JP5544062B2 - Shock-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet and polarizing plate with shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer - Google Patents
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Description
本発明は、衝撃吸収粘着剤シートおよび衝撃吸収粘着剤層付偏光板に関する。より詳細には、液晶表示装置に供される衝撃吸収粘着剤シートおよび衝撃吸収粘着剤層付偏光板に関する。 The present invention relates to a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet and a polarizing plate with a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer. More specifically, the present invention relates to a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet and a polarizing plate with a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer used for a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、その画像形成方式から、液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。一般的には、偏光板は液晶パネルの最表面に配置される。偏光板は、通常、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを貼り合わせたものが用いられている。また、液晶パネルの光学補償を目的として、位相差フィルム等の光学補償フィルムを、偏光板と前記ガラス基板との間に配置させることも行われている。 In the liquid crystal display device, it is indispensable to dispose polarizing plates on both sides of the glass substrate on which the liquid crystal panel surface is formed because of its image forming method. Generally, the polarizing plate is disposed on the outermost surface of the liquid crystal panel. As the polarizing plate, a polarizing plate in which a polarizer protective film is bonded to both sides is usually used. For the purpose of optical compensation of a liquid crystal panel, an optical compensation film such as a retardation film is also disposed between a polarizing plate and the glass substrate.
上記ガラス基板が外的衝撃により破損するのを防止する目的で、ガラス基板の視認側に衝撃吸収粘着剤層を設けることが開示されている（特許文献１参照）。衝撃吸収粘着剤層の配置は、例えば、偏光板の視認側、偏光板とガラス基板との間が提案されている。 For the purpose of preventing the glass substrate from being damaged by an external impact, it is disclosed to provide an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the glass substrate (see Patent Document 1). The arrangement of the shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer has been proposed, for example, between the viewing side of the polarizing plate and between the polarizing plate and the glass substrate.
ところで、通常、上記衝撃吸収粘着剤層は、予め偏光板に積層された状態で供給され、液晶パネルのガラス基板等の光学素子に貼着される。しかし、衝撃吸収粘着剤層は、実用上十分な耐衝撃性能を得るために、代表的には数百ミクロンの厚みを有する。したがって、リワーク性に劣るという問題がある。さらに、衝撃吸収粘着剤層を光学素子に貼り付ける際など、積層時に衝撃吸収粘着剤層が変形しやすく、衝撃吸収粘着剤層と光学素子との間に気泡が発生するという問題がある。その結果、視認性に悪影響を及ぼす等の問題がある。
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、衝撃吸収能を維持しつつ、リワーク性に優れ、かつ、気泡の発生を抑制し得る衝撃吸収粘着剤シートおよび衝撃吸収粘着剤層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems. The object of the present invention is to provide an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive that is excellent in reworkability and can suppress the generation of bubbles while maintaining the impact-absorbing ability. It is providing a polarizing plate with an agent sheet and an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
本発明の衝撃吸収粘着剤シートは、衝撃吸収層を含む衝撃吸収粘着剤層と、該衝撃吸収粘着剤層の一方の側に配置された支持層とを有する。 The shock-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer including a shock-absorbing layer and a support layer disposed on one side of the shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
本発明の別の局面によれば、衝撃吸収粘着剤層付偏光板が提供される。この衝撃吸収粘着剤層付偏光板は、衝撃吸収層を含む衝撃吸収粘着剤層と、該衝撃吸収粘着剤層の一方の側に配置された偏光板と、該衝撃吸収粘着剤層の他方の側に配置された支持層とを有する。 According to another situation of this invention, the polarizing plate with an impact-absorbing adhesive layer is provided. This polarizing plate with a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer comprises a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer including a shock-absorbing layer, a polarizing plate disposed on one side of the shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and the other side of the shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer And a support layer disposed on the side.
好ましい実施形態においては、上記支持層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´が２×１０８Ｐａ以上である。 In a preferred embodiment, the dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of the support layer is 2 × 10 8 Pa or more.
好ましい実施形態においては、上記支持層の厚みが５〜５００μｍである。 In preferable embodiment, the thickness of the said support layer is 5-500 micrometers.
好ましい実施形態においては、上記支持層が光学的に等方性である。 In a preferred embodiment, the support layer is optically isotropic.
好ましい実施形態においては、上記衝撃吸収層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０７Ｐａ以下である。 In a preferred embodiment, the dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of the shock absorbing layer is 1 × 10 7 Pa or less.
好ましい実施形態においては、上記衝撃吸収層の厚みが１００〜１０００μｍである。 In preferable embodiment, the thickness of the said shock absorption layer is 100-1000 micrometers.
本発明の別の局面によれば、液晶パネルが提供される。この液晶パネルは、上記衝撃吸収粘着剤層付偏光板を含む。 According to another aspect of the present invention, a liquid crystal panel is provided. This liquid crystal panel includes the above-mentioned polarizing plate with a shock absorbing adhesive layer.
好ましい実施形態においては、上記衝撃吸収粘着剤層付偏光板の偏光板が視認側となるように配置されている。 In preferable embodiment, it arrange | positions so that the polarizing plate of the said polarizing plate with an impact-absorbing adhesive layer may become a visual recognition side.
本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。 According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.
本発明によれば、衝撃吸収能を維持しつつ、リワーク性に優れ、かつ、気泡の発生を抑制し得る衝撃吸収粘着剤シートおよび衝撃吸収粘着剤層付偏光板を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet and a polarizing plate with a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer that are excellent in reworkability and can suppress the generation of bubbles while maintaining the impact-absorbing ability.
