JPH0921092A - Printing paper and its production - Google Patents

Printing paper and its production

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JPH0921092A
JPH0921092A JP16483595A JP16483595A JPH0921092A JP H0921092 A JPH0921092 A JP H0921092A JP 16483595 A JP16483595 A JP 16483595A JP 16483595 A JP16483595 A JP 16483595A JP H0921092 A JPH0921092 A JP H0921092A
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polyamide resin
organic solvent
resin particles
pulp
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英樹 早坂
Hisami Satake
寿巳 佐竹
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain printing paper excellent in formation, not damaging strength and physical properties, having improved opacity, high smoothness and excellent in surface strength and ink impression. CONSTITUTION: A polyamide resin is dissolved in a solvent of a metal salt- organic solvent. One or more selected from the organic solvent, another organic solvent uniformly mixable with the organic solvent and water are added to the solution to precipitate white opaque polyamide resin particles, which are washed with water to give porous amorphous polyamide resin particles. At least one side of a substrate base paper constituted of a material containing 2-20wt.% of the porous amorphous polyamide resin particles is coated with a clear sizing coating material in an amount of 0.2-2.0g/m<2> and calendered to give objective printing paper having 2-5μm parker print surface roughness (ISO8792).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、印刷用紙及びその製造
法に関する。具体的には紙の地合いが良く、物理強度特
性と不透明性が良く、かつオフセット印刷適性またはグ
ラビア印刷適性に優れた、支持体原紙表面にクリヤーサ
イズ塗布層が設けられた印刷用紙及びその製造法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing paper and a manufacturing method thereof. Specifically, a printing paper having a clear size coating layer provided on the surface of a base paper for a support, which has a good texture of the paper, good physical strength characteristics and opacity, and is suitable for offset printing or gravure printing, and a method for producing the same. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、製品の差別化・高級化の波に乗
り、カタログやチラシなどの商業印刷の多色印刷化が急
速に進んだこと、また、ダイレクトメール用紙など、低
い郵便料金でできるだけ多くの情報を伝えようと、より
薄物でより印刷効果の良い用紙が求められるようになっ
てきている。これらの用途の印刷用紙は、オフセット印
刷の作業性、印刷面品質に優れ、かつ軽量で不透明度の
高いもの等、各種のニーズに対応して、バランス良く品
質設計する必要がある。
2. Description of the Related Art In recent years, with the wave of product differentiation and high quality, multi-color printing of commercial printing such as catalogs and leaflets has progressed rapidly, and direct mail paper, etc. can be used with low postage. In order to convey a large amount of information, there is a demand for thinner sheets and papers having a better printing effect. It is necessary to design the printing paper for these uses in a well-balanced manner to meet various needs such as workability of offset printing, excellent printing surface quality, light weight and high opacity.

【0003】特開昭52−14668号公報の「多孔性
ポリアミド粉状体の製造法」において、多孔性ポリアミ
ド粉状体は吸着剤として極めて好ましい性質を有し、最
も有用な用途は植物性飲料中のポリフェノール類の吸着
除去であると記載されている。その際、ポリアミド粉状
体の形状が重要であり、電子顕微鏡写真によれば多孔性
であり、その表面には無数の細孔が生じているため、単
位重量当たりの表面積が大きくなっていると記載されて
いる。この多孔性ポリアミド粉状体によるポリフェノー
ル類の吸着除去の一方法として、多孔性ポリアミド粉状
体を晒亜硫酸パルプと混合分散し、手抄き式抄紙機で抄
紙し、103℃で3時間乾燥して濾紙様シートを作成し
たと記載されている。
In the "Production Method of Porous Polyamide Powder" of JP-A-52-14668, the porous polyamide powder has extremely preferable properties as an adsorbent, and the most useful application is a vegetable drink. It is described as the adsorption removal of polyphenols therein. At that time, the shape of the polyamide powder is important, it is porous according to the electron micrograph, and since the surface has numerous pores, the surface area per unit weight is large. Have been described. As one method of adsorption and removal of polyphenols by this porous polyamide powder, the porous polyamide powder is mixed and dispersed with bleached sulfite pulp, paper-made with a handmade paper machine, and dried at 103 ° C. for 3 hours. It is described that a filter paper-like sheet was produced.

【0004】また、「高機能紙の開発と応用」(シーエ
ムシー、1988年)の中で、濾紙は流動体(液体や気
体)中の微粒子が繊維上(表面濾過)または繊維間(内
部濾過)に保留され、流動体が通過しやすいように空隙
が多くなっており、シートを構成する繊維の物性、圧搾
やシートの厚さ等を調整することにより各種の保留粒子
径の濾紙が作られるという記載がある。特に、ビール、
ウイスキー、ブドウ酒、清酒等の飲料の仕上げ濾過には
3〜5mmの内部濾過型濾過剤が用いられ、内部濾過を
主目的としている濾過板の製造の場合、抄紙時の吸引脱
水を強く、圧搾はごく軽く、おだやかな乾燥を行うと記
載されているように、通常濾紙の製造においては、乾燥
後にカレンダー処理することはない。
In "Development and application of high-performance paper" (CMC, 1988), filter paper refers to fine particles in a fluid (liquid or gas) on fibers (surface filtration) or between fibers (internal filtration). ), There are many voids so that the fluid can pass through easily. By adjusting the physical properties of the fibers that make up the sheet, squeezing, the thickness of the sheet, etc., filter paper of various retained particle sizes can be made. There is a description. Especially beer,
An internal filtration type filter of 3 to 5 mm is used for finish filtration of beverages such as whiskey, wine, sake, etc. In the case of manufacturing a filter plate whose main purpose is internal filtration, suction suction dehydration at the time of papermaking is strongly performed and compressed. As described in the above, it is said that very light and gentle drying is carried out, and in the manufacture of filter paper, there is usually no calender treatment after drying.

【0005】従って、前述したような多孔性ポリアミド
粉状体を内部添加した濾紙様シートの作成において、そ
の中にカレンダー処理についての記載は無く、濾紙様シ
ート中での多孔性ポリアミド粉状体の形状についての記
載もない。仮にカレンダー処理していたとしても、多孔
性ポリアミド粉状体は潰され、その表面積は小さくなり
ポリフェノール類の吸着効率を下げることになるので濾
紙としての目的には適さない。
Therefore, in the preparation of the filter paper-like sheet in which the porous polyamide powder is added as described above, there is no description of calendering treatment therein, and the porous polyamide powder in the filter paper-like sheet is not described. There is no description about the shape. Even if it is calendered, the porous polyamide powder is crushed, its surface area is reduced, and the adsorption efficiency of polyphenols is reduced, so it is not suitable for the purpose as a filter paper.

【0006】このようなカレンダー処理しない濾紙様シ
ートは表面が粗く、表面強度も劣るため印刷面品質が劣
り、印刷用途には適さない物であった。
[0006] Such a filter paper-like sheet which is not subjected to calendaring has a rough surface and poor surface strength, so that the printing surface quality is poor and it is not suitable for printing applications.

【0007】一般に、無機または有機の填料を含む塗工
層を支持体原紙上に設けない、いわゆる非塗工紙におい
て印刷面品質を改善するためにマシンカレンダー、スー
パーカレンダー等のカレンダー装置で表面処理が行われ
ている。これらの処理によって光沢度、平滑度を向上さ
せることは可能であるが、その反面、強い処理条件で表
面処理すると支持体原紙を構成するパルプ繊維が折られ
たり、パルプ繊維間の結合、絡み合いが破壊されること
によって支持体原紙表面の繊維が損傷するため、表面強
度は低下し、オフセット印刷機で印刷した際に紙むけが
おきたり、印刷機のブランケットに付着あるいは堆積し
て印刷面品質を損なうという問題があった。
In general, a so-called uncoated paper in which a coating layer containing an inorganic or organic filler is not provided on a support base paper, is surface-treated by a calender device such as a machine calender or a super calender in order to improve the printing surface quality. Is being done. Although it is possible to improve glossiness and smoothness by these treatments, on the other hand, when the surface treatment is performed under strong treatment conditions, the pulp fibers constituting the support base paper are broken, and the binding and entanglement between pulp fibers are Since the fibers on the surface of the support base paper are damaged by the destruction, the surface strength is lowered, and the paper may be peeled off when printed by an offset printing machine or adhered or deposited on the blanket of the printing machine to improve the printing surface quality. There was a problem of damage.

【0008】この支持体原紙上の表面強度を向上させる
ためには、二本ロールサイズプレス、ゲートロールコー
ター、ビルブレードコーター、ショートドウェルブレー
ドコーター等の塗工機でポリビニルアルコール、デンプ
ン、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエン共重合体等
のサイズ塗布液を塗布することが一般に行われている。
In order to improve the surface strength of the support base paper, polyvinyl alcohol, starch, polyvinyl acetate can be applied with a coating machine such as a double roll size press, a gate roll coater, a bill blade coater or a short dwell blade coater. It is generally practiced to apply a size coating solution such as a styrene-butadiene copolymer.

【0009】しかし、これらのサイズ塗布液を塗布した
場合には、光沢度、平滑度が向上しにくくなることが多
く、表面強度は向上するが、カレンダー処理を強化する
につれて表面強度が低下する傾向にあることに変わりは
ない。また、これらのサイズ塗布液を多量に塗布する
と、不透明度の低下、引っ張り強度の低下を伴うので、
サイズ塗布液の塗布だけでは目的が達成できない。
However, when these size coating solutions are applied, it is often difficult to improve the glossiness and smoothness and the surface strength is improved, but the surface strength tends to decrease as the calendering treatment is strengthened. There is no difference in that. In addition, if a large amount of these size coating liquids is applied, the opacity and tensile strength will decrease, so
The purpose cannot be achieved only by applying the size application liquid.

【0010】一方、カレンダー処理を実施する支持体原
紙において、光沢度、平滑度を向上させる方法としては
タルク、クレー、炭酸カルシウム、含水ケイ酸塩等の無
機填料、尿素ホルマリン樹脂、ポリスチレン等の合成樹
脂からなる有機填料を紙に内添させることにより、同一
のカレンダー処理条件においても光沢度、平滑度を向上
させることは可能であるが、その反面これらの填料はパ
ルプ繊維との結合力が弱いため紙の引張り強度、引裂き
強度、印刷時の表面強度が著しく低下してしまうという
問題があった。
On the other hand, as a method for improving glossiness and smoothness in the base paper for support subjected to calendering, talc, clay, calcium carbonate, inorganic filler such as hydrous silicate, urea formalin resin, polystyrene and the like are synthesized. It is possible to improve glossiness and smoothness even under the same calendering conditions by internally adding an organic filler made of resin to paper, but on the other hand, these fillers have a weak binding force with pulp fiber. Therefore, there is a problem that the tensile strength, tear strength, and surface strength during printing of paper are significantly reduced.

