JP5590506B2 - An electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus - Google Patents

An electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus Download PDF

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本発明は、特定の結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として含有し、特定の化合物を電荷輸送剤として含有することにより、繰返し使用における電気特性の劣化、特に残留電位の上昇が特に少ない電子写真感光体に関する。 The present invention contains a specific crystal form of oxytitanium phthalocyanine as a charge generating material, by containing a specific compound as a charge transporting agent, deterioration of electrical characteristics in repeated use, especially increase of the residual potential is particularly small electronic photoreceptor on.

近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザやLED等長波長の光源が主に使用されている。 Recently, employing an electrophotographic method, a light source of a semiconductor laser or LED isometric wavelength is mainly used as an exposure light source of non-impact printers. さらにまた、複写機、プリンタ装置の小型化、高速化に伴い、感光体の小径化、周速の早いプロセスが採用されてきている。 Furthermore, a copying machine, downsizing of the printer, with the speed, diameter of the photosensitive member, fast processes peripheral speeds have been adopted.
そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。 Therefore, the electrophotographic photosensitive member is common to use a charge generating agent having sensitivity to the long wavelength region.
従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。 Conventionally, phthalocyanine pigments are often used as such materials. このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。 The phthalocyanine pigment sensitivity is well known differ by their crystal form. また、近年の省電力化に伴い、プリンタ等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。 Along with the recent power saving, the electrophotographic photosensitive member in order to suppress the output of the exposure light source, such as a printer, an electrophotographic apparatus there is an increasing demand for higher sensitivity.

フタロシアニン系顔料のなかで長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。 As having a high sensitivity to a long wavelength region among phthalocyanine pigments include oxytitanium phthalocyanine. オキシチタニウムフタロシアニンには、いくつもの結晶型が紹介されているが、その中でも27.2°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。 The oxytitanium phthalocyanine, although several crystalline form has been introduced, which shows a maximum diffraction peak is to be sensitive to even 27.2 ° therein.
しかしながら、高速プロセスで用いると、繰り返し使用後の感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。 However, using a high-speed process, it deteriorates the potential characteristics of the photosensitive member after repeated use, fogging in the resulting image, such as black streaks and density unevenness occurs. 高速プロセスに用いた場合は、高感度であっても光応答性が充分でなければ感光層中に電荷が残り、次工程の電子写真プロセスで、カブリ、黒スジ及び濃度ムラなどの原因となる。 In the case of using a high-speed process, even at high sensitivity remaining charge in the photosensitive layer if not enough is photoresponsive, causing an electrophotographic process next step, fog, such as black streaks and density irregularities .
電荷輸送剤としては、高い電荷輸送能力を持つことが必要であり、また、電荷発生剤と電荷輸送剤との組合せが重要である。 As the charge transport agent, it is necessary to have a high charge transport capacity, also it is important combination of a charge generating material and an electric charge transferring material.

そこで、長波長域の感度が高く、高応答性であり、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。 Accordingly, high sensitivity in a long wavelength region, a high responsiveness, electrophotographic characteristics even when used repeatedly at high speed, in particular electrophotographic photoreceptor reproducibility of the initial potential and repeated after use potential is stable determined It is.
また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざまな使用環境においても高品質の画像が得られない。 Moreover, even with a charge generating agent having a high charge generation efficiency, charge compatibility with transferring material not only can not be obtained a sufficient sensitivity and poor, even in various use environments to low temperature and low humidity since high temperature and high humidity high-quality image of can not be obtained. 電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されており、電子写真感光体に特定結晶構造のオキシチタニウムフタロシアニンとインドリン系電荷輸送物質とを併用することは従来から検討されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。 Compatibility with the charge generating material and an electric charge transferring material has been studied from various viewpoints, be used in combination oxytitanium phthalocyanine of a specific crystal structure and the indoline based charge transport material in the electrophotographic photosensitive member is considered conventionally there is, at present, has not been clearly found.

例えば、特許文献1の特開平3−75660号公報には、電荷輸送層に、特定構造のインドリン系電荷輸送物質(本発明におけるインドリン系電荷輸送物質とは異なる。)を用いた電子写真感光体が開示されている。 For example, Japanese Laid-Open 3-75660 discloses in Patent Document 1, a charge transport layer, an electrophotographic photoreceptor using the (different. The indoline charge transport material in the present invention) indoline charge transport material having a specific structure There has been disclosed.
特許文献2の特開平5−6011号公報、特許文献3の特開平11−149170号公報おいても同様に、本発明における電荷移動物質の構造に近いが異なる電荷輸送剤が開示されている。 JP 5-6011 and JP Patent Document 2, similarly keep JP 11-149170 Patent Document 3, is different charge-transporting agent disclosed close to the structure of the charge transfer material in the present invention.
一方、特許文献4の特開2004−279939号公報の明細書比較例において、X線回折スペクトルのブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°が最大ピークを有する特定結晶構造のオキシチタニウムフタロシアニンと特定構造のインドリン系電荷輸送物質(本発明におけるインドリン系電荷輸送物質とは異なる。)を既に開示している。 On the other hand, in the specification Comparative Examples of JP-A-2004-279939 Patent Document 4, the Bragg angle of X-ray diffraction spectrum (2θ ± 0.2 °) 27.2 ° of the particular crystal structure having the maximum peak oxytitanium already disclosed (different. the indoline charge transport material in the present invention) phthalocyanine and indoline based charge transport material having a specific structure.

本発明の課題は、複写機、プリンタ装置の小型化、高速化に伴ない、感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応できる感光体であって、且つ、長波長域において高感度・高応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体を提供することである。 An object of the present invention, a copying machine, downsizing of the printer, not accompanied speeding, diameter of the photosensitive member, a photosensitive member to accommodate an early process peripheral speeds, and high sensitivity - in the long wavelength region a high response, repeatedly without degradation of electrical characteristics even when used, yet to provide a highly stable electrophotographic photoreceptor.

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定のX線回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを用い、特定化合物の電荷輸送剤を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have the problem results to diligent research to resolve, with oxytitanium phthalocyanine showing a specific X-ray diffraction peak as a charge generating material, an electrophotographic photoreceptor using a charge transport agent of the specific compound but they found to solve the problems of the prior art, and have completed the present invention.

すなわち、上記課題は、以下(1)〜(13)の本発明によって解決される。 That is, the above problem is solved by the present invention of (1) to (13).
(1)「導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷輸送剤と結着樹脂とを含有する感光層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生剤がオキシチタニウムフタロシアニンであって、該オキシチタニウムフタロシアニンがCuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さず、前記電荷輸送剤が一般式(I)で表わされる化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 (1) "at least a charge generating material and an electric charge transferring material and an electrophotographic photosensitive member formed by laminating a photosensitive layer containing a binder resin on an electroconductive support, the charge generation agent is an oxytitanium phthalocyanine in X-ray diffraction spectrum in which the oxytitanium phthalocyanine as a radiation source a CuKa, has a maximum peak at Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 27.2 °, and 28.6 ° at the same time have a peak and its intensity is less than 20% of the intensity of the 27.2 °, and most as a diffraction peak on a low angle side having a 7.3 ° diffraction peaks in the range of less than 7.4 ° over 9.4 ° a diffraction peak having no, electrophotographic photoreceptor, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (I) to.

