JP5540965B2 - Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP5540965B2
JP5540965B2 JP2010167164A JP2010167164A JP5540965B2 JP 5540965 B2 JP5540965 B2 JP 5540965B2 JP 2010167164 A JP2010167164 A JP 2010167164A JP 2010167164 A JP2010167164 A JP 2010167164A JP 5540965 B2 JP5540965 B2 JP 5540965B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrophotographic
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
charge
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2010167164A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2012027314A (en
Inventor
鋭司 栗本
孝彰 池上
弘 生野
秀樹 中村
忠良 内田
俊彦 小泉
一 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2010167164A priority Critical patent/JP5540965B2/en
Publication of JP2012027314A publication Critical patent/JP2012027314A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5540965B2 publication Critical patent/JP5540965B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、特定の結晶型であるオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として含有し、特定の化合物を電荷輸送剤として含有する電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member containing oxytitanium phthalocyanine having a specific crystal form as a charge generating agent, and containing a specific compound as a charge transporting agent, as well as an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member, The present invention relates to a photographic method and a process cartridge for an electrophotographic apparatus.

近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーやLED等の長波長の光源が主に使用されている。さらにまた、複写機、プリンター装置の小型化、高速化に伴い、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスが採用されてきている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。また、近年の省電力化に伴い、プリンター等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。   In recent years, long-wavelength light sources such as semiconductor lasers and LEDs have been mainly used as exposure light sources for non-impact printers that employ electrophotography. Furthermore, with the miniaturization and speeding up of copiers and printers, processes for reducing the diameter of electrophotographic photosensitive members and increasing the peripheral speed have been adopted. Therefore, the electrophotographic photosensitive member generally uses a charge generating agent having sensitivity in a long wavelength region. Conventionally, phthalocyanine pigments are often used as such materials. It is well known that the sensitivity of this phthalocyanine pigment varies depending on its crystal form. Further, with the recent power saving, there is an increasing demand for high sensitivity in the electrophotographic photosensitive member in order to suppress the output of the exposure light source of the electrophotographic apparatus such as a printer.

フタロシアニン系顔料のなかで長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。オキシチタニウムフタロシアニンには、いくつもの結晶型が紹介されているが、その中でも27.2°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。しかしながら、高速プロセスで用いると、繰り返し使用後の電子写真感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。高速プロセスに用いた場合は、高感度であっても光応答性が充分でなければ感光層中に電荷が残り、次工程の電子写真プロセスで、カブリ、黒スジ及び濃度ムラなどの原因となる。電荷輸送剤としては、高い電荷輸送能力を持つことが必要であり、また、電荷発生剤と電荷輸送剤との組合せが重要である。   Among the phthalocyanine pigments, oxytitanium phthalocyanine is mentioned as one having high sensitivity in the long wavelength region. Several crystal types of oxytitanium phthalocyanine have been introduced. Among them, the one showing the maximum diffraction peak at 27.2 ° is considered to be highly sensitive. However, when used in a high-speed process, the potential characteristics of the electrophotographic photosensitive member after repeated use deteriorate, and fog, black streaks, density unevenness, and the like occur in the obtained image. When used in a high-speed process, even if the sensitivity is high, if the photoresponsiveness is not sufficient, charges remain in the photosensitive layer, causing fogging, black streaks and density unevenness in the next electrophotographic process. . As a charge transport agent, it is necessary to have a high charge transport capability, and a combination of a charge generator and a charge transport agent is important.

そこで、長波長域の感度が高く、高応答性であり、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されており、電子写真感光体に特定結晶構造のオキシチタニウムフタロシアニンとインドリン系電荷輸送物質とを併用することは従来から検討されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。   Therefore, an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity in the long wavelength region, high responsiveness, and stable reproducibility of the electrophotographic characteristics, particularly the initial potential and the potential after repeated use, even after repeated use at high speed is desired. It has been. Even if a charge generating agent having high charge generation efficiency is used, sufficient sensitivity cannot be obtained if the compatibility with the charge transporting agent is poor, and it is also high in various usage environments from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity. Quality image is not obtained. The compatibility between charge generating agents and charge transporting agents has been studied from various viewpoints, and it has been studied in the past to use oxytitanium phthalocyanine with a specific crystal structure and indoline-based charge transporting materials in electrophotographic photoreceptors. However, the current situation is not clearly found.

例えば、特許文献1(特開平3−75660号公報)には、電荷輸送層に、特定構造のインドリン系電荷輸送物質(本発明におけるインドリン系電荷輸送剤とは異なる。)を用いた電子写真感光体が開示されている。特許文献2(特開平5−6011号公報)、特許文献3(特開平11−149170号公報)においても同様に、本発明における電荷移動剤の構造に近いが異なる電荷輸送剤が開示されている。一方我々は、特許文献4(特開2004−279939)の明細書比較例においてX線回折スペクトルのブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°が最大ピークを有する特定結晶構造のオキシチタニウムフタロシアニンと特定構造のインドリン系電荷輸送物質(本発明におけるインドリン系電荷輸送剤とは異なる。)を既に開示している。
しかしながら、特許文献1〜4で開示されている電荷輸送剤では、上述した電子写真感光体に求められている諸特性を充分に満たすものとすることはできなかった。
For example, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 3-75660), an electrophotographic photosensitive material using an indoline-based charge transporting material having a specific structure (different from the indoline-based charge transporting agent in the present invention) for the charge transporting layer. The body is disclosed. Similarly, Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 5-6011) and Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 11-149170) also disclose different charge transport agents that are close to the structure of the charge transfer agent in the present invention. . On the other hand, we have oxytitanium having a specific crystal structure in which the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 27.2 ° of the X-ray diffraction spectrum has a maximum peak in the specification comparative example of Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-279939). Phthalocyanine and an indoline-based charge transport material having a specific structure (different from the indoline-based charge transport agent in the present invention) have already been disclosed.
However, the charge transfer agents disclosed in Patent Documents 1 to 4 cannot sufficiently satisfy the characteristics required for the electrophotographic photosensitive member described above.

本発明は、上記従来技術の問題を解決することを目的とし、複写機、プリンター等の電子写真装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応できる電子写真感光体であって、且つ、長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体を提供することを目的とする。
また本発明は、前記電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
The present invention aims to solve the above-mentioned problems of the prior art, and corresponds to the process of reducing the diameter of the electrophotographic photosensitive member and increasing the peripheral speed as the electrophotographic apparatus such as a copying machine and a printer becomes smaller and faster. The present invention provides an electrophotographic photosensitive member that can be electrophotographic photosensitive member, has high sensitivity and high photoresponsiveness in a long wavelength region, has no deterioration in electrical characteristics even after repeated use, and has high stability. Objective.
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus, an electrophotographic method, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定のX線回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを用い、特定化合物の電荷輸送剤を用いた電子写真感光体が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題は、以下の本発明によって解決される。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used oxytitanium phthalocyanine exhibiting a specific X-ray diffraction peak as a charge generating agent, and an electrophotographic photoreceptor using a charge transporting agent of a specific compound However, the present inventors have found that the above problems can be solved and have completed the present invention.
That is, the said subject is solved by the following this invention.

(1):導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該オキシチタニウムフタロシアニンは、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の回折ピークとして27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さず、前記電荷輸送剤は、下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。 (1): An electrophotographic photosensitive member having a conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support, wherein the photosensitive layer includes a binder resin, a charge generating agent, a charge The charge generator contains oxytitanium phthalocyanine, and the oxytitanium phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) diffraction in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source. As a peak, it has a maximum peak at 27.2 ° and a peak at 28.6 ° at the same time, and its intensity is less than 20% of the intensity of 27.2 °, and the diffraction peak at the lowest angle side. And having a diffraction peak at 7.3 ° and no diffraction peak in the range of 7.4 ° or more and less than 9.4 °, the charge transfer agent is a compound represented by the following general formula (I): An electrophotographic photosensitive member characterized by containing.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(上記一般式(I)中、R〜Rは、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルコキシ基を表す。) (In the general formula (I), R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms. Represents a group.)

(2):前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ia)で表される化合物を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (2) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the charge transporting agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ia).

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(3):前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ib)で表される化合物を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (3) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the charge transporting agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ib).

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(4):前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ic)で表される化合物を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (4) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the charge transporting agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ic).

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(5):前記電荷輸送剤は、下記化学式(Id)で表される化合物を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。

Figure 0005540965
(5) The electrophotographic photosensitive member according to the above (1), wherein the charge transfer agent contains a compound represented by the following chemical formula (Id).
Figure 0005540965

(6):前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ie)で表される化合物を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (6) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the charge transport agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ie).