【0011】そこで、填料併用系において、紙の強度を
損なうこと無く、不透明性を上げ、さらには湿時表面強
度の向上、インキの着肉性や裏抜けの改善などのオフセ
ット印刷適性のある紙内部添加剤の開発が望まれてい
た。
Therefore, in the combined use system of the fillers, the paper is suitable for offset printing such as increasing the opacity without impairing the strength of the paper, further improving the surface strength when wet, and improving the ink inking property and the strike-through. Development of internal additives was desired.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、填料を含む
塗布層を支持体原紙上に設けることなく、クリヤーサイ
ズ塗布層のみを支持体原紙上に設け、紙の物理強度特性
と光学特性を改善し、かつオフセット印刷適性またはグ
ラビア印刷適性に優れた印刷用紙を提供することであ
る。また、このような印刷用紙の製造方法を提供するこ
とである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, a clear size coating layer is provided on a support base paper without providing a coating layer containing a filler on the support base paper. An object of the present invention is to provide a printing paper which is improved and is excellent in offset printing suitability or gravure printing suitability. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing such printing paper.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意研究を行った結果、パルプ、填料を主体とした原質中
に、ポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解し
た後、先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合する他
の有機溶媒及び水から選択される1以上を加えることに
よって白色不透明のポリアミド樹脂粒子を沈殿させ、さ
らに水で洗浄して金属塩及び有機溶媒を除去することに
より製造した多孔性ポリアミド樹脂粒子を2〜20重量
%含有した原質から構成される支持体原紙上に、クリヤ
ーサイズ塗料を少なくとも片面に0.2〜2g/m2
布することにより強度特性と光学的特性がよく、平滑性
が向上し、オフセット印刷適性に優れた印刷用紙が得ら
れることを見出し、本発明に至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research to solve the above problems, after dissolving a polyamide resin in a metal salt-organic solvent solvent in a raw material mainly composed of pulp and filler, The organic solvent, the other organic solvent which is uniformly mixed with the previous organic solvent, and one or more selected from water to precipitate the white opaque polyamide resin particles, which are further washed with water to obtain a metal salt and an organic solvent. By applying 0.2 to 2 g / m 2 of clear-size paint on at least one side of a base support paper composed of a raw material containing 2 to 20% by weight of porous polyamide resin particles produced by removing According to the present invention, it was found that a printing paper having good strength characteristics and optical characteristics, improved smoothness, and excellent offset printing suitability was obtained, and the present invention was accomplished.

【0014】本発明に係るポリアミド樹脂粒子の製造法
は、原料としてのポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の
溶剤に溶解した後に、この溶液に、先の有機溶媒、先の
有機溶媒と均一に混合する他の有機溶媒及び水から選択
される1以上を加えることによって白色不透明のポリア
ミド樹脂粒子を沈殿させ、さらに水で洗浄して金属塩及
び有機溶媒を除去することを特徴とする。このようにし
て得られたポリアミド樹脂粒子は、パルプスラリーに添
加するときは、水分散スラリー状とすることが望ましい
が、保存や運搬に備えて乾燥状態とすることもできる。
In the method for producing polyamide resin particles according to the present invention, a polyamide resin as a raw material is dissolved in a solvent of metal salt-organic solvent, and then the solution is uniformly mixed with the above organic solvent and the above organic solvent. Characterized in that the white opaque polyamide resin particles are precipitated by adding one or more selected from other organic solvents and water, and further washed with water to remove the metal salt and the organic solvent. When the polyamide resin particles thus obtained are added to the pulp slurry, it is desirable that the polyamide resin particles be in the form of a water-dispersed slurry, but they may be in a dry state in preparation for storage and transportation.

【0015】ポリアミド樹脂は、一般にナイロンと称さ
れているが、繊維をはじめとしてプラスチック成形品や
フィルム等として幅広く利用されている。本発明に用い
るポリアミド樹脂粒子の原料としては、ナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン46などのナイロン単
独、またはこれらのナイロン2種以上の組合せからなる
ナイロン共重合体でも良く、またこれらの混合物であっ
ても良い。未成形の樹脂に限らずその成形加工の際に出
る繊維屑などの廃棄物、不良成形品であっても、原料と
して用いることができる。原料としてのナイロンは透明
体であっても用いることができ、たとえ本発明の製造法
によって得られるポリアミド樹脂粒子が白色不透明体に
ならない場合にも、他のナイロンと均一に混合溶解して
用いたときに、結果としてポリアミド樹脂が白色不透明
体になるのであれば良い。また、原料とするナイロンの
重量平均分子量についても特に制限はない。
Polyamide resin, which is generally called nylon, is widely used as plastic moldings and films including fibers. As the raw material of the polyamide resin particles used in the present invention, nylon 6, such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 46, etc., or a combination of two or more of these nylons, is used. It may be a polymer or a mixture thereof. Not only unmolded resin, but also waste such as fiber scraps produced during the molding process and defective molded products can be used as raw materials. Nylon as a raw material can be used even if it is a transparent body, and even if the polyamide resin particles obtained by the production method of the present invention do not become a white opaque body, it is used by uniformly mixing and dissolving with other nylons. Sometimes, as a result, the polyamide resin becomes a white opaque body. Further, the weight average molecular weight of nylon as a raw material is not particularly limited.

【0016】次に、ポリアミド樹脂粒子の製法について
説明する。ポリアミド樹脂粒子は粉体塗料、吸着剤、化
粧品基剤、焼結成形品等の原料として工業的に大きな価
値を有しており、その製造方法は種々提案されている。
モノマーから所望の粒径の重合体を得る重合法、樹
脂を原料とする機械的粉砕法、樹脂を原料とするノズ
ル吹き出しによる粉砕法、及び樹脂を原料とする化学
的処方により微粒子を得る方法があるが、製法により得
られるポリアミド樹脂粒子の形状、大きさ、粒径等が異
なるため、目的に合わせて製造されている。上記製造法
で得られるポリアミド樹脂粒子の形状のほとんどが、球
形または球形に近い塊状の粒子であり、例えば、化粧品
基剤では粒径20μm以下で、球形か球形に近い形状の
ものが好まれて使用されている。機械的に粉砕する方法
では不定形のものが得られるが、粒径が100μm以上
であり、20μm以下の微粒子は得られない。上記従来
の製法によるポリアミド樹脂粒子は、仮にパルプスラリ
ーと混合抄造しても、得られる紙はその強度において向
上が見られず、また、多くのものは紙の白色度も低下さ
せてしまう。
Next, a method for producing polyamide resin particles will be described. Polyamide resin particles have great industrial value as a raw material for powder coatings, adsorbents, cosmetic bases, sintered molded products, etc., and various production methods have been proposed.
Polymerization method to obtain a polymer having a desired particle size from a monomer, mechanical pulverization method using a resin as a raw material, pulverization method using a nozzle as a raw material to discharge resin, and a method for obtaining fine particles by a chemical prescription using a resin as a raw material However, since the shape, size, particle diameter, etc. of the polyamide resin particles obtained by the manufacturing method are different, they are manufactured according to the purpose. Most of the shapes of the polyamide resin particles obtained by the above-mentioned production method are spherical or lump particles close to a sphere. For example, in a cosmetic base, a particle diameter of 20 μm or less, and a sphere or a shape close to a sphere is preferred. It is used. The mechanical pulverization method can obtain an amorphous particle, but the particle size is 100 μm or more and 20 μm or less cannot be obtained. Even if the polyamide resin particles produced by the above-mentioned conventional production method are mixed with pulp slurry for papermaking, the strength of the obtained paper is not improved, and many of them also reduce the whiteness of the paper.

【0017】本発明によって製造されるポリアミド樹脂
粒子は、白色又は白濁した不透明性であり、以下のよう
に製造する。
The polyamide resin particles produced according to the present invention are white or cloudy and opaque and are produced as follows.

【0018】まず、金属塩を有機溶媒Aに溶解した後、
原料となるポリアミド樹脂を加え、室温下、十分撹拌
し、分散もしくは膨潤させたのち、溶解して得た原液組
成物に有機溶媒A、有機溶媒Aと均一に混合する前述の
有機溶媒及び水のうちの1以上を加えてポリアミド樹脂
粒子を沈殿させる。その後、大量の水で洗浄し、上澄液
を除き、金属塩と有機溶媒がなくなるまで水で洗浄を繰
り返して白色の不透明性ポリアミド樹脂粒子のスラリー
を得る。この粒子は多孔質の不定形な微粒子である。
First, after dissolving the metal salt in the organic solvent A,
Polyamide resin as a raw material is added, and sufficiently stirred at room temperature to disperse or swell, and then dissolved to obtain an organic solvent A, the above-mentioned organic solvent and water which are uniformly mixed with the organic solvent A. One or more of them are added to precipitate the polyamide resin particles. Then, it is washed with a large amount of water, the supernatant liquid is removed, and the washing is repeated with water until the metal salt and the organic solvent are removed to obtain a slurry of white opaque polyamide resin particles. This particle is a porous amorphous particle.

【0019】ポリアミド樹脂粒子スラリーはポリアミド
樹脂粒子の水懸濁物のことであり、分散剤を加えずとも
水中で均一に分散するので、そのままパルプスラリーと
混合撹拌して抄紙することができる。製紙用添加剤とし
て用いるポリアミド樹脂粒子は、その使用する紙の目的
に合わせて、適時、粒子を製造する工程、若しくは後工
程としてのスクリーン工程において粒度制御が可能であ
る。通常の抄紙工程で使用する際には、歩留り、及び紙
の強度向上の効果の点から、ポリアミド樹脂粒子は平均
粒径3〜20μm、70%以上の粒度分布1〜30μm
であることが好ましい。また、得られたポリアミド樹脂
粒子スラリーを一度濾過し、乾燥させても良く、この場
合には、ミキサーなどの粉砕機を用いて水中で粉砕して
ふるい分けすることにより、所望の粒径のポリアミド樹
脂粒子スラリーを得ることができ、パルプスラリーと混
合撹拌して同様に抄紙することができる。
The polyamide resin particle slurry is a water suspension of polyamide resin particles and is uniformly dispersed in water without adding a dispersant, so that it can be mixed with the pulp slurry as it is and stirred for papermaking. The particle size of polyamide resin particles used as an additive for papermaking can be controlled in a timely step of producing particles or in a screen step as a post step, depending on the purpose of the paper to be used. When used in a normal papermaking process, the polyamide resin particles have an average particle size of 3 to 20 μm and a particle size distribution of 70% or more of 1 to 30 μm from the viewpoint of the yield and the effect of improving the strength of the paper.
It is preferred that Further, the obtained polyamide resin particle slurry may be filtered once and dried, and in this case, a polyamide resin having a desired particle diameter is obtained by pulverizing and sieving in water using a pulverizer such as a mixer. A particle slurry can be obtained, which can be similarly mixed and stirred with pulp slurry for papermaking.

