JP5541468B2 - Release film - Google Patents

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Description

本発明は離型用フィルムに係り、たとえば光半導体素子や半導体素子のモールド成形時に用いられ、特に、LEDレンズのモールド成形時に用いられる離型用フィルムに関する。   The present invention relates to a release film, for example, used for molding an optical semiconductor element or a semiconductor element, and more particularly to a release film used for molding an LED lens.

たとえばLED、フォトアイソレータ、フォトトランジスタ、フォトダイオード、CCD、CMOS等からなる光半導体素子や、トランジスタ、IC、LSI、超LSI等からなる半導体素子は、シリコーンゴム組成物やエポキシ樹脂組成物を封止材とし、モールド成形により封止されて構成されている。 For example, an optical semiconductor element made of LED, photoisolator, phototransistor, photodiode, CCD, CMOS, etc., or a semiconductor element made of transistor, IC, LSI, VLSI, etc., is sealed with a silicone rubber composition or an epoxy resin composition. It is made of a material and sealed by molding.

このような光半導体素子や半導体素子の封止にはモールド成形装置が用いられ、このモールド成形装置の金型へシリコーンゴム組成物やエポキシ樹脂組成物が封止材として充填され、成形される。 A mold forming apparatus is used for sealing such optical semiconductor elements and semiconductor elements, and a silicone rubber composition or an epoxy resin composition is filled as a sealing material into a mold of the mold forming apparatus and molded.

この場合、金型と成形品とを離型する方法として、たとえば、金型とこの金型に充填される封止材との間に離型用フィルムを介在させる方法が実用化されている(特許文献1参照)。離型用フィルムは、モールド成形装置内でRoll to Rollで供給され、成形加工温度に温調されている金型に入り、真空で吸引されて金型に密着し、その後、封止材が充填される。一定時間後に金型が開かれると、離型用フィルムは金型に吸引された状態のままで、成形品が離型用フィルムから剥がされる。この離型用フィルムとしては、たとえば、熱可塑性フッ素樹脂の四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂(ETFE樹脂)、あるいは四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂(FEP樹脂)からなる単層のフィルムが使用されている(特許文献2参照)。 In this case, as a method for releasing the mold and the molded product, for example, a method in which a release film is interposed between the mold and the sealing material filled in the mold has been put into practical use ( Patent Document 1). The release film is supplied Roll-to-Roll in the mold forming apparatus, enters the mold that is temperature-controlled at the molding processing temperature, is sucked in vacuum and is in close contact with the mold, and then filled with a sealing material Is done. When the mold is opened after a certain time, the molded product is peeled off from the mold release film while the mold release film remains sucked into the mold. As the release film, for example, a thermoplastic fluororesin tetrafluoride-ethylene copolymer resin (ETFE resin) or a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP resin) is used. (See Patent Document 2).

しかし、このような離型用フィルムを、シリコーンゴム組成物を封止材とするLEDレンズの成形に用いる場合、たとえば底面がφ6mm程度で高さが4mm程度の砲弾型レンズ形状に対しては、離型用フィルムが真空で吸引されても伸びないことがあり、伸びても金型に密着せず、設計通りのLEDレンズが得られない不具合が生じる。また、離型用フィルムの厚さを薄くして伸び易くすると、真空で吸引される際に金型のエッジで離型用フィルムが破れてしまう不具合が生じる。 However, when such a release film is used for molding an LED lens using a silicone rubber composition as a sealing material, for example, for a bullet-shaped lens shape having a bottom surface of about φ6 mm and a height of about 4 mm, Even if the release film is sucked in vacuum, the film may not be stretched. Even if it is stretched, it does not adhere to the mold, and the LED lens as designed cannot be obtained. Further, if the release film is made thin and easily stretched, there is a problem that the release film is torn at the edge of the mold when sucked in vacuum.

一方、離型用フィルムとして、下記特許文献3に示すように、結晶成分にブチレンテレフタレートを含む結晶性芳香族ポリエステル含有の樹脂組成物からなるフィルムを使用する方法が知られている。 On the other hand, as a release film, as shown in the following Patent Document 3, there is known a method of using a film made of a resin composition containing a crystalline aromatic polyester containing butylene terephthalate as a crystal component.

しかし、ブチレンテレフタレートを含む結晶性芳香族ポリエステル含有の樹脂組成物からなるフィルムをLEDレンズの成形に用いる場合、離型用フィルムが真空で吸引されると金型へ密着はするものの、降伏点を超えて伸ばされるため、離型用フィルムが部分的に薄くなり、成形されたLEDレンズの表面に凹凸や皺が発生する不具合が生じる。また、シリコーンゴム組成物としては付加型液状シリコーンゴムが用いられるが、離型用フィルム中に存在する化合物が付加型液状シリコーンゴムの触媒毒となって硬化阻害が起こり、離型用フィルムとの接触面が硬化せずにゲル状粘着物が残る不具合が生じる。このため、付加型液状シリコーンゴムを用いるLEDレンズのモールド成形においては、離型用フィルムとして好適に使用できるフィルムがないのが実情となっている。 However, when a film made of a resin composition containing a crystalline aromatic polyester containing butylene terephthalate is used for the molding of an LED lens, if the release film is sucked in vacuum, it will adhere to the mold, but the yield point will be Since the film is stretched beyond the thickness, the release film is partially thinned, resulting in a problem that irregularities and wrinkles occur on the surface of the molded LED lens. In addition, addition type liquid silicone rubber is used as the silicone rubber composition, but the compound present in the release film becomes a catalyst poison of the addition type liquid silicone rubber, which inhibits curing, and The contact surface does not harden, causing a problem that the gel-like adhesive remains. For this reason, in the molding of LED lenses using addition-type liquid silicone rubber, there is no actual film that can be suitably used as a release film.

特開平8−142105号公報JP-A-8-142105 特開2001−310336号公報JP 2001-310336 A 特開2007−224311号公報JP 2007-224311 A

本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、その目的は、付加型液状シリコーンゴムを用いるLEDレンズのモールド成形において、金型や成形品との剥離性に優れる離型用フィルムを提供することにある。
また、本発明の目的は、金型の形状が設計通りに成形品へ転写される型形状転写性に優れる離型用フィルムを提供することにある。
また、本発明の目的は、成形品の表面にゲル状粘着物が残ることなく成形品の表面平滑性が得られる離型用フィルムを提供することにある。
さらに、本発明の目的は、140℃前後の使用温度における耐熱性を有する離型用フィルムを提供することにある。
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a release film that is excellent in releasability from a mold or a molded product in the molding of an LED lens using an addition-type liquid silicone rubber. It is to provide.
Another object of the present invention is to provide a release film having excellent mold shape transferability in which the mold shape is transferred to a molded product as designed.
Moreover, the objective of this invention is providing the film for mold release from which the surface smoothness of a molded article is acquired, without a gel-like adhesive substance remaining on the surface of a molded article.
Furthermore, the objective of this invention is providing the film for mold release which has the heat resistance in the use temperature around 140 degreeC.

このような目的を達成するために、本発明は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーに熱可塑性フッ素樹脂を含有させて構成し、該熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、JIS
A 硬度が70以上、ビカット軟化温度が100〜180℃であり、前記熱可塑性フッ素樹脂は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー100質量部に対し、1〜400質量部の範囲で含有させたものである。
In order to achieve such an object, the present invention comprises a thermoplastic polyurethane elastomer containing a thermoplastic fluororesin, and the thermoplastic polyurethane elastomer comprises JIS.
A Hardness is 70 or more, Vicat softening temperature is 100 to 180 ° C., and the thermoplastic fluororesin is contained in an amount of 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyurethane elastomer.

本発明は以下の構成によって把握される。   The present invention is grasped by the following composition.

(1)本発明の離型用フィルムは、JIS A 硬度が70以上、ビカット軟化温度が100〜180℃である熱可塑性ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して、熱可塑性フッ素樹脂が1〜400質量部の範囲で含有されている熱可塑性エラストマー2成分組成物から構成されることを特徴とする。 (1) The release film of the present invention has a thermoplastic fluororesin in an amount of 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic polyurethane elastomer having a JIS A hardness of 70 or more and a Vicat softening temperature of 100 to 180 ° C. It is characterized by being comprised from the thermoplastic elastomer 2 component composition contained in the range of a part.

(2)本発明の離型用フィルムは、(1)の構成において、前記熱可塑性フッ素樹脂は、融点が140℃以上240℃以下の熱可塑性テトラフルオロエチレン系共重合体であることを特徴とする。 (2) The release film of the present invention is characterized in that, in the configuration of (1), the thermoplastic fluororesin is a thermoplastic tetrafluoroethylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. To do.

(3)本発明の離型用フィルムは、(1)、(2)のいずれかの構成において、前記熱可塑性エラストマー2成分組成物100質量部に対して、フッ素含有アルコール系化合物とフッ素含有ジオール化合物からなる群から選択される1つ又は複数の化合物が0.05〜5.0質量部の範囲で含有されている熱可塑性エラストマー3成分組成物からなることを特徴とする。 (3) The mold release film of the present invention is the composition according to any one of (1) and (2), wherein the fluorine-containing alcohol compound and the fluorine-containing diol are used with respect to 100 parts by mass of the two-component thermoplastic elastomer composition. It is characterized by comprising a thermoplastic elastomer three-component composition containing one or more compounds selected from the group consisting of compounds in a range of 0.05 to 5.0 parts by mass.

(4)本発明の離型用フィルムは、(2)、(3)のいずれかの構成において、前記フッ素含有アルコール系化合物は一般式(A)で表される化合物であり、前記フッ素含有ジオール化合物は一般式(B)で表される化合物であることを特徴とする。
Rf1(CH2)mOH ・・・(A)
(式中Rf1は炭素数3〜20の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルエーテル基を表し、mは1〜5の整数である。)
Rf2(CH2)nOCH2CH(OH)CH2OH ・・・(B)
(式中Rf2は炭素数3〜20の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基を表し、nは1又は2の整数である。)
(4) In the release film of the present invention, in any one of the constitutions (2) and (3), the fluorine-containing alcohol compound is a compound represented by the general formula (A), and the fluorine-containing diol The compound is a compound represented by the general formula (B).
Rf1 (CH2) mOH (A)
(In the formula, Rf1 represents a linear or branched perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group having 3 to 20 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 5.)
Rf2 (CH2) nOCH2CH (OH) CH2OH (B)
(In the formula, Rf2 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 1 or 2.)

(5)本発明の離型用フィルムは、(1)ないし(4)のいずれかの構成において、前記熱可塑性エラストマー2成分組成物及び3成分組成物は、滑剤、ブロッキング防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤に属する1つ又は複数の添加剤をさらに含むことを特徴とする。 (5) The release film of the present invention is any one of the constitutions (1) to (4), wherein the thermoplastic elastomer two-component composition and the three-component composition are a lubricant, an anti-blocking agent, a phenol-based oxidation. It further includes one or more additives belonging to the inhibitor and the phosphorus-based antioxidant.

(6)本発明の離型用フィルムは、(1)ないし(5)のいずれかの構成において、フィルムの引張弾性率がフィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに10〜500N/mmの範囲であることを特徴とする。 (6) The release film of the present invention has a tensile modulus of 10 to 500 N / th in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD) in any one of the constitutions (1) to (5). characterized in that it is in the range of mm 2.