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(7):前記感光層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (7): The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the photosensitive layer contains a phenol-based antioxidant.

(8):前記感光層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (8) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the photosensitive layer contains an amine-based antioxidant.

(9):前記感光層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (9): The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the photosensitive layer contains a sulfur-based antioxidant.

(10):前記感光層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記(1)に記載の電子写真感光体である。 (10) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the photosensitive layer contains a benzotriazole ultraviolet absorber.

(11):上記(1)乃至(10)のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置である。 (11): The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above (1) to (10), charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and electrostatic charge on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic process comprising: an exposure unit that forms a latent image; a developing unit that visualizes the electrostatic latent image with toner to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image onto a recording medium. An electrophotographic apparatus is characterized in that it does not have a neutralizing means for neutralizing a photoreceptor.

(12):電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、前記電子写真感光体は、上記(1)乃至(10)のいずれか1項に記載の電子写真感光体であり、前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が100m秒以下であることを特徴とする電子写真方法である。 (12): a charging step for charging the electrophotographic photosensitive member, an exposure step for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member, and forming the toner image by visualizing the electrostatic latent image with toner. An electrophotographic method comprising: a developing step for transferring; and a transferring step for transferring the toner image onto a recording medium, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of (1) to (10) above. The electrophotographic method is characterized in that the time required from the exposure step to the development step is 100 milliseconds or less.

(13):帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる1以上の手段と、上記(1)乃至(10)の何れか1項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジである。 (13) One or more means selected from charging means, exposure means, development means, cleaning means, and transfer means, and the electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (10) above And a process cartridge for an electrophotographic apparatus.

本発明によれば、高い応答性を持ち、繰り返し安定性を有する電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジが得られる。   According to the present invention, an electrophotographic photosensitive member having high responsiveness and repetitive stability, and an electrophotographic apparatus, an electrophotographic method, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member are obtained.

本発明に好適に用いられるオキシチタニウムフタロシアニン組成物のX線回折図を示す。The X-ray-diffraction figure of the oxytitanium phthalocyanine composition used suitably for this invention is shown. 本発明に係る電子写真装置の一実施の形態であるイレーズレス型電子写真装置における構成を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram showing a configuration in an eraseless type electrophotographic apparatus which is an embodiment of an electrophotographic apparatus according to the present invention. α型オキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図を示す。An X-ray diffraction diagram of α-type oxytitanium phthalocyanine is shown.

<電子写真感光体>
本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該オキシチタニウムフタロシアニンは、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の回折ピークとして27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さず、前記電荷輸送剤は、下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする。
<Electrophotographic photoreceptor>
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention is an electrophotographic photoreceptor having a conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support, and the photosensitive layer includes a binder resin, A charge generating agent, and a charge transporting agent, the charge generating agent containing oxytitanium phthalocyanine, wherein the oxytitanium phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0) in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source. .2 °) has a maximum peak at 27.2 ° and a peak at 28.6 ° at the same time, and its intensity is less than 20% of the intensity at 27.2 °. The low-angle diffraction peak has a diffraction peak at 7.3 ° and does not have a diffraction peak in the range of 7.4 ° or more and less than 9.4 °. The charge transfer agent has the following general formula (I) Containing a compound represented by

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(上記一般式(I)中、R〜Rは、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルコキシ基を表す。) (In the general formula (I), R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms. Represents a group.)

即ち本発明の電子写真感光体は、特定のX線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として基体である導電性支持体上の感光層に含有させてなるものである。   That is, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is one in which oxytitanium phthalocyanine having a specific X-ray diffraction spectrum is contained as a charge generating agent in a photosensitive layer on a conductive support as a substrate.

本発明に係る電子写真感光体(以下、単に感光体と称することもある。)の好ましい実施の形態を、詳細に説明する。尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。   A preferred embodiment of an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes simply referred to as a photoreceptor) according to the present invention will be described in detail. Although the embodiments described below are preferred embodiments of the present invention, various technically preferable limitations are attached thereto, but the scope of the present invention is intended to limit the present invention in the following description. Unless otherwise described, the present invention is not limited to these embodiments.

本発明は例えば、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。
電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば後述する特定のフタロシアニン組成物を電荷発生剤として用い、結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる導電性支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
In the present invention, for example, a function-separated electrophotographic image in which a charge generation layer containing at least a charge generation agent is formed on a conductive support and a charge transport layer containing at least a charge transfer agent is formed thereon. A photoreceptor is applied.
Various methods can be used as a method for forming the charge generation layer. For example, a specific phthalocyanine composition described later is used as a charge generation agent, and a coating solution dispersed or dissolved in a suitable solvent together with a binder resin is used. It can be formed by coating on a conductive support as a predetermined base and drying as required.

電荷輸送層は、少なくとも前記一般式(I)で表される電荷輸送剤を有するものであり、この電荷輸送層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷輸送剤を結着樹脂を用いて結着することにより形成することができる。   The charge transport layer has at least the charge transport agent represented by the general formula (I). For example, the charge transport layer may be formed by placing a charge transport agent on the charge generation layer serving as the base and a binder resin. It can be formed by using and binding.

電荷輸送層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷輸送剤を結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
また、電荷発生層と電荷輸送層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。
Various methods can be used as a method for forming the charge transport layer. In general, a coating solution in which a charge transport agent is dispersed or dissolved in a suitable solvent together with a binder resin is used as a base charge generation layer. The method of apply | coating and drying can be used.
Further, the present invention can also be applied to an inversely laminated electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated upside down. Furthermore, the present invention can also be applied to a single layer type electrophotographic photosensitive member containing a charge generating agent and a charge transporting agent in the same layer.

本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シート状、フイルム状、ベルト状等のフレキシブルな形状であっても、ドラム状等のインフレキシブルな形状であってもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体の直径は、60mm以下、好ましくは30mm以下のものが特に有効である。   Examples of the conductive support that can be used in the present invention include aluminum, brass, stainless steel, nickel, chromium, titanium, gold, silver, copper, tin, platinum, molybdenum, indium, and other simple metals and alloys thereof. The body is mentioned. The shape may be a flexible shape such as a sheet shape, a film shape, or a belt shape, or may be an inflexible shape such as a drum shape, and may be endless or endless. The diameter of the conductive support is particularly effective when it is 60 mm or less, preferably 30 mm or less.

この中でも、JIS3000系、JIS5000系、JIS6000系等のアルミニウム合金が用いられ、EI(Extrusion Ironing)法、ED(Extrusion Drawing)法、DI(Drawing Ironing)法、II(Impact Ironing)法等の一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、更に、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。   Among these, aluminum alloys such as JIS 3000, JIS 5000, and JIS 6000 are used, and general methods such as an EI (Extension Ironing) method, an ED (Extension Drawing) method, a DI (Drawing Ironing) method, and an II (Impact Ironing) method are used. A conductive support formed by a simple method is preferable, and the surface of the conductive support is further subjected to surface treatment such as diamond cutting or polishing, surface treatment such as anodizing treatment, or these treatments and treatments. Anything such as a non-cutting tube which is not performed may be used.

また、導電性支持体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、導電性支持体形成用樹脂として導電性樹脂を用いたりすることもできる。   Moreover, when using resin as an electroconductive support body, electroconductive agents, such as metal powder and electroconductive carbon, can be contained in resin, and electroconductive resin can also be used as resin for electroconductive support body formation.

さらに、導電性支持体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。   Furthermore, when glass is used for the conductive support, the surface thereof may be coated with tin oxide, indium oxide, or aluminum iodide to provide conductivity.

また、導電性支持体上に下引き層を形成してもよい。この下引き層は接着向上機能、導電性支持体としてのアルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この下引き層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができ、下引き層は、これらの中から選ばれた単独の樹脂で構成してもよく、2種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、下引き層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を下引き層に含有させることもできる。   Further, an undercoat layer may be formed on the conductive support. This undercoat layer has a function of improving adhesion, a barrier function for preventing an inflow current from an aluminum tube as a conductive support, a defect covering function for the surface of the aluminum tube, and the like. This undercoat layer is made of various resins such as polyethylene resin, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, nylon resin, alkyd resin, melamine resin, etc. The undercoat layer may be composed of a single resin selected from these, or may be composed of a mixture of two or more resins. Moreover, a metal compound, carbon, silica, resin powder, etc. can be dispersed in the undercoat layer. Further, various pigments, electron accepting substances, electron donating substances and the like can be contained in the undercoat layer for improving the characteristics.