【0020】なお、上記ポリアミド樹脂の溶解工程にお
いて、溶解効率を上げるためには、加熱することが望ま
しい。この場合、沈殿の工程は室温に戻した後に行なう
ことが好ましい。
In addition, in the step of dissolving the polyamide resin, it is desirable to heat in order to improve the dissolving efficiency. In this case, the precipitation step is preferably performed after returning to room temperature.

【0021】ポリアミド樹脂の比重は、ナイロン6及び
ナイロン66で1.14、ナイロン610では1.09
と非常に軽く、水の比重と同等であり、パルプの比重
(LBKPでは1.45)よりもやや軽い。また、ポリ
アミド樹脂粒子は水には溶解しないが、吸湿性があって
水和力が高いのでポリアミド樹脂粒子同志の凝集は起こ
りにくい。そして上記製法によって得られるポリアミド
樹脂粒子は多孔質の不定形粒子であり、沈降速度が遅い
ために水中で均一に分散し、パルプスラリー中でパルプ
と均一に分散することができる。
The specific gravity of polyamide resin is 1.14 for nylon 6 and nylon 66, and 1.09 for nylon 610.
It is very light, is equivalent to the specific gravity of water, and is slightly lighter than the specific gravity of pulp (1.45 in LBKP). Further, although the polyamide resin particles are not dissolved in water, they have hygroscopicity and high hydration power, so that aggregation of the polyamide resin particles is unlikely to occur. The polyamide resin particles obtained by the above-mentioned production method are porous amorphous particles, and since they have a slow sedimentation speed, they can be uniformly dispersed in water and can be uniformly dispersed with pulp in the pulp slurry.

【0022】ポリアミド樹脂の濃度は有機溶媒−金属塩
の溶剤に均一に溶解する濃度以下であり、好ましくは
0.5〜15重量%である。さらに好ましくは1〜5重
量%である。
The concentration of the polyamide resin is equal to or lower than the concentration at which it is uniformly dissolved in the solvent of organic solvent-metal salt, preferably 0.5 to 15% by weight. More preferably, it is 1 to 5% by weight.

【0023】上記の有機溶媒は、以下に述べる金属塩を
溶解することができ、しかも、その金属塩との混合系に
おいてポリアミド樹脂の溶解が可能で、さらにポリマー
の分解の原因となる活性プロトンを有しないものであれ
ばよい。例えば、アルコール類、ラクタム類、アミド化
合物、ウレア化合物、イミド化合物及びエーテル化合物
等が挙げられ、これらの中でナイロンの溶解性の観点か
ら好ましいのは、メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコール、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルア
セトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、γ−ブチロラクタムであり、さらに特に
好ましくはメタノールである。
The above organic solvent is capable of dissolving the metal salt described below, and also capable of dissolving the polyamide resin in a mixed system with the metal salt, and further, it is possible to dissolve active protons which cause decomposition of the polymer. It does not have to have it. Examples thereof include alcohols, lactams, amide compounds, urea compounds, imide compounds and ether compounds. Of these, preferred are methanol, ethanol, benzyl alcohol and N-methylpyrrolidone from the viewpoint of the solubility of nylon. , N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactam, and more preferably methanol.

【0024】また、金属塩は周期率表でIA,IIA,
IIB族のハロゲン化塩、過ハロゲン酸塩及びチオシア
ン酸塩が挙げられ、これらの中でリチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛のハロゲン化塩または過ハロゲ
ン酸塩、及びリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウムのチオシアン酸塩が好ましく、さらに塩化カルシウ
ムが最も好ましい。また、添加される塩の量は有機溶媒
に溶解する飽和量以下であればよく、好ましくは20〜
50重量%、さらに好ましくは30〜40重量%であ
る。
Metal salts are represented by IA, IIA,
Included are Group IIB halogenated salts, perhalogenates and thiocyanates, of which lithium, calcium, magnesium, zinc halides or perhalates, and lithium, sodium, potassium, calcium thiocyanates. Acid salts are preferred, with calcium chloride being most preferred. Further, the amount of the salt added may be equal to or less than the saturation amount that dissolves in the organic solvent, and preferably 20 to
It is 50% by weight, more preferably 30-40% by weight.

【0025】また、ポリアミド樹脂粒子の添加効果を阻
害しないものであれば、必要に応じて種々の製紙用添加
剤をポリアミド樹脂粒子スラリー中に混合しても良い。
例えば、デンプン、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイ
ド等の水溶性の高分子化合物やこれらの変性物、スチレ
ン・アクリル共重合物、スチレン・マレイン酸共重合
物、メラミン樹脂、尿素樹脂等の高分子化合物やこれら
の変性物等が挙げられる。
If necessary, various papermaking additives may be mixed in the polyamide resin particle slurry as long as they do not impair the addition effect of the polyamide resin particles.
For example, water-soluble polymer compounds such as starch, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, and polyethylene oxide, and modified products thereof, styrene / acrylic copolymers, styrene / maleic acid copolymers, melamine resins, urea resins, etc. And the modified products thereof.

【0026】次に、本発明に係る印刷用紙の製造法は、
上記方法で得られたポリアミド樹脂粒子をパルプと填料
を主体としたスラリー中に添加し、均一に分散して紙料
を調整し、この紙料を常法に従って抄造した支持体原紙
上にクリヤーサイズ塗料を塗布し、カレンダー処理する
ことを特徴とする。なお、ポリアミド樹脂粒子をパルプ
スラリーに添加した後、カチオン系又は両性系の歩留り
向上剤を添加して紙料を調整することが望ましい。ま
た、ポリアミド樹脂粒子が平均粒径3〜20μm、70
%以上の粒度分布1〜30μmに調整してあることが望
ましい。
Next, the method for producing the printing paper according to the present invention is as follows.
The polyamide resin particles obtained by the above method were added to a slurry mainly composed of pulp and a filler to uniformly disperse the stock material, and the clear stock was prepared on a base paper for support prepared by a conventional method. It is characterized by applying a paint and calendering. It should be noted that it is desirable to adjust the paper stock by adding polyamide resin particles to the pulp slurry and then adding a cationic or amphoteric retention aid. The polyamide resin particles have an average particle size of 3 to 20 μm, 70
It is desirable that the particle size distribution of 1% to 30 μm is adjusted.

【0027】本発明で使用するパルプとしては、針葉樹
(N材)、広葉樹(L材)の未漂白または漂白されたク
ラフトパルプ(KP)、サルファイトパルプ(SP)、
半化学パルプ(SCP)、ケミグランドパルプ(CG
P)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、リファイナ
ーグランドパルプ(RGP)、グランドパルプ(G
P)、脱墨古紙パルプ(DIP)等のパルプが用いられ
る。これらのパルプは抄造される紙種の要求物性によっ
て種々選択され、組み合わされて使用される。
The pulp used in the present invention includes unbleached or bleached kraft pulp (KP) of softwood (N material) and hardwood (L material), sulfite pulp (SP),
Semi-chemical pulp (SCP), Chemiground pulp (CG
P), thermomechanical pulp (TMP), refiner ground pulp (RGP), ground pulp (G
P), pulp such as deinked waste paper pulp (DIP) is used. These pulps are variously selected according to the required physical properties of the paper type to be made, and used in combination.

【0028】本発明において使用する支持体原紙は、前
記パルプを配合して従来公知の抄紙機でパルプスラリー
に、ポリアミド樹脂粒子を添加、タルク、炭酸カルシウ
ム、クレー、含水ケイ酸塩等の無機填料、尿素ホルマリ
ン樹脂、ポリスチレン等の合成樹脂からなる有機填料有
機填料を添加し、必要に応じて、硫酸バンド、サイズ
剤、紙力増強剤、歩留向上剤、顔料、着色剤、蛍光染
料、消泡剤およびその他の製紙用薬品を添加し、酸性紙
または中性紙として抄造される。
The support base paper used in the present invention is prepared by blending the above-mentioned pulp and adding polyamide resin particles to the pulp slurry using a conventionally known paper machine, and inorganic fillers such as talc, calcium carbonate, clay and hydrous silicate. , Organic filler made of synthetic resin such as urea formalin resin, polystyrene, etc. Add organic filler, and if necessary, sulfuric acid band, sizing agent, paper strengthening agent, retention aid, pigment, colorant, fluorescent dye, quenching agent A foaming agent and other chemicals for papermaking are added to produce paper as acid paper or neutral paper.

【0029】上記抄造方法で抄紙されたポリアミド樹脂
粒子を含有した支持体原紙は、ポリアミド樹脂粒子を含
有しない支持体原紙と比べて地合いが良くなる。支持体
原紙のポリアミド樹脂含有量については、乾燥後の紙に
おいてパルプに対して2〜20重量%、更に好ましくは
4〜10重量%とする。含有量が2%より少なければ十
分な紙力増強効果や印刷時のインキ着肉性等が得られ
ず、20%より多ければ紙の腰が弱くなる傾向が見られ
る。
The support base paper containing the polyamide resin particles, which is produced by the above-described paper making method, has a better texture than the support base paper containing no polyamide resin particles. The content of the polyamide resin in the support base paper is 2 to 20% by weight, more preferably 4 to 10% by weight, based on the pulp in the dried paper. If the content is less than 2%, a sufficient paper-strengthening effect and ink receptivity during printing cannot be obtained, and if it is more than 20%, the stiffness of the paper tends to be weak.

【0030】坪量は20〜100g/m2 、好ましくは
30〜80g/m2 程度とするのが良い。坪量が小さす
ぎれば紙の強度は低下し、大きすぎればポリアミド樹脂
粒子添加の如何に拘らず、十分な強度が得られる。
The basis weight is about 20 to 100 g / m 2 , preferably about 30 to 80 g / m 2 . If the basis weight is too small, the strength of the paper will decrease, and if it is too large, sufficient strength will be obtained regardless of the addition of polyamide resin particles.

【0031】支持体原紙上には、さらにクリヤーサイズ
塗布層が設けられるが、この塗布層は、デンプン、酸化
デンプン、エステル化デンプン、エーテル化デンプン、
カチオン化デンプン、酵素変性デンプン等の変性デンプ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレンア
クリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステ
ル等から選ばれるバインダーを含む水溶液、または水性
ラテックスの状態で塗布される。
A clear-size coating layer is further provided on the support base paper, and this coating layer comprises starch, oxidized starch, esterified starch, etherified starch,
Cationized starch, modified starch such as enzyme modified starch, cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylic copolymer, styrene-butadiene It is applied in the state of an aqueous solution containing a binder selected from a copolymer, polyvinyl acetate, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid ester, or an aqueous latex.