〔式中、R 〜R は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシル基を表わす。 Wherein, R 1 to R 4 represent independently hydrogen, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms. 〕」 ] "

(2)「前記電荷輸送剤が一般式(Ia)で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記(1)項に記載の電子写真感光体。 (2) "the charge transport agent is said to characterized by containing a compound represented by the general formula (Ia) (1) The electrophotographic photosensitive member according to claim.

(3)「前記電荷輸送剤が一般式(Ib)で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記(1)項に記載の電子写真感光体。 (3) "the charge transport agent is said to characterized by containing a compound represented by the general formula (Ib) (1) The electrophotographic photosensitive member according to claim.

(4)「前記電荷輸送剤が一般式(Ic)で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記(1)項に記載の電子写真感光体。 (4) "wherein the charge transport agent is said to characterized by containing a compound represented by the general formula (Ic) (1) The electrophotographic photosensitive member according to claim.

(5)「前記電荷輸送剤が一般式(Id)で表わされる化合物を含有することを特徴とする前記(1)項に記載の電子写真感光体。 (5) "The charge transporting agent is said to characterized by containing a compound represented by the general formula (Id) (1) The electrophotographic photosensitive member according to claim.

(6)「前記電荷輸送剤が一般式(Ie)で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 (6) "The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge-transporting agent contains a compound represented by the general formula (Ie).

(7)「前記感光層にフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする前記(1)項乃至(6)項のいずれかに記載の電子写真感光体。」 (7) "the photosensitive layer to said characterized in that it contains a phenolic antioxidant (1) claim to (6) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items."
(8)「前記感光層にアミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする前記(1)項乃至(6)項のいずれかに記載の電子写真感光体。」 (8) "wherein characterized in that it contains a photosensitive layer on an amine-based antioxidant (1) claim to (6) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items."
(9)「前記感光層に硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする前記(1)項乃至(6)項のいずれかに記載の電子写真感光体。」 (9) "the photosensitive layer to said characterized in that it contains a sulfur-based antioxidant (1) claim to (6) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items."
(10)「前記感光層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする前記(1)項乃至(9)項のいずれかに記載の電子写真感光体。」 (10) "the photosensitive layer to said characterized in that it contains benzotriazole UV absorber (1) term to (9) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items."
(11)「帯電、露光、現像、転写、を行なう電子写真装置であって、除電工程を有さず、かつ、前記(1)項乃至(10)項のいずれかに記載の電子写真感光体を搭載することを特徴とする電子写真装置。」 (11) "charging, exposure, development, transfer, an electrophotographic apparatus which performs, without a neutralization step, and the above mode (1) to (10) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items electrophotographic apparatus, characterized in that it is equipped with. "
(12)「露光から現像までに要する時間が100m秒以下であることを特徴とする前記(11)項に記載の電子写真装置。」 (12) "the time required from exposure to development is equal to or less than 100m sec (11) The electrophotographic apparatus according to claim."
(13)「帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、転写手段の少なくとも一つと前記(1)項乃至(10)項のいずれかに記載の電子写真感光体とを具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。」 (13) "charging means, exposure means, developing means, cleaning means, and characterized in that it comprises at least one said item (1) to (10) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items transfer means electrophotographic apparatus for the process cartridge. "

本発明の電荷発生剤と電荷輸送剤を組み合わせた電子写真感光体は、残留電位がきわめて低く、イレーズレス電子写真装置内で使用した場合にも、残像を現すことなく、優れた電子写真特性を示すことを発見した。 An electrophotographic photosensitive member that combines a charge generating material and an electric charge transferring material of the present invention exhibit residual potential is extremely low, even when used in Irezuresu the electrophotographic apparatus, without representing a residual image, excellent electrophotographic characteristics It was discovered that.
また、後述する実施例と比較例の特性差からみてもわかるように、本発明の電子写真感光体は、高い応答性を持ち、繰り返し安定性を有し、高い市場要求に応えられるものである。 Moreover, as can be seen from a characteristic difference of the examples and comparative examples described below, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high responsiveness, a repeating stability, are those that meet the high market demand .

本発明のフタロシアニン組成物のX線回折図を示す。 It shows the X-ray diffraction pattern of the phthalocyanine composition of the present invention. α型オキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図を示す。 It shows the X-ray diffraction pattern of α-type oxytitanium phthalocyanine. 本発明のイレーズレス型電子写真装置の概略構成図を示す。 It shows a schematic diagram of Irezuresu type electrophotographic apparatus of the present invention.

本発明の電子写真感光体は、特定のX線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として基体上の感光層に含有させてなるものである。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention is formed by incorporating the light-sensitive layer on the substrate oxytitanium phthalocyanine having a specific X-ray diffraction spectrum as a charge generating material.

本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を、詳細に説明する。 The preferred embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail.
本発明は例えば、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。 The present invention may, for example, on a conductive support, is formed charge generation layer at least a charge generating agent is contained, function-separated electrophotographic at least a charge transport agent charge transport layer contained is formed thereon in which the photosensitive member is applied.
電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば本発明のフタロシアニン組成物を電荷発生剤として用い、バインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。 As a method of forming the charge generating layer, can be used various methods, for example using a phthalocyanine composition of the present invention as a charge generating material, a coating solution prepared by dispersing or dissolving the appropriate solvent together with a binder resin, a predetermined of serving as a base and coated on a support, it can be formed and dried as necessary.

電荷輸送層は、少なくとも後述する電荷輸送剤を有するものであり、この電荷輸送層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷輸送剤をバインダー樹脂を用いて結着することにより形成することができる。 The charge transport layer is a layer having a charge transporting agent at least later, the charge transport layer is formed, for example, by forming wear using a binder resin a charge transport agent in the charge generating layer to be the base be able to.
電荷輸送層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷輸送剤をバインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。 The method for forming the charge transport layer can be used a variety of methods, usually, a coating liquid for the charge transporting material dispersed or dissolved by a suitable solvent together with a binder resin, a charge generation layer on an underlying how coated and dried on can be used.
また、電荷発生層と電荷輸送層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。 It can also be applied to the charge generating layer and a charge transport layer upside down inverted stack type electrophotographic photoconductor was stacked like. さらに、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。 Furthermore, it can be applied to single-layer type electrophotographic photoreceptor containing a charge generating material and an electric charge transferring material in the same layer.

本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。 As the conductive support that can be used in the present invention, aluminum, brass, stainless steel, nickel, chromium, titanium, gold, silver, copper, tin, platinum, molybdenum, elemental metal or an alloy thereof such as indium machining body, and the like. 形状は、シート状、フイルム状、ベルト状等フレキシブルな形状であればいずれのものでもよく、そして、無端、有端を問わない。 Shape, sheet shape, film shape may be any one as long as the belt-shaped like a flexible shape and regardless endless, a chromatic edge.
また、導電性支持体の直径は、60mm以下、好ましくは30mm以下のものが特に有効である。 The diameter of the conductive support, 60 mm or less, preferably especially effective ones 30mm or less.
この中でも、JIS3000系、JIS5000系、JIS6000系等のアルミニウム合金が用いられ、EI(Extrusion Ironing)法、ED(Extrusion Drawing)法、DI(Drawing Ironing)法、II(Impact Ironing)法等、一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、更に、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。 Among this, JIS3000 series, JIS5000 series, used is an aluminum alloy such as JIS6000 series, EI (Extrusion Ironing) method, ED (Extrusion Drawing) method, DI (Drawing Ironing) method, II (Impact Ironing) method or the like, generally conductive support is preferably conducted molded by a method, further, the surface of the conductive support, the surface cutting or polishing by diamond bit or the like, surface treatment such as anodic oxidation treatment, or processing thereof, processes may be any such uncut pipe is not performed.

また、基体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。 Further, a substrate as a case of using a resin, may be contained conductive agent such as metal powder or conductive carbon in the resin, it is also possible to use conductive resin as the resin for forming a substrate.
さらに、基体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。 Further, when glass is used in the substrate, the tin oxide on the surface thereof, indium oxide, coated with aluminum iodide, may be provided with conductivity.

また、支持体上に樹脂層を形成してもよい。 Further, the resin layer may be formed on the support.
この樹脂層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。 The resin layer is AEL function, a barrier function of preventing the inflow current from an aluminum tube, with defects covering functions of aluminum tube surface. この樹脂層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。 The resin layer, a polyethylene resin, an acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, nylon resin, alkyd resin, use various resins such as melamine resin be able to. これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、2種以上の樹脂を混合して構成してもよい。 These resin layers may be formed of a single resin or may be formed by mixing two or more resins. また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。 Further, it metal compound in the layer, carbon, silica, also be dispersed resin powder or the like. さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。 It is also possible to various pigments, contain an electron accepting material or an electron-donating substances for improving the characteristics.

電荷発生剤としては、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°に最大ピークを示し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さない、オキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。 Examples of the charge generating agent, the X-ray diffraction spectrum that the CuKα as a radiation source the maximum peak at Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 27.2 °, and 28.6 ° at the same time has a peak, its strength is less than 20% of the intensity of the 27.2 °, and most as a diffraction peak on a low angle side having a 7.3 ° diffraction peaks, diffraction in the range of less than 7.4 ° over 9.4 ° no peak, oxytitanium phthalocyanine is used.
使用されるオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図の例を第1図に示す。 Examples of X-ray diffraction pattern of the oxytitanium phthalocyanine to be used is shown in Figure 1.
なお、上記に示す回折ピークは、感光層が形成された後に感光層からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出した状態において測定されたものである。 The diffraction peaks shown above are those measured in a state of extracting oxytitanium phthalocyanine from the photosensitive layer after the photosensitive layer is formed. このオキシチタニウムフタロシアニンを用いることにより、長波長域に優れた感度を有し、しかも使用環境特に湿度に影響されずに安定した特性を示す電子写真感光体を提供できる。 By using this oxytitanium phthalocyanine has excellent sensitivity to long wavelength range, yet can provide an electrophotographic photosensitive member showing stable characteristics without being influenced by the environment of use, especially humidity.

電子写真感光体に用いるオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折スペクトルは従来、合成後所望の結晶型にした粉末状のオキシチタニウムフタロシアニン、若しくは感光層を形成する際に作成される樹脂や分散溶媒等を含んだ塗工液をペレット状にしたものを試料として測定していた。 X-ray diffraction spectrum of oxytitanium phthalocyanine used in the electrophotographic photoreceptor is conventionally contained and the desired crystal form after synthesis powdery oxytitanium phthalocyanine, or resin is created in forming the photosensitive layer and the dispersing solvent and the like it the coating solution was measured which was pelletized as a sample.
しかし、感光層形成前の段階でオキシチタニウムフタロアシアニンのX線回折スペクトルを測定しても、感光層中に含有されているオキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を正確に判断できない。 However, by measuring X-ray diffraction spectrum of oxytitanium lid lower cyanine at the stage before forming a photosensitive layer, it can not accurately determine the crystal form of oxytitanium phthalocyanine which is contained in the photosensitive layer. すなわち、感光層の形成にあたってはさまざまな外因があり、感光層形成前と形成後では回折スペクトルが異なる可能性がある。 That is, in forming the photosensitive layer has a variety of extrinsic and may diffraction spectrum is different after formation and before the photosensitive layer formed.

すなわち、電荷発生層上に電荷輸送層を積層する積層型感光体においては、電荷発生剤を含有する塗工液を支持体上に塗布形成し、必要に応じて乾燥し、その後電荷輸送剤を含有する塗工液を塗布して電荷輸送層を形成し、乾燥して各層を固着させる工程により感光層を形成するため、乾燥工程による熱的外因、電荷輸送層形成用塗工液に用いられる溶媒との接触等により電荷発生剤の回折スペクトルが結晶転移し、必ずしも塗工液の状態の回折スペクトルと、感光体の最終状態での回折スペクトルと同じ結晶型を示さない可能性がある。 That is, in the multilayer photoconductor of laminating the charge transporting layer on the charge generation layer, a coating solution containing a charge-generating material is formed by coating on a support, and dried if needed, a subsequent charge transporting agent by applying a coating solution containing to form a charge transport layer, for forming the photosensitive layer by drying to step of fixing each layer, thermal extrinsic by drying, used in the charge transport layer coating liquid diffraction spectrum of the charge generating agent by contact or the like with solvent and crystal transition, necessarily the diffraction spectrum of the state of the coating liquid, may not exhibit the same crystal type as diffraction spectrum in the final state of the photosensitive member. よって、実際に機能している状態の電荷発生剤の回折スペクトルを調べるためには、感光層を形成した後に電荷発生剤を取り出して測定する必要がある。 Therefore, in order to examine the diffraction spectrum of the charge-generating material in the state that is actually working, it is necessary to measure removed a charge generating agent after the formation of the photosensitive layer.

感光層中からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出する際に、オキシチタニウムフタロシアニンが結晶転移しないように注意しなければならない。 When extracting oxytitanium phthalocyanine from the photosensitive layer, oxytitanium phthalocyanine must be careful not to crystal transition. また、感光層中にはバインダー樹脂や電荷輸送剤等が含有されており、X線回折スペクトルを測定する上でそれらが障害となる。 Further, in the photosensitive layer and the binder resin and the charge-transporting agent are contained, they become an obstacle for measuring the X-ray diffraction spectrum. よって、バインダー樹脂や電荷輸送剤等を除去し、オキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を変えない溶媒を適宜選択する必要がある。 Therefore, to remove the binder resin and the charge-transporting agent, etc., it is necessary to appropriately select a solvent which does not alter the crystalline form of oxytitanium phthalocyanine.

感光層中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、本発明のオキシチタニウムフタロシアニンとともに、本発明以外のオキシチタニウムフタロシアニンやアゾ顔料等を混合させることもできる。 The photosensitive layer, in order to obtain a suitable light sensitive wavelength and sensitizing action, together with the oxytitanium phthalocyanine of the present invention, oxytitanium phthalocyanine and azo pigments other than the present invention can be mixed. これらは、感度の相性がよい点で望ましい。 These are desirable in that good compatibility with sensitivity.
その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。 Other, for example, may be used monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, polyazo pigments, indigo pigments, threne pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, pyrylium salts, and the like.

感光層を形成するためのバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニル)樹脂、ACS(アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン The binder resin for forming the photosensitive layer, polycarbonate resins, styrene resins, acryl resins, styrene - acrylic resin, ethylene - vinyl acetate resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, chlorinated polyether, vinyl chloride - vinyl acetate resin , a polyester resin, furan resin, nitrile resin, alkyd resin, polyacetal resin, polymethylpentene resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyarylate resin, diarylate resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, a polyallyl sulfone resin, silicone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, phenol resin, EVA (ethylene-vinyl acetate) resin, ACS (acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene 樹脂、ABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン)樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂がある。 Resins, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) is a resin and epoxy arylate such resins.
それらは単体で用いてもよいが、2種以上混合して使用することも可能である。 They may be used alone, but it is also possible to use a mixture of two or more. 分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。 When used in a mixture of molecular weight different resins, preferable can improve hardness and wear resistance.
なお、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。 In the case where the photosensitive layer is composed of a charge transport layer and charge generating layer, wherein the resin can be applied to both layers.

塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒド The solvent used for the coating liquid, methanol, ethanol, n- propanol, i- propanol, alcohols such as butanol, pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, saturated aliphatic hydrocarbons cycloheptane, etc., toluene, xylene aromatic hydrocarbons like dichloromethane, dichloroethane, chloroform, chlorinated hydrocarbons, dimethyl ether, diethyl ether chlorobenzene, tetrahydrofuran (THF), ethers such as methoxyethanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone s, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, esters of methyl propionate, diethyl ether, dimethoxyethane, Tetorahido フラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。 Furan, dioxolane, dioxane or ether solvents such as anisole,, N, N-dimethylformamide, there are dimethyl sulfoxide and the like. 特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは2種以上の混合溶媒として用いることができる。 Among them, ketone solvents, ester solvents, ether solvents or halogenated hydrocarbon solvents, preferably, it may be used alone or as a mixture of two or more solvents.

本発明の電子写真感光体には、電荷輸送剤として一般式(I)で表わされる特定の化合物が含有される。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention, certain compounds of the formula (I) is contained as a charge transporting agent.

〔式中、R 〜R は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシル基を表わす。 Wherein, R 1 to R 4 represent independently hydrogen, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]

上記電荷輸送剤は、本発明のオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく、耐久性の高い電子写真感光体を提供できるものである。 The charge-transporting agent, compatible with oxytitanium phthalocyanine of the present invention is good and those capable of providing a high durability electrophotographic photoreceptor.

一般式(I)に示す化合物において、特に一般式(Ia)〜(Id)で表わされる化合物が本発明のオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく好ましい。 In the compounds shown in the general formula (I), particularly compounds represented by the general formula (Ia) ~ (Id) is well preferred affinity with oxytitanium phthalocyanine of the present invention.
以下、具体的化合物を示すがこれらに限定されるものではない。 Below it does not show a specific compound is not limited thereto.

この場合、電荷輸送層中の一般式(I)で表わされる化合物の含有量は、結着樹脂1重量部に対し、0.3〜2.0重量部とすることが好ましい。 In this case, the content of the compound represented by the general formula (I) in the charge transport layer, the binder resin 1 part by weight, preferably in the 0.3 to 2.0 parts by weight. この化合物の含有量が0.3重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。 If a content of the compound is less than 0.3 part by weight, electrical properties such as residual potential rise are deteriorated. 他方、2.0重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。 On the other hand, when it is more than 2.0 parts by weight, mechanical properties such as abrasion resistance is lowered.

さらに、一般式(I)で表わされる化合物と他の電荷輸送剤とを混合して用いることもできる。 It is also possible to use a mixture of a compound represented by the general formula (I) and other charge transferring material. この場合、一般式(I)の化合物と他の化合物の含有比率は、一般式(I):他の化合物=50:50〜95:5、好ましくは70:30〜95:5の範囲がよい。 In this case, the content ratio of the compound of general formula (I) and other compounds of the general formula (I): Other compounds = 50: 50-95: 5, preferably 70: 30 to 95: a range of 5 good .

他の電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。 Other charge transport material include polyvinylcarbazole, halogenated polyvinylcarbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl India Loki tetrahydroquinoxaline, polyvinyl benzothiophene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, polyvinyl pyrazoline, polyacetylene, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene, polyphenylene vinylene, poly isothianaphthene, polyaniline, polydiacetylene, poly cycloheptadienyl Yen, poly pyridinediyl, polyquinoline, polyphenylene sulfide, ferrocenyl Ren, poly Perina border lens can be used a conductive polymer compound poly phthalocyanine.
また、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。 Further, as a low molecular compound, trinitrofluorenone, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, quinones, diphenoquinone, naphthoquinone, anthraquinone and derivatives thereof, anthracene, pyrene, polycyclic aromatic compounds such as phenanthrene, indole, carbazole, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as imidazole, can fluorenone, fluorene, oxadiazole, oxazole, pyrazoline, hydrazone, triphenylmethane, triphenylamine, enamine, the use of stilbene.
また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にLiイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。 Also, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyacrylonitrile, solid polymer electrolyte doped with metal ions such as Li ions in the polymer compound such as polymethacrylic acid, or the like can also be used. さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを1種だけ添加してまたは2種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。 Furthermore, tetrathiafulvalene - electron-donating compound and an electron-accepting organic charge-transfer complex formed of a compound represented by tetracyanoquinodimethane, or the like can also be used, or two or by adding only those one was added a mixture of more compounds, it is possible to obtain a desired photoreceptor characteristics.

本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。 The coating solution for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, within a range not to impair the properties, antioxidants, ultraviolet absorbers, radical scavengers, softeners, hardeners, by adding a crosslinking agent, characteristic of the photosensitive member, the durability can be improved in mechanical properties. 特に、酸化防止剤および紫外線吸収剤を単独もしくは組み合わせて使用することにより感光体の耐久性向上に寄与し有用である。 Particularly useful contributes to improvement durability of the photoreceptor by using alone or in combination with antioxidant and an ultraviolet absorber. その中でも該感光層にはヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤および、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。 It hindered phenolic antioxidant in the photosensitive layer among them, amine based antioxidants, sulfur-based antioxidant and benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferred.

例えば、フェノール系酸化防止剤は、2.6−ジ−tert−ブチルフェノール、2.6−ジ−tert−4−メトキシフェノール、2−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2.4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2.6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)、α−トコフェロール、β−トコフェロール、n−オクタデシル−3−(3'−5'−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系、2.2'−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、4.4'−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチ For example, phenolic antioxidant, 2,6-di -tert- butylphenol, 2,6-di-tert.-4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4-dimethyl-6 -tert- butylphenol, 2,6-di -tert- butyl-4-methylphenol, butylated hydroxy anisole, propionate stearyl-.beta.-(3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl), alpha- tocopherol, beta-tocopherol, n- octadecyl-3- (3'-5'-di -tert- butyl-4'-hydroxyphenyl) monophenol-based, such as propionate, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl 4-methylphenol), 4,4'-butylidene - bis - (3-methyl -6-tert butyl フェノール)、4.4'−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、1.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1.3.5−トリメチル−2.4.6−トリス(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン−3(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。 Phenol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1.1.3- tris (2-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylphenyl) butane, 1.3 .5- trimethyl -2.4.6- tris (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3 (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate] polyphenol such as methane and the like are preferable, and these may be contained at the same time the photosensitive layer one or two or more.

例えば、アミン系酸化防止剤は、α,α'(テトラベンジル)ジアミノ−P−キシレン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−フェニル−N′−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N'−エチル−2−メチル−p−フェニレンジアミン、N−エチル−N−ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジアリル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−1,3−ジメチルブチル−p−フェニレンジアミン、4,4'−ジオクチル−ジフェニルアミン、4,4'−ジオクチル−ジフェニルアミン、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、2,2,4−トリ For example, an amine-based antioxidant, alpha, alpha '(tetra benzyl) diamino -P- xylene, N- phenyl-1-naphthylamine, N- phenyl--N'- isopropyl -p- phenylenediamine, N, N- diethyl -p- phenylenediamine, N- phenyl--N'- ethyl-2-methyl -p- phenylenediamine, N- ethyl -N- hydroxyethyl -p- phenylenediamine, alkylated diphenylamine, N, N'-diphenyl -p - phenylenediamine, N, N'-diallyl -p- phenylenediamine, N- phenyl-1,3-dimethyl-butyl -p- phenylenediamine, 4,4'-dioctyl - diphenylamine, 4,4'-dioctyl - diphenylamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2,2,4-tri メチル−1,2−ジヒドロキノリン、N−フェニル−β−ナフチルアミン、N,N'−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等を挙げることができる。 Methyl-1,2-dihydroquinoline, N- phenyl -β- naphthylamine, N, can be given N'- di-2-naphthyl -p- phenylenediamine. これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。 These can be contained at the same time the photosensitive layer one or two or more.

硫黄系酸化防止剤は、ジラウリル−3.3−チオジプロピオネート、ジトリデシイル−3.3−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3.3−チオジプロピオネート、ジステアリル−3.3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−3.3−チオプロピオネート、ビス〔2−メチル−4−(3−n−アルキルC12〜C14)チオプロピオネート)−5−t−ブチルフェニル〕スルフィド、ペンタエリスリトールテトラ(β−ラウリル−チオプロピオネート)エステル、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプト−6−メチルベンズイミダゾール等を挙げることができる。 Sulfur antioxidant include dilauryl 3,3-thiodipropionate, Jitorideshiiru 3,3-thiodipropionate, dimyristyl 3,3-thiodipropionate, distearyl 3,3 Chiojipuropio sulfonates, lauryl stearyl 3,3-thiopropionate, bis [2-methyl -4- (3-n- alkyl C12 -C14) thiopropionate) -5-t-butylphenyl] sulfide, pentaerythritol tetra (beta-lauryl - thiopropionate) ester, 2-mercaptobenzimidazole, and 2-mercapto-6-methyl-benzimidazole. 酸化防止剤は、1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。 Antioxidants may contain at the same time the photosensitive layer one or two or more.
例えば、酸化防止能が強いもの(自身の酸化性が強く、比較的短命のもの。例えば含有する活性水素の活性度が比較的高いアミン系のもの)と、比較的長持ちするもの(酸化防止能は、その反面比較的弱いもの。例えばフェノール系のもの)とを組合わせて用いることができる。 For example, those strong antioxidant ability (strong its oxidizing, relatively short-lived ones. For example contain one activity of the active hydrogen of a relatively high amine to) and, as a relatively long-lasting (antioxidant capacity it is on the other hand relatively weak. such as those of phenol) and may be used in combination with.

紫外線吸収剤は、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3.5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3.5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3.5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3.5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−p−ter UV absorbers, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (alpha, alpha-dimethylbenzyl) phenyl] -2H- benzotriazole, 2- (3,5-di -tert- butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3.5 - di -tert- butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3,5-di -tert- amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 ' -tert- octylphenyl) benzotriazole benzotriazole, phenyl salicylate -p-ter −ブチルフェニル、サリチル酸−p−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましい。 - butylphenyl, salicylates such as salicylic acid -p- octylphenyl is preferred. 以上の酸化防止剤を1種若しくは2種以上を同時に感光層に含有することができる。 It can be contained in the above simultaneous photosensitive layer one or two or more antioxidants.

本発明の電子写真感光体に添加されるフェノール系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して1〜20重量%の範囲、アミン系酸化防止剤の添加量は結着樹脂に対し1〜20重量%の範囲、硫黄系酸化防止剤の添加量は結着樹脂対して0.1〜5重量%であることが好ましい。 The addition amount of the phenolic antioxidant to be added to the electrophotographic photoreceptor of the present invention is in the range of 1 to 20% by weight of the binder resin, the addition amount of the amine-based antioxidant of the binder resin 1 20% of range, the addition amount of the sulfur-based antioxidant is preferably 0.1 to 5 wt% for the binder resin. 一方、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して1〜20重量%とすることが好ましい。 On the other hand, the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 1 to 20% by weight of the binder resin.

加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。 In addition, on the photosensitive layer, a polyvinyl formal resin, a polycarbonate resin, fluorine resin, polyurethane resin, and an organic thin film such as a silicone resin, a thin film made of a siloxane structure formed by hydrolysis of the silane coupling agent formed It may be a surface protective layer provided film, in that case, preferably improved durability of the photoreceptor. この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。 The surface protective layer may be provided in order to improve the functions other than durability.

本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、通常、帯電方式はブラシ、ローラなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。 The electrophotographic apparatus electrophotographic photosensitive member is mounted of the present invention, typically, the charging scheme brush, contact type such as roller, a scorotron, a non-contact type such as a corotron, may be of any type, both positive and negative charge it may be in charge. 露光方式は、LED,LD等いずれでもよい。 Exposure method, LED, may be either LD or the like. 現像方式は、2成分、1成分、磁性/非磁性いずれでもよい。 Developing method, two-component, one component may be any magnetic / non-magnetic. 転写方式もローラ、ベルト等いずれでもよい。 Transfer method also roller may be any of a belt or the like.

次に、本発明の電子写真装置について説明する。 It will now be described electrophotographic apparatus of the present invention.
図3は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。 Figure 3 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of the present invention.
(11)は感光体であって、それと接触して帯電部材(12)が設けられている。 (11) is a photosensitive member, in contact therewith to the charging member (12) is provided. 帯電部材には、電源(13)から電圧が供給されるようになっている。 The charging member, the voltage is to be supplied from a power source (13). 感光体の周囲には、露光装置(14)、現像装置(15)、転写装置(16)、クリーニング装置(17)が設けられ、除電器は設けられていない。 Around the photosensitive member, an exposure device (14), a developing device (15), a transfer device (16), a cleaning device (17) is provided, discharger is not provided. なお、(19)は定着装置である。 Note that (19) is a fixing device.

以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を実験例、比較例とともに詳細に説明する。 Hereinafter, experimental examples and examples of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail together with comparative examples.

(フタロシアニンの合成例1) (Synthesis Example of the phthalocyanine 1)
特開2004−233465号公報記載の合成法にしたがって、フタロシアニン結晶を合成した。 JP according to the synthesis method described in JP 2004-233465 was synthesized phthalocyanine crystal. すなわち、1,3−ジイミノイソインドリン292部とスルホラン1800部を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド204部を滴下する。 That is, 1,3-diiminoisoindoline 292 parts of sulfolane 1800 parts were mixed and added dropwise to 204 parts of titanium tetrabutoxide in a nitrogen stream. 滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行なった。 After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 180 ° C., was subjected to 5 hours stirring the reaction while maintaining during the reaction temperature of 170 ° C. to 180 ° C..
反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、アセトンで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに80℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。 After completion of the reaction, the precipitate was allowed to cool then filtered, washed until powder with acetone is blue, then washed several times with methanol, then dried after washing several times with 80 ° C. hot water, to obtain a crude titanyl phthalocyanine.
得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち60部を96%硫酸1000部に3〜5℃下撹拌、溶解し、濾過した。 3 to 5 ° C. under stirring 60 parts of 96% 1000 parts of sulfuric acid of the obtained crude titanyl phthalocyanine pigments hydrothermal washing process, lysed and filtered. 得られた硫酸溶液を氷水35000部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料の水ペーストを得た。 The resulting sulfuric acid solution was added dropwise with stirring to ice water 35000 parts, and the precipitated crystals filtered, then repeatedly washed with water until the washings became neutral to obtain a titanyl phthalocyanine pigment water-based paste.
この水ペーストにテトラヒドロフラン1500部を加え、室温下で撹拌し、ペーストの濃紺色の色が淡い青色に変化したら、撹拌を停止し、直ちに減圧濾過を行なった。 The water paste tetrahydrofuran 1500 parts were added and stirred at room temperature, When dark blue color of the paste is changed to light blue, the stirring was stopped and immediately subjected to vacuum filtration. 濾過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキ98部を得た。 The crystals obtained on filtration apparatus and washed with tetrahydrofuran to obtain 98 parts of a wet cake of a pigment.
これを減圧下(5mmHg)、70℃で2日間乾燥して、チタニルフタロシアニン1の結晶を78部を得た。 This reduced pressure (5 mmHg), and dried for 2 days at 70 ° C., to obtain a 78 parts of crystalline titanylphthalocyanine 1.

直径30mmのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂(ベッコライトM−6401−50大日本インキ化学工業社製)とアミノ樹脂(スーパーベッカミンG−821−60大日本インキ化学工業社製)を65:35の割合で混合し、さらに前記混合樹脂と酸化チタン(CR−EL石原産業社製)を1:3の割合とし、メチルエチルケトンで分散処理し、塗布液として、1.5μmの膜厚で形成した。 On the cylindrical drum made of aluminum having a diameter of 30 mm, an alkyd resin (BECKOLITE M-6401-50 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and an amino resin (Super Beckamine G-821-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were mixed at a ratio of 65:35, further the mixed resin and titanium oxide (manufactured by CR-EL from Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) 1: the ratio of 3, and dispersion treatment with methyl ethyl ketone, as a coating liquid, a film thickness of 1.5μm the formed.

次に、合成例1で得られたオキシチタニウムフタロシアニン結晶1の粉末10gをガラスビーズとメチルエチルケトン500mlにポリビニルブチラール樹脂(BM−1積水化学工業社製)10gを溶解した液を加え、サンドミル分散機で20時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビーズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作成した。 Next, the oxytitanium phthalocyanine crystal 1 powder 10g obtained in Synthesis Example 1 was dissolved polyvinyl butyral resin (BM-1 from Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10g to the glass beads and methyl ethyl ketone 500ml liquid was added, a sand mill dispersing machine 20 hours and dispersed, and filtered the resulting dispersion deprived glass beads to prepare a charge generation layer coating liquid. これを前記下引層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。 This was dipped coated and dried on the subbing layer to form a charge generating layer having a thickness of 0.2 [mu] m.

次にバインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂(パンライトTS2050 帝人化成社製)と、電荷輸送剤として、一般式(Ia)で表わされる化合物と、酸化防止剤として2.6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールとを、重量比1.0:1.0:0.05で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。 A polycarbonate resin (Panlite TS2050 from Teijin Chemicals Ltd.) as a Next a binder resin, a charge-transporting material, a compound represented by formula (Ia), as an antioxidant 2,6-di -tert- butyl-4 and methyl phenol, the weight ratio 1.0: 1.0: prepared with 0.05, was dissolved in tetrahydrofuran to prepare a charge transport layer coating solution. 電荷発生層を形成した基体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、120℃で60分乾燥し膜厚25.0μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。 A substrate to form a charge generating layer was dip coated on the charge transport layer coating solution, and dried 60 min at 120 ° C. to form a charge transporting layer having a thickness of 25.0, an electrophotographic photoreceptor was prepared.

<X線回折用検体試料の作成> <Creation of the X-ray diffraction for a specimen sample>
実施例1で得られた感光体表面に事務用カッターで円周方向とそれに交差する円筒軸方向にそれぞれ切込みを入れ、一辺が約2cmの切れ目を形成させる。 Example circumferentially and put each cut into a cylindrical axis which intersects it at office cutter obtained photosensitive member surface at 1, one side to form a cut of about 2 cm. その切り目の入った部分よりピンセットを用いて感光膜を剥離する。 Stripping the photosensitive film using tweezers from containing portion of the notch. 4−メトキシ−4−メチルペンタノン15mlを50mlビーカーに入れ、その中に前記剥離膜を浸漬し、電荷輸送層を完全に溶解させた後によくかき混ぜてゲル状の微細片として溶媒中に分散させる。 Put 4-methoxy-4-methyl-pentanone 15ml to 50ml beaker, the release film is immersed therein, is dispersed in a solvent as a gel-like fines mix well after completely dissolving the charge transport layer . これをテフロン(登録商標)製メンブランフィルター(Pore size 0.2μm)で吸引ろ過し、ろ過物をPTX 10mlで洗浄する。 This was suction filtered through a Teflon membrane filter (Pore size 0.2 [mu] m), wash the filtrate with PTX 10 ml. 次にろ過物が内側になるようにメンブランフィルターをシリコン無反射板に密着させ、メンブランフィルターだけを剥がしてシリコン無反射板にオキシチタニウムフタロシアニンを付着させ、それを風乾しX線回折の検体試料とした。 Then allowed filtrate is in close contact with membrane filter so as inwardly into the silicon anti-reflective plate, was peeled off only membrane filter to adhere the oxytitanium phthalocyanine to the silicon anti-reflective plate, it a test sample of air-dried X-ray diffraction did.

<X線回折> <X-ray diffraction>
上記のように作成された検体試料を測定する場合は、粉末法にて測定しX線源としてCuKα(波長1.54178Å)を用い、測定条件は以下のとおりである。 When measuring a test sample which was created as described above, CuKa (wavelength 1.54178 A) used as the X-ray source was measured by the powder method, the measurement conditions are as follows.
X線回折装置 フリップス社製 X'Pert X-ray diffraction apparatus Furippusu Co. X'Pert
測定条件 X線管球:Cu Measurement conditions X-ray tube: Cu
走査範囲:4°〜35° Scan range: 4 ° to 35 °
管電圧:45kv Tube voltage: 45kv
管電流:40mA Tube current: 40mA
ステップ角度:0.01度 Step angle: 0.01 °
計数時間:20秒 Counting time: 20 seconds
受光スリット、発散スリット:可変型 Receiving slit, divergence slit: variable type
照射幅:20mm Irradiation width: 20mm
検体試料のX線回折図を図1に示す。 The X-ray diffraction pattern of the specimen sample shown in FIG.
図1によると、感光層から抽出されたオキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さないものであった。 According to FIG. 1, oxytitanium phthalocyanine extracted from the photosensitive layer has a maximum peak at Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 27.2 °, and 28.6 ° at the same time has a peak, its strength is less than 20% of the intensity of the 27.2 °, and most as a diffraction peak on a low angle side having a 7.3 ° diffraction peaks, diffraction in the range of less than 7.4 ° over 9.4 ° It was one that does not have a peak.

実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、一般式(Ib)で表わされる電荷輸送剤を用いた以外は、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example 1, except for using the charge transporting agent represented by the general formula (Ib), others An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、一般式(Ic)で表わされる電荷輸送剤を用いた以外は、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example 1, except for using the charge transporting agent represented by the general formula (Ic), others An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、一般式(Id)で表わされる電荷輸送剤を用いた以外は、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example 1, except for using the charge transporting agent represented by the general formula (Id), others An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例1で用いた電荷輸送剤に代えて、一般式(Ie)で表わされる電荷輸送剤を用いた以外は、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example 1, except for using the charge transporting agent represented by the general formula (Ie), others An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤の2.6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールに代えて、イオウ系酸化防止剤のジステアリル3,3´チオジプロピオネート(セミライザーTPS 住友化学社製)を用い、バインダー樹脂:電荷輸送剤:イオウ系酸化防止剤の比率を1:1:0.01に変えた他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of 2,6-di -tert- butyl-4-methylphenol phenolic antioxidants used in Example 1, distearyl 3,3'-thiodipropionate sulfur-based antioxidant (Semi riser TPS used Sumitomo chemical Co., Ltd.), a binder resin: the charge transporting material: 1 ratio of sulfur-based antioxidant: 1: other was changed to 0.01 an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in example 1.

実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤の2.6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールに代えて、紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(Tinuvin−P Geigy社製)を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of 2,6-di -tert- butyl-4-methylphenol phenolic antioxidants used in Example 1, an ultraviolet absorber 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole (Tinuvin using -P Geigy Corp.), others an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in example 1.

実施例1で用いたフェノール系酸化防止剤の2.6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールに代えて、アミン系酸化防止剤のα,α'−(テトラベンジル)ジアミノ−P−キシレンを用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of 2,6-di -tert- butyl-4-methylphenol phenolic antioxidants used in Example 1, the amine antioxidant alpha, alpha '- (tetra benzyl) diamino -P- xylene It was used, others an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in example 1.

実施例1で用いた電荷輸送層の組成に、更にイオウ系酸化防止剤のジステアリル3,3´チオジプロピオネートと紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールを加え、バインダー樹脂:電荷輸送剤:フェノール系酸化防止剤:イオウ系酸化防止剤:紫外線吸収剤の比率を1:1:0.05:0.01:0.05とした。 The composition of the charge transport layer used in Example 1, a further of distearyl 3,3'-thiodipropionate and the ultraviolet absorber of sulfur antioxidant 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole in addition, the binder resin: a charge-transporting material: phenolic antioxidants: sulfur-based antioxidant: the ratio of the ultraviolet absorber 1: 1: 0.05: 0.01 and 0.05.

(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例1で用いられた電荷発生剤に代えて、図3で表わされるα型オキシチタニウムフタロシアニンを用い、他は実施例2と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the electric charge generating material used in Example 1, using α-type oxytitanium phthalocyanine represented by FIG. 3, the other is An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2.

(比較例2) (Comparative Example 2)
実施例で用いられた電荷輸送剤に代えて、一般式(A)で表わされる電荷輸送剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example, using a charge-transporting agent represented by the general formula (A), the other is An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

(比較例3) (Comparative Example 3)
実施例1で用いられた電荷輸送剤に代えて、一般式(B)で表わされる電荷輸送剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example 1, using a charge-transporting agent represented by the general formula (B), the other is An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

(比較例4) (Comparative Example 4)
実施例1で用いられた電荷輸送剤に代えて、一般式(C)で表わされる電荷輸送剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 Instead of the charge transporting agent used in Example 1, using a charge-transporting agent represented by the general formula (C), and others An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1.

[評価方法] [Evaluation method]
電子写真感光体評価装置(山梨電子工業社製)を用い、実施例、比較例で作製された電子写真感光体を温度23℃、湿度50%の環境下(N/N)で、スコロトロン方式で感光体への放電電流25μAを流したときの感光体の表面電位(V )を計測する。 Using an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (manufactured by Yamanashi Electronics Co., Ltd.), Example, temperature 23 ° C. The prepared electrophotographic photosensitive member in Comparative Example, 50% humidity under the environment (N / N), with scorotron the surface potential of the photosensitive member when a current of the discharge current 25μA to the photosensitive body (V 0) is measured. その後、表面電位が−700Vになるように放電電流を調節し、波長780nmの半導体レーザで照射した、表面電位が1/2(−350V)に減衰したときの露光エネルギー量:半減露光エネルギー量(E1/2)を計測した。 Thereafter, the surface potential to adjust the discharge current to be -700 V, and irradiated with semiconductor laser having a wavelength of 780 nm, an exposure energy when the surface potential is attenuated to 1/2 (-350 V) quantity: half-value exposure energy amount ( E1 / 2) were measured. また、1.0μJ/cm の露光エネルギーを照射したときの感光体表面電位を残留電位(V )としその結果を表1に示す。 Also, it is shown in Table 1 of the photosensitive member surface potential and residual potential (V L) result when irradiated with exposure energy 1.0μJ / cm 2.

<現像−露光間100ms測定結果> <Development - exposed between 100ms measurement results>
上限は100V程度、半減露光は0.13(μJ/cm )以上で画像濃度低下が生ずる。 V L upper limit of about 100 V, the half-exposure image density reduction occurs at 0.13 (μJ / cm 2) or more.
降下は△50V以上で画像ノイズが発生する。 V 0 drop image noise is generated by △ 50 V or more.

表1から明らかなように、実施例1〜9は、本発明の電荷発生剤と電荷輸送剤との組み合わせにより、初期帯電電位、残留電位、1万サイクル後の帯電電位、残留電位も大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。 As is evident from Table 1, Examples 1 to 9, in combination with the electric charge generating material and a charge transport agent of the present invention, the initial charge potential, residual potential, charging potential after 10,000 cycles, the residual potential is also significant change without, it was favorable as photoreceptor characteristics.
これに対し、比較例1は半減露光低下、比較例2〜3は、本発明の電荷発生剤と他の電荷輸送剤との組み合わせにより、1万サイクル後のV 、もしくは残留電位が大きく変化し、感光体特性として満足できるものではなかった。 In contrast, Comparative Example 1 half exposure decreases, Comparative Examples 2-3, the combination of the charge generating agent and the other electric charge transferring material of the present invention, 10,000 V 0 which after the cycle, or changes the residual potential is greater and was not satisfactory as a photoreceptor characteristics.

光応答性:電子写真感光体評価装置(山梨電子工業社製)を用い、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体に対し、電子写真感光体評価装置(山梨電子工業社製)を用い、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体に対し、半減露光量の5倍の光量を照射し、露光から現像器に到達するまでの時間を100m秒、50m秒、30m秒と変化させたときの現像器位置での表面電位を光応答性(−V)として評価しその結果を表2に示す。 Photoresponsive: an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (manufactured by Yamanashi Electronics Co., Ltd.), with respect to Examples and Comparative Examples fabricated electrophotographic photoreceptor, an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (manufactured by Yamanashi Denshi Kogyo Co., Ltd.) used, with respect to examples and Comparative examples prepared electrophotographic photoconductor was irradiated with 5 times the intensity of the half decay exposure, 100 m sec time to reach the developing device from the exposure, 50m sec, and 30m sec to evaluate the surface potential at the developing device position when changing a photoresponsive (-V). the results are shown in Table 2.

表2から明らかなように、実施例1〜9は、露光後現像器位置に到達するまでの時間が長い場合、短い場合にかかわらず表面電位は低く、優れた感光体特性であった。 As is evident from Table 2, Examples 1 to 9, when a long time to reach the post-exposure developing device position, the surface potential is low regardless of the shorter, was excellent photoconductor characteristics. これに対し比較例1〜3では、到達時間が短くなると表面電位は著しく高くなり、感光体特性として満足できるものではなかった。 In Comparative Examples 1 to 3 In contrast, the surface potential remarkably increases when the arrival time is shortened, is not satisfactory as a photoreceptor characteristics.

(株)リコー社製CX−411カラープリンタを用い転写電流を変動させ画像確認した。 Ltd. was image checking varying the transfer current used by Ricoh Co., Ltd. CX-411 color printer.
1サイクル目にベタ黒を印字し以降のハーフトーン上に現れる残像(ゴースト)を評価。 Evaluate the afterimage (ghost) appearing on the subsequent half-tone printing a solid black in the first cycle.
但しプロセス内に装備されているイレース露光器は排除し評価を行なった。 However erase exposure unit that is mounted in the process was carried out excluding evaluated.
(23℃、50%RH環境) (23 ℃, 50% RH environment)

○…残像発生無し、△…残像発生、×…強く残像が発生 ○ ... no ghosting, △ ... ghosting, × ... strongly afterimage occurs

表3から明らかなように、実施例1〜9は、残像に良好な感光体となった。 As apparent from Table 3, Examples 1 to 9, which were preferable photoreceptor afterimage.
これに対し比較例2〜4は残像が発生し感光体特性として満足できるものではなかった。 Comparative contrast Examples 2-4 were not satisfactory as a photoreceptor characteristics afterimage occurs.

以上の評価結果をまとめると、今発明の電荷移動材と電荷発生材を組み合わせることにより耐久性に優れかつ高速対応可能で画像ノイズに優れた感光体が提供可能となった。 Summarizing the above evaluation results, excellent durability and high-speed compatible photoreceptor excellent in image noise becomes possible to provide by combining a charge generating material and charge transport material now invention.

11 感光体12 帯電部材13 電源14 露光装置15 現像装置16 転写装置17 クリーニング装置19 定着装置 11 photoconductor 12 charging member 13 power 14 exposure device 15 developing device 16 transfer device 17 cleaning device 19 fixing device

特開平3−75660号公報 JP 3-75660 discloses 特開平5−6011号公報 JP 5-6011 JP 特開平11−149170号公報 JP 11-149170 discloses 特開2004−279939号公報明細書 JP 2004-279939 JP specification

Claims (13)

  1. 導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷輸送剤と結着樹脂とを含有する感光層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生剤がオキシチタニウムフタロシアニンであって、該オキシチタニウムフタロシアニンがCuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°に最大ピークを有し、かつ28.6゜にも同時にピークを有し、その強度が27.2°の強度の20%未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして7.3゜に回折ピークを有し、7.4°以上9.4゜未満の範囲に回折ピークを有さず、前記電荷輸送剤が一般式(I)で表わされる化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member formed by laminating a photosensitive layer containing at least a charge generating material and a charge transporting agent and a binder resin on an electroconductive support, the charge generation agent is an oxytitanium phthalocyanine, said oxytitanium in X-ray diffraction spectrum phthalocyanine as a radiation source a CuKa, has a maximum peak at Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 27.2 °, and 28.6 ° at the same time has a peak, the intensity There was less than 20% of the intensity of the 27.2 °, further comprising a 7.3 ° diffraction peaks as a diffraction peak of the lowest angle side, the diffraction peak in the range of less than 7.4 ° over 9.4 ° have not, electrophotographic photoreceptor, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (I).
    〔式中、R 〜R は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシル基を表わす。 Wherein, R 1 to R 4 represent independently hydrogen, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
  2. 前記電荷輸送剤が一般式(Ia)で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (Ia).
  3. 前記電荷輸送剤が一般式(Ib)で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (Ib).
  4. 前記電荷輸送剤が一般式(Ic)で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (Ic).
  5. 前記電荷輸送剤が一般式(Id)で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (Id).
  6. 前記電荷輸送剤が一般式(Ie)で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized by containing a compound wherein the charge-transporting agent represented by the general formula (Ie).
  7. 前記感光層にフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a phenolic antioxidant in the photosensitive layer.
  8. 前記感光層にアミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains an amine antioxidant in the photosensitive layer.
  9. 前記感光層に硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする請請求項1乃至6のいずれかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of 請 claims 1 to 6, characterized in that it contains a sulfur-based antioxidant to the photoconductive layer.
  10. 前記感光層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it contains a benzotriazole ultraviolet absorber to the photosensitive layer.
  11. 帯電、露光、現像、転写、を行なう電子写真装置であって、除電工程を有さず、かつ、請求項1乃至10のいずれかに記載の電子写真感光体を搭載することを特徴とする電子写真装置。 Charging, exposure, development, transfer, an electrophotographic apparatus which performs, without a neutralization step, and is characterized by mounting the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 10 electronic photographic apparatus.
  12. 露光から現像までに要する時間が100m秒以下であることを特徴とする請求項11に記載電子写真装置。 Electrophotographic apparatus according to claim 11, wherein the time required for developing the exposure is less than 100m sec.
  13. 帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、転写手段の少なくとも一つと請求項1乃至10のいずれかに記載の電子写真感光体とをs具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。 Charging means, exposing means, developing means, cleaning means, at least one in claim 1 to 10 for an electrophotographic apparatus a process cartridge, characterized by s and a electrophotographic photosensitive member according to any one of the transfer means.
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