電荷発生剤としては、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)の回折ピークとして27.2°に最大ピークを示し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有しないオキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。   As a charge generating agent, the diffraction peak with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) shows a maximum peak at 27.2 ° in the X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source, and simultaneously peaks at 28.6 °. And its intensity is less than 20% of the intensity of 27.2 °, and further has a diffraction peak at 7.3 ° as the lowest angled diffraction peak, and is 7.4 ° or more and less than 9.4 ° Oxytitanium phthalocyanine having no diffraction peak in the range is used.

使用されるオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図の例を図1に示す。
図1に示すオキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角(2θ±0.2°)の回折ピークとして27.2゜に最大回折ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有しないものである。
An example of the X-ray diffraction pattern of the oxytitanium phthalocyanine used is shown in FIG.
The oxytitanium phthalocyanine shown in FIG. 1 has a maximum diffraction peak at 27.2 ° as a diffraction peak with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) and a peak at 28.6 ° at the same time. Is less than 20% of the intensity of 27.2 °, and further has a diffraction peak at 7.3 ° as the lowest diffraction peak, and a diffraction peak in the range of 7.4 ° to less than 9.4 °. It does not have.

なお、上記に示す回折ピークは、感光層が形成された後に感光層からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出した状態において測定されたものである。この特定のオキシチタニウムフタロシアニンを用いることにより、長波長域に優れた感度を有し、しかも使用環境特に湿度に影響されずに安定した特性を示す電子写真感光体を提供できる。   The diffraction peaks shown above were measured in a state where oxytitanium phthalocyanine was extracted from the photosensitive layer after the photosensitive layer was formed. By using this specific oxytitanium phthalocyanine, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent sensitivity in a long wavelength region and exhibiting stable characteristics without being affected by the use environment, particularly humidity.

電子写真感光体に用いるオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折スペクトルは従来、合成後所望の結晶型にした粉末状のオキシチタニウムフタロシアニン、若しくは感光層を形成する際に作成される樹脂や分散溶媒等を含んだ塗工液をペレット状にしたものを試料として測定していた。   Conventionally, X-ray diffraction spectra of oxytitanium phthalocyanine used in electrophotographic photoreceptors include powdered oxytitanium phthalocyanine having a desired crystal form after synthesis, or a resin or dispersion solvent created when forming a photosensitive layer. The sample was measured using a pellet of the coating solution.

しかし、感光層形成前の段階でオキシチタニウムフタロアシアニンのX線回折スペクトルを測定しても、感光層中に含有されているオキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を正確に判断できない。すなわち、感光層の形成にあたってはさまざまな外因があり、感光層形成前と形成後では回折スペクトルが異なる可能性がある。   However, even if the X-ray diffraction spectrum of oxytitanium phthalocyanine is measured before the formation of the photosensitive layer, the crystal form of oxytitanium phthalocyanine contained in the photosensitive layer cannot be accurately determined. That is, there are various external factors in forming the photosensitive layer, and the diffraction spectrum may be different before and after the formation of the photosensitive layer.

すなわち、電荷発生層上に電荷輸送層を積層する積層型感光体においては、電荷発生剤を含有する塗工液を導電性支持体上に塗布形成し、必要に応じて乾燥し、その後電荷輸送剤を含有する塗工液を塗布して電荷輸送層を形成し、乾燥して各層を固着させる工程により感光層を形成するため、乾燥工程による熱的外因、電荷輸送層形成用塗工液に用いられる溶媒との接触等により電荷発生剤の回折スペクトルが結晶転移し、必ずしも塗工液の状態の回折スペクトルと、感光体の最終状態での回折スペクトルとが、同じ結晶型を示さない可能性がある。よって、実際に機能している状態の電荷発生剤の回折スペクトルを調べるためには、感光層を形成した後に電荷発生剤を取り出して測定する必要がある。
感光層中からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出する際に、オキシチタニウムフタロシアニンが結晶転移しないように注意しなければならない。また、感光層中には結着樹脂や電荷輸送剤等が含有されており、X線回折スペクトルを測定する上でそれらが障害となる。よって、結着樹脂や電荷輸送剤等を除去し、オキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を変えない溶媒を適宜選択する必要がある。
That is, in a laminated type photoreceptor in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer, a coating solution containing a charge generator is applied and formed on a conductive support, dried if necessary, and then charge transport. In order to form a photosensitive layer by applying a coating liquid containing an agent to form a charge transport layer and drying to fix each layer, the thermal external cause of the drying process, the charge transport layer forming coating liquid There is a possibility that the diffraction spectrum of the charge generating agent undergoes crystal transition due to contact with the solvent used, and the diffraction spectrum in the coating solution state and the diffraction spectrum in the final state of the photoconductor do not necessarily show the same crystal type. There is. Therefore, in order to examine the diffraction spectrum of the charge generating agent actually functioning, it is necessary to take out and measure the charge generating agent after forming the photosensitive layer.
When extracting oxytitanium phthalocyanine from the photosensitive layer, care must be taken not to crystallize the oxytitanium phthalocyanine. Further, the photosensitive layer contains a binder resin, a charge transport agent, and the like, which are obstacles in measuring the X-ray diffraction spectrum. Therefore, it is necessary to appropriately select a solvent that does not change the crystal form of oxytitanium phthalocyanine by removing the binder resin, the charge transport agent, and the like.

感光層中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、本発明に用いられる前述の特定のオキシチタニウムフタロシアニンとともに、これ以外のオキシチタニウムフタロシアニンやアゾ顔料等を混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。   In addition to the specific oxytitanium phthalocyanine used in the present invention, other oxytitanium phthalocyanine, an azo pigment, or the like can be mixed in the photosensitive layer in order to obtain an appropriate photosensitivity wavelength and sensitizing action. . These are desirable in terms of good sensitivity compatibility. Other examples include monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, polyazo pigments, indigo pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, and pyrylium salts.

感光層を形成するための結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニル)樹脂、ACS(アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン)樹脂、ABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン)樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂が挙げられる。   The binder resin for forming the photosensitive layer includes polycarbonate resin, styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, ethylene-vinyl acetate resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, chlorinated polyether, vinyl chloride-vinyl acetate. Resin, polyester resin, furan resin, nitrile resin, alkyd resin, polyacetal resin, polymethylpentene resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyarylate resin, diarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyallylsulfone resin , Silicone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, phenol resin, EVA (ethylene / vinyl acetate) resin, ACS (acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene) resin ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resin and epoxy arylate such resins.

それらは単体で用いてもよいが、2種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。   They may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a mixture of resins having different molecular weights because the hardness and wear resistance can be improved.

なお、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層構成の場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。   In the case where the photosensitive layer has a laminated structure comprising a charge generation layer and a charge transport layer, the resin can be applied to either layer.

塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒(塩素系炭化水素)が好ましく、これらは単独、あるいは2種以上の混合溶媒として用いることができる。   Solvents used in the coating solution include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and butanol, saturated aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane and cycloheptane, toluene and xylene. Aromatic hydrocarbons such as dichloromethane, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, chlorobenzene, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), methoxyethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone , Esters such as ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydride Furan, dioxolane, dioxane or ether solvents such as anisole,, N, N-dimethylformamide, there are dimethyl sulfoxide and the like. Among these, ketone solvents, ester solvents, ether solvents, or halogenated hydrocarbon solvents (chlorine hydrocarbons) are preferred, and these can be used alone or as a mixture of two or more.

結着樹脂の量は、電荷発生剤100重量部に対し、10〜500重量部、好ましくは25〜300重量部が適当である。   The amount of the binder resin is 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generating agent.

本発明の電子写真感光体には、電荷輸送剤として下記一般式(I)で表される化合物が含有される。   The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a compound represented by the following general formula (I) as a charge transport agent.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

上記一般式(I)中、R〜Rは、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルコキシ基を表す。 In the general formula (I), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Represents.

上記一般式(I)で表される電荷輸送剤は、前述の特定のオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく、耐久性の高い電子写真感光体を提供できるものである。   The charge transfer agent represented by the above general formula (I) has good compatibility with the above-mentioned specific oxytitanium phthalocyanine and can provide a highly durable electrophotographic photosensitive member.

一般式(I)に示す化合物において、特に下記化学式(Ia)〜(Ie)で表される化合物が前述の特定のオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (I), the compounds represented by the following chemical formulas (Ia) to (Ie) are particularly preferable because of their good compatibility with the specific oxytitanium phthalocyanine described above.