【0032】そして、その塗布量としては支持体原紙上
に少なくとも片面に0.2〜2g/m2 塗布される。紙
の両面に塗布する場合、それぞれ0.2〜2g/m2
なるように塗布する必要があり、好ましくは0.3〜
1.5g/m2 の範囲で塗布される。
The coating amount is 0.2 to 2 g / m 2 on at least one side of the support base paper. When it is applied to both sides of the paper, it is necessary to apply each to 0.2 to 2 g / m 2 , preferably 0.3 to 2.
It is applied in the range of 1.5 g / m 2 .

【0033】またクリヤーサイズ塗布液には分散剤、流
動変性剤、染料、消泡剤、滑剤、耐水化剤、架橋剤等の
各種助剤を必要に応じて適宜配合することも可能であ
る。
If desired, various additives such as a dispersant, a flow modifier, a dye, an antifoaming agent, a lubricant, a water-proofing agent and a cross-linking agent may be appropriately added to the clear size coating solution.

【0034】クリヤーサイズ塗布液は、従来公知の2本
ロールサイズプレス、エアーナイフコーター、ロールコ
ーター、ゲートロールコーター、あるいはブレードコー
ター、さらにはビルブレード、ツインブレード、ショー
トドウェルブレード等の各種の塗布装置でオンマシンま
たはオフマシンで塗布される。
The clear-size coating liquid is a conventionally known two-roll size press, air knife coater, roll coater, gate roll coater, blade coater, or various coating equipment such as bill blade, twin blade, short dwell blade. Applied on-machine or off-machine.

【0035】また、クリヤーサイズ塗布紙を各種印刷品
質に応じてマシンカレンダー、スーパーカレンダー等の
カレンダー装置で塗布面の処理をする必要があるが、通
常はマシンカレンダーで所望の紙厚、平滑度、光沢度の
紙になるようなニップ圧で処理され、好ましくは10〜
120kg/cmであり、さらに好ましくは30〜10
0kg/cmである。このようなニップ圧でカレンダー
処理された支持体原紙は平滑度が向上し、パーカー・プ
リント・サーフ・ラフネスが2〜5μmの範囲の印刷用
紙が得られる。
It is necessary to treat the clear size coated paper with a calender such as a machine calender or a super calender according to various printing qualities to treat the coated surface. Usually, a machine calender is used to obtain a desired paper thickness, smoothness, Treated with a nip pressure so as to give a glossy paper, preferably 10 to
120 kg / cm, and more preferably 30 to 10
It is 0 kg / cm. The support base paper calendered with such a nip pressure has improved smoothness, and a printing paper having Parker print surf roughness in the range of 2 to 5 μm can be obtained.

【0036】また、パルプにLBKPまたはLBKPを
主体としたものを使用したクリヤーサイズ塗布紙では、
上記カレンダー処理によってパーカー・プリント・サー
フ・ポロシティが100〜500mlの用紙が得られ
る。
Further, in the clear-size coated paper using LBKP or LBKP as the main pulp,
By the calendar treatment, a paper having a Parker print surf porosity of 100 to 500 ml is obtained.

【0037】特に、紙に光沢を付与したいときは、さら
にスーパーカレンダーで所望の光沢度になるようなニッ
プ圧で処理される。スーパーカレンダーのニップ圧とし
て、120〜300kg/cmが好ましく、さらに好ま
しくは180〜250kg/cmである。
In particular, when it is desired to impart gloss to the paper, it is further processed with a super calender at a nip pressure so as to obtain a desired gloss level. The nip pressure of the super calendar is preferably 120 to 300 kg / cm, more preferably 180 to 250 kg / cm.

【0038】カレンダー処理する際に加熱したカレンダ
ーロールを使用するとさらに光沢度、平滑度が改善され
る。カレンダーロールの温度として、20〜100℃が
好ましく、さらに好ましくは30〜80℃である。
The glossiness and smoothness are further improved by using a heated calender roll during calendering. The calender roll temperature is preferably 20 to 100 ° C, more preferably 30 to 80 ° C.

【0039】また、品質設計に応じて、白色度、不透明
度、平滑度、表面強度、光沢度を得るために、パルプ配
合、填料配合、クリヤーサイズ配合、カレンダー処理条
件を適宜変えることができる。
Further, in order to obtain whiteness, opacity, smoothness, surface strength and glossiness, pulp blending, filler blending, clear size blending and calendering conditions can be appropriately changed according to quality design.

【0040】上記方法で製造されたポリアミド樹脂粒子
を含有し、クリヤーサイズ塗布し、カレンダー処理した
紙は、ポリアミド樹脂粒子を含有しない紙と比べると密
度がやや大きくなり、引張強さ、破裂強さ、耐折強さ等
の強度が向上する。また、平滑度や透気度も向上する。
この理由として、電子顕微鏡写真で観察するとポリアミ
ド樹脂粒子が支持体原紙を構成するパルプ繊維間や隙間
に存在し、カレンダー処理によりポリアミド樹脂粒子が
潰されて伸びたアメーバ状になるため、単位面積当たり
の空隙が小さくなり、繊維間結合強度が増していること
がわかった。
The paper containing the polyamide resin particles produced by the above method, coated with a clear size, and calendered has a slightly higher density than the paper containing no polyamide resin particles, and has a higher tensile strength and burst strength. The strength such as folding endurance is improved. Further, smoothness and air permeability are also improved.
The reason for this is that when observed with an electron micrograph, the polyamide resin particles are present between the pulp fibers constituting the support base paper or in the gaps, and the polyamide resin particles are crushed by the calendering process to form an amoeba-like shape, and thus per unit area. It was found that the voids in the fiber became smaller and the interfiber bonding strength increased.

【0041】加えて、ポリアミド樹脂粒子が多孔質の白
色不透明性であるので、白色度、不透明度等の光学的特
性も向上し、印刷時のインキ着肉性が良くなる。
In addition, since the polyamide resin particles are porous and white and opaque, the optical properties such as whiteness and opacity are improved, and the ink receptivity during printing is improved.

【0042】また、本発明においては、ポリアミド樹脂
粒子の歩留りを考慮すると、併せてカチオン系又は両性
系の歩留り向上剤を使用することが望ましい。パルプス
ラリーに対する添加の順序はいずれを先にすることも又
同時に添加することも可能であるが、先ず、パルプスラ
リーにポリアミド樹脂粒子を混合して撹拌した後、カチ
オン化ポリアクリルアミド系樹脂、カチオン化デンプン
等の歩留り向上剤を添加することによって、ポリアミド
樹脂粒子の歩留りは向上し、製造されるポリアミド樹脂
粒子含有紙の強度は一層優れたものになる。
Further, in the present invention, in consideration of the yield of polyamide resin particles, it is desirable to additionally use a cationic or amphoteric retention aid. The order of addition to the pulp slurry may be either first or simultaneously. First, the polyamide resin particles are mixed with the pulp slurry and stirred, and then the cationized polyacrylamide resin and the cationized polyacrylamide resin are added. By adding a yield improving agent such as starch, the yield of polyamide resin particles is improved, and the strength of the produced polyamide resin particle-containing paper is further improved.

【0043】歩留り向上剤としては、カチオン性のポリ
アクリルアミド系樹脂、又は両性の樹脂、ポリエチレン
イミン又はその誘導体、カチオン性又は両性デンプン等
が使用される。
As the retention aid, a cationic polyacrylamide resin, an amphoteric resin, polyethyleneimine or a derivative thereof, a cationic or amphoteric starch and the like are used.

【0044】カチオン性ポリマーにおけるカチオン性官
能基は3〜15モル%であり、両性ポリマーにおけるカ
チオン性官能基は5〜35モル%、アニオン性官能基は
3〜15モル%である。なお、官能基のモル%とは、
(共)重合体中においてその官能基が結合している単量
体単位のモル数の全単量体単位モル数に対する百分率を
表す。
The cationic functional group in the cationic polymer is 3 to 15 mol%, the cationic functional group in the amphoteric polymer is 5 to 35 mol%, and the anionic functional group is 3 to 15 mol%. The functional group mol% is
In the (co) polymer, it represents the percentage of the number of moles of the monomer unit to which the functional group is bonded with respect to the total number of moles of the monomer unit.

【0045】歩留り向上剤の添加量は、通常パルプに対
してカチオン化デンプンなら0.1〜5.0重量%、好
ましくは0.3〜2.0重量%であり、カチオン化ポリ
アクリルアミドなら50〜500ppm、好ましくは1
00〜300ppmである。
The amount of retention agent added is usually 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.3 to 2.0% by weight, for cationized starch, and 50 for cationized polyacrylamide, based on the pulp. ~ 500 ppm, preferably 1
It is from 00 to 300 ppm.

【0046】[0046]

【作用】紙の強度はパルプ繊維間に生ずる単位体積当り
の水素結合の数と関係が深いと言われている。一般に、
無機填料を含有する紙はパルプ繊維間に填料が存在し、
繊維間水素結合の形成を阻害し、しかも無機填料とパル
プ繊維間には水素結合が発生しずらいことにより、強度
が低くなる。また、ポリアクリルアミド系樹脂や澱粉系
等の水溶性高分子は水素結合を生ずることができる距離
まで接近できなかったパルプ繊維間に介在して、パルプ
繊維−水溶性高分子−パルプ繊維の直接的水素結合およ
び間接的水素結合を形成し、単位体積当りの水素結合数
を増加することにより紙力の増強を図ると言われてい
る。
It is said that the strength of paper is closely related to the number of hydrogen bonds generated between pulp fibers per unit volume. In general,
Paper containing inorganic filler has filler between pulp fibers,
The strength is lowered by inhibiting the formation of inter-fiber hydrogen bonds and by making it difficult for hydrogen bonds to occur between the inorganic filler and the pulp fibers. In addition, the water-soluble polymer such as polyacrylamide resin or starch is directly intercalated between the pulp fiber, the water-soluble polymer and the pulp fiber by interposing between the pulp fibers that cannot reach a distance where hydrogen bonds can be generated. It is said that paper strength is enhanced by forming hydrogen bonds and indirect hydrogen bonds and increasing the number of hydrogen bonds per unit volume.

【0047】本発明のポリアミド樹脂粒子は、酸アミド
結合−NHCO−を有する線状高分子であり、このアミ
ド基がパルプ繊維と水素結合を形成しうること、パルプ
繊維とポリアミド樹脂粒子が水素結合を形成しうるまで
接近していない場合はその間にポリアクリルアミド系樹
脂あるいは澱粉等が介在して直接的かつ間接的な結合を
生じていること等により、紙力増強作用も高いものと推
測される。
The polyamide resin particle of the present invention is a linear polymer having an acid amide bond —NHCO—, and the amide group can form a hydrogen bond with the pulp fiber, and the pulp fiber and the polyamide resin particle have a hydrogen bond. If they are not close enough to form a polyacrylamide resin, it is presumed that the paper strength-enhancing effect is also high due to the fact that a polyacrylamide resin or starch intervenes between them to form a direct and indirect bond. .

