JP5546204B2 - Surface protection film - Google Patents
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Description
本発明は、特定のエチレン系樹脂から形成される基材層を有する表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a surface protective film having a base material layer formed from a specific ethylene-based resin.
建築部材、光学用途用のアクリル樹脂等の樹脂製品、アルミ等の金属製品、ガラス製品等の輸送、保管や加工時の傷付き、又は異物混入を防ぐことを目的として、これらの部材や製品に表面保護フィルムを貼り付けることが知られている。前記表面保護フィルムは、一般的には基材層と、前記被着体と接着させるための粘着層で構成される。 For the purpose of preventing damage to building materials, resin products such as acrylic resins for optical applications, metal products such as aluminum, glass products, etc., storage, processing, or contamination, these components and products It is known to apply a surface protective film. The surface protective film is generally composed of a base material layer and an adhesive layer for adhering to the adherend.
基材層は通常、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタラート等のポリエステル樹脂等で形成され、基材層上に、塗工による粘着層の積層、又はＴ−ダイを用いて共押出により粘着層を積層し、いったん巻回されてロール状として製品化される。その際、ロール状の製品では、ロール内部で基材層と粘着層が接した状態となるので、粘着力の高い表面保護フィルムでは、基材層−粘着層間での接着力が強くなってしまい、ロール状の製品から繰り出すことが困難となる。そのため、粘着層に離型フィルムを貼り合せた状態でロール状とし、被着体への貼り付けの際に離型フィルムを剥がして使用している。しかしながら、このような構成では、大量の廃棄物が発生してしまうため、離型フィルムがなくても容易にロールから繰り出すことの出来る表面保護フィルムが求められている。 The base material layer is usually formed of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, and the like, and on the base material layer, a pressure-sensitive adhesive layer is laminated by coating, or by coextrusion using a T-die. The pressure-sensitive adhesive layer is laminated, wound once, and commercialized as a roll. At that time, in the roll-shaped product, the base material layer and the adhesive layer are in contact with each other inside the roll. Therefore, the adhesive force between the base material layer and the adhesive layer becomes strong in the surface protective film having high adhesive strength. It becomes difficult to unwind from a roll-shaped product. Therefore, it rolls in the state which bonded the release film to the adhesion layer, and peels and uses the release film in the case of affixing on a to-be-adhered body. However, since such a structure generates a large amount of waste, a surface protective film that can be easily fed out from a roll without a release film is required.
このような観点から、特許文献１〜３では、ポリオレフィン樹脂を含有する基材層とスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する粘着層からなる表面保護シートが開示されている。該表面保護シートは、接着力が小さいため、接着体から剥離する際の剥離性が改善されるが、フィルムをロール状から繰り出す際、フィルムにシワ等の模様が入る、いわゆるジッピング現象が生じるという問題点がある。 From such a viewpoint, Patent Documents 1 to 3 disclose a surface protective sheet including a base material layer containing a polyolefin resin and an adhesive layer containing a styrene-based thermoplastic elastomer. Since the surface protective sheet has low adhesive force, the peelability when peeling from the adhesive is improved, but when the film is unrolled from the roll, a so-called zipping phenomenon occurs in which a pattern such as wrinkles enters the film. There is a problem.
このようなジッピング現象が発生すると、シワを起点にフィルムがカールし、取り扱い性が悪化することや、被着体に貼着させた際に、フィルムの模様が被着体に転写される等の問題が発生する。このため、フィルムをロール状の製品から繰り出す際に、シワ等の模様が入らないことが求められている。 When such a zipping phenomenon occurs, the film curls starting from wrinkles, and the handleability deteriorates, and when the film is attached to the adherend, the pattern of the film is transferred to the adherend. A problem occurs. For this reason, when drawing a film from a roll-shaped product, it is calculated | required that a pattern, such as a wrinkle, does not enter.