以下、具体的化合物を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。   Specific compounds are shown below, but the present invention is not limited to them.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

Figure 0005540965
Figure 0005540965

Figure 0005540965
Figure 0005540965

Figure 0005540965
Figure 0005540965

Figure 0005540965
Figure 0005540965

この場合、電荷輸送層中の前記一般式(I)で表される化合物の含有量は、結着樹脂1重量部に対し、0.3〜2.0重量部とすることが好ましい。この化合物の含有量が0.3重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、2.0重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。   In this case, the content of the compound represented by the general formula (I) in the charge transport layer is preferably 0.3 to 2.0 parts by weight with respect to 1 part by weight of the binder resin. If the content of this compound is less than 0.3 parts by weight, the electrical characteristics deteriorate, for example, the residual potential increases. On the other hand, when the amount is more than 2.0 parts by weight, mechanical properties such as wear resistance are deteriorated.

さらに、前記一般式(I)で表される化合物と他の電荷輸送剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式(I)で表される化合物と他の化合物の含有比率は、一般式(I)で表される化合物:他の化合物=50:50〜95:5、好ましくは70:30〜95:5の範囲がよい。   Furthermore, the compound represented by the general formula (I) and another charge transporting agent can be mixed and used. In this case, the content ratio of the compound represented by the general formula (I) and the other compound is the compound represented by the general formula (I): other compound = 50: 50 to 95: 5, preferably 70:30. A range of ~ 95: 5 is preferred.

他の電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にLiイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷輸送錯体等も用いることができ、これらを1種だけ添加して又は2種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。   Other charge transport agents include polyvinyl carbazole, halogenated polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl indoloquinoxaline, polyvinyl benzothiophene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, polyvinyl pyrazoline, polyacetylene, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene, polyphenylene vinylene, poly Conductive polymer compounds such as isothianaphthene, polyaniline, polydiacetylene, polyheptadiene, polypyridinediyl, polyquinoline, polyphenylene sulfide, polyferrocenylene, polyperinaphthylene, and polyphthalocyanine can be used. Further, as a low molecular compound, trinitrofluorenone, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, quinone, diphenoquinone, naphthoquinone, anthraquinone and derivatives thereof, polycyclic aromatic compounds such as anthracene, pyrene, phenanthrene, indole, carbazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as imidazole, fluorenone, fluorene, oxadiazole, oxazole, pyrazoline, hydrazone, triphenylmethane, triphenylamine, enamine, stilbene and the like can be used. Further, a polymer solid electrolyte in which a polymer compound such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyacrylonitrile, polymethacrylic acid or the like is doped with a metal ion such as Li ion can also be used. Furthermore, an organic charge transport complex formed of an electron donating compound typified by tetrathiafulvalene-tetracyanoquinodimethane and an electron accepting compound can also be used. Desired photoreceptor characteristics can be obtained by mixing and adding the above compounds.

本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、電子写真感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤および紫外線吸収剤を単独もしくは組み合わせて使用することにより電子写真感光体の耐久性向上に寄与し有用である。その中でも前記感光層にはヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤および、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。   In the coating solution for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a radical scavenger, a softener, a curing agent, a crosslinking agent, etc. are added as long as the characteristics are not impaired. The characteristics, durability, and mechanical properties of the electrophotographic photosensitive member can be improved. In particular, the use of an antioxidant and an ultraviolet absorber alone or in combination contributes to improving the durability of the electrophotographic photoreceptor, and is useful. Of these, hindered phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferred for the photosensitive layer.

感光層に添加するヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤および、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば以下に示すものが好ましいものとして挙げられる。
フェノール系酸化防止剤は、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−4−メトキシフェノール、2−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)、α−トコフェロール、β−トコフェロール、n−オクタデシル−3−(3’−5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、4.4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。
As the hindered phenol antioxidant, amine antioxidant, sulfur antioxidant and benzotriazole ultraviolet absorber added to the photosensitive layer, for example, the following are preferable.
Phenol antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4-dimethyl-6-tert. -Butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, butylated hydroxyanisole, stearyl-propionate-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl), α-tocopherol, monophenols such as β-tocopherol, n-octadecyl-3- (3′-5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4) -Methylphenol), 4.4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylpheno) 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3 , 5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate] Polyphenols such as methane are preferred, and one or more of them can be simultaneously contained in the photosensitive layer.

例えば、アミン系酸化防止剤は、α,α’(テトラベンジル)ジアミノ−P−キシレン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−エチル−2−メチル−p−フェニレンジアミン、N−エチル−N−ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジアリル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−1,3−ジメチルブチル−p−フェニレンジアミン、4,4’−ジオクチル−ジフェニルアミン、4,4’−ジオクチル−ジフェニルアミン、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、N−フェニル−β−ナフチルアミン、N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等を挙げることができる。これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。   For example, amine antioxidants include α, α ′ (tetrabenzyl) diamino-P-xylene, N-phenyl-1-naphthylamine, N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl. -P-phenylenediamine, N-phenyl-N'-ethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, alkylated diphenylamine, N, N'-diphenyl-p -Phenylenediamine, N, N'-diallyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine, 4,4'-dioctyl-diphenylamine, 4,4'-dioctyl-diphenylamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2,2, Examples include 4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, N-phenyl-β-naphthylamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, and the like. One or more of these can be simultaneously contained in the photosensitive layer.

硫黄系酸化防止剤は、ジラウリル−3,3−チオジプロピオネート、ジトリデシイル−3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−3,3−チオプロピオネート、ビス〔2−メチル−4−(3−n−アルキルC12〜C14)チオプロピオネート)−5−t−ブチルフェニル〕スルフィド、ペンタエリスリトールテトラ(β−ラウリル−チオプロピオネート)エステル、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプト−6−メチルベンズイミダゾール等を挙げることができる。これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。   Sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3-thiodipropionate, ditridecyl-3,3-thiodipropionate, dimyristyl-3,3-thiodipropionate, distearyl-3,3-thiodipropioate. Lauryl stearyl-3,3-thiopropionate, bis [2-methyl-4- (3-n-alkylC12-C14) thiopropionate) -5-t-butylphenyl] sulfide, pentaerythritol tetra (Β-lauryl-thiopropionate) ester, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6-methylbenzimidazole and the like can be mentioned. One or more of these can be simultaneously contained in the photosensitive layer.

紫外線吸収剤は、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−p−tert−ブチルフェニル、サリチル酸−p−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤は、1種若しくは2種以上を同時に感光層に含有することができる。   Ultraviolet absorbers include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5 -Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 ' -Tert-octylphenyl) benzotriazoles such as benzotriazole, phenyl salicylate, salicylic acid-p-te Salicylic acid series such as rt-butylphenyl and salicylic acid-p-octylphenyl are preferred, and benzotriazole ultraviolet absorbers are particularly preferred. One or more ultraviolet absorbers can be simultaneously contained in the photosensitive layer.

本発明の電子写真感光体に添加されるフェノール系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して1〜20重量%の範囲、アミン系酸化防止剤の添加量は結着樹脂に対し1〜20重量%の範囲、硫黄系酸化防止剤の添加量は結着樹脂に対して0.1〜5重量%であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して1〜20重量%とすることが好ましい。   The addition amount of the phenolic antioxidant added to the electrophotographic photosensitive member of the present invention is in the range of 1 to 20% by weight with respect to the binder resin, and the addition amount of the amine antioxidant is 1 with respect to the binder resin. In the range of ˜20% by weight, the addition amount of the sulfur-based antioxidant is preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the binder resin. On the other hand, the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 1 to 20% by weight with respect to the binder resin.

加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層(保護層)を設けてもよく、その場合には、電子写真感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。   In addition, a thin film made of an organic thin film such as polyvinyl formal resin, polycarbonate resin, fluororesin, polyurethane resin, or silicone resin, or a siloxane structure formed from a hydrolyzate of a silane coupling agent is formed on the photosensitive layer. A surface protective layer (protective layer) may be provided as a film. In that case, the durability of the electrophotographic photosensitive member is improved, which is preferable. This surface protective layer may be provided in order to improve functions other than the durability improvement.

<電子写真装置>
本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程など通常用いられる方法により画像形成を行うものであって、これら各工程を実現するための手段を有する。
詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。
露光方式は、LED,LD等いずれでもよい。
現像方式は、2成分、1成分、磁性/非磁性いずれでもよい。
転写方式は、ローラー、ベルト等いずれでもよい。
クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。
また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。
<Electrophotographic device>
An electrophotographic apparatus on which the electrophotographic photosensitive member of the present invention is mounted performs image formation by at least a commonly used method such as a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step, and realizes these steps. Have means for.
Specifically, the charging method may be any of a contact type such as a brush or a roller, or a non-contact type such as a scorotron or a corotron, and may be a positive or negative charged charge.
The exposure method may be either LED or LD.
The development method may be two-component, one-component, or magnetic / non-magnetic.
The transfer system may be a roller, a belt, or the like.
As the cleaning method, blade cleaning, brush cleaning, a charging unit or a developing unit may be used as a cleaning process.
Further, a method in which the cleaning process and the charge removal process are omitted may be used.