【0048】特にポリアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の
溶剤に溶解して得た原液組成物に、前記有機溶媒か前記
有機溶媒と均一に混合する他の有機溶媒もしくは水のう
ちの1以上を加えてポリアミド樹脂を粒子状に沈殿さ
せ、これを水で洗浄して金属塩および有機溶媒を除去し
て得られるポリアミド樹脂粒子のスラリーを使用した場
合、このポリアミド樹脂粒子は、紙料中でパルプ繊維と
均一に分散される。その理由として、この粒子の比重が
パルプ繊維の値と同等であること、粒子の平均粒径が約
5〜20μmであること、そして粒子が多孔質の不定形
であるため、比表面積が大きく、水和しやすい形状であ
ることが挙げられ、本発明の製造法によるポリアミド樹
脂粒子のスラリーは、抄紙用途に最適な形状および特性
を有している。
In particular, to a stock solution composition obtained by dissolving a polyamide resin in a solvent of a metal salt-organic solvent, one or more of the above-mentioned organic solvent or another organic solvent which is uniformly mixed with the above-mentioned organic solvent or water is added. When a slurry of polyamide resin particles obtained by precipitating the polyamide resin in the form of particles into particles and washing it with water to remove metal salts and organic solvents is used, the polyamide resin particles are And evenly dispersed. The reason is that the specific gravity of the particles is equivalent to the value of the pulp fiber, the average particle size of the particles is about 5 to 20 μm, and the particles have a porous irregular shape, so that the specific surface area is large, The slurry of polyamide resin particles according to the production method of the present invention has an optimum shape and properties for papermaking applications.

【0049】上記紙料を用いて常法に従って抄造し、乾
燥後、カレンダー処理した紙を電子顕微鏡で観察する
と、ポリアミド樹脂粒子は紙層中で100〜200μm
の大きさの不定形のアメーバ状となって広がっている。
このようにポリアミド樹脂粒子はスラリー中では平均粒
径が5〜20μmであり、パルプ繊維と紙層を形成する
際にパルプ繊維間に均一に保持されるが、常法に従って
プレスを行う工程やカレンダー処理する工程でポリアミ
ド樹脂粒子はつぶされて四方に伸び、表面積を増大させ
たアメーバ状の形態をとってパルプ繊維相互間に広が
り、さらに脱水していく過程でパルプ繊維と強力な水素
結合を形成するだけでなく、多数のパルプ繊維を束ねる
ことにより、紙の強度を増大するものと考えられる。ま
た、パルプ繊維相互間にポリアミド樹脂粒子が跨がって
存在することは、つまり紙の隙間を埋めることにもな
り、紙の平滑度、透気度が向上し、表面強度が改善さ
れ、インキ着肉性が良くなる。
Paper was made according to a conventional method using the above-mentioned paper materials, dried, and calendered. When the paper was observed with an electron microscope, the polyamide resin particles were 100 to 200 μm in the paper layer.
It spreads in the shape of an amorphous amoeba of the size.
As described above, the polyamide resin particles have an average particle diameter of 5 to 20 μm in the slurry and are uniformly held between the pulp fibers and the pulp fibers when the paper layer is formed. During the treatment process, the polyamide resin particles are crushed and expanded in all directions, taking the form of an amoeba with an increased surface area and spreading between the pulp fibers, forming a strong hydrogen bond with the pulp fibers during the dehydration process. It is considered that the strength of paper is increased by bundling a large number of pulp fibers in addition to the above. In addition, the presence of the polyamide resin particles across the pulp fibers also fills the gaps in the paper, which improves the smoothness and air permeability of the paper, improves the surface strength, and improves the ink. The inking property is improved.

【0050】また、上記紙料を用いて常法に従って抄造
した支持体原紙は地合いが良くなる。地合いは紙の最も
基本的な品質であり、印刷用紙は地合いのよいことが必
要条件であり、それによって印刷作業性や印刷面品質の
均一性が確保される。地合いの悪い紙の場合、パルプ繊
維がフロックを作り不均一に分布しているので、紙の表
面にはマクロな凹凸があるが、そのため紙力が落ち光沢
もむらになり、インキの吸収や着肉も不均一となって、
画像の再現性が悪くなる。地合いが良いというのは、そ
の紙表面のマクロな凹凸が少なく、紙を光に透かしてみ
たとき雲のようなムラムラ等の模様が見えずに曇りガラ
スのように均一に見える状態を言う。本願発明において
は、多孔質のポリアミド樹脂粒子とパルプ繊維を均一に
分散することによりパルプ繊維のフロックの形成が減少
し、地合いが良くなるとが考えられる。
Further, the base paper for support produced by a conventional method using the above-mentioned paper materials has a good texture. Texture is the most basic quality of paper, and it is a necessary condition for printing paper to have good texture, which ensures printing workability and uniformity of print surface quality. In the case of poorly textured paper, pulp fibers form flocs and are unevenly distributed, so there are macroscopic irregularities on the surface of the paper. The meat becomes uneven,
Image reproducibility deteriorates. Good texture means that the surface of the paper has few macroscopic irregularities, and when the paper is exposed to light, it does not show cloud-like irregularities and looks like frosted glass. In the present invention, it is considered that by uniformly dispersing the porous polyamide resin particles and the pulp fiber, the formation of flocs in the pulp fiber is reduced and the texture is improved.

【0051】紙の強度は、使用するパルプの叩解度(フ
リーネス)によって大きく影響を受ける。パルプの叩解
度を高くする、つまりパルプ繊維を叩いてフィブリル化
を進めると紙の強度はかなり大きくなるが、上記したよ
うに、本発明のポリアミド樹脂粒子添加による紙層中で
の機能を考えると、パルプの叩解度を高くしてやること
により、ポリアミド樹脂粒子はより多数のパルプ繊維間
に跨がることが可能になるので、さらに紙の強度は大き
くなり、特に耐折強さが格段に大きくなる。また、平滑
度もかなり向上する。
The strength of the paper is greatly affected by the beating degree (freeness) of the pulp used. When the beating degree of the pulp is increased, that is, the strength of the paper is considerably increased when the pulp fiber is fibrillated by beating the pulp fiber, as described above, considering the function in the paper layer by the addition of the polyamide resin particles of the present invention, By increasing the beating degree of the pulp, the polyamide resin particles can be spread over a larger number of pulp fibers, and the strength of the paper is further increased, and especially the folding endurance is significantly increased. . Also, the smoothness is considerably improved.

【0052】上記した製法によってポリアミド樹脂を金
属塩−有機溶媒の溶剤に加熱溶解した後に沈殿させて得
られるポリアミド樹脂粒子は多孔質で白色又は白濁の不
透明体であるために、パルプと混合抄紙した紙は、白色
度、不透明度が損なわれることなく、パルプの種類によ
ってはむしろ向上する。この点は紙力増強剤として通常
用いられる澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド等が乾燥後に透明体となり、紙の不透明性を低下
させることを考えると大きく異なる点である。
Since the polyamide resin particles obtained by heating and dissolving the polyamide resin in the solvent of the metal salt-organic solvent and precipitating by the above-mentioned production method are porous and white or cloudy opaque, they are mixed with pulp to make paper. The paper does not lose whiteness and opacity, but rather improves depending on the type of pulp. This point is a great difference in consideration that starch, polyvinyl alcohol, polyacrylamide and the like, which are usually used as a paper strengthening agent, become a transparent body after drying and reduce the opacity of paper.

【0053】ポリアミド樹脂粒子を含有した支持体原紙
の抄造に際して、歩留り向上剤を使用するとポリアミド
樹脂粒子の紙中定着率が向上する。また、ポリアミド樹
脂粒子は平均粒径5〜20μmで70%以上の粒度分布
が3〜30μmでスラリー中に分散していると、パルプ
繊維との均一な分散に適する。
When a yield improving agent is used in making a support base paper containing polyamide resin particles, the fixing rate of the polyamide resin particles in the paper is improved. When the polyamide resin particles have an average particle size of 5 to 20 μm and a particle size distribution of 70% or more of 3 to 30 μm and are dispersed in the slurry, they are suitable for uniform dispersion with pulp fibers.

【0054】[0054]

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
以下の例において、特に断らない限り、部及び%はすべ
て重量基準である。また、各種測定及び算出方法は下記
要領に従って行なった。◎ ・粒度分布及び平均粒径;光散乱方式の粒度分布計マス
ターサイザー(MALVERN社製)を用いて、0.1
%濃度のスラリーを測定。 ・紙中の粒子の量;粒子、粒子含有紙、粒子非含有紙の
窒素含有量をキエルダール法により求め、窒素含有量を
該粒子含有量に換算して、乾燥パルプ100部に対する
含有量を算出。 ・坪量;JIS(P−8124)に準じて測定。 ・厚さ;JIS(P−8118)に準じて測定。 ・白色度;JIS(P−8123)に準じてブルーフィルタ
ーを用い、ハンター白色度計にて測定。 ・不透明度;JIS(P−8138)に準じて測定。 ・裂断長;JIS(P−8113)に準じて引張強度を測定
後、算出。 ・パーカー・プリント・サーフ・ラフネス;ISO87
91に則り、ラバーのバッキングディスクを使用してク
ランプ圧力20kg/cm2 で測定。 ・パーカー・プリント・サーフ・ポロシティ;測定ヘッ
ドを透気度測定用ヘッドに変えた以外はパーカー・プリ
ント・サーフ・ラフネスと同様にして測定。◎ ・地合変動係数;透過光法による地合計を使用し、地合
の評価尺度には濃度の変動係数を用いた。 ・白紙光沢度;JIS(P−8142)に準じて測定。 ・表面強度;プリュフバウ多目的印刷試験機を使用し、
タックのインキを印刷し、ピッキングの程度を目視判
定。(5段階評価、優=5、劣=1) <テスト条件> 温度23℃、湿度50% インキ 東洋インキ 印刷版 ゴムブランケット版 印圧 15N/m 印刷速度 2.5m/sec 湿し水 15μl(イソプロパノール10%水溶
液) ・インキ着肉性;プリュフバウ多目的印刷試験機を使用
し、オフ輪用インキ250μlを紙サンプル5枚にイン
キの刷り減らしで順次印刷し、版上インキ量が3g/m
2 の時のインキ転移率%を測定。 <テスト条件> 温度23℃、湿度50% インキ 東洋インキ 印刷版 メタル版 印圧 25N/m 印刷速度 1.5m/sec ・印刷光沢度;大蔵省印刷局グラビア印刷試験機で青色
印刷した後、印刷ベタ部の光沢度を光沢度計を用いてJ
IS(P−8142)に準じて測定した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. The present invention is not limited to the embodiments.
In the following examples, all parts and percentages are by weight unless otherwise stated. Moreover, various measurement and calculation methods were performed according to the following procedures. ◎ ・ Particle size distribution and average particle size: 0.1 using a light scattering type particle size distribution meter Mastersizer (manufactured by MALVERN)
Measure% concentration slurry. -Amount of particles in paper; The nitrogen content of particles, particle-containing paper, and non-particle-containing paper is determined by the Kjeldahl method, and the nitrogen content is converted to the particle content to calculate the content with respect to 100 parts of dry pulp. . -Basis weight; measured according to JIS (P-8124). -Thickness: Measured according to JIS (P-8118). -Whiteness: Measured with a Hunter whiteness meter using a blue filter according to JIS (P-8123). -Opacity: Measured according to JIS (P-8138). -Tear length: Calculated after measuring the tensile strength according to JIS (P-8113).・ Hoodie print surf roughness; ISO87
Measured at a clamping pressure of 20 kg / cm 2 using a rubber backing disc according to 91. -Parker print surf porosity: Measured in the same manner as Parker print surf roughness except that the measuring head was changed to an air permeability measuring head. ◎ ・ Soil variation coefficient: The total area by the transmitted light method was used, and the soil variation coefficient was used as the soil formation evaluation scale. -Brightness of white paper; measured according to JIS (P-8142).・ Surface strength; using a Prüfbau multipurpose printing tester,
The tack ink is printed and the picking degree is visually determined. (5-stage evaluation, excellent = 5, poor = 1) <Test conditions> Temperature 23 ° C, humidity 50% Ink Toyo Ink printing plate Rubber blanket plate Printing pressure 15 N / m Printing speed 2.5 m / sec Dampening water 15 μl (isopropanol 10% aqueous solution) ・ Ink inking property: Using a Prüfbau multi-purpose printing tester, 250 μl of ink for off-rings was sequentially printed on five paper samples by reducing the amount of ink, and the ink amount on the plate was 3 g / m.
Ink transfer rate% at 2 is measured. <Test conditions> Temperature 23 ° C, Humidity 50% Ink Toyo Ink Printing plate Metal plate Printing pressure 25N / m Printing speed 1.5m / sec ・ Printing glossiness: After printing blue with a gravure printing tester, Ministry of Finance Printing Bureau, printing solid The glossiness of the part is measured with a gloss meter.
It was measured according to IS (P-8142).