(7)本発明の離型用フィルムは、(1)ないし(6)のいずれかの構成において、フィルムの50%モジュラス(50%Mo)におけるフィルム縦方向(MD)とフィルム横方向(TD)との比(MD)/(TD)が0.9〜1.2の範囲であることを特徴とする。 (7) The release film of the present invention has the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD) at 50% modulus (50% Mo) of the film in any one of the constitutions (1) to (6). The ratio (MD) / (TD) is in the range of 0.9 to 1.2.

(8)本発明の離型用フィルムは、(1)ないし(7)のいずれかの構成において、フィルムの50%モジュラス(50%Mo)と100%モジュラス(100%Mo)との比(100%Mo)/(50%Mo)がフィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに1.0〜1.6の範囲であることを特徴とする。 (8) The release film of the present invention has a ratio of 50% modulus (50% Mo) to 100% modulus (100% Mo) of the film in any one of the constitutions (1) to (7) (100 % Mo) / (50% Mo) is in the range of 1.0 to 1.6 in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD).

(9)本発明の離型用フィルムは、(1)ないし(8)のいずれかの構成において、フィルムの引張伸びがフィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに350%を超えることを特徴とする。 (9) In the release film of the present invention, in any one of the constitutions (1) to (8), the tensile elongation of the film exceeds 350% in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). It is characterized by.

(10)本発明の離型用フィルムは、(1)ないし(9)のいずれかの構成において、熱可塑性樹脂からなるフィルム、あるいは前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー以外の他の熱可塑性エラストマーからなるフィルムを含む多層のフィルムから構成されることを特徴する。 (10) The release film of the present invention is a film made of a thermoplastic resin or a film made of a thermoplastic elastomer other than the thermoplastic polyurethane elastomer in any one of the constitutions (1) to (9). It is characterized by being comprised from the multilayer film containing.

本発明の離型用フィルムによれば、金型や成形品との剥離性に優れ、しかも、金型の形状が設計通りに成形品へ転写される型形状転写性に優れるとともに、成形品の表面にゲル状粘着物が残ることなく成形品の表面平滑性が得られ、耐熱性をも備えることができる。   According to the mold release film of the present invention, it is excellent in releasability from molds and molded products, and is excellent in mold shape transferability in which the shape of the mold is transferred to the molded product as designed. The surface smoothness of the molded product can be obtained without leaving a gel-like adhesive on the surface, and heat resistance can be provided.

本発明の実施形態に係る砲弾型LEDレンズの側面図である。It is a side view of a bullet type LED lens concerning an embodiment of the present invention. (a)本発明の実施形態に係る砲弾型LEDレンズの金型の上面図である。(b)本発明の実施形態に係る砲弾型LEDレンズの金型の図2(a)のA−A矢視断面図である。(A) It is a top view of the metal mold | die of the bullet type LED lens which concerns on embodiment of this invention. (B) It is an AA arrow sectional view of Drawing 2 (a) of a metallic mold of a bullet type LED lens concerning an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る離型用フィルムのフィルム製造装置の概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of the film manufacturing apparatus of the film for mold release which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る、図3に示したフィルム製造装置の材料投入ホッパーの周辺を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the periphery of the material insertion hopper of the film manufacturing apparatus shown in FIG. 3 based on embodiment of this invention. 本発明の実施例を示す表1からなり、実施例1ないし7、およびその物性、評価を示した図である。It consists of Table 1 which shows the Example of this invention, and is the figure which showed Example 1 thru | or 7, its physical property, and evaluation. 本発明の実施例を示す表2からなり、実施例8ないし14、およびその物性、評価を示した図である。It consists of Table 2 which shows the Example of this invention, and is the figure which showed Example 8 thru | or 14, its physical property, and evaluation. 本発明の実施例を示す表3からなり、実施例15ないし21、およびその物性、評価を示した図である。It consists of Table 3 which shows the Example of this invention, and is the figure which showed Examples 15 thru | or 21, its physical property, and evaluation. 本発明の比較例を示す表4からなり、比較例1ないし7、およびその物性、評価を示した図である。It consists of Table 4 which shows the comparative example of this invention, and is the figure which showed the comparative examples 1 thru | or 7, its physical property, and evaluation.

本発明者らは、上記目的を達成するために種々検討した結果、ポリウレタン系エラストマーの中でも、JIS A 硬度が70以上、比重が1.05〜1.30及びビカット軟化温度が100〜180℃である熱可塑性ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して、熱可塑性フッ素樹脂を1〜400質量部含有する熱可塑性エラストマー2成分組成物からなる離型用フィルムは、金型や成形品との剥離性に優れ、しかも、金型の形状が設計通りに成形品へ転写される型形状転写性に優れるとともに、成形品の表面にゲル状粘着物が残ることなく成形品の表面平滑性が得られ、耐熱性をも備えることができることが判明した。   As a result of various investigations to achieve the above object, the present inventors have found that among polyurethane elastomers, the JIS A hardness is 70 or more, the specific gravity is 1.05 to 1.30, and the Vicat softening temperature is 100 to 180 ° C. A mold release film composed of a two-component thermoplastic elastomer composition containing 1 to 400 parts by mass of a thermoplastic fluororesin with respect to 100 parts by mass of a certain thermoplastic polyurethane elastomer has excellent releasability from a mold or a molded product. Excellent mold shape transferability that allows the shape of the mold to be transferred to the molded product as designed, and the surface smoothness of the molded product is obtained without leaving a gel-like adhesive on the surface of the molded product. It turns out that it can also have sex.

本発明における熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、ポリイソシアネート、ポリオール及び鎖延長剤の3成分の反応により得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーである。   The thermoplastic polyurethane elastomer in the present invention is a thermoplastic polyurethane elastomer obtained by the reaction of three components of polyisocyanate, polyol and chain extender.

上述のポリイソシアネートとしては、たとえば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、キシレン−1,4−ジイソシアネート、キシレン−1,3−ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、2−ニトロジフェニル−4,4′−ジイソシアネート、2,2′−ジフェニルプロパン−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−1,4−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニル−4,4′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル等の脂環族ジイソシアネート類、上記イソシアネートのビウレット体、ダイマー体、トリマー体、ダイマー・トリマー体、カルボジイミド体、ウレトンイミン体、2官能以上のポリオール等と上記イソシアネートとの反応で得られるアダクト体等を挙げることができる。また、メタノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノール、クレゾール等の活性水素を分子内に1個有するブロック剤でイソシアネート基の一部を安定化したポリイソシアネートを挙げることができる。これらは1種類又は2種類以上を混合して使用することができる。   Examples of the polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2 , 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-1,4-di Aromatic diisocyanates such as socyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 3,3′-dimethoxydiphenyl-4,4′-diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecane diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc. Aliphatic diisocyanates, cyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, norbornane diisocyanate methyl, and the above isocyanates Biuret Body, dimers thereof, trimer, dimer, trimer, carbodiimide body, uretonimine body, can be mentioned adducts and the like obtained by the reaction of a bifunctional or higher functional polyols such as the isocyanate. Polyisocyanates in which a part of the isocyanate group is stabilized with a blocking agent having one active hydrogen in the molecule, such as methanol, n-butanol, benzyl alcohol, ethyl acetoacetate, ε-caprolactam, methyl ethyl ketone oxime, phenol, cresol, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上述のポリオールは、数平均分子量が500〜10000の高分子ポリオールであり、たとえば、ポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール等を挙げることができる。これらは1種類又は2種類以上を混合して使用することができる。   The above polyol is a polymer polyol having a number average molecular weight of 500 to 10,000, and examples thereof include polyester polyol, polyester amide polyol, polycarbonate polyol, polyether polyol, polyether ester polyol, and polyolefin polyol. These may be used alone or in combination of two or more.

上述のポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオールとしては、たとえば、ポリカルボン酸とポリオールとから、あるいは、必要によりジアミン又はアミノアルコールを併用して、縮合反応により得られるものを挙げることができる。   Examples of the polyester polyol and polyesteramide polyol described above include those obtained by a condensation reaction from polycarboxylic acid and polyol, or if necessary, in combination with diamine or amino alcohol.

上述のポリカルボン酸としては、たとえば、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フタル酸、フタル酸アルキルエステル類、トリメリット酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等を挙げることができる。また、たとえば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等の環状エステル類の開環重合によって得られるものも挙げることができる。   Examples of the polycarboxylic acid include oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, hydrogenated dimer acid, phthalic acid, phthalic acid alkyl esters, trimellitic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Can be mentioned. Further, for example, those obtained by ring-opening polymerization of cyclic esters such as butyrolactone, valerolactone and caprolactone can also be mentioned.

上述のポリオールとしては、たとえば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−n−ヘキサデカン−1,2−エチレングリコール、2−n−エイコサン−1,2−エチレングリコール、2−n−オクタコサン−1,2−エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、あるいはビスフェノールAのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールA、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロピル−3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロピオネート、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類を挙げることができる。上述したジアミン又はアミノアルコールとしては、たとえば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子ポリアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子アミノアルコール類を挙げることができる。また、低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールを開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル(ラクトン)モノマーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリオールを挙げることができる。   Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-butanediol, Pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,8 -Octanediol, 1,9-nonanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1 , 3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-n-hexadecane-1,2-ethylene glycol, 2-n-ethylene Cosane-1,2-ethylene glycol, 2-n-octacosane-1,2-ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, or ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, hydrogenation Examples thereof include low molecular polyols such as bisphenol A, 3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl-3-hydroxy-2,2-dimethylpropionate, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol. Examples of the diamine or amino alcohol described above include low-molecular polyamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, and isophoronediamine, and low-molecular aminoalcohols such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. it can. Examples thereof include lactone polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester (lactone) monomers such as ε-caprolactone and γ-valerolactone using low molecular polyols, low molecular polyamines, and low molecular amino alcohols as initiators. it can.

上述したポリカーボネートポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子ポリオールと、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等との脱アルコール反応、脱フェノール反応等で得られるものを挙げることができる。   Examples of the polycarbonate polyol described above include those obtained by a dealcoholization reaction, a dephenol reaction, etc., between a low molecular polyol used for the synthesis of the polyester polyol and diethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate and the like. it can.

上述したポリエーテルポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールに用いられる低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、及びこれらを共重合したポリエーテルポリオール、さらに、上述のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開始剤としたポリエステルエーテルポリオールを挙げることができる。   As the above-mentioned polyether polyol, polyethylene glycol, polypropylene glycol obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, etc. using low molecular polyol, low molecular polyamine, low molecular amino alcohol used as the polyester polyol as an initiator. , Polytetramethylene ether glycol and the like, polyether polyols obtained by copolymerizing these, and polyester ether polyols using the above-described polyester polyols and polycarbonate polyols as initiators.

上述したポリエーテルエステルポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールを得る際の縮合反応に使用するポリオールの一部あるいは全部にポリエーテルを用いるほかは前記ポリエステルポリオールと同じようにして得られるものを挙げることができる。   Examples of the polyether ester polyol described above include those obtained in the same manner as the polyester polyol, except that a polyether is used for part or all of the polyol used in the condensation reaction when the polyester polyol is obtained. .