次に、本発明の電子写真装置について説明する。図2は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。
11は図中の矢印方向に回転される電子写真感光体であって、電子写真感光体11と接触して帯電手段である帯電部材12が設けられている。
帯電部材12には、電源13から電圧が供給されるようになっていて、電子写真感光体11の表面を所定の電位に一様帯電させる。
Next, the electrophotographic apparatus of the present invention will be described. FIG. 2 is a schematic configuration diagram of the electrophotographic apparatus of the present invention.
Reference numeral 11 denotes an electrophotographic photosensitive member rotated in the direction of an arrow in the figure, and a charging member 12 serving as a charging unit is provided in contact with the electrophotographic photosensitive member 11.
The charging member 12 is supplied with a voltage from a power source 13 and uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 11 to a predetermined potential.

電子写真感光体11の周囲には、電子写真感光体11の回転方向に沿って順に、露光手段である露光装置14、現像手段である現像装置15、転写手段である転写装置16、およびクリーニング装置17が配置されている。また、転写装置16と電子写真感光体11との対向位置から記録媒体(記録紙)の搬送方向下流に定着装置19が配置されている。尚、除電装置は設けられない。   Around the electrophotographic photosensitive member 11, an exposure device 14 as an exposure unit, a developing device 15 as a developing unit, a transfer device 16 as a transfer unit, and a cleaning device are sequentially arranged along the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member 11. 17 is arranged. In addition, a fixing device 19 is disposed downstream of the transfer device 16 and the electrophotographic photosensitive member 11 in the conveying direction of the recording medium (recording paper). Note that a static eliminator is not provided.

露光装置14は、帯電装置12により一様帯電せしめられた電子写真感光体11の表面を像様に露光することにより、静電潜像を形成する。
この静電潜像は電子写真感光体11の表面に担持されたまま現像装置15との対向位置まで移動し、現像装置15内に収容されているトナーにより可視化され、トナー像が電子写真感光体11上に形成される。
このトナー像は、電子写真感光体11表面に担持されたまま転写装置16との対向位置まで移動し、電子写真感光体11と転写装置16とに狭持されてなる記録媒体である記録紙に転写される。
転写されたトナー像を有する記録紙は、定着装置19まで搬送され、熱及び圧力によりトナー像は記録紙に定着される。
また、トナー像が転写された後の電子写真感光体11は、クリーニング装置17により、転写残トナーなどが除去され、一連の電子写真法の画像形成プロセスを終える。
繰り返し画像形成を行う場合には、再度帯電装置12による帯電工程から始まる電子写真方法の画像形成プロセスを行う。
The exposure device 14 forms an electrostatic latent image by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member 11 uniformly charged by the charging device 12 imagewise.
The electrostatic latent image is carried on the surface of the electrophotographic photosensitive member 11 and moves to a position facing the developing device 15 and is visualized by toner stored in the developing device 15, and the toner image is visualized by the toner. 11 is formed.
This toner image is carried on the surface of the electrophotographic photosensitive member 11 while moving to a position facing the transfer device 16, and is recorded on a recording paper that is a recording medium sandwiched between the electrophotographic photosensitive member 11 and the transfer device 16. Transcribed.
The recording paper having the transferred toner image is conveyed to the fixing device 19, and the toner image is fixed on the recording paper by heat and pressure.
In addition, the electrophotographic photosensitive member 11 after the toner image has been transferred is subjected to a series of electrophotographic image forming processes after the transfer residual toner and the like are removed by the cleaning device 17.
In the case of repeatedly forming an image, an image forming process of an electrophotographic method starting from a charging step by the charging device 12 is performed again.

このとき、露光装置14による電子写真感光体11表面の露光開始から、現像装置15によるトナー像の形成終了までに要する時間が100m秒以下であることが好ましい。即ち、露光装置14からの射出光が電子写真感光体11に到達する位置から、図2における現像装置15が有する現像ローラの中心と電子写真感光体11の中心とを結んだ線上における電子写真感光体11表面である現像位置まで、電子写真感光体11が回転するために要する時間が100m秒以下であることが好ましい。100m秒以下であることで、感光体の暗減衰の影響を受け難くなり、露光装置14で形成される潜像に対して忠実な現像が可能となる。さらにはより高速で生産性の高い画像形成装置に対応することが可能となる。   At this time, it is preferable that the time required from the start of exposure of the surface of the electrophotographic photoreceptor 11 by the exposure device 14 to the end of the toner image formation by the developing device 15 is 100 milliseconds or less. That is, the electrophotographic photosensitive member on the line connecting the center of the developing roller of the developing device 15 and the center of the electrophotographic photosensitive member 11 in FIG. 2 from the position where the light emitted from the exposure device 14 reaches the electrophotographic photosensitive member 11. The time required for the electrophotographic photosensitive member 11 to rotate to the developing position which is the surface of the body 11 is preferably 100 milliseconds or less. By being 100 milliseconds or less, it becomes difficult to be affected by the dark decay of the photosensitive member, and it becomes possible to develop faithfully with respect to the latent image formed by the exposure device 14. Furthermore, it is possible to cope with an image forming apparatus with higher speed and higher productivity.

尚、図2に示す例は電子写真感光体、帯電手段、現像手段、及び転写手段を単数備える形態であるが、本発明はかかる形態に限られるものではなく、これらを複数、例えばYMCK各色に対応して4つずつ備えるものとした、所謂タンデム型のカラー電子写真装置としても良い。   The example shown in FIG. 2 is a mode including a single electrophotographic photosensitive member, a charging unit, a developing unit, and a transfer unit. However, the present invention is not limited to such a mode. Correspondingly, a so-called tandem type color electrophotographic apparatus provided with four each may be used.

また、図2に示す例は電子写真感光体11から記録媒体に直接トナー像を転写する転写方式であるが、本発明はかかる転写方式に限られるものではなく、中間転写体を用いた中間転写方式であっても良い。
即ち、電子写真感光体上に担持されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段が、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備える形態とすることができる。
The example shown in FIG. 2 is a transfer system in which a toner image is directly transferred from the electrophotographic photoreceptor 11 to a recording medium. However, the present invention is not limited to such a transfer system, and an intermediate transfer using an intermediate transfer body. It may be a method.
In other words, the transfer means for transferring the toner image carried on the electrophotographic photosensitive member to the recording medium may include a primary transfer portion, an intermediate transfer member, and a secondary transfer portion.

中間転写方式についてより詳しく説明すると、例えば、前述の現像手段が1のトナー像を形成した場合、電子写真感光体上に担持されたトナー像は、一次転写部との対向位置に搬送された後、ベルト状等の周知慣用の形態の中間転写体に一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写されたトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に二次転写される。ここで、一次転写部および二次転写部は、いずれも周知慣用の転写法を採用することができ、例えば転写ローラを配して所定の転写バイアスを印加することでトナー像を転写することができる。
またこのとき、前述のタンデム型のカラー電子写真装置において中間転写方式を採用したような、現像手段がYMCKのそれぞれに対応した4色のトナー像を形成した場合、中間転写体上の所定の位置に、4色のトナー像が積層するように各色ごと一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写され積層された状態の4色のトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に一括で二次転写される。
The intermediate transfer method will be described in more detail. For example, when the above-described developing unit forms one toner image, the toner image carried on the electrophotographic photosensitive member is conveyed to a position facing the primary transfer unit. Then, the image is primarily transferred to an intermediate transfer member of a well-known and conventional form such as a belt shape. Next, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer member is conveyed to a position facing the secondary transfer portion while being carried on the surface of the intermediate transfer member, and then secondarily transferred onto the recording medium. Here, both the primary transfer portion and the secondary transfer portion can adopt a well-known and commonly used transfer method. For example, a toner image can be transferred by arranging a transfer roller and applying a predetermined transfer bias. it can.
Further, at this time, when the developing means forms four color toner images corresponding to each of YMCK as in the above-described tandem type color electrophotographic apparatus, the predetermined position on the intermediate transfer member. In addition, primary transfer is performed for each color so that toner images of four colors are stacked. Next, the four-color toner images that are primarily transferred and laminated on the intermediate transfer member are conveyed to a position facing the secondary transfer unit while being supported on the surface of the intermediate transfer member, and then are recorded on the recording medium. Secondary transfer is performed at once.