【0055】[実施例1]メタノール56kgに塩化カ
ルシウム・2水塩24kgを室温で撹拌溶解し、30重
量%塩化カルシウム/メタノールの混合溶媒を得た。3
kgの未延伸のナイロン66繊維を上記混合溶媒80k
g中に加え、室温下撹拌して溶解した。これにメタノー
ル120kgを徐々に加え、撹拌するとナイロン粒子が
ゆっくりと析出した。1時間ゆるやかに撹拌した後、濾
過を行い、乾燥させることなく大量の水で洗浄し、上澄
液中に塩化カルシウムが検出されなくなるまで水洗し
た。100メッシュのワイヤーを使用して濾過を行い、
平均粒径10.3μm、70%以上の粒度分布3.2〜
22.6μmの多孔質の不定形ナイロン66粒子(2.
5kg)のスラリーを得た。得られたナイロン粒子10
部、カナディアン・スタンダード・フリーネス(C.
S.F.)330mlに叩解したLBKP90部、軽質
炭酸カルシウム15部、タルク10部、カチオン性デン
プン1.0部、エマルジョン型ロジンサイズ剤0.15
部、硫酸バンド0.5部を添加した濃度2%のパルプス
ラリーを上質紙が抄造可能な抄紙機を用いて支持体原紙
を抄造した。続いて、酸化デンプン(日本コーンスター
チ(株)製 SK20)とポリビニルアルコール(電気
化学工業(株)製 デンカポバールK17)を重量比
8:2に混合して蒸煮した混合液を6%濃度に調整し、
オンマシンで2本サイズプレスロールを用いて両面の塗
布量が2g/m2 になるように塗布し、全ニップ圧40
kg/cmの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪
量66g/m2 、厚さ80μm、灰分12.6%、ナイ
ロン粒子8.2%のクリヤーサイズ塗布紙を得た。な
お、全ニップ圧とは紙に加重される各ロールのニップ圧
の合計をいう。得られた塗布紙の物性試験およびオフセ
ット印刷試験の結果を表1に示す。
Example 1 24 kg of calcium chloride / dihydrate was stirred and dissolved in 56 kg of methanol at room temperature to obtain a 30 wt% calcium chloride / methanol mixed solvent. 3
kg of unstretched nylon 66 fiber is mixed with the above solvent 80 k
It was added to g and dissolved at room temperature with stirring. 120 kg of methanol was gradually added to this, and nylon particles were slowly precipitated by stirring. After gently stirring for 1 hour, the mixture was filtered, washed with a large amount of water without being dried, and washed with water until calcium chloride was not detected in the supernatant. Filtration using a 100 mesh wire,
Average particle size 10.3 μm, particle size distribution of 70% or more 3.2
22.6 μm porous amorphous nylon 66 particles (2.
5 kg of slurry was obtained. Obtained nylon particles 10
Department, Canadian Standard Freeness (C.
S. F. ) LBKP 90 parts beaten to 330 ml, light calcium carbonate 15 parts, talc 10 parts, cationic starch 1.0 part, emulsion type rosin sizing agent 0.15
Parts, and a pulp slurry having a concentration of 2% to which 0.5 part of a sulfuric acid band was added was used to make a base paper for a support using a paper machine capable of making high-quality paper. Subsequently, oxidized starch (SK20 manufactured by Nippon Corn Starch Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (Denka Poval K17 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) were mixed at a weight ratio of 8: 2 and the mixture was steamed to adjust the concentration to 6%. ,
On-machine using a two-size press roll so that the coating amount on both sides is 2 g / m 2 , and the total nip pressure is 40
On-machine calendering was carried out under the condition of kg / cm to obtain a clear size coated paper having a basis weight of 66 g / m 2 , a thickness of 80 μm, an ash content of 12.6% and nylon particles of 8.2%. The total nip pressure means the total nip pressure of the rolls applied to the paper. Table 1 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the obtained coated paper.

【0056】[比較例1]実施例1で抄造した支持体原
紙にサイズプレス液を塗布せずに、また、カレンダー処
理も行わずに、坪量65g/m2 、厚さ101μm、灰
分12.6%、ナイロン粒子8.2%の紙を得た。得ら
れた紙の物性試験およびオフセット印刷試験の結果を表
1に示す。
[Comparative Example 1] The base paper for support made in Example 1 was coated with no size press liquid and was not subjected to calendering. The basis weight was 65 g / m 2 , the thickness was 101 μm, and the ash content was 12. A paper containing 6% of nylon particles and 8.2% of nylon particles was obtained. The results of the physical property test and the offset printing test of the obtained paper are shown in Table 1.

【0057】[比較例2]実施例1で抄造した支持体原
紙にサイズプレス液を塗布せずに、全ニップ圧40kg
/cmの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量6
7g/m2 、厚さ82μm、灰分12.6%、ナイロン
粒子8.2%の紙を得た。得られた紙の物性試験および
オフセット印刷試験の結果を表1に示す。
[Comparative Example 2] The total nip pressure of 40 kg was obtained without applying the size press liquid to the support base paper produced in Example 1.
On-machine calendar processing under conditions of / cm, basis weight 6
A paper having 7 g / m 2 , a thickness of 82 μm, an ash content of 12.6%, and nylon particles of 8.2% was obtained. The results of the physical property test and the offset printing test of the obtained paper are shown in Table 1.

【0058】[比較例3]C.S.F.330mlに叩
解したLBKP100部、軽質炭酸カルシウム15部、
タルク10部、カチオン性デンプン1.0部、エマルジ
ョン型ロジンサイズ剤0.15部、硫酸バンド0.5部
を添加した濃度2%のパルプスラリーを上質紙が抄造可
能な抄紙機を用いて支持体原紙を抄造した。続いて、実
施例1と同じサイズプレス液を両面の塗布量が2g/m
2 になるように同様にして塗布し、全ニップ圧40kg
/cmの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量6
6g/m2 、厚さ78μm、灰分13.0%のクリヤー
サイズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性試験および
オフセット印刷試験の結果を表1に示す。
[Comparative Example 3] C.I. S. F. 100 parts LBKP beaten to 330 ml, 15 parts light calcium carbonate,
Supports a pulp slurry containing 10 parts of talc, 1.0 part of cationic starch, 0.15 part of emulsion type rosin sizing agent, and 0.5 part of sulfuric acid band at a concentration of 2% using a paper machine capable of making fine paper. The body raw paper was made into paper. Then, the same size press liquid as in Example 1 was applied on both sides at 2 g / m 2.
Apply in the same way to 2 and total nip pressure 40kg
On-machine calendar processing under conditions of / cm, basis weight 6
A clear size coated paper having 6 g / m 2 , a thickness of 78 μm and an ash content of 13.0% was obtained. Table 1 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the obtained coated paper.

【0059】[比較例4]C.S.F.330mlに叩
解したLBKP90部、C.S.F.600mlに叩解
したNBKP10部、軽質炭酸カルシウム15部、タル
ク10部、カチオン性デンプン1.0部、エマルジョン
型ロジンサイズ剤0.15部、硫酸バンド0.5部を添
加した濃度2%のパルプスラリーを上質紙が抄造可能な
抄紙機を用いて支持体原紙を抄造した。続いて、実施例
1と同じサイズプレス液を両面の塗布量が2g/m2
なるように同様にして塗布し、全ニップ圧40kg/c
mの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量66g
/m2 ,厚さ79μm、灰分13.2%のクリヤーサイ
ズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性試験およびオフ
セット印刷試験の結果を表1に示す。
[Comparative Example 4] C.I. S. F. 90 parts of LBKP beaten to 330 ml, C.I. S. F. 2% concentration pulp slurry containing 10 parts of NBKP beaten to 600 ml, 15 parts of light calcium carbonate, 10 parts of talc, 1.0 part of cationic starch, 0.15 part of emulsion type rosin sizing agent, and 0.5 part of sulfuric acid band. The support base paper was made into paper by using a paper machine capable of making high-quality paper. Subsequently, the same size press liquid as in Example 1 was applied in the same manner so that the applied amount on both sides was 2 g / m 2 , and the total nip pressure was 40 kg / c.
On-machine calendar processing under m condition, basis weight 66g
A clear size coated paper having a thickness of 79 μm / m 2 , a ash content of 13.2% was obtained. Table 1 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the obtained coated paper.

【0060】表1の結果が示すように、多孔質の不定形
ナイロン66粒子を内部添加した支持体原紙にクリヤー
サイズ塗布層を設けずに、カレンダー未処理の紙(比較
例1)ではPPSラフネス(表面粗さ)が悪く、表面強
度、インキ着肉性とも悪く、オフセット印刷適性は劣っ
ていた。次に、クリヤーサイズ塗布層を設けずに、カレ
ンダー処理をした紙(比較例2)ではPPSラフネスは
改善され、インキ着肉性は良くなったが、表面強度は悪
かった。これに対し、本発明の多孔質の不定形ナイロン
66粒子を内部添加した支持体原紙にクリヤーサイズ塗
布層を設け、カレンダー処理をした紙(実施例1)は、
PPSラフネスはさらに良くなり、インキ着肉性も良く
なり、表面強度が改善され、オフセット印刷適性の優れ
た印刷用紙が得られた。また、ナイロン66粒子を内部
添加しなかった紙(比較例3及び比較例4)に比べても
PPSラフネス、表面強度およびインキ着肉性が良くな
った。さらに、地合が良く、裂断長が強くなった上に、
白色不透明度が良くなった。従って、印刷面品質に優れ
たオフセット印刷適性のある印刷用紙を得るには、クリ
ヤーサイズ塗布層を設け、カレンダー処理をする必要が
ある。さらに本発明のように支持体原紙中に多孔質のポ
リアミド樹脂粒子を内部添加することにより、さらに表
面強度およびインキ着肉性が良くなった上に、紙の地合
が良くなり、強度物性および光学的物性にも優れた、平
滑性の高い印刷用紙を製造することができた。
As shown in the results of Table 1, the PPS roughness was obtained for the uncalendered paper (Comparative Example 1) without providing a clear-size coating layer on the support base paper internally containing porous amorphous nylon 66 particles. (Surface roughness) was poor, surface strength and ink receptivity were poor, and offset printability was poor. Next, in the paper which was calendered without providing the clear size coating layer (Comparative Example 2), the PPS roughness was improved and the ink receptivity was improved, but the surface strength was poor. On the other hand, the calendered paper (Example 1) provided with a clear-size coating layer on the support base paper in which the porous amorphous nylon 66 particles of the present invention are added is
The PPS roughness was further improved, the ink receptivity was improved, the surface strength was improved, and a printing paper excellent in offset printing suitability was obtained. Further, the PPS roughness, the surface strength and the ink receptivity were also improved as compared with the paper in which nylon 66 particles were not added internally (Comparative Example 3 and Comparative Example 4). In addition, the formation is good and the breaking length is strong,
White opacity improved. Therefore, it is necessary to provide a clear size coating layer and carry out calendering treatment in order to obtain a printing paper having excellent print surface quality and suitability for offset printing. Furthermore, by internally adding porous polyamide resin particles to the support base paper as in the present invention, the surface strength and the ink receptivity are further improved, and the formation of the paper is improved, and the strength physical properties and It was possible to manufacture a printing paper having excellent optical properties and high smoothness.

【0061】[0061]

【表1】 [実施例2]メタノール56kgに塩化カルシウム・2
水塩37kgを室温で撹拌溶解し、40重量%塩化カル
シウム/メタノールの混合溶媒を得た。4.6kgの延
伸したナイロン66繊維の廃棄物を上記混合溶媒93k
g中に加え、室温下1日放置し膨潤させた後、40℃で
加熱撹拌して溶解した。室温に戻した後、これにメタノ
ール200kgを徐々に加え、撹拌するとナイロン粒子
がゆっくりと析出した。1時間ゆっくり撹拌した後、濾
過を行い、乾燥させることなく大量の水で洗浄し、上澄
液中に塩化カルシウムが検出されなくなるまで水洗し
た。100メッシュのワイヤーを使用して濾過を行い、
平均粒径12.0μm、70%以上の粒度分布3.8〜
27.4μmの多孔質の白色不定形ナイロン66粒子
(3.6kg)のスラリーを得た。得られたナイロン粒
子10部、カナディアン・スタンダード・フリーネス
(C.S.F.)250mlに叩解したLBKP90
部、タルク8部、両性デンプン0.6部、エマルジョン
型ロジンサイズ剤0.5部、硫酸バンド0.6部を添加
した濃度2%のパルプスラリーを上質紙が抄造可能な抄
紙機を用いて支持体原紙を抄造した。続いて、蒸煮した
酸化デンプン(日本コーンスターチ(株)製 SK2
0)8%濃度に調整し、オンマシンでゲートロールコー
ターを用いて両面の塗布量が0.8g/m2 になるよう
に塗布し、全ニップ圧87kg/cmの条件でオンマシ
ンカレンダー処理をし、坪量62g/m2 、厚さ81μ
m、灰分5.1%、ナイロン粒子7.5%のクリヤーサ
イズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性試験およびオ
フセット印刷試験の結果を表2に示す。
[Table 1] [Example 2] Calcium chloride-2 in 56 kg of methanol
37 kg of water salt was dissolved by stirring at room temperature to obtain a 40 wt% calcium chloride / methanol mixed solvent. 4.6 kg of drawn nylon 66 fiber waste was mixed with 93 k of the above mixed solvent.
It was added to g and allowed to swell by allowing it to stand at room temperature for 1 day, and then dissolved by heating and stirring at 40 ° C. After the temperature was returned to room temperature, 200 kg of methanol was gradually added to this, and the nylon particles were slowly precipitated by stirring. After slowly stirring for 1 hour, the mixture was filtered, washed with a large amount of water without drying, and washed with water until calcium chloride was not detected in the supernatant. Filtration using a 100 mesh wire,
Average particle size 12.0 μm, particle size distribution of 70% or more 3.8-
A slurry of 27.4 μm porous white amorphous nylon 66 particles (3.6 kg) was obtained. 10 parts of the obtained nylon particles, LBKP90 beaten to 250 ml of Canadian Standard Freeness (C.S.F.)
Parts, talc 8 parts, amphoteric starch 0.6 parts, emulsion type rosin sizing agent 0.5 part, and sulfuric acid band 0.6 part by using a paper machine capable of making high-quality paper from a pulp slurry having a concentration of 2%. The support base paper was made into paper. Subsequently, steamed oxidized starch (SK2 manufactured by Nippon Corn Starch Co., Ltd.)
0) Adjust the concentration to 8%, apply on-machine using a gate roll coater so that the coating amount on both sides is 0.8 g / m 2, and perform on-machine calendering under the condition of total nip pressure of 87 kg / cm. And basis weight 62g / m 2 , thickness 81μ
m, ash content 5.1%, and nylon particles 7.5% to obtain a clear size coated paper. Table 2 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the coated paper obtained.

【0062】[比較例5]実施例2で抄造した支持体原
紙にサイズプレス液を塗布せずに、全ニップ圧87kg
/cmの条件でオンマシンカレンダー処理をし、坪量5
9g/m2 、厚さ75μm、灰分5.1%、ナイロン粒
子7.5%の紙を得た。得られた紙の物性試験およびオ
フセット印刷試験の結果を表1に示す。
[Comparative Example 5] The total nip pressure of 87 kg was applied to the base paper for support made in Example 2 without applying the size press liquid.
On-machine calendar processing under conditions of / cm, basis weight 5
A paper having 9 g / m 2 , a thickness of 75 μm, an ash content of 5.1% and nylon particles of 7.5% was obtained. The results of the physical property test and the offset printing test of the obtained paper are shown in Table 1.

【0063】[比較例6]C.S.F.250mlに叩
解したLBKP90部、C.S.F.600mlに叩解
したNBKP10部、タルク8部、両性デンプン0.6
部、エマルジョン型ロジンサイズ剤0.5部、硫酸バン
ド0.6部を添加した濃度2%のパルプスラリーを上質
紙が抄造可能な抄紙機を用いて支持体原紙を抄造した。
続いて、実施例2と同じサイズプレス液を両面の塗布量
が0.8g/m2 になるように同様にして塗布し、全ニ
ップ圧87kg/cmの条件でオンマシンカレンダー処
理をし、坪量62g/m2 、厚さ80μm、灰分5.5
%のクリヤーサイズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物
性試験およびオフセット印刷試験の結果を表2に示す。
[Comparative Example 6] C.I. S. F. 90 parts of LBKP beaten to 250 ml, C.I. S. F. NBKP beaten to 600 ml 10 parts, talc 8 parts, amphoteric starch 0.6
Parts, 0.5 parts of emulsion type rosin sizing agent and 0.6 parts of sulfuric acid band were used to prepare a base paper for support using a paper machine capable of making high-quality paper.
Subsequently, the same size press liquid as in Example 2 was applied in the same manner so that the applied amount on both sides was 0.8 g / m 2 , and on-machine calendering was performed under the condition of a total nip pressure of 87 kg / cm. Amount 62 g / m 2 , thickness 80 μm, ash 5.5
% Clear size coated paper was obtained. Table 2 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the coated paper obtained.

【0064】[実施例3]実施例2と同じ紙料を用いて
抄造して得られた支持体原紙に、蒸煮した酸化デンプン
(日本コーンスターチ(株)製 SK20)8%濃度に
調整し、オンマシンでゲートロールコーターを用いて両
面の塗布量が0.8g/m2 になるように塗布し、全ニ
ップ圧87kg/cmの条件でオンマシンカレンダー処
理をし、坪量46g/m2 、厚さ60μm、灰分4.8
%、ナイロン粒子6.2%のクリヤーサイズ塗布紙を得
た。得られた塗布紙の物性試験およびオフセット印刷試
験の結果を表2に示す。
Example 3 A support base paper obtained by papermaking using the same paper material as in Example 2 was adjusted to 8% concentration of steamed oxidized starch (SK20 manufactured by Nippon Corn Starch Co., Ltd.) and turned on. Using a gate roll coater on a machine, apply both sides so that the applied amount is 0.8 g / m 2, and perform on-machine calendering under the condition of total nip pressure of 87 kg / cm, basis weight 46 g / m 2 , thickness 60 μm, ash content 4.8
%, Nylon particles 6.2% to obtain a clear size coated paper. Table 2 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the coated paper obtained.

【0065】[比較例7]比較例6で得られた支持体原
紙に、実施例3と同じサイズプレス液を両面の塗布量が
0.8g/m2 になるように同様にして塗布し、全ニッ
プ圧87kg/cmの条件でオンマシンカレンダー処理
をし、坪量46g/m2 、厚さ61μm、灰分5.2%
のクリヤーサイズ塗布紙を得た。得られた塗布紙の物性
試験およびオフセット印刷試験の結果を表2に示す。
[Comparative Example 7] The same size press liquid as in Example 3 was applied to the base paper for support obtained in Comparative Example 6 in the same manner so that the coating amount on both sides was 0.8 g / m 2 . On-machine calendering was performed under the conditions of total nip pressure of 87 kg / cm, basis weight 46 g / m 2 , thickness 61 μm, and ash content 5.2%.
A clear size coated paper of was obtained. Table 2 shows the results of the physical property test and the offset printing test of the coated paper obtained.

【0066】表2の比較例6の結果からは、紙中灰分が
5.5%になると表1の比較例4の結果(紙中灰分が1
3.2%)と比べて不透明度が約2%低下したが、多孔
質のナイロン粒子を7.5%内部添加した紙(紙中灰分
が5.1%、実施例2)では比較例4の紙よりも不透明
度が良くなった上に、裂断長がかなり良くなり、表面強
度およびインキ着肉性も良くなった。坪量が46g/m
2 の軽量紙にあたる実施例3の紙でも多孔質のナイロン
粒子を内部添加しなかった比較例7と比べるとすべての
物性が良くなった。
From the results of Comparative Example 6 in Table 2, when the ash content in the paper was 5.5%, the results of Comparative Example 4 in Table 1 (the ash content in the paper was 1
The opacity was reduced by about 2% as compared with 3.2%), but the paper in which 7.5% of porous nylon particles were internally added (5.1% ash content in the paper, Example 2) was used as Comparative Example 4. The paper had better opacity than the paper, and the breaking length was considerably better, and the surface strength and ink receptivity were also better. Basis weight is 46 g / m
All of the physical properties of the paper of Example 3, which corresponds to the lightweight paper of No. 2 , were improved as compared with Comparative Example 7 in which the porous nylon particles were not added internally.

【0067】[0067]

【表2】 [実施例5]実施例1で製造したクリヤーサイズ塗布紙
を40℃、全ニップ圧240kg/cmの条件でスーパ
ーカレンダー処理して得られた紙の物性試験及びグラビ
ア印刷試験の結果を表3に示す。
[Table 2] [Example 5] Table 3 shows the results of the physical property test and the gravure printing test of the paper obtained by subjecting the clear-size coated paper manufactured in Example 1 to supercalendering under the conditions of 40 ° C and a total nip pressure of 240 kg / cm. Show.

【0068】[比較例8]比較例4で製造したクリヤー
サイズ塗布紙を40℃、全ニップ圧240kg/cmの
条件でスーパーカレンダー処理して得られた紙の物性試
験及びグラビア印刷試験の結果を表3に示す。
[Comparative Example 8] The clear size coated paper produced in Comparative Example 4 was supercalendered under the conditions of 40 ° C and a total nip pressure of 240 kg / cm, and the results of the physical property test and gravure printing test of the paper were obtained. It shows in Table 3.

【0069】[実施例6]実施例2で製造したクリヤー
サイズ塗布紙を65℃、全ニップ圧200kg/cmの
条件でスーパーカレンダー処理して得られた紙の物性試
験及びグラビア印刷試験の結果を表3に示す。
Example 6 The results of the physical property test and the gravure printing test of the paper obtained by subjecting the clear-size coated paper produced in Example 2 to supercalendering at 65 ° C. and a total nip pressure of 200 kg / cm are shown. It shows in Table 3.

【0070】[比較例9]比較例4で製造したクリヤー
サイズ塗布紙を65℃、全ニップ圧200kg/cmの
条件でスーパーカレンダー処理して得られた紙の物性試
験及びグラビア印刷試験の結果を表3に示す。
Comparative Example 9 The clear size coated paper produced in Comparative Example 4 was supercalendered under the conditions of 65 ° C. and a total nip pressure of 200 kg / cm. It shows in Table 3.

【0071】表3の結果が示すように、スーパーカレン
ダー処理をすることにより、実施例1及び実施例2の多
孔質の不定形ナイロン粒子を内部添加したクリヤーサイ
ズ塗布紙は、該ナイロン粒子を内部添加しなかった紙に
くらべて白紙光沢度が20%以上となり、グラビア印刷
試験後の印刷光沢度は格段に良くなった。
As shown in the results of Table 3, the clear-size coated paper containing the porous amorphous nylon particles of Example 1 and Example 2 internally added by the super calendering process, the nylon particles were internally added. The white paper glossiness was 20% or more compared to the paper without addition, and the print glossiness after the gravure printing test was significantly improved.

【0072】[0072]

【表3】 [Table 3]

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明によって製造された多孔質の不定
形ポリアミド樹脂粒子を内部添加した支持体原紙にクリ
ヤーサイズ塗布層を設け、カレンダー処理をした印刷用
紙は、地合が良く、強度物性を損なうことなく、不透明
度が向上し、さらにオフセット印刷時の表面強度及びイ
ンキ着肉性も良くなった。また、さらにスーパーカレン
ダー処理すると白紙光沢度が向上し、グラビア印刷によ
る印刷光沢度は格段に良くなった。
EFFECT OF THE INVENTION A printing paper which is calendered by providing a clear-size coating layer on a support base paper internally containing porous amorphous polyamide resin particles produced by the present invention has good texture and strength physical properties. Without impairing the opacity, the surface strength and ink receptivity during offset printing were improved. Further, the supercalender treatment further improved the glossiness of white paper, and the print glossiness by gravure printing was significantly improved.

【0074】この印刷用紙の製造に際しては、パルプと
多孔質の不定形ポリアミド樹脂粒子とを水中に均一に分
散したスラリーを用いることで、品質の一定した地合の
良い支持体原紙を得ることができる。さらに、ポリアミ
ド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解した後に、あら
ためて多孔質の不定形粒子状に析出させたポリアミド樹
脂粒子を水系スラリー状態で用いた場合には、パルプス
ラリーに対してポリアミド樹脂粒子スラリーをそのまま
添加することができ、粒子添加の前処理工程としての撹
拌分散工程を省くことができるので実操業に適する。こ
のポリアミド樹脂粒子は白色(白濁)した不透明体であ
って、紙の不透明度が増して自然な紙の風合が維持され
る。しかもカレンダー処理をすることによってパルプ繊
維間にまたがってアメーバ状に広がって存在することに
よって、紙の各種強度は一層向上する。また、このポリ
アミド樹脂粒子は多孔質体であって、支持体原紙を構成
するパルプ繊維間および空隙に存在し、カレンダー処理
によりアメーバ状に広がるため紙の平滑性が良くなり、
オフセット印刷時の表面強度及びインキ着肉性が良くな
る。
In the production of this printing paper, by using a slurry in which pulp and porous amorphous polyamide resin particles are uniformly dispersed in water, it is possible to obtain a support base paper having a constant quality and good texture. it can. Furthermore, when the polyamide resin is dissolved in a solvent of a metal salt-organic solvent and then the polyamide resin particles precipitated again in the form of porous amorphous particles are used in an aqueous slurry state, the polyamide resin is used against the pulp slurry. The particle slurry can be added as it is, and the stirring and dispersing step as a pretreatment step for adding particles can be omitted, which is suitable for actual operation. The polyamide resin particles are a white (white turbid) opaque body, and the opacity of the paper is increased to maintain the natural texture of the paper. Moreover, by calendering, the various strengths of the paper are further improved due to the presence of the amoeba spread over the pulp fibers. Further, the polyamide resin particles are a porous body, present between the pulp fibers constituting the support base paper and in the voids, the paper smoothness is improved because it spreads in an amoeba form by calender treatment,
Improves surface strength and ink receptivity during offset printing.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パルプ、填料を主体とした原質中に、ポ
リアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解した後、
先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合する他の有機
溶媒及び水から選択される1以上を加えることによって
白色不透明のポリアミド樹脂粒子を沈殿させ、さらに水
で洗浄して金属塩及び有機溶媒を除去することにより製
造した多孔性ポリアミド樹脂粒子を2〜20重量%含有
した原質から構成される支持体原紙上に、クリヤーサイ
ズ塗料が少なくとも片面に0.2〜2g/m2 塗布され
ており、かつパーカー・プリント・サーフ・ラフネス
(ISO8791)が2〜5μmである印刷用紙。
1. After dissolving a polyamide resin in a solvent of metal salt-organic solvent in a raw material mainly composed of pulp and filler,
The white opaque polyamide resin particles are precipitated by adding one or more selected from the above organic solvent, another organic solvent which is uniformly mixed with the above organic solvent, and water, and further washed with water to wash the metal salt and the organic salt. 0.2-2 g / m 2 of clear-size paint is applied on at least one side of a support base paper composed of a base material containing 2 to 20% by weight of porous polyamide resin particles produced by removing the solvent. Printing paper having a Parker print surf roughness (ISO8791) of 2 to 5 μm.
【請求項2】 前記クリヤーサイズ塗料がデンプン、ま
たはデンプンと天然高分子あるいは合成高分子の混合物
である請求項1記載の印刷用紙。
2. The printing paper according to claim 1, wherein the clear size paint is starch or a mixture of starch and a natural polymer or a synthetic polymer.
【請求項3】 請求項1記載の印刷用紙でパーカー・プ
リント・サーフ・ポロシティが100〜500mlであ
る印刷用紙。
3. The printing paper according to claim 1, wherein Parker print surf porosity is 100 to 500 ml.
【請求項4】 パルプ、填料を主体とした原質中に、ポ
リアミド樹脂を金属塩−有機溶媒の溶剤に溶解した後、
先の有機溶媒、先の有機溶媒と均一に混合する他の有機
溶媒及び水から選択される1以上を加えることによって
白色不透明のポリアミド樹脂粒子を沈殿させ、さらに水
で洗浄して金属塩及び有機溶媒を除去することにより製
造した多孔性ポリアミド樹脂粒子を2〜20重量%含有
させて原質を調整した後、この原質を常法により抄造し
て支持体原紙を作成し、更にこの支持体原紙上にクリヤ
ーサイズ塗料を少なくとも片面に0.2〜2g/m2
布してカレンダー処理する印刷用紙の製造法。
4. After dissolving a polyamide resin in a solvent of a metal salt-organic solvent in a raw material mainly composed of pulp and filler,
The white opaque polyamide resin particles are precipitated by adding one or more selected from the above organic solvent, another organic solvent which is uniformly mixed with the above organic solvent, and water, and further washed with water to wash the metal salt and the organic salt. After the porous polyamide resin particles produced by removing the solvent are contained in an amount of 2 to 20% by weight to adjust the raw material, the raw material is made into paper by a conventional method to prepare a base paper for a support. A method for producing printing paper, which comprises applying a clear-size paint on a base paper at least on one side in an amount of 0.2 to 2 g / m 2 and calendering it.
【請求項5】 前記カレンダー処理がスーパーカレンダ
ー処理であって、塗布面の白紙光沢度を20〜25%に
処理する請求項4記載のグラビア印刷用紙の製造法。
5. The method for producing gravure printing paper according to claim 4, wherein the calendering treatment is a super calendering treatment, and the blank surface glossiness of the coated surface is treated to 20 to 25%.
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