上述したポリオレフィンポリオールとしては、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレン等を挙げることができる。   Examples of the polyolefin polyol include hydroxyl group-containing polybutadiene, hydrogenated hydroxyl group-containing polybutadiene, hydroxyl group-containing polyisoprene, hydrogenated hydroxyl group-containing polyisoprene, hydroxyl group-containing chlorinated polypropylene, and hydroxyl group-containing chlorinated polyethylene.

また、上述の鎖延長剤は、数平均分子量が500未満の活性水素含有化合物であり、たとえば、上記低分子ポリオール類、上記低分子ポリアミン類、上記低分子アミノアルコール類等を挙げることができる。   The chain extender is an active hydrogen-containing compound having a number average molecular weight of less than 500, and examples thereof include the low molecular polyols, the low molecular polyamines, and the low molecular amino alcohols.

本発明に用いる前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの製造には、公知の製造方法、たとえば、ワンショット法、プレポリマー法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、押出機による方法等の方法を採用することができる。   For the production of the thermoplastic polyurethane elastomer used in the present invention, a known production method such as a one-shot method, a prepolymer method, a batch reaction method, a continuous reaction method, a kneader method, a method using an extruder, or the like is used. Can be adopted.

この熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの硬度は、JIS K 7311の試験法により測定するJIS A 硬度が70以上である。さらに、JIS A 硬度で100以上の場合、D 硬度を適用し、D 硬度の80以下を上限とすることが好ましい。このJIS A 硬度は、好ましくは80以上、より好ましくは90以上である。仮に、JIS A 硬度が70未満の場合、ゴム性が強くなり、モールド成形装置内における離型用フィルムの搬送時に、離型用フィルムが伸び搬送が安定しない不具合を確認できる。また、D 硬度で80を超える場合、押出成形時に原料のポリイソシアネート、ポリオール及び鎖延長剤の3成分に由来するゲルが発生する不具合を確認できる。   The thermoplastic polyurethane elastomer has a JIS A hardness of 70 or more as measured by the test method of JIS K 7311. Furthermore, when the JIS A hardness is 100 or more, it is preferable that the D hardness is applied and the upper limit is 80 or less of the D hardness. The JIS A hardness is preferably 80 or more, more preferably 90 or more. Temporarily, when JIS A hardness is less than 70, rubber property becomes strong, and when the release film is transported in the molding apparatus, it can be confirmed that the release film is stretched and the transport is not stable. Moreover, when D hardness exceeds 80, the malfunction which the gel originating in 3 components of a raw material polyisocyanate, a polyol, and a chain extension agent generate | occur | produces at the time of extrusion molding can be confirmed.

前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーのビカット軟化温度は、JIS K7206の試験法により測定され、100〜180℃の範囲である。このビカット軟化温度は、好ましくは110〜180℃、より好ましくは120〜180℃、さらに好ましくは130〜180℃の範囲である。仮に、ビカット軟化温度が100℃未満では、使用時にフィルムがシリコーンゴムへ溶着し、剥離性が低下する不具合を確認できる。なお、ビカット軟化温度の上限は180℃としたが、これは、ビカット軟化温度が180℃を超える熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは入手が不可能なためである。   The Vicat softening temperature of the thermoplastic polyurethane elastomer is measured by the test method of JIS K7206 and is in the range of 100 to 180 ° C. The Vicat softening temperature is preferably 110 to 180 ° C, more preferably 120 to 180 ° C, and still more preferably 130 to 180 ° C. If the Vicat softening temperature is less than 100 ° C., it can be confirmed that the film is welded to the silicone rubber during use and the peelability is lowered. The upper limit of the Vicat softening temperature is 180 ° C. This is because a thermoplastic polyurethane elastomer having a Vicat softening temperature exceeding 180 ° C. cannot be obtained.

本発明に用いる熱可塑性フッ素樹脂は、熱可塑性テトラフルオロエチレン系共重合体である。熱可塑性テトラフルオロエチレン系共重合体としては、たとえば、テトラフルオロエチレン及びテトラフルオロエチレンと共重合可能なコモノマーとの共重合体を挙げることができる。コモノマーとしては、たとえば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類、CF2=CH2、CF2=CFCl等のフルオロエチレン類、CF2=CFCF3、CF2=CHCF3等のフルオロプロピレン類、CF3CF2CF2CF2CH=CH2、CF3CF2CF2CF2CF=CH2等のパーフルオロアルキル基の炭素数が4〜12のパーフルオロアルキルエチレン類、R(OCFXCF2)mOCF=CF2(式中Rは炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基、Xはフッ素原子またはトリフルオロメチル基、mは0〜5の整数を表す。)等のパーフルオロビニルエーテル基等を挙げることができる。これらのコモノマーは単独もしくは2種以上の組合せで用いることができる。 The thermoplastic fluororesin used in the present invention is a thermoplastic tetrafluoroethylene copolymer. Examples of the thermoplastic tetrafluoroethylene-based copolymer include a copolymer of tetrafluoroethylene and a comonomer copolymerizable with tetrafluoroethylene. Examples of the comonomer include olefins such as ethylene, propylene and butylene, fluoroethylenes such as CF2 = CH2 and CF2 = CFCl, fluoropropylenes such as CF2 = CFCF3 and CF2 = CHCF3, CF3CF2CF2CF2CH = CH2, CF3CF2CF2CF2CF = CH2 and the like Perfluoroalkylethylenes having 4 to 12 carbon atoms, R f (OCFXCF 2) mOCF═CF 2 (wherein R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a fluorine atom or And a perfluorovinyl ether group such as a fluoromethyl group and m represents an integer of 0 to 5. These comonomers can be used alone or in combination of two or more.

上記熱可塑性テトラフルオロエチレン系共重合体の具体例としては、たとえば、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフロライド共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体等を挙げることができる。これら熱可塑性テトラフルオロエチレン系共重合体の融点は、140℃以上240℃以下とすることが好ましい。仮に、融点が140℃未満では、離型用フィルムとして使用される際、金型内でフィルムが溶融する不具合を確認できる。また、融点が240℃を超えるテトラフルオロエチレン系共重合体を使用する場合、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの成形加工温度範囲で溶融せず、フィルム中に未溶融物が残る不具合を確認できる。   Specific examples of the thermoplastic tetrafluoroethylene copolymer include, for example, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoro (propyl vinyl ether) copolymer. Examples thereof include a polymer, a tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer, and the like. These thermoplastic tetrafluoroethylene copolymers preferably have a melting point of 140 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. If the melting point is less than 140 ° C., it can be confirmed that the film melts in the mold when used as a release film. Further, when a tetrafluoroethylene copolymer having a melting point exceeding 240 ° C. is used, it is possible to confirm a problem that an unmelted product remains in the film without melting in the molding temperature range of the thermoplastic polyurethane elastomer.

上述した熱可塑性フッ素樹脂は、フィルムに金型や成形品との剥離性を付与する目的で混合する。熱可塑性フッ素樹脂の混合量は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して1〜400質量部であり、好ましくは5〜300質量部、より好ましくは10〜200質量部、さらに好ましくは10〜100質量部の範囲である。仮に、混合量が1質量部未満の場合、混合の効果を奏せず剥離性が向上しない不都合が確認できる。また、混合量が400質量部を超えると、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーへ熱可塑性フッ素樹脂が均一に分散しなくなり、フィルムが伸ばされた際に、熱可塑性フッ素樹脂が有する引張特性における降伏点の影響を受け、フィルムに皺が発生する不具合を確認できる。   The thermoplastic fluororesin described above is mixed for the purpose of imparting peelability to the film from a mold or a molded product. The mixing amount of the thermoplastic fluororesin is 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyurethane elastomer, preferably 5 to 300 parts by mass, more preferably 10 to 200 parts by mass, and still more preferably 10 to 10 parts by mass. The range is 100 parts by mass. If the mixing amount is less than 1 part by mass, it can be confirmed that the mixing effect is not achieved and the peelability is not improved. When the amount exceeds 400 parts by mass, the thermoplastic fluororesin is not uniformly dispersed in the thermoplastic polyurethane elastomer, and the influence of the yield point on the tensile properties of the thermoplastic fluororesin when the film is stretched. In response to this, it is possible to confirm that the film is wrinkled.

このように熱可塑性ポリウレタン系エラストマーへ熱可塑性フッ素樹脂を混合してなる熱可塑性エラストマー2成分組成物からなる離型用フィルムは、金型や成形品との剥離性に優れ、しかも金型の形状が設計寸法通りに成形品へ転写される型形状転写性に優れ、耐熱性をも備えることができる。さらに、製造後のフィルムを40℃雰囲気下で60日以上保温するエージング処理を行なった場合、付加型液状シリコーンゴムに対する触媒毒が消滅し、成形品の表面にゲル状物質が残ることなく成形品の表面平滑性が得られることが確認できる。   Thus, a release film comprising a thermoplastic elastomer two-component composition obtained by mixing a thermoplastic fluororesin with a thermoplastic polyurethane elastomer is excellent in releasability from a mold or a molded product, and also has a mold shape. Is excellent in mold shape transferability to be transferred to a molded product as designed, and can also have heat resistance. Further, when the film after production is subjected to an aging treatment in which the film is kept in an atmosphere at 40 ° C. for 60 days or more, the catalyst poison for the addition-type liquid silicone rubber disappears, and the molded product is not left on the surface of the molded product. It can be confirmed that the surface smoothness is obtained.

ここで、本発明では、熱可塑性エラストマー2成分組成物からなる離型用フィルムで必要となるエージング期間を短縮するために、当該熱可塑性エラストマー2成分組成物へフッ素含有アルコール系化合物とフッ素含有ジオールからなる群から選択される化合物を混合することができる。   Here, in the present invention, a fluorine-containing alcohol compound and a fluorine-containing diol are added to the thermoplastic elastomer two-component composition in order to shorten the aging period required for the release film comprising the thermoplastic elastomer two-component composition. A compound selected from the group consisting of can be mixed.

上記のフッ素含有アルコール系化合物は、一般式(A)としてRf1(CH2)mOH(式中Rf1は炭素数3〜20の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルエーテル基を表し、mは1〜5である。)で表される化合物である。その具体例としては、たとえば、C6F13CH2OH、C7F15CH2OH、C8F17CH2OH、C8F17CH2CH2OH、C9F19CH2CH2OH、C10F21CH2CH2OH、(CF3)2CF(CF2)8CH2CH2OH、CF3CF2O(CF2CF2O)1〜5CF2CH2OH、CF3CF2CF2O(CFCF3CF2O)1〜3CFCF3CH2OH等が挙げられる。この場合、直鎖状パーフルオロアルキル基を含有するC6F13CH2OH、C7F15CH2OH、C8F17CH2OH、C8F17CH2CH2OH、C9F19CH2CH2OH、C10F21CH2CH2OHを用いるのが好ましい。   The fluorine-containing alcohol compound is represented by Rf1 (CH2) mOH as the general formula (A) (wherein Rf1 represents a linear or branched perfluoroalkyl group or perfluoroalkyl ether group having 3 to 20 carbon atoms). , M is 1 to 5.). Specific examples thereof include, for example, C6F13CH2OH, C7F15CH2OH, C8F17CH2OH, C8F17CH2CH2OH, C9F19CH2CH2OH, C10F21CH2CH2OH, (CF3) 2CF (CF2) 8CH2CH2OH, CF3CF2CF2CF3CF2CF3CF2CF3CF In this case, it is preferable to use C6F13CH2OH, C7F15CH2OH, C8F17CH2OH, C8F17CH2CH2OH, C9F19CH2CH2OH, C10F21CH2CH2OH containing a linear perfluoroalkyl group.

また、上記のフッ素含有ジオール化合物は、一般式(B)としてRf2(CH2)nOCH2CH(OH)CH2OH(式中Rf2は炭素数3〜20の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基を表し、nは1又は2の整数である。)で表される化合物である。その具体例としては、たとえば、C6F13CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C7F15CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C8F17CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C9F19CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C10F21CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、(CF3)2CF(CF2)8CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH等が挙げられる。この場合、直鎖状パーフルオロアルキル基を含有するC6F13CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C7F15CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C8F17CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C9F19CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH、C10F21CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OHを用いるのが好ましい。   Moreover, said fluorine-containing diol compound is Rf2 (CH2) nOCH2CH (OH) CH2OH as a general formula (B) (In formula, Rf2 represents a C3-C20 linear or branched perfluoroalkyl group, n is an integer of 1 or 2.). Specific examples thereof include C6F13CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH, C7F15CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH, C8F17CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH, C9F19CH2CH2OCH2CH2OH (CH) CH2OH, C10F21CH2CH2CH2OH (CF) CH2OH Etc. In this case, C6F13CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH containing a linear perfluoroalkyl group, C7F15CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH, C8F17CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH, C9F19CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH, C10F21CH2CH2OH is preferred.

このようなフッ素含有アルコール系化合物及びフッ素含有ジオール化合物(以下、フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物と省略する)は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの原料であるポリイソシアネートと反応する。熱可塑性ポリウレタン系エラストマーからなるフィルムには、その構成成分であるポリイソシアネートが残存する場合があり、これが付加型液状シリコーンゴムの触媒毒となって硬化阻害が起こることがある。このことから、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーにフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を混合すると、ポリイソシアネートと反応してエラストマーの主骨格にパーフルオロアルキル基が結合し、触媒毒が消滅する。この作用により、熱可塑性エラストマー2成分組成物にフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を混合してなるフィルムであれば、40℃雰囲気下で3日以上エージング処理を行うことによって触媒毒が消滅し、付加型液状シリコーンゴム組成物の成形において硬化阻害が起こらず、成形品の表面にゲル状粘着物が残ることがなくなる。よって、本発明の熱可塑性エラストマー3成分組成物からなる離型用フィルムでは、エージング期間の短縮すなわちリードタイムの短縮、エージングに必要なスペースの削減、エージングに必要なエネルギーコストの削減ができる効果を奏する。   Such fluorine-containing alcohol compounds and fluorine-containing diol compounds (hereinafter abbreviated as fluorine-containing alcohol compounds / diol compounds) react with polyisocyanate, which is a raw material for thermoplastic polyurethane elastomers. In a film made of a thermoplastic polyurethane elastomer, polyisocyanate, which is a constituent component thereof, may remain, and this may become a catalyst poison of the addition type liquid silicone rubber and cause inhibition of curing. From this, when a fluorine-containing alcohol-based compound / diol compound is mixed with a thermoplastic polyurethane-based elastomer, it reacts with polyisocyanate to bond a perfluoroalkyl group to the main skeleton of the elastomer, thereby eliminating the catalyst poison. By this action, if the film is formed by mixing a fluorine-containing alcohol compound / diol compound with a thermoplastic elastomer two-component composition, the catalyst poison disappears by performing an aging treatment for 3 days or more in an atmosphere of 40 ° C., In the molding of the addition-type liquid silicone rubber composition, no inhibition of curing occurs, and no gel-like adhesive remains on the surface of the molded product. Therefore, in the release film comprising the thermoplastic elastomer ternary composition of the present invention, the aging period is shortened, that is, the lead time is shortened, the space necessary for aging is reduced, and the energy cost required for aging is reduced. Play.

このようなフッ素含有アルコール系化合物とフッ素含有ジオール化合物からなる群から選択される1つ又は複数の化合物の混合量は、熱可塑性エラストマー2成分組成物100質量部に対して0.05〜5.0質量部の範囲であり、好ましくは0.1〜4.0質量部、より好ましくは0.1〜3.0質量部の範囲とする。仮に、混合量が0.05質量部未満では、混合した効果を奏し得ない。また、5.0質量部を超えて混合しても効果が増大せず、さらに、これらフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物が未反応として残り、フィルム表面にブリードアウトして成形品の表面を汚染する不具合を確認できる。   The mixing amount of one or a plurality of compounds selected from the group consisting of such fluorine-containing alcohol compounds and fluorine-containing diol compounds is 0.05 to 5.5 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer two-component composition. The range is 0 part by mass, preferably 0.1 to 4.0 parts by mass, and more preferably 0.1 to 3.0 parts by mass. If the mixing amount is less than 0.05 parts by mass, the mixed effect cannot be obtained. Moreover, even if it exceeds 5.0 parts by mass, the effect does not increase, and furthermore, these fluorine-containing alcohol compounds and diol compounds remain unreacted and bleed out on the film surface to contaminate the surface of the molded product. You can check the malfunctions.

上述のフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を熱可塑性エラストマー2成分組成物へ混合すると、フィルム表面に滑性も付与されるので、モールド成形装置内における離型用フィルムの搬送が滑らかにできる効果、金型に接触する際に離型用フィルムの皺を防止できる効果、封止材として使用されるシリコーンゴム組成物との剥離性を向上できる効果が付加される。   When the above-mentioned fluorine-containing alcohol-based compound / diol compound is mixed into the thermoplastic elastomer two-component composition, since lubricity is also imparted to the film surface, the effect of smoothly transporting the release film in the molding apparatus, The effect of preventing wrinkles of the release film when contacting the mold and the effect of improving the peelability from the silicone rubber composition used as a sealing material are added.

上述の熱可塑性ポリウレタン系エラストマーに残存するポリイソシアネートに反応させうる化合物は、上述のフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物以外にも多数あり、他に、アルコール系化合物やジオール系化合物等分子内に水酸基を有する化合物や、分子内にカルボン酸を有する化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、本発明の特性を損なわない範囲で、フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物に代替して使用することができる。   There are many compounds that can be reacted with the polyisocyanate remaining in the thermoplastic polyurethane-based elastomer described above, in addition to the above-mentioned fluorine-containing alcohol-based compound / diol compound. In addition, there are hydroxyl groups in the molecule such as alcohol-based compounds and diol-based compounds. And a compound having a carboxylic acid in the molecule. These compounds can be used in place of the fluorine-containing alcohol-based compound / diol compound as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

上述の熱可塑性エラストマー2成分組成物及び3成分組成物(以下、両者を合わせて、熱可塑性エラストマー組成物と称する)には、本発明の特性を損なわない範囲で、他の熱可塑性エラストマーを混合することができる。この熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、スチレン系エラストマー及びオレフィン系エラストマー等を挙げることができる。   The above-mentioned thermoplastic elastomer two-component composition and three-component composition (hereinafter referred to as the thermoplastic elastomer composition together) are mixed with other thermoplastic elastomers within the range that does not impair the characteristics of the present invention. can do. Examples of the thermoplastic elastomer include polyester elastomers, polyamide elastomers, polyvinyl chloride elastomers, styrene elastomers, and olefin elastomers.

上述の熱可塑性エラストマー組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で、たとえば、ポリエチレン系ワックス、アマイド系ワックス等の滑剤、シリカ等のブロッキング防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等を混合することができる。   In the above-mentioned thermoplastic elastomer composition, for example, a lubricant such as polyethylene wax and amide wax, an antiblocking agent such as silica, a phenolic antioxidant, and a phosphorous antioxidant, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. An agent or the like can be mixed.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる離型用フィルムは、単層フィルムとして好適に使用できるが、本発明の特性を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂や他の熱可塑性エラストマー等からなるフィルムと2層以上の多層フィルムを形成して使用することもできる。多層フィルムとする場合、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルムを、シリコーンゴムと接触する離型層として形成すればよい。熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂及びアクリロニトリルスチレン樹脂等を挙げることができる。他の熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、スチレン系エラストマー及びオレフィン系エラストマー等を挙げることができる。また他の材料として、エチレン系共重合体ゴム等も挙げることができる。多層フィルムを形成する方法としては、たとえば、共押出法、押出ラミネート法、コーティング法等、従来公知の方法を適宜選択して用いることができる。   The release film comprising the thermoplastic elastomer composition of the present invention can be suitably used as a single-layer film, but within the range not impairing the characteristics of the present invention, a film made of a thermoplastic resin or other thermoplastic elastomer, etc. Two or more multilayer films can also be formed and used. What is necessary is just to form the film which consists of a thermoplastic elastomer composition of this invention as a mold release layer which contacts a silicone rubber, when setting it as a multilayer film. Examples of the thermoplastic resin include polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, cyclic polyolefin resin, syndiotactic polystyrene resin, polymethylpentene resin, polymethyl methacrylate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, and polyvinyl acetate resin. And acrylonitrile butadiene styrene resin and acrylonitrile styrene resin. Examples of other thermoplastic elastomers include polyester elastomers, polyamide elastomers, polyvinyl chloride elastomers, styrene elastomers, and olefin elastomers. Another example of the material is ethylene copolymer rubber. As a method for forming the multilayer film, for example, a conventionally known method such as a co-extrusion method, an extrusion lamination method, or a coating method can be appropriately selected and used.

本発明における離型用フィルムは、JIS Z 1702に準拠して温度23℃、引張速度100mm/minで測定するフィルムの引張弾性率が、フィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに10.0〜500N/mmの範囲である。この引張弾性率は、好ましくは30.0〜450N/mmの範囲、より好ましくは50.0〜400N/mmの範囲である。仮に、引張弾性率が10.0N/mm未満では、モールド成形装置内で離型用フィルムが巻回体から引き出される際に、フィルムの張りが弱く弛みが出る不具合を確認できる。また、引張弾性率が500N/mmを超える場合、離型用フィルムが金型内において真空で吸引される際、フィルムが伸びずに金型に密着しない不具合を確認できる。 The release film in the present invention has a tensile elastic modulus of 10 measured in accordance with JIS Z 1702 at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 100 mm / min in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). The range is from 0.0 to 500 N / mm 2 . This tensile modulus is preferably in the range of 30.0 to 450 N / mm 2 , more preferably in the range of 50.0 to 400 N / mm 2 . If the tensile modulus is less than 10.0 N / mm 2 , it can be confirmed that the film is weak and loose when the release film is pulled out from the wound body in the molding apparatus. Moreover, when a tensile elasticity modulus exceeds 500 N / mm < 2 >, when the film for mold release is attracted | sucked in a vacuum in a metal mold | die, the malfunction which a film does not expand | extend and can be confirmed cannot be confirmed.