<電子写真装置用プロセスカートリッジ>
また、以上説明した帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる1以上の手段と、電子写真感光体と、を具備する電子写真装置用プロセスカートリッジを、電子写真装置に一体で取り付け/取り外しを可能として、交換操作などを簡便なものとすることができる。
<Process cartridge for electrophotographic apparatus>
An electrophotographic process cartridge comprising one or more means selected from the above-described charging means, exposure means, developing means, cleaning means, and transfer means, and an electrophotographic photosensitive member is provided. It can be attached / removed integrally with the apparatus, and the exchange operation can be simplified.

以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例1〜9を、参考例1及び比較例1〜4と共に詳細に説明する。   Hereinafter, Examples 1 to 9 of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention will be described in detail together with Reference Example 1 and Comparative Examples 1 to 4.

(オキシチタニウムフタロシアニンの合成例1)
1,3−ジイミノイソインドリン292部とスルホラン1800部を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド204部を滴下する。滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、アセトンで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに80℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗オキシチタニウムフタロシアニンを得た。
得られた熱水洗浄処理した粗オキシチタニウムフタロシアニン顔料のうち60部を96%硫酸1000部に3〜5℃下撹拌、溶解し、濾過した。得られた硫酸溶液を氷水35000部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、オキシチタニウムフタロシアニン顔料の水ペーストを得た。
この水ペーストにテトラヒドロフラン1500部を加え、室温下で撹拌し、ペーストの濃紺色の色が淡い青色に変化したら、撹拌を停止し、直ちに減圧濾過を行った。濾過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキ98部を得た。これを減圧下(5mmHg)、70℃で2日間乾燥して、オキシチタニウムフタロシアニン結晶78部を得た。
(Synthesis example 1 of oxytitanium phthalocyanine)
292 parts of 1,3-diiminoisoindoline and 1800 parts of sulfolane are mixed, and 204 parts of titanium tetrabutoxide are added dropwise under a nitrogen stream. After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 180 ° C., and the reaction was carried out by stirring for 5 hours while maintaining the reaction temperature between 170 ° C. and 180 ° C. After the reaction is completed, the mixture is allowed to cool, and then the precipitate is filtered, washed with acetone until the powder turns blue, then washed several times with methanol, further washed several times with hot water at 80 ° C., and dried. Crude oxytitanium phthalocyanine was obtained.
60 parts of the obtained crude oxytitanium phthalocyanine pigment washed with hot water was stirred and dissolved in 1000 parts of 96% sulfuric acid at 3 to 5 ° C. and filtered. The obtained sulfuric acid solution was added dropwise to 35000 parts of ice water with stirring, the precipitated crystals were filtered, and then washed with water until the washing solution became neutral to obtain an aqueous paste of oxytitanium phthalocyanine pigment.
To this water paste, 1500 parts of tetrahydrofuran was added and stirred at room temperature. When the dark blue color of the paste changed to light blue, the stirring was stopped and immediately filtered under reduced pressure. The crystals obtained on the filter were washed with tetrahydrofuran to obtain 98 parts of a pigment wet cake. This was dried under reduced pressure (5 mmHg) at 70 ° C. for 2 days to obtain 78 parts of oxytitanium phthalocyanine crystal.

(実施例1)
導電性支持体として、直径30mmのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂(ベッコライトM−6401−50大日本インキ化学工業社製)とアミノ樹脂(スーパーベッカミンG−821−60大日本インキ化学工業社製)を重量比65:35の割合で混合して混合樹脂を作製した。さらに前記混合樹脂と酸化チタン(CR−EL石原産業社製)を重量比で1:3の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、1.5μmの膜厚で下引き層を形成した。
Example 1
As a conductive support, on a cylindrical drum made of aluminum with a diameter of 30 mm, an alkyd resin (Beckolite M-6401-50 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) and an amino resin (Super Becamine G-821-60 Dainippon Ink) (Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed at a weight ratio of 65:35 to prepare a mixed resin. Further, the mixed resin and titanium oxide (CR-EL Ishihara Sangyo Co., Ltd.) were mixed at a weight ratio of 1: 3 and dissolved in methyl ethyl ketone to form an undercoat layer having a thickness of 1.5 μm as a coating solution.

次に、合成例1で得られたオキシチタニウムフタロシアニン粉末10gを、ガラスビーズとメチルエチルケトン500mlにポリビニルブチラール樹脂(BH−1積水化学工業社製)10gを溶解した液に加え、サンドミル分散機で20時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビ−ズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作製した。これを前記下引き層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, 10 g of the oxytitanium phthalocyanine powder obtained in Synthesis Example 1 is added to a solution obtained by dissolving 10 g of polyvinyl butyral resin (BH-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.) in 500 ml of glass beads and methyl ethyl ketone, and 20 hours in a sand mill disperser. After dispersion, the obtained dispersion was filtered to remove the glass beads, and a charge generation layer coating solution was prepared. This was dip-coated on the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次に結着樹脂としてポリカーボネート樹脂(パンライトTS2050 帝人化成社製)と、電荷輸送剤として、(段落〔0064〕記載の)前記化学式(Ia)で表される化合物と、フェノール系酸化防止剤として2.6−ジ−t−4メチルフェノールとを、重量比1.0:1.0:0.05で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した導電性支持体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、120℃で60分乾燥し膜厚25.0μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。   Next, a polycarbonate resin (Panlite TS2050 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) as a binder resin, a compound represented by the chemical formula (Ia) (described in paragraph [0064]), and a phenolic antioxidant as a charge transport agent 2.6-di-t-4 methylphenol was prepared at a weight ratio of 1.0: 1.0: 0.05 and dissolved in tetrahydrofuran to prepare a charge transport layer coating solution. The electroconductive support having the charge generation layer formed thereon is dip-coated in the charge transport layer coating solution and dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25.0 μm. Produced.

X線回折用検体試料の作成
実施例1で得られた電子写真感光体表面に事務用カッターで円周方向とそれに交差する円筒軸方向にそれぞれ切込みを入れ、一辺が約2cmの切れ目を形成させる。その切り目の入った部分よりピンセットを用いて感光膜を剥離する。4−メトキシ−4−メチルペンタノン15mlを50mlビーカーに入れ、その中に剥離した感光膜を浸漬し、電荷輸送層を完全に溶解させた後によくかき混ぜてゲル状の微細片として溶媒中に分散させる。これをテフロン(登録商標)製メンブランフィルター(Pore size 0.2μm)で吸引ろ過し、ろ過物をPTX 10mlで洗浄する。次にろ過物が内側になるようにメンブランフィルターをシリコン無反射板に密着させ、メンブランフィルターだけを剥がしてシリコン無反射板にオキシチタニウムフタロシアニンを付着させ、それを風乾しX線回折の検体試料とした。
Preparation of specimen for X-ray diffraction Incision is made on the surface of the electrophotographic photosensitive member obtained in Example 1 in the circumferential direction and the cylindrical axis direction intersecting with the office cutter to form a cut having a side of about 2 cm. . The photosensitive film is peeled off using tweezers from the cut portion. Place 15 ml of 4-methoxy-4-methylpentanone in a 50 ml beaker, immerse the peeled photosensitive film in it, completely dissolve the charge transport layer, and stir well to disperse it in a solvent as gel-like fine pieces Let This is suction filtered with a membrane filter (Pore size 0.2 μm) made of Teflon (registered trademark), and the filtrate is washed with 10 ml of PTX. Next, the membrane filter is closely attached to the silicon non-reflective plate so that the filtrate is inside, and only the membrane filter is peeled off to attach oxytitanium phthalocyanine to the silicon non-reflective plate. did.

X線回折
上記のように作成された検体試料を測定する場合は、粉末法にて測定しX線源としてCuKα(波長1.54178Å)を用い、測定条件は以下の通りである。
X-Ray Diffraction When measuring the specimen sample prepared as described above, measurement is performed by a powder method, CuKα (wavelength 1.54178Å) is used as an X-ray source, and the measurement conditions are as follows.

〔測定条件〕
X線回折装置 フリップス社製 X’Pert
測定条件 X線管球 Cu
走査範囲 4°〜35°
管電圧 45kv
管電流 40mA
ステップ角度 0.01度
計数時間 20秒
受光スリット、発散スリット 可変型
照射幅 20mm
〔Measurement condition〕
X-ray diffractometer X'Pert manufactured by Flipx Corporation
Measurement conditions X-ray tube Cu
Scanning range 4 ° to 35 °
Tube voltage 45kv
Tube current 40mA
Step angle 0.01 degree
Counting time 20 seconds
Receiving slit, divergent slit, variable type
Irradiation width 20mm

検体試料のX線回折図を図1に示す。図1によると、感光層から抽出されたオキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有しないものであった。   The X-ray diffraction pattern of the specimen sample is shown in FIG. According to FIG. 1, oxytitanium phthalocyanine extracted from the photosensitive layer has a maximum peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.2 °, and a peak at 28.6 ° at the same time. Its intensity is less than 20% of the intensity of 27.2 °, and further has a diffraction peak at 7.3 ° as the lowest angled diffraction peak, and diffracts in the range of 7.4 ° or more and less than 9.4 °. It did not have a peak.