本発明は、基材層−粘着層間での接着力が小さく、ロール状の製品から繰り出す際の剥離性が良好であり、かつ、フィルムをロール状から繰り出す際の、フィルムにシワ等の模様の入らない、いわゆるジッピング現象が生じない表面保護フィルムを提供することを目的とする。 In the present invention, the adhesive strength between the base material layer and the adhesive layer is small, the peelability when feeding out from a roll-shaped product is good, and the film has a pattern such as wrinkles when the film is fed out from the roll shape. An object of the present invention is to provide a surface protective film which does not enter and does not cause a so-called zipping phenomenon.
このような問題を解決するために、鋭意検討した結果、基材層を特定のエチレン系共重合体を用いて形成することが表面保護フィルムとして有用であるという知見を得た。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。 As a result of intensive studies to solve such problems, the inventors have found that it is useful as a surface protective film to form a base material layer using a specific ethylene-based copolymer. The present invention has been completed based on such findings.
項１．基材層、中間層及び粘着層の少なくとも３層を有する表面保護フィルムであって、基材層が、エチレン単位と式（１）： Item 1. A surface protective film having at least three layers of a base material layer, an intermediate layer and an adhesive layer, wherein the base material layer has an ethylene unit and formula (1):
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である）
で表される繰り返し単位からなる共重合体であって、式（１）で表される繰り返し単位の含有割合が１〜１４重量％である共重合体、又は
酢酸ビニル含有割合が５〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む樹脂から形成される表面保護フィルム。
(Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
In which the content of the repeating unit represented by the formula (1) is 1 to 14% by weight, or the vinyl acetate content is 5 to 20% by weight. % Surface protective film formed from a resin containing ethylene-vinyl acetate copolymer.
項２．粘着層が、スチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系エラストマーを含む重合体の混合物から形成される項１に記載の表面保護フィルム。 Item 2. Item 2. The surface protective film according to Item 1, wherein the adhesive layer is formed from a mixture of polymers containing a styrene-based thermoplastic elastomer and an olefin-based elastomer.
項３．中間層がポリプロピレン系樹脂から形成される項１又は２に記載の表面保護フィルム。 Item 3. Item 3. The surface protective film according to Item 1 or 2, wherein the intermediate layer is formed from a polypropylene resin.
以下、各成分について、詳細に説明する。
基材層
基材層は、表面保護フィルムを製品ロールから巻き出すときの剥離力（巻き戻し力）を小さくするために設けられる層であって、エチレン単位と前記式（１）で表される繰り返し単位からなる共重合体、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む樹脂から形成される。
Hereinafter, each component will be described in detail.
Base material layer The base material layer is a layer provided to reduce the peeling force (unwinding force) when the surface protective film is unwound from the product roll, and is represented by the ethylene unit and the above formula (1). It is formed from a resin containing a copolymer composed of repeating units or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
この剥離力が大きいと、表面保護フィルムを被着体に貼り合せる際に高テンションがかかり、その残存応力により、貼り合せ後被着体から表面保護フィルムが浮く、あるいは被着体がカールしてしまうといった問題が発生する。 If this peeling force is large, high tension is applied when the surface protective film is bonded to the adherend, and the residual stress causes the surface protective film to float from the adherend after bonding, or the adherend is curled. Problem occurs.
エチレン単位と式（１）で表される繰り返し単位からなる共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、炭素数が１〜６、好ましくは１〜４のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸又はアクリル酸を表す。エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、及びエチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の具体例としては、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸プロピル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸プロピル共重合体エチレン−アクリル酸ブチル共重合体等が挙げられ、これらの中で、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体が好ましく、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体がより好ましい。 Specific examples of the copolymer comprising an ethylene unit and a repeating unit represented by the formula (1) include (meth) acrylic acid and an alkyl chain having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms (meth). Examples include alkyl acrylates. Here, “(meth) acrylic acid” represents methacrylic acid or acrylic acid. Specific examples of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and the ethylene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer include an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-methacrylic acid. Ethyl acetate copolymer, ethylene-propyl methacrylate copolymer, ethylene-butyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, Examples include ethylene-propyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, and the like. Among these, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer. , Ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer , Ethylene - butyl acrylate copolymer is preferably ethylene - methacrylic acid copolymer, ethylene - methyl methacrylate copolymer is more preferred.
樹脂がエチレン単位と式（１）で表される繰り返し単位からなる共重合体である場合、式（１）で表される繰り返し単位の含有割合は、表面保護フィルムを製品ロールから巻き出す際に起こりうるジッピング現象が生じないという観点から、１重量％以上であり、４重量％以上が好ましい。また、式（１）で表される繰り返し単位の含有割合は、樹脂の融点が低下せず、フィルムの製膜時にロールに巻き付かないため、製膜不良が発生しない点で優れるという観点から、１４重量％以下であり、１２重量％以下が好ましく、１１重量％以下がより好ましい。 When the resin is a copolymer composed of an ethylene unit and a repeating unit represented by the formula (1), the content ratio of the repeating unit represented by the formula (1) is determined when the surface protective film is unwound from the product roll. From the standpoint that a possible zipping phenomenon does not occur, it is 1% by weight or more, preferably 4% by weight or more. In addition, the content ratio of the repeating unit represented by the formula (1) does not decrease the melting point of the resin and does not wrap around the roll at the time of film formation, so that it is excellent in that no film formation failure occurs. It is 14% by weight or less, preferably 12% by weight or less, and more preferably 11% by weight or less.
ここで、式（１）で表される繰り返し単位の含有割合とは、樹脂のＮＭＲを測定し、ＮＭＲのチャートから算出できるエチレンを特定できるピークと、式（１）で表される繰り返し単位を特定できるピークとの比率から算出される各繰り返し単位のモル比率から、その分子量を乗じることにより求められる。 Here, the content ratio of the repeating unit represented by the formula (1) refers to a peak capable of identifying the ethylene that can be calculated from the NMR chart by measuring NMR of the resin, and the repeating unit represented by the formula (1). The molecular weight is determined by multiplying the molar ratio of each repeating unit calculated from the ratio with the peak that can be identified.
樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体である場合、酢酸ビニル含有割合は、ロールからの剥離時にジッピングが発生しないという点から、５重量％以上が好ましい。また、酢酸ビニル含有割合は、樹脂の融点が低下せず、フィルムの製膜時にロールに巻き付かないため、製膜不良が発生しない点で優れるという観点から、２０重量％以下が好ましい。 When the resin is an ethylene-vinyl acetate copolymer, the vinyl acetate content is preferably 5% by weight or more from the viewpoint that zipping does not occur at the time of peeling from the roll. The vinyl acetate content is preferably 20% by weight or less from the viewpoint that the melting point of the resin does not decrease and the film is not wound around the roll during film formation, and is excellent in that no film formation failure occurs.
ここで、エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル含有割合とは、樹脂のＮＭＲを測定し、ＮＭＲのチャートから算出できるエチレンを特定できるピークと、酢酸ビニルを特定できるピークとの比率から算出される各繰り返し単位のモル比率から、その分子量を乗じることにより求められる。 Here, the vinyl acetate content ratio in the ethylene-vinyl acetate copolymer is calculated from the ratio of the peak that can identify the ethylene that can be calculated from the NMR chart and the peak that can identify the vinyl acetate by measuring the NMR of the resin. It is calculated by multiplying the molecular weight from the molar ratio of each repeating unit.
基材層を形成する樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２１．１８Ｎ荷重の条件で、０．５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。この範囲のＭＦＲに設定することによって、基材層を成形する際に適している点で好ましい。 The melt flow rate (MFR) of the resin forming the base material layer is preferably 0.5 to 30 g / 10 min under the condition of 190 ° C. and 21.18 N load. By setting the MFR within this range, it is preferable in that it is suitable for forming the base material layer.
前記樹脂以外にも、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、軟化剤等を本願発明の効果を損なわない程度に配合し、基材層を形成することが可能である。 In addition to the resin, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a softening agent and the like can be blended to such an extent that the effects of the present invention are not impaired, thereby forming a base material layer.
中間層
中間層は、表面保護フィルムに剛性（腰）を付与するために設けられる層である。
An intermediate | middle layer intermediate | middle layer is a layer provided in order to provide rigidity (waist) to a surface protection film.
中間層を形成する樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂としては、前記粘着層で挙げたポリプロピレン系樹脂を用いても良い。 Examples of the resin forming the intermediate layer include polypropylene resins, polyethylene resins, and mixtures thereof. As the polypropylene resin, the polypropylene resin exemplified in the adhesive layer may be used.
ポリプロピレン系樹脂としては、フィルムの剛性を増加させ、良好なハンドリング性を付与することができるという観点から、プロピレン単独重合体（ホモＰＰ）が好ましい。ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクチックインデックス（以下、ＩＩ値と称す。）が、９５％以上が好ましく、９８％以上がさらに好ましい。 As the polypropylene resin, a propylene homopolymer (homo PP) is preferable from the viewpoint that the rigidity of the film can be increased and good handling properties can be imparted. The polypropylene-based resin preferably has an isotactic index (hereinafter referred to as II value) of 95% or more, and more preferably 98% or more.
また、ポリプロピレン系樹脂においては、より高い剛性が得ることができるという観点から、核剤（結晶化核剤）を添加することが好ましい。核剤としては、前記粘着層で挙げられたものを用いることができる。 Moreover, in a polypropylene resin, it is preferable to add a nucleating agent (crystallization nucleating agent) from the viewpoint that higher rigidity can be obtained. As the nucleating agent, those mentioned in the adhesive layer can be used.
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定でき、温度が２３０℃、荷重が２１．１８Ｎの測定条件で、０．５〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、１．０〜１５ｇ／１０分であることがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが前記範囲にあることで、押出成形に適しているため好ましい。 The MFR of the polypropylene resin can be measured according to JIS K7210, and is preferably 0.5 to 20 g / 10 min under the measurement conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N, and 1.0 to 15 g / More preferably, it is 10 minutes. It is preferable for the MFR of the polypropylene resin to be in the above range because it is suitable for extrusion molding.
ポリエチレン系樹脂としては、分岐状低密度ポリエチレンやエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。 Examples of the polyethylene resin include branched low density polyethylene and a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms.
これらの中で、メタロセン系触媒を用いて重合した密度０．８８〜０．９２g/cm3の分岐状低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。または、密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、ＭＦＲ１９０が０．１〜３０ｇ／１０分のエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体を用いるのが好ましい。 Among these, it is preferable to use a branched low density polyethylene having a density of 0.88 to 0.92 g / cm 3 polymerized using a metallocene catalyst. Alternatively, the density is 0.850 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.855 to 0.910 g / cm 3 , and MFR 190 is 0.1 to 30 g / 10 min of ethylene and α having 3 to 10 carbon atoms. -It is preferable to use copolymers with olefins.
前記分岐状低密度ポリエチレンとしては、例えば日本ポリエチレン(株)の（カーネル）、日本ポリエチレン(株)の（ハーモレックス）として入手することが可能である。 The branched low density polyethylene can be obtained, for example, as (Kernel) of Nippon Polyethylene Co., Ltd. (Harmolex) of Nippon Polyethylene Co., Ltd.
また、前記エチレンとα−オレフィンとの共重合体は、例えば三井化学（株）の（タフマー）として入手することが可能である。 The copolymer of ethylene and α-olefin can be obtained as, for example, (Tuffmer) of Mitsui Chemicals.
更に、樹脂の改質を目的として、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等も添加することができる。 Furthermore, polyolefin, polyester, polyamide, elastomer and the like can be added for the purpose of modifying the resin.
ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の混合物を用いる場合、混合割合としては、ポリプロピレン系樹脂／ポリエチレン系樹脂＝１００〜５１重量％／０〜４９重量％であることが好ましい。 When a mixture of a polypropylene resin and a polyethylene resin is used, the mixing ratio is preferably polypropylene resin / polyethylene resin = 100 to 51% by weight / 0 to 49% by weight.
粘着層
粘着層は、被着体と表面保護フィルムを接着させるために設けられる層である。粘着層はスチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系エラストマーを含む樹脂組成物により形成される。
The pressure-sensitive adhesive layer is a layer provided for bonding the adherend and the surface protective film. The adhesive layer is formed of a resin composition containing a styrene thermoplastic elastomer and an olefin elastomer.
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン相をハードセグメントとするものである。具体的にはスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体又はこれらの水素添加物が挙げられる。 The styrene thermoplastic elastomer has a polystyrene phase as a hard segment. Specific examples include styrene-butadiene copolymers, styrene-isobutylene copolymers, and hydrogenated products thereof.
オレフィン系エラストマーとしては、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィン共重合体が挙げられ、２元共重合体であっても、３元共重合体であってもよい。 Examples of the olefin elastomer include an α-olefin copolymer having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, and may be a binary copolymer or a ternary copolymer.
具体的には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体等が挙げられる。 Specific examples include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, and a propylene-ethylene-1-butene copolymer.
粘着層を形成するスチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系エラストマーの含有割合は、スチレン系熱可塑性エラストマー／オレフィン系エラストマー＝２０〜９０重量％／１０〜８０重量％であることが好ましい。 The content ratio of the styrene-based thermoplastic elastomer and the olefin-based elastomer forming the adhesive layer is preferably styrene-based thermoplastic elastomer / olefin-based elastomer = 20 to 90% by weight / 10 to 80% by weight.
スチレン系熱可塑性エラストマーの含有割合は、必要な粘着力を付与するために、２０重量％以上が好ましく、粘着層自体の剛性を低下させず、被着体からフィルムを剥離した時に、被着体表面に貼り付け跡が残らないという点から、９０重量％以下が好ましい。 The content of the styrene-based thermoplastic elastomer is preferably 20% by weight or more in order to give the necessary adhesive force, and the adherend is not peeled off when the film is peeled off without reducing the rigidity of the adhesive layer itself. 90 weight% or less is preferable from the point that the sticking trace does not remain on the surface.
また、オレフィン系エラストマーの含有割合は、粘着層自体の剛性を低下させず、被着体からフィルムを剥離した時に、被着体表面に貼り付け跡が残らないという点から、８０重量％以下が好ましい。 In addition, the content of the olefin-based elastomer is 80% by weight or less from the point that when the film is peeled off from the adherend, the adhesive layer itself does not decrease the rigidity of the pressure-sensitive adhesive layer itself, and no sticking trace remains on the adherend surface. preferable.
粘着層は、さらにポリプロピレン系樹脂を添加することができる。 A polypropylene resin can be further added to the adhesive layer.
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体（ホモＰＰ）、少量のエチレンを共重合成分とするプロピレン−エチレン共重合体等が挙げられる。プロピレン−エチレン共重合体におけるエチレンの共重合比率としては、９重量％以下であることが好ましい。ホモＰＰとしては、アイソタクチックインデックス９５％以上が好ましく、９８％以上がさらに好ましい。プロピレン−エチレン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、また、核剤（結晶化核剤）を含んでも良い。核剤としては、特に限定されず、各種無機化合物、各種カルボン酸又はその金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、アリールフォスフェート系化合物、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩又は塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、各種高分子化合物等のα晶核剤等が挙げられる。これらの結晶化核剤は単独の材料でも使用でき、また二種以上の材料を併用することもできる。 Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer (homo PP), a propylene-ethylene copolymer having a small amount of ethylene as a copolymerization component, and the like. The copolymerization ratio of ethylene in the propylene-ethylene copolymer is preferably 9% by weight or less. Homo PP preferably has an isotactic index of 95% or higher, more preferably 98% or higher. The propylene-ethylene copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, and may contain a nucleating agent (crystallization nucleating agent). The nucleating agent is not particularly limited, and various inorganic compounds, various carboxylic acids or metal salts thereof, dibenzylidene sorbitol compounds, aryl phosphate compounds, cyclic polyvalent metal aryl phosphate compounds, and aliphatic monocarboxylic acid alkalis Examples thereof include a metal salt or a mixture of basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate, and α crystal nucleating agent such as various polymer compounds. These crystallization nucleating agents can be used alone or in combination of two or more materials.
ポリプロピレン系樹脂を添加することにより粘着力を調整することができる。 The adhesive force can be adjusted by adding a polypropylene resin.
ポリプロピレン系樹脂の含有量は、上記スチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系エラストマーの樹脂組組成物１００重量部に対して４５重量部以下であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂の含有割合が、４５重量部以下であれば、粘着層は表面保護フィルムに必要な粘着力が得られる。 The content of the polypropylene resin is preferably 45 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin group composition of the styrene thermoplastic elastomer and olefin elastomer. When the content of the polypropylene resin is 45 parts by weight or less, the adhesive layer can provide the adhesive force required for the surface protective film.
粘着層には、前記の重合体の他に、粘着層の粘着性、及び被着体への汚染性を損わない程度で、必要に応じて公知の軟化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、充填剤等の添加剤を加えることもできる。 In the adhesive layer, in addition to the above-mentioned polymer, a known softener, ultraviolet absorber, light stabilizer, if necessary, to the extent that the adhesiveness of the adhesive layer and the contamination to the adherend are not impaired. Additives such as pigments and fillers can also be added.
表面保護フィルム
本発明の表面保護フィルムは、中間層を基材層と粘着層で挟んだ構造を有するものである。表面保護フィルムは、前記基材層を形成させるための樹脂組成物、中間層を形成させるため樹脂組成物、及び粘着層を形成させるための樹脂組成物をそれぞれドライブレンドし、各組成物をこの順で押出機に供給し、バレル温度１６０〜２５０℃程度でフィルム状に押出し、２０〜４０℃程度の冷却ロ−ルに通しながら冷却して引き取ることにより得られる。また、各層用樹脂を一旦ペレットとして取得した後、上記の様に押出成形してもよい。
Surface protective film The surface protective film of the present invention has a structure in which an intermediate layer is sandwiched between a base material layer and an adhesive layer. The surface protective film is obtained by dry blending a resin composition for forming the base material layer, a resin composition for forming the intermediate layer, and a resin composition for forming the adhesive layer. It supplies to an extruder in order, it extrudes in a film form at barrel temperature about 160-250 degreeC, and is obtained by cooling and taking out through a cooling roll of about 20-40 degreeC. Further, after each layer resin is once obtained as a pellet, it may be extruded as described above.
本発明の表面保護フィルムは、全体の厚さが２０〜８０μｍであることが好ましい。 The surface protective film of the present invention preferably has a total thickness of 20 to 80 μm.
表面保護フィルムの各層の厚さの比率としては、基材層の厚さを１とすると、基材層の厚さ：中間層の厚さ：粘着層の厚さ＝１：０．１２５〜３８：０．５〜２０が好ましい。 As the ratio of the thickness of each layer of the surface protective film, assuming that the thickness of the base material layer is 1, the thickness of the base material layer: the thickness of the intermediate layer: the thickness of the adhesive layer = 1: 0.125 to 38 : 0.5-20 are preferable.
表面保護フィルムの各層の厚さは、基材層の厚さ／中間層の厚さ／粘着層の厚さ＝２〜４０μｍ／５〜７６μｍ／２〜４０μｍであることが好ましい。
各層の厚さがこの範囲であれば、良好な粘着性と剥離性を有しつつ、優れた製膜性を示す。
The thickness of each layer of the surface protective film is preferably the thickness of the base layer / the thickness of the intermediate layer / the thickness of the adhesive layer = 2-40 μm / 5-76 μm / 2-40 μm.
When the thickness of each layer is within this range, excellent film-forming properties are exhibited while having good adhesiveness and peelability.
本発明の表面保護フィルムは、基材層において特定のエチレン系共重合体樹脂を用いることによって、基材層−粘着層間での接着力が小さく、ロール状の製品から繰り出す際の剥離性を良好にすることができる。さらに、フィルムをロール状から繰り出す際の、フィルムにシワ等の模様の入らない、いわゆるジッピング現象を生じさせないという効果を得ることができる。 The surface protective film of the present invention has a low adhesive force between the base material layer and the adhesive layer by using a specific ethylene copolymer resin in the base material layer, and has good peelability when being fed out from a roll product. Can be. Further, when the film is unwound from the roll, it is possible to obtain an effect that the film does not have a wrinkle pattern or a so-called zipping phenomenon.
以下に実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.
実施例及び比較例において製造した基材層、中間層及び粘着層の各層において使用した樹脂を以下の表１〜３に示す。融点（Ｔｍ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定し、また、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定した。なお、ＭＦＲはエチレン系共重合体は１９０℃２１．１８Ｎ荷重、ポリプロピレン系樹脂は２３０℃２１．１８Ｎ荷重の条件下にて測定した。 Tables 1 to 3 below show the resins used in the base layer, the intermediate layer, and the adhesive layer produced in the examples and comparative examples. The melting point (Tm) was measured according to JIS K7121, and the MFR was measured according to JIS K7121. The MFR was measured under the conditions of an ethylene copolymer having a load of 190 ° C. and 21.18 N, and a polypropylene resin having a load of 230 ° C. and 21.18 N.
実施例１〜２８及び比較例１〜５
基剤層、中間層、及び粘着層の各層を形成する樹脂を表４〜６に示す割合となるように、ドライブレンドにより、基材層用樹脂、中間層用樹脂及び粘着層用樹脂をそれぞれ調製した。調製した基材層用樹脂、中間層用樹脂及び粘着層用樹脂の各樹脂を、同順に、バレル温度１６０〜２６０℃に調整した各押出機に供給した。そして、２３０℃に加熱したＴダイスから押出し、設定温度２０℃の引き取りロールにて冷却固化して、無延伸の状態で巻き取り、表面保護フィルムを得た。このとき得られた表面保護フィルムの厚みは、基材層５μｍ、中間層３５μｍ、粘着層１０μｍで総厚み５０μｍであった。
Examples 1-28 and Comparative Examples 1-5
The resin for the base layer, the resin for the intermediate layer, and the resin for the adhesive layer are each obtained by dry blending so that the resin forming each layer of the base layer, the intermediate layer, and the adhesive layer has a ratio shown in Tables 4 to 6. Prepared. The prepared base layer resin, intermediate layer resin, and adhesive layer resin were supplied in the same order to each extruder adjusted to a barrel temperature of 160 to 260 ° C. And it extrude | pushed out from T dice | dies heated to 230 degreeC, it solidified by cooling with the take-up roll of 20 degreeC of preset temperature, and wound up in the unstretched state, and obtained the surface protection film. The thickness of the surface protective film obtained at this time was 5 μm for the base material layer, 35 μm for the intermediate layer, 10 μm for the adhesive layer, and the total thickness was 50 μm.
得られた表面保護フィルムについて、以下の測定方法により、剥離抵抗力、ジッピング及び製膜性を測定した。評価結果を表４〜６に示す。
・製膜性
表面保護フィルムの製造工程において、以下の基準によって評価した。
About the obtained surface protection film, the peeling resistance, zipping, and film forming property were measured with the following measuring methods. The evaluation results are shown in Tables 4-6.
-Film-forming property In the manufacturing process of a surface protection film, it evaluated by the following references | standards.
○：問題なく表面保護フィルムを製膜することができた。 ○: A surface protective film could be formed without any problem.
×：冷却ロールへの巻き付きが発生し、サンプルが採取できなかった、又は樹脂の流速が異なる等により、各層を積層させた場合に綺麗な膜が形成できなかった。
・剥離抵抗力
［サンプル貼り合せ］
サンプルロールから幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍにサンプルを２枚切り出し、２３℃の雰囲気下で基材層と粘着層が重なるように貼り合せた。その後、圧着ローラーにて圧力：３．０ＭＰａ、速度：５．０ｍ／ｍｉｎの条件で圧着し、測定用サンプルを得た。
X: Winding around the cooling roll occurred, the sample could not be collected, or a beautiful film could not be formed when the layers were laminated due to different resin flow rates.
・ Peeling resistance [sample pasting]
Two samples having a width of 50 mm and a length of 150 mm were cut out from the sample roll, and bonded together in an atmosphere of 23 ° C. so that the base material layer and the adhesive layer overlapped. Thereafter, the sample was subjected to pressure bonding with a pressure roller under conditions of pressure: 3.0 MPa and speed: 5.0 m / min to obtain a measurement sample.
［剥離抵抗力測定］
前記の方法で得られた測定用サンプルを、４０℃下、７．１４ＫＰａの圧力下で７２ｈ静置した。その後、剥離試験機（新東科学社製のＰｅｅｌｉｎｇ ＴＥＳＴＥＲ ＨＥＩＤＯＮ−１７）を用いて、剥離速度：１．０ｍ／ｍｉｎの設定条件で、前記圧着により貼り合わした基材層−粘着層間の剥離抵抗力を測定した。
[Peel resistance measurement]
The measurement sample obtained by the above method was allowed to stand at 40 ° C. under a pressure of 7.14 KPa for 72 hours. Then, using a peeling tester (Peeling Tester HEIDON-17 manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), the peeling resistance between the base material layer and the adhesive layer bonded by the pressure bonding under the setting condition of peeling speed: 1.0 m / min. The force was measured.
このとき、測定チャートにおける極大点１０点の平均値を剥離抵抗力とした。剥離抵抗力が５Ｎ／２５ｍｍ以下の値を示したものを良好として評価した。
［ジッピング評価］
前記剥離抵抗力の測定によって得られたチャートを用い、極大値の１０点平均値を最大値、極小値の１０点平均値を最小値とし、その差をＡとしたとき、
○：０≦Ａ≦０．５Ｎ／２５mm
△：０．５＜Ａ≦１．５Ｎ／２５mm
×：１．５Ｎ／２５mm＜Ａ
とした。
At this time, the average value of 10 local maximum points in the measurement chart was defined as the peel resistance. Those having a peel resistance of 5 N / 25 mm or less were evaluated as good.
[Zipping evaluation]
Using the chart obtained by the measurement of the peeling resistance force, the 10-point average value of the maximum value is the maximum value, the 10-point average value of the minimum value is the minimum value, and the difference is A,
○: 0 ≦ A ≦ 0.5N / 25mm
Δ: 0.5 <A ≦ 1.5 N / 25 mm
×: 1.5N / 25mm <A
It was.
Claims (2)
基材層が、エチレン単位と式（１）：
で表される繰り返し単位からなる共重合体であって、式（１）で表される繰り返し単位の含有割合が１〜１４重量％である共重合体、又は
酢酸ビニル含有割合が５〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む樹脂から形成され、
粘着層が、スチレン系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系エラストマーを含む重合体の混合物から形成される表面保護フィルム。 A surface protective film having at least three layers of a base material layer, an intermediate layer and an adhesive layer,
The base material layer has ethylene units and formula (1):
In which the content of the repeating unit represented by the formula (1) is 1 to 14% by weight, or the vinyl acetate content is 5 to 20% by weight. % Of a resin comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer ,
Adhesive layer, a surface protective film that will be formed from a mixture of polymer containing a styrene-based thermoplastic elastomer and olefin elastomer.
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