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内の位相差値
面内の位相差値（Δｎｄ［λ］）は、２３℃、波長λにおけるフィルムの面内の位相差値をいう。Δｎｄ［λ］は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Δｎｄ［λ］＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差値
厚み方向の位相差（Ｒｔｈ［λ］）は、２３℃、波長λにおけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Ｒｔｈ［λ］は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Ｒｔｈ［λ］＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols in this specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (that is, the slow axis direction), “ny” is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane, and “nz” "Is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation value The in-plane retardation value (Δnd [λ]) is an in-plane retardation value of the film at 23 ° C. and a wavelength λ. Δnd [λ] is obtained by Δnd [λ] = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
(3) Thickness direction retardation value Thickness direction retardation (Rth [λ]) refers to a thickness direction retardation value at 23 ° C. and a wavelength λ. Rth [λ] is determined by Rth [λ] = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
Ａ．全体構成
図１は、本発明の好ましい実施形態による衝撃吸収粘着剤層付偏光板１０の概略断面図である。この衝撃吸収粘着剤層付偏光板１０は、衝撃吸収層を含む衝撃吸収粘着剤層１と、衝撃吸収粘着剤層１の一方の側に配置された偏光板２と、衝撃吸収粘着剤層１の他方の側に配置された支持層３とを有する。このように、支持層を設けることにより、リワーク性に優れ、かつ、気泡の発生を抑制し得る衝撃吸収粘着剤層付偏光板が得られ得る。図示例では、衝撃吸収粘着剤層付偏光板１０は、支持層３の衝撃吸収粘着剤層１が形成されていない側に配置された粘着剤層２０と、粘着剤層２０表面に配設されたセパレーター３０とをさらに有する。このような実施形態によれば、光学素子への積層が容易に行え、生産性に優れ得る。
A. Overall Configuration FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing
図示しないが、必要に応じて、衝撃吸収粘着剤層付偏光板１０は、任意の適切な光学補償層をさらに有していてもよい。このような光学補償層の種類、数、配置等は、目的に応じて適宜選択され得る。また、偏光板２の衝撃吸収粘着剤層１が形成されていない側に、表面処理層が設けられていてもよい。以下、各層について説明する。
Although not shown, the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing
Ｂ．衝撃吸収粘着剤層
上記衝撃吸収粘着剤層１は、少なくとも衝撃吸収層を含む。以下、衝撃吸収層について説明する。
B. Shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer The shock-absorbing pressure-sensitive
Ｂ−１．衝撃吸収層
上記衝撃吸収層は、任意の適切な粘着剤で形成され得る。具体例として、（メタ）アクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーを構成する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
B-1. Shock Absorbing Layer The shock absorbing layer can be formed of any appropriate pressure-sensitive adhesive. Specific examples include acrylic pressure-sensitive adhesives containing (meth) acrylic polymers. As a monomer which comprises a (meth) acrylic-type polymer, (meth) acrylic-acid alkylester is mentioned, for example. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate. , Isononyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.
上記（メタ）アクリル系ポリマーは、好ましくは、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと水酸基含有の単量体とを共重合して得られる。水酸基含有の単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール等が挙げられる。 The (meth) acrylic polymer is preferably obtained by copolymerizing the above (meth) acrylic acid alkyl ester and a hydroxyl group-containing monomer. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxy (meth) acrylate. Hexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid polypropylene glycol and the like.
上記（メタ）アクリル系ポリマーを重合する際には、任意の適切な重合開始剤を用い得る。重合開始剤の具体例としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１等のアセトフェノン系光重合開始剤等が挙げられる。 Any suitable polymerization initiator may be used when the (meth) acrylic polymer is polymerized. Specific examples of the polymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy- Acetophenone-based photopolymerization initiators such as 2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1 Etc.
上記重合に際し、架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、例えば、多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。 In the polymerization, a crosslinking agent may be added. As a crosslinking agent, polyfunctional (meth) acrylate is mentioned, for example. Specific examples of polyfunctional (meth) acrylates include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate , Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) ) Acrylate and the like.
上記衝撃吸収層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´は、好ましくは１×１０７Ｐａ以下であり、さらに好ましくは１×１０３〜７×１０６Ｐａである。優れた衝撃吸収能を得ることができるからである。 The dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of the shock absorbing layer is preferably 1 × 10 7 Pa or less, and more preferably 1 × 10 3 to 7 × 10 6 Pa. This is because an excellent shock absorbing ability can be obtained.
上記衝撃吸収層の厚みは、好ましくは１００〜１０００μｍであり、さらに好ましくは１００〜６００μｍである。厚みが１００μｍ未満では、十分な衝撃吸収能が得られないおそれがある。一方、厚みが１０００μｍを超えると、視認性の問題が生じやすい。 The thickness of the shock absorbing layer is preferably 100 to 1000 μm, more preferably 100 to 600 μm. If the thickness is less than 100 μm, there is a possibility that sufficient impact absorbing ability cannot be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 1000 μm, a problem of visibility tends to occur.
なお、上記衝撃吸収層としては、例えば、特開２００５−１７３４６２号公報に記載のガラス割れ防止粘着剤層を採用してもよい。 In addition, as the said shock absorption layer, you may employ | adopt the glass crack prevention adhesive layer of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-173462, for example.
Ｂ−２．その他の層
上記衝撃吸収粘着剤層は、上記衝撃吸収層の片面もしくは両面に配置された下塗り層をさらに含んでいてもよい。下塗り層を設けることにより、被着体に対する衝撃吸収層の粘着特性を向上させることができる。上記下塗り層を形成する材料としては、任意の適切な材料が採用され得る。具体例として、粘着性組成物を架橋させて形成される下塗り層について説明する。
B-2. Other Layers The impact absorbing pressure-sensitive adhesive layer may further include an undercoat layer disposed on one side or both sides of the impact absorbing layer. By providing the undercoat layer, the adhesive property of the shock absorbing layer to the adherend can be improved. Any appropriate material can be adopted as a material for forming the undercoat layer. As a specific example, an undercoat layer formed by crosslinking an adhesive composition will be described.
上記粘着性組成物は、好ましくは、（メタ）アクリル系ポリマーとイソシアネート系化合物とを含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、アクリレート系モノマーおよび／またはメタクリレート系モノマー（本明細書において（メタ）アクリレートという）から合成される重合体または共重合体をいう。（メタ）アクリル系ポリマーが共重合体である場合、その分子の配列状態は特に制限はなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。好ましい分子配列状態は、ランダム共重合体である。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a (meth) acrylic polymer and an isocyanate compound. The (meth) acrylic polymer refers to a polymer or copolymer synthesized from an acrylate monomer and / or a methacrylate monomer (referred to herein as (meth) acrylate). When the (meth) acrylic polymer is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be a coalescence. A preferred molecular arrangement state is a random copolymer.
上記（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを単独重合または共重合して得られる。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であっても環状であってもよい。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１８程度、さらに好ましくは１〜１０である。 The (meth) acrylic polymer is obtained, for example, by homopolymerizing or copolymerizing alkyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate may be linear, branched or cyclic. Carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably about 1 to 18, more preferably 1 to 10.
上記アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ一トが挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上組み合わせる場合、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は、好ましくは３〜９である。 Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl ( (Meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, iso-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, iso-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, iso-heptyl (meth) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, iso-nonyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, Lil (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate one bets. These can be used alone or in combination of two or more. When combining 2 or more types, the average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably 3-9.
上記（メタ）アクリル系ポリマーは、上記アルキル（メタ）アクリレートと水酸基含有（メタ）アクリレートとの共重合体であってもよい。この場合、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜８、さらに好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜６、最も好ましくは４〜６である。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。 The (meth) acrylic polymer may be a copolymer of the alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. In this case, the carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably 1 to 8, more preferably 2 to 8, particularly preferably 2 to 6, and most preferably 4 to 6. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate may be linear or branched.
上記水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ―３―メチルブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、７−ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3 -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 3-hydroxy-3-methylbutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 7-hydroxy Heptyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) Methyl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
上記水酸基含有（メタ）アクリレートのヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数と同数以上である。さらに、水酸基含有（メタ）アクリレートのヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは２〜８、さらに好ましくは４〜６である。このように、炭素数を調整することにより、後述するイソシアネート系化合物との反応性に優れ得る。例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートとして、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルを用いる場合は、アルキル（メタ）アクリレートとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートまたはブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。 The number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is preferably equal to or more than the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate. Furthermore, the carbon number of the hydroxyalkyl group of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is preferably 2-8, more preferably 4-6. Thus, by adjusting the carbon number, the reactivity with an isocyanate compound described later can be excellent. For example, when 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is used as the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate or butyl is used as the alkyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate is preferably used.
上記水酸基含有（メタ）アクリレートの共重合量は、好ましくは０．０１〜１０モル％、さらに好ましくは０．１〜１０モル％、特に好ましくは０．２〜５モル％、最も好ましくは０．３〜１．１モル％である。前記範囲の共重合量であれば、密着性、耐久性、応力緩和性に優れる下塗り層が得られ得る。 The copolymerization amount of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 10 mol%, particularly preferably 0.2 to 5 mol%, most preferably 0.00. 3 to 1.1 mol%. If it is the amount of copolymerization of the said range, the undercoat which is excellent in adhesiveness, durability, and stress relaxation property can be obtained.
上記（メタ）アクリル系ポリマーは、上記アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレートの他に、他の成分を共重合させて得ることもできる。他の成分としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル等が好ましく用いられる。他の成分の共重合量は、アルキル（メタ）アクリレート１００重量部に対して１００重量部以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量部以下である。 The (meth) acrylic polymer can be obtained by copolymerizing other components in addition to the alkyl (meth) acrylate and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate. Other components include, but are not limited to, (meth) acrylic acid, benzyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, acetic acid Vinyl, (meth) acrylonitrile and the like are preferably used. The copolymerization amount of the other components is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate.
上記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００万以上、さらに好ましくは１２０万〜３００万、特に好ましくは１２０万〜２５０万である。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer is preferably 1 million or more, more preferably 1.2 million to 3 million, and particularly preferably 1.2 million to 2.5 million.
上記イソシアネート系化合物としては、２，４−（または２，６−）トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネートモノマー；これらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパン等の多価アルコールと付加したアダクト系イソシアネート化合物；イソシアヌレート化合物；ビュレット型化合物；さらには任意の適切なポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等が挙げられ、これらを単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the isocyanate compound include 2,4- (or 2,6-) tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, hexamethylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, tetramethylene. Isocyanate monomers such as diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, trimethylolpropane xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; adduct isocyanate compounds obtained by adding these isocyanate monomers to polyhydric alcohols such as trimethylolpropane; isocyanurate compounds; burettes Type compound; furthermore any suitable polyether polyol All or a polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, isocyanate urethane prepolymer type obtained by addition reaction of polyisoprene polyol and the like, can be used in combination thereof either singly or in.
上記イソシアネート系化合物として、市販品をそのまま用い得る。市販のイソシアネート系化合物としては、例えば、三井武田ケミカル（株）製 タケネートシリーズ（商品名「Ｄ−１１０Ｎ，５００，６００，７００等」）、日本ポリウレタン工業（株）コロネートシリーズ（例えば、商品名「Ｌ，ＭＲ，ＥＨ，ＨＬ等」）等が挙げられる。 A commercial item can be used as it is as the isocyanate compound. Examples of commercially available isocyanate compounds include Takenate series (trade name “D-110N, 500, 600, 700, etc.”) manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. Name “L, MR, EH, HL, etc.”) and the like.
上記イソシアネート系化合物の配合量は、目的に応じて適切な量が設定され得る。例えば、配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１．５重量部、さらに好ましくは０．３〜１．０重量部、特に好ましくは０．４〜０．８重量部である。イソシアネート系化合物の配合量を前記範囲とすることによって、適度な応力緩和性および優れた熱安定性を示し得る。さらに、過酷な（高温，多湿）環境下でも、密着性が良好となり得る。 An appropriate amount of the isocyanate compound may be set according to the purpose. For example, the blending amount is preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.3 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.4 to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. -0.8 parts by weight. By setting the blending amount of the isocyanate compound in the above range, moderate stress relaxation properties and excellent thermal stability can be exhibited. Furthermore, the adhesiveness can be improved even in a harsh (high temperature, high humidity) environment.
上記粘着性組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤をさらに含有し得る。添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、カップリング剤、増粘剤、顔料等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition may further contain various additives without departing from the object of the present invention. Examples of additives include plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinking agents, coupling agents, and additives. Examples thereof include a viscous agent and a pigment.
上記その他の添加剤の配合量は、目的に応じて適切な量が設定され得る。配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０を超え５重量部以下である。 An appropriate amount of the other additive may be set according to the purpose. The blending amount is preferably more than 0 and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
上記下塗り層の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ、特に好ましくは２０〜２５μｍである。 The thickness of the undercoat layer can be set to any appropriate value. Preferably it is 1-50 micrometers, More preferably, it is 10-30 micrometers, Most preferably, it is 20-25 micrometers.
Ｃ．偏光板
上記偏光板２は、代表的には、偏光子と該偏光子の少なくとも一方の側に配置された保護フィルムとを有する。
C. Polarizing plate The
Ｃ−１．偏光子
上記偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。
C-1. Polarizer Any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer according to the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
Ｃ−２．保護フィルム
上記保護フィルムとしては、偏光板の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムが採用され得る。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。上記ポリマーフィルムは、例えば、前記樹脂組成物の押出成形物であり得る。ＴＡＣ、ポリイミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ガラス質系ポリマーが好ましく、ＴＡＣがさらに好ましい。
C-2. Protective film Any appropriate film that can be used as a protective film for a polarizing plate may be employed as the protective film. Specific examples of the material that is the main component of such a film include cellulose resins such as triacetylcellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, Examples thereof include transparent resins such as polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, acrylic, and acetate. In addition, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film may be an extruded product of the resin composition, for example. TAC, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, and glassy polymer are preferable, and TAC is more preferable.
上記保護フィルムは、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方向の位相差値が、好ましくは−９０ｎｍ〜＋９０ｎｍであり、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋８０ｎｍであり、最も好ましくは−７０ｎｍ〜＋７０ｎｍである。 The protective film is preferably transparent and has no color. Specifically, the thickness direction retardation value is preferably −90 nm to +90 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and most preferably −70 nm to +70 nm.
上記保護フィルムの厚みとしては、上記の好ましい厚み方向の位相差が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、保護フィルムの厚みは、好ましくは５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１ｍｍ以下であり、特に好ましくは１〜５００μｍであり、最も好ましくは５〜１５０μｍである。 As the thickness of the protective film, any appropriate thickness can be adopted as long as the above-mentioned preferable thickness direction retardation is obtained. Specifically, the thickness of the protective film is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, particularly preferably 1 to 500 μm, and most preferably 5 to 150 μm.
上記偏光子と上記保護フィルムとの積層は、任意の適切な粘着剤層または接着剤層を介して積層される。 The polarizer and the protective film are laminated through any suitable pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer.
上記偏光子の外側（粘着剤層１が形成されていない側）に設けられる保護フィルムには、必要に応じて、表面処理層が設けられ得る。表面処理層の具体例としては、ハードコート処理層、反射防止処理層、スティッキング防止処理層、アンチグレア処理層等が挙げられる。
A surface treatment layer may be provided on the protective film provided on the outer side of the polarizer (the side where the pressure-
Ｄ．支持層
上記支持層３は、代表的には、プラスチックフィルムで形成され得る。また、支持層は、プラスチックフィルムの単一層であってもよく、プラスチックフィルムの積層体であってもよい。プラスチックフィルムは、光学フィルムとして使用し得る、任意の適切な材料で形成され得る。具体例として、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂等が挙げられる。なお、上記支持層は、延伸処理が施されたプラスチックフィルムであってもよい。
D. Support Layer The
上記支持層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´は、好ましくは２×１０８Ｐａ以上、さらに好ましくは２×１０８〜１×１０１１Ｐａ、特に好ましくは５×１０８〜１×１０１０Ｐａである。このような動的貯蔵弾性率Ｇ´を有することにより、自己支持性に優れ得る。その結果、よりリワーク性に優れ、気泡の発生をより効果的に抑制し得る衝撃吸収粘着剤層付偏光板が得られ得る。 The dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of the support layer is preferably 2 × 10 8 Pa or more, more preferably 2 × 10 8 to 1 × 10 11 Pa, and particularly preferably 5 × 10 8 to 1 ×. 10 10 Pa. By having such a dynamic storage elastic modulus G ′, the self-supporting property can be excellent. As a result, a polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer that is more excellent in reworkability and can more effectively suppress the generation of bubbles can be obtained.
上記支持層の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは５〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜２００μｍであり、特に好ましくは１０〜１００μｍである。このような厚みを有することにより、自己支持性に優れ得る。その結果、よりリワーク性に優れ、気泡の発生をより効果的に抑制し得る衝撃吸収粘着剤層付偏光板が得られ得る。 The thickness of the support layer can be set to any appropriate value. Preferably it is 5-500 micrometers, More preferably, it is 10-200 micrometers, Most preferably, it is 10-100 micrometers. By having such a thickness, the self-supporting property can be excellent. As a result, a polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer that is more excellent in reworkability and can more effectively suppress the generation of bubbles can be obtained.
上記支持層は、光学的に等方性であってもよく、光学的に異方性（複屈折性）であってもよい。支持層が光学的に等方性を有する場合、得られる衝撃吸収粘着剤層付偏光板は、液晶表示装置の表示特性に実質的に影響を与えることなく用いられ得る。支持層が光学的に異方性を有する場合、当該支持層は光学補償層としても機能し得る。支持層が光学的に異方性を有する場合、その光学特性（例えば、Δｎｄ、Ｒｔｈ）は、補償すべき液晶セルの駆動モード等に応じて適切に設定され得る。なお、本明細書において、「光学的に等方性」とは、実質的に光学的に等方性を有する場合も含む。「実質的に光学的に等方性を有する」とは、Δｎｄが１０ｎｍ未満であり、かつ、Ｒｔｈの絶対値が１０ｎｍ未満である場合をいう。 The support layer may be optically isotropic or optically anisotropic (birefringent). When the support layer has optical isotropy, the obtained polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer can be used without substantially affecting the display characteristics of the liquid crystal display device. When the support layer has optical anisotropy, the support layer can also function as an optical compensation layer. When the support layer has optical anisotropy, its optical characteristics (for example, Δnd, Rth) can be appropriately set according to the driving mode of the liquid crystal cell to be compensated. In the present specification, the term “optically isotropic” includes a case where the optically isotropic property is included. “Substantially optically isotropic” means that Δnd is less than 10 nm and the absolute value of Rth is less than 10 nm.
Ｅ．その他
上記粘着剤層２０を形成する材料としては、任意の適切な粘着剤が採用され得る。具体例として、上記Ｂ−２項に記載の下塗り層が採用され得る。
E. Other As the material forming the pressure-
上記セパレーター３０は、代表的には、支持基材と、該支持基材の少なくとも片側（上記衝撃吸収粘着剤層が配置される側）に配置された剥離性付与層とを含む。後述の剥離性付与層を形成する剥離剤の種類、塗布量を適宜選択することにより、セパレーターの剥離力を容易に調節し得る。
The
上記支持基材としては、任意の適切なプラスチックフィルムが採用され得る。また、支持基材は、プラスチックフィルムの単一層であってもよく、プラスチックフィルムの積層体であってもよい。プラスチックフィルムは、セパレーターとしての機能を発揮し得る限り、任意の適切な材料で形成され得る。具体例として、ナイロン類；ポリ塩化ビニル等のハロゲン含有ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類等が挙げられる。中でも、打ち抜き加工性等の点からポリエステルフィルムが好ましい。また、支持基材の材料としては、上記剥離性付与層（例えば、シリコーン樹脂）に対して、触媒毒となる成分を含まないものが好ましい。なお、支持基材の表面は、金属蒸着が施されていてもよい。 Any appropriate plastic film can be adopted as the support substrate. Further, the support substrate may be a single layer of a plastic film or a laminate of plastic films. The plastic film can be formed of any appropriate material as long as it can function as a separator. Specific examples include nylons; halogen-containing polymers such as polyvinyl chloride; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET). Among these, a polyester film is preferable from the viewpoint of punching processability. Moreover, as a material of a support base material, the thing which does not contain the component used as a catalyst poison with respect to the said peelability provision layer (for example, silicone resin) is preferable. In addition, metal vapor deposition may be given to the surface of a support base material.
上記剥離性付与層は、任意の適切な剥離剤で形成され得る。具体例として、縮合型や付加型等の熱硬化型シリコーン系剥離剤、紫外線や電子線等による放射線硬化型シリコーン系剥離剤等のシリコーン系剥離剤；（メタ）アクリル酸のフッ素含有エステルと、炭素数８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等とを重合して得られたアクリル系共重合体を含むフッ素系剥離剤；炭素数１２〜２２の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと、炭素数８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等とを重合して得られたアクリル系共重合体を含む長鎖アルキル系剥離剤（特公昭２９−３１４４号公報、特公昭２９−７３３３号公報）等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、シリコーン系剥離剤である。 The said peelability provision layer may be formed with arbitrary appropriate release agents. Specific examples include silicone-based release agents such as condensation-type and addition-type thermosetting silicone release agents, radiation-curable silicone release agents such as ultraviolet rays and electron beams, etc .; fluorine-containing esters of (meth) acrylic acid; Fluorine release agent containing an acrylic copolymer obtained by polymerizing an alkyl ester of (meth) acrylic acid having an alkyl group having 8 or less carbon atoms; having a long-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms A long-chain alkyl release agent comprising an acrylic copolymer obtained by polymerizing an alkyl ester of (meth) acrylic acid and an alkyl ester of (meth) acrylic acid having an alkyl group having 8 or less carbon atoms ( JP-B-29-3144, JP-B-29-7333) and the like. Among these, a silicone release agent is preferable.
上記剥離性付与層としては、例えば、特開２００４−３４６０９３号公報に記載の離型層を採用してもよい。 As the peelability-imparting layer, for example, a release layer described in JP-A-2004-346093 may be employed.
上記セパレーターの厚みは、代表的には１５〜１００μｍ程度であり、好ましくは３０〜１００μｍ程度である。 The thickness of the separator is typically about 15 to 100 μm, preferably about 30 to 100 μm.
Ｆ．積層方法
上記各層の積層順序および積層方法は、特に限定されない。
F. Lamination method The lamination order and lamination method of the above-mentioned layers are not particularly limited.
Ｇ．液晶パネルおよび液晶表示装置
本発明の液晶パネルは、液晶セルと、当該液晶セルの少なくも一方の側に設けられた本発明の衝撃吸収粘着剤層付偏光板とを含む。衝撃吸収粘着剤層付偏光板は、代表的には、液晶セルの視認側のガラス基板に設けられ得る。さらに、衝撃吸収粘着剤層付偏光板の偏光板が視認側となるように配置され得る。なお、本明細書において、「液晶セル」とは、一対のガラス基板と、当該ガラス基板間に挟持された表示媒体としての液晶層とを含むものをいう。液晶セルの駆動モードは、任意の適切なモードが採用され得る。
G. Liquid crystal panel and liquid crystal display device The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell and the polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention provided on at least one side of the liquid crystal cell. The polarizing plate with a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer can be typically provided on a glass substrate on the viewing side of the liquid crystal cell. Furthermore, the polarizing plate of the polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer can be arranged so as to be on the viewing side. Note that in this specification, the “liquid crystal cell” means a cell including a pair of glass substrates and a liquid crystal layer as a display medium sandwiched between the glass substrates. Any appropriate mode can be adopted as the driving mode of the liquid crystal cell.
本発明の液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。 The liquid crystal display device of the present invention includes the liquid crystal panel.
なお、本発明において、上記衝撃吸収粘着剤層と上記支持層とを有する衝撃吸収粘着剤シートとして提供され得ることはいうまでもない。具体的には、本発明の衝撃吸収粘着剤シートは、上記衝撃吸収粘着剤層と、当該衝撃吸収粘着剤層の一方の側に配置された支持層とを有する。 In addition, in this invention, it cannot be overemphasized that it can provide as an impact absorption adhesive sheet which has the said impact absorption adhesive layer and the said support layer. Specifically, the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer and a support layer disposed on one side of the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部および％は重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise indicated, parts and% in the examples are based on weight.
〔製造例１：衝撃吸収層の製造〕
冷却管、窒素導入管、温度計、紫外線照射装置および攪拌装置を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート８３．６部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１６．４部、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「イルガキュア−６５１」）０．０５部と１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「イルガキュアＩｒ−１８４」）０．０５部を入れ、紫外線を照射して重合処理して、重合率が１０％のアクリル系ポリマー・モノマー混合液を得た。次に、この混合液１００部に対して、架橋剤としてトリメチルプロパントリアクリレート０．２部と、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「イルガキュアＩｒ−１８４」）０．１５部とを混合し、塗布液を得た。
上記で得られた塗布液を、基材（厚み１００μｍのポリエステル系セパレーター、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製の「ＰＥＴセパＭＲＦ」）上に塗布し、その上面を、前記基材よりも剥離力が軽い基材（厚み７５μｍのポリエステル系セパレーター、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製の「ＰＥＴセパＭＲＮ」）で覆い、積層体を得た。得られた積層体を−１５℃で冷却しながら、紫外線ランプにより、４，０００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線を照射して光重合させて、厚み３５４μｍの衝撃吸収層を作製した。得られた衝撃吸収層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´は１×１０５Ｐａであった。
[Production Example 1: Production of shock absorbing layer]
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, an ultraviolet irradiation device and a stirring device, 83.6 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 16.4 parts of 4-hydroxybutyl acrylate, 2,2 as a photopolymerization initiator 0.05 parts of dimethoxy-2-phenylacetophenone (“Irgacure-651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure Ir-184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0 .05 parts was added and polymerized by irradiating with ultraviolet rays to obtain an acrylic polymer / monomer mixture having a polymerization rate of 10%. Next, with respect to 100 parts of this mixed solution, 0.2 part of trimethylpropane triacrylate as a crosslinking agent and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure Ir-184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator. ] 0.15 part was mixed and the coating liquid was obtained.
The coating solution obtained above is applied onto a base material (polyester separator having a thickness of 100 μm, “PET Sepa MRF” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.), and the upper surface is peeled more than the base material. Was covered with a light base material (polyester separator with a thickness of 75 μm, “PET Sepa MRN” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) to obtain a laminate. While the obtained laminate was cooled at −15 ° C., it was photopolymerized by irradiating an ultraviolet ray of 4,000 mJ / cm 2 with an ultraviolet lamp to produce a shock absorbing layer having a thickness of 354 μm. The obtained shock absorbing layer had a dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of 1 × 10 5 Pa.
〔製造例２：下塗り層の製造〕
冷却管、攪拌羽、温度計が付属した４つ口フラスコ中に、ブチルアクリレート１００部、アクリル酸５部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１部および過酸化ベンゾイル０．２部を酢酸エチル１００部と混合した溶液を加え、６０℃で７時間反応させて、固形分４０％のアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート系化合物（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業社製）を固形分で１部加えて、さらに酢酸エチルを加えて、固形分３０％の下塗り剤溶液を調製した。得られた下塗り剤溶液を、基材（厚み３８μｍのポリエステル系セパレーター）上に、リバースロールコート法で塗工し、１５０℃で３分間乾燥して溶剤を揮発させ、下塗り層を作製した。得られた下塗り層の乾燥後の厚みは２３μｍであった。
[Production Example 2: Production of undercoat layer]
In a four-necked flask equipped with a condenser, stirring blade and thermometer, 100 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate and 0.2 part of benzoyl peroxide are added to 100 parts of ethyl acetate. And the mixture was reacted at 60 ° C. for 7 hours to obtain an acrylic polymer solution having a solid content of 40%. To 100 parts of the solid content of this acrylic polymer solution, add 1 part of an isocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) with a solid content, and further add ethyl acetate, and a primer with a solid content of 30%. A solution was prepared. The obtained primer solution was applied on a substrate (polyester separator having a thickness of 38 μm) by a reverse roll coating method, dried at 150 ° C. for 3 minutes to volatilize the solvent, and an undercoat layer was produced. The thickness of the obtained undercoat layer after drying was 23 μm.
〔製造例３：衝撃吸収粘着剤層の製造〕
上記で得られた衝撃吸収層の片側の基材（「ＰＥＴセパＭＲＮ」）を剥離し、この剥離面に上記で得られた下塗り層を積層した。次いで、衝撃吸収層のもう片側の基材（「ＰＥＴセパＭＲＦ」）を剥離し、この剥離面に上記で得られた下塗り層を積層した。このようにして、厚み４００μｍの衝撃吸収粘着剤層を作製した。
[Production Example 3: Production of shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer]
The base material (“PET Sepa MRN”) on one side of the shock absorbing layer obtained above was peeled off, and the undercoat layer obtained above was laminated on this peeled surface. Next, the base material (“PET Sepa MRF”) on the other side of the shock absorbing layer was peeled, and the undercoat layer obtained above was laminated on this peeled surface. In this way, an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 400 μm was produced.
〔実施例１〕
偏光板（日東電工株式会社製、商品名：ＳＥＧ１４２５ＡＲＣ１５０Ｔ）の片側に、粘着剤層（厚み１０μｍ）を介して表面処理層（表面保護フィルム、日東電工株式会社製、商品名：ＰＰＦ１００Ｔ）を貼着して、積層体Ａを作製した。
次に、上記で得られた衝撃吸収粘着剤層の一方の側に、積層体Ａを積層した。その際、偏光板が衝撃吸収粘着剤層側になるように貼り付けた。次に、衝撃吸収粘着剤層の他方の側に、支持層として実質的に光学的に等方性を示すフィルム（厚み６０μｍ、動的貯蔵弾性率Ｇ´＝２×１０９Ｐａ、Δｎｄ［５９０］＝５ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝７ｎｍ、日本ゼオン製、商品名：ゼオノアＺＦ−１４）を積層し、その表面に、上記で得られた下塗り層と同様の粘着剤層を介してセパレーターを貼着した。このようにして、衝撃吸収粘着剤層付偏光板を作製した。
衝撃吸収粘着剤層付偏光板の評価結果を表１に示した。
[Example 1]
A surface treatment layer (surface protective film, manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: PPF100T) is attached to one side of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: SEG1425ARC150T) via an adhesive layer (
Next, the laminate A was laminated on one side of the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer obtained above. In that case, it stuck so that a polarizing plate might become the shock-absorbing adhesive layer side. Next, on the other side of the shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, a substantially optically isotropic film (thickness 60 μm, dynamic storage elastic modulus G ′ = 2 × 10 9 Pa, Δnd [590 ] = 5 nm, Rth [590] = 7 nm, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZEONOR ZF-14), and a separator is pasted on the surface through the same adhesive layer as the undercoat layer obtained above. I wore it. In this way, a polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer was produced.
Table 1 shows the evaluation results of the polarizing plate with the shock absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
〔実施例２〕
支持層として、上記フィルム（ゼオノアＺＦ−１４）を延伸処理したもの（厚み４５μｍ、動的貯蔵弾性率Ｇ´＝２×１０９Ｐａ、Δｎｄ［５９０］＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝２７０ｎｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、衝撃吸収粘着剤層付偏光板を作製した。
衝撃吸収粘着剤層付偏光板の評価結果を表１に示した。
[Example 2]
As a support layer, a film obtained by stretching the above film (Zeonor ZF-14) (thickness: 45 μm, dynamic storage elastic modulus G ′ = 2 × 10 9 Pa, Δnd [590] = 50 nm, Rth [590] = 270 nm) A polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that it was used.
Table 1 shows the evaluation results of the polarizing plate with the shock absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
〔実施例３〕
上記で得られた衝撃吸収粘着剤層の一方の側に、上記フィルム（ゼオノアＺＦ−１４）を延伸処理したもの（厚み４５μｍ、動的貯蔵弾性率Ｇ´＝２×１０９Ｐａ、Δｎｄ［５９０］＝５０ｎｍ、Ｒｔｈ［５９０］＝２７０ｎｍ）を積層し、その表面に、上記で得られた下塗り層と同様の粘着剤層を介して上記積層体Ａを積層した。その際、偏光板が衝撃吸収粘着剤層側になるように積層した。次に、衝撃吸収粘着剤層の他方の側に、支持層として光学的に等方性を示すフィルム（ゼオノアＺＦ−１４）を積層し、その表面に、上記で得られた下塗り層と同様の粘着剤層を介してセパレーターを貼着した。このようにして、衝撃吸収粘着剤層付偏光板を作製した。
衝撃吸収粘着剤層付偏光板の評価結果を表１に示した。
Example 3
One side of the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer obtained above is obtained by stretching the above film (Zeonor ZF-14) (thickness: 45 μm, dynamic storage elastic modulus G ′ = 2 × 10 9 Pa, Δnd [590 ] = 50 nm, Rth [590] = 270 nm), and the laminate A was laminated on the surface via the same adhesive layer as the undercoat layer obtained above. In that case, it laminated | stacked so that a polarizing plate might become the shock-absorbing adhesive layer side. Next, an optically isotropic film (Zeonor ZF-14) is laminated as a support layer on the other side of the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and the surface thereof is the same as the undercoat layer obtained above. A separator was stuck through the pressure-sensitive adhesive layer. In this way, a polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer was produced.
Table 1 shows the evaluation results of the polarizing plate with the shock absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
〔比較例１〕
支持層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様にして、衝撃吸収粘着剤層付偏光板を作製した。
衝撃吸収粘着剤層付偏光板の評価結果を表１に示した。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the support layer was not provided.
Table 1 shows the evaluation results of the polarizing plate with the shock absorbing pressure-sensitive adhesive layer.
〈動的貯蔵弾性率Ｇ´の測定〉
上記各層の動的貯蔵弾性率Ｇ´を、動的粘弾性装置（粘弾性スペクトロメータ、レオメトリック・サイエンティフィック社製、「ＡＲＥＳ装置」）により測定した。周波数１Ｈｚにて温度分散測定を行い、２０℃で測定した。
〈位相差の測定〉
試料フィルムの屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚを、自動複屈折測定装置（王子計測機器株式会社製、「ＫＯＢＲＡ２１−ＷＰＲ」）により測定し、面内の位相差値Δｎｄおよび厚み方向の位相差値Ｒｔｈを算出した。測定温度は２３℃、測定波長は５９０ｎｍであった。
<Measurement of dynamic storage elastic modulus G '>
The dynamic storage elastic modulus G ′ of each of the above layers was measured with a dynamic viscoelastic device (viscoelastic spectrometer, manufactured by Rheometric Scientific, “ARES device”). Temperature dispersion measurement was performed at a frequency of 1 Hz, and measurement was performed at 20 ° C.
<Measurement of phase difference>
The refractive indexes nx, ny and nz of the sample film are measured by an automatic birefringence measuring apparatus (“KOBRA21-WPR” manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and the in-plane retardation value Δnd and the thickness direction retardation value Rth are measured. Was calculated. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 590 nm.
各実施例および各比較例で得られた衝撃吸収粘着剤層付偏光板の気泡の発生の有無、リワーク性および衝撃吸収能について、以下の方法により評価した。
１．気泡の発生の有無について
得られた衝撃吸収粘着剤層付偏光板（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ）をガラス基板に貼り合わせ積層体を得た。その後、得られた積層体について、オートクレーブ処理（５０℃、０．４９ＭＰａ、１５分）を行い、気泡の発生状況を目視観察した。この操作を１０回繰り返した。
〈評価結果〉
○：気泡は発生しなかった
×：気泡が発生した
２．リワーク性の評価
得られた衝撃吸収粘着剤層付偏光板（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ）をガラス基板に貼り合わせた後、端部より手で剥離した。剥離後、ガラス基板表面への粘着剤の残存状況を目視観察した。
〈評価結果〉
○：ガラス基板に粘着剤が付着していなかった
×：ガラス基板に粘着剤が付着し、偏光板のみ剥がれた
３．衝撃吸収能の評価
図２に示すように、ステンレス板上に設置された応力センサー上に、衝撃吸収粘着剤層付偏光板（縦３０ｍｍ、横３０ｍｍ）を載置した。衝撃吸収粘着剤層付偏光板の上面より２０ｃｍの高さから剛球（直径５０ｍｍ、重量５１０ｇ）を落下させて、落下による衝撃応力の最大値を測定した。
The presence / absence of bubbles, reworkability, and impact absorption ability of the polarizing plate with the impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer obtained in each example and each comparative example were evaluated by the following methods.
1. About the presence or absence of generation | occurrence | production of a bubble The obtained polarizing plate with a shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer (vertical 10 cm, horizontal 10 cm) was bonded to a glass substrate to obtain a laminate. Thereafter, the obtained laminate was subjected to autoclave treatment (50 ° C., 0.49 MPa, 15 minutes), and the occurrence of bubbles was visually observed. This operation was repeated 10 times.
<Evaluation results>
○: No bubbles were generated. ×: Bubbles were generated. Evaluation of reworkability The obtained polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer (vertical 10 cm, horizontal 10 cm) was bonded to a glass substrate, and then peeled by hand from the end. After peeling, the remaining state of the adhesive on the glass substrate surface was visually observed.
<Evaluation results>
○: Adhesive did not adhere to the glass substrate x: Adhesive adhered to the glass substrate, and only the polarizing plate was peeled off. Evaluation of Impact Absorbing Capacity As shown in FIG. 2, a polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer (vertical 30 mm, horizontal 30 mm) was placed on a stress sensor installed on a stainless steel plate. A hard sphere (diameter 50 mm, weight 510 g) was dropped from a height of 20 cm above the upper surface of the polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer, and the maximum value of impact stress due to dropping was measured.
表１から明らかなように、実施例１〜３では、１０回のうち１回も気泡は発生しなかった。また、リワーク性も良好であった。一方、比較例１では、１０回のうち３回気泡が発生した。また、リワーク性にも劣っていた。実施例１〜３は、比較例１と同様の衝撃吸収能を有していた。 As is clear from Table 1, in Examples 1 to 3, bubbles were not generated even once out of 10 times. Moreover, the reworkability was also good. On the other hand, in Comparative Example 1, bubbles were generated 3 times out of 10 times. Moreover, it was inferior to rework property. Examples 1 to 3 had the same impact absorbing ability as Comparative Example 1.
実施例１および比較例１で得られた衝撃吸収粘着剤層付偏光板を、カーナビゲーションシステム用モニターに供した。その結果、比較例１に比べて実施例１は、視認性に優れていた。 The polarizing plate with an impact-absorbing pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was used for a car navigation system monitor. As a result, compared with Comparative Example 1, Example 1 was superior in visibility.
本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置が用いられる用途は、特に制限されない。具体的には、パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機等のＯＡ機器；携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯ゲーム機等の携帯機器；ビデオカメラ、液晶テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器；バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器；商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器；監視用モニター等の警備機器；介護用モニター、医療用モニター等の介護・医療機器等に用いることができる。 Applications in which the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used are not particularly limited. Specifically, OA devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines; mobile devices such as mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), and portable game machines; video cameras, liquid crystal televisions, microwave ovens, etc. Household electrical equipment; back monitors, car navigation system monitors, in-car equipment such as car audio; display equipment such as information monitors for commercial stores; security equipment such as monitoring monitors; nursing monitors, medical monitors, etc. It can be used for nursing care and medical equipment.
１ 衝撃吸収粘着剤層
２ 偏光板
３ 支持層
１０ 衝撃吸収粘着剤層付偏光板
２０ 粘着剤層
３０ セパレーター
1 Shock Absorbing
Claims (7)
該衝撃吸収粘着剤層の一方の側に配置された偏光板と、
該衝撃吸収粘着剤層の他方の側に配置された支持層とを有し、
該支持層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´が２×１０８Ｐａ以上であり、
該衝撃吸収層の２０℃での動的貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０７Ｐａ以下であり、
該衝撃吸収層の厚みが１００〜１０００μｍであり、
該偏光板が視認側となるように配置される、
衝撃吸収粘着剤層付偏光板。 A shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer including a shock-absorbing layer;
A polarizing plate disposed on one side of the shock absorbing adhesive layer;
A support layer disposed on the other side of the shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer,
The dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of the support layer is 2 × 10 8 Pa or more,
The dynamic storage elastic modulus G ′ at 20 ° C. of the shock absorbing layer is 1 × 10 7 Pa or less,
The shock absorbing layer has a thickness of 100 to 1000 μm,
Arranged so that the polarizing plate is on the viewing side,
A polarizing plate with a shock absorbing adhesive layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006143642A JP5544062B2 (en) | 2006-05-24 | 2006-05-24 | Shock-absorbing pressure-sensitive adhesive sheet and polarizing plate with shock-absorbing pressure-sensitive adhesive layer |
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