(実施例2)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、(段落〔0065〕記載の)前記化学式(Ib)で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 2)
An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent represented by the chemical formula (Ib) (described in paragraph [0065]) was used instead of the charge transfer agent used in Example 1. Was made.

(実施例3)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、(段落〔0066〕記載の)前記化学式(Ic)で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 3)
An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that instead of the charge transfer agent used in Example 1, the charge transfer agent represented by the chemical formula (Ic) (described in paragraph [0066]) was used. Was made.

(実施例4)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、(段落〔0067〕記載の)前記化学式(Id)で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
Example 4
An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent represented by the chemical formula (Id) (described in paragraph [0067]) was used instead of the charge transfer agent used in Example 1. Was made.

(実施例5)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、(段落〔0068〕記載の)前記化学式(Ie)で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 5)
An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that instead of the charge transfer agent used in Example 1, the charge transfer agent represented by the chemical formula (Ie) (described in paragraph [0068]) was used. Was made.

(実施例6)
実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤の2.6−ジ−tert-ブチル−4−メチルフェノールに代えて、硫黄系酸化防止剤のジステアリル3,3’チオジプロピオネート(セミライザーTPS 住友化学製)を用い、結着樹脂:電荷輸送剤:硫黄系酸化防止剤の比率(重量比)を1:1:0.01に変えた他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 6)
Instead of the phenolic antioxidant 2.6-di-tert-butyl-4-methylphenol used in Example 1, the sulfur-based antioxidant distearyl 3,3′thiodipropionate (Semilyzer TPS Electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1 except that the ratio (weight ratio) of binder resin: charge transport agent: sulfuric antioxidant was changed to 1: 1: 0.01. Was made.

(実施例7)
実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤の2.6−ジ−tert-ブチル−4−メチルフェノールに代えて、紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(Tinuvin−P Geigy製)を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 7)
Instead of the phenolic antioxidant 2.6-di-tert-butyl-4-methylphenol used in Example 1, the ultraviolet absorber 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole (Tinuvin) -P Geigy) was used to produce an electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1.

(実施例8)
実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤の2.6−ジ−tert-ブチル−4−メチルフェノールに代えて、アミン系酸化防止剤のα,α’−(テトラベンジル)ジアミノ−P−キシレンを用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 8)
Instead of the phenolic antioxidant 2.6-di-tert-butyl-4-methylphenol used in Example 1, an amine antioxidant α, α ′-(tetrabenzyl) diamino-P-xylene Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1.

(実施例9)
実施例1で用いた電荷輸送層の組成に、更に硫黄系酸化防止剤のジステアリル3,3’チオジプロピオネートと紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールを加え、結着樹脂:電荷輸送剤:フェノール系酸化防止剤:硫黄系酸化防止剤:紫外線吸収剤の比率(重量比)を1:1:0.05:0.01:0.05として電子写真感光体を作製した。
Example 9
In addition to the composition of the charge transport layer used in Example 1, the sulfur-based antioxidant distearyl 3,3′thiodipropionate and the ultraviolet absorber 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole In addition, the ratio (weight ratio) of binder resin: charge transport agent: phenolic antioxidant: sulfuric antioxidant: UV absorber is 1: 1: 0.05: 0.01: 0.05. A photoconductor was prepared.

(参考例1)
実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤を添加しなかった他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Reference Example 1)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the phenolic antioxidant used in Example 1 was not added.

(比較例1)
実施例1で用いられた電荷発生剤に代えて、図3で表されるα型オキシチタニウムフタロシアニンを用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that α-type oxytitanium phthalocyanine represented in FIG. 3 was used instead of the charge generating agent used in Example 1.

(比較例2)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式(A)で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a charge transporting agent represented by the following chemical formula (A) was used instead of the charge transporting agent used in Example 1.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(比較例3)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式(B)で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 3)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a charge transporting agent represented by the following chemical formula (B) was used instead of the charge transporting agent used in Example 1.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(比較例4)
実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式(C)で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 4)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a charge transporting agent represented by the following chemical formula (C) was used instead of the charge transporting agent used in Example 1.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

(電子写真感光体評価)
電子写真感光体評価装置(山梨電子工業社製)を用い、実施例1〜9及び比較例1〜4、並びに参考例1で作製された電子写真感光体を温度23℃、湿度50%の環境下(N/N)で、スコロトロン方式で電子写真感光体への放電電流25μAを流した時の電子写真感光体の表面電位(V0)を計測する。その後、表面電位が−700Vになるように放電電流を調節し、波長780nmの半導体レーザーで照射して、表面電位が1/2(−350V)に減衰した時の露光エネルギー量:半減露光エネルギー量(E1/2)を計測した。また、1.0μJ/cmの露光エネルギーを照射した時の電子写真感光体表面電位を残留電位(VL)とし、その結果を表1に示す。尚、現像−露光間100msにおいて測定した。ここで、電位の測定位置は電子写真装置における現像位置と一致するものであり、例えば図2に示すような電子写真装置の場合、電子写真感光体11の中心と現像装置15が有する現像ローラの中心とを結んだ線上における電子写真感光体11表面が現像位置である。
(Electrophotographic photoreceptor evaluation)
Using an electrophotographic photosensitive member evaluation apparatus (manufactured by Yamanashi Electronics Co., Ltd.), the electrophotographic photosensitive member produced in Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 4, and Reference Example 1 has an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. Below (N / N), the surface potential (V0) of the electrophotographic photosensitive member when a discharge current of 25 μA is applied to the electrophotographic photosensitive member by the scorotron method is measured. Thereafter, the discharge current is adjusted so that the surface potential becomes −700 V, and the exposure energy amount when the surface potential is attenuated to ½ (−350 V) by irradiation with a semiconductor laser having a wavelength of 780 nm: half exposure energy amount (E1 / 2) was measured. Further, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member when irradiated with an exposure energy of 1.0 μJ / cm 2 is defined as a residual potential (VL), and the results are shown in Table 1. The measurement was performed at a development-exposure interval of 100 ms. Here, the potential measurement position coincides with the development position in the electrophotographic apparatus. For example, in the case of an electrophotographic apparatus as shown in FIG. 2, the center of the electrophotographic photoreceptor 11 and the developing roller of the developing apparatus 15 are provided. The surface of the electrophotographic photosensitive member 11 on the line connecting the center is the development position.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

ここで、VL上限は100V程度、半減露光は0.13(μJ/cm)以上で画像濃度低下が生ずる。Vo降下はΔ50V以上で画像ノイズが発生する。 Here, when the upper limit of VL is about 100 V and half exposure is 0.13 (μJ / cm 2 ) or more, the image density decreases. When the Vo drop is Δ50V or more, image noise occurs.

表1から明らかなように、実施例1〜9は、本発明における特定の電荷発生剤と特定の電荷輸送剤との組み合わせにより、初期帯電電位、残留電位、1万サイクル後の帯電電位、残留電位も大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。
これに対し、参考例1はVo低下、比較例1は半減露光低下、比較例2〜3は、本発明における特定の電荷発生剤と他の電荷輸送剤との組み合わせにより、1万サイクル後のVo、もしくは残留電位が大きく変化し、感光体特性として満足できるものではなかった。
As can be seen from Table 1, Examples 1 to 9 are based on the combination of the specific charge generating agent and the specific charge transport agent in the present invention. The potential did not change greatly, and the photoreceptor characteristics were good.
On the other hand, Reference Example 1 was reduced by Vo, Comparative Example 1 was reduced by half-exposure, and Comparative Examples 2 and 3 were a combination of a specific charge generating agent and another charge transport agent in the present invention after 10,000 cycles. Vo or the residual potential changed greatly, and the characteristics of the photoreceptor were not satisfactory.

