JP5547681B2 - Retardation plate, polarizing plate having the same, 3D display device, and 3D display system - Google Patents

Retardation plate, polarizing plate having the same, 3D display device, and 3D display system Download PDF

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Description

本発明は、3D表示装置等に有用なパターン化位相差板、並びにそれを用いた偏光板、3D表示装置及び3D表示システムに関する。   The present invention relates to a patterned retardation plate useful for a 3D display device and the like, and a polarizing plate, a 3D display device and a 3D display system using the same.

立体画像を表示する3D画像表示装置には、右眼用画像及び左眼用画像を、例えば、互いに反対方向の円偏光画像とするための光学部材が必要である。例えば、かかる光学部材には、遅相軸やレターデーション等が互いに異なる領域が規則的に面内に配置されたパターン化位相差板が利用され、その製造方法についても提案されている(例えば特許文献1〜3)。ところで、パターン化位相差板を有する3D表示装置では、観察者が、偏光眼鏡をかけて画面を観察するのが一般的である。眼鏡をかけた観察者が見る際は、顔傾斜(眼鏡回転)による輝度・色味・クロストーク変化を小さくすることが求められる。しかし、パターニング位相差板を配置した3D表示装置では、観察者の顔傾斜により、白表示時の色味変化が顕著になる。   A 3D image display device that displays a stereoscopic image requires an optical member for making the right-eye image and the left-eye image into circularly polarized images in opposite directions, for example. For example, for such an optical member, a patterned retardation plate in which regions having different slow axes and retardations are regularly arranged in a plane is used, and a manufacturing method thereof has also been proposed (for example, a patent). Literatures 1-3). By the way, in a 3D display device having a patterned phase difference plate, it is common for an observer to observe a screen by wearing polarized glasses. When an observer wearing glasses sees, it is required to reduce changes in luminance, color, and crosstalk due to face inclination (glasses rotation). However, in the 3D display device in which the patterning phase difference plate is arranged, the color change at the time of white display becomes remarkable due to the inclination of the face of the observer.

特開2004−302409号公報JP 2004-302409 A 特開2007−163722号公報JP 2007-163722 A WO2010/090429号A2公報WO2010 / 090429 A2 Publication

本発明は上記問題に鑑みなされたものであって、3D表示装置に有用な位相差板であって、観察者の顔の傾斜によって生じる白表示時の色味変化の軽減に寄与する位相差板を提供することを課題とする。
また、本発明は、観察者の顔の傾斜によって生じる白表示時の色味変化が軽減された、パターニング位相差板を利用した3D表示装置及び3D表示システムを提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above problems, and is a retardation plate useful for a 3D display device, which contributes to a reduction in tint change during white display caused by inclination of an observer's face. It is an issue to provide.
Another object of the present invention is to provide a 3D display device and a 3D display system using a patterning phase difference plate, in which a color change during white display caused by the inclination of the face of the observer is reduced.

上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
[1] 位相差領域A及びBが交互に配置されたパターニング位相差領域を含む位相差板であって、前記位相差領域A及びBは、互いに異なる方向に面内遅相軸を有する、又は、互いに異なる面内レターデーションを有する位相差領域であり、
前記位相差領域Aの波長550nmにおける厚み方向レターデーションRth(550)がRth(550)<25nmを満足し、且つ前記位相差領域BのRth(550)が25nm≦Rth(550)を満足する位相差板。
[2] 前記位相差領域A及びBの少なくとも一方の面内レターデーションReが、可視光域において順波長分散性又はフラット波長分散性を示す[1]の位相差板。
[3] 前記位相差領域A及びBがそれぞれ、|Rth(550)|≦160nmを満足する[1]又は[2]の位相差板。
[4] 前記位相差領域A及びBの波長550nmの面内レターデーションRe(550)がそれぞれλ/4、且つ前記位相差領域A及びBの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交する[1]〜[3]のいずれかの位相差板。
[5] 前記位相差領域A及びBそれぞれの面内遅相軸αa及びαbの少なくとも一方が、パターニングの周期方向と平行又は直交している[1]〜[4]のいずれかの位相差板。
[6] 前記位相差領域A及びBがそれぞれ、配向状態に固定された液晶化合物を含有する位相差層からなる、又は配向状態に固定された液晶化合物を含有する位相差層を含む[1]〜[5]のいずれかの位相差板。
[7] 前記位相差領域Aが、配向状態に固定された円盤状液晶化合物を含有する位相差層からなる、又は配向状態に固定された円盤状液晶化合物を含有する位相差層を含む[1]〜[6]のいずれかの位相差板。
[8] 前記位相差領域Bが、配向状態に固定された棒状液晶化合物を含有する位相差層からなる、又は配向状態に固定された棒状液晶化合物を含有する位相差層を含む[1]〜[7]のいずれかの位相差板。
[9] 前記位相差領域A及びBがそれぞれ、複屈折ポリマーフィルムからなる、又は複屈折ポリマーフィルムを含む[1]〜[8]のいずれかの位相差板。
[10] 前記位相差領域AのRth(550)が、Rth(550)≦−25nmを満足する[1]〜[9]のいずれかの位相差板。
[11] 最表面に反射防止層を有する[1]〜[10]のいずれかの位相差板。
[12] 紫外線吸収剤を含む[1]〜[11]のいずれかの位相差板。
Means for solving the above problems are as follows.
[1] A retardation plate including patterning retardation regions in which retardation regions A and B are alternately arranged, wherein the retardation regions A and B have in-plane slow axes in mutually different directions, or , A retardation region having different in-plane retardation,
Thickness direction retardation Rth (550) at a wavelength of 550 nm of the retardation region A satisfies Rth (550) <25 nm, and Rth (550) of the retardation region B satisfies 25 nm ≦ Rth (550). Phase difference plate.
[2] The retardation plate of [1], wherein the in-plane retardation Re of at least one of the retardation regions A and B exhibits forward wavelength dispersion or flat wavelength dispersion in the visible light region.
[3] The retardation plate of [1] or [2], wherein the retardation regions A and B each satisfy | Rth (550) | ≦ 160 nm.
[4] The in-plane retardation Re (550) of the retardation region A and B at a wavelength of 550 nm is λ / 4, and the in-plane slow axes αa and αb of the retardation regions A and B are orthogonal to each other. 1]-[3] phase difference plate in any one.
[5] The phase difference plate according to any one of [1] to [4], wherein at least one of the in-plane slow axes αa and αb of the phase difference regions A and B is parallel or perpendicular to the patterning periodic direction. .
[6] Each of the retardation regions A and B includes a retardation layer containing a liquid crystal compound fixed in an alignment state, or includes a retardation layer containing a liquid crystal compound fixed in an alignment state [1] The retardation plate of any one of [5].
[7] The retardation region A includes a retardation layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an alignment state, or includes a retardation layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an alignment state [1] ] The phase difference plate in any one of [6].
[8] The retardation region B includes a retardation layer containing a rod-like liquid crystal compound fixed in an alignment state, or includes a retardation layer containing a rod-like liquid crystal compound fixed in an alignment state. The phase difference plate according to any one of [7].
[9] The retardation plate according to any one of [1] to [8], wherein each of the retardation regions A and B is made of a birefringent polymer film or includes a birefringent polymer film.
[10] The retardation plate of any one of [1] to [9], wherein Rth (550) of the retardation region A satisfies Rth (550) ≦ −25 nm.
[11] The phase difference plate according to any one of [1] to [10], which has an antireflection layer on the outermost surface.
[12] The phase difference plate according to any one of [1] to [11], comprising an ultraviolet absorber.

[13] [1]〜[12]のいずれかの位相差板と、直線偏光膜とを少なくとも有する偏光板。
[14] 前記位相差領域A及びBの波長550nmの面内レターデーションRe(550)がそれぞれλ/4、前記位相差領域A及びBそれぞれの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交し、且つαa及びαbのそれぞれと前記直線偏光膜の吸収軸θとの角度が45°である[13]の偏光板。
[15] 画像表示素子、及びその表示面側に、[13]又は[14]の偏光板を有する3D表示装置。
[16] 前記偏光板に含まれる位相差板の位相差領域A及びBのRe(550)がそれぞれλ/4、該位相差領域A及びBの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交し、且つαa及びαbのそれぞれと、前記偏光板に含まれる直線偏光膜の吸収軸θとの角度が45°である[15]の3D表示装置。
[17] 前記偏光板の吸収軸が45°又は135°であり、
前記偏光板に含まれる位相差板のパターン周期方向が、表示面上下方向である場合は、位相差領域Aの面内遅相軸αaが、90°であり;又は
前記偏光板に含まれる位相差板のパターン周期方向が、表示面左右方向である場合は、位相差領域Aの面内遅相軸αaが、0°である;
[16]の3D表示装置。
[18] 前記画像表示素子が、液晶セルを含む液晶パネルである[15]〜[17]のいずれかの3D表示装置。
[19] 前記液晶セルが、TN、OCB又はECBモード液晶セルである[18]の3D表示装置。
[20] 前記偏光板に含まれる直線偏光膜が、前記画像表示素子の画像表示機能のためにも利用される[15]〜[19]のいずれかの3D表示装置。
[21] [15]〜[20]のいずれかの3D表示装置と、
前記3D表示装置に表示される右眼用及び左眼用の偏光画像のそれぞれを、観察者の右眼及び左眼にそれぞれ入射させるための第2の偏光板と、
を有する3D表示システム。
[22] 前記3D表示装置が右眼用及び左眼用円偏光画像を表示し、前記第2の偏光板が直線偏光膜とλ/4位相差膜とを有する円偏光板である[21]の3D表示システム。
[13] A polarizing plate having at least a retardation plate of any one of [1] to [12] and a linearly polarizing film.
[14] In-plane retardation Re (550) of wavelength 550 nm of the retardation regions A and B is λ / 4, and in-plane slow axes αa and αb of the retardation regions A and B are orthogonal to each other, The polarizing plate according to [13], wherein an angle between each of αa and αb and the absorption axis θ of the linearly polarizing film is 45 °.
[15] A 3D display device having an image display element and a polarizing plate of [13] or [14] on the display surface side.
[16] Re (550) of retardation regions A and B of the retardation plate included in the polarizing plate is λ / 4, and in-plane slow axes αa and αb of the retardation regions A and B are orthogonal to each other. And the angle between each of αa and αb and the absorption axis θ of the linearly polarizing film included in the polarizing plate is 45 ° [15].
[17] The absorption axis of the polarizing plate is 45 ° or 135 °,
When the pattern period direction of the retardation plate included in the polarizing plate is the vertical direction of the display surface, the in-plane slow axis αa of the retardation region A is 90 °; or the position included in the polarizing plate When the pattern period direction of the phase difference plate is the horizontal direction of the display surface, the in-plane slow axis αa of the phase difference region A is 0 °;
[16] 3D display device.
[18] The 3D display device according to any one of [15] to [17], wherein the image display element is a liquid crystal panel including a liquid crystal cell.
[19] The 3D display device according to [18], wherein the liquid crystal cell is a TN, OCB, or ECB mode liquid crystal cell.
[20] The 3D display device according to any one of [15] to [19], wherein the linearly polarizing film included in the polarizing plate is also used for an image display function of the image display element.
[21] The 3D display device according to any one of [15] to [20];
A second polarizing plate for causing the right-eye and left-eye polarized images displayed on the 3D display device to enter the right and left eyes of an observer, respectively;
3D display system.
[22] The 3D display device displays right-eye and left-eye circularly polarized images, and the second polarizing plate is a circularly polarizing plate having a linearly polarizing film and a λ / 4 retardation film. 3D display system.

本発明によれば、3D表示装置に有用な位相差板であって、観察者の顔の傾斜によって生じる白表示時の色味変化の軽減に寄与する位相差板を提供することができる。
また、本発明によれば、観察者の顔の傾斜によって生じる白表示時の色味変化が軽減された、パターニング位相差板を利用した3D表示装置及び3D表示システムを提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a phase difference plate useful for 3D display apparatus, Comprising: The phase difference plate which contributes to reduction of the tint change at the time of the white display produced by the inclination of an observer's face can be provided.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a 3D display device and a 3D display system using a patterning phase difference plate, in which a color change during white display caused by the inclination of the face of the observer is reduced.

本発明の位相差板と直線偏光膜との組み合わせの配置例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the example of arrangement | positioning of the combination of the phase difference plate of this invention, and a linearly-polarizing film. 本発明の位相差板と直線偏光膜との組み合わせの配置例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the example of arrangement | positioning of the combination of the phase difference plate of this invention, and a linearly-polarizing film. 本発明の3D表示システムの一例の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of an example of the 3D display system of this invention.

以下、本発明について、実施の形態を挙げて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
まず、本明細書で用いられる用語について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments. In addition, the numerical value range represented using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and behind as a lower limit and an upper limit.
First, terms used in this specification will be described.

Re(λ)、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH、又はWR(王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが、1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。なお、この測定方法は、後述する位相差層中のディスコティック液晶分子の配向膜側の平均チルト角、その反対側の平均チルト角の測定においても一部利用される。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH、又はWRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式(A)、及び式(B)よりRthを算出することもできる。
Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation at wavelength λ and retardation in the thickness direction, respectively. Re (λ) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light of wavelength λ nm incident in the normal direction of the film. In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method. This measuring method is also partially used for measuring the average tilt angle on the alignment film side of the discotic liquid crystal molecules in the retardation layer, which will be described later, and the average tilt angle on the opposite side.
Rth (λ) is the film surface when Re (λ) is used and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis) Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis). Then, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative. The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.

Figure 0005547681
なお、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzは、nx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・・・式(B)
Figure 0005547681
Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (Equation (B)

測定されるフィルムが、1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して−50°から+50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。   When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method. Rth (λ) is from −50 ° to the normal direction of the film, with Re (λ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis). Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident in 10 ° steps up to + 50 °, and based on the measured retardation value, average refractive index assumption value and input film thickness value. KOBRA 21ADH or WR is calculated. In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

本明細書において、透湿度は、JIS Z 0208に記載の方法に則り、各試料の透湿度を測定し、面積1m2あたり24時間で蒸発する水分量(g)として算出したものを意味する。 In the present specification, the moisture permeability means the moisture permeability (g) calculated by measuring the moisture permeability of each sample according to the method described in JIS Z 0208 and evaporating in 24 hours per 1 m 2 of area.

本明細書において、「平行」、「直交」とは、厳密な角度±10゜未満の範囲内であることを意味する。この範囲は厳密な角度との誤差は、±5゜未満であることが好ましく、±2゜未満であることがより好ましい。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
なお、屈折率の測定波長は、特に断らない限り、可視光域のλ=550nmでの値であり、Re及びRthの測定波長については、特に断らない限り、550nmとする。
In the present specification, “parallel” and “orthogonal” mean that the angle is within a range of strictly less than ± 10 °. In this range, an error from a strict angle is preferably less than ± 5 °, and more preferably less than ± 2 °. The “slow axis” means the direction in which the refractive index is maximized.
The measurement wavelength of the refractive index is a value at λ = 550 nm in the visible light region unless otherwise specified, and the measurement wavelength of Re and Rth is 550 nm unless otherwise specified.

1.位相差板
本発明は、位相差領域A及びBが交互に配置されたパターニング位相差領域を含む位相差板であって、前記位相差領域A及びBは、互いに異なる方向に面内遅相軸を有する、又は、互いに異なる面内レターデーションを有する位相差領域であり、前記位相差領域Aの波長550nmにおける厚み方向レターデーションRth(550)がRth(550)<25nmを満足し、且つ前記位相差領域BのRth(550)が25nm≦Rth(550)を満足する位相差板に関する。
1. TECHNICAL FIELD The present invention is a retardation plate including a patterning retardation region in which retardation regions A and B are alternately arranged, and the retardation regions A and B are in-plane slow axes in different directions. Or a retardation region having in-plane retardations different from each other, the thickness direction retardation Rth (550) at a wavelength of 550 nm of the retardation region A satisfies Rth (550) <25 nm, and The present invention relates to a retardation plate in which Rth (550) of the phase difference region B satisfies 25 nm ≦ Rth (550).

通常、Reが例えばλ/4等、所望の範囲に調整された位相差フィルム等には、厚み方向のレターデーションRthもある程度あり、完全にゼロにすることは困難である。本発明者らが鋭意検討した結果、観察者の顔の傾斜に依存して発生する、白表示時の色味変化には、パターニング位相差板のRthが影響していることがわかった。この知見に基づきさらに検討した結果、互いに異なる方向に面内遅相軸を有する、又は、互いに異なる面内レターデーションを有する位相差領域A及びBを有する位相差板において、位相差領域AのRth(550)を25nm未満、且つ位相差領域BのRth(550)を25nm以上にすることにより、白表示時の斜め方向に生じる色味変化を軽減できるとの知見が得られ、本発明を完成するに至った。位相差領域AのRthを25nm未満とし、且つ位相差領域BのRthを25nm以上にすることで、顔の傾斜に依存して発生する白表示時の色味変化を、ほぼ左右対称に違和感なく軽減することができる。   In general, a retardation film or the like whose Re is adjusted to a desired range such as λ / 4 has a certain degree of retardation Rth in the thickness direction, and it is difficult to make it completely zero. As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that Rth of the patterning phase difference plate has an effect on the color change during white display that occurs depending on the inclination of the face of the observer. As a result of further investigation based on this finding, in the retardation plate having the retardation regions A and B having in-plane slow axes in different directions or different in-plane retardations, Rth of the retardation region A The knowledge that the change in tint occurring in the oblique direction during white display can be reduced by setting (550) to less than 25 nm and Rth (550) in retardation region B to 25 nm or more is completed, and the present invention is completed. It came to do. By setting the Rth of the phase difference region A to less than 25 nm and the Rth of the phase difference region B to 25 nm or more, the color change at the time of white display that occurs depending on the inclination of the face is almost bilaterally symmetrical. Can be reduced.

ところで、位相差領域A及びBのReが可視光域において逆波長分散性(短波長ほど低Reである特性)の場合は、そもそも顔傾斜による色味変化が生じ難く、好ましいが、一方で、Reが逆波長分散性の位相差領域A及びBを形成するためには材料の制約を受ける。本発明によれば、位相差領域A及びBのReが可視光域において順波長分散性(短波長ほど高Reである特性)やフラット波長分散性(波長によらずReがほぼ一定)であっても、顔傾斜による色味変化を軽減できる。即ち、本発明は、位相差領域A及びBのRe順波長分散性やフラット波長分散性の態様において特に有効である。   By the way, in the case where Re in the phase difference regions A and B is reverse wavelength dispersibility in the visible light region (characteristic that the Re is lower as the wavelength is shorter), the color change due to the face tilt is less likely to occur in the first place. In order to form the retardation regions A and B with Re having reverse wavelength dispersion, Re is subject to material restrictions. According to the present invention, Re in the phase difference regions A and B has forward wavelength dispersion (characteristic that the higher the shorter wavelength, the higher Re) and flat wavelength dispersion (Re is almost constant regardless of the wavelength). However, it is possible to reduce the color change due to the face inclination. That is, the present invention is particularly effective in the aspects of Re forward wavelength dispersion and flat wavelength dispersion of the retardation regions A and B.

位相差領域A及びBそれぞれの|Rth(550)|の上限値については特に制限はなく、必要とされているRe(550)との関係で決定されるであろう。一般的には、位相差領域A及びBそれぞれの|Rth(550)|は160nm以下になる。また互いの|Rth(550)|は同一である必要はなく、その差は、5〜300nm程度であってもよく、また10〜180nm程度であってもよい。位相差領域AのRth(550)は、負であるのが好ましく、−25nm以下であるのがより好ましく、−35〜−120nmであるのがさらに好ましい。位相差領域BのRth(550)は、35〜120nmであるのが好ましい。   The upper limit value of | Rth (550) | for each of the phase difference regions A and B is not particularly limited, and will be determined in relation to the required Re (550). In general, | Rth (550) | of each of the phase difference regions A and B is 160 nm or less. The mutual | Rth (550) | does not have to be the same, and the difference may be about 5 to 300 nm, or about 10 to 180 nm. Rth (550) of the retardation region A is preferably negative, more preferably −25 nm or less, and further preferably −35 to −120 nm. Rth (550) of the retardation region B is preferably 35 to 120 nm.

本発明の位相差板の態様については特に制限はない。直線偏光膜との組み合わせによって、右眼用及び左眼用の偏光画像を分離可能な、パターン化の態様のいずれであってもよい。位相差領域A及びBのRe、それぞれの面内遅相軸αa及びαbの関係、及び直線偏光膜の吸収軸との関係について、いくつかの例をまとめれば、以下の通りである。   There is no restriction | limiting in particular about the aspect of the phase difference plate of this invention. Any of the patterning modes in which the polarized images for the right eye and the left eye can be separated by a combination with the linear polarizing film may be used. Some examples of the relationship between Re in the phase difference regions A and B, the relationship between the in-plane slow axes αa and αb, and the absorption axis of the linearly polarizing film are as follows.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

上記表に示した態様の中でも、特に第1の態様が好ましい。第1の態様の位相差板は、直線偏光膜と表記関係で組み合わせることで、右眼及び左眼用の互いに逆向きの円偏光画像を形成することができる。   Among the embodiments shown in the above table, the first embodiment is particularly preferable. The phase difference plate of the first aspect can form circularly polarized images in the opposite directions for the right eye and the left eye by being combined with the linear polarizing film in a notation relationship.

本発明の位相差板は直線偏光膜とともに表示パネルの視認側外側(表示パネルが視認側に直線偏光膜を有する場合には、位相差板単独で、表示パネルの視認側直線偏光膜のさらに外側)に配置され、当該位相差板の第1及び第2の位相差領域のそれぞれを通過した偏光画像が、偏光眼鏡等を介して右眼用又は左眼用の画像として右眼又は左眼にそれぞれ入射する。従って、左右画像が不均一にならないように、位相差領域A及びBは、互いに等しい形状であるのが好ましく、またそれぞれの配置は、均等且つ対称的であるのが好ましい。表示装置の画面は通常矩形状であり、この形状の位相差板を想定すると、本発明の位相差板の例には、位相差領域A及びBのパターンの周期として、表示面の上下方向に位相差領域A及びBを交互に配置した、即ち、パターン周期が表示面の上下方向にある位相差板、及び表示面の左右方向に位相差領域A及びBを交互に配置した、即ち、パターン周期が表示面の左右方向にある位相差板、が含まれる。   The retardation plate of the present invention includes a linear polarizing film and a viewing side outer side of the display panel (if the display panel has a linear polarizing film on the viewing side, the retardation plate alone is further outside the viewing side linear polarizing film of the display panel. ) And the polarized images that have passed through the first and second retardation regions of the retardation plate are transmitted to the right eye or the left eye as the right eye image or the left eye image through polarized glasses or the like. Each incident. Therefore, the phase difference areas A and B are preferably in the same shape so that the left and right images do not become non-uniform, and the respective arrangements are preferably uniform and symmetrical. The screen of the display device is usually rectangular, and assuming a retardation plate of this shape, the example of the retardation plate of the present invention has a pattern period of the retardation regions A and B in the vertical direction of the display surface. Phase difference regions A and B are alternately arranged, that is, a phase difference plate having a pattern period in the vertical direction of the display surface, and phase difference regions A and B are alternately arranged in the left and right direction of the display surface. A retardation plate having a period in the left-right direction of the display surface is included.

また、本発明の位相差板の第1の態様等では、位相差領域A及びBの面内遅相軸は互いに直交する。当該態様における面内遅相軸と、パターン周期との関係については特に制限はないが、位相差領域A及びBそれぞれの面内遅相軸が、パターニングの周期方向と平行又は直交しているのが好ましい。第1の態様では、位相差領域A及びBそれぞれの面内遅相軸と直線偏光膜の吸収軸とを±45°にして配置するので、直線偏光膜の吸収軸は、表示面に対して45°又は135°の方向にするのが好ましい。即ち、本発明の位相差板と直線偏光膜との関係のいくつかの例を示せば、図1(a)〜(d)、並びに図2(a)〜(d)の通りである。図1に示す例は、パターニングの周期方向が表示面上下方向であり、図2に示す例は、パターニングの周期方向が表示面左右方向である。また図1及び図2はいずれも、上記第1の態様の例であり、位相差領域A及びBのReがλ/4であり、それぞれの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交し、且つ直線偏光膜の吸収軸θと±45°で交差している例である。   In the first aspect of the retardation plate of the present invention, the in-plane slow axes of the retardation regions A and B are orthogonal to each other. There is no particular limitation on the relationship between the in-plane slow axis and the pattern period in this aspect, but the in-plane slow axes of the phase difference regions A and B are parallel or orthogonal to the patterning periodic direction. Is preferred. In the first aspect, since the in-plane slow axis of each of the retardation regions A and B and the absorption axis of the linear polarizing film are arranged at ± 45 °, the absorption axis of the linear polarizing film is relative to the display surface. The direction is preferably 45 ° or 135 °. That is, some examples of the relationship between the retardation plate of the present invention and the linear polarizing film are as shown in FIGS. 1 (a) to 1 (d) and FIGS. 2 (a) to 2 (d). In the example shown in FIG. 1, the periodic direction of patterning is the vertical direction of the display surface, and in the example shown in FIG. 2, the periodic direction of patterning is the horizontal direction of the display surface. FIGS. 1 and 2 are both examples of the first aspect, wherein Re of the phase difference regions A and B is λ / 4, and the in-plane slow axes αa and αb are orthogonal to each other, In addition, this is an example of crossing the absorption axis θ of the linearly polarizing film at ± 45 °.

本発明の位相差板の材料については特に制限はない。前記位相差領域A及びBはそれぞれ、配向状態に固定された液晶化合物を含有する位相差層からなっていてもよい。液晶化合物についても、円盤状液晶及び棒状液晶のいずれも使用可能である。また、前記位相差領域A及びBはそれぞれ、複屈折ポリマーフィルムからなっていてもよい。さらに、前記位相差領域A及びBの光学特性を所望の範囲とするために、前記位相差領域A及びBはそれぞれ積層構造を有していてもよく、前記位相差層の積層体、複屈折ポリマーフィルムの積層体、前記位相差層と複屈折ポリマーフィルムとの積層体のいずれであってもよい。本発明の位相差板の製造に使用可能な材料の例については後述する。   There is no restriction | limiting in particular about the material of the phase difference plate of this invention. Each of the retardation regions A and B may be composed of a retardation layer containing a liquid crystal compound fixed in an alignment state. As the liquid crystal compound, either a disc-shaped liquid crystal or a rod-shaped liquid crystal can be used. Each of the retardation regions A and B may be composed of a birefringent polymer film. Further, in order to make the optical characteristics of the retardation regions A and B within a desired range, the retardation regions A and B may each have a laminated structure, and a laminate of the retardation layer, birefringence Any of a laminate of a polymer film and a laminate of the retardation layer and the birefringent polymer film may be used. Examples of materials that can be used for manufacturing the retardation plate of the present invention will be described later.

前記位相差板は、表示パネルの視認側外側に配置されるので、表面層をさらに有していてもよい。表面層は、外光の映り込みを抑制する反射防止機能を備えた反射防止層であるのが好ましい。また、表示パネルの視認側外側に配置され、外光に曝されることから、耐光性の表面層を有しているのも好ましい。耐光性の表面層の一例は、紫外線吸収剤を少なくとも含有するポリマーフィルム又は硬化層である。また、反射防止層等の他の機能層中に紫外線吸収剤を含有させても耐光性を改善できる。さらに、紫外線吸収剤を、位相差領域を構成している位相差層や複屈折ポリマーフィルム中に含有させても、同様に耐光性を改善することができる。使用可能な表面層及び紫外線吸収剤等についても後述する。   Since the retardation film is disposed on the outer side of the display panel on the viewing side, it may further have a surface layer. The surface layer is preferably an antireflection layer having an antireflection function that suppresses reflection of external light. Moreover, since it is arrange | positioned at the visual recognition side outer side of a display panel and exposed to external light, it is also preferable to have a light-resistant surface layer. An example of the light-resistant surface layer is a polymer film or a cured layer containing at least an ultraviolet absorber. Further, the light resistance can be improved even if an ultraviolet absorber is contained in another functional layer such as an antireflection layer. Furthermore, even if an ultraviolet absorber is contained in the retardation layer or the birefringent polymer film constituting the retardation region, the light resistance can be similarly improved. Usable surface layers and ultraviolet absorbers will be described later.

2.3D表示装置及び3D表示システム
本発明は、本発明の位相差板を有する3D表示装置及び3D表示システムにも関する。本発明の位相差板は、表示パネルの視認側に配置され、表示パネルが表示する画像を右眼用及び左眼用の円偏光画像又は直線偏光画像等の偏光画像に変換する機能を有する。観察者は、これらの画像を円偏光又は直線偏光眼鏡等の偏光板を介して観察し、立体画像として認識する。
2. 3D display apparatus and 3D display system TECHNICAL FIELD This invention relates also to the 3D display apparatus and 3D display system which have the phase difference plate of this invention. The retardation plate of the present invention is disposed on the viewing side of the display panel and has a function of converting images displayed on the display panel into polarized images such as right-eye and left-eye circularly polarized images or linearly polarized images. An observer observes these images through a polarizing plate such as circularly polarized light or linearly polarized glasses, and recognizes them as a stereoscopic image.

本発明では、表示パネルについてはなんら制限はない。例えば、液晶層を含む液晶パネルであっても、有機EL層を含む有機EL表示パネルであっても、プラズマディスプレイパネルであってもよい。いずれの態様についても、種々の可能な構成を採用することができる。また、透過モードの液晶パネル等は、視認側表面に画像表示のための直線偏光膜を有する態様では、本発明の位相差板は、当該直線偏光膜との組み合わせによって、上記機能を達成してもよい。勿論、本発明の位相差板は、液晶パネルとは別に直線偏光膜を有していてもよいが、その場合は、位相差板の直線偏光膜の吸収軸と、液晶パネルの直線偏光膜の吸収軸とを一致させて配置する。   In the present invention, there is no limitation on the display panel. For example, it may be a liquid crystal panel including a liquid crystal layer, an organic EL display panel including an organic EL layer, or a plasma display panel. For any aspect, various possible configurations can be employed. Further, in a mode in which a liquid crystal panel or the like in a transmission mode has a linearly polarizing film for image display on the viewing side surface, the retardation plate of the present invention achieves the above function by combining with the linearly polarizing film. Also good. Of course, the retardation plate of the present invention may have a linear polarizing film separately from the liquid crystal panel, but in that case, the absorption axis of the linear polarizing film of the retardation plate and the linear polarizing film of the liquid crystal panel Arrange the absorption axis to match.

本発明の位相差板を表示パネルに配置する際の、パターン周期方向と表示面との関係については特に制限はない。図1(a)〜(d)に示す様に、パターンの周期方向が画像表示面上下方向の沿っていても、図2(a)〜(d)に示す様に、パターンの周期方向が画像表示面左右方向に沿っていてもよい。但し、一般的には、位相差板のパターニング周期方向ではクロストーク性能が原理的に悪くなるので、用途に応じて、即ち、画面左右方向における3D表示性能が重要である態様では、図1の配置が、図2の配置と比較してより好ましく、一方、画面上下方向における3D表示性能が重要である態様では、図2の配置が、図1の配置と比較してより好ましい。   There is no particular limitation on the relationship between the pattern period direction and the display surface when the retardation plate of the present invention is arranged on the display panel. As shown in FIGS. 1A to 1D, even if the periodic direction of the pattern is along the vertical direction of the image display surface, the periodic direction of the pattern is the image as shown in FIGS. You may be along the display surface left-right direction. However, in general, the crosstalk performance is deteriorated in principle in the patterning period direction of the phase difference plate. Therefore, depending on the application, that is, in an aspect in which the 3D display performance in the horizontal direction of the screen is important, FIG. The arrangement is more preferable as compared with the arrangement shown in FIG. 2, while the arrangement shown in FIG. 2 is more preferable as compared with the arrangement shown in FIG. 1 in an aspect in which 3D display performance in the vertical direction of the screen is important.

図1に示す態様は、画像表示面左右方向の3D表示特性に優れるので、本発明の位相差板を配置することによる色味変化の軽減効果が、画像表示面左右方向において特に顕著になるのが好ましい。図1(a)〜(d)のうち、図1(a)及び(c)の配置は、画像表示面左右方向における色味変化の軽減効果が高く、好ましい。具体的には、図1に示す様に、前記位相差板のパターン周期方向が、表示面上下方向である態様では、直線偏光膜の吸収軸θが45°又は135°であり、且つ位相差領域Aの面内遅相軸αaが90°である、図1(a)及び図1(c)の配置が、画面左右方向の色味変化軽減効果が特に高く、しかも左右方向の3D表示能にも優れる。   1 is excellent in 3D display characteristics in the left-right direction of the image display surface. Therefore, the effect of reducing the color change due to the arrangement of the retardation plate of the present invention is particularly remarkable in the left-right direction of the image display surface. Is preferred. Of FIGS. 1A to 1D, the arrangements of FIGS. 1A and 1C are preferable because the effect of reducing color change in the horizontal direction of the image display surface is high. Specifically, as shown in FIG. 1, in the aspect in which the pattern period direction of the retardation plate is the vertical direction of the display surface, the absorption axis θ of the linearly polarizing film is 45 ° or 135 °, and the phase difference The arrangement of FIG. 1A and FIG. 1C in which the in-plane slow axis αa of the region A is 90 ° is particularly effective in reducing the color change in the horizontal direction of the screen, and the 3D display capability in the horizontal direction. Also excellent.

図2に示す態様は、画像表示面上下方向の3D表示特性に優れるので、本発明の位相差板を配置することによる色味変化の軽減効果が、画像表示面上下方向において特に顕著になるのが好ましい。図2(a)〜(d)のうち、図2(a)及び(c)の配置は、画像表示面上下方向における色味変化の軽減効果が高く、好ましい。具体的には、図2に示す様に、前記位相差板のパターン周期方向が、表示面左右方向である態様では、直線偏光膜の吸収軸θが45°又は135°であり、且つ位相差領域Aの面内遅相軸αaが0°である、図2(a)及び図2(c)の配置が、画面上下方向の色味変化軽減効果が特に高く、しかも上下方向の3D表示性能にも優れる。   The aspect shown in FIG. 2 is excellent in 3D display characteristics in the vertical direction of the image display surface. Therefore, the effect of reducing the color change due to the arrangement of the retardation plate of the present invention is particularly remarkable in the vertical direction of the image display surface. Is preferred. 2 (a) to 2 (d), the arrangement of FIGS. 2 (a) and 2 (c) is preferable because the effect of reducing color change in the vertical direction of the image display surface is high. Specifically, as shown in FIG. 2, in the aspect in which the pattern period direction of the retardation plate is the horizontal direction of the display surface, the absorption axis θ of the linearly polarizing film is 45 ° or 135 °, and the phase difference The arrangement shown in FIGS. 2A and 2C in which the in-plane slow axis αa of the area A is 0 ° is particularly effective in reducing the color change in the vertical direction of the screen, and the vertical 3D display performance. Also excellent.

図3に本発明の3D表示システムの一例の断面模式図を示す。図3に示す例は、3D表示装置の表示パネルとして、液晶セルを有する液晶パネルを利用した例である。
図3は、3D表示装置1、3D表示装置1と観察者との間に配置される偏光板2とを有し、観察者は偏光板2を介して、3D表示装置1が表示する画像を観察する。3D表示装置1によって表示される画像は、右眼及び左眼用の円偏光画像に分離されていて、偏光板2を介することによって、観察者の右眼には右眼用の画像のみが、左眼には左眼用の画像のみが入射し、観察者は3D画像として認識する。偏光板2は、例えば、偏光眼鏡であり、3D表示装置1が円偏光画像を表示する態様では、円偏光眼鏡が用いられる。
FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an example of the 3D display system of the present invention. The example shown in FIG. 3 is an example in which a liquid crystal panel having a liquid crystal cell is used as a display panel of a 3D display device.
FIG. 3 includes a 3D display device 1 and a polarizing plate 2 disposed between the 3D display device 1 and an observer, and the observer displays an image displayed by the 3D display device 1 through the polarizing plate 2. Observe. The image displayed by the 3D display device 1 is separated into circularly polarized images for the right eye and the left eye, and only the image for the right eye is displayed on the right eye of the observer through the polarizing plate 2. Only the image for the left eye enters the left eye, and the observer recognizes it as a 3D image. The polarizing plate 2 is, for example, polarized glasses. In the aspect in which the 3D display device 1 displays a circularly polarized image, circularly polarized glasses are used.

3D表示装置1は、液晶セル10を有する液晶パネルであり、液晶セル10が一対の直線偏光膜12及び14に挟持され、後方に、バックライトBLを備えた透過モードの液晶パネルとして構成されている。液晶セル10と一対の直線偏光膜12及び14との間には、液晶セル10を光学補償するための光学補償フィルム16及び18がそれぞれ配置されている。光学補償フィルム16及び18の光学特性は、液晶セル10のモードに応じて、光学補償に必要な範囲に調整される。位相差フィルム、液晶組成物の配向を固定してなる位相差層、又はそれらの積層体等が利用される。なお、液晶セル10のモードによっては光学補償フィルム16及び18はなくてもよく、例えば、光学的に等方性のポリマーフィルムを、直線偏光膜12及び14の保護フィルムとして配置してもよい。また、光学補償フィルム16及び18と直線偏光膜12及び14との間にそれぞれ保護フィルムを配置してもよい。また、直線偏光膜14のバックライトBL側に配置される保護フィルム19については特に制限はなく、後述する位相差ポリマーフィルムのいずれも使用することができる。また低位相差ポリマーフィルムを用いてもよい。   The 3D display device 1 is a liquid crystal panel having a liquid crystal cell 10. The liquid crystal cell 10 is sandwiched between a pair of linearly polarizing films 12 and 14, and is configured as a transmissive mode liquid crystal panel having a backlight BL behind. Yes. Optical compensation films 16 and 18 for optically compensating the liquid crystal cell 10 are disposed between the liquid crystal cell 10 and the pair of linearly polarizing films 12 and 14, respectively. The optical characteristics of the optical compensation films 16 and 18 are adjusted to a range necessary for optical compensation according to the mode of the liquid crystal cell 10. A retardation film, a retardation layer formed by fixing the alignment of the liquid crystal composition, or a laminate thereof is used. The optical compensation films 16 and 18 may not be provided depending on the mode of the liquid crystal cell 10. For example, an optically isotropic polymer film may be disposed as a protective film for the linearly polarizing films 12 and 14. Moreover, you may arrange | position a protective film between the optical compensation films 16 and 18 and the linearly-polarizing films 12 and 14, respectively. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the protective film 19 arrange | positioned at the backlight BL side of the linearly polarizing film 14, All of the phase difference polymer film mentioned later can be used. Further, a low retardation polymer film may be used.

3D表示装置1は、その視認側のさらに外側に、本発明の位相差板20を有する。本発明の位相差板は、位相差領域A及びBが交互に配置されたパターニング位相差領域を含むパターニング位相差層21と、表面層22とを有する。表面層22が、反射防止機能を有していると、外光の映り込みを軽減できるので好ましい。また表面層22又は位相差層21が紫外線吸収剤を含有していると、耐光性が改善され、外光に曝されることによって劣化するのを抑制できるので好ましい。位相差層21及び表面層22との間に、いずれか一方又は双方を支持する1以上のポリマーフィルムを配置し、当該ポリマーフィルムに紫外線吸収剤を添加するのも好ましい。位相差層21及び偏光膜12との間に、いずれか一方又は双方を支持する1以上のポリマーフィルムを配置し、表面層22に紫外線吸収剤を添加するのも好ましい。   The 3D display device 1 includes the retardation plate 20 of the present invention on the further outer side on the viewing side. The retardation plate of the present invention includes a patterning retardation layer 21 including patterning retardation regions in which retardation regions A and B are alternately arranged, and a surface layer 22. It is preferable that the surface layer 22 has an antireflection function because reflection of external light can be reduced. Further, it is preferable that the surface layer 22 or the retardation layer 21 contains an ultraviolet absorber because light resistance is improved and deterioration due to exposure to external light can be suppressed. It is also preferable to dispose one or more polymer films that support one or both between the retardation layer 21 and the surface layer 22 and add an ultraviolet absorber to the polymer film. It is also preferable to dispose one or more polymer films that support one or both between the retardation layer 21 and the polarizing film 12 and add an ultraviolet absorber to the surface layer 22.

液晶セル10の構成については特に制限はなく、一般的な構成の液晶セルを採用することができる。液晶セルは、例えば、図示しない対向配置された一対の基板と、該一対の基板間に挟持された液晶層とを含み、必要に応じて、カラーフィルタ層などを含んでいてもよい。液晶セル10の駆動モードについても特に制限はなく、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等の種々のモードを利用することができる。TN、OCB又はECBモードでは、一般的に、直線偏光膜の吸収軸は、表示面左右方向0°に対して45°又は135°に配置されるので、これらのモードの液晶パネルと、本発明の位相差板を組み合わせる場合は、図1又は図2に示す態様で配置することができ、特に、図1(a)もしくは(c)、図2(a)もしくは(c)に示す配置にするのが好ましい。また、TN又はECBモードでは、液晶セル内の液晶配向に起因した階調反転が生じる方向がある。その方向と、前記位相差板のパターニング周期方向とを一致させると、階調反転が最も視認される方向とクロストークが原理的に悪くなる方向とが一致するため、視野角性能が重要である方向(例えば、図1では画像表示面左右方向)における3D表示の視認性を向上できるので好ましい。   There is no restriction | limiting in particular about the structure of the liquid crystal cell 10, The liquid crystal cell of a general structure is employable. The liquid crystal cell includes, for example, a pair of substrates (not shown) opposed to each other and a liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates, and may include a color filter layer as necessary. The driving mode of the liquid crystal cell 10 is not particularly limited, and is twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically compensated bend cell (OCB). ) And other modes can be used. In the TN, OCB, or ECB mode, the absorption axis of the linearly polarizing film is generally arranged at 45 ° or 135 ° with respect to 0 ° in the horizontal direction of the display surface. 1 can be arranged in the mode shown in FIG. 1 or FIG. 2, and in particular, the arrangement shown in FIG. 1 (a) or (c) or FIG. 2 (a) or (c). Is preferred. In the TN or ECB mode, there is a direction in which gradation inversion occurs due to liquid crystal alignment in the liquid crystal cell. When the direction and the patterning cycle direction of the retardation plate are matched, the viewing angle performance is important because the direction in which gradation inversion is most visually recognized and the direction in which crosstalk is deteriorated in principle. This is preferable because the visibility of 3D display in the direction (for example, the left-right direction of the image display surface in FIG. 1) can be improved.

偏光板2の構成については特に制限はなく、従来3D表示システムに利用されている種々の態様の偏光眼鏡を利用することができる。3D表示装置1が、右眼及び左眼用の円偏光画像を表示する態様では、偏光板2として、λ/4板24と直線偏光膜26とからなる円偏光眼鏡を用いるのが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular about the structure of the polarizing plate 2, The polarized glasses of the various aspect conventionally utilized for 3D display system can be utilized. In the aspect in which the 3D display device 1 displays the right-eye and left-eye circularly polarized images, it is preferable to use circularly polarized glasses including the λ / 4 plate 24 and the linearly polarizing film 26 as the polarizing plate 2.

以下、本発明の位相差板の作製に利用可能な材料、及び方法等について詳細に説明する。
(1)位相差領域A及びB
本発明の位相差板は、Rthが25nm未満の位相差領域Aと、Rthが25nm以上の位相差領域Bとを有する、パターニング位相差板である。位相差領域A及びBの形成には、液晶を利用してもよいし、また複屈折ポリマーフィルムを利用してもよい。また双方を利用しても勿論よい。また使用可能な液晶の例には、ディスコティック液晶及び棒状液晶の双方が含まれる。
Hereinafter, materials, methods, and the like that can be used for producing the retardation plate of the present invention will be described in detail.
(1) Phase difference areas A and B
The retardation plate of the present invention is a patterning retardation plate having a retardation region A having an Rth of less than 25 nm and a retardation region B having an Rth of 25 nm or more. For the formation of the retardation regions A and B, a liquid crystal may be used, or a birefringent polymer film may be used. Of course, both may be used. Examples of usable liquid crystals include both discotic liquid crystals and rod-shaped liquid crystals.

本発明の位相差板の一例は、位相差領域Aが配向状態(好ましくは垂直配向状態)に固定されたディスコティック液晶を含有する位相差層であり、位相差領域Bが配向状態(好ましくは水平配向状態)に固定された棒状液晶を含有する位相差層である。垂直配向状態に固定されたディスコティック液晶を含有する位相差層のRthは、ディスコティック液晶の固有の性質から、容易に25nm未満(特に負)に調整可能であり、位相差領域Aとして利用できる。また水平配向状態に固定された棒状液晶を含有する位相差層のRthは、棒状液晶の固有の性質から、容易に25nm以上に調整可能であり、位相差領域Bとして利用できる。また、垂直配向状態に固定したディスコティック液晶及び水平配向状態に固定された棒状液晶をそれぞれ含む位相差層のReを、λ/4、3λ/4、λ/2等に調整することも、例えば膜厚の調整や、液晶の種類の選択などにより容易にできる。   An example of the retardation plate of the present invention is a retardation layer containing a discotic liquid crystal in which the retardation region A is fixed in an alignment state (preferably a vertical alignment state), and the retardation region B is an alignment state (preferably It is a retardation layer containing a rod-like liquid crystal fixed in a horizontal alignment state. Rth of the retardation layer containing the discotic liquid crystal fixed in the vertical alignment state can be easily adjusted to less than 25 nm (particularly negative) due to the inherent property of the discotic liquid crystal, and can be used as the retardation region A. . Further, the Rth of the retardation layer containing rod-like liquid crystal fixed in a horizontal alignment state can be easily adjusted to 25 nm or more because of the inherent property of the rod-like liquid crystal, and can be used as the retardation region B. It is also possible to adjust Re of a retardation layer including a discotic liquid crystal fixed in a vertical alignment state and a rod-shaped liquid crystal fixed in a horizontal alignment state to λ / 4, 3λ / 4, λ / 2, etc. This can be easily done by adjusting the film thickness or selecting the type of liquid crystal.

また、位相差領域A及びBはそれぞれ、垂直配向状態に固定されたディスコティック液晶を含有する位相差層の2以上の積層体、及び水平配向状態に固定された棒状液晶を含有する位相差層の2以上の積層体であってもよい。また、液晶の種類、又は、液晶の配向状態が異なる位相差層の2以上の積層体では、位相差層間に強い密着性を保持した状態でRthを容易に調整できるので好ましい。例えば、ディスコティック液晶又は棒状液晶の所定の配向状態を固定してなる位相差層と、ディスコティック液晶の水平配向状態を固定してなる位相差層とを積層する態様では、Reにほとんど影響を与えずに、正にRthを調節でき、棒状液晶の垂直配向状態を固定してなる位相差層とを積層する態様では、Reにほとんど影響を与えずに、負にRthを調節できる。   In addition, each of the retardation regions A and B includes two or more laminates of retardation layers containing a discotic liquid crystal fixed in a vertical alignment state, and a retardation layer containing a rod-like liquid crystal fixed in a horizontal alignment state It may be a laminate of two or more. In addition, a laminate of two or more retardation layers having different types of liquid crystals or different alignment states of the liquid crystals is preferable because Rth can be easily adjusted while maintaining strong adhesion between the retardation layers. For example, in a mode in which a retardation layer formed by fixing a predetermined alignment state of a discotic liquid crystal or a rod-like liquid crystal and a retardation layer formed by fixing a horizontal alignment state of a discotic liquid crystal have almost no influence on Re. In an embodiment in which Rth can be adjusted positively without being applied, and a retardation layer formed by fixing the vertical alignment state of the rod-like liquid crystal is laminated, Rth can be adjusted negatively with little effect on Re.

1種の液晶組成物を用い、パターニング配向膜(ラビング配向膜に対するマスクラビング処理や光配向膜に対するマスク露光処理等により形成されるパターニング配向膜)等を利用して、その配向を制御することにより、Re(例えばReがλ/4)が互いに同一であり、且つ遅相軸の向きが互いに異なる(例えば直交する)領域を含むパターニング位相差層を形成することができる。しかし、この方法では、通常、Rthは一様になり、領域間で同一になるので、本発明の位相差板の位相差領域A及びBとするためには、Rthを調整する必要がある。例えば、一方の位相差領域のみに、ディスコティック液晶の水平配向状態を固定してなる位相差層を積層することで、Reに影響を与えずに、Rthを正に高め、位相差領域Bに求められる25nm≦Rthを満足する位相差領域とすることができる。また、一方の位相差領域のみに、棒状液晶の垂直配向状態を固定してなる位相差層を積層することで、Reに影響を与えずに、Rthを負に高め、位相差領域Aに求められるRth<25nmを満足する位相差領域とすることができる。   By using one type of liquid crystal composition and using a patterning alignment film (patterning alignment film formed by a mask rubbing process for a rubbing alignment film, a mask exposure process for a photo-alignment film, etc.) , Re (for example, Re is λ / 4) can be formed, and a patterning retardation layer can be formed that includes regions having the same slow axis directions (for example, orthogonal to each other). However, in this method, Rth is usually uniform and the same between the regions. Therefore, in order to obtain the retardation regions A and B of the retardation plate of the present invention, it is necessary to adjust Rth. For example, by laminating a retardation layer in which the horizontal alignment state of the discotic liquid crystal is fixed only in one retardation region, Rth is increased positively without affecting Re, and the retardation region B is The phase difference region satisfying the required 25 nm ≦ Rth can be obtained. In addition, by laminating a retardation layer in which the vertical alignment state of the rod-like liquid crystal is fixed only in one retardation region, Rth is increased negatively without affecting Re, and the retardation region A is obtained. The retardation region satisfying Rth <25 nm can be obtained.

また、液晶の配向状態を固定してなる位相差の面内遅相軸は、液晶の配向を制御する配向膜の配向規制方向(例えば、ラビング配向膜ではラビング処理方向、光配向膜では光照射方向)等によって調整することができる。   In addition, the in-plane slow axis of retardation obtained by fixing the alignment state of the liquid crystal is the alignment regulating direction of the alignment film that controls the alignment of the liquid crystal (for example, the rubbing treatment direction in the rubbing alignment film, and the light irradiation in the photo alignment film) Direction) and the like.

液晶を所定の配向状態に固定してなる位相差層のReの波長分散性は、液晶の固有の性質から、順波長分散性になるのが一般的であり、従って、従来、液晶を利用して作製されたパターニング位相差板を利用すると、顔傾斜により色味変化が生じるという問題があった。本発明の位相差板は、たとえ液晶を利用して作製されていて、Reの波長分散性が順分散性であったとしても、顔傾斜による色味変化を軽減できるという特徴がある。   Re wavelength dispersion of the retardation layer formed by fixing the liquid crystal in a predetermined alignment state is generally forward wavelength dispersion due to the inherent properties of the liquid crystal. When the patterning phase difference plate manufactured in this way is used, there is a problem that a color change occurs due to face inclination. The retardation plate of the present invention is manufactured using liquid crystal, and has a feature that even if the wavelength dispersion of Re is forward dispersion, the color change due to face inclination can be reduced.

前記位相差板の作製に利用可能な棒状液晶性化合物については特に制限はない。棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましい。液晶性化合物には活性光線や電子線、熱などによって重合や架橋反応を起こしうる部分構造を有するものが好適に用いられる。その部分構造の個数は好ましくは1〜6個、より好ましくは1〜3個である。重合性棒状液晶性化合物としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、及び特開2001−328973号公報などに記載の化合物を用いることができる。   There is no particular limitation on the rod-like liquid crystalline compound that can be used for the production of the retardation plate. Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used. It is more preferable to fix the alignment of the rod-like liquid crystal compound by polymerization. As the liquid crystalline compound, those having a partial structure capable of causing polymerization or crosslinking reaction by actinic rays, electron beams, heat, or the like are suitably used. The number of the partial structures is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3. As the polymerizable rod-like liquid crystalline compound, Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication WO95 / 22586. No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, No. 6-16616, and No. 7-110469. 11-80081 and JP-A-2001-328773, etc. can be used.

前記位相差板の作製に利用可能なディスコティック液晶性化合物については特に制限はない。ディスコティック液晶性化合物は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。   There is no particular limitation on the discotic liquid crystalline compound that can be used for the production of the retardation plate. Discotic liquid crystalline compounds are disclosed in various documents (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J Am.Chem.Soc., Vol.116, page 2655 (1994)). The polymerization of discotic liquid crystalline compounds is described in JP-A-8-27284.

ディスコティック液晶性化合物は、重合により固定可能なように、重合性基を有するのが好ましい。例えば、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させた構造が考えられるが、但し、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に連結基を有する構造が好ましい。即ち、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物は、下記式で表される化合物であることが好ましい。
D(−L−P)n
式中、Dは円盤状コアであり、Lは二価の連結基であり、Pは重合性基であり、nは1〜12の整数である。前記式中の円盤状コア(D)、二価の連結基(L)及び重合性基(P)の好ましい具体例は、それぞれ、特開2001−4837号公報に記載の(D1)〜(D15)、(L1)〜(L25)、(P1)〜(P18)であり、同公報に記載の内容を好ましく用いることができる。なお、液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、30〜300℃が好ましく、30〜170℃が更に好ましい。
The discotic liquid crystalline compound preferably has a polymerizable group so that it can be fixed by polymerization. For example, a structure in which a polymerizable group is bonded as a substituent to a discotic core of a discotic liquid crystalline compound is conceivable. However, when a polymerizable group is directly connected to the discotic core, the alignment state is maintained in the polymerization reaction. It becomes difficult. Therefore, a structure having a linking group between the discotic core and the polymerizable group is preferable. That is, the discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula.
D (-LP) n
In the formula, D is a discotic core, L is a divalent linking group, P is a polymerizable group, and n is an integer of 1 to 12. Preferred specific examples of the discotic core (D), the divalent linking group (L) and the polymerizable group (P) in the above formula are (D1) to (D15) described in JP-A No. 2001-4837, respectively. ), (L1) to (L25), and (P1) to (P18), and the contents described in the publication can be preferably used. In addition, the discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the liquid crystalline compound is preferably 30 to 300 ° C, and more preferably 30 to 170 ° C.

下記式(I)で表わされるディスコティック液晶性化合物は、面内レターデーションの波長分散性が低く、高い面内レターデーションを発現可能であり、また特殊な配向膜や添加剤を使用しなくても高い平均傾斜角で均一性に優れた垂直配向を達成できるので、好ましい。更に該液晶性化合物を含有する塗布液は、その粘度が比較的低くなる傾向があり、塗布性が良好である点でも好ましい。   The discotic liquid crystalline compound represented by the following formula (I) has low in-plane retardation wavelength dispersibility, can exhibit high in-plane retardation, and requires no special alignment film or additive. Furthermore, it is preferable because vertical alignment with excellent uniformity can be achieved with a high average tilt angle. Furthermore, the coating liquid containing the liquid crystalline compound tends to have a relatively low viscosity, and is preferable from the viewpoint of good coating properties.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

式中、Y11、Y12及びY13は、それぞれ独立に置換されていてもよいメチン又は窒素原子を表し;L1、L2及びL3は、それぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し;H1、H2及びH3は、それぞれ独立に一般式(I−A)又は(I−B)の基を表し;R1、R2及びR3は、それぞれ独立に下記一般式(I−R)を表す;

Figure 0005547681
In the formula, Y 11 , Y 12 and Y 13 each independently represent a methine or nitrogen atom which may be substituted; L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a single bond or a divalent linking group. H 1 , H 2 and H 3 each independently represent a group of the general formula (IA) or (IB); R 1 , R 2 and R 3 each independently represent the following general formula Represents (IR);
Figure 0005547681

一般式(I−A)中、YA1及びYA2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し;XAは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し;*は上記一般式(I)におけるL1〜L3側と結合する位置を表し;**は上記一般式(I)におけるR1〜R3側と結合する位置を表す; In the general formula (IA), YA 1 and YA 2 each independently represents a methine or nitrogen atom; XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino; * represents the above general formula (I) Represents a position bonded to the L 1 to L 3 side; ** represents a position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (I);

Figure 0005547681
Figure 0005547681

一般式(I−B)中、YB1及びYB2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し;XBは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し;*は上記一般式(I)におけるL1〜L3側と結合する位置を表し;**は上記一般式(I)におけるR1〜R3側と結合する位置を表す; In the general formula (IB), YB 1 and YB 2 each independently represent a methine or nitrogen atom; XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino; * represents the above general formula (I) Represents a position bonded to the L 1 to L 3 side; ** represents a position bonded to the R 1 to R 3 side in the general formula (I);

一般式(I−R)
*−(−L21−Q2n1−L22−L23−Q1
一般式(I−R)中、*は、一般式(I)におけるH1〜H3側と結合する位置を表す;L21は単結合又は二価の連結基を表す;Q2は少なくとも1種類の環状構造を有する二価の基(環状基)を表す;n1は、0〜4の整数を表す;L22は、**−O−、**−O−CO−、**−CO−O−、**−O−CO−O−、**−S−、**−NH−、**−SO2−、**−CH2−、**−CH=CH−又は**−C≡C−を表す;L23は、−O−、−S−、−C(=O)−、−SO2−、−NH−、−CH2−、−CH=CH−及び−C≡C−並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す;Q1は重合性基又は水素原子を表す。
General formula (IR)
*-(-L 21 -Q 2 ) n1 -L 22 -L 23 -Q 1
In the general formula (IR), * represents a position bonded to the H 1 to H 3 side in the general formula (I); L 21 represents a single bond or a divalent linking group; Q 2 is at least 1 It represents the type of divalent group having a cyclic structure (cyclic group); n1 represents an integer of 0 to 4; L 22 is, ** - O -, ** - O-CO -, ** - CO -O -, ** - O-CO -O -, ** - S -, ** - NH -, ** - SO 2 -, ** - CH 2 -, ** - CH = CH- or ** —C≡C—; L 23 represents —O—, —S—, —C (═O) —, —SO 2 —, —NH—, —CH 2 —, —CH═CH— and —C. Represents a divalent linking group selected from the group consisting of ≡C— and combinations thereof; Q 1 represents a polymerizable group or a hydrogen atom;

前記式(I)で表される3置換ベンゼン系ディスコティック液晶化合物の各符号の好ましい範囲、及び前記式(I)の化合物の具体例については、特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0077]記載を参照することができる。但し、本発明に使用可能なディスコティック液晶化合物は、前記式(I)の3置換ベンゼン系ディスコティック液晶化合物に限定されるものではない。   Paragraphs [0013] of JP 2010-244038 A describe preferred ranges of the respective symbols of the trisubstituted benzene-based discotic liquid crystal compound represented by the formula (I) and specific examples of the compound of the formula (I). To [0077] description can be referred to. However, the discotic liquid crystal compound that can be used in the present invention is not limited to the trisubstituted benzene-based discotic liquid crystal compound of the formula (I).

トリフェニレン化合物としては、特開2007−108732号公報の段落[0062]〜[0067]記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Examples of the triphenylene compound include compounds described in paragraphs [0062] to [0067] of JP-A-2007-108732, but the present invention is not limited thereto.

なお、前記3置換ベンゼン又はトリフェニレン化合物とともに、下記一般式(II)(より好ましくは一般式(II’))で表されるピリジニウム化合物の少なくとも1種、及び下記一般式(III)で表されるトリアジン環基を含む化合物の少なくとも1種を含有させてもよい。前記ピリジニウム化合物の添加量は、ディスコティック液晶性化合物100質量部に対し、0.5〜3質量部であるのが好ましい。また、前記トリアジン環基を含む化合物の添加量は、ディスコティック液晶性化合物100質量部に対し、0.2〜0.4質量部であるのが好ましい。   In addition to the trisubstituted benzene or triphenylene compound, at least one pyridinium compound represented by the following general formula (II) (more preferably, general formula (II ′)), and the following general formula (III) You may contain at least 1 sort (s) of the compound containing a triazine ring group. The addition amount of the pyridinium compound is preferably 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound. Moreover, it is preferable that the addition amount of the compound containing the said triazine ring group is 0.2-0.4 mass part with respect to 100 mass parts of discotic liquid crystalline compounds.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

式中、L23及びL24はそれぞれ二価の連結基であり;R22は水素原子、無置換アミノ基、又は炭素原子数が1〜20の置換アミノ基であり;Xはアニオンであり;Y22及びY23はそれぞれ、置換されていてもよい5又は6員環を部分構造として有する2価の連結基であり;Z21はハロゲン置換フェニル、ニトロ置換フェニル、シアノ置換フェニル、炭素原子数が1〜10のアルキル基で置換されたフェニル、炭素原子数が2〜10のアルコキシ基で置換されたフェニル、炭素原子数が1〜12のアルキル基、炭素原子数が2〜20のアルキニル基、炭素原子数が1〜12のアルコキシ基、炭素原子数が2〜13のアルコキシカルボニル基、炭素原子数が7〜26のアリールオキシカルボニル基および炭素原子数が7〜26のアリールカルボニルオキシ基からなる群より選ばれる一価の基であり;pは1〜10の数であり;並びにmは1又は2である。 Wherein L 23 and L 24 are each a divalent linking group; R 22 is a hydrogen atom, an unsubstituted amino group, or a substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms; X is an anion; Y 22 and Y 23 are each a divalent linking group having a 5- or 6-membered ring which may be substituted as a partial structure; Z 21 is halogen-substituted phenyl, nitro-substituted phenyl, cyano-substituted phenyl or the number of carbon atoms Is phenyl substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, phenyl substituted with an alkoxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms , An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 7 to 26 carbon atoms, and an aryl carbon having 7 to 26 carbon atoms A monovalent radical selected from the group consisting of oxy group; p is a number from 1 to 10; and m is 1 or 2.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

式中、R31、R32及びR33は、末端にCF3基を有するアルキル基又はアルコキシ基を表し、但し、アルキル基(アルコキシ基中のアルキル基も含む)中の隣接していない2以上の炭素原子は、酸素原子又は硫黄原子に置換されていてもよい;X31、X32及びX33は、アルキレン基、−CO−、−NH−、−O−、−S−、−SO2−及びそれらの群より選ばれる二価の連結基を少なくとも二つ組み合わせた基を表し;m31、m32及びm33はそれぞれ、1〜5の数である。上記式(III)中、R31、R32及びR33はそれぞれ、下記式で表される基であるのが好ましい。
−O(Cn2nn1O(Cm2mm1−Ck2k+1
式中、n及びmはそれぞれ1〜3であり、n1及びm1はそれぞれ1〜3であり、kは1〜10である。

Figure 0005547681
式(II’)中、式(II)と同一の符号は同一の意義であり;L25はL24と同義であり;R23、R24及びR25はそれぞれ、炭素原子数が1〜12のアルキル基を表し、n23は0〜4、n24は1〜4、及びn25は0〜4を表す。
る。 In the formula, R 31 , R 32 and R 33 represent an alkyl group or an alkoxy group having a CF 3 group at the end, provided that two or more not adjacent in the alkyl group (including the alkyl group in the alkoxy group) May be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom; X 31 , X 32 and X 33 are each an alkylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, —SO 2. -Represents a group obtained by combining at least two divalent linking groups selected from the group; and m31, m32 and m33 each represent a number of 1 to 5. In the above formula (III), each of R 31 , R 32 and R 33 is preferably a group represented by the following formula.
-O (C n H 2n) n1 O (C m H 2m) m1 -C k F 2k + 1
In formula, n and m are 1-3, respectively, n1 and m1 are 1-3, respectively, and k is 1-10.
Figure 0005547681
In the formula (II ′), the same symbols as those in the formula (II) have the same meaning; L 25 has the same meaning as L 24 ; R 23 , R 24 and R 25 each have 1 to 12 carbon atoms. N23 represents 0 to 4, n24 represents 1 to 4, and n25 represents 0 to 4.
The

前記位相差板の作製に用いられる重合性液晶性組成物は、少なくとも1種以上含有しており、また、前記組成物とともに添加剤の1種以上を含有していてもよい。使用可能な添加剤の例として、空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等について説明する。   The polymerizable liquid crystal composition used for the preparation of the retardation plate contains at least one kind, and may contain one or more additives together with the composition. As examples of usable additives, an air interface alignment controller, a repellency inhibitor, a polymerization initiator, a polymerizable monomer, and the like will be described.

空気界面配向制御剤:
前記組成物は、空気界面においては空気界面のチルト角で配向する。このチルト角は、液晶性組成物に含まれる液晶性化合物の種類や添加剤の種類等で、その程度が異なるため、目的に応じて空気界面のチルト角を任意に制御する必要がある。
Air interface orientation control agent:
The composition is oriented at the air interface at the tilt angle of the air interface. The tilt angle varies depending on the type of liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition, the type of additive, and the like. Therefore, it is necessary to arbitrarily control the tilt angle of the air interface according to the purpose.

前記チルト角の制御には、例えば、電場や磁場のような外場を用いることや添加剤を用いることができるが、添加剤を用いることが好ましい。このような添加剤としては、炭素原子数が6〜40の置換もしくは無置換脂肪族基、又は炭素原子数が6〜40の置換もしくは無置換脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を、分子内に1本以上有する化合物が好ましく、分子内に2本以上有する化合物が更に好ましい。例えば、空気界面配向制御剤としては、特開2002−20363号公報に記載の疎水性排除体積効果化合物を用いることができる。
また、特開2009−193046号公報等に記載のフルオロ脂肪族基含有ポリマーも同様な作用があるので空気界面配向制御剤として添加することができる。
For controlling the tilt angle, for example, an external field such as an electric field or a magnetic field or an additive can be used, but an additive is preferably used. As such an additive, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 6 to 40 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aliphatic substituted oligosiloxanoxy group having 6 to 40 carbon atoms in the molecule. A compound having one or more is preferable, and a compound having two or more in the molecule is more preferable. For example, a hydrophobic excluded volume effect compound described in JP-A No. 2002-20363 can be used as the air interface alignment control agent.
In addition, since the fluoroaliphatic group-containing polymer described in JP-A-2009-193046 and the like has the same action, it can be added as an air interface alignment controller.

空気界面側の配向制御用添加剤の添加量としては、前記組成物(塗布液の場合は固形分、以下同様である)に対して、0.001質量%〜20質量%が好ましく、0.01質量%〜10質量%が更に好ましく、0.1質量%〜5質量%がより更に好ましい。   The addition amount of the orientation control additive on the air interface side is preferably 0.001% by mass to 20% by mass with respect to the composition (in the case of a coating solution, solid content, the same shall apply hereinafter). 01 mass%-10 mass% are still more preferable, and 0.1 mass%-5 mass% are still more preferable.

ハジキ防止剤:
前記組成物に添加し、該組成物の塗布時のハジキを防止するための材料としては、一般に高分子化合物を好適に用いることができる。
使用するポリマーとしては、前記組成物の傾斜角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。
ポリマーの例としては、特開平8−95030号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
前記組成物の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、前記組成物に対して一般に0.1〜10質量%の範囲にあり、0.1〜8質量%の範囲にあることがより好ましく、0.1〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
Anti-repellent agent:
In general, a polymer compound can be suitably used as a material for adding to the composition and preventing repellency during application of the composition.
The polymer to be used is not particularly limited as long as the tilt angle change and orientation of the composition are not significantly inhibited.
Examples of the polymer are described in JP-A-8-95030, and particularly preferred specific polymer examples include cellulose esters. Examples of cellulose esters include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate butyrate.
In order not to inhibit the orientation of the composition, the amount of the polymer used for the purpose of preventing repellency is generally in the range of 0.1 to 10% by mass relative to the composition, and 0.1 to 8% by mass More preferably, it is in the range of 0.1 to 5% by mass.

重合開始剤:
前記組成物は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。重合開始剤を含有する前記組成物を用いると、液晶相形成温度まで加熱した後、重合させ冷却することによって液晶状態の配向状態を固定化して、各位相差領域を形成することもできる。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応と電子線照射による重合反応が含まれるが、熱により支持体等が変形、変質するのを防ぐためにも、光重合反応又は電子線照射による重合反応が好ましい。
Polymerization initiator:
The composition preferably contains a polymerization initiator. When the composition containing a polymerization initiator is used, after heating to the liquid crystal phase formation temperature, polymerization and cooling can be performed to fix the alignment state of the liquid crystal state, thereby forming each retardation region. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator, a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a polymerization reaction by electron beam irradiation. In order to prevent the support and the like from being deformed or altered by heat. Also preferred is a photopolymerization reaction or a polymerization reaction by electron beam irradiation.

光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、前記組成物の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。
Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,212,970).
It is preferable that the usage-amount of a photoinitiator is 0.01-20 mass% of the said composition, and it is further more preferable that it is 0.5-5 mass%.

重合性モノマー:
前記組成物には、重合性のモノマーを添加してもよい。本発明で使用できる重合性モノマーとしては、併用される液晶化合物と相溶性を有し、液晶性組成物の配向阻害を著しく引き起こさない限り、特に限定はない。これらの中では重合活性なエチレン性不飽和基、例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基などを有する化合物が好ましく用いられる。上記重合性モノマーの添加量は、併用される液晶化合物に対して一般に0.5〜50質量%の範囲にあり、1〜30質量%の範囲にあることが好ましい。また反応性官能基数が2以上のモノマーを用いると、配向膜との密着性を高める効果が期待できるため、特に好ましい。
Polymerizable monomer:
A polymerizable monomer may be added to the composition. The polymerizable monomer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is compatible with the liquid crystal compound used in combination and does not cause significant inhibition of the alignment of the liquid crystalline composition. Among these, compounds having a polymerization active ethylenically unsaturated group such as a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group, and a methacryloyl group are preferably used. The addition amount of the polymerizable monomer is generally in the range of 0.5 to 50% by mass and preferably in the range of 1 to 30% by mass with respect to the liquid crystal compound used in combination. In addition, it is particularly preferable to use a monomer having two or more reactive functional groups because an effect of improving the adhesion to the alignment film can be expected.

前記組成物は、塗布液として調製してもよい。塗布液の調製に使用する溶剤としては、汎用の有機溶剤が好ましく用いられる。汎用の有機溶剤の例には、アミド系溶剤(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド系溶剤(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環系溶剤(例、ピリジン)、炭化水素系溶剤(例、トルエン、ヘキサン)、アルキルハライド系溶剤(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル系溶剤(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン系溶剤(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル系溶剤(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。エステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、特にケトン系溶剤が好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。   The composition may be prepared as a coating solution. As the solvent used for preparing the coating solution, a general-purpose organic solvent is preferably used. Examples of general-purpose organic solvents include amide solvents (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxide solvents (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic solvents (eg, pyridine), hydrocarbon solvents (eg, Toluene, hexane), alkyl halide solvents (eg, chloroform, dichloromethane), ester solvents (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketone solvents (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone), ether solvents (Eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Ester solvents and ketone solvents are preferred, and ketone solvents are particularly preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

前記位相差領域A及びBは、前記組成物を、配向状態とし、その配向状態を固定することで、作製することができる。以下に、製造方法の一例について説明するが、この方法に限定されるものではない。
まず、重合性液晶性化合物を少なくとも含有する組成物を支持体の表面上(配向膜を有する場合は配向膜表面)に塗布する。所望により加熱等して、所望の配向状態で配向させる。次に、重合反応等を進行させて、その状態を固定して、各位相差領域を形成する。この方法に用いられる前記組成物に添加可能な添加剤の例としては、前記した空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等が挙げられる。
The retardation regions A and B can be produced by setting the composition in an alignment state and fixing the alignment state. Although an example of a manufacturing method is demonstrated below, it is not limited to this method.
First, a composition containing at least a polymerizable liquid crystal compound is applied on the surface of the support (or the alignment film surface when an alignment film is provided). If desired, it is heated or the like, and aligned in a desired alignment state. Next, a polymerization reaction or the like is advanced to fix the state, and each retardation region is formed. Examples of additives that can be added to the composition used in this method include the air interface alignment control agent, repellency inhibitor, polymerization initiator, and polymerizable monomer.

塗布は、公知の方法(例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により行うことができる。   The application can be performed by a known method (for example, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, or a die coating method).

均一に配向した状態を実現するためには、配向膜を利用するのが好ましい。配向膜は、ポリマー膜(例えば、ポリビニルアルコール膜及びイミド膜等)の表面をラビング処理することで形成されるものが好ましい。本発明に利用するのに好ましい配向膜の例には、特開2006−276203号公報の[0130]〜[0175]に記載のあるアクリル酸コポリマー又はメタクリル酸コポリマーの配向膜が含まれる。当該配向膜を利用すると、液晶化合物のゆらぎを抑制でき高コントラスト化が達成できるので好ましい。   In order to realize a uniformly aligned state, it is preferable to use an alignment film. The alignment film is preferably formed by rubbing the surface of a polymer film (for example, a polyvinyl alcohol film or an imide film). Examples of preferred alignment films for use in the present invention include alignment films of acrylic acid copolymers or methacrylic acid copolymers described in [0130] to [0175] of JP-A-2006-276203. Use of the alignment film is preferable because fluctuation of the liquid crystal compound can be suppressed and high contrast can be achieved.

次に、配向状態を固定するために、重合を実施するのが好ましい。前記組成物中に光重合開始剤を含有させ、光照射により重合を開始するのが好ましい。光照射には、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、10mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、50mJ/cm2〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達しない場合には、窒素置換等の方法により酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下がよりさらに好ましい。 Next, in order to fix the orientation state, it is preferable to carry out polymerization. It is preferable that a photopolymerization initiator is contained in the composition and polymerization is initiated by light irradiation. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation. Irradiation energy is preferably 10mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , further preferably 50mJ / cm 2 ~800mJ / cm 2 . In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions. Further, since the oxygen concentration in the atmosphere is related to the degree of polymerization, when the desired degree of polymerization is not reached in the air, it is preferable to reduce the oxygen concentration by a method such as nitrogen substitution. A preferable oxygen concentration is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and still more preferably 3% or less.

本発明で配向状態が固定化された状態とは、その配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様ではあるが、それだけには限定されず、具体的には、通常0℃〜50℃、より過酷な条件下では−30℃〜70℃の温度範囲において、該固定化された組成物に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すものである。なお、配向状態が最終的に固定化され各位相差領域が形成された際に、前記組成物はもはや液晶性を示す必要はない。例えば、結果的に熱、光等による反応により重合又は架橋反応が進行し、高分子量化して、液晶性化合物が液晶性を失ってもよい。   In the present invention, the state in which the alignment state is fixed is a state in which the alignment is maintained in the most typical and preferred embodiment, but is not limited thereto, specifically, usually 0 ° C. to 50 ° C. Under more severe conditions, in the temperature range of −30 ° C. to 70 ° C., the immobilized composition does not have fluidity, and is immobilized without causing changes in the orientation form due to an external field or external force. This indicates a state where the alignment form can be kept stable. When the alignment state is finally fixed and each retardation region is formed, the composition no longer needs to exhibit liquid crystallinity. For example, as a result, a polymerization or crosslinking reaction may proceed due to a reaction with heat, light, etc. to increase the molecular weight, and the liquid crystalline compound may lose liquid crystallinity.

前記位相差領域A及びBの厚さについては特に制限されないが、一般的には、0.1〜10μm程度であるのが好ましく、0.5〜5μm程度であるのがより好ましい。   The thickness of the phase difference regions A and B is not particularly limited, but generally, it is preferably about 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.5 to 5 μm.

前記位相差領域A及びBの形成には、配向膜を利用してもよく、配向膜としては、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールを主成分とする膜の表面をラビング処理したもの等を利用することができる。また光配向膜を利用してもよい。   For the formation of the retardation regions A and B, an alignment film may be used. As the alignment film, a film whose surface is mainly composed of polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is rubbed. Can do. A photo-alignment film may be used.

本態様の位相差板は、液晶組成物からなる位相差領域A及びBを支持するポリマーフィルムを有していてもよい。例えば、支持体として、Reが0〜50nm、0〜30nm、又は0〜10nmの低位相差のポリマーフィルムを用いてもよい。支持体として用いられるポリマーフィルムは、位相差領域A及びBのRe及びRthが所望の範囲である場合には、低位相差であるのが好ましく、位相差領域A及びBのRe又はRthが所望の範囲になっていない場合は、それを補うための位相差を有していてもよい。使用可能なポリマーフィルムの例は、位相差領域A及びBとして利用可能なポリマーフィルムの以下の例と同様である。   The retardation plate of this embodiment may have a polymer film that supports the retardation regions A and B made of a liquid crystal composition. For example, a low retardation polymer film having Re of 0 to 50 nm, 0 to 30 nm, or 0 to 10 nm may be used as the support. When the Re and Rth of the retardation regions A and B are in a desired range, the polymer film used as the support preferably has a low retardation, and the Re or Rth of the retardation regions A and B is desired. If it is not within the range, it may have a phase difference to compensate for it. Examples of the polymer film that can be used are the same as the following examples of polymer films that can be used as the retardation regions A and B.

本発明の位相差板の位相差領域A及びBはそれぞれ、複屈折ポリマーフィルムからなっていてもよい。ポリマーフィルムの材料については、特に制限はない。種々のポリマーフィルム、例えば、セルロースアシレート(例えば、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ノルボルネン等の環状オレフィン系ポリマー、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は前記ポリマーを混合したポリマー等が挙げられる。1種又は2種以上のポリマーを、主成分として用いることができる。市販品を用いても良く、環状オレフィン系ポリマーであるアートン(JSR社製)、非晶質ポリオレフィンであるゼオネックス(日本ゼオン社製))などを用いてもよい。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、環状オレフィン系ポリマーが好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。   Each of the retardation regions A and B of the retardation plate of the present invention may be composed of a birefringent polymer film. There is no restriction | limiting in particular about the material of a polymer film. Various polymer films, for example, cellulose acylate (for example, cellulose triacetate film, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film), polycarbonate polymers, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate Polymers, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cyclic olefin polymers such as norbornene, and ethylene / propylene copolymers Such as polyolefin polymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide Polymer, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl alcohol polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene Examples thereof include a polymer, an epoxy polymer, and a polymer obtained by mixing the polymer. One type or two or more types of polymers can be used as a main component. Commercially available products may be used, such as Arton (manufactured by JSR) which is a cyclic olefin polymer, Zeonex (manufactured by Zeon Corporation)) which is an amorphous polyolefin, and the like. Of these, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, and cyclic olefin polymers are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable.

上記複屈折ポリマーフィルムの中でも、ノルボルネン等の環状オレフィン系ポリマーは、Reの波長分散性が小さく、Reはほぼフラットな、波長分散性を示すことが知られている。従って、従来、ノルボルネン等の環状オレフィン系ポリマーを利用して作製されたパターニング位相差板を利用すると、顔傾斜により色味変化が生じるという問題があった。本発明の位相差板は、たとえノルボルネン等の環状オレフィン系ポリマー等のReの波長分散性がフラットな位相差板を利用しても、顔傾斜による色味変化を軽減できるという特徴がある。   Among the birefringent polymer films, cyclic olefin polymers such as norbornene are known to have a small wavelength dispersion of Re and a substantially flat wavelength of Re. Therefore, conventionally, when a patterning phase difference plate manufactured using a cyclic olefin polymer such as norbornene is used, there is a problem that a color change occurs due to face inclination. The retardation plate of the present invention is characterized in that even if a retardation plate having a flat wavelength dispersion of Re such as a cyclic olefin polymer such as norbornene is used, a color change due to face inclination can be reduced.

前記複屈折ポリマーフィルム等の製造方法については特に制限はない。溶液製膜方法及び溶融製膜方法のいずれも利用することができる。所望の特性とするために、製膜後に延伸処理を行ってもよい。また、その上に、液晶組成物からなる位相差層を形成する場合は、ポリマーフィルムを表面処理(例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理、鹸化処理)等してもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing methods of the said birefringent polymer film. Either a solution casting method or a melt casting method can be used. In order to obtain desired characteristics, a stretching process may be performed after film formation. Further, when a retardation layer made of a liquid crystal composition is formed thereon, the polymer film is subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment, saponification treatment), etc. May be.

前記複屈折ポリマーフィルムの厚みについては特に制限はないが、通常25μm〜1000μm程度のものが使用される。   Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the said birefringent polymer film, Usually a thing of about 25 micrometers-1000 micrometers is used.

(2)表面層
本発明の位相差板は、表面に、種々の機能の表面層を有していてもよい。目的に応じて必要な表面層を単独又は複数層設けてもよい。好ましい態様としては、前記位相差領域A及びBの上にハードコート層が積層された態様、前記位相差領域A及びBの上に反射防止層が積層された態様、前記位相差領域A及びBの上にハードコート層が積層され、その上に更に反射防止層が積層された態様、等が挙げられる。
(2) Surface layer The retardation plate of the present invention may have surface layers having various functions on the surface. Depending on the purpose, a necessary surface layer may be provided alone or in a plurality of layers. As a preferable aspect, an aspect in which a hard coat layer is laminated on the retardation regions A and B, an aspect in which an antireflection layer is laminated on the retardation regions A and B, and the retardation regions A and B An embodiment in which a hard coat layer is laminated on top and an antireflection layer is further laminated thereon, and the like.

[反射防止層]
反射防止層は、光学干渉によって反射率が減少するように屈折率、膜厚、層の数、層順等を考慮して設計された,少なくとも一層以上の層からなる層である。
反射防止層は、最も単純な構成では、フィルムの最表面に低屈折率層のみを塗設した構成である。更に反射率を低下させるには、屈折率の高い高屈折率層と、屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて反射防止層を構成することが好ましい。構成例としては、下側から順に、高屈折率層/低屈折率層の2層のものや、屈折率の異なる3層を、中屈折率層(下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層)/高屈折率層/低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平8−122504号公報、特開平8−110401号公報、特開平10−300902号公報、特開2002−243906号公報、特開2000−111706号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる3層構成の反射防止フィルムは特開2008−262187号公報記載されている。上記3層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を0.5%以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの(例、特開平10−206603号公報、特開2002−243906号公報、特開2007−264113号公報等)等が挙げられる。
[Antireflection layer]
The antireflection layer is a layer composed of at least one layer designed in consideration of the refractive index, the film thickness, the number of layers, the layer order, and the like so that the reflectance is reduced by optical interference.
In the simplest configuration, the antireflection layer has a configuration in which only the low refractive index layer is coated on the outermost surface of the film. In order to further reduce the reflectivity, it is preferable to configure the antireflection layer by combining a high refractive index layer having a high refractive index and a low refractive index layer having a low refractive index. As a configuration example, two layers of a high refractive index layer / low refractive index layer or three layers having different refractive indexes are arranged in order from the bottom, and a medium refractive index layer (having a higher refractive index than the lower layer and a high refractive index). In some cases, a layer having a lower refractive index than a layer) / a layer having a higher refractive index / a layer having a lower refractive index are stacked in this order. Among them, from the viewpoint of durability, optical characteristics, cost, productivity, etc., it is preferable to have a medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer in this order on the hard coat layer, for example, JP-A-8-122504. Examples include the configurations described in JP-A-8-110401, JP-A-10-300902, JP-A 2002-243906, JP-A 2000-11706, and the like. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-262187 discloses an antireflection film having a three-layer structure that is excellent in robustness to film thickness fluctuations. When the antireflection film having the above three-layer structure is installed on the surface of an image display device, the average value of reflectance can be reduced to 0.5% or less, reflection can be remarkably reduced, and a three-dimensional effect can be achieved. An excellent image can be obtained. Further, each layer may be provided with other functions, for example, an antifouling low refractive index layer, an antistatic high refractive index layer, an antistatic hard coat layer, an antiglare hard coat layer, and the like. (For example, JP-A-10-206603, JP-A-2002-243906, JP-A-2007-264113, etc.) and the like.

ハードコート層や反射防止層を有する場合の具体的な層構成の例を下記に示す。以下表記中−*/は表面層が積層される基材を表す。具体的には、−*/は、上述の前記位相差領域A及びBの支持体、前記位相差領域A及びB、支持体などを表す。
・−*/ハードコート層、
・−*/低屈折率層、
・−*/防眩層/低屈折率層
・−*/ハードコート層/低屈折率層、
・−*/ハードコート層/防眩層/低屈折率層
・−*/ハードコート層/高屈折率層/低屈折率層
・−*/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・−*/ハードコート層/防眩層/高屈折率層/低屈折率層
・−*/ハードコート層/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・−*/防眩層/高屈折率層/低屈折率層
・−*/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
上記の各構成のなかでも、前記位相差領域A及びBの上にハードコート層、防眩層、反射防止層等の表面層を直接形成することが好ましい。また、前記位相差領域A及びBを含む光学フィルムと、別途、支持体上にハードコート層、防眩層、反射防止層等の層を設けた光学フィルムとを貼合積層して製造してもよい。
The example of a specific layer structure in the case of having a hard-coat layer and an antireflection layer is shown below. Hereinafter,-* / represents a base material on which a surface layer is laminated. Specifically, − * / represents the support of the above-described retardation regions A and B, the retardation regions A and B, the support, and the like.
-* / Hard coat layer,
-* / Low refractive index layer,
-* / Anti-glare layer / Low refractive index layer-* / Hard coat layer / Low refractive index layer,
-* / Hard coat layer / anti-glare layer / low refractive index layer-* / hard coat layer / high refractive index layer / low refractive index layer-* / hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / Low refractive index layer-* / Hard coat layer / Anti-glare layer / High refractive index layer / Low refractive index layer-* / Hard coat layer / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index Index layer /-* / Anti-glare layer / High refractive index layer / Low refractive index layer /-* / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer It is preferable to directly form a surface layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, or an antireflection layer on the retardation regions A and B. In addition, an optical film including the retardation regions A and B and an optical film separately provided with a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer and the like on a support are manufactured by laminating and laminating. Also good.

[ハードコート層]
保護部材に設ける表面フィルムには、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を設けることができる。本発明においては、ハードコート層を設けなくてもよいが、ハードコート層を設けた方が鉛筆引掻き試験などの耐擦傷性面が強くなり、好ましい。
好ましくは、ハードコート層上に低屈折率層が設けられ、更に好ましくはハードコート層と低屈折率層の間に中屈折率層、高屈折率層が設けられ、反射防止フィルムを構成する。ハードコート層は、二層以上の積層から構成されてもよい。
[Hard coat layer]
A hard coat layer can be provided on the surface film provided on the protective member in order to impart physical strength of the film. In the present invention, it is not necessary to provide a hard coat layer, but it is preferable to provide a hard coat layer because the scratch resistance surface such as a pencil scratch test becomes strong.
Preferably, a low refractive index layer is provided on the hard coat layer, and more preferably an intermediate refractive index layer and a high refractive index layer are provided between the hard coat layer and the low refractive index layer to constitute an antireflection film. The hard coat layer may be composed of two or more layers.

本発明におけるハードコート層の屈折率は、反射防止性の表面フィルムを得るための光学設計から、屈折率が1.48〜2.00の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.48〜1.70である。   The refractive index of the hard coat layer in the present invention is preferably in the range of 1.48 to 2.00, more preferably 1.48 to, from the optical design for obtaining an antireflection surface film. 1.70.

ハードコート層の膜厚は、表面フィルムに充分な耐久性、耐衝撃性を付与する観点から、通常0.5μm〜50μm程度とし、好ましくは1μm〜20μm、更に好ましくは5μm〜20μmである。
ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、H以上であることが好ましく、2H以上であることが更に好ましく、3H以上であることが最も好ましい。更に、JIS K5400に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
The film thickness of the hard coat layer is usually about 0.5 μm to 50 μm, preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 5 μm to 20 μm, from the viewpoint of imparting sufficient durability and impact resistance to the surface film.
The strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher in the pencil hardness test. Furthermore, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

ハードコート層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を透明支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基を有する化合物が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基及び−C(O)OCH=CH2が好ましい。 The hard coat layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of an ionizing radiation curable compound. For example, it may be formed by applying a coating composition containing an ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer on a transparent support and subjecting the polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer to a crosslinking reaction or a polymerization reaction. it can. The functional group of the ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer is preferably a light, electron beam, or radiation polymerizable group, and among them, a photopolymerizable functional group is preferable. Examples of the photopolymerizable functional group include compounds having a polymerizable functional group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among them, a (meth) acryloyl group and —C (O) OCH═ CH 2 is preferred.

電離放射線硬化性化合物の具体例としては、アルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類、エポキシ(メタ)アクリレート類、ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。   Specific examples of ionizing radiation curable compounds include (meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol, (meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycol, (meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols, ethylene oxide or propylene. (Meth) acrylic acid diesters of oxide adducts, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, and the like.

(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類は市販されているものを用いることもでき、新中村化学工業(株)社製NKエステル A−TMMT、日本化薬(株)製KAYARAD DPHA等を挙げることができる。多官能モノマーについては、特開2009−98658号公報の段落[0114]〜[0122]に記載されており、本発明においても同様である。   Commercially available polyfunctional acrylate compounds having a (meth) acryloyl group can be used, such as NK ester A-TMMT manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Can be mentioned. The polyfunctional monomer is described in paragraphs [0114] to [0122] of JP-A-2009-98658, and the same applies to the present invention.

電離放射線硬化性化合物としては、水素結合性の置換基を有する化合物であることが、支持体との密着性、低カール性の点から好ましい。水素結合性の置換基とは、窒素、酸素、硫黄、ハロゲンなどの電気陰性度が大きな原子と水素結合とが共有結合で結びついた置換基を指し、具体的にはOH−、SH−、−NH−、CHO−、CHN−などが挙げられ、ウレタン(メタ)アクリレート類や水酸基を有する(メタ)アクリレート類が好ましい。市販されている化合物を用いることもでき、新中村化学工業(株)社製NKオリゴ U4HA、同NKエステルA−TMM−3、日本化薬(株)製KAYARAD PET−30等を挙げることができる。   The ionizing radiation curable compound is preferably a compound having a hydrogen bonding substituent from the viewpoint of adhesion to the support and low curling property. The hydrogen-bonding substituent refers to a substituent in which an atom having a large electronegativity such as nitrogen, oxygen, sulfur, or halogen and a hydrogen bond are covalently bonded. Specifically, OH—, SH—, — NH-, CHO-, CHN- and the like can be mentioned, and urethane (meth) acrylates and (meth) acrylates having a hydroxyl group are preferable. Commercially available compounds can also be used, and examples include NK Oligo U4HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A-TMM-3, KAYARAD PET-30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. .

ハードコート層には、内部散乱性付与の目的で、平均粒径が1.0〜10.0μm、好ましくは1.5〜7.0μmのマット粒子、例えば無機化合物の粒子又は樹脂粒子を含有してもよい。   The hard coat layer contains matte particles having an average particle diameter of 1.0 to 10.0 μm, preferably 1.5 to 7.0 μm, such as inorganic compound particles or resin particles, for the purpose of imparting internal scattering properties. May be.

ハードコート層のバインダーには、ハードコート層の屈折率を制御する目的で、各種屈折率モノマー又は無機粒子、或いは両者を加えることができる。無機粒子には屈折率を制御する効果に加えて、架橋反応による硬化収縮を抑える効果もある。本発明では、ハードコート層形成後において、前記多官能モノマー及び/又は高屈折率モノマー等が重合して生成した重合体、その中に分散された無機粒子を含んでバインダーと称する。   Various refractive index monomers, inorganic particles, or both can be added to the binder of the hard coat layer for the purpose of controlling the refractive index of the hard coat layer. In addition to the effect of controlling the refractive index, the inorganic particles also have the effect of suppressing cure shrinkage due to the crosslinking reaction. In the present invention, a polymer formed by polymerizing the polyfunctional monomer and / or the high refractive index monomer after the formation of the hard coat layer, and the inorganic particles dispersed therein are referred to as a binder.

[防眩層]
防眩層は、表面散乱による防眩性と、好ましくは表面フィルムの硬度、耐擦傷性を向上するためのハードコート性をフィルムに寄与する目的で形成される。
防眩層については特開2009−98658号公報の段落[0178]〜[0189]に記載されており、本発明においても同様である。
[Anti-glare layer]
The antiglare layer is formed for the purpose of contributing to the film antiglare properties due to surface scattering, and preferably hard coat properties for improving the hardness and scratch resistance of the surface film.
The antiglare layer is described in paragraphs [0178] to [0189] of JP-A-2009-98658, and the same applies to the present invention.

[高屈折率層及び中屈折率層]
高屈折率層の屈折率は、1.70〜1.74であることが好ましく、1.71〜1.73であることがより好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整される。中屈折率層の屈折率は、1.60〜1.64であることが好ましく、1.61〜1.63であることが更に好ましい。
高屈折率層及び中屈折率層の形成方法は化学蒸着(CVD)法や物理蒸着(PVD)法、特に物理蒸着法の一種である真空蒸着法やスパッタ法により、無機物酸化物の透明薄膜を用いることもできるが、オールウェット塗布による方法が好ましい。
[High refractive index layer and medium refractive index layer]
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.70 to 1.74, more preferably 1.71 to 1.73. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the medium refractive index layer is preferably 1.60 to 1.64, and more preferably 1.61 to 1.63.
The high refractive index layer and the medium refractive index layer are formed by chemical vapor deposition (CVD) or physical vapor deposition (PVD), particularly by vacuum vapor deposition or sputtering, which is a kind of physical vapor deposition, to form a transparent thin film of inorganic oxide. Although it can be used, an all wet coating method is preferred.

上記中屈折率層は、上記高屈折率層と屈折率を異ならせた以外は同様の材料を用いて同様に調整できるので、以下、特に高屈折率層について説明する。
上記高屈折率層は、無機微粒子、3官能以上の重合性基を有する硬化性化合物(以下、「バインダー」と称する場合もある)、溶媒及び重合開始剤を含有する塗布組成物を塗布し、溶媒を乾燥させた後、加熱、電離放射線照射あるいは両手段の併用により硬化して形成されたものであるのが好ましい。硬化性化合物や開始剤を用いる場合は、塗布後に熱及び/又は電離放射線による重合反応により硬化性化合物を硬化させることで、耐傷性や密着性に優れる中屈折率層や高屈折率層が形成できる。
Since the medium refractive index layer can be similarly adjusted using the same material except that the refractive index is different from that of the high refractive index layer, the high refractive index layer will be particularly described below.
The high refractive index layer is coated with a coating composition containing inorganic fine particles, a curable compound having a tri- or higher functional polymerizable group (hereinafter sometimes referred to as “binder”), a solvent and a polymerization initiator, It is preferable that the solvent is dried and then cured by heating, irradiation with ionizing radiation, or a combination of both means. When a curable compound or initiator is used, a medium refractive index layer or a high refractive index layer excellent in scratch resistance and adhesion is formed by curing the curable compound by a polymerization reaction by heat and / or ionizing radiation after coating. it can.

[低屈折率層]
本発明における低屈折率層は、屈折率が1.30〜1.47であることが好ましい。表面フィルムが多層薄膜干渉型の反射防止フィルム(中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層)の場合の低屈折率層の屈折率は1.33〜1.38であることが望ましく、更に望ましくは1.35〜1.37が望ましい。上記範囲内とすることで反射率を抑え、膜強度を維持することができ、好ましい。低屈折率層の形成方法も化学蒸着(CVD)法や物理蒸着(PVD)法、特に物理蒸着法の一種である真空蒸着法やスパッタ法により、無機物酸化物の透明薄膜を用いることもできるが、低屈折率層用組成物を用いてオールウェット塗布による方法を用いることが好ましい。
低屈折率層は、含フッ素硬化性ポリマー、含フッ素硬化性モノマー、非含フッ素硬化性モノマー、低屈折率粒子などを構成成分として形成することができる。これら化合物は、特開2010−152311号公報[0018]〜[0168]段落に記載のものを用いることができる。
[Low refractive index layer]
The low refractive index layer in the present invention preferably has a refractive index of 1.30 to 1.47. The refractive index of the low refractive index layer is desirably 1.33 to 1.38 when the surface film is a multilayer thin film interference type antireflection film (medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer). Further, 1.35 to 1.37 are more desirable. Within the above range, the reflectance can be suppressed and the film strength can be maintained, which is preferable. The low refractive index layer can be formed by a chemical vapor deposition (CVD) method or a physical vapor deposition (PVD) method, particularly a vacuum vapor deposition method or a sputtering method, which is a kind of physical vapor deposition method. It is preferable to use an all wet coating method using the composition for a low refractive index layer.
The low refractive index layer can be formed using a fluorine-containing curable polymer, a fluorine-containing curable monomer, a non-fluorine-containing curable monomer, a low refractive index particle, or the like as a constituent component. As these compounds, those described in paragraphs [0018] to [0168] of JP-A No. 2010-152311 can be used.

低屈折率層のヘイズは、3%以下であることが好ましく、2%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが最も好ましい。
低屈折率層まで形成した反射防止フィルムの強度は、500g荷重の鉛筆硬度試験でH以上であることが好ましく、2H以上であることが更に好ましく、3H以上であることが最も好ましい。
また、反射防止フィルムの防汚性能を改良するために、表面の水に対する接触角が95゜以上であることが好ましい。更に好ましくは102゜以上である。特に、接触角が105°以上であると、指紋に対する防汚性能が著しく良化するため、特に好ましい。また、水の接触角が102°以上で、かつ、表面自由エネルギーが25dyne/cm以下であることがより好ましく、23dyne/cm以下であることが特に好ましく、20dyne/cm以下であることが更に好ましい。最も好ましくは、水の接触角が105°以上で、かつ、表面自由エネルギーが20dyne/cm以下である。
The haze of the low refractive index layer is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less.
The strength of the antireflection film formed up to the low refractive index layer is preferably H or more, more preferably 2H or more, and most preferably 3H or more in a pencil hardness test under a 500 g load.
In order to improve the antifouling performance of the antireflection film, it is preferable that the contact angle of the surface with water is 95 ° or more. More preferably, it is 102 ° or more. In particular, a contact angle of 105 ° or more is particularly preferable because the antifouling performance against fingerprints is significantly improved. Further, the contact angle of water is 102 ° or more, and the surface free energy is more preferably 25 dyne / cm or less, particularly preferably 23 dyne / cm or less, and further preferably 20 dyne / cm or less. . Most preferably, the contact angle of water is 105 ° or more and the surface free energy is 20 dyne / cm or less.

(3)紫外線吸収剤
本発明の位相差板は、紫外線吸収剤を含有しているのが好ましい。位相差板を構成している少なくとも1つの層が、紫外線吸収剤を含有しているのが好ましい。例えば、透明支持体、前記位相差領域A及びB、反射防止層、又はそれらを接着する接着剤を有する態様では、これらのいずれかに紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。また、表面フィルムのハードコート層及び/又は反射防止層には、紫外線吸収剤を含有させることができる。紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できるもので、公知のものがいずれも使用できる。そのような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、電子画像表示装置で用いられる紫外線吸収能(紫外線カット能)を得るためにベンゾトリアゾール系又はヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を2種以上併用することができる。
(3) Ultraviolet absorber It is preferable that the phase difference plate of this invention contains the ultraviolet absorber. It is preferable that at least one layer constituting the retardation plate contains an ultraviolet absorber. For example, in an embodiment having a transparent support, the retardation regions A and B, the antireflection layer, or an adhesive that bonds them, it is preferable to include an ultraviolet absorber in any of these. The hard coat layer and / or antireflection layer of the surface film can contain an ultraviolet absorber. As the UV absorber, any UV absorber can be used, and any known UV absorber can be used. Among such ultraviolet absorbers, a benzotriazole-based or hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is preferable in order to obtain a high ultraviolet-absorbing property and to obtain an ultraviolet-absorbing ability (ultraviolet-cutting ability) used in an electronic image display device. Moreover, in order to widen the absorption width of ultraviolet rays, two or more ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths can be used in combination.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシヘキシル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−tert−ブチル−3′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−メトキシ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−シアノ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−tert−ブチル−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−ニトロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−ter―ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸−3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1、1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−,C7〜9−ブランチ直鎖アルキルエステル、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール等が挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxyethyl) phenyl. ] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyhexyl) phenyl]- 2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-tert-butyl -3 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-ben Triazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5 -Methoxy-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-cyano-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxy) Ethyl) phenyl] -5-tert-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-nitro-2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy -5-ter-butylphenyl) -2H-benzotriazole, benzene Panic acid-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-, C7-9-branched linear alkyl ester, 2- (2H-benzotriazole- 2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol and the like.

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−(2’−エチル)ヘキシル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ビス−ブチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−アセトキシエトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ−5,5′−ジスルホベンゾフェノン・2ナトリウム塩等が挙げられる。   As the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber, 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1 , 3,5-triazine, 2- [4- (2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3 5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3- (2′-ethyl) hexyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1, 3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butyloxyphenyl) -6- (2,4-bis-butyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2- Droxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acetoxyethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy Benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4, 4'-dimethoxy-5,5'-disulfobenzopheno Disodium salt.

紫外線吸収剤の含有量は、求める紫外線透過率や紫外線吸収剤の吸光度にもよるが、前記紫外線硬化型樹脂100質量部に対して、通常20質量部以下、好ましくは1〜20質量部である。紫外線吸収剤の含有量が20質量部よりも多い場合には、硬化性組成物の紫外線による硬化性が低下する傾向があると共に、光学フィルムの可視光線透過率が低下するおそれもある。一方、1質量部より少ない場合には、光学フィルムの紫外線吸収性を十分に発揮することができなくなる。   The content of the ultraviolet absorber is usually 20 parts by mass or less, preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin, although it depends on the desired ultraviolet transmittance and the absorbance of the ultraviolet absorber. . When there is more content of an ultraviolet absorber than 20 mass parts, while there exists a tendency for the sclerosis | hardenability by the ultraviolet-ray of a curable composition to fall, there also exists a possibility that the visible light transmittance | permeability of an optical film may fall. On the other hand, when the amount is less than 1 part by mass, the ultraviolet absorption of the optical film cannot be sufficiently exhibited.

(4)3D画像表示システム用偏光板(第2の偏光板)
本発明の3D表示システムでは、特に3D映像とよばれる立体画像を視認者に認識させるため、偏光板を通して画像を認識する。偏光板の一態様は、偏光眼鏡である。前記位相差板によって右眼用及び左眼用の円偏光画像を形成する態様では、円偏光眼鏡が用いられ、直線偏光画像を形成する態様では、直線眼鏡が用いられる。位相差板の位相差領域A及びBのいずれか一方から出射された右眼用画像光が右眼鏡を透過し、且つ左眼鏡で遮光され、前記第1及び第2の位相差領域の他方から出射された左眼用画像光が左眼鏡を透過し、且つ右眼鏡で遮光されるように構成されていることが好ましい。
前記偏光眼鏡は、位相差機能層と直線偏光子を含むことで偏光眼鏡を形成している。なお、直線偏光子と同等の機能を有するその他の部材を用いてもよい。
(4) Polarizing plate for 3D image display system (second polarizing plate)
In the 3D display system of the present invention, an image is recognized through a polarizing plate in order to make a viewer recognize a stereoscopic image called a 3D image. One aspect of the polarizing plate is polarized glasses. In the aspect in which the right-polarized and left-eye circularly polarized images are formed by the retardation plate, circularly polarized glasses are used, and in the aspect in which the linearly polarized images are formed, linear glasses are used. The right eye image light emitted from one of the phase difference regions A and B of the phase difference plate is transmitted through the right eyeglass and shielded by the left eyeglass, and from the other of the first and second phase difference regions. It is preferable that the emitted image light for the left eye is transmitted through the left glasses and shielded by the right glasses.
The polarizing glasses form polarizing glasses by including a retardation functional layer and a linear polarizer. In addition, you may use the other member which has a function equivalent to a linear polarizer.

偏光眼鏡を含め、本発明の3D用画像表示システムの具体的な構成について説明する。まず、光学フィルムは、映像表示パネルの交互に繰り返されている複数の第一ライン上と複数の第二ライン上(例えば、ラインが水平方向であれば水平方向の奇数ライン上と偶数ライン上であり、ラインが垂直方向であれば垂直方向の奇数ライン上と偶数ライン上でもよい)に偏光変換機能が異なる前記第1の位相差領域と前記第2の位相差領域が設けられている。円偏光を表示に利用する場合には、上述の前記第1の位相差領域と前記第2の位相差領域の位相差は、ともにλ/4であることが好ましく、前記第1の位相差領域と前記第2の位相差領域は遅相軸が直交していることがより好ましい。   A specific configuration of the 3D image display system of the present invention including the polarizing glasses will be described. First, the optical film is formed on a plurality of first lines and a plurality of second lines that are alternately repeated on the image display panel (for example, on odd-numbered lines and even-numbered lines in the horizontal direction if the lines are in the horizontal direction). The first phase difference region and the second phase difference region having different polarization conversion functions are provided on the odd-numbered and even-numbered lines in the vertical direction if the line is vertical. When circularly polarized light is used for display, the phase difference between the first phase difference region and the second phase difference region is preferably λ / 4, and the first phase difference region is More preferably, the slow axis of the second phase difference region is orthogonal.

円偏光を利用する場合、前記第1の位相差領域と前記第2の位相差領域の位相差値をともにλ/4とし、映像表示パネルの奇数ラインに右眼用画像を表示し、奇数ライン位相差領域の遅相軸が45度方向であるならば、偏光眼鏡の右眼鏡と左眼鏡にともにλ/4板を配置することが好ましく、偏光眼鏡の右眼鏡のλ/4板の遅相軸は具体的には略45度に固定すればよい。また、上記の状況であれば、同様に、映像表示パネルの偶数ラインに左眼用画像を表示し、偶数ライン位相差領域の遅相軸が135度方向であるならば、偏光眼鏡の左眼鏡の遅相軸は具体的には略135度に固定すればよい。
更に、一度前記パターニング位相差フィルムにおいて円偏光として画像光を出射し、偏光眼鏡により偏光状態を元に戻す観点からは、上記の例の場合の右眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平方向45度に近いほど好ましい。また、左眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平135度(又は−45度)に近いほど好ましい。
When using circularly polarized light, the phase difference values of the first phase difference region and the second phase difference region are both set to λ / 4, an image for the right eye is displayed on the odd line of the video display panel, and the odd line If the slow axis of the phase difference region is 45 degrees, it is preferable to arrange λ / 4 plates on both the right and left glasses of the polarized glasses, and the slow phase of the λ / 4 plates of the right glasses of the polarized glasses. Specifically, the shaft may be fixed at approximately 45 degrees. In the above situation, similarly, the left eye image is displayed on the even line of the video display panel, and if the slow axis of the even line phase difference region is in the direction of 135 degrees, the left eyeglass of the polarizing glasses Specifically, the slow axis may be fixed at approximately 135 degrees.
Furthermore, from the viewpoint of emitting image light as circularly polarized light once in the patterning retardation film and returning the polarization state to the original state by the polarized glasses, the angle of the slow axis fixed by the right glasses in the above example is exactly The closer to 45 degrees in the horizontal direction, the better. Further, it is preferable that the angle of the slow axis fixed by the left spectacles is exactly close to horizontal 135 degrees (or -45 degrees).

また、例えば前記映像表示パネルが液晶表示パネルである場合、液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向が通常、水平方向であり、前記偏光眼鏡の直線偏光子の吸収軸が該フロント側偏光板の吸収軸方向に直交する方向であることが好ましく、前記偏光眼鏡の直線偏光子の吸収軸は鉛直方向であることがより好ましい。
また、前記液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向と、前記パターニング位相差フィルムの奇数ライン位相差領域と偶数ライン位相差領域の各遅相軸は、偏光変換の効率上、45度をなすことが好ましい。
なお、このような偏光眼鏡と、パターニング位相差フィルム及び液晶表示装置の好ましい配置については、例えば特開2004−170693号公報に開示がある。
For example, when the video display panel is a liquid crystal display panel, the absorption axis direction of the front-side polarizing plate of the liquid crystal display panel is usually a horizontal direction, and the absorption axis of the linear polarizer of the polarizing glasses is the front-side polarization The direction perpendicular to the absorption axis direction of the plate is preferable, and the absorption axis of the linear polarizer of the polarizing glasses is more preferably the vertical direction.
In addition, the absorption axis direction of the front-side polarizing plate of the liquid crystal display panel, and the slow axis of the odd line retardation region and the even line retardation region of the patterning retardation film are 45 degrees on the efficiency of polarization conversion. It is preferable to make it.
In addition, about preferable arrangement | positioning of such polarized glasses, a patterning phase difference film, and a liquid crystal display device is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-170693, for example.

偏光眼鏡の例としては、特開2004−170693号公報に記載のものや、市販品として、Zalman製 ZM−M220Wの付属品やHyundai製 W220Sの付属品を挙げることができる。   Examples of polarized glasses include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-170693, and examples of commercially available products include Zalman ZM-M220W accessories and Hyundai W220S accessories.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

パターニング位相差フィルム1の作製:
《セルロースアシレートフィルムT1の作製》
(セルロースアシレートの調製)
アセチル置換度2.94のセルロースアシレートを調製した。触媒としての硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)とカルボン酸無水物との混合物を−20℃に冷却してからパルプ由来のセルロースに添加し、40℃でアシル化を行った。この時、カルボン酸無水物の種類及びその量を調整することで、アシル基の種類及びその置換比を調整した。またアシル化後に40℃で熟成を行って全置換度を調整した。
Preparation of patterning retardation film 1:
<< Production of Cellulose Acylate Film T1 >>
(Preparation of cellulose acylate)
A cellulose acylate having an acetyl substitution degree of 2.94 was prepared. A mixture of sulfuric acid as a catalyst (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) and carboxylic anhydride was added to cellulose derived from pulp after cooling to -20 ° C, and acylated at 40 ° C. . At this time, the kind of acyl group and its substitution ratio were adjusted by adjusting the kind and amount of carboxylic anhydride. After acylation, aging was performed at 40 ° C. to adjust the total substitution degree.

(セルロースアシレート溶液の調製)
1)セルロースアシレート
調製したセルロースアシレートを120℃に加熱して乾燥し、含水率を0.5質量%以下とした後、30質量部を溶媒と混合させた。
2)溶媒
ジクロロメタン/メタノール/ブタノール(81/15/4質量部)を溶媒として用いた。なお、これらの溶媒の含水率は、いずれも0.2質量%以下であった。
3)添加剤
全ての溶液調製に際し、トリメチロールプロパントリアセテート0.9質量部を添加した。また、全ての溶液調製に際し、二酸化ケイ素微粒子(粒径20nm、モース硬度 約7)0.25質量部を添加した。
4)膨潤、溶解
攪拌羽根を有し外周を冷却水が循環する400リットルのステンレス製溶解タンクに、上記溶媒、添加剤に加え、下記UV吸収剤Aを1.2%、下記Rth低減剤Bを11%投入して撹拌、分散させながら、上記セルロースアシレートを徐々に添加した。投入完了後、室温にて2時間撹拌し、3時間膨潤させた後に再度撹拌を実施し、セルロースアシレート溶液を得た。
なお、攪拌には、15m/sec(剪断応力5×104kgf/m/sec2)の周速で攪拌するディゾルバータイプの偏芯攪拌軸及び中心軸にアンカー翼を有して周速1m/sec(剪断応力1×104kgf/m/sec2)で攪拌する攪拌軸を用いた。膨潤は、高速攪拌軸を停止し、アンカー翼を有する攪拌軸の周速を0.5m/secとして実施した。
(Preparation of cellulose acylate solution)
1) Cellulose acylate The prepared cellulose acylate was heated to 120 ° C. and dried to adjust the water content to 0.5% by mass or less, and then 30 parts by mass was mixed with a solvent.
2) Solvent Dichloromethane / methanol / butanol (81/15/4 parts by mass) was used as a solvent. The water content of these solvents was 0.2% by mass or less.
3) Additive In preparing all the solutions, 0.9 parts by mass of trimethylolpropane triacetate was added. In addition, 0.25 part by mass of silicon dioxide fine particles (particle diameter 20 nm, Mohs hardness about 7) was added in preparing all solutions.
4) Swelling and dissolution In addition to the above solvents and additives, in a 400 liter stainless steel dissolution tank having stirring blades and circulating cooling water around the outer periphery, the following UV absorber A is 1.2% and the following Rth reducing agent B 11% was added and the cellulose acylate was gradually added while stirring and dispersing. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, swollen for 3 hours, and then stirred again to obtain a cellulose acylate solution.
For stirring, a dissolver type eccentric stirring shaft that stirs at a peripheral speed of 15 m / sec (shear stress 5 × 10 4 kgf / m / sec 2 ) and an anchor blade on the central axis and a peripheral speed of 1 m / sec. A stirring shaft that stirs at a sec (shear stress of 1 × 10 4 kgf / m / sec 2 ) was used. Swelling was carried out with the high speed stirring shaft stopped and the peripheral speed of the stirring shaft having anchor blades set at 0.5 m / sec.

Figure 0005547681
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5)ろ過
上記で得られたセルロースアシレート溶液を、絶対濾過精度0.01mmの濾紙(#63、東洋濾紙(株)製)で濾過し、更に絶対濾過精度2.5μmの濾紙(FH025、ポール社製)にて濾過してセルロースアシレート溶液を得た。
5) Filtration The cellulose acylate solution obtained above was filtered with a filter paper (# 63, manufactured by Toyo Filter Co., Ltd.) having an absolute filtration accuracy of 0.01 mm, and further a filter paper (FH025, Pole) having an absolute filtration accuracy of 2.5 μm. To obtain a cellulose acylate solution.

(セルロースアシレートフィルムの作製)
上記セルロースアシレート溶液を30℃に加温し、流延ギーサー(特開平11−314233号公報に記載)を通して15℃に設定したバンド長60mの鏡面ステンレス支持体上に流延した。流延スピードは15m/分、塗布幅は200cmとした。流延部全体の空間温度は、15℃に設定した。そして、流延部から50cm手前で、流延して回転してきたセルロースアシレートフィルムをバンドから剥ぎ取り、45℃の乾燥風を送風した。次に110℃で5分、更に140℃で10分乾燥して、セルロースアシレートフィルムT1を得た。
得られたセルロースアシレートフィルムT1のRe(550)は0nm、Rth(550)は−1nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of cellulose acylate film)
The cellulose acylate solution was heated to 30 ° C. and cast on a mirror surface stainless steel support having a band length of 60 m set at 15 ° C. through a casting Giesser (described in JP-A-11-314233). The casting speed was 15 m / min and the coating width was 200 cm. The space temperature of the entire casting part was set to 15 ° C. Then, the cellulose acylate film that had been cast and rotated 50 cm before the cast part was peeled off from the band, and 45 ° C. dry air was blown. Next, it was dried at 110 ° C. for 5 minutes and further at 140 ° C. for 10 minutes to obtain a cellulose acylate film T1.
Re (550) of the obtained cellulose acylate film T1 was 0 nm, and Rth (550) was −1 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差層の形成)
Re(550)が138nmであり、且つ遅相軸の向きが、282μm周期で0度、90度となるように、下記の棒状液晶性化合物(RLC)と円盤状液晶性化合物(DLC)をそれぞれ交互にパターニングした位相差層をガラス基板上に作製した。DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLCがフィルム面に対して垂直に配向していることを確認した。またRLCの長軸のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、RLCがフィルム面に対して水平に配向していることを確認した。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。これをセルロースアシレートフィルムT1上に転写して、パターニング位相差フィルム1を作製した。また位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が70nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−45nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Formation of patterning retardation layer)
The following rod-like liquid crystalline compounds (RLC) and discotic liquid crystalline compounds (DLC) are respectively used so that Re (550) is 138 nm and the direction of the slow axis is 0 degree and 90 degrees in a cycle of 282 μm. Alternately patterned retardation layers were produced on a glass substrate. The average inclination angle of the disk surface of the DLC with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the DLC was oriented perpendicular to the film surface. Moreover, the average inclination angle with respect to the film surface of the major axis of RLC was 0 °, and it was confirmed that RLC was oriented horizontally with respect to the film surface. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder. This was transferred onto the cellulose acylate film T1 to prepare a patterning retardation film 1. Moreover, Rth (550) of the whole retardation film was 70 nm (namely, phase difference area | region B) in a RLC coating part, and -45 nm (namely, phase difference area A) in a DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

Figure 0005547681
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Figure 0005547681
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(表面層(反射防止層)の形成)
(ハードコート層用塗布液の調製)
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗布液(固形分濃度58質量%)とした。
溶剤
酢酸メチル 36.2質量部
メチルエチルケトン 36.2質量部
(a)モノマー:PETA 77.0質量部
(b)モノマー:ウレタンモノマー 20.0質量部
光重合開始剤(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
3.0質量部
レベリング剤(SP−13) 0.02質量部
(Formation of surface layer (antireflection layer))
(Preparation of coating solution for hard coat layer)
The following composition was put into a mixing tank, stirred, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.4 μm to obtain a hard coat layer coating solution (solid content concentration: 58 mass%).
Solvent Methyl acetate 36.2 parts by weight Methyl ethyl ketone 36.2 parts by weight (a) Monomer: 77.0 parts by weight of PETA (b) Monomer: Urethane monomer 20.0 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals) (Made by Co., Ltd.)
3.0 parts by weight Leveling agent (SP-13) 0.02 parts by weight

それぞれ使用した化合物を以下に示す。
PETA:新中村化学工業(株)製、下記構造の化合物。質量平均分子量は325で、1分子中の官能基の数は3.5(平均値)。
The compounds used are shown below.
PETA: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., a compound having the following structure. The weight average molecular weight is 325, and the number of functional groups in one molecule is 3.5 (average value).

Figure 0005547681
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ウレタンモノマー:下記構造の化合物。質量平均分子量は596で、1分子中の官能基の数は4。   Urethane monomer: A compound having the following structure. The weight average molecular weight is 596, and the number of functional groups in one molecule is 4.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

Figure 0005547681
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(低屈折率層用塗布液の調製)
各成分を下記のように混合し、MEK/MMPG−ACの85/15混合物(質量比)に溶解して固形分5質量%の低屈折率層塗布液を調製した。
(Preparation of coating solution for low refractive index layer)
Each component was mixed as follows and dissolved in an 85/15 mixture (mass ratio) of MEK / MMPG-AC to prepare a low refractive index layer coating solution having a solid content of 5% by mass.

低屈折率層塗布液の組成
下記のパーフルオロオレフィン共重合体 15質量部
DPHA 7質量部
ディフェンサMCF−323 5質量部
下記の含フッ素重合性化合物 20質量部
中空シリカ粒子固形分として 50質量部
イルガキュア127 3質量部
Composition of coating solution for low refractive index layer Perfluoroolefin copolymer shown below 15 parts by mass DPHA 7 parts by mass Defensor MCF-323 5 parts by mass The following fluorine-containing polymerizable compound 20 parts by mass As solid content of hollow silica particles 50 parts by mass Irgacure 127 3 parts by mass

使用した化合物を以下に示す。   The compounds used are shown below.

Figure 0005547681
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DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、日本化薬(株)製
ディフェンサMCF−323:フッ素系界面活性剤、大日本インキ化学工業(株)製
イルガキュア127:光重合開始剤、チバ・ジャパン(株)製
中空シリカ:中空シリカ粒子分散液(平均粒子サイズ45nm、屈折率1.25、表面をアクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理、MEK分散液濃度20%)
MEK:メチルエチルケトン
MMPG−Ac:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
DPHA: Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. Defensor MCF-323: Fluorosurfactant, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Irgacure 127: Photopolymerization initiator Hollow silica manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .: Hollow silica particle dispersion (average particle size 45 nm, refractive index 1.25, surface treated with silane coupling agent having acryloyl group, MEK dispersion concentration 20%)
MEK: Methyl ethyl ketone MMPG-Ac: Propylene glycol monomethyl ether acetate

(ハードコート層及び低屈折率層の形成)
パターニング位相差フィルム1の液晶性化合物を含む層を塗設していない側の支持体表面上に、前記ハードコート層用塗布液をダイコーターを用いて塗布した(固形分塗布量:12g/m2)。100℃で60秒乾燥した後、酸素濃度が0.1体積%の雰囲気になるように窒素パージしながら160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量150mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、ハードコート層付き光学フィルムを作製した。このハードコート層の上に、上記低屈折率層用塗布液を塗布した。低屈折率層の乾燥条件は70℃、60秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が0.1体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度600mW/cm2、照射量300mJ/cm2の照射量とした。低屈折率層の屈折率は1.34、膜厚は95nmであった。
(Formation of hard coat layer and low refractive index layer)
The coating liquid for hard coat layer was applied to the surface of the support on the side where the layer containing the liquid crystalline compound of the patterning retardation film 1 was not coated using a die coater (solid content coating amount: 12 g / m). 2 ). After drying at 100 ° C. for 60 seconds, using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) while purging with nitrogen so that the oxygen concentration becomes 0.1% by volume, an illuminance of 400 mW / The coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays of cm 2 and an irradiation amount of 150 mJ / cm 2 to prepare an optical film with a hard coat layer. On the hard coat layer, the coating liquid for the low refractive index layer was applied. The low refractive index layer was dried at 70 ° C. for 60 seconds, and the ultraviolet curing condition was 240 W / cm air-cooled metal halide lamp (eye graphics) while purging with nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 0.1% by volume or less. ), And the irradiation dose was 600 mW / cm 2 and the irradiation dose was 300 mJ / cm 2 . The low refractive index layer had a refractive index of 1.34 and a film thickness of 95 nm.

パターニング位相差フィルム2の作製:
《セルロースアシレートフィルムT2の作製》
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、固形分濃度22質量%のセルロースアセテート溶液(ドープA)を調製した。
Preparation of patterning retardation film 2:
<< Production of Cellulose Acylate Film T2 >>
The following composition was put into a mixing tank, stirred while heating to dissolve each component, and a cellulose acetate solution (dope A) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared.

(セルロースアセテート溶液組成)
酢化度60.7〜61.1%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
紫外線吸収剤(チヌビン328 チバ・ジャパン製) 1.8質量部
紫外線吸収剤(チヌビン326 チバ・ジャパン製) 0.4質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 336質量部
メタノール(第2溶媒) 29質量部
1−ブタノール(第3溶媒) 11質量部
(Cellulose acetate solution composition)
Cellulose acetate with an acetylation degree of 60.7 to 61.1% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Ultraviolet absorber (Tinuvin 328 Ciba Japan 1.8 parts by mass UV absorber (manufactured by Tinuvin 326 Ciba Japan) 0.4 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 336 parts by mass Methanol (second solvent) 29 parts by mass 1-butanol (third solvent) 11 parts by mass

上記ドープAに平均粒径16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)をセルロースアセテート100質量部に対して0.02質量添加したマット剤入りドープBを調製した。ドープAと同じ溶剤組成で固形分濃度が19質量%になるように調節した。   A dope B containing a matting agent was prepared by adding 0.02 mass of silica particles (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average particle diameter of 16 nm to 100 mass parts of cellulose acetate. The solid composition concentration was adjusted to 19% by mass with the same solvent composition as the dope A.

ドープAを主流とし、マット剤入りドープBを最下層及び最上層になるようにして、バンド延伸機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、70℃の温風で1分乾燥し、バンドからフィルムをはがし140℃の乾燥風で10分乾燥し、残留溶剤量が0.3質量%のセルロースアシレートフィルムT2を作製した。マット剤入りの最下層及び最上層はそれぞれ3μmに、主流は37μmになるように流量を調節した。   The dope A was mainstream, and the dope B with matting agent was the lowermost layer and the uppermost layer, and was cast using a band stretching machine. After the film surface temperature on the band reaches 40 ° C., the film is dried with warm air of 70 ° C. for 1 minute, the film is peeled off from the band and dried with 140 ° C. drying air for 10 minutes, and the residual solvent amount is 0.3 mass. % Cellulose acylate film T2 was produced. The flow rate was adjusted so that the lowermost layer and the uppermost layer containing the matting agent were each 3 μm, and the main flow was 37 μm.

得られた長尺状のセルロースアシレートフィルムT2の幅は2300mmであり、厚さは43μmであった。また、面内レターデーションRe(550)は1nm、厚み方向のレターデーションRth(550)は20nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。   The obtained long cellulose acylate film T2 had a width of 2300 mm and a thickness of 43 μm. The in-plane retardation Re (550) was 1 nm and the thickness direction retardation Rth (550) was 20 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差層および表面層(反射防止層)の形成)
パターニング位相差フィルム1の製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT2に変更した以外はパターニング位相差フィルム1の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム2を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が90nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−25nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Formation of patterning phase difference layer and surface layer (antireflection layer))
In the production of the patterning phase difference film 1, a patterning phase difference film 2 was produced in the same manner as the method for producing the patterning phase difference film 1 except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T2. The Rth (550) of the entire retardation film was 90 nm (that is, retardation region B) for the RLC coating part and -25 nm (that is, retardation region A) for the DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム3の作製:
《セルロースアシレートフィルムT3の作製》
セルロースアシレートフィルムT1の作製において、原料となるセルロースを全置換度2.97(内訳:アセチル置換度0.45、プロピオニル置換度2.52)のものに変更し、前記UV吸収剤Aの添加量を3.0%に変更し、前記Rth低減剤Bを添加しなかった以外は、セルロースアシレートフィルムT1の製造方法と同様にしてセルロースアシレートフィルムT3を作製した。
Preparation of patterning retardation film 3:
<< Production of Cellulose Acylate Film T3 >>
In the production of the cellulose acylate film T1, the raw material cellulose is changed to one having a total substitution degree of 2.97 (breakdown: acetyl substitution degree 0.45, propionyl substitution degree 2.52), and the addition of the UV absorber A A cellulose acylate film T3 was produced in the same manner as the cellulose acylate film T1, except that the amount was changed to 3.0% and the Rth reducing agent B was not added.

得られた長尺状のセルロースアシレートフィルムT3の面内レターデーションRe(550)は1nm、厚み方向のレターデーションRth(550)は−45nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。   The obtained long cellulose acylate film T3 had an in-plane retardation Re (550) of 1 nm and a thickness direction retardation Rth (550) of −45 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差層および表面層(反射防止層)の形成)
パターニング位相差フィルム1の製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT3に変更した以外はパターニング位相差フィルム1の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム3を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が25nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−90nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Formation of patterning phase difference layer and surface layer (antireflection layer))
In the production of the patterning phase difference film 1, a patterning phase difference film 3 was produced in the same manner as the method for producing the patterning phase difference film 1 except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T3. Rth (550) of the entire retardation film was 25 nm (that is, retardation region B) for the RLC coating part, and -90 nm (that is, retardation region A) for the DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム4の作製:
《セルロースアシレートフィルムT7の作製》
セルロースアシレートフィルムT3の作製において、厚みを変更した以外は、セルロースアシレートフィルムT3の製造方法と同様にしてセルロースアシレートフィルムT7を作製した。
Preparation of patterning phase difference film 4:
<< Production of Cellulose Acylate Film T7 >>
In the production of the cellulose acylate film T3, a cellulose acylate film T7 was produced in the same manner as the production method of the cellulose acylate film T3 except that the thickness was changed.

得られた長尺状のセルロースアシレートフィルムT7の面内レターデーションRe(550)は1nm、厚み方向のレターデーションRth(550)は−20nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。   The obtained long cellulose acylate film T7 had an in-plane retardation Re (550) of 1 nm and a thickness direction retardation Rth (550) of −20 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

パターニング位相差フィルム1の製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT7に変更した以外はパターニング位相差フィルム1の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム4Aを作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が50nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−65nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。   In the production of the patterning phase difference film 1, a patterning phase difference film 4A was produced in the same manner as the method for producing the patterning phase difference film 1 except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T7. Rth (550) of the entire retardation film was 50 nm (that is, retardation region B) for the RLC coated part and −65 nm (that is, retardation region A) for the DLC coated part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

続いて、ガラス基板上に、円盤状液晶性化合物(DLC)の塗工層と非塗工層とが、282μm周期で交互にパターニングされた位相差層を作製した。DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、ディスコティック液晶がフィルム面に対して水平に配向していることを確認した。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。続いて、作製したDLC水平配向層をパターニング位相差フィルム4Aの塗工層側に転写し、パターニング位相差フィルム4を作製した。ここで、パターニング位相差フィルム4AのRLC塗工部上に水平配向DLC塗工層が、パターニング位相差フィルム4AのDLC塗工部上に前記DLC水平配向層の非塗工層が配置されるように調整した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が65nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−65nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。   Subsequently, a retardation layer in which a coating layer and a non-coating layer of a discotic liquid crystalline compound (DLC) were alternately patterned at a cycle of 282 μm on a glass substrate was produced. The average inclination angle of the DLC disk surface with respect to the film surface was 0 °, and it was confirmed that the discotic liquid crystal was aligned horizontally with respect to the film surface. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder. Subsequently, the produced DLC horizontal alignment layer was transferred to the coating layer side of the patterning retardation film 4 </ b> A to produce the patterning retardation film 4. Here, the horizontal alignment DLC coating layer is disposed on the RLC coating portion of the patterning retardation film 4A, and the non-coating layer of the DLC horizontal alignment layer is disposed on the DLC coating portion of the patterning retardation film 4A. Adjusted. Rth (550) of the entire retardation film was 65 nm (that is, retardation region B) for the RLC coating part and -65 nm (that is, retardation region A) for the DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム5の作製:
パターニング位相差フィルム4の製造において、セルロースアシレートフィルムT7をセルロースアシレートフィルムT1に変更し、さらに水平配向DLC層の厚みを4.0倍にした以外はパターニング位相差フィルム4の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム5を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が110nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−45nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 5:
In the production of the patterning retardation film 4, the same method as the production of the patterning retardation film 4 except that the cellulose acylate film T7 is changed to the cellulose acylate film T1 and the thickness of the horizontally oriented DLC layer is 4.0 times. Thus, a patterning retardation film 5 was produced. The Rth (550) of the entire retardation film was 110 nm (that is, retardation region B) for the RLC coated portion and −45 nm (that is, retardation region A) for the DLC coated portion. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム6の作製:
(パターニング位相差フィルム6Aの作製)
Re(550)が138nmであり、且つ遅相軸の向きが、282μm周期で0度、90度となるように、前記RLCと前記DLCを交互にパターニングした位相差層を、ガラス基板上に作製した。DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLCがフィルム面に対して垂直に配向していることを確認した。また、RLCの長軸のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、RLCがフィルム面に対して水平に配向していることを確認した。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。これをセルロースアシレートフィルムT1上に転写して、パターニング位相差フィルム6Aを作製した。また位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が70nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−45nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 6:
(Preparation of patterning retardation film 6A)
A retardation layer obtained by alternately patterning the RLC and the DLC is manufactured on a glass substrate so that Re (550) is 138 nm and the direction of the slow axis is 0 degree and 90 degrees in a cycle of 282 μm. did. The average inclination angle of the disk surface of the DLC with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the DLC was oriented perpendicular to the film surface. Moreover, the average inclination angle with respect to the film surface of the major axis of RLC was 0 °, and it was confirmed that RLC was oriented horizontally with respect to the film surface. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder. This was transferred onto the cellulose acylate film T1 to prepare a patterning retardation film 6A. Moreover, Rth (550) of the whole retardation film was 70 nm (namely, phase difference area | region B) in a RLC coating part, and -45 nm (namely, phase difference area A) in a DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

(表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの作製)
(ハードコート層用塗布液の調製)
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗布液(固形分濃度58質量%)とした。
溶剤
酢酸メチル 36.2質量部
メチルエチルケトン 36.2質量部
(a)モノマー:PETA 77.0質量部
(b)モノマー:ウレタンモノマー 20.0質量部
光重合開始剤(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
3.0質量部
レベリング剤(SP−13) 0.02質量部
(Preparation of optical film 6B with surface layer (antireflection layer))
(Preparation of coating solution for hard coat layer)
The following composition was put into a mixing tank, stirred, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.4 μm to obtain a hard coat layer coating solution (solid content concentration: 58 mass%).
Solvent Methyl acetate 36.2 parts by weight Methyl ethyl ketone 36.2 parts by weight (a) Monomer: 77.0 parts by weight of PETA (b) Monomer: Urethane monomer 20.0 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals) (Made by Co., Ltd.)
3.0 parts by weight Leveling agent (SP-13) 0.02 parts by weight

それぞれ使用した化合物を以下に示す。
PETA:新中村化学工業(株)製、下記構造の化合物。質量平均分子量は325で、1分子中の官能基の数は3.5(平均値)。
The compounds used are shown below.
PETA: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., a compound having the following structure. The weight average molecular weight is 325, and the number of functional groups in one molecule is 3.5 (average value).

Figure 0005547681
Figure 0005547681

ウレタンモノマー:下記構造の化合物。質量平均分子量は596で、1分子中の官能基の数は4。   Urethane monomer: A compound having the following structure. The weight average molecular weight is 596, and the number of functional groups in one molecule is 4.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

Figure 0005547681
Figure 0005547681

(低屈折率層用塗布液の調製)
各成分を下記のように混合し、MEK/MMPG−ACの85/15混合物(質量比)に溶解して固形分5質量%の低屈折率層塗布液を調製した。
(Preparation of coating solution for low refractive index layer)
Each component was mixed as follows and dissolved in an 85/15 mixture (mass ratio) of MEK / MMPG-AC to prepare a low refractive index layer coating solution having a solid content of 5% by mass.

低屈折率層塗布液の組成
下記のパーフルオロオレフィン共重合体 15質量部
DPHA 7質量部
ディフェンサMCF−323 5質量部
下記の含フッ素重合性化合物 20質量部
中空シリカ粒子固形分として 50質量部
イルガキュア127 3質量部
Composition of coating solution for low refractive index layer Perfluoroolefin copolymer shown below 15 parts by mass DPHA 7 parts by mass Defensor MCF-323 5 parts by mass The following fluorine-containing polymerizable compound 20 parts by mass As solid content of hollow silica particles 50 parts by mass Irgacure 127 3 parts by mass

使用した化合物を以下に示す。   The compounds used are shown below.

Figure 0005547681
Figure 0005547681

DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、日本化薬(株)製
ディフェンサMCF−323:フッ素系界面活性剤、大日本インキ化学工業(株)製
イルガキュア127:光重合開始剤、チバ・ジャパン(株)製
中空シリカ:中空シリカ粒子分散液(平均粒子サイズ45nm、屈折率1.25、表面をアクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理、MEK分散液濃度20%)
MEK:メチルエチルケトン
MMPG−Ac:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
DPHA: Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. Defensor MCF-323: Fluorosurfactant, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Irgacure 127: Photopolymerization initiator Hollow silica manufactured by Ciba Japan Co., Ltd .: Hollow silica particle dispersion (average particle size 45 nm, refractive index 1.25, surface treated with silane coupling agent having acryloyl group, MEK dispersion concentration 20%)
MEK: Methyl ethyl ketone MMPG-Ac: Propylene glycol monomethyl ether acetate

(ハードコート層及び低屈折率層の形成)
セルロースアシレートフィルムT1上に、前記ハードコート層用塗布液をダイコーターを用いて塗布した(固形分塗布量:12g/m2)。100℃で60秒乾燥した後、酸素濃度が0.1体積%の雰囲気になるように窒素パージしながら160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量150mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、ハードコート層付き光学フィルムを作製した。このハードコート層の上に、上記低屈折率層用塗布液を塗布し、表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bとして使用した。低屈折率層の乾燥条件は70℃、60秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が0.1体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度600mW/cm2、照射量300mJ/cm2の照射量とした。低屈折率層の屈折率は1.34、膜厚は95nmであった。得られた表面層(反射防止層)付き光学フィルム6BのRe(550)は−1nm、Rth(550)は−1nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Formation of hard coat layer and low refractive index layer)
On the cellulose acylate film T1, the hard coat layer coating solution was applied using a die coater (solid content coating amount: 12 g / m 2 ). After drying at 100 ° C. for 60 seconds, using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) while purging with nitrogen so that the oxygen concentration becomes 0.1% by volume, an illuminance of 400 mW / The coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays of cm 2 and an irradiation amount of 150 mJ / cm 2 to prepare an optical film with a hard coat layer. On the hard coat layer, the above coating solution for a low refractive index layer was applied and used as an optical film 6B with a surface layer (antireflection layer). The low refractive index layer was dried at 70 ° C. for 60 seconds, and the ultraviolet curing condition was 240 W / cm air-cooled metal halide lamp (eye graphics) while purging with nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 0.1% by volume or less. ), And the irradiation dose was 600 mW / cm 2 and the irradiation dose was 300 mJ / cm 2 . The low refractive index layer had a refractive index of 1.34 and a film thickness of 95 nm. Re (550) of the obtained optical film 6B with a surface layer (antireflection layer) was -1 nm, and Rth (550) was -1 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差フィルム6の作製)
パターニング位相差フィルム6Aの支持体層側に易接着層を介して表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの支持体面を貼合し、パターニング位相差フィルム6を作製した。
(Preparation of patterning retardation film 6)
The support surface of the optical film 6B with a surface layer (antireflection layer) was bonded to the support layer side of the patterning retardation film 6A via an easy-adhesion layer to prepare the patterning retardation film 6.

パターニング位相差フィルム7の作製:
(パターニング位相差フィルム7Aの作製)
パターニング位相差フィルム6Aの製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT7に変更した以外はパターニング位相差フィルム6Aの製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム7Aを作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が50nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−65nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 7:
(Preparation of patterning retardation film 7A)
In the production of the patterning retardation film 6A, a patterning retardation film 7A was produced in the same manner as the method for producing the patterning retardation film 6A except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T7. Rth (550) of the entire retardation film was 50 nm (that is, retardation region B) for the RLC coated part and −65 nm (that is, retardation region A) for the DLC coated part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

(表面層(反射防止層)付き光学フィルム7Bの作製)
表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの製造において、セルロースアシレートフィルムT1を「TD80UL」(富士フイルム社製)に変更した以外は表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの製造方法と同様にして表面層(反射防止層)付き光学フィルム7Bを作製した。
(Preparation of optical film 7B with surface layer (antireflection layer))
In the production of the optical film 6B with the surface layer (antireflection layer), the production method of the optical film 6B with the surface layer (antireflection layer) except that the cellulose acylate film T1 is changed to “TD80UL” (manufactured by FUJIFILM Corporation) Similarly, an optical film 7B with a surface layer (antireflection layer) was produced.

(パターニング位相差フィルム7の作製)
パターニング位相差フィルム7Aの支持体層側に易接着層を介して表面層(反射防止層)付き光学フィルム7Bの支持体面を貼合し、パターニング位相差フィルム7を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が90nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−25nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of patterning retardation film 7)
The support surface of the optical film 7B with a surface layer (antireflection layer) was bonded to the support layer side of the patterning retardation film 7A via an easy-adhesion layer to prepare the patterning retardation film 7. The Rth (550) of the entire retardation film was 90 nm (that is, retardation region B) for the RLC coating part and -25 nm (that is, retardation region A) for the DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム8の作製:
《セルロースアシレートフィルムT4の作製》
室温において、平均酢化度59.7%のセルロースアセテート120質量部、トリフェニルホスフェート9.36質量部、ビフェニルジフェニルホスフェート4.68質量部、レターデーション上昇剤(A)1.00質量部、メチレンクロリド543.14質量部、メタノール99.35質量部及びn−ブタノール19.87質量部を混合して、溶液(ドープ)を調製した。
Preparation of patterning retardation film 8:
<< Production of Cellulose Acylate Film T4 >>
At room temperature, 120 parts by mass of cellulose acetate having an average degree of acetylation of 59.7%, 9.36 parts by mass of triphenyl phosphate, 4.68 parts by mass of biphenyl diphenyl phosphate, 1.00 parts by mass of retardation increasing agent (A), methylene A solution (dope) was prepared by mixing 543.14 parts by mass of chloride, 99.35 parts by mass of methanol and 19.87 parts by mass of n-butanol.

得られたドープを、ガラス板上に流延し、室温で1分間乾燥後、45℃で5分間乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は30質量%であった。セルロースアシレートフィルムをガラス板から剥離し、120℃で10分間乾燥した。フィルムを適当な大きさに切断した後、130℃で流延方向とは平行な方向に延伸した。延伸方向と垂直な方向は、自由に収縮できるようにした。延伸後、そのままの状態で120℃で30分間乾燥した後、延伸フィルムを取り出した。延伸後の溶剤残留量は0.1質量%であった。この様にしてセルロースアシレートフィルムT4を得た。得られたフィルムの厚さは97μm、Re(550)は138nm、Rth(550)は85nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。また、延伸倍率は42%であった。   The obtained dope was cast on a glass plate, dried at room temperature for 1 minute, and then dried at 45 ° C. for 5 minutes. The residual amount of solvent after drying was 30% by mass. The cellulose acylate film was peeled from the glass plate and dried at 120 ° C. for 10 minutes. After the film was cut to an appropriate size, it was stretched at 130 ° C. in a direction parallel to the casting direction. The direction perpendicular to the stretching direction was allowed to shrink freely. After stretching, the stretched film was taken out after being dried at 120 ° C. for 30 minutes as it was. The residual solvent amount after stretching was 0.1% by mass. In this way, a cellulose acylate film T4 was obtained. The thickness of the obtained film was 97 μm, Re (550) was 138 nm, and Rth (550) was 85 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used. The draw ratio was 42%.

(パターニング位相差フィルム8の作製)
ガラス基板上に、Re(550)=275nm、遅相軸の向きが90度の前記円盤状液晶性化合物(DLC)の塗工部と未塗工部とを、282μm周期で交互にパターニングした位相差層をガラス基板上に作製した。DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLCがフィルム面に対して垂直に配向していることを確認した。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。これをセルロースアシレートフィルムT4上に転写して、Re(550)=138nm、遅相軸の向きが282μm周期で0度、90度で交互にパターニングされたパターニング位相差フィルム8を作製した。さらに、パターニング位相差フィルム1と同様の手順で表面層(反射防止層)を形成した。位相差フィルム全体のRth(550)は、DLC塗工部が−25nm(即ち位相差領域A)、DLC未塗工部が85nm(即ち位相差領域B)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、DLC塗工部が順分散、DLC未塗工部が逆分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of patterning retardation film 8)
On the glass substrate, Re (550) = 275 nm, and the direction of slow axis orientation of 90 degrees of the disk-like liquid crystalline compound (DLC) coated and uncoated portions alternately patterned with a period of 282 μm A phase difference layer was produced on a glass substrate. The average inclination angle of the disk surface of the DLC with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the DLC was oriented perpendicular to the film surface. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder. This was transferred onto the cellulose acylate film T4 to prepare a patterned retardation film 8 in which Re (550) = 138 nm and the direction of the slow axis were alternately patterned at 0 ° and 90 ° in a cycle of 282 μm. Further, a surface layer (antireflection layer) was formed in the same procedure as the patterning retardation film 1. Rth (550) of the entire retardation film was -25 nm (that is, retardation region A) for the DLC-coated portion, and 85 nm (that is, retardation region B) for the DLC-uncoated portion. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in the DLC coated part and reverse dispersion in the DLC uncoated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム9の作製:
《ノルボルネン系フィルムN1の作製》
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム「ZEONOR ZF14」((株)オプテス製)を、温度156℃にて、延伸倍率45%で自由端一軸延伸を行いうことで、ノルボルネン系フィルムN1を作製した。ノルボルネン系フィルムN1のRe(550)は138nm、Rth(550)は85nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 9:
<< Preparation of norbornene film N1 >>
A norbornene-based film N1 was produced by subjecting a commercially available norbornene-based polymer film “ZEONOR ZF14” (manufactured by Optes Co., Ltd.) to a free end uniaxial stretching at a stretching ratio of 45% at a temperature of 156 ° C. The norbornene-based film N1 had Re (550) of 138 nm and Rth (550) of 85 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差フィルム9Aの作製)
ガラス基板上に、Re(550)が275nmであり、且つ遅相軸の向きが90度の前記円盤状液晶性化合物(DLC)の塗工部と未塗工部とを、282μm周期で交互にパターニングした位相差層をガラス基板上に作製した。DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLCがフィルム面に対して垂直に配向していることを確認した。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。これをノルボルネン系フィルムN1上に転写して、Re(550)=138nm、遅相軸の向きが282μm周期で0度、90度で交互にパターニングされたパターニング位相差フィルム9Aを作製した。
(Preparation of patterning retardation film 9A)
On the glass substrate, the coated portion and the uncoated portion of the discotic liquid crystalline compound (DLC) having Re (550) of 275 nm and a slow axis direction of 90 degrees alternately with a period of 282 μm. A patterned retardation layer was produced on a glass substrate. The average inclination angle of the disk surface of the DLC with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the DLC was oriented perpendicular to the film surface. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder. This was transferred onto a norbornene-based film N1 to prepare a patterned retardation film 9A in which Re (550) = 138 nm and the direction of the slow axis were alternately patterned at a period of 282 μm at 0 ° and 90 °.

(パターニング位相差フィルム9の作製)
パターニング位相差フィルム1の作製に使用した表面層をガラス基板上に作製した後、表面層を剥離し、接着剤でパターニング位相差フィルム9Aの塗工層がない側に貼合しパターニング位相差フィルム9を作製した。また位相差フィルム全体のRth(550)は、DLC塗工部が−25nm(即ち位相差領域A)、DLC未塗工部が85nm(即ち位相差領域B)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、DLC塗工部が順分散、DLC未塗工部がフラット分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of patterning retardation film 9)
After producing the surface layer used for preparation of the patterning phase difference film 1 on the glass substrate, the surface layer is peeled off and bonded to the side where the coating layer of the patterning phase difference film 9A is not present with an adhesive. 9 was produced. Moreover, Rth (550) of the whole retardation film was -25 nm (namely, phase difference area | region A) for a DLC coating part, and 85 nm (namely, phase difference area B) for a DLC uncoated part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in the DLC coated part and flat dispersion in the DLC uncoated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム10の作製:
(パターニング位相差フィルム10の作製)
パターニング位相差フィルム9Aの塗工層がない側に易接着層を介して表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの支持体面を貼合し、パターニング位相差フィルム10を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、DLC塗工部が−25nm(即ち位相差領域A)、DLC未塗工部が85nm(即ち位相差領域B)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、DLC塗工部が順分散、DLC未塗工部がフラット分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 10:
(Preparation of patterning retardation film 10)
The support surface of the optical film 6B with a surface layer (antireflection layer) was bonded to the side without the coating layer of the patterning retardation film 9A via an easy-adhesion layer to prepare the patterning retardation film 10. Rth (550) of the entire retardation film was -25 nm (that is, retardation region A) for the DLC-coated portion, and 85 nm (that is, retardation region B) for the DLC-uncoated portion. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in the DLC coated part and flat dispersion in the DLC uncoated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム11の作製:
(パターニング位相差フィルム11の作製)
Re(550)が138nmであり、且つ遅相軸の向きが、282μm周期で0度、90度となるように、前記円盤状液晶性化合物(DLC)を交互にパターニングした位相差層をガラス基板上に作製した。DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLCがフィルム面に対して垂直に配向していることを確認した。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。これを「TD80UL」(富士フイルム社製)上に転写して、パターニング位相差フィルム11を作製した。さらに、パターニング位相差フィルム1と同様の手順で表面層(反射防止層)の形成した。位相差フィルム全体のRth(550)は、いずれの領域でも−5nmであった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、いずれの領域でも順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 11:
(Preparation of patterning retardation film 11)
A retardation layer obtained by alternately patterning the discotic liquid crystalline compound (DLC) so that Re (550) is 138 nm and the direction of the slow axis is 0 degree and 90 degrees in a cycle of 282 μm is formed on a glass substrate. Made above. The average inclination angle of the disk surface of the DLC with respect to the film surface was 90 °, and it was confirmed that the DLC was oriented perpendicular to the film surface. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder. This was transferred onto “TD80UL” (manufactured by FUJIFILM Corporation) to prepare a patterning retardation film 11. Furthermore, a surface layer (antireflection layer) was formed in the same procedure as the patterning retardation film 1. Rth (550) of the entire retardation film was −5 nm in any region. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in any region. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム12の作製:
(パターニング位相差フィルム12の作製)
パターニング位相差フィルム11の製造において、前記円盤状液晶性化合物(DLC)を前記棒状液晶性化合物(RLC)に、「TD80UL」(富士フイルム社製)をセルロースアシレートフィルムT1に変更した以外はパターニング位相差フィルム11の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム12を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、いずれの領域でも70nmであった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、いずれの領域でも順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 12:
(Preparation of patterning retardation film 12)
In the production of the patterning retardation film 11, patterning was performed except that the discotic liquid crystalline compound (DLC) was changed to the rod-like liquid crystalline compound (RLC) and “TD80UL” (manufactured by Fujifilm) was changed to the cellulose acylate film T1. A patterning retardation film 12 was produced in the same manner as the method for producing the retardation film 11. Rth (550) of the entire retardation film was 70 nm in any region. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in any region. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム13の作製:
《セルロースアシレートフィルムT6の作製》
セルロースアシレートフィルムT3の作製において、主流の厚みを調節した以外は。セルロースアシレートフィルムT3の製造方法と同様にしてセルロースアシレートフィルムT6を作製した。面内レターデーションRe(550)は0nm、厚み方向のレターデーションRth(550)は−25nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 13:
<< Production of Cellulose Acylate Film T6 >>
Except for adjusting the thickness of the mainstream in the production of the cellulose acylate film T3. A cellulose acylate film T6 was produced in the same manner as the method for producing the cellulose acylate film T3. The in-plane retardation Re (550) was 0 nm and the thickness direction retardation Rth (550) was −25 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差フィルム13の作製)
パターニング位相差フィルム12の製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT6に変更した以外はパターニング位相差フィルム12の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム13を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、いずれの領域でも45nmであった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、いずれの領域でも順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of patterning retardation film 13)
In the production of the patterned retardation film 12, a patterned retardation film 13 was produced in the same manner as the production method of the patterned retardation film 12 except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T6. Rth (550) of the entire retardation film was 45 nm in any region. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in any region. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム14の作製:
《セルロースアシレートフィルムT5の作製》
セルロースアシレートフィルムT2の作製において、主流が47μmになるように流量を調節した以外は。セルロースアシレートフィルムT2の製造方法と同様にして厚さ53μmのセルロースアシレートフィルムT5を作製した。面内レターデーションRe(550)は1nm、厚み方向のレターデーションRth(550)は25nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 14:
<< Production of Cellulose Acylate Film T5 >>
In the production of the cellulose acylate film T2, except that the flow rate was adjusted so that the mainstream became 47 μm. A cellulose acylate film T5 having a thickness of 53 μm was produced in the same manner as the method for producing the cellulose acylate film T2. The in-plane retardation Re (550) was 1 nm, and the thickness direction retardation Rth (550) was 25 nm. Here, as Re (550) and Rth (550), values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) were used.

(パターニング位相差フィルム14の作製)
パターニング位相差フィルム1の製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT5に変更した以外はパターニング位相差フィルム1の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム14を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が95nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−20nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of patterning retardation film 14)
In the production of the patterning phase difference film 1, a patterning phase difference film 14 was produced in the same manner as the method for producing the patterning phase difference film 1 except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T5. Rth (550) of the entire retardation film was 95 nm (that is, retardation region B) in the RLC coating part, and -20 nm (that is, retardation region A) in the DLC coating part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム15の作製:
(パターニング位相差フィルム15の作製)
パターニング位相差フィルム1の製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT6に変更した以外はパターニング位相差フィルム1の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム15を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が45nm、DLC塗工部が−70nmであった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 15:
(Preparation of patterning retardation film 15)
In the production of the patterning phase difference film 1, a patterning phase difference film 15 was produced in the same manner as the method for producing the patterning phase difference film 1 except that the cellulose acylate film T1 was changed to the cellulose acylate film T6. Rth (550) of the whole retardation film was 45 nm for the RLC coated part and -70 nm for the DLC coated part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム16の作製:
(パターニング位相差フィルム16の作製)
パターニング位相差フィルム1の製造において、前記棒状液晶性化合物(RLC)と前記円盤状液晶性化合物(DLC)の配向方向を90度回転させた以外はパターニング位相差フィルム1の製造方法と同様にしてパターニング位相差フィルム16を作製した。位相差フィルム全体のRth(550)は、RLC塗工部が70nm(即ち位相差領域B)、DLC塗工部が−45nm(即ち位相差領域A)であった。位相差フィルム全体のRe波長分散は、RLC塗工部もDLC塗工部も順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
Preparation of patterning retardation film 16:
(Preparation of patterning retardation film 16)
In the production of the patterning retardation film 1, the production method of the patterning retardation film 1 is the same as that of the patterning retardation film 1 except that the orientation directions of the rod-like liquid crystal compound (RLC) and the discotic liquid crystal compound (DLC) are rotated 90 degrees. Patterning retardation film 16 was produced. Rth (550) of the entire retardation film was 70 nm (that is, retardation region B) in the RLC coated part, and -45 nm (that is, retardation region A) in the DLC coated part. The Re wavelength dispersion of the entire retardation film was forward dispersion in both the RLC coated part and the DLC coated part. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

パターニング位相差フィルム17の作製:
(パターニング位相差フィルム17Aの作製)
市販のセルロースアシレートフィルムTD80UL(富士フイルム社製)を用意した。TD80ULを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14mL/m2で塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3mL/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥した。
<アルカリ溶液組成>
────────────────────────────────────
アルカリ溶液組成(質量部)
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水酸化カリウム 4.7質量部
水 15.8質量部
イソプロパノール 63.7質量部
界面活性剤
SF−1:C1429O(CH2CH2O)20H 1.0質量部
プロピレングリコール 14.8質量部
────────────────────────────────────
Preparation of patterning retardation film 17:
(Preparation of patterning retardation film 17A)
A commercially available cellulose acylate film TD80UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) was prepared. After passing TD80UL through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C., an alkali solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a bar coater. It was transported for 10 seconds under a steam far-infrared heater manufactured by Noritake Company Limited, which was applied at 2 and heated to 110 ° C. Subsequently, 3 mL / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds for drying.
<Alkaline solution composition>
────────────────────────────────────
Alkaline solution composition (parts by mass)
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Potassium hydroxide 4.7 parts by weight Water 15.8 parts by weight Isopropanol 63.7 parts by weight Surfactant SF-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H 1.0 part by weight Propylene glycol 14. 8 parts by mass ────────────────────────────────────

(ラビング配向膜付透明支持体の作製)
上記作製した支持体の、鹸化処理を施した面に、下記の組成のラビング配向膜塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、配向膜を形成した。次に、透過部の横ストライプ幅285μm、遮蔽部の横ストライプ幅285μmのストライプマスクをラビング配向膜上に配置し、室温空気下にて、UV−C領域における照度2.5mW/cm2の空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を4秒間照射して、光酸発生剤を分解し酸性化合物を発生させることにより第1の位相差領域用配向層を形成した。その後に、ストライプマスクのストライプに対して0°の角度を保持して500rpmで一方向に1往復、ラビング処理を行い、ラビング配向膜付透明支持体を作製した。なお、配向膜の膜厚は、0.5μmであった。
<配向膜形成用塗布液の組成>
配向膜用ポリマー材料 3.9質量部
(PVA103、クラレ(株)製ポリビニルアルコール)
光酸発生剤(S−2) 0.1質量部
メタノール 36質量部
水 60質量部
(Preparation of transparent support with rubbing alignment film)
A rubbing alignment film coating solution having the following composition was continuously applied with a # 8 wire bar to the saponified surface of the prepared support. The alignment film was formed by drying with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. Next, a stripe mask having a lateral stripe width of 285 μm in the transmissive part and a lateral stripe width of 285 μm in the shielding part is arranged on the rubbing alignment film, and air-cooled with an illuminance of 2.5 mW / cm 2 in the UV-C region under room temperature air. Using a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), ultraviolet rays were irradiated for 4 seconds to decompose the photoacid generator and generate an acidic compound, thereby forming a first retardation region alignment layer. Thereafter, a rubbing treatment was performed once in one direction at 500 rpm while maintaining an angle of 0 ° with respect to the stripe of the stripe mask, and a transparent support with a rubbing alignment film was produced. The alignment film had a thickness of 0.5 μm.
<Composition of coating liquid for forming alignment film>
3.9 parts by mass of polymer material for alignment film (PVA103, Kuraray Co., Ltd. polyvinyl alcohol)
Photoacid generator (S-2) 0.1 parts by weight Methanol 36 parts by weight Water 60 parts by weight

Figure 0005547681
Figure 0005547681

(パターン化された光学異方性層Aの作製)
下記の光学異方性層用塗布液を、バーコーターを用いて塗布量4mL/m2で塗布した。次いで、膜面温度110℃で2分間加熱熟成した後、80℃まで冷却し空気下にて20mW/cm2の空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を20秒間照射して、その配向状態を固定化することによりパターン光学異方性層Aを形成した。マスク露光部分(第1の位相差領域)は、ラビング方向に対し遅相軸方向が平行にディスコティック液晶が垂直配向しており、未露光部分(第2の位相差領域)は直交に垂直配向していた。なお、光学異方性層の膜厚は、0.95μmであった。形成した位相差層の状態を調べ、塗布ムラ(塗布液が配向膜にはじかれて生じたムラ)や配向の乱れがないことを確認した。
(Preparation of patterned optically anisotropic layer A)
The following coating liquid for optically anisotropic layer was applied at a coating amount of 4 mL / m 2 using a bar coater. Next, after aging for 2 minutes at a film surface temperature of 110 ° C., it was cooled to 80 ° C. and irradiated with ultraviolet rays for 20 seconds using an air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) of 20 mW / cm 2 in the air. Then, the patterned optical anisotropic layer A was formed by fixing the orientation state. In the mask exposure part (first retardation region), the discotic liquid crystal is vertically aligned with the slow axis direction parallel to the rubbing direction, and the unexposed part (second retardation region) is perpendicularly aligned perpendicularly. Was. The film thickness of the optically anisotropic layer was 0.95 μm. The state of the formed retardation layer was examined, and it was confirmed that there was no coating unevenness (unevenness generated when the coating solution was repelled by the alignment film) or alignment disorder.

<光学異方性層用組成>
ディスコティック液晶E−1 100質量部
配向膜界面配向剤(II−1) 3.0質量部
空気界面配向剤(P−1) 0.4質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 400質量部
<Composition for optical anisotropic layer>
Discotic liquid crystal E-1 100 parts by mass alignment film interface alignment agent (II-1) 3.0 parts by mass air interface alignment agent (P-1) 0.4 parts by mass photopolymerization initiator 3.0 parts by mass (Irgacure 907 , Manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Sensitizer (Kayacure-DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.0 part by mass Methyl ethyl ketone 400 parts by mass

Figure 0005547681
Figure 0005547681

形成されたパターン光学異方性層Aの第1の位相差領域及び第2の位相差領域をそれぞれTOF-SIMS(飛行時間型二次イオン質量分析法、ION−TOF社製TOF−SIMS V)により分析したところ、第1の位相差領域と第2の位相差領域では、対応する配向層中における光酸発生剤S−2の存在比が8対92であり、第1の位相差領域ではS−2がほとんど分解していることがわかった。また、光学異方性層においては、第1の位相差領域の空気界面に、II−1のカチオン及び光酸発生剤S−2から発生した酸HBF4のアニオンBF4 -が存在していることが確認された。第2の位相差領域の空気界面には、これらのイオンはほとんど観測されず、II−1のカチオン及びBr-が配向膜界面近傍に存在していることがわかった。空気界面におけるそれぞれのイオンの存在比は、II−1のカチオンは93対7、BF4 -は90対10であった。このことから、第2の位相差領域中、配向膜界面配向剤(II−1)は配向膜界面に偏在しているが、第1の位相差領域では偏在性が減少し、空気界面にも拡散していること、及び第1の位相差領域においては、発生した酸HBF4とII−1がアニオン交換することによってII−1カチオンの拡散が促進されていることが理解できる。 The first retardation region and the second retardation region of the formed patterned optically anisotropic layer A were each TOF-SIMS (time-of-flight secondary ion mass spectrometry, TOF-SIMS V manufactured by ION-TOF). In the first retardation region and the second retardation region, the abundance ratio of the photoacid generator S-2 in the corresponding alignment layer is 8 to 92, and in the first retardation region, It was found that S-2 was almost decomposed. In the optically anisotropic layer, the cation of II-1 and the anion BF 4 − of acid HBF4 generated from the photoacid generator S-2 are present at the air interface in the first retardation region. Was confirmed. These ions were hardly observed at the air interface in the second retardation region, and it was found that II-1 cations and Br were present in the vicinity of the alignment film interface. The abundance ratio of each ion at the air interface was 93: 7 for II-1 cations and 90:10 for BF 4 . From this, the alignment film interface aligning agent (II-1) is unevenly distributed at the alignment film interface in the second retardation region, but the uneven distribution is reduced in the first retardation region and also at the air interface. In the first retardation region, it can be understood that diffusion of the II-1 cation is promoted by anion exchange between the generated acid HBF 4 and II-1.

(光学異方性層の評価)
作製した光学異方性層を透明支持体から剥離した後、DLCの平均傾斜角を測定したところ、DLCの円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLCがフィルム面に対して垂直に配向していることを確認した。また、第1および第2の位相差領域のRe(550)はいずれも138nmであり、且つ遅相軸の向きは282μm周期で0度、90度が交互にパターニングされていた。また、Re波長分散はいずれも順分散であった。
第1および第2の位相差領域のRth(550)はいずれも−69nmであった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
この結果から、ディスコティック液晶を、ピリジニウム塩化合物、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の存在下で、光酸発生剤を含有したPVA系ラビング配向膜にマスク露光した後、一方向にラビング処理した該配向膜上で配向させることによって、垂直配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
(Evaluation of optically anisotropic layer)
After peeling off the produced optically anisotropic layer from the transparent support, the average inclination angle of DLC was measured. The average inclination angle of the DLC disk surface with respect to the film surface was 90 °, and DLC was against the film surface. It was confirmed that the alignment was vertical. In addition, Re (550) of the first and second retardation regions was both 138 nm, and the direction of the slow axis was alternately patterned with 0 degree and 90 degrees in a cycle of 282 μm. In addition, Re wavelength dispersion was all forward dispersion.
Rth (550) of the first and second retardation regions was both -69 nm. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).
From this result, the discotic liquid crystal was mask-exposed to a PVA rubbing alignment film containing a photoacid generator in the presence of a pyridinium salt compound and a fluoroaliphatic group-containing copolymer, and then rubbed in one direction. By aligning on the alignment film, a patterned optically anisotropic layer having a first retardation region and a second retardation region which are vertically aligned and whose slow axes are orthogonal to each other is obtained. I understand that.

前記光学異方性層Aの第2の位相差領域上のみに、パターニング位相差フィルム5と同様の方法で水平配向DLC層を塗布し、パターニング位相差フィルム17Aを作製した。   A horizontal alignment DLC layer was applied only on the second retardation region of the optically anisotropic layer A in the same manner as the patterning retardation film 5 to prepare a patterning retardation film 17A.

(表面層(反射防止層)付き光学フィルム17Bの作製)
表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの製造において、セルロースアシレートフィルムT1をセルロースアシレートフィルムT2に変更した以外は表面層(反射防止層)付き光学フィルム6Bの製造方法と同様にして表面層(反射防止層)付き光学フィルム17Bを作製した。
(Preparation of optical film 17B with surface layer (antireflection layer))
In the production of the optical film 6B with the surface layer (antireflection layer), the surface is the same as the production method of the optical film 6B with the surface layer (antireflection layer) except that the cellulose acylate film T1 is changed to the cellulose acylate film T2. An optical film 17B with a layer (antireflection layer) was produced.

(パターニング位相差フィルム17の作製)
パターニング位相差フィルム17Aの支持体層側に易接着層を介して表面層(反射防止層)付き光学フィルム17Bの支持体面を貼合し、パターニング位相差フィルム17を作製した。パターニング位相差フィルム17全体のRth(550)は、第1の位相差領域(位相差領域A)が20nm、第2の位相差領域(位相差領域B)が60nmであった。第1および第2の位相差領域のRe(550)はいずれも138nmであり、且つ遅相軸の向きは282μm周期で0度、90度が交互にパターニングされていた。また、Re波長分散はいずれも順分散であった。ここで、Re(550)及びRth(550)、Re波長分散は自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて波長550nmにおいて測定した値を用いた。
(Preparation of patterning retardation film 17)
The support surface of the optical film 17B with a surface layer (antireflection layer) was bonded to the support layer side of the patterning retardation film 17A via an easy-adhesion layer to prepare the patterning retardation film 17. The Rth (550) of the entire patterned retardation film 17 was 20 nm for the first retardation region (retardation region A) and 60 nm for the second retardation region (retardation region B). Re (550) of the first and second retardation regions was 138 nm, and the direction of the slow axis was alternately patterned at 0 ° and 90 ° in a cycle of 282 μm. In addition, Re wavelength dispersion was all forward dispersion. Here, Re (550), Rth (550), and Re wavelength dispersion were values measured at a wavelength of 550 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

3. 偏光板の作製
厚さ80μmのポリビニルアルコール(PVA)フィルムを、ヨウ素濃度0.05質量%のヨウ素水溶液中に30℃で60秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度4質量%濃度のホウ酸水溶液中に60秒浸漬している間に元の長さの5倍に縦延伸した後、50℃で4分間乾燥させて、厚さ20μmの直線偏光膜を得た。
アルカリ鹸化処理した「WV−EA」(富士フイルム社製))を用意し、片面を「WV−EA」で、もう片面をパターニング位相差フィルム1〜17のいずれか1枚で直線偏光膜を挟んで、粘着剤を用いて貼り合せ、偏光板1〜17を作製した。組み合わせについては下記表に示す。
3. Preparation of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 80 μm is dyed by dipping in an aqueous iodine solution having an iodine concentration of 0.05% by mass at 30 ° C. for 60 seconds, and then boric acid having a boric acid concentration of 4% by mass. While being immersed in an aqueous solution for 60 seconds, the film was longitudinally stretched 5 times the original length and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a linearly polarizing film having a thickness of 20 μm.
Prepare alkali-saponified “WV-EA” (manufactured by FUJIFILM Corporation), sandwich one side with “WV-EA” and the other side with one of patterning retardation films 1 to 17 with a linear polarizing film Then, it stuck together using the adhesive and produced the polarizing plates 1-17. The combinations are shown in the table below.

視野角白色味の評価:
パターンドリターダー方式の3Dモニター W220S(Hyundai製)に使用されているパターン位相差板とフロント偏光板をはがし、偏光板1〜16のそれぞれを貼合して、図3と同様の構成の3D表示装置を作製した。各偏光板を、その直線偏光膜を液晶セル側にして、及びその表面層を視認側の外側にして貼合した。直線偏光膜の吸収軸、及び各位相差フィルムの位相差領域A及びBの遅相軸の関係を下記表にまとめる。なお、下記表の軸の角度は、表示面左右方向を0°、及び観察者側から見た反時計回りを正として特定される角度である。下記表中の実施例1〜12および14、及び比較例1〜4はいずれも、図1(a)に示す配置例と同様の配置を採用した例である。また実施例13は、図1(d)に示す配置例と同様の配置を採用した例である。
Viewing angle white taste evaluation:
The pattern retardation plate and front polarizing plate used in the 3D monitor W220S (manufactured by Hyundai) are peeled off and the polarizing plates 1 to 16 are bonded to each other, and a 3D display having the same configuration as FIG. A device was made. Each polarizing plate was bonded with the linearly polarizing film on the liquid crystal cell side and the surface layer on the outside of the viewing side. The following table summarizes the relationship between the absorption axis of the linear polarizing film and the slow axes of the retardation regions A and B of the respective retardation films. In addition, the angle of the axis | shaft of the following table | surface is an angle specified as 0 degree in the left-right direction of a display surface, and the counterclockwise direction seen from the observer side is positive. Examples 1 to 12 and 14 and Comparative Examples 1 to 4 in the following table are examples in which the same arrangement as the arrangement example shown in FIG. Example 13 is an example in which the same arrangement as the arrangement example shown in FIG.

続いて、作製した各3D表示装置を3D表示にし、片目を白表示に、もう片目を黒表示とした状態で、白表示側の眼鏡を通した位置に測定器(BM−5A トプコン製)をおいて眼鏡回転時の白色味を測定した。パターニング位相差フィルムのパターニング周期が上下方向の場合、上下方向の3D表示におけるクロストーク性能は原理的に悪くなるため、横方向の視野角性能高めることが重要となる。よって、方位角0度・極角60度における白表示における色味v’の最小値と最大値の差をもとに、以下の基準で評価した。
◎:白表示のv’変化が0.010未満(色味付が全く視認されず、許容)
○:白表示のv’変化が0.010以上0.015未満(ごくわずかな色味付が視認される程度で許容できる。)
△:白表示のv’変化が0.015以上0.020未満(わずかな色味付が視認される程度で許容できる。)
△△:白表示のv’変化が0.020以上0.025未満(色味付が視認されるが許容できる。)
×:白表示のv’変化が0.025以上(色味つきが激しく、許容できない。)
Subsequently, each manufactured 3D display device is set to 3D display, with one eye displayed in white and the other eye displayed in black, and a measuring instrument (manufactured by BM-5A Topcon) is placed at the position through the glasses on the white display side. The whiteness of the glasses during rotation was measured. When the patterning period of the patterning retardation film is in the vertical direction, the crosstalk performance in 3D display in the vertical direction is deteriorated in principle, so it is important to improve the viewing angle performance in the horizontal direction. Therefore, based on the difference between the minimum value and the maximum value of the color tone v ′ in white display at an azimuth angle of 0 ° and a polar angle of 60 °, the following criteria were used for evaluation.
A: v ′ change of white display is less than 0.010 (coloration is not visually recognized at all and is allowed)
○: v ′ change of white display is 0.010 or more and less than 0.015 (acceptable to such an extent that a very slight tint is visually recognized)
Δ: v ′ change of white display is 0.015 or more and less than 0.020 (acceptable to the extent that slight tinting is visually recognized)
ΔΔ: v ′ change in white display is not less than 0.020 and less than 0.025 (saturation is perceivable but acceptable)
X: v 'change of white display is 0.025 or more (the color is intense and unacceptable)

結果を下記表に示す。

Figure 0005547681
Figure 0005547681
Figure 0005547681
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The results are shown in the table below.
Figure 0005547681
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上記表に示す結果から、本発明の位相差板を図1(a)に示すのと同様の軸関係で配置した実施例1〜12および14の3D表示装置は、眼鏡を回転しても、画面左右方向において白表示時に生じる色味変化が少なく、良好な3D表示特性を示したことが理解できる。
一方、比較例1〜3では、位相差板の位相差領域AのRth<25nm、及び位相差領域BのRth≧25nmのいずれか一方を満足していないため、眼鏡を回転すると、画面左右方向において白表示時に顕著な色味変化が生じていることが理解できる。Rthの絶対値としては同等であるか、又はより小さい(例えば比較例1ではRthは−5nmである)パターニングλ/4を使用している比較例と比較して、本発明の実施例では、顕著に色味変化を軽減できたことは、予期せぬ効果である。
From the results shown in the above table, the 3D display devices of Examples 1 to 12 and 14 in which the retardation plates of the present invention are arranged in the same axial relationship as shown in FIG. It can be understood that there is little change in the color tone that occurs during white display in the left-right direction of the screen, and good 3D display characteristics are shown.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, since either of Rth <25 nm of the retardation region A of the retardation plate or Rth ≧ 25 nm of the retardation region B is not satisfied, when the glasses are rotated, the left and right directions of the screen It can be understood that a noticeable color change occurs during white display. Compared to the comparative example using patterning λ / 4 which is equal or smaller than the absolute value of Rth (for example, Rth is −5 nm in comparative example 1), in the examples of the present invention, It was an unexpected effect that the color change could be remarkably reduced.

実施例13は、軸関係が図1(d)に示す配置であり、本発明の位相差板を配置したことによる効果は画像表示面上下方向において顕著になる。しかし、パターン周期が画像表示面の上下方向になっているので、色味変化は軽減されても、画像表示面上下方向はクロストークの発生がある。したがって、バランスのよい3D表示性能を得るためには、実施例1〜12および14の配置例、即ち、図1(a)の配置を採用した態様のほうが好ましい。
なお、実施例1〜12および14は、図1(a)の配置を採用した実施例であるが、直線偏光膜の吸収軸角度を135°にし、図1(c)の配置を採用した実施例も同様に作製し、評価したところ、実施例1〜12および14と同様の効果が得られた。
In the thirteenth embodiment, the axial relationship is the arrangement shown in FIG. 1D, and the effect obtained by arranging the retardation plate of the present invention becomes remarkable in the vertical direction of the image display surface. However, since the pattern period is in the vertical direction of the image display surface, crosstalk occurs in the vertical direction of the image display surface even if the color change is reduced. Therefore, in order to obtain a well-balanced 3D display performance, the arrangement example of Examples 1 to 12 and 14, that is, the aspect adopting the arrangement of FIG.
In addition, although Examples 1-12 and 14 are Examples which employ | adopted the arrangement | positioning of Fig.1 (a), the absorption axis angle of a linearly-polarizing film shall be 135 degrees, and implementation which employ | adopted the arrangement | positioning of FIG.1 (c). When the example was produced and evaluated similarly, the effect similar to Examples 1-12 and 14 was acquired.

また、上記実施例1〜12および14は、パターニング位相差フィルムのパターニング周期が画像表示面上下方向の例であるが、パターニング位相差フィルムのパターニング周期が画像表示面左右方向(横方向)の例についても同様に評価した。即ち、図2(a)及び(c)の配置を採用した実施例についても同様に作製し、同様に評価した。
但し、パターニング位相差フィルムのパターニング周期が横方向の場合、横方向の3D表示におけるクロストーク性能は原理的に悪くなるため、上下方向の視野角性能高めることが重要になる。よって、方位角90度・極角60度における白表示における色味v’の最小値と最大値の差をもとに、上記と同様の基準で評価した。
In Examples 1 to 12 and 14, the patterning cycle of the patterning retardation film is an example in the vertical direction of the image display surface, but the patterning cycle of the patterning retardation film is an example in the horizontal direction (lateral direction) of the image display surface. Was similarly evaluated. That is, the example which employ | adopted arrangement | positioning of Fig.2 (a) and (c) was produced similarly, and evaluated similarly.
However, when the patterning period of the patterning retardation film is in the horizontal direction, the crosstalk performance in the horizontal 3D display deteriorates in principle, so it is important to improve the viewing angle performance in the vertical direction. Therefore, the evaluation was made according to the same criteria as described above, based on the difference between the minimum value and the maximum value of the color v ′ in white display at an azimuth angle of 90 degrees and a polar angle of 60 degrees.

その結果、上記実施例と同様、本発明の位相差板を図2(a)又は(c)に示すのと同様の軸関係で配置した実施例の3D表示装置は、眼鏡を回転しても、画面上下方向において白表示時に生じる色味変化が少なく、良好な3D表示特性を示した。
一方、位相差板の位相差領域AのRth<25nm、及び位相差領域BのRth≧25nmのいずれか一方を満足していない比較例については、眼鏡を回転すると、画面上下方向において白表示時に顕著な色味変化が生じた。Rthの絶対値としては同等であるか、又はより小さい(例えばRthが−5nmである)パターニングλ/4を使用している比較例と比較して、本発明の実施例では、顕著に色味変化を軽減できたことは、予期せぬ効果である。
As a result, as in the above embodiment, the 3D display device of the embodiment in which the retardation plate of the present invention is arranged in the same axial relationship as shown in FIG. In the vertical direction of the screen, there was little change in color when white was displayed, and good 3D display characteristics were shown.
On the other hand, for the comparative example that does not satisfy either Rth <25 nm of the retardation region A of the retardation plate or Rth ≧ 25 nm of the retardation region B, when the glasses are rotated, white is displayed in the vertical direction of the screen. A noticeable color change occurred. Compared with the comparative example using the patterning λ / 4 which is equal or smaller (for example, Rth is −5 nm) as the absolute value of Rth, the embodiment of the present invention has a noticeable color tone. The ability to mitigate change is an unexpected effect.

また、図2(b)又は(d)に示す配置を採用した例では、本発明の位相差板を配置したことによる効果は画像表示面左右方向において顕著になった。しかし、パターン周期が画像表示面の左右方向になっているので、色味変化は軽減されても、画像表示面左右方向はクロストークの発生がある。したがって、バランスのよい3D表示性能を得るためには、図2(a)又は(c)の配置を採用した態様のほうが好ましい。   Further, in the example employing the arrangement shown in FIG. 2B or 2D, the effect of arranging the retardation plate of the present invention becomes remarkable in the left-right direction of the image display surface. However, since the pattern period is in the horizontal direction of the image display surface, even if the color change is reduced, crosstalk occurs in the horizontal direction of the image display surface. Therefore, in order to obtain a well-balanced 3D display performance, an aspect in which the arrangement of FIG. 2 (a) or (c) is adopted is preferable.

1 3D表示装置
2 偏光板(偏光眼鏡)
10 液晶セル
12、14 直線偏光膜
16、18 光学補償フィルム
19 保護フィルム
20 位相差板(本発明の位相差板)
21 位相差層(位相差領域A及びB)
22 表面層
24 λ/4板
26 直線偏光膜
BL バックライト
1 3D display device 2 Polarizing plate (polarized glasses)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal cell 12, 14 Linearly-polarizing film 16, 18 Optical compensation film 19 Protective film 20 Phase difference plate (phase difference plate of this invention)
21 retardation layer (retardation areas A and B)
22 Surface layer 24 λ / 4 plate 26 Linearly polarizing film BL Backlight

Claims (21)

位相差領域A及びBが交互に配置されたパターニング位相差領域を含む位相差板であって、前記位相差領域A及びBは、互いに異なる方向に面内遅相軸を有する、又は、互いに異なる面内レターデーションを有する位相差領域であり、
前記位相差領域Aの波長550nmにおける厚み方向レターデーションRth(550)がRth(550)<25nmを満足し、且つ前記位相差領域BのRth(550)が25nm≦Rth(550)を満足し、前記位相差領域A及びBの波長550nmにおける厚み方向レターデーションRth(550)が|Rth(550)|≦160nmを満足する位相差板。
A retardation plate including patterning retardation regions in which retardation regions A and B are alternately arranged, wherein the retardation regions A and B have in-plane slow axes in different directions or are different from each other. A retardation region having in-plane retardation;
The thickness direction retardation Rth (550) at a wavelength of 550 nm of the retardation region A satisfies Rth (550) <25 nm, and Rth (550) of the retardation region B satisfies 25 nm ≦ Rth (550) , A retardation plate in which retardation Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the retardation regions A and B satisfies | Rth (550) | ≦ 160 nm .
前記位相差領域A及びBの少なくとも一方の面内レターデーションReが、可視光域において順波長分散性又はフラット波長分散性を示す請求項1に記載の位相差板。 The retardation plate according to claim 1, wherein the in-plane retardation Re of at least one of the retardation regions A and B exhibits forward wavelength dispersion or flat wavelength dispersion in the visible light region. 前記位相差領域A及びBの波長550nmの面内レターデーションRe(550)がそれぞれλ/4、且つ前記位相差領域A及びBの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交する請求項1又は2に記載の位相差板。 Plane retardation Re (550), each lambda / 4 of the wavelength 550nm of the retardation regions A and B, and the in-plane slow axis αa and αb of the retardation regions A and B are orthogonal to each other according to claim 1 or retardation plate according to 2. 前記位相差領域A及びBそれぞれの面内遅相軸αa及びαbの少なくとも一方が、パターニングの周期方向と平行又は直交している請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 Retardation plate according to any one of the phase difference regions A and B at least one of each of the in-plane slow axis αa and αb is claim is parallel or perpendicular to the periodic direction of the pattern 1-3. 前記位相差領域A及びBがそれぞれ、配向状態に固定された液晶化合物を含有する位相差層からなる、又は配向状態に固定された液晶化合物を含有する位相差層を含む請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 Each said retardation region A and B, consisting of a phase difference layer containing a liquid crystal compound fixed in an alignment state, or according to claim 1-4 comprising a retardation layer containing a liquid crystal compound fixed in an alignment state The phase difference plate of any one of Claims 1. 前記位相差領域Aが、配向状態に固定された円盤状液晶化合物を含有する位相差層からなる、又は配向状態に固定された円盤状液晶化合物を含有する位相差層を含む請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 The retardation region A consists of the phase difference layer containing discotic liquid crystal compound fixed in an alignment state, or claim 1-5 comprising a retardation layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an alignment state The phase difference plate of any one of these. 前記位相差領域Bが、配向状態に固定された棒状液晶化合物を含有する位相差層からなる、又は配向状態に固定された棒状液晶化合物を含有する位相差層を含む請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 Any the retardation region B, consisting of a phase difference layer containing a rod-like liquid crystal compound fixed in an alignment state, or according to claim 1-6 comprising a retardation layer containing a rod-like liquid crystal compound fixed in an alignment state The phase difference plate according to claim 1. 前記位相差領域A及びBがそれぞれ、複屈折ポリマーフィルムからなる、又は複屈折ポリマーフィルムを含む請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 Each said retardation region A and B, consisting of a birefringent polymer film, or a retardation plate according to any one of claims 1 to 7 including a birefringent polymer film. 前記位相差領域AのRth(550)が、Rth(550)≦−25nmを満足する請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 The Rth of the retardation region A (550) is a retardation plate according to any one of claims 1 to 8, satisfying the Rth (550) ≦ -25nm. 最表面に反射防止層を有する請求項1〜のいずれか1項に記載の位相差板。 Retardation plate according to any one of claims 1 to 9, having an anti-reflection layer on the outermost surface. 紫外線吸収剤を含む請求項1〜10のいずれか1項に記載の位相差板。 Retardation plate according to any one of claims 1 to 10 including an ultraviolet absorber. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の位相差板と、直線偏光膜とを少なくとも有する偏光板。 At least a polarizing plate and the retardation plate; and a linear polarizing film in any one of claims 1 to 11. 前記位相差領域A及びBの波長550nmの面内レターデーションRe(550)がそれぞれλ/4、前記位相差領域A及びBそれぞれの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交し、且つαa及びαbのそれぞれと前記直線偏光膜の吸収軸θとの角度が45°である請求項12に記載の偏光板。 The in-plane retardation Re (550) of the retardation region A and B at a wavelength of 550 nm is λ / 4, the in-plane slow axes αa and αb of the retardation regions A and B are orthogonal to each other, and αa and The polarizing plate according to claim 12 , wherein an angle between each of αb and the absorption axis θ of the linearly polarizing film is 45 °. 画像表示素子、及びその表示面側に、請求項12又は13に記載の偏光板を有する3D表示装置。 An image display element and a 3D display device having the polarizing plate according to claim 12 or 13 on a display surface side thereof. 前記偏光板に含まれる位相差板の位相差領域A及びBのRe(550)がそれぞれλ/4、該位相差領域A及びBの面内遅相軸αa及びαbが互いに直交し、且つαa及びαbのそれぞれと、前記偏光板に含まれる直線偏光膜の吸収軸θとの角度が45°である請求項14に記載の3D表示装置。 Re (550) of the retardation regions A and B of the retardation plate included in the polarizing plate is λ / 4, the in-plane slow axes αa and αb of the retardation regions A and B are orthogonal to each other, and αa and each and .alpha.b, 3D display apparatus according to claim 14 the angle is 45 ° with a straight line the absorption axis of the polarizing film θ included in the polarizing plate. 前記偏光板の吸収軸が45°又は135°であり、
前記偏光板に含まれる位相差板のパターン周期方向が、表示面上下方向である場合は、位相差領域Aの面内遅相軸αaが、90°であり;又は
前記偏光板に含まれる位相差板のパターン周期方向が、表示面左右方向である場合は、位相差領域Aの面内遅相軸αaが、0°である;
請求項15に記載の3D表示装置。
The absorption axis of the polarizing plate is 45 ° or 135 °,
When the pattern period direction of the retardation plate included in the polarizing plate is the vertical direction of the display surface, the in-plane slow axis αa of the retardation region A is 90 °; or the position included in the polarizing plate When the pattern period direction of the phase difference plate is the horizontal direction of the display surface, the in-plane slow axis αa of the phase difference region A is 0 °;
The 3D display device according to claim 15 .
前記画像表示素子が、液晶セルを含む液晶パネルである請求項14〜16のいずれか1項に記載の3D表示装置。 The 3D display device according to claim 14 , wherein the image display element is a liquid crystal panel including a liquid crystal cell. 前記液晶セルが、TN、OCB又はECBモード液晶セルである請求項17に記載の3D表示装置。 The 3D display device according to claim 17 , wherein the liquid crystal cell is a TN, OCB, or ECB mode liquid crystal cell. 前記偏光板に含まれる直線偏光膜が、前記画像表示素子の画像表示機能のためにも利用される請求項14〜18のいずれか1項に記載の3D表示装置。 The 3D display device according to any one of claims 14 to 18 , wherein a linearly polarizing film included in the polarizing plate is also used for an image display function of the image display element. 請求項14〜19のいずれか1項に記載の3D表示装置と、
前記3D表示装置に表示される右眼用及び左眼用の偏光画像のそれぞれを、観察者の右眼及び左眼にそれぞれ入射させるための第2の偏光板と、
を有する3D表示システム。
A 3D display device according to any one of claims 14 to 19 ,
A second polarizing plate for causing the right-eye and left-eye polarized images displayed on the 3D display device to enter the right and left eyes of an observer, respectively;
3D display system.
前記3D表示装置が右眼用及び左眼用円偏光画像を表示し、前記第2の偏光板が直線偏光膜とλ/4位相差膜とを有する円偏光板である請求項20に記載の3D表示システム。 The 3D display device displays a circularly polarized image for the right eye and the left eye, the second polarizing plate according to claim 20 which is a circularly polarizing plate having a linear polarization film and lambda / 4 phase difference film 3D display system.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6900213B2 (en) * 2017-03-21 2021-07-07 日東電工株式会社 Polarizing plate with anti-reflection layer and anti-reflection layer and its manufacturing method

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3461680B2 (en) * 1997-03-13 2003-10-27 シャープ株式会社 Method for manufacturing optical element and image display device
JP2006285187A (en) * 2005-03-10 2006-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd Optical compensation film, polarizer, and liquid crystal display device
JP2007169523A (en) * 2005-12-22 2007-07-05 Fujifilm Corp Cellulose derivative film, optical compensation film using the cellulose derivative film, polarizing plate and liquid crystal display
JP2007163722A (en) * 2005-12-13 2007-06-28 Epson Imaging Devices Corp Liquid crystal device, its manufacturing method, optical retardation plate and electronic device
WO2008047800A1 (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Asahi Glass Co., Ltd. Projection type display device
US20080239485A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-02 Arisawa Mfg. Co., Ltd. Method for manufacturing stereoscopic displaying apparatus, method for manufacturing phase shift plate, and the phase shift plate thereby
RU2445655C2 (en) * 2008-09-22 2012-03-20 Сони Корпорейшн Retardation film, method of making said film and display
JP4547641B2 (en) * 2008-09-22 2010-09-22 ソニー株式会社 Production method of retardation plate
JP2010169951A (en) * 2009-01-23 2010-08-05 Sony Corp Optical element, method for manufacturing the same, and display device
JP2010243705A (en) * 2009-04-03 2010-10-28 Hitachi Ltd Stereoscopic display
KR101354329B1 (en) * 2009-04-17 2014-01-22 엘지디스플레이 주식회사 Image display device
JP2011029161A (en) * 2009-06-26 2011-02-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Three-dimensional display device
JP4645772B1 (en) * 2009-10-09 2011-03-09 ソニー株式会社 Alignment film for retardation element and method for producing the same, retardation element and method for producing the same, and display device
JP4893846B2 (en) * 2010-04-28 2012-03-07 ソニー株式会社 Display device

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