本発明における離型用フィルムは、JIS Z 1702に準拠して温度23℃、引張速度100mm/minで測定するフィルムの50%モジュラス(50%Mo)におけるフィルム縦方向(MD)とフィルム横方向(TD)との比(MD)/(TD)が、0.90〜1.20の範囲であり、好ましくは0.95〜1.20の範囲である。(MD)/(TD)は、押出成形法により成形されるフィルムでは0.90未満となることはない。そして、仮に、(MD)/(TD)が1.20を超える場合、モールド成形装置内で離型用フィルムが金型へ供給される際、フィルムに皺が発生してしまう不具合が確認できる。   In the present invention, the release film is a film longitudinal direction (MD) and a film transverse direction (50% modulus (50% Mo) of the film measured at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 100 mm / min in accordance with JIS Z 1702. The ratio (MD) / (TD) to TD) is in the range of 0.90 to 1.20, preferably in the range of 0.95 to 1.20. (MD) / (TD) is never less than 0.90 in a film formed by an extrusion method. And when (MD) / (TD) exceeds 1.20, when the film for mold release is supplied to a metal mold | die in a molding apparatus, the malfunction which a wrinkle generate | occur | produces can be confirmed.

本発明における離型用フィルムは、JIS Z 1702に準拠して温度23℃、引張速度100mm/minで測定するフィルムの50%モジュラス(50%Mo)と100%モジュラス(100%Mo)の比(100%Mo)/(50%Mo)が、フィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)についてともに1.00〜1.60の範囲であり、好ましくは1.00〜1.50の範囲である。仮に、(100%Mo)/(50%Mo)が1.00未満では、フィルムの伸びの増加に伴う応力の増加が発生しないため、均一なフィルムの伸びが得られず、離型用フィルムが金型内において真空で吸引される際に皺が発生する不具合を確認できる。また、(100%Mo)/(50%Mo)が1.60を超える場合、フィルムの伸びの増加に伴う応力の増加が大きく、離型用フィルムが金型内面に密着するまでフィルムが伸び切らない不具合を確認できる。   The release film in the present invention is a ratio of 50% modulus (50% Mo) to 100% modulus (100% Mo) of a film measured at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 100 mm / min according to JIS Z 1702 ( 100% Mo) / (50% Mo) is in the range of 1.00 to 1.60, preferably in the range of 1.00 to 1.50 for both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). It is. If (100% Mo) / (50% Mo) is less than 1.00, no increase in stress associated with an increase in film elongation occurs, so a uniform film elongation cannot be obtained, and a release film is obtained. It is possible to confirm a problem that wrinkles occur when sucked in vacuum in the mold. Further, when (100% Mo) / (50% Mo) exceeds 1.60, the increase in stress accompanying the increase in film elongation is large, and the film is fully extended until the release film is in close contact with the inner surface of the mold. There can be no bugs.

本発明における離型用フィルムは、JIS Z 1702に準拠して温度23℃、引張速度100mm/minで測定するフィルムの引張伸びが、フィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに350%以上である。この引張伸びは、好ましくは400%以上である。仮に、引張伸びが350%未満では、離型用フィルムが金型内において真空で吸引される際に、金型のエッジで切れる不具合を確認できる。   In the release film of the present invention, the tensile elongation of the film measured at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 100 mm / min in accordance with JIS Z 1702 is 350% in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). That's it. This tensile elongation is preferably 400% or more. If the tensile elongation is less than 350%, it can be confirmed that the release film is cut at the edge of the mold when sucked in vacuum in the mold.

本発明における熱可塑性エラストマー2成分組成物は、(1)熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと熱可塑性フッ素樹脂とを、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの融点未満の温度で攪拌混合した後、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの融点以上の温度で溶融混練することで作製できる。   The thermoplastic elastomer two-component composition according to the present invention comprises (1) a thermoplastic polyurethane elastomer and a thermoplastic fluororesin that are stirred and mixed at a temperature below the melting point of the thermoplastic polyurethane elastomer, and then the thermoplastic polyurethane elastomer. It can be produced by melt-kneading at a temperature higher than the melting point.

また、別な方法として、(2)熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱可塑性フッ素樹脂及びフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの融点未満の温度で攪拌混合した後、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの融点以上の温度で溶融混練することで作製できる。さらに別の方法として、(3)熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと熱可塑性フッ素樹脂とを攪拌混合した後、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの融点以上の温度で溶融させた中に、フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を添加して溶融混練することで作製できる。これら(1)、(2)、(3)の各方法は適宜選択して用いることができる。   As another method, (2) a thermoplastic polyurethane elastomer, a thermoplastic fluororesin, and a fluorine-containing alcohol compound / diol compound are stirred and mixed at a temperature below the melting point of the thermoplastic polyurethane elastomer, and then the thermoplastic polyurethane It can be produced by melt-kneading at a temperature higher than the melting point of the elastomer. Further, as another method, (3) a thermoplastic polyurethane-based elastomer and a thermoplastic fluororesin are stirred and mixed and then melted at a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic polyurethane-based elastomer. It can be prepared by adding a compound and melt-kneading. These methods (1), (2), and (3) can be appropriately selected and used.

なお、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと熱可塑性フッ素樹脂との攪拌混合、及び、それらにフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を加えての攪拌混合は、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダーあるいは万能攪拌ミキサー等の公知の混合機を使用して行うことができる。   In addition, stirring mixing of thermoplastic polyurethane elastomer and thermoplastic fluororesin, and stirring mixing by adding fluorine-containing alcohol compound / diol compound to them, tumbler mixer, Henschel mixer, ribbon blender or universal stirring mixer, etc. Can be carried out using a known mixer.

上記(1)の熱可塑性エラストマー2成分組成物の作製、上記(2)の熱可塑性エラストマー3成分組成物の作製は、上述の方法で作製した攪拌混合物を単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して溶融混練することにより行う。熱可塑性エラストマー2成分組成物及び3成分組成物を作製する場合の押出機の温度は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの融点以上240℃以下である。   The production of the thermoplastic elastomer two-component composition (1) and the production of the thermoplastic elastomer three-component composition (2) are carried out by using the stirring mixture produced by the above-described method as a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like. This is performed by melt-kneading using an extruder. The temperature of the extruder when producing the thermoplastic elastomer two-component composition and the three-component composition is not lower than the melting point of the thermoplastic polyurethane elastomer and not higher than 240 ° C.

また、上記(3)の場合は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと熱可塑性フッ素樹脂との攪拌混合物を単軸押出機、二軸押出機等の押出機で溶融させた後、フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を添加して溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー3成分組成物を作製すればよい。この熱可塑性エラストマー3成分組成物を作製する場合の押出機の温度は、ポリウレタン系エラストマーの融点以上240℃以下である。   In the case of (3) above, after the stirred mixture of the thermoplastic polyurethane elastomer and the thermoplastic fluororesin is melted by an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, the fluorine-containing alcohol compound A diol compound may be added and melt kneaded to produce a thermoplastic elastomer three-component composition. The temperature of the extruder when producing this thermoplastic elastomer three-component composition is not lower than the melting point of the polyurethane elastomer and not higher than 240 ° C.

単軸押出機あるいは二軸押出機等の押出機を使用して熱可塑性エラストマー組成物を作製する場合は、後述のフィルムを成形する場合と同様に、押出機内及び組成物間の空隙に存在する空気を不活性ガスで置換した不活性ガス雰囲気下で溶融混練してもよい。   When a thermoplastic elastomer composition is produced using an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder, it exists in the voids in the extruder and between the compositions as in the case of forming a film described later. You may melt-knead in the inert gas atmosphere which substituted air with the inert gas.

通常、熱可塑性エラストマー組成物は、粉砕機あるいは裁断機で粉状、顆粒状あるいはペレット状に加工して使用する。   Usually, a thermoplastic elastomer composition is processed into a powder, granule, or pellet by a pulverizer or a cutting machine.

上述の熱可塑性エラストマー組成物からなる離型用フィルムは、たとえば、溶融押出法や溶融キャスト法等、従来公知の方法によって成形することができる。
以下の例では、Tダイスを用いた溶融押出法により離型用フィルムを成形する方法を挙げる。
The release film comprising the thermoplastic elastomer composition described above can be formed by a conventionally known method such as a melt extrusion method or a melt cast method.
In the following example, a method for forming a release film by a melt extrusion method using a T-die will be described.

このような方法で得られる離型用フィルムは、熱可塑性エラストマー組成物の成形材料を、単軸押出機あるいは二軸押出機等の押出機を使用し、熱可塑性エラストマー組成物の特性に応じて押出機内及び成形材料間の間隙に存在する空気を窒素ガスで置換した雰囲気下において、溶融混練し、押出機先端に配置されたTダイス先端のリップ部から溶融押し出された離型用フィルムを引取機内の圧着ロールと冷却ロールとの間に直接挟んで冷却し、あるいは、圧着ロール側と冷却ロール側の両方もしくは片方からセパレータを挿入して挟んで冷却し、次いで巻取機で巻取管に順次巻取ることにより得られる。   The release film obtained by such a method uses a molding material of the thermoplastic elastomer composition, an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder, according to the characteristics of the thermoplastic elastomer composition. In an atmosphere where the air in the gap between the extruder and the molding material is replaced with nitrogen gas, it is melt-kneaded and the release film melt-extruded from the lip portion at the tip of the T die placed at the tip of the extruder is taken up. Cool by pinching directly between the crimping roll and the cooling roll in the machine, or by inserting a separator from both or one side of the crimping roll and the cooling roll, and then cooling it. It is obtained by winding up sequentially.

図3は、上述の方法で離型用フィルムを製造するフィルム製造装置の概略を示した構成図である。また、図4は、図3に示したフィルム製造装置の材料投入ホッパーの周辺の断面図である。図3において、フィルム製造装置は、大略、材料投入ホッパー2、押出機1、Tダイス7、引取機11、巻取機15を備えて構成される。材料投入ホッパー2は、成形材料を投入するようになっており、図4に示すように、材料投入ホッパー2の押出機1に接続される途中において、窒素ガス供給用パイプ3がスペーサー3aを介して挿入されている。また、窒素ガス供給用パイプ3は、材料投入口1cのほぼ中心軸に沿うように屈曲され、その先端は押出機1内の押出スクリュー1aの外周近傍まで延設されている。材料投入ホッパー2から投入される成形材料中あるいは押出機1内に含まれる酸素は、押出機1の押出スクリュー1aで成形材料が混合、撹拌される際に、窒素ガス供給用パイプ3に供給される窒素ガスで置換されるようになっている。   FIG. 3 is a configuration diagram showing an outline of a film production apparatus for producing a release film by the above-described method. 4 is a cross-sectional view of the periphery of the material charging hopper of the film manufacturing apparatus shown in FIG. In FIG. 3, the film manufacturing apparatus is generally configured to include a material charging hopper 2, an extruder 1, a T die 7, a take-up machine 11, and a winder 15. The material charging hopper 2 is configured to input a molding material, and as shown in FIG. 4, the nitrogen gas supply pipe 3 is connected to the extruder 1 of the material charging hopper 2 through the spacer 3a while being connected to the extruder 1. Inserted. The nitrogen gas supply pipe 3 is bent so as to be substantially along the central axis of the material charging port 1 c, and the tip thereof extends to the vicinity of the outer periphery of the extrusion screw 1 a in the extruder 1. Oxygen contained in the molding material fed from the material feeding hopper 2 or in the extruder 1 is supplied to the nitrogen gas supply pipe 3 when the molding material is mixed and stirred by the extrusion screw 1a of the extruder 1. It is designed to be replaced with nitrogen gas.

押出機1は、成形材料を押出スクリュー1aによって混合、撹拌しながら矢印B方向に搬送させ、押出機1のシリンダー1b内に組み込まれた電熱手段(図示せず)によって、成形材料を加熱、溶融する。このように溶融されて搬送される成形材料は、図3に示す接続管4を介してフィルター手段5に送給される。そして、フィルター手段5によって、未溶融の成形材料を分離し、溶融された成形材料をギヤポンプ6へ送給する。ギヤポンプ6では、溶融された成形材料の圧力を高めながらTダイス7に溶融成形材料を押し出す。Tダイス7では、所定圧力で溶融成形材料を押し出し、Tダイス7のリップ部7aから所定厚み、所定幅のフィルム8を成形する。このようにして成形されたフィルム8は、引取機11の冷却ロール10の外周面上に引き取られながら圧着ロール9で所定厚みに調整され、さらに、冷却、固化され、搬送ロール対12、13で巻取機15に搬送される。   The extruder 1 mixes and stirs the molding material with the extrusion screw 1a, conveys it in the direction of arrow B, and heats and melts the molding material by electric heating means (not shown) incorporated in the cylinder 1b of the extruder 1. To do. The molding material thus melted and conveyed is fed to the filter means 5 through the connecting pipe 4 shown in FIG. The unmelted molding material is separated by the filter means 5 and the molten molding material is fed to the gear pump 6. In the gear pump 6, the molten molding material is pushed out to the T die 7 while increasing the pressure of the molten molding material. In the T die 7, the melt molding material is extruded at a predetermined pressure, and a film 8 having a predetermined thickness and a predetermined width is formed from the lip portion 7 a of the T die 7. The film 8 formed in this manner is adjusted to a predetermined thickness by the pressure-bonding roll 9 while being drawn on the outer peripheral surface of the cooling roll 10 of the take-up machine 11, and further cooled and solidified. It is conveyed to the winder 15.

巻取機15では、フィルム8は、案内ロール15a、15b、15cで案内されて巻取管16によって巻き取られる。なお、搬送ロール対12、13と案内ロール15aとの間には、厚さ測定器14が配設されており、所望の厚さとなるように、厚さ測定器14で測定された厚さに基づいて、冷却ロール10の周速度を調整、制御するようになっている。これにより上記離型用フィルムが形成される。   In the winder 15, the film 8 is guided by the guide rolls 15 a, 15 b, and 15 c and is wound by the winding tube 16. In addition, a thickness measuring device 14 is disposed between the conveying roll pairs 12 and 13 and the guide roll 15a, and the thickness measured by the thickness measuring device 14 is set so as to obtain a desired thickness. Based on this, the peripheral speed of the cooling roll 10 is adjusted and controlled. Thereby, the release film is formed.

離型用フィルムは、成形品が必要とする表面形状に応じて、フィルムの表面形状を形成すればよい。たとえば、LED等でその表面が鏡面となる場合、離型用フィルムの表面が鏡面になるように形成すればよい。また、ICやLSI等はその表面に微細な凹凸を形成させるので、離型用フィルムの表面が微細な凹凸になるように形成すればよい。   The release film may be formed in the surface shape of the film according to the surface shape required by the molded product. For example, when the surface of the LED or the like is a mirror surface, it may be formed so that the surface of the release film is a mirror surface. In addition, since ICs, LSIs, and the like form fine irregularities on the surface, the surface of the release film may be formed so as to have fine irregularities.

離型用フィルムの表面を鏡面にする場合は、上述した金属製の冷却ロールの表面を鏡面にしておき、該冷却ロールに溶融状態にある離型用フィルムを圧着ロールで圧着し、離型用フィルムの表面を鏡面に整面すればよい。また、セパレータを用いる場合、セパレータとして鏡面仕上げのPETフィルムやOPPフィルムを使用し、その表面を転写させる方法を採用できる。   When the surface of the mold release film is mirror-finished, the surface of the metal cooling roll described above is made mirror-finished, and the mold release film in a molten state is pressure-bonded to the cooling roll with a pressure-bonding roll. What is necessary is just to level the surface of a film in a mirror surface. When a separator is used, a method of using a mirror-finished PET film or OPP film as the separator and transferring the surface thereof can be employed.

離型用フィルムの表面に微細な凹凸を形成する場合は、上述した金属製の冷却ロールの外周面に微細な凹凸を形成しておき、該冷却ロールに溶融状態にある離型用フィルムを圧着ロールで圧着する際、冷却ロールの外周面に形成された微細な凹凸を離型用フィルム表面に転写させればよい。また、セパレータを用いる場合、セパレータとして表面をマット加工したPETフィルムやOPPフィルムを使用し、その表面を転写させる方法を採用できる。   When forming fine irregularities on the surface of the release film, fine irregularities are formed on the outer peripheral surface of the metal cooling roll described above, and the release film in a molten state is pressure-bonded to the cooling roll. What is necessary is just to transfer the fine unevenness | corrugation formed in the outer peripheral surface of a cooling roll to the film surface for mold release, when crimping | bonding with a roll. Moreover, when using a separator, the method of using the PET film and OPP film which carried out the mat | matte processing on the surface as a separator, and transferring the surface can be employ | adopted.

離型用フィルムの表面を鏡面とする場合、その表面粗さが、JIS B0601−2001に準拠し、速度0.6mm/秒、カットオフ値0.8mm、評価長さ8.0mmで測定される算術平均粗さRaが0.10以下、最大高さ粗さRzが1.00以下になるように、表面を適宜形成すればよい。算術平均粗さRaが0.10以下及び最大高さ粗さRzが1.00以下であれば、離型用フィルムの表面が転写される成形品の表面は平滑となる。   When the surface of the release film is a mirror surface, the surface roughness is measured at a speed of 0.6 mm / second, a cutoff value of 0.8 mm, and an evaluation length of 8.0 mm in accordance with JIS B0601-2001. The surface may be appropriately formed so that the arithmetic average roughness Ra is 0.10 or less and the maximum height roughness Rz is 1.00 or less. When the arithmetic average roughness Ra is 0.10 or less and the maximum height roughness Rz is 1.00 or less, the surface of the molded product to which the surface of the release film is transferred becomes smooth.

離型用フィルムの表面に微細な凹凸を形成する場合、その表面粗さが、上記と同様に測定される算術平均粗さRaが0.5以上、最大高さ粗さRzが5.00以上となるように、表面を適宜形成すればよい。   When fine irregularities are formed on the surface of the release film, the arithmetic average roughness Ra measured by the same method as described above is 0.5 or more, and the maximum height roughness Rz is 5.00 or more. The surface may be appropriately formed so that

本発明の離型用フィルムは、厚さが5μm〜500μmの範囲にあり、好ましくは10μm〜400μmの範囲であって、使用する金型の形状に応じて適宜選択すればよい。仮に、離型用フィルムの厚さを5μm未満とした場合、使用時に金型に追従した際、離型用フィルムが伸ばされて薄くなって裂けたり、封止材の圧力で破れたりする不具合が生じるので好ましくない。また、離型用フィルムの厚さが500μmを超える場合、その厚さが障害になって、微細な構造を有する金型に追従できず、金型の複雑な形状が成形品に転写されなくなる不具合が生じるので好ましくない。   The release film of the present invention has a thickness in the range of 5 μm to 500 μm, preferably in the range of 10 μm to 400 μm, and may be appropriately selected according to the shape of the mold to be used. If the thickness of the mold release film is less than 5 μm, when following the mold during use, the mold release film will be stretched and thinned, or may be broken by the pressure of the sealing material. Since it occurs, it is not preferable. In addition, when the thickness of the release film exceeds 500 μm, the thickness becomes an obstacle, it is impossible to follow the mold having a fine structure, and the complicated shape of the mold cannot be transferred to the molded product. Is not preferable.

以下、本発明の離型用フィルムの実施例1〜実施例21を図5(表1)、図6(表2)、図7(表3)を用いて説明する。図5(表1)、図6(表2)、図7(表3)には、実施例1〜実施例21のそれぞれの離型用フィルムの材料、離型フィルム物性、及び評価を示している。なお、本発明に係る離型用フィルムは実施例1〜実施例21に限定されないことはもちろんである。
ここで、表1〜表3に示す熱可塑性ポリウレタン系エラストマー1、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー2、熱可塑性フッ素樹脂1、熱可塑性フッ素樹脂2、フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物1及びフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物2は、次に示す材料が用いられている。ここで、上記材料の最後に付記する1、2は種類別を示している。
Hereinafter, Examples 1 to 21 of the release film of the present invention will be described with reference to FIG. 5 (Table 1), FIG. 6 (Table 2), and FIG. 7 (Table 3). FIG. 5 (Table 1), FIG. 6 (Table 2), and FIG. 7 (Table 3) show the materials, release film physical properties, and evaluation of the release films of Examples 1 to 21, respectively. Yes. The release film according to the present invention is not limited to Examples 1 to 21.
Here, the thermoplastic polyurethane elastomer 1, thermoplastic polyurethane elastomer 2, thermoplastic fluororesin 1, thermoplastic fluororesin 2, fluorine-containing alcohol compound / diol compound 1 and fluorine-containing alcohol system shown in Tables 1 to 3 The compound / diol compound 2 uses the following materials. Here, 1 and 2 attached to the end of the material indicate types.

(熱可塑性ポリウレタン系エラストマー1)
ミラクトランE598PNAT:商品名、日本ポリウレタン工業社製、JIS A 硬度98、ビカット軟化温度141℃
(熱可塑性ポリウレタン系エラストマー2)
ミラクトランE559PNAT:商品名、日本ポリウレタン工業社製、JIS D 硬度59、ビカット軟化温度143℃
(熱可塑性フッ素樹脂1)
ダイニオンTHV500GZ:商品名、住友スリーエム社製、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体、融点165℃
(熱可塑性フッ素樹脂2)
ダイニオンTHV610GZ:商品名、住友スリーエム社製、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体、融点185℃
(フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物1)
エフトップMF−100:商品名、三菱マテリアル社製、3−(2−ペルフルオロヘキシルエトキシ)−1,2−ジヒドロキシプロパン(C6F13CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH)
(フッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物2)
エフトップPDFOH:商品名、三菱マテリアル社製、ペンタデカフルオロオクタノール(C7F15CH2OH)
(Thermoplastic polyurethane elastomer 1)
Miractolan E598PNAT: trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., JIS A hardness 98, Vicat softening temperature 141 ° C
(Thermoplastic polyurethane elastomer 2)
Miractolan E559PNAT: trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., JIS D hardness 59, Vicat softening temperature 143 ° C
(Thermoplastic fluororesin 1)
Dyonion THV500GZ: trade name, manufactured by Sumitomo 3M Limited, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer, melting point 165 ° C.
(Thermoplastic fluororesin 2)
DIONION THV610GZ: trade name, manufactured by Sumitomo 3M Limited, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer, melting point 185 ° C.
(Fluorine-containing alcohol compound / diol compound 1)
F-top MF-100: trade name, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, 3- (2-perfluorohexylethoxy) -1,2-dihydroxypropane (C6F13CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OH)
(Fluorine-containing alcohol compound / diol compound 2)
F-top PDFOH: Trade name, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, pentadecafluorooctanol (C7F15CH2OH)

以下、表1〜表3に基づき、離型用フィルムの作製、剥離性、耐熱性、型形状転写性、ゲル状粘着物の有無、表面平滑性及び実使用性について詳述する。なお、表1〜表3の上述した内容は、図8(表4)の比較例1〜7においても同様に適用されるようになっている。   Hereinafter, based on Tables 1 to 3, production of a release film, peelability, heat resistance, mold shape transferability, presence / absence of gel-like adhesive, surface smoothness, and actual usability will be described in detail. In addition, the content mentioned above of Table 1-Table 3 is applied similarly in Comparative Examples 1-7 of FIG. 8 (Table 4).

(離型用フィルムの作製)
熱可塑性エラストマー組成物をφ40mm、L/D=25の単軸押出機(アイ・ケー・ジー社製)に供給し、圧縮比2.5のフルフライト押出スクリューを使用してシリンダー温度180℃〜210℃の条件下で溶融混練し、幅400mmのTダイスからダイス温度210℃〜220℃の条件下で連続的に押し出した。この押し出しした離型用フィルムを、引取機内で、圧着ロール側からマット加工PETフィルムをセパレータとし、冷却ロール側から鏡面加工PETフィルムをセパレータとして供給し、それらを圧着ロール冷却ロールとの間に挟んで冷却し、巻取機において両端部をスリット刃で裁断し、離型用フィルムを巻取管に巻き取ることにより、表1ないし表3に記載の厚さ(表1ないし表3中、厚さ(μm)の項)で、幅250mm、長さ50mの離型用フィルムを製造した。これらの離型用フィルムを、40℃の雰囲気下で実施例(表1ないし表3)及び比較例(表4)に記載の期間エージングした。エージング終了後、セパレータのマット加工PETフィルム及び鏡面加工PETフィルムを剥がしながら、離型用フィルムを巻き直して、評価用の離型用フィルムを得た。
(Preparation of release film)
The thermoplastic elastomer composition was supplied to a single screw extruder (manufactured by IK Corporation) having a diameter of 40 mm and L / D = 25, and a cylinder temperature of 180 ° C. or higher was used using a full flight extrusion screw having a compression ratio of 2.5. The mixture was melt-kneaded under a condition of 210 ° C. and continuously extruded from a T die having a width of 400 mm under a condition of a die temperature of 210 ° C. to 220 ° C. In the take-off machine, the extruded release film is supplied from the pressure-rolling roll side as a mat-processed PET film as a separator and from the cooling roll side as a mirror-finished PET film as a separator, and is sandwiched between the pressure-rolling roll cooling rolls. The thicknesses shown in Table 1 to Table 3 (thicknesses in Tables 1 to 3 are shown in Table 1 to Table 3). In this case, a release film having a width of 250 mm and a length of 50 m was produced. These release films were aged in the atmosphere of 40 ° C. for the periods described in the examples (Tables 1 to 3) and the comparative examples (Table 4). After the aging was completed, the release film was rewound while peeling off the separator mat-processed PET film and the mirror-processed PET film to obtain a release film for evaluation.

(評価の方法)
評価は、図1に示すレンズの形状を具備する金型を使用し、金型に離型用フィルムを吸着させた後、シリコーンゴム組成物を滴下して熱プレス成形し、剥離性、耐熱性、型形状転写性、ゲル状粘着物の有無、表面平滑性をそれぞれ評価した。なお、図1において、符号20は砲弾型LEDレンズ、符号21a、21bは、リード線を示している。砲弾型LEDレンズ20の径はたとえばφ6mmとし、高さはたとえば4mmとした。また、図2はモールド金型(図中、符号30で示す)を示し、(a)は平面図、(b)は(a)のA−A線における断面図である。モールド金型の表面には、砲弾型LEDレンズの形状に対応したレンズ成形凹部(図中、符号31で示す)が5×5個設けられている。隣接するレンズ成形凹部の中心軸の間の距離はたとえば8mmとなっている。
(Method of evaluation)
Evaluation is performed using a mold having the shape of the lens shown in FIG. 1, and after a release film is adsorbed to the mold, the silicone rubber composition is dropped and hot press-molded, peelability and heat resistance. The mold shape transferability, the presence or absence of a gel-like adhesive, and the surface smoothness were evaluated. In FIG. 1, reference numeral 20 indicates a bullet-type LED lens, and reference numerals 21a and 21b indicate lead wires. The diameter of the bullet-type LED lens 20 was, for example, φ6 mm, and the height was, for example, 4 mm. 2 shows a mold (denoted by reference numeral 30 in the figure), (a) is a plan view, and (b) is a cross-sectional view taken along line AA of (a). On the surface of the mold, 5 × 5 lens molding concave portions (indicated by reference numeral 31 in the figure) corresponding to the shape of the bullet-type LED lens are provided. The distance between the central axes of adjacent lens molding recesses is, for example, 8 mm.

図2に示す金型に対して離型用フィルムのマット面が金型側、鏡面がエアー側になるよう離型用フィルムを張設し、真空で吸引して離型用フィルムを金型に吸着させた。次いで、離型用フィルム上にシリコーンゴム組成物OE−6636
(商品名、東レ・ダウコーニング社製)を滴下し、これらに表面がハードクロムメッキされた平板金型を押し当て、二つの金型で挟持させて熱プレス成形した。成形した積層品の、離型用フィルムと硬化したシリコーンゴムとの剥離性、離型用フィルムの耐熱性、硬化したシリコーンゴムについて型形状転写性、ゲル状粘着物の有無及び表面平滑性を評価した。熱プレス成形は、温度140℃、圧力10kg/cm、5分間の条件で実施した。
The release film is stretched over the mold shown in FIG. 2 so that the matte surface of the release film is on the mold side and the mirror surface is on the air side. Adsorbed. Next, a silicone rubber composition OE-6636 is formed on the release film.
(Trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was dropped, and a flat mold whose surface was hard chrome-plated was pressed against this, and was sandwiched between the two molds and subjected to hot press molding. Evaluates the peelability of the molded laminate from the release film and the cured silicone rubber, the heat resistance of the release film, the mold shape transferability of the cured silicone rubber, the presence of gel-like adhesives, and the surface smoothness did. Hot press molding was performed under conditions of a temperature of 140 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 for 5 minutes.

(剥離性)
剥離性の評価(表1ないし表3中、評価、剥離性の項)は、成形したシリコーンゴム組成物が離型用フィルム上に残ることなく剥離できた場合は「Good」、シリコーンゴム組成物が部分的に破断して離型用フィルム上に残存した場合は「NG」として示した。
(Peelability)
Evaluation of releasability (in Tables 1 to 3, evaluation, releasability) is “Good” when the molded silicone rubber composition can be peeled without remaining on the release film, and the silicone rubber composition Was partially broken and remained on the release film, it was indicated as “NG”.

(耐熱性)
耐熱性の評価(表1ないし表3中、評価、耐熱性の項)は、成形したシリコーンゴム組成物を剥離した離型用フィルムを目視で観察し、溶融、溶断がなくフィルム形状を保持していた場合は「Good」、離型用フィルムに溶融、溶断があった場合を「NG」として示した。
(Heat-resistant)
Evaluation of heat resistance (in Table 1 to Table 3, evaluation, heat resistance) is to visually observe the release film from which the molded silicone rubber composition has been peeled off, and maintain the film shape without melting or fusing. “Good” was indicated when the film was released, and “NG” was indicated when the release film was melted or melted.

(型形状転写性)
型形状転写性(表1ないし表3中、評価、型形状転写性の項)は、成形したシリコーンゴム組成物の寸法を測定し評価した。レンズ高さの評価基準を、穴深さ4mmについて離型用フィルムの厚さを減じた寸法からさらに−0.1mm以内の範囲、すなわち、((4−離型用フィルムの厚さ)−0.1)mm以上とした。25個のレンズについてすべて基準以内だった場合は「Good」、1個でも基準を満たさない形状があった場合を「NG」として示した。
(Mold shape transferability)
Mold shape transferability (in Tables 1 to 3, evaluation, item of mold shape transferability) was evaluated by measuring the dimensions of the molded silicone rubber composition. The lens height evaluation criteria is further within a range of -0.1 mm from the dimension obtained by reducing the thickness of the release film for a hole depth of 4 mm, that is, ((4-release film thickness) -0. 1) It was set to mm or more. When all the 25 lenses are within the standard, “Good” is indicated, and when one lens does not satisfy the standard, “NG” is indicated.

(ゲル状粘着物の有無)
ゲル状粘着物の有無(表1ないし表3中、評価、ゲル状粘着物の有無の項)は、成形したシリコーンゴム組成物の表面を指で触り、粘着感を確認した。シリコーンゴムの表面に粘着感がなく、指を離すと指紋の付着がなかった場合を「Good」、表面に粘着感があり、指を離すと指紋が付着した場合を「NG」として評価した。
(Presence or absence of gel-like adhesive)
The presence or absence of the gel-like adhesive (in Tables 1 to 3, the evaluation, the presence or absence of the gel-like adhesive) was confirmed by touching the surface of the molded silicone rubber composition with a finger. The silicone rubber surface was evaluated as “Good” when there was no sticky feeling when the finger was removed and no fingerprint was attached, and “NG” when the surface was sticky and the finger was attached when the finger was released.

(表面平滑性)
表面平滑性(表1ないし表3中、評価、表面平滑性の項)は、成形したシリコーンゴム組成物の表面状態を目視で評価した。シリコーンゴムの表面に凹凸や皺の発生がなかった場合を「Good」、凹凸や皺の発生があった場合を「NG」として示した。
(Surface smoothness)
For surface smoothness (in Tables 1 to 3, evaluation and surface smoothness terms), the surface state of the molded silicone rubber composition was visually evaluated. The case where there was no unevenness or wrinkles on the surface of the silicone rubber was indicated as “Good”, and the case where there was unevenness or wrinkles was indicated as “NG”.

(実使用性)
実使用性については、モールド成形装置で樹脂モールド成形することにより確認・評価した。具体的には、モールディング装置として、アピックヤマダ社製のモールド成形装置G-LINE manual press(商品名)において、シリコーンゴム組成物としてOE−6636 (商品名、東レ・ダウコーニング社製)を用い、実使用性を目視により確認した。
(Actual usability)
The actual usability was confirmed and evaluated by resin molding with a molding apparatus. Specifically, OE-6636 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used as a silicone rubber composition in a molding apparatus G-LINE manual press (trade name) manufactured by Apic Yamada as a molding device. Usability was confirmed visually.

実使用性の評価(表1ないし表3中、評価、実使用性の項)は、モールド成形装置内で離型用フィルムが搬送される際にフィルムが弛むことなく供給され、吸着時にはフィルムに皺の発生がなく、熱プレス成形後は、離型用フィルムとシリコーンゴム組成物との剥離性が良好で、硬化したシリコーンゴム組成物の表面は凹凸や皺がなく平滑でゲル状粘着物がなく、離型用フィルムに破れや溶断、シリコーンゴム組成物の残りがなく、金型に汚れがなかった状態を「Good」、どれかに不具合があった場合を「NG」として示した。   The evaluation of actual usability (in Tables 1 to 3, the evaluation and actual usability items) are supplied without the film loosening when the release film is transported in the molding apparatus, and the film is used for adsorption. There is no generation of wrinkles, and after heat press molding, the release film and the silicone rubber composition have good releasability, and the surface of the cured silicone rubber composition has no irregularities or wrinkles and is a smooth, gel-like adhesive. The state in which the mold release film was not torn or melted, the silicone rubber composition was not left and the mold was not soiled was indicated as “Good”, and the case where any defect was found was indicated as “NG”.

このような結果から、比較例1(表4参照)では、熱可塑性エラストマー2成分組成物の熱可塑性フッ素樹脂の混合量を本発明の混合量未満としたが、剥離性が得られず、実使用性を満たさなかった。比較例2(表4参照)では、熱可塑性エラストマー2成分組成物の熱可塑性フッ素樹脂を本発明の混合量を超えて混合したが、フィルムが金型内で吸着される際に皺が発生して成形品の表面へ転写し、表面平滑性が得られなかった。比較例3(表4参照)では、熱可塑性エラストマー3成分組成物の熱可塑性フッ素樹脂の混合量とフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物の混合量を本発明の混合量未満としたが、剥離性が得られず、実使用性を満たさなかった。比較例4(表4参照)では、熱可塑性エラストマー3成分組成物の熱可塑性フッ素樹脂とフッ素含有アルコール系化合物・ジオール化合物を本発明の混合量を超えて混合したが、フィルムが金型内で吸着される際に皺が発生して成形品の表面へ転写し、表面平滑性が得られなかった上、成形品の表面に離型用フィルムからブリードアウトしたオイルが付着する不具合があった。比較例5(表4参照)では、旭硝子社製ETFEフィルム、アフレックス(商品名)の厚さ100μmのものを比較対象としたが、型形状転写性が劣り、実使用性が得られなかった。比較例6(表4参照)では、旭硝子社製ETFEフィルム、アフレックス(商品名)の厚さ25μmのものを比較対象としたが、金型内で吸着される際にフィルムが破れ、実使用性が得られなかった。比較例7(表4参照)では、東レ・デュポン社製のハイトレル5577(商品名)、ポリエステル・ポリエーテル共重合体、D 硬度55、ビカット軟化温度192℃の熱可塑性エラストマー組成物からなる厚さ50μmの離型用フィルムを比較対象とした。シリコーンゴム組成物からなる成形品の表面に皺が発生し、表面平滑性が劣り、また、ゲル状粘着物もあり、実使用性が得られなかった。   From these results, in Comparative Example 1 (see Table 4), the mixing amount of the thermoplastic fluororesin of the thermoplastic elastomer two-component composition was less than the mixing amount of the present invention. Usability was not satisfied. In Comparative Example 2 (see Table 4), the thermoplastic fluororesin of the thermoplastic elastomer two-component composition was mixed in excess of the mixing amount of the present invention, but wrinkles were generated when the film was adsorbed in the mold. The product was transferred to the surface of the molded product, and surface smoothness was not obtained. In Comparative Example 3 (see Table 4), the mixing amount of the thermoplastic fluororesin of the thermoplastic elastomer three-component composition and the mixing amount of the fluorine-containing alcohol-based compound / diol compound were less than the mixing amount of the present invention. Was not obtained and the actual usability was not satisfied. In Comparative Example 4 (see Table 4), the thermoplastic fluororesin of the thermoplastic elastomer three-component composition and the fluorine-containing alcohol compound / diol compound were mixed in excess of the mixing amount of the present invention. When adsorbed, wrinkles were generated and transferred to the surface of the molded product, surface smoothness could not be obtained, and there was a problem that oil bleeded out from the release film adhered to the surface of the molded product. In Comparative Example 5 (see Table 4), an ETFE film manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. and Aflex (trade name) having a thickness of 100 μm were used as comparative objects. However, the mold shape transferability was inferior, and actual useability was not obtained. . In Comparative Example 6 (see Table 4), an ETFE film manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. and Aflex (trade name) with a thickness of 25 μm were used for comparison, but the film was broken when adsorbed in the mold, and was actually used. Sex was not obtained. In Comparative Example 7 (see Table 4), a thickness composed of Hytrel 5577 (trade name) manufactured by Toray DuPont, polyester / polyether copolymer, D hardness 55, and a thermoplastic elastomer composition having a Vicat softening temperature of 192 ° C. A 50 μm release film was used for comparison. Wrinkles were generated on the surface of the molded article made of the silicone rubber composition, the surface smoothness was inferior, and there was also a gel-like pressure-sensitive adhesive.

これに対し、本発明による実施例1ないし21(表1ないし表3)の離型用フィルムは、剥離性が得られていることに加え耐熱性を有し、型形状転写性に優れ、ゲル状粘着物が残ることなく表面平滑性が得られ、実使用性が付与されていることが明らかとなる。このことから、本発明によれば、封止材を成形加工して得られる成形品との剥離性に優れ、しかも、形状と表面性に優れる成形品を得られる離型用フィルムを得ることができる。   On the other hand, the release films of Examples 1 to 21 (Tables 1 to 3) according to the present invention have heat resistance and excellent mold shape transferability in addition to being capable of being peeled. It becomes clear that surface smoothness is obtained without leaving a sticky adhesive, and that practical usability is imparted. From this, according to the present invention, it is possible to obtain a release film that is excellent in releasability from a molded product obtained by molding a sealing material and that can provide a molded product having excellent shape and surface properties. it can.

以上、実施形態を用いて本発明を説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施形態に記載の範囲には限定されないことは言うまでもない。上記実施形態に、多様な変更または改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。また、そのような変更又は改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含まれ得ることが、特許請求の範囲の記載から明らかである。   As mentioned above, although this invention was demonstrated using embodiment, it cannot be overemphasized that the technical scope of this invention is not limited to the range as described in the said embodiment. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications or improvements can be added to the above-described embodiments. Further, it is apparent from the scope of the claims that embodiments with such changes or improvements can also be included in the technical scope of the present invention.

1……押出機、2……材料投入ホッパー、3……窒素ガス供給用パイプ、4……接続管、5……フィルター、6……ギヤポンプ、7……Tダイス、7a……リップ部、8……フィルム、9……圧着ロール、10……冷却ロール、11……引取機、12、13……搬送ロール対、14……厚さ測定器、16……巻取管、17a、17b……送り出しロール、18a、18b……セパレータ、20……砲弾型LEDレンズ、21a、21b……リード線、30……モールド金型、31……レンズ成形凹部。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Extruder, 2 ... Material injection hopper, 3 ... Nitrogen gas supply pipe, 4 ... Connection pipe, 5 ... Filter, 6 ... Gear pump, 7 ... T die, 7a ... Lip part, 8 ... Film, 9 ... Crimp roll, 10 ... Cooling roll, 11 ... Take-up machine, 12, 13 ... Conveying roll pair, 14 ... Thickness measuring device, 16 ... Winding tube, 17a, 17b ...... Feeding roll, 18a, 18b .... Separator, 20 ... Cannonball type LED lens, 21a, 21b ... Lead wire, 30 ... Mold mold, 31 ... Lens molding recess.

Claims (10)

JIS A 硬度が70以上、ビカット軟化温度が100〜180℃である熱可塑性ポリウレタン系エラストマー100質量部に対して、熱可塑性フッ素樹脂が1〜400質量部の範囲で含有されている熱可塑性エラストマー2成分組成物から構成されることを特徴とする離型用フィルム。   Thermoplastic elastomer 2 containing thermoplastic fluororesin in the range of 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of thermoplastic polyurethane elastomer having a JIS A hardness of 70 or more and a Vicat softening temperature of 100 to 180 ° C. A release film comprising a component composition. 前記熱可塑性フッ素樹脂は、融点が140℃以上240℃以下の熱可塑性テトラフルオロエチレン系共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の離型用フィルム。   The release film according to claim 1, wherein the thermoplastic fluororesin is a thermoplastic tetrafluoroethylene copolymer having a melting point of 140 ° C or higher and 240 ° C or lower. 前記熱可塑性エラストマー2成分組成物100質量部に対して、フッ素含有アルコール系化合物とフッ素含有ジオール化合物からなる群から選択される1つ又は複数の化合物が0.05〜5.0質量部の範囲で含有されている熱可塑性エラストマー3成分組成物からなることを特徴とする請求項1、2のいずれかに記載の離型用フィルム。   The range of 0.05 to 5.0 parts by mass of one or more compounds selected from the group consisting of fluorine-containing alcohol compounds and fluorine-containing diol compounds with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer two-component composition The release film according to claim 1, comprising a three-component thermoplastic elastomer composition contained in 前記フッ素含有アルコール系化合物は一般式(A)で表される化合物であり、前記フッ素含有ジオール化合物は一般式(B)で表される化合物であることを特徴とする請求項2、3のいずれかに記載の離型用フィルム。
Rf1(CH2)mOH ・・・(A)
(式中Rf1は炭素数3〜20の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルエーテル基を表し、mは1〜5の整数である。)
Rf2(CH2)nOCH2CH(OH)CH2OH ・・・(B)
(式中Rf2は炭素数3〜20の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基を表し、nは1又は2の整数である。)
The fluorine-containing alcohol compound is a compound represented by the general formula (A), and the fluorine-containing diol compound is a compound represented by the general formula (B). The film for mold release according to crab.
Rf1 (CH2) mOH (A)
(In the formula, Rf1 represents a linear or branched perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group having 3 to 20 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 5.)
Rf2 (CH2) nOCH2CH (OH) CH2OH (B)
(In the formula, Rf2 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 1 or 2.)
前記熱可塑性エラストマー2成分組成物及び3成分組成物は、滑剤、ブロッキング防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤に属する1つ又は複数の添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項1、2、3、4のいずれかに記載の離型用フィルム。   The thermoplastic elastomer two-component composition and the three-component composition further include one or more additives belonging to a lubricant, an anti-blocking agent, a phenol-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant. Item 5. A release film according to any one of Items 1, 2, 3, and 4. フィルムの引張弾性率がフィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに10〜500N/mmの範囲であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の離型用フィルム。 The film for mold release according to any one of claims 1 to 5, wherein the film has a tensile modulus of elasticity in the range of 10 to 500 N / mm 2 in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). . フィルムの50%モジュラス(50%Mo)におけるフィルム縦方向(MD)とフィルム横方向(TD)との比(MD)/(TD)が0.9〜1.2の範囲であることを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに記載の離型用フィルム。   The ratio (MD) / (TD) of film longitudinal direction (MD) and film transverse direction (TD) at 50% modulus (50% Mo) of the film is in the range of 0.9 to 1.2. The release film according to any one of claims 1 to 6. フィルムの50%モジュラス(50%Mo)と100%モジュラス(100%Mo)との比(100%Mo)/(50%Mo)がフィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに1.0〜1.6の範囲であることを特徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載の離型用フィルム。   The ratio (100% Mo) / (50% Mo) of 50% modulus (50% Mo) to 100% modulus (100% Mo) of the film is 1. in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). The release film according to any one of claims 1 to 7, wherein the film is in a range of 0 to 1.6. フィルムの引張伸びがフィルム縦方向(MD)及びフィルム横方向(TD)ともに350%を超えることを特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載の離型用フィルム。   The film for mold release according to any one of claims 1 to 8, wherein the tensile elongation of the film exceeds 350% in both the film longitudinal direction (MD) and the film transverse direction (TD). 熱可塑性樹脂からなるフィルム、あるいは前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー以外の他の熱可塑性エラストマーからなるフィルムを含む多層のフィルムから構成されることを特徴する請求項1ないし9のいずれかに記載の離型用フィルム。   The mold release according to any one of claims 1 to 9, comprising a film made of a thermoplastic resin or a multilayer film including a film made of a thermoplastic elastomer other than the thermoplastic polyurethane elastomer. Film.
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