(光応答性)
電子写真感光体評価装置(山梨電子工業製)を用い、実施例1〜9及び比較例1〜4、並びに参考例1によって作製された電子写真感光体に対し、半減露光量の5倍の光量を照射し、露光から現像位置に到達するまでの時間を100m秒、50m秒、30m秒と変化させた時の現像位置での表面電位を光応答性(−V)として評価しその結果を表2に示す。
(Light response)
Using an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (manufactured by Yamanashi Electronics Co., Ltd.), the amount of light which is 5 times the half exposure amount with respect to the electrophotographic photoreceptors produced in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 and Reference Example 1. The surface potential at the development position when the time from exposure to arrival at the development position was changed to 100 ms, 50 ms, and 30 ms was evaluated as photoresponsiveness (-V), and the results are shown in Table 1. It is shown in 2.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

表2から明らかなように、実施例1〜9は、露光後現像器位置に到達するまでの時間が長い場合、短い場合にかかわらず表面電位は低く、優れた感光体特性であった。これに対し比較例1〜3では、到達時間が短くなると表面電位は著しく高くなり、感光体特性として満足できるものではなかった。   As can be seen from Table 2, Examples 1 to 9 had excellent photoreceptor characteristics with a low surface potential regardless of whether the time until reaching the developer position after exposure was long or short. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, when the arrival time is shortened, the surface potential is remarkably increased, and the photoreceptor characteristics are not satisfactory.

(画像評価)
(株)リコー製CX−411カラープリンターを用い転写電流を変動させ画像確認した。1サイクル目にベタ黒画像を印字し以降のハーフトーン上に現れる残像(ゴースト)を23℃、50%RH環境で評価した。但しプロセス内に装備されているイレース露光器は排除し評価を行った。その結果を表3に示す。尚、残像発生無しを○、残像発生を△、強く残像が発生を×とした。
(Image evaluation)
The image was confirmed by changing the transfer current using a Ricoh CX-411 color printer. A solid black image was printed in the first cycle, and the afterimage (ghost) appearing on the subsequent halftone was evaluated in an environment of 23 ° C. and 50% RH. However, the erase exposure equipment equipped in the process was excluded and evaluated. The results are shown in Table 3. Note that no afterimage generation was indicated by ○, afterimage generation was indicated by Δ, and strong afterimage generation was indicated by ×.

Figure 0005540965
Figure 0005540965

表3から明らかなように、実施例1〜9は、残像に良好な感光体となった。これに対し参考例1は強い転写電流に若干残像が発生、比較例2〜4は残像が発生し感光体特性として満足できるものではなかった。   As is apparent from Table 3, Examples 1 to 9 were photoreceptors having good afterimages. On the other hand, in Reference Example 1, a slight afterimage was generated in a strong transfer current, and in Comparative Examples 2 to 4, an afterimage was generated and the photoreceptor characteristics were not satisfactory.

以上の評価結果をまとめると、本発明における特定の電荷移動剤と電荷発生剤を組み合わせる事により耐久性に優れかつ高速対応可能で画像ノイズに優れた電子写真感光体が提供可能となった。換言すると、本発明によれば、残留電位が極めて低く、イレーズレス電子写真装置内で使用した場合にも、残像を現すことなく、優れた電子写真特性を示す電子写真感光体が得られることがわかった。   Summarizing the above evaluation results, by combining the specific charge transfer agent and charge generator in the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in durability, capable of high-speed correspondence and excellent in image noise. In other words, according to the present invention, it can be seen that an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic characteristics can be obtained without showing an afterimage even when used in an erase-less electrophotographic apparatus with a very low residual potential. It was.

11 電子写真感光体
12 帯電部材
13 電源
14 露光装置
15 現像装置
16 転写装置
17 クリーニング装置
19 定着装置
11 Electrophotographic photosensitive member 12 Charging member 13 Power source 14 Exposure device 15 Developing device 16 Transfer device 17 Cleaning device 19 Fixing device

特開平3−75660号公報JP-A-3-75660 特開平5−6011号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-6011 特開平11−149170号公報JP 11-149170 A 特開2004−279939号公報JP 2004-279939 A

Claims (13)

導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、
前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、
前記電荷発生剤は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、
該オキシチタニウムフタロシアニンは、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の回折ピークとして27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さず、
前記電荷輸送剤は、下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
Figure 0005540965

(上記一般式(I)中、R〜Rは、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、または炭素数1〜6のアルコキシ基を表す。)
An electrophotographic photoreceptor having a conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support,
The photosensitive layer includes a binder resin, a charge generator, and a charge transport agent,
The charge generating agent contains oxytitanium phthalocyanine,
The oxytitanium phthalocyanine has a maximum peak at 27.2 ° as a diffraction peak with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source, and as much as 28.6 °. At the same time, it has a peak, the intensity is less than 20% of the intensity of 27.2 °, and further has a diffraction peak at 7.3 ° as the diffraction peak on the lowest angle side, 7.4 ° to 9.4 ° No diffraction peak in the range of less than
The electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transfer agent contains a compound represented by the following general formula (I).
Figure 0005540965

(In the general formula (I), R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms. Represents a group.)
前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ia)で表される化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 0005540965
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transfer agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ia).
Figure 0005540965
前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ib)で表される化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 0005540965
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transfer agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ib).
Figure 0005540965
前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ic)で表される化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 0005540965
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transport agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ic).
Figure 0005540965
前記電荷輸送剤は、下記化学式(Id)で表される化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 0005540965
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transfer agent contains a compound represented by the following chemical formula (Id).
Figure 0005540965
前記電荷輸送剤は、下記化学式(Ie)で表される化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。
Figure 0005540965
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transfer agent contains a compound represented by the following chemical formula (Ie).
Figure 0005540965
前記感光層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a phenol-based antioxidant. 前記感光層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains an amine-based antioxidant. 前記感光層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a sulfur-based antioxidant. 前記感光層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber. 請求項1乃至10のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、
前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置。
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 10,
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
Developing means for visualizing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image onto a recording medium,
An electrophotographic apparatus characterized by having no static eliminating means for neutralizing the electrophotographic photosensitive member.
電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、
前記電子写真感光体は、請求項1乃至10のいずれか1項に記載の電子写真感光体であり、
前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が100m秒以下であることを特徴とする電子写真方法。
A charging step for charging the electrophotographic photosensitive member;
An exposure step of forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
A developing step of visualizing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image onto a recording medium,
The electrophotographic photoreceptor is the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 10,
An electrophotographic method, wherein a time required from the exposure step to the development step is 100 milliseconds or less.
帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる1以上の手段と、
請求項1乃至10の何れか1項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
One or more means selected from charging means, exposure means, developing means, cleaning means, and transfer means;
A process cartridge for an electrophotographic apparatus, comprising: the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
JP2010167164A 2010-07-26 2010-07-26 Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus Expired - Fee Related JP5540965B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010167164A JP5540965B2 (en) 2010-07-26 2010-07-26 Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010167164A JP5540965B2 (en) 2010-07-26 2010-07-26 Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012027314A JP2012027314A (en) 2012-02-09
JP5540965B2 true JP5540965B2 (en) 2014-07-02

Family

ID=45780286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010167164A Expired - Fee Related JP5540965B2 (en) 2010-07-26 2010-07-26 Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5540965B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5598227B2 (en) * 2010-09-30 2014-10-01 株式会社リコー Photoconductor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
US9720337B2 (en) * 2014-10-29 2017-08-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus, and chlorogallium phthalocyanine crystal and method for producing the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3587942B2 (en) * 1996-09-17 2004-11-10 三菱製紙株式会社 Organic photoconductive material and electrophotographic photoreceptor using the same
JPH11258840A (en) * 1998-03-11 1999-09-24 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPH11265081A (en) * 1998-03-18 1999-09-28 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic sensitive material
JP2000098640A (en) * 1998-09-28 2000-04-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic photoreceptor
JP2007127764A (en) * 2005-11-02 2007-05-24 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus and method therefor
JP2009175329A (en) * 2008-01-23 2009-08-06 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP2009282458A (en) * 2008-05-26 2009-12-03 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP5392457B2 (en) * 2008-08-04 2014-01-22 株式会社リコー Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, full-color image forming apparatus, and process cartridge
JP5326541B2 (en) * 2008-12-15 2013-10-30 株式会社リコー Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
KR20120042772A (en) * 2009-07-28 2012-05-03 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Indole derivative

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012027314A (en) 2012-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5233687B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and image forming apparatus using the same
JP5336826B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP5664908B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP2007233351A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP2007206168A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP2009175329A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP5540965B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP5540966B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP4575299B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP2009282458A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP5540956B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP5540957B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
WO2007088770A1 (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP5590506B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP2013029590A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2013029588A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2013029589A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP5540958B2 (en) Photoconductor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP5277716B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP5278661B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP5472578B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus
JP2006220724A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus
JP5196243B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus
JP5472580B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP5196244B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130523

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140227

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140408

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140421

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5540965

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees