) coater, air knife coater, blade coater, roll coater, spray, etc. Although a coating method using a coating apparatus such as a 2-roll size press coater, a gate roll coater, or a rod metering size press coater can keep a large amount of the surface treatment agent on the paper surface, it is more preferably used. In addition, since these papermaking coating apparatuses are usually provided with means capable of adjusting the temperature of the coating liquid (surface treatment agent), they are also suitable for using the surface treatment agent at the above temperature.

本発明では、表面処理剤を、パルプを主原料とする紙の少なくとも片面に、片面当たり、乾燥重量で0.01〜3.0g/m2、更に0.05〜0.8g/m2処理(塗布)することが好ましい。これにより、本発明に係る塗工紙用表面処理剤を、パルプを主原料とする紙の少なくとも片面に、片面当たり、乾燥重量で0.01〜3.0g/m2、更に0.05〜0.8g/m2処理した塗工原紙が得られる。 In the present invention, a surface treatment agent, on at least one side of the paper that the pulp as the main raw material, per side, 0.01~3.0g / m 2 by dry weight, further 0.05~0.8g / m 2 treatment (Applying) is preferable. Thereby, the surface treatment agent for coated paper according to the present invention has a dry weight of 0.01 to 3.0 g / m 2 per side on at least one side of a paper mainly composed of pulp, and further 0.05 to A coated base paper treated with 0.8 g / m 2 is obtained.

表面処理剤の塗布量は特に限定されないが、紙の軽量化の観点から、未塗工原紙の片面あたり、(a)成分の乾燥重量として1g/m2以下が好ましく、0.8g/m2以下がより好ましい。また、光沢度向上の観点からは、0.05g/m2以上が好ましく、0.1g/m2以上がより好まく、0.2g/m2以上が更に好ましく、0.25g/m2以上がより更に好ましい。よって、未塗工原紙の片面あたり0.05〜1g/m2が好ましい。 The coating amount of the surface treatment agent is not particularly limited, but from the viewpoint of reducing the weight of the paper, the dry weight of the component (a) is preferably 1 g / m 2 or less, and 0.8 g / m 2 per side of the uncoated base paper. The following is more preferable. Further, from the viewpoint of gloss improvement, 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more is rather more preferable, 0.2 g / m 2 or more is more preferred, 0.25 g / m 2 or more Is even more preferable. Therefore, 0.05-1 g / m < 2 > is preferable per one side of uncoated base paper.

表面処理剤を塗布する未塗工原紙としては、通常の塗工紙用の原紙を用いることができる。未塗工原紙を得るための抄紙方法は、長網式、円網式、短網式、ツインワイヤー式、及び傾斜ワイヤー式抄紙機等の一般的な抄紙機を用いることができる。特に紙の表裏差を少なくする観点からツインワイヤー式が好ましい。   As the uncoated base paper to which the surface treatment agent is applied, a normal base paper for coated paper can be used. As a paper making method for obtaining an uncoated base paper, a general paper machine such as a long net type, a circular net type, a short net type, a twin wire type, and an inclined wire type paper machine can be used. In particular, the twin wire type is preferable from the viewpoint of reducing the difference between the front and back of the paper.

原紙に用いるパルプとしては、植物性繊維である木材や草木の繊維を原料とするいずれのパルプも使用できる。すなわち、晒化学パルプ(NBKP、LBKP等)や機械パルプ(TMP、BCTMP、GP、RGP等及びその漂白処理をしたパルプ)、高収率パルプ(SCP、CGP等及びその漂白処理をしたパルプ)並びに、古紙パルプ及び脱墨古紙パルプ(DIP)及びその漂白処理をしたパルプ(BDIP)等の回収パルプを使用することができる。塗工紙の光沢の点から、使用するパルプ中、化学パルプを50重量%以上含有することが好ましく、90重量%以上含有することがより好ましい。   As the pulp used for the base paper, any pulp made from wood or grass fibers, which are vegetable fibers, can be used. That is, bleached chemical pulp (NBKP, LBKP, etc.), mechanical pulp (TMP, BCTMP, GP, RGP, etc. and bleached pulp thereof), high yield pulp (SCP, CGP, etc. and bleached pulp thereof) and In addition, recovered pulp such as waste paper pulp and deinked waste paper pulp (DIP) and bleached pulp (BDIP) can be used. From the point of gloss of the coated paper, the pulp to be used preferably contains 50% by weight or more of chemical pulp, more preferably 90% by weight or more.

なお、抄紙時には必要に応じて、一般に用いられるサイズ剤、填料、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力向上剤等を添加してもよい。サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤等が挙げられる。填料として炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの抄紙用薬剤の中には、水中で金属イオンを放出する化合物を含むものもあるが、金属イオンを抄紙時に内添させても効果が無く、表面処理剤として本発明の(a)成分と共存して紙の表面に処理しないと、本発明の効果は得られない。   When making paper, a sizing agent, a filler, a yield improver, a drainage improver, a paper strength improver and the like that are generally used may be added as necessary. Examples of sizing agents include alkyl ketene dimer sizing agents, alkenyl succinic anhydride sizing agents, and neutral rosin sizing agents. Examples of the filler include calcium carbonate. Some of these papermaking chemicals contain compounds that release metal ions in water, but even if metal ions are added internally during papermaking, there is no effect, and the component (a) of the present invention is used as a surface treatment agent. The effect of the present invention cannot be obtained unless the surface of the paper is treated together.

さらに、低密度の観点から、未塗工原紙が、パルプスラリーに繊維結合阻害剤を添加後、抄紙して得られたものであってもかまわない。   Furthermore, from the viewpoint of low density, the uncoated base paper may be obtained by making a paper after adding a fiber binding inhibitor to the pulp slurry.

繊維結合阻害剤は、パルプ繊維間結合を阻害する作用を有する化合物である。繊維結合阻害剤としては、疎水基と親水基を持つ界面活性剤として用いられる化合物が挙げられ、例えば、紙用嵩高剤を用いることができる。紙用嵩高剤は親水基がパルプ表面に吸着し、疎水基によりパルプ繊維間の結合が阻害されると推定される。そして、紙用嵩高剤を添加しない場合より未塗工原紙中の空隙が大きく保たれるため、低密度になると考えられる。繊維結合阻害剤は、いわゆる製紙用の内添薬剤として捉えることができ、そのパルプスラリーへの添加は、水に乳化又は分散させたものを用いることができる。化合物としては、多価アルコールと脂肪酸のエステルである脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステルのポリオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸エステルのポリオキシアルキレン付加物、多価脂肪酸とアルコールのエステルである多価脂肪酸アルコールエステル、多価脂肪酸アルコールエステルのポリオキシアルキレン付加物、ポリアミンのポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸又はヒドロキシルカルボン酸とのエステル化合物の該ヒドロキシル基にアニオン基を導入してなる化合物、直鎖状脂肪酸アミンのポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸のエステル化合物、高級アルコールのポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸のエステル化合物、等のエステル系化合物及びその誘導体;脂肪酸モノアミド、脂肪酸アミドアミンのポリオキシアルキレン付加物、脂肪酸ポリアミドアミン、脂肪酸ジアミドアミン、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・尿素縮合物、多価脂肪酸とポリアミンとのアミド化合物、多価脂肪酸と直鎖状アミンとのアミド化合物、等のアミド化合物及びその誘導体;脂肪酸アミドアミンのポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸のエステル化合物、等の分子内にアミド結合とエステル結合を有する化合物;高級アルコールまたは高級脂肪酸のポリオキシアルキレン付加物、多価アルコール型非イオン界面活性剤、糖アルコール系非イオン界面活性剤、糖系非イオン界面活性剤、油脂系非イオン界面活性剤、等の上記以外のポリオキシアルキレン付加物及びその誘導体;その他の化合物として、高級アルコール、スルホコハク酸誘導体、界面活性能を有する部位を含む構成単位とアニオン性モノマー及びカチオン性モノマーの1種以上に由来する構成単位とを有する重合体、等を使用することができる。これらの中でも塗工紙の密度の低下の観点から、エステル系化合物及びその誘導体、アミド化合物及びその誘導体、前記以外のポリオキシアルキレン付加物及びその誘導体を使用することが好ましく、中でも、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸モノアミド、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・尿素縮合物、高級アルコールのポリオキシアルキレン付加物、等を使用することがより好ましい。   The fiber binding inhibitor is a compound having an action of inhibiting binding between pulp fibers. Examples of the fiber binding inhibitor include compounds used as a surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group. For example, a bulking agent for paper can be used. In the bulking agent for paper, it is presumed that hydrophilic groups are adsorbed on the pulp surface, and binding between pulp fibers is inhibited by hydrophobic groups. And since the space | gap in uncoated base paper is kept large rather than the case where the bulking agent for paper is not added, it is thought that it becomes a low density. The fiber binding inhibitor can be regarded as a so-called internal additive for papermaking, and the addition to the pulp slurry can be emulsified or dispersed in water. Examples of the compound include fatty acid polyhydric alcohol ester which is an ester of polyhydric alcohol and fatty acid, polyoxyalkylene adduct of fatty acid polyhydric alcohol ester, polyoxyalkylene adduct of higher fatty acid ester, ester of polyhydric fatty acid and alcohol. Polyhydric fatty acid alcohol ester, polyoxyalkylene adduct of polyhydric fatty acid alcohol ester, polyoxyalkylene adduct of polyamine and fatty acid ester compound, anion to the hydroxyl group of ester compound of polyhydric alcohol and fatty acid or hydroxyl carboxylic acid Ester compounds such as compounds having a group introduced therein, ester compounds of fatty acid amine polyoxyalkylene adducts and fatty acids, higher alcohol polyoxyalkylene adducts and fatty acid ester compounds, and the like Conductor: Fatty acid monoamide, polyoxyalkylene adduct of fatty acid amide amine, fatty acid polyamide amine, fatty acid diamide amine, polyalkylene polyamine / fatty acid / epichlorohydrin condensate, polyalkylene polyamine / fatty acid / urea condensate, polyvalent fatty acid and polyamine Amide compounds such as amide compounds, polyamides of polyhydric fatty acids and linear amines, and derivatives thereof; polyoxyalkylene adducts of fatty acid amide amines and ester compounds of fatty acids, etc. Compounds having higher alcohols; polyoxyalkylene adducts of higher alcohols or higher fatty acids, polyhydric alcohol-type nonionic surfactants, sugar alcohol-based nonionic surfactants, sugar-based nonionic surfactants, oil-based nonionic surfactants , Etc. other than the above Alkylene adducts and derivatives thereof; as other compounds, higher alcohols, sulfosuccinic acid derivatives, heavy units having structural units containing a surface active moiety and structural units derived from one or more of anionic monomers and cationic monomers. Coalescence, etc. can be used. Among these, from the viewpoint of reducing the density of the coated paper, it is preferable to use ester compounds and derivatives thereof, amide compounds and derivatives thereof, polyoxyalkylene adducts other than those described above, and derivatives thereof. More preferably, alcohol esters, fatty acid monoamides, polyalkylene polyamine / fatty acid / epichlorohydrin condensates, polyalkylene polyamine / fatty acid / urea condensates, polyoxyalkylene adducts of higher alcohols, and the like are used.

繊維結合阻害剤はパルプ100重量部に対して0.01〜10重量部、更に0.1〜5重量部の割合で用いられることが好ましい。なお、繊維結合阻害剤を使用する場合は、ポリアクリルアミド重合物、カチオン化澱粉、硫酸バンド等の繊維結合阻害剤のパルプへの定着を促進する定着促進剤を併用することが好ましい。   The fiber binding inhibitor is preferably used in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight, and further 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pulp. In addition, when using a fiber bond inhibitor, it is preferable to use together the fixing accelerator which accelerates | stimulates the fixing to the pulp of fiber bond inhibitors, such as a polyacrylamide polymer, a cationized starch, and a sulfuric acid band.

本発明においては、塗工紙の光沢向上の観点から、表面処理剤を塗工する前の未塗工原紙にカレンダー処理を行うことが好ましい。カレンダー処理としては、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用いることができ、これらの装置の中でマシンカレンダーが好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of improving the gloss of the coated paper, it is preferable to perform a calendar process on the uncoated base paper before the surface treatment agent is applied. As the calendar process, a calendar device such as a machine calendar, a super calendar, a soft calendar, or a gloss calendar can be used, and a machine calendar is preferable among these devices.

また、表面処理剤を塗工する前の未塗工原紙のJIS−P8119によるベック平滑度は、塗工紙の光沢向上の観点から、5〜100秒が好ましく、20〜100秒がより好ましい。   Further, the Beck smoothness according to JIS-P8119 of the uncoated base paper before the surface treatment agent is applied is preferably 5 to 100 seconds, and more preferably 20 to 100 seconds, from the viewpoint of improving the gloss of the coated paper.

[塗工工程]
本発明に係る塗工工程は、表面処理剤が塗布された表面処理原紙に、顔料と結着剤と水とを含有する塗工液を塗工してカレンダー前塗工紙を得る工程である。塗工液は、水系の顔料スラリーであり、塗工原紙の表面処理剤が塗工された面に塗布される。
[Coating process]
The coating process according to the present invention is a process for obtaining a pre-calendar coated paper by applying a coating liquid containing a pigment, a binder and water to a surface-treated base paper coated with a surface-treating agent. . The coating liquid is an aqueous pigment slurry, and is applied to the surface of the coating base paper on which the surface treatment agent is applied.

塗工液としては、例えば顔料塗料(コーティングカラー)が挙げられ、顔料としては、カオリン、沈降性炭酸カルシウム、微粉砕した重質炭酸カルシウム、ろう石クレー、二酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム等の無機顔料や、プラスチックピグメント等の有機顔料を用いることができる。これらの中でも、経済性の観点から無機顔料が好ましい。   Examples of the coating liquid include pigment paint (coating color). Examples of the pigment include kaolin, precipitated calcium carbonate, finely ground heavy calcium carbonate, waxy clay, titanium dioxide, satin white, barium sulfate, water. Inorganic pigments such as aluminum oxide and organic pigments such as plastic pigments can be used. Among these, inorganic pigments are preferable from the viewpoint of economy.

また、塗工液は結着剤(バインダー)を含有する。結着剤として、カゼイン、澱粉誘導体、繊維素誘導体等の高分子の水溶液やSBR(スチレンブタジエンラバー)、MBR(メチルメタクリレートブタジエンラバー)等の合成ラテックスエマルジョン等が例示される。顔料と結着剤の比率は、顔料の種類や用途によって調整可能であるが、顔料100重量部に対して結着剤を10〜50重量部配合するのが好ましい。塗工液には、顔料、結着剤以外にも染料、消泡剤、潤滑剤、分散剤、粘度調整剤、pHコントロール剤などの塗料用添加剤を併用することができる。塗工液の固形分濃度は、50〜75重量%が好ましく、水は塗工液の残部である。塗工層の厚さは特に限定されず、塗工紙の用途、品質等により設定されるが、光沢の高い紙を得る観点から、塗工液の塗布量(固形分換算)は、塗工原紙の片面あたり、1〜30g/m2が好ましく、8〜25g/m2がより好ましく、より更に好ましくは12〜20g/m2である。一般に、高い光沢を得るためには、塗工液の塗布量を多くする必要があるが、本発明では、カレンダー処理後の光沢度を向上させることができるため、塗工液の塗布量を減少でき、軽量な紙を得ることができる。 Moreover, the coating liquid contains a binder (binder). Examples of the binder include aqueous solutions of polymers such as casein, starch derivatives, and fiber derivatives, and synthetic latex emulsions such as SBR (styrene butadiene rubber) and MBR (methyl methacrylate butadiene rubber). The ratio of the pigment to the binder can be adjusted depending on the type and use of the pigment, but it is preferable to add 10 to 50 parts by weight of the binder to 100 parts by weight of the pigment. In addition to pigments and binders, paint additives such as dyes, antifoaming agents, lubricants, dispersants, viscosity modifiers, and pH control agents can be used in combination with the coating liquid. The solid concentration of the coating liquid is preferably 50 to 75% by weight, and water is the remainder of the coating liquid. The thickness of the coating layer is not particularly limited and is set according to the application and quality of the coated paper. From the viewpoint of obtaining high glossy paper, the coating amount of the coating liquid (in terms of solid content) per one side of the base paper is preferably from 1 to 30 g / m 2, more preferably 8~25g / m 2, even more preferably from 12~20g / m 2. In general, in order to obtain a high gloss, it is necessary to increase the coating amount of the coating solution. However, in the present invention, the gloss after the calendar process can be improved, so the coating amount of the coating solution is reduced. And lightweight paper can be obtained.

塗工原紙である表面処理原紙への塗工液の塗工(塗布)は通常の製紙用塗工装置を用いて行うことができ、特に限定されるものではないが、塗工装置としては2ロールサイズプレスコーターや、ゲートロールコーター、ブレードメタリングサイズプレスコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、シムサイザー等のフィルム転写型ロールコーターや、カーテンコーター、ダイコーター、グラビアコーター、キスコーター、ロッド(バー)コーター、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、スプレーなどが挙げられ、塗工液を、ブレードコーターを用いて塗工するのが好ましい。   Coating (coating) of the coating liquid onto the surface-treated base paper, which is a base paper for coating, can be performed using a normal papermaking coating device, and is not particularly limited. Film transfer type roll coaters such as roll size press coaters, gate roll coaters, blade metering size press coaters, rod metering size press coaters, shim sizers, curtain coaters, die coaters, gravure coaters, kiss coaters, rod (bar) coaters , Air knife coater, blade coater, roll coater, spray and the like, and the coating liquid is preferably applied using a blade coater.

本発明に係る塗工工程における、表面処理原紙の含水率は特に限定されないが、塗工紙の光沢度向上の観点から、表面処理原紙の含水率を0〜10重量%にして塗工処理することが好ましく、1〜8重量%がより好ましく、2〜7重量%が更に好ましく、3〜6重量%がより更に好ましい。   In the coating process according to the present invention, the water content of the surface-treated base paper is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the glossiness of the coated paper, the water content of the surface-treated base paper is set to 0 to 10% by weight. It is preferably 1 to 8% by weight, more preferably 2 to 7% by weight, and still more preferably 3 to 6% by weight.

本発明では、塗工液中の水と、原紙表面に処理された(a)成分とのゲル形成による顔料浸透抑制の観点から、塗工液中の水の比率(重量%)と(a)成分の塗工量(g/m2)との比〔塗工液中の水の比率/(a)成分の塗工量〕が25〜1000、好ましくは30〜900、より好ましくは35〜800の範囲である。よって、表面処理剤で処理する際の高分子化合物の塗工量に応じて塗工液中の水分量を調整する必要がある。 In the present invention, from the viewpoint of suppressing pigment penetration by gel formation between the water in the coating liquid and the component (a) treated on the surface of the base paper, the ratio (% by weight) of water in the coating liquid and (a) The ratio of the component to the coating amount (g / m 2 ) [ratio of water in the coating liquid / (a) component coating amount] is 25 to 1000, preferably 30 to 900, more preferably 35 to 800. Range. Therefore, it is necessary to adjust the amount of water in the coating liquid according to the coating amount of the polymer compound when the surface treatment agent is used.

また、本発明では、光沢紙を得る観点から、塗工紙の白紙光沢度(%)と塗工液の塗工量(g/m2)との比(塗工紙の白紙光沢度/塗工液の塗工量)が好ましくは3.5〜11.0、より好ましくは3.5〜10.0、更に好ましくは3.5〜9.0の範囲である。前記範囲に制御するには、塗工液の塗工量、カレンダー線圧及びカレンダー温度を調整することが好ましい。 Further, in the present invention, from the viewpoint of obtaining glossy paper, the ratio between the glossiness of the blank paper (%) of the coated paper and the coating amount (g / m 2 ) of the coating liquid (whitepaper glossiness of the coated paper / coating The coating amount of the working liquid is preferably in the range of 3.5 to 11.0, more preferably 3.5 to 10.0, and still more preferably 3.5 to 9.0. In order to control to the said range, it is preferable to adjust the coating amount of a coating liquid, a calendar linear pressure, and a calendar temperature.

[カレンダー工程]
本発明の製造方法は、更に、塗工工程で得られた塗工紙(以下、カレンダー前塗工紙という)をカレンダー処理し、カレンダー後塗工紙を得るカレンダー工程を行うことが好ましい。塗工紙に係るカレンダー工程における、カレンダー前塗工紙の含水率は特に限定されない。しかし、塗工紙の軽量化の観点からは、カレンダー前塗工紙の含水率を0〜5.5重量%にしてカレンダー処理することが好ましく、1〜4.5重量%がより好ましく、2〜4重量%がさらに好ましい。なお、カレンダー処理を複数回行う場合、それぞれのカレンダー前の含水率は、少なくとも1回0〜5.5重量%として行うことが好ましい。より好ましくは全てのカレンダー処理を0〜5.5重量%で行う。
[Calendar process]
In the production method of the present invention, it is preferable to further perform a calendar process in which the coated paper obtained in the coating process (hereinafter referred to as pre-calendar coated paper) is calendered to obtain a post-calendar coated paper. The moisture content of the pre-calendar coated paper in the calendar process for the coated paper is not particularly limited. However, from the viewpoint of reducing the weight of the coated paper, it is preferable to perform the calendar treatment with the moisture content of the pre-calendar coated paper being 0 to 5.5% by weight, more preferably 1 to 4.5% by weight. More preferred is ˜4% by weight. In addition, when performing a calendar process in multiple times, it is preferable to perform the moisture content before each calendar | calender as 0 to 5.5 weight% at least once. More preferably, all calendaring is performed at 0 to 5.5% by weight.

カレンダー前塗工紙の含水率の調整方法は、例えば、カレンダー工程前の乾燥工程の条件(温度、湿度、風量、時間等)を調整する方法が挙げられる。乾燥方法としては、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等が挙げられる。一般的な製紙工程では、カレンダー前塗工紙の含水率は6〜7重量%程度である。   Examples of the method for adjusting the moisture content of the pre-calendar coated paper include a method of adjusting the conditions (temperature, humidity, air volume, time, etc.) of the drying step before the calendar step. Examples of the drying method include steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying. In a general papermaking process, the moisture content of the pre-calendar coated paper is about 6 to 7% by weight.

また、カレンダー前塗工紙の含水率は、BM計〔Basis weight/Moisture(坪量・水分)計〕を用いた測定や、未塗工紙を絶乾し重量減を測定することより知ることができる。   Also, know the moisture content of pre-calendar coated paper by measuring with a BM meter [Basis weight / Moisture (basis weight / moisture) meter] or by measuring the weight loss by completely drying uncoated paper. Can do.

カレンダー処理においては、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、マシンカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用いることができ、これらを併用してもよい。カレンダーの表面温度は特に限定はないが、25℃以上で行うことが好ましく、50℃以上で行うことがより好ましく、70℃以上で行うことが更に好ましい。光沢の高い塗工紙を得る観点からスーパーカレンダー装置を用いることが好ましい。   In the calendar process, a calendar device such as a super calendar, a soft calendar, a machine calendar, or a gloss calendar can be used, and these may be used in combination. The surface temperature of the calendar is not particularly limited, but is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and still more preferably 70 ° C. or higher. From the viewpoint of obtaining coated paper with high gloss, it is preferable to use a super calender device.

本発明に係るカレンダー前塗工紙は、カレンダー前の含水率を0〜5.5重量%にするとカレンダーで圧縮されにくいので、カレンダー圧(実施例記載の方法により測定した紙にかかる圧力)を9〜80MPa、さらには9〜50MPaとすることができる。塗工紙の光沢と低密度化の観点から、カレンダー圧は、25〜80MPa、さらには25〜50MPaが好ましい。また、カレンダー処理回数は、光沢を高める観点から2回以上が好ましい。   The pre-calendar coated paper according to the present invention is difficult to be compressed by the calendar when the moisture content before the calendar is 0 to 5.5% by weight. Therefore, the calendar pressure (pressure applied to the paper measured by the method described in Examples) is set. The pressure can be 9 to 80 MPa, and further 9 to 50 MPa. From the viewpoint of gloss and low density of the coated paper, the calendar pressure is preferably 25 to 80 MPa, more preferably 25 to 50 MPa. In addition, the number of calendar processes is preferably 2 or more from the viewpoint of increasing gloss.

[調湿工程]
本発明の製造方法において、カレンダー前塗工紙の含水率を0〜5.5重量%にしてカレンダー処理した時は、さらに、カレンダー工程の後に、カレンダー後塗工紙(塗工紙)の含水率を上げる調湿工程を有することが好ましい。調湿工程を経ることで、カレンダー工程により増加した密度が低下し、より低密度な塗工紙が得られる。これは、カレンダー工程により圧縮された塗工紙が、再び水を介したパルプ間の水素結合により膨潤するためと推定される。含水率はカレンダー前塗工紙の含水率よりも重量%単位で0.1〜9ポイント上げることが好ましく、1〜7ポイント上げることがより好ましく、1〜6ポイント上げることが更に好ましい。すなわち、(カレンダー前塗工紙の含水率値+0.1)〜(カレンダー前塗工紙の含水率値+9)(重量%)とすることが好ましく、(カレンダー前塗工紙の含水率値+1)〜(カレンダー前塗工紙の含水率値+7)(重量%)とすることがより好ましく、(カレンダー前塗工紙の含水率値+1)〜(カレンダー前塗工紙の含水率値+6)(重量%)とすることが更に好ましい。
[Humidity control process]
In the manufacturing method of the present invention, when the moisture content of the pre-calendar coated paper is set to 0 to 5.5% by weight, the moisture content of the post-calendar coated paper (coated paper) is further after the calendar process. It is preferable to have a humidity control step that increases the rate. By passing through the humidity adjustment process, the density increased by the calendar process is reduced, and a coated paper with a lower density can be obtained. This is presumably because the coated paper compressed by the calendar process swells again due to hydrogen bonding between the pulps through water. The moisture content is preferably increased by 0.1 to 9 points, more preferably by 1 to 7 points, and further preferably by 1 to 6 points in terms of% by weight relative to the moisture content of the pre-calendar coated paper. That is, (moisture content value of pre-calendar coated paper + 0.1) to (moisture content value of pre-calendar coated paper + 9) (wt%) is preferable, and (water content value of pre-calendar coated paper + 1) ) To (moisture content value of pre-calendar coated paper + 7) (weight%), more preferably (moisture content value of pre-calendar coated paper + 1) to (moisture content value of pre-calendar coated paper + 6) More preferably (wt%).

調湿装置としては、水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を前記カレンダーとともに配置することができ、適宜組み合わせて使用することもできる。   As the humidity control device, a water coating device, an electrostatic humidification device, a steam humidification device, or the like can be arranged together with the calendar, and can be used in appropriate combination.

[塗工紙]
本発明により製造された塗工紙の白紙光沢度は、好ましくは40%以上であり、より好ましくは50%以上、更に好ましくは60%以上である。本発明において、塗工紙の白紙光沢度は、JIS−P8142に従って測定したときの値である。
[Coated paper]
The blank paper glossiness of the coated paper produced according to the present invention is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and still more preferably 60% or more. In the present invention, the blank paper glossiness of the coated paper is a value measured according to JIS-P8142.

本発明により製造された塗工紙は、好ましくは密度が1.15g/cm3以下のものであり、更に好ましくは1.1g/cm3以下のものであり、より更に好ましくは1.05g/cm3以下のものである。 The coated paper produced according to the present invention preferably has a density of 1.15 g / cm 3 or less, more preferably 1.1 g / cm 3 or less, and still more preferably 1.05 g / cm 3. cm 3 or less.

本発明により製造された塗工紙は、各種の紙に適用できる。例えば、書籍用紙や雑誌などに用いられる塗工紙、カタログ、ポスターに用いられる塗工紙といった印刷用紙、あるいは、インクジェット用紙、あるいは包装用紙など、酸性、中性又はアルカリ性抄紙した紙を挙げることができる。   The coated paper produced according to the present invention can be applied to various types of paper. For example, mention may be made of paper made of acid, neutral or alkaline paper, such as coated paper used for book paper or magazines, printing paper such as coated paper used for catalogs and posters, or ink jet paper or packaging paper. it can.

さらに具体的には、例えばA0アート紙、A1アート紙、A2コート紙、A3コート紙、中質コート紙、微塗工紙などに好適である。   More specifically, it is suitable for A0 art paper, A1 art paper, A2 coated paper, A3 coated paper, medium coated paper, fine coated paper, and the like.

<実施例1〜13及び比較例1〜6>
(1)未塗工原紙の製造
パルプ原料として、化学パルプLBKP(広葉樹晒パルプ)を用い、25℃で叩解機にて離解、叩解してパルプ濃度2.2重量%のLBKPスラリーとした。このもののカナダ標準濾水度(JIS P 8121)は450mlであった。このLBKPスラリーを、抄紙後のシートの坪量が約80g/m2になるように計り取り、その後パルプ濃度が0.5重量%になるように水で希釈し、攪拌後角型タッピ抄紙機にて80メッシュワイヤーで抄紙し、湿潤シートを得た。抄紙後の湿潤シートは、3.5kg/cm2で5分間プレス機にてプレスし、ドラムドライヤーを用い、105℃で2分間乾燥してパルプシートを得た。得られたパルプシートを23℃、相対湿度50%の条件で12時間調湿後、原紙の表面粗さを揃える目的で下記条件でカレンダー処理を行い、未塗工原紙を得た。調湿後の未塗工原紙の含水率は7重量%であり、JIS−P8119によるベック平滑度は30秒であった。
<Examples 1-13 and Comparative Examples 1-6>
(1) Manufacture of uncoated base paper Chemical pulp LBKP (hardwood bleached pulp) was used as a pulp raw material, and it was disaggregated and beaten with a beater at 25 ° C. to obtain an LBKP slurry having a pulp concentration of 2.2% by weight. The Canadian standard freeness (JIS P 8121) of this product was 450 ml. This LBKP slurry is weighed so that the basis weight of the sheet after paper making is about 80 g / m 2 , and then diluted with water so that the pulp concentration becomes 0.5% by weight. The paper was made with 80 mesh wire to obtain a wet sheet. The wet sheet after paper making was pressed with a press at 3.5 kg / cm 2 for 5 minutes and dried at 105 ° C. for 2 minutes using a drum dryer to obtain a pulp sheet. The obtained pulp sheet was conditioned for 12 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity, and then calendered under the following conditions for the purpose of uniforming the surface roughness of the base paper to obtain an uncoated base paper. The moisture content of the uncoated base paper after humidity control was 7% by weight, and the Beck smoothness according to JIS-P8119 was 30 seconds.

<パルプシートのカレンダー処理条件>
ラボカレンダー装置(熊谷理機工業株式会社製 30FC−200Eスーパーカレンダー)を用いて23℃、相対湿度50%の条件下、カレンダー加工(線圧10kg/cm、処理速度10m/min、ロール温度80℃、処理回数2回)した。
<Calendar processing conditions for pulp sheet>
Calendering (linear pressure: 10 kg / cm, processing speed: 10 m / min, roll temperature: 80 ° C.) under the conditions of 23 ° C. and relative humidity of 50% using a lab calendar device (30FC-200E super calender manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.) 2 times of treatment).

(2)塗工原紙の製造(表面処理工程)
バーコーターを用いて、表1に示した(a)成分、(b)成分及び水を含有する表面処理剤を塗り拡げ、キャスティング皮膜をガラス板上に形成した。このときの表面処理剤の温度は40〜50℃であった。次いで上記で得られた未塗工原紙(幅12cm×長さ12cm)をキャスティング皮膜上にのせ、100g/m2のろ紙一枚でカバーし、ロール(直径200mm、幅200mm、線圧230g/cm)を転がし、表面処理剤の液膜をガラス板上から原紙表面に転写した。次いで鏡面ドライヤーを用い105℃で2分間乾燥した。これらの一連の操作は間髪を入れずすみやかに操作した。乾燥されたパルプシートを23℃、湿度50%の条件で1日間調湿した。なお、この操作は表面、裏面の両方について行い、両面処理紙とした。なお、キャスティング皮膜の厚み等は高分子化合物の塗工量(固形分換算)が表中の数値となるようにバーコーターの溝幅を調整した。また、用いた高分子化合物は、以下のものである。
(2) Production of coated base paper (surface treatment process)
Using a bar coater, the surface treatment agent containing the components (a), (b) and water shown in Table 1 was spread and a casting film was formed on the glass plate. The temperature of the surface treatment agent at this time was 40 to 50 ° C. Next, the uncoated base paper (12 cm wide × 12 cm long) obtained above was placed on a casting film, covered with a piece of 100 g / m 2 filter paper, and a roll (diameter 200 mm, width 200 mm, linear pressure 230 g / cm). ) And the liquid film of the surface treatment agent was transferred from the glass plate to the surface of the base paper. Subsequently, it dried for 2 minutes at 105 degreeC using the mirror surface dryer. These series of operations were performed promptly without intermission. The dried pulp sheet was conditioned for 1 day at 23 ° C. and 50% humidity. This operation was performed on both the front and back surfaces to obtain double-sided treated paper. In addition, the groove width of the bar coater was adjusted such that the coating amount of the casting film (in terms of solid content) was the numerical value shown in the table. The polymer compounds used are as follows.

・高分子化合物a−1:以下の製造例により得られた高分子化合物
*高分子化合物a−1の製造例
1Lビーカーにイオン交換水267.4g、MOEDES(ジメチルアミノエチルメタクリレートとジメチル硫酸の当モル付加物。いずれも試薬、和光純薬(株)製)185.63g、DMAAm(N,N−ジメチルアクリルアミド、試薬、和光純薬(株)製)110.46g、NK−14G(架橋剤、ポリエチレングリコールジメタクリレート、親中村化学(株)製)0.415g、V−50(重合開始剤、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩、和光純薬(株)社製)0.952gを混合し、モノマー水溶液aとした。
-Polymer compound a-1: Polymer compound obtained by the following production example * Production example of polymer compound a-1 In a 1 L beaker, 267.4 g of ion-exchanged water, MOEDES (a solution of dimethylaminoethyl methacrylate and dimethyl sulfate) Mole adducts, all 188.53 g of reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., DMAAm (N, N-dimethylacrylamide, reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 110.46 g, NK-14G (crosslinking agent, Polyethylene glycol dimethacrylate, manufactured by Okanakamura Chemical Co., Ltd.) 0.415 g, V-50 (polymerization initiator, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 0.952 g was mixed to obtain an aqueous monomer solution a.

5Lのガラス容器にシクロヘキサン1648g、分散剤としてシュガーエステルS−770(三菱化成(株)製)を1.94g仕込み、60℃で1時間かけ均一に溶解せしめた。溶解後、30℃に冷却し、分散剤溶液bとした。   Into a 5 L glass container, 1648 g of cyclohexane and 1.94 g of sugar ester S-770 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) as a dispersant were charged and dissolved uniformly at 60 ° C. over 1 hour. After dissolution, the mixture was cooled to 30 ° C. to obtain a dispersant solution b.

分散剤溶液bに、前記モノマー水溶液aを加え、ホモミキサー(ROBOMICS、特殊機化工業(株)製)にセットし、9000回転で4分間攪拌し、平均粒子径5μmのモノマー分散液を得た。全量を5Lの攪拌機と温度計、冷却管の付いたSUS槽に仕込み、窒素置換後、昇温し、55℃で1時間重合した。さらに70℃で1時間熟成した後、冷却管付きの脱水管を装着し、系内から水269gを除去した。脱水が進むにつれ、槽内温度は70℃から90℃に上昇した。 ついで40℃以下に冷却し、内容物をステンレス製トレーに移し、80℃、熱風乾燥させた。その後、家庭用コーヒーミルで約1秒間、軽く粉砕し平均粒子径4.0μmの高分子化合物a−1を得た。   The monomer aqueous solution a is added to the dispersant solution b, and the mixture is set in a homomixer (ROBOMICS, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and stirred at 9000 rpm for 4 minutes to obtain a monomer dispersion having an average particle size of 5 μm. . The whole amount was charged into a 5 L SUS tank equipped with a stirrer, a thermometer and a cooling tube, purged with nitrogen, heated, and polymerized at 55 ° C. for 1 hour. Further, after aging at 70 ° C. for 1 hour, a dehydrating tube with a cooling tube was attached, and 269 g of water was removed from the system. As dehydration progressed, the temperature in the tank increased from 70 ° C to 90 ° C. Subsequently, it cooled to 40 degrees C or less, the content was moved to the stainless steel tray, and it dried at 80 degreeC with hot air. Then, it lightly grind | pulverized for about 1 second with the household coffee mill, and the high molecular compound a-1 with an average particle diameter of 4.0 micrometers was obtained.

・高分子化合物a−2:以下の製造例により得られた高分子化合物
*高分子化合物a−2の製造例
1Lビーカーにイオン交換水 123.9g、MOEDES(ジメチルアミノエチルメタクリレートとジメチル硫酸の当モル付加物(有効分90%)。いずれも試薬、和光純薬工業(株)製)76.3g(有効分68.7g)、アクリル酸(東亞合成(株)製(有効分80.6%))19.8g(有効分15.9g)、NK−14G(架橋剤、ポリエチレングリコールジメタクリレート、新中村化学(株)製)0.129g、V−50(重合開始剤、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩、和光純薬工業(株)製)0.131gを混合し、モノマー水溶液Aとした。3Lのガラス容器にシクロヘキサン 777g、S−770(分散剤、シュガーエステル、三菱化成(株)製)0.840g仕込み、50℃で1時間かけ均一に溶解せしめた。溶解後、30℃に冷却し、分散剤溶液Bとした。
-Polymer compound a-2: Polymer compound obtained by the following production example * Production example of polymer compound a-2 In a 1 L beaker, 123.9 g of ion-exchanged water, MOEDES (a solution of dimethylaminoethyl methacrylate and dimethyl sulfate) Mole adduct (effective content 90%), both reagents, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 76.3 g (effective content 68.7 g), acrylic acid (Toagosei Co., Ltd.) (effective content 80.6%) )) 19.8 g (effective amount 15.9 g), NK-14G (crosslinking agent, polyethylene glycol dimethacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 0.129 g, V-50 (polymerization initiator, 2,2′- Monomer aqueous solution A was prepared by mixing 0.131 g of azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. A 3 L glass container was charged with 777 g of cyclohexane and 0.840 g of S-770 (dispersant, sugar ester, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) and dissolved uniformly at 50 ° C. over 1 hour. After dissolution, the mixture was cooled to 30 ° C. to obtain Dispersant Solution B.

分散剤溶液Bに、前記モノマー水溶液Aを加え、ホモミキサー(ROBOMICS、特殊機化工業(株)製)にセットし、9000回転で4分間攪拌し、平均粒子径5μmのモノマー分散液を得た。全量を2Lの攪拌機と温度計、冷却管の付いたガラス槽に仕込み、窒素置換後、昇温し、65℃で1時間重合した。さらに70℃で1時間熟成した後、冷却管付きの脱水管を装着し、約3時間かけて系内から水 115gを除去した。内容物をステンレス製トレーに移し、真空乾燥で溶媒を除去し、高分子化合物a−2を得た。   The monomer aqueous solution A is added to the dispersant solution B, set in a homomixer (ROBOMICS, manufactured by Tokki Kika Kogyo Co., Ltd.), and stirred at 9000 rpm for 4 minutes to obtain a monomer dispersion having an average particle size of 5 μm. . The whole amount was charged into a 2 L stirrer, a thermometer, and a glass tank equipped with a cooling tube. Further, after aging at 70 ° C. for 1 hour, a dehydrating tube with a cooling tube was attached, and 115 g of water was removed from the system over about 3 hours. The contents were transferred to a stainless steel tray and the solvent was removed by vacuum drying to obtain polymer compound a-2.

・高分子化合物a−3:以下の製造例により得られた高分子化合物
*高分子化合物a−3の製造例
ヒドロキシプロピルコーン澱粉1,000gを、1,500mlの水に溶解し、pHを水酸化ナトリウムの水溶液(4重量%)を用いて11.2〜11.5に調整した。43℃に維持した澱粉スラリー中に、カチオン化剤として四級アンモニウム塩導入剤である3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの60重量%溶液を対澱粉4.8重量%添加した後、20時間攪拌下でカチオン化反応を行った。反応後、澱粉スラリーを10重量%HCl水溶液でpH7.0に調整し、常法により精製、脱水した後、室温で乾燥させた。対澱粉9.0重量%の尿素と、対澱粉2.4重量%の正燐酸を少量の水に溶解し、10重量%NaOH水溶液でpH8.0に調整して得た溶液を上記のカチオン澱粉に攪拌しながら添加して十分に混合した。次いで熱風循環乾燥機中で50℃で乾燥させ、水分を4.0重量%に調節した。次いで前記カチオン澱粉を固形分重量にして380gナス型フラスコに採り、140℃に加熱したオイルバス中で5分間加熱させて尿素燐酸化反応を施し、次いで室温まで冷却して高分子化合物a−3を得た。
-Polymer compound a-3: Polymer compound obtained by the following production example * Production example of polymer compound a-3 1,000 g of hydroxypropyl corn starch was dissolved in 1,500 ml of water, and the pH was adjusted to water. It adjusted to 11.2-11.5 using the aqueous solution (4 weight%) of sodium oxide. After adding 4.8% by weight of starch to a starch slurry maintained at 43 ° C., a 60% by weight solution of 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, which is a quaternary ammonium salt introducing agent, as a cationizing agent, The cationization reaction was carried out with stirring for 20 hours. After the reaction, the starch slurry was adjusted to pH 7.0 with a 10 wt% aqueous HCl solution, purified and dehydrated by a conventional method, and dried at room temperature. A solution obtained by dissolving 9.0% by weight of urea with respect to starch and 2.4% by weight of orthophosphoric acid with respect to starch in a small amount of water and adjusting the pH to 8.0 with a 10% by weight NaOH aqueous solution is used as the above cationic starch. The mixture was added with stirring and mixed well. Subsequently, it dried at 50 degreeC in the hot air circulation dryer, and adjusted the water | moisture content to 4.0 weight%. Next, 380 g of the cationic starch having a solid content weight is taken into an eggplant type flask, heated in an oil bath heated to 140 ° C. for 5 minutes to give a urea phosphorylation reaction, and then cooled to room temperature to be polymer compound a-3 Got.

*表面処理剤の調製方法
(b)成分を含む表面処理剤のうち(a)成分がa−1、a−2であるものは、イオン交換水を80℃まで昇温後、(a)成分及び(b)成分が所定の濃度(表1)になるよう加え、80℃で1時間攪拌を行った後5℃/分の速度で冷却し調製した。また、(b)成分を含む表面処理剤のうち(a)成分がa−3であるものは、イオン交換水に(a)成分及び(b)成分が所定の濃度(表1)になるよう加え、攪拌しながら90℃まで昇温し1時間維持した後5℃/分の速度で冷却し調製した。(b)成分を含まない表面処理剤は、(b)成分を添加しない以外は、上記と同様の方法で調製した。
* Preparation method of the surface treatment agent Among the surface treatment agents containing the component (b), the component (a) is a-1, a-2, the ion-exchanged water is heated up to 80 ° C., and then the component (a) And the component (b) was added so that it might become predetermined | prescribed density | concentration (Table 1), and it stirred at 80 degreeC for 1 hour, Then, it cooled and prepared at the speed | rate of 5 degree-C / min. Further, among the surface treatment agents containing the component (b), those having the component (a) a-3 are such that the components (a) and (b) have a predetermined concentration (Table 1) in the ion-exchanged water. In addition, the temperature was raised to 90 ° C. with stirring, maintained for 1 hour, and then cooled and prepared at a rate of 5 ° C./min. (B) The surface treating agent which does not contain a component was prepared by the same method as the above except that the component (b) was not added.

(3)塗工紙の製造(塗工工程、カレンダー工程及び調湿工程)
前記表面処理剤を塗布した塗工原紙(パルプシート)の第1面に、重質炭酸カルシウムを50重量部、微粒カオリンを50重量部、分散剤(ポイズ535M:花王製)0.075重量部、水酸化ナトリウムを0.02重量部、ラテックスを11重量部、澱粉を3重量部に水を加えて得られた塗工液を、ラボブレードコーター(熊谷理機工業製、速度25m/min)で片面あたり15g/m2(固形分換算)となるように塗工した。なお、ここで用いた塗工液の固形分濃度は65重量%、水分量は35重量%であった。
(3) Manufacture of coated paper (coating process, calendar process and humidity control process)
On the first surface of the coated base paper (pulp sheet) coated with the surface treatment agent, 50 parts by weight of heavy calcium carbonate, 50 parts by weight of fine kaolin, 0.075 parts by weight of a dispersing agent (poise 535M: manufactured by Kao) A coating solution obtained by adding water to 0.02 parts by weight of sodium hydroxide, 11 parts by weight of latex, and 3 parts by weight of starch was used as a lab blade coater (manufactured by Kumagai Riki Kogyo, speed 25 m / min). The coating was carried out so as to be 15 g / m 2 (solid content conversion) per side. The coating liquid used here had a solid content concentration of 65% by weight and a water content of 35% by weight.

塗工後はドラムドライヤーを用い、105℃で2分間乾燥させた。次いで、前記片面塗工紙の未だ塗工されていない第2面(第1面の反対面で、未塗工面)に前記塗工液を前記ラボブレードコーターで片面あたり15g/m2(固形分換算)となるように塗工した。塗工後はドラムドライヤーを用い、105℃で2分間乾燥させ、両面塗工紙(カレンダー前塗工紙)を得た。 After coating, it was dried at 105 ° C. for 2 minutes using a drum dryer. Next, the coating liquid is applied to the second side of the single-side coated paper that has not yet been coated (opposite side of the first side, uncoated side) with the lab blade coater at 15 g / m 2 (solid content). Coating). After coating, it was dried at 105 ° C. for 2 minutes using a drum dryer to obtain double-sided coated paper (pre-calendar coated paper).

次いで、得られた両面塗工紙を、乾燥させて含水率6.0重量%に調整して、第1面が金属ロールに接するように下記条件でカレンダー処理を行った。次いで、前記両面塗工紙を、乾燥させて含水率6.0重量%に調整して、第2面が金属ロールに接するように下記条件で両面塗工紙のカレンダー処理を行い、23℃、相対湿度50%の条件で12時間調湿して紙中の含水率6.0重量%の塗工紙を得た。   Next, the obtained double-sided coated paper was dried and adjusted to a moisture content of 6.0% by weight, and calendered under the following conditions so that the first surface was in contact with the metal roll. Next, the double-sided coated paper was dried and adjusted to a moisture content of 6.0% by weight, and the double-sided coated paper was calendered under the following conditions so that the second side was in contact with the metal roll, Humidity was adjusted for 12 hours at a relative humidity of 50% to obtain a coated paper having a water content of 6.0% by weight.

<両面塗工紙のカレンダー処理条件>
ラボカレンダー装置(熊谷理機工業株式会社製 30FC−200Eスーパーカレンダー)を用いて23℃、相対湿度50%の条件下、カレンダー加工(線圧200kg/cm、処理速度10m/min、ロール温度80℃、処理回数1回)した。カレンダー装置の金属ロール表面温度は、装置の温度設定を用いた。また念の為、温度計(DIGIITAL THERMOMETER MODEL 2455(iuchi))で測定して温度が正しいことを確認した。
<Calendar processing conditions for double-sided coated paper>
Calendering (linear pressure 200 kg / cm, processing speed 10 m / min, roll temperature 80 ° C.) under the conditions of 23 ° C. and relative humidity 50% using a lab calender device (30FC-200E super calendar manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.) , The number of treatments was once). The temperature setting of the apparatus was used for the metal roll surface temperature of the calendar apparatus. As a precaution, we measured with a thermometer (DIGIITAL THERMOMETER MODEL 2455 (iuchi)) and confirmed that the temperature was correct.

なお、カレンダー前塗工紙の含水率は、次のように測定されたものである。カレンダー前塗工紙を12cm×12cmの大きさにカットし、200mlのメディアバイアルに入れて105℃で30分間乾燥後、フタで密閉して室温まで冷却し、カレンダー前塗工紙を得、この時のカレンダー前塗工紙の含水率を0重量%とした。次いで、前記含水率が0重量%のカレンダー前塗工紙を23℃、相対湿度65%の条件で調湿し、重量増加をチェックしながら所望の含水率となった時点で、前記(3)におけるカレンダー処理を行い、この時の含水率をカレンダー前塗工紙の含水率とする。含水率は、紙の重量に対する水の重量%を表わすものである。   The moisture content of the pre-calendar coated paper was measured as follows. Cut the pre-calendar coated paper to a size of 12 cm x 12 cm, put it in a 200 ml media vial, dry at 105 ° C for 30 minutes, seal with a lid and cool to room temperature to obtain a pre-calendar coated paper. The moisture content of the pre-calendar coated paper was 0% by weight. Next, when the moisture content of the pre-calendar coated paper of 0% by weight is adjusted at 23 ° C. and a relative humidity of 65%, and when the desired moisture content is obtained while checking the weight increase, (3) The moisture content at this time is taken as the moisture content of the pre-calendar coated paper. The moisture content represents the weight percent of water relative to the weight of the paper.

また、前記ラボカレンダー装置の線圧と紙にかかる圧力との関係を下記の方法により求めた。前記条件にて線圧を変えて感圧紙「プレスケール」(富士フイルム社製)をラボカレンダー装置に通し、その時の感熱紙の発色の程度から圧力を求めた。感圧紙として線圧100kg/cm未満の場合は中圧用を、線圧100kg/cm以上の場合は高圧用を用いた。その結果、線圧21kg/cmで圧力9MPa、線圧42kg/cmで圧力25MPa、線圧200kg/cmで圧力49MPa、線圧250kg/cmで圧力56MPa、線圧500kg/cmで圧力80MPaであった。   Further, the relationship between the linear pressure of the lab calendar apparatus and the pressure applied to the paper was determined by the following method. The pressure-sensitive paper “Prescale” (manufactured by FUJIFILM Corporation) was passed through a lab calendar apparatus while changing the linear pressure under the above conditions, and the pressure was determined from the degree of color development of the thermal paper at that time. When the linear pressure is less than 100 kg / cm, medium pressure is used, and when the linear pressure is 100 kg / cm or more, high pressure is used. As a result, the pressure was 9 MPa at a linear pressure of 21 kg / cm, the pressure was 25 MPa at a linear pressure of 42 kg / cm, the pressure was 49 MPa at a linear pressure of 200 kg / cm, the pressure was 56 MPa at a linear pressure of 250 kg / cm, and the pressure was 80 MPa at a linear pressure of 500 kg / cm. .

<評価>
表1の実施例及び比較例で得られた塗工紙について、JIS−P8142に従って表面の白紙光沢度を測定した。また、(a)成分の粘度及び法線応力の測定方法は以下の通りである。また、表面処理剤の粘度の測定方法は以下の通りである。結果を表1に示す。なお、実施例の塗工紙は、何れも密度が1.25±2g/cm3の範囲であった。
<Evaluation>
About the coated paper obtained by the Example and comparative example of Table 1, surface blank paper glossiness was measured according to JIS-P8142. Moreover, the measuring method of the viscosity and normal stress of (a) component is as follows. Moreover, the measuring method of the viscosity of a surface treating agent is as follows. The results are shown in Table 1. The coated papers of the examples all had a density in the range of 1.25 ± 2 g / cm 3 .

〔粘度(I)の測定方法〕
粘度測定は、B型粘度計(型式:BM、東機産業社製)を用いて、以下に示す方法で行った。前述の調製方法により調製した5重量%濃度の高分子化合物水溶液をビーカーに加え、25℃の水浴に1時間以上浸漬させた。高分子化合物水溶液の温度が25℃に達したことを温度計で確認後、高分子化合物水溶液の粘度に応じたローターを選び、粘度計に取り付けた。所定の位置まで高分子化合物水溶液の入ったビーカーを移動させ、ローターを試料中に15分間漬け、ローターの温度を25℃に合わせた。粘度は、ローターを回転数60rpmで1分間回転させ、停止させた時の指示値を読み取り、換算式により求めた。
[Measurement method of viscosity (I)]
Viscosity measurement was performed by a method shown below using a B-type viscometer (model: BM, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The 5% by weight aqueous polymer compound solution prepared by the above preparation method was added to a beaker and immersed in a 25 ° C. water bath for 1 hour or longer. After confirming that the temperature of the polymer compound aqueous solution reached 25 ° C. with a thermometer, a rotor corresponding to the viscosity of the polymer compound aqueous solution was selected and attached to the viscometer. The beaker containing the polymer compound aqueous solution was moved to a predetermined position, the rotor was immersed in the sample for 15 minutes, and the temperature of the rotor was adjusted to 25 ° C. The viscosity was obtained by a conversion formula by reading the indicated value when the rotor was rotated for 1 minute at a rotational speed of 60 rpm and stopped.

〔粘度(II)の測定方法〕
粘度測定は、B型粘度計(型式:B8R、TOKIMEC社製)を用いて、以下に示す方法で行った。前述の調製方法により調製した5重量%濃度の高分子化合物水溶液をビーカーに加え、25℃の水浴に1時間以上浸漬させた。高分子化合物水溶液の温度が25℃に達したことを温度計で確認後、高分子化合物水溶液の粘度に応じたローターを選び、粘度計に取り付けた。所定の位置まで高分子化合物水溶液の入ったビーカーを移動させ、粘度測定を行った。粘度は、ローターを回転数5rpmで1分間回転させ、停止させた時の指示値を読み取り、換算式により求めた。
[Measurement method of viscosity (II)]
Viscosity measurement was performed by the method shown below using a B-type viscometer (model: B8R, manufactured by TOKIMEC). The 5% by weight aqueous polymer compound solution prepared by the above preparation method was added to a beaker and immersed in a 25 ° C. water bath for 1 hour or longer. After confirming that the temperature of the polymer compound aqueous solution reached 25 ° C. with a thermometer, a rotor corresponding to the viscosity of the polymer compound aqueous solution was selected and attached to the viscometer. The beaker containing the polymer compound aqueous solution was moved to a predetermined position, and the viscosity was measured. The viscosity was obtained by a conversion formula by reading the indicated value when the rotor was rotated for 1 minute at a rotation speed of 5 rpm and stopped.

〔法線応力の測定方法〕
法線応力は、以下に示す方法で測定を行った。対象となる化合物をイオン交換水で希釈し、前述の調製方法に準じて高分子化合物の水溶液(0.2重量%〜18重量%)を調製した。これを25℃にて粘弾性測定装置(Anton Paar社製、Physica MCR300)を用いて、コーンプレート(Diameter:50mm、Angle:1°、Truncation:52μm、Anton Paar社製、CP50-1)を使用し、剪断速度の変化を0.01〜1000(1/秒)に設定し、法線応力と粘度の測定を行なった。各水溶液濃度(0.2重量%〜18重量%)での、剪断速度1000(1/秒)における法線応力と粘度の値を読み取り、粘度と法線応力の近似式を作成し、得られた近似式から粘度300mPa・sでの法線応力を算出し、剪断速度1000(1/秒)での法線応力値とした。
[Method of measuring normal stress]
The normal stress was measured by the following method. The target compound was diluted with ion-exchanged water, and an aqueous solution (0.2 wt% to 18 wt%) of the polymer compound was prepared according to the above preparation method. Using a viscoelasticity measuring device (Anton Paar, Physica MCR300) at 25 ° C, using a cone plate (Diameter: 50mm, Angle: 1 °, Truncation: 52μm, Anton Paar, CP50-1) The change in shear rate was set to 0.01 to 1000 (1 / second), and normal stress and viscosity were measured. Read the values of normal stress and viscosity at a shear rate of 1000 (1 / sec) at each aqueous solution concentration (0.2 wt% to 18 wt%), create an approximate expression of viscosity and normal stress, and obtain the approximation The normal stress at a viscosity of 300 mPa · s was calculated from the equation, and the normal stress value at a shear rate of 1000 (1 / second) was obtained.

〔表面処理剤の粘度の測定方法〕
表面処理剤の粘度は、前述の粘度(I)の測定方法に準じて測定した。すなわち、25℃の表面処理剤の粘度を、B型粘度計(型式:BM、東機産業社製)を用いて、ローターを回転数60rpmで1分間回転させ、停止させた時の指示値を読み取り、換算式により求めた。
[Method for measuring viscosity of surface treatment agent]
The viscosity of the surface treatment agent was measured according to the method for measuring the viscosity (I) described above. That is, the viscosity of the surface treating agent at 25 ° C. is determined by using a B-type viscometer (model: BM, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), rotating the rotor at a rotation speed of 60 rpm for 1 minute, and indicating the indicated value when stopped. It was obtained by reading and conversion formula.

Figure 0005548361
Figure 0005548361

(a)成分の塗工量は片面あたりの固形分換算の塗工量である。また、金属イオン濃度は、表面処理剤中の濃度(重量%)である。また、表面処理剤は、表1中の(a)成分の塗工量となるように用いた。   The coating amount of component (a) is the coating amount in terms of solid content per side. The metal ion concentration is a concentration (% by weight) in the surface treatment agent. Moreover, the surface treating agent was used so that it might become the coating amount of (a) component in Table 1.

表中の「光沢向上能」は、白紙光沢度の値から、実機設備での実施において予想される光沢の向上であり、○は向上能が高いこと、×は向上能が低いことを意味する。また、「塗工性」は、表面処理剤をゲートロールコーター(実機設備)で行った場合に予想される塗工処理の作業性を評価したものであり、○は3000mPa・s以下の粘度で塗工性が良いこと、×は3000mPa・sを超える粘度でボイリング現象が起こる可能性があり、塗工性が悪いことを意味する。   “Gloss improvement ability” in the table is the improvement in gloss expected from actual blank equipment from the value of glossiness of blank paper. ○ means high improvement ability and × means low improvement ability. . “Coating property” is an evaluation of the coating workability expected when the surface treatment agent is applied with a gate roll coater (actual equipment), and ○ is a viscosity of 3000 mPa · s or less. Good coatability and x means that the boiling phenomenon may occur at a viscosity exceeding 3000 mPa · s, and the coatability is poor.

実施例と比較例とを比べると、特定の粘度挙動及び法線応力を有する(a)成分と共に(b)成分を用いた表面処理剤として使用した場合、実施例の方が、塗工性が良好で、光沢度の高い塗工紙を製造できることがわかる。   Comparing the example and the comparative example, when used as a surface treating agent using the component (b) together with the component (a) having a specific viscosity behavior and normal stress, the example has a better coating property. It can be seen that coated paper with good and high glossiness can be produced.

Claims (7)

5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が3000mPa・s以上120000mPa・s以下であり、25℃における剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力が0〜2400Paである高分子化合物(a)〔以下、(a)成分という〕と、水中で金属イオンを放出する、過酸化物の塩以外の電解質(b)〔以下、(b)成分という〕と、水とを含有する表面処理剤を、パルプを主原料とする紙に塗布して表面処理原紙を得る表面処理工程、及び
該表面処理工程で得られた表面処理原紙に、顔料と結着剤と水とを含有する塗工液を塗工して塗工紙を得る塗工工程、
を有し、
(a)成分が、カチオン性基含有ビニル共重合体から選ばれる1種以上の化合物である、
塗工紙の製造方法。
The B-type viscosity of a 5% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 3000 mPa · s to 120,000 mPa · s, and the normal stress at a viscosity of 300 mPa · s at a shear rate of 1000 (1 / second) at 25 ° C. is 0 to 2400 Pa. A polymer compound (a) [hereinafter referred to as component (a)], an electrolyte other than a salt of a peroxide that releases metal ions in water (b) [hereinafter referred to as component (b)], water A surface treatment step of obtaining a surface-treated base paper by applying a surface-treating agent containing a pulp mainly as a raw material to the surface-treated base paper obtained in the surface treatment step, a pigment, a binder and water A coating process to obtain a coated paper by coating a coating liquid containing
I have a,
(A) The component is one or more compounds selected from cationic group-containing vinyl copolymers,
Manufacturing method of coated paper.
(b)成分が、(b1)有機酸及び無機酸から選ばれる酸と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属との水溶性塩、並びに(b2)アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属の水酸化物、から選ばれる1種以上の水溶性化合物である、請求項記載の塗工紙の製造方法。 The component (b) is selected from (b1) a water-soluble salt of an acid selected from organic acids and inorganic acids and a metal selected from alkali metals and alkaline earth metals, and (b2) selected from alkali metals and alkaline earth metals. metal hydroxides is one or more water-soluble compound selected from the method for producing a coated paper according to claim 1, wherein. (a)成分と(b)成分の重量比が、(a)/(b)で100/1〜1/1である、請求項1又は2記載の塗工紙の製造方法。 The manufacturing method of the coated paper of Claim 1 or 2 whose weight ratio of (a) component and (b) component is 100/1-1/1 by (a) / (b). 塗工液の塗布量(固形分換算)が、表面処理原紙の片面あたり1〜30g/m2である、請求項1〜の何れか1項記載の塗工紙の製造方法。 The manufacturing method of the coated paper of any one of Claims 1-3 whose application quantity (solid content conversion) of a coating liquid is 1-30 g / m < 2 > per single side | surface of a surface-treated base paper. 5重量%の水溶液の25℃におけるB型粘度が3000mPa・s以上120000mPa・s以下であり、25℃における剪断速度1000(1/秒)における粘度300mPa・sでの法線応力が0〜2400Paである高分子化合物(a)〔以下、(a)成分という〕と、水中で金属イオンを放出する、過酸化物の塩以外の電解質(b)〔以下、(b)成分という〕と、水とを含有し、
(a)成分が、カチオン性基含有ビニル共重合体から選ばれる1種以上の化合物である、
塗工紙用表面処理剤。
The B-type viscosity of a 5% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 3000 mPa · s to 120,000 mPa · s, and the normal stress at a viscosity of 300 mPa · s at a shear rate of 1000 (1 / second) at 25 ° C. is 0 to 2400 Pa. A polymer compound (a) [hereinafter referred to as component (a)] , an electrolyte other than a salt of peroxide that releases metal ions in water (b) [hereinafter referred to as component (b)] , water containing the door,
(A) The component is one or more compounds selected from cationic group-containing vinyl copolymers,
Surface treatment agent for coated paper.
(a)成分と(b)成分の重量比が、(a)/(b)で100/1〜1/1である、請求項5記載の塗工紙用表面処理剤。The surface treatment agent for coated paper according to claim 5, wherein the weight ratio of the component (a) to the component (b) is 100/1 to 1/1 in terms of (a) / (b). 請求項5又は6記載の塗工紙用表面処理剤を、パルプを主原料とする紙の少なくとも片面に、片面当たり、乾燥重量で0.01〜3.0g/m2処理した表面処理原紙。 A surface-treated base paper, wherein the surface-treating agent for coated paper according to claim 5 or 6 is treated with 0.01 to 3.0 g / m 2 in dry weight per side on at least one side of a paper mainly composed of pulp.
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