JP5540302B2 - 有機無機複合体 - Google Patents
有機無機複合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5540302B2 JP5540302B2 JP2008060381A JP2008060381A JP5540302B2 JP 5540302 B2 JP5540302 B2 JP 5540302B2 JP 2008060381 A JP2008060381 A JP 2008060381A JP 2008060381 A JP2008060381 A JP 2008060381A JP 5540302 B2 JP5540302 B2 JP 5540302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic
- layered
- coumarin
- doc
- substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 41
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 26
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 26
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 5
- -1 molded body Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- DDRNURGGQREYNQ-UHFFFAOYSA-N CC1=C2C(=C(C(OC2=CC=C1)=O)N1CCCCC1)C(F)(F)F Chemical compound CC1=C2C(=C(C(OC2=CC=C1)=O)N1CCCCC1)C(F)(F)F DDRNURGGQREYNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFIFCUVHZDIEKO-UHFFFAOYSA-N NC(=O)OCC.C(C)O[Si](CCCOC1=CC=C2C(=CC(OC2=C1)=O)C)(OCC)OCC Chemical compound NC(=O)OCC.C(C)O[Si](CCCOC1=CC=C2C(=CC(OC2=C1)=O)C)(OCC)OCC VFIFCUVHZDIEKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical group O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
Description
本発明は、層状ケイ酸塩と有機物とからなる有機無機複合体に関する。
本発明の有機無機複合体は、異なる有機分子をナノ空間に共存させる手段として従前より行われた構造を有するものである。
このような構造を用いずに、複数の有機物（色素等）を層間に挿入しようとするとき、先ず１つ目の有機物を層間に挿入し、得られた複合体をホスト複合体とし２つ目の色素を層間に挿入しようとすると、多くの場合、以下の３つのいずれかの結果に至り、異種有機物（色素等）の共存は難しい。
・１つ目の色素が２つ目の色素と交換して系外に放出されるデインターカレーションが起こる。
・１つ目の色素の再配列が起こり、各々の色素が別の層に取り込まれた層別と呼ばれる状態になる。
・２つ目の色素が取り込まれない。
このような構造を用いずに、複数の有機物（色素等）を層間に挿入しようとするとき、先ず１つ目の有機物を層間に挿入し、得られた複合体をホスト複合体とし２つ目の色素を層間に挿入しようとすると、多くの場合、以下の３つのいずれかの結果に至り、異種有機物（色素等）の共存は難しい。
・１つ目の色素が２つ目の色素と交換して系外に放出されるデインターカレーションが起こる。
・１つ目の色素の再配列が起こり、各々の色素が別の層に取り込まれた層別と呼ばれる状態になる。
・２つ目の色素が取り込まれない。
本発明はこのような実情に鑑み、異種の有機物を互いに緩衝することなく保持させた有機無機複合体を提供することを目的とする。
発明１の有機無機複合体は、層状無機物に有機物を共有結合又は配位結合した結合複合体の層間に第二の有機物を挿入し、前記層状無機物に結合する有機物を所定波長での発光を生じる色素とし、前記第二の有機物が、前記発光波長域内に吸収域を有する色素であり、前記層状無機物が層状ケイ酸塩、層状燐酸ジルコニウム、層状チタン酸塩、層状ニオブ酸塩又は層状シロキサンの群から選択されるいずれかであり、前記有機物及び前記第二有機物がいずれも有機色素であることを特徴とする。
発明２は、発明１の有機無機複合体において、前記層状ケイ酸塩は、式１に示される化学組成を有することを特徴とする。
（式１）
Ｌｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２……（１）
（０．２＜ｍ＜０．３）
発明３は、発明１又は２に記載の有機無機複合体において、前記層状無機物に結合する有機物が、クマリン、キノリン、ローダミンＢ、メチルビオロゲンの群から選択されるいずれかの有機色素であることを特徴とする。
（式１）
Ｌｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２……（１）
（０．２＜ｍ＜０．３）
発明３は、発明１又は２に記載の有機無機複合体において、前記層状無機物に結合する有機物が、クマリン、キノリン、ローダミンＢ、メチルビオロゲンの群から選択されるいずれかの有機色素であることを特徴とする。
二種の有機物は、一方が層状無機物に共有結合又は配位結合にて強固に保持され、他方が層間にインターカレントされて保持され、それぞれが別々の保持構造で保持されているので、両者が緩衝することなく安定して保持することができるようになった。
また、層状ケイ酸塩を用いることで、粉体、成形体、膜等にする事ができ、実用上の諸要求に対応した形状としても上記のような効果を発揮させることができ、大変便利である。
また、蛍光発色団であるクマリン等の色素を有機物とし、その発光波長の域内に吸収波長を有する色素を第二の有機物とした場合に、有機物間のエネルギー移動が起こるので、エネルギー変換素子等への応用も期待できる。
特にクマリンは、その発光波長が３５０−６００ｎｍと広い波長範囲に及ぶので、クマリンと第二の有機物であるＤＯＣの間の異種色素間距離を制御する事も可能であり、またエネルギー移動効率は異種色素間距離に依存するため、エネルギー移動効率の制御も可能である。
当該共存系の構築は、クマリンと無機材料が共有結合又は配位結合したホスト複合体へゲスト色素を挿入するだけという、発明者独自の発案により非常に容易に達成でき、広く応用できると思われる。
また、層状ケイ酸塩を用いることで、粉体、成形体、膜等にする事ができ、実用上の諸要求に対応した形状としても上記のような効果を発揮させることができ、大変便利である。
また、蛍光発色団であるクマリン等の色素を有機物とし、その発光波長の域内に吸収波長を有する色素を第二の有機物とした場合に、有機物間のエネルギー移動が起こるので、エネルギー変換素子等への応用も期待できる。
特にクマリンは、その発光波長が３５０−６００ｎｍと広い波長範囲に及ぶので、クマリンと第二の有機物であるＤＯＣの間の異種色素間距離を制御する事も可能であり、またエネルギー移動効率は異種色素間距離に依存するため、エネルギー移動効率の制御も可能である。
当該共存系の構築は、クマリンと無機材料が共有結合又は配位結合したホスト複合体へゲスト色素を挿入するだけという、発明者独自の発案により非常に容易に達成でき、広く応用できると思われる。
本発明の有機無機複合体は、層状無機物に有機物を共有結合又は配位結合した結合複合体の層間に第二の有機物を挿入したことを特徴とするものである。
前記層状無機物としては、以下の実施例に示す下記式（１）に示す層状ケイ酸塩が有利なものであるが、本発明はこれに限らず、次表に示す層状燐酸ジルコニウム、層状チタン酸塩、層状ニオブ酸塩、層状シロキサンのような層状無機物が使用可能である。
（式１）
Ｌｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２……（１）
（０．２＜ｍ＜０．３）
前記層状無機物としては、以下の実施例に示す下記式（１）に示す層状ケイ酸塩が有利なものであるが、本発明はこれに限らず、次表に示す層状燐酸ジルコニウム、層状チタン酸塩、層状ニオブ酸塩、層状シロキサンのような層状無機物が使用可能である。
（式１）
Ｌｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２……（１）
（０．２＜ｍ＜０．３）
また、結合複合体を構成するために前記層状無機物に共有結合される有機物としては、その機能からクマリンが有用であるが、これに限らず、以下の表１に示すような有機物が使用可能である。
さらに、前記結合複合体の層間に挿入される第二の有機物としては、以下のようなものが有効である
クマリンを共有結合している場合は、波長３５０−４５０ｎｍに吸収域を有する以下のような色素。３，３’−ジエチルオキシカルボシアニン（ＤＯＣ）等の本技術に使える化合物の例を以下に述べます。
・シアニン色素のうち、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（３，３’−ジエチルオキシカルボシアニン、ジメチル−エチルシアカルボシアニン等）
・クマリン誘導体のうち、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（ベンゾチアゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、メチル−トリフルオロメチルピペリジノ−クマリン、テトラハイドロ−８−トリフルオロメチルキノリジノ−［９，９ａ，１−ｇｈ］クマリン等）
・その他の色素で、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（フルオレセイン、ジメチルアミノスチリル−ベンゾチアゾリルエチル、ジメチルアミノスチリル−ピリジルメチル）
・その他の化合物で、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（ルテニウムビピリン錯体等）
層状ケイ酸塩の層間に構築されたクマリン／シアニン共存系。クマリンは層状ケイ酸塩に共有結合しており、組成式は次の式２で与えられる。
（式２）
（Ｃ２１Ｈ２１Ｎ２Ｏ４）ｊ（Ｃ１４Ｈ１４ＮＯ４）ｋＬｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２…（２）
（０．０１ ＜ ｊ ＜ １０， ０．００１＜ｋ＜０．０１，０．２＜ｍ＜０．３）
形状は、粉体、バルク、膜状等目的に応じて、成形される。この飽和吸収剤は、およそ３００−５００ｎｍで発される蛍光等の光を吸収する。
特許文献１に示す飽和吸収剤と同様の効果が文献より広い波長域（３００−５００ｎｍ）で発揮できると期待できる。
クマリンを共有結合している場合は、波長３５０−４５０ｎｍに吸収域を有する以下のような色素。３，３’−ジエチルオキシカルボシアニン（ＤＯＣ）等の本技術に使える化合物の例を以下に述べます。
・シアニン色素のうち、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（３，３’−ジエチルオキシカルボシアニン、ジメチル−エチルシアカルボシアニン等）
・クマリン誘導体のうち、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（ベンゾチアゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、メチル−トリフルオロメチルピペリジノ−クマリン、テトラハイドロ−８−トリフルオロメチルキノリジノ−［９，９ａ，１−ｇｈ］クマリン等）
・その他の色素で、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（フルオレセイン、ジメチルアミノスチリル−ベンゾチアゾリルエチル、ジメチルアミノスチリル−ピリジルメチル）
・その他の化合物で、３５０−４５０ｎｍに吸収が有るもの（ルテニウムビピリン錯体等）
層状ケイ酸塩の層間に構築されたクマリン／シアニン共存系。クマリンは層状ケイ酸塩に共有結合しており、組成式は次の式２で与えられる。
（式２）
（Ｃ２１Ｈ２１Ｎ２Ｏ４）ｊ（Ｃ１４Ｈ１４ＮＯ４）ｋＬｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２…（２）
（０．０１ ＜ ｊ ＜ １０， ０．００１＜ｋ＜０．０１，０．２＜ｍ＜０．３）
形状は、粉体、バルク、膜状等目的に応じて、成形される。この飽和吸収剤は、およそ３００−５００ｎｍで発される蛍光等の光を吸収する。
特許文献１に示す飽和吸収剤と同様の効果が文献より広い波長域（３００−５００ｎｍ）で発揮できると期待できる。
その他の有機物を共有結合している場合は、下表２のような有機物を層間に挿入するのが望ましい。
・合成；図１及び表３参照。
共有結合型の層状ケイ酸塩／クマリン複合体（ホスト複合体）は、７−（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−（４−メチルクマリン）ウレタン、シリカゾル、Ｍｇ（ＯＨ）２及びＬｉＦを、以下の反応条件で、反応させて合成した。
その反応方法は、特許文献２又は非特許文献６に記載の方法により行った。
反応条件１；１５０℃以下の温度で１〜３日間保持
反応条件２；１〜５日間還流
層状ケイ酸塩／クマリン複合体（以下、ホスト複合体）４ｇを２００ｍｌのＨ２Ｏに分散。
別に用意したＤＯＣの２ｕＭ水溶液２００ｍｌを上記ホスト複合体の分散液に加えた後、１週間撹拌し、ＤＯＣをホスト複合体の層間へ挿入し、図２に示す試料No.１のクマリン／ＤＯＣ共存系を創製した。
・構造の確認；吸収スペクトル、Ｘ線回折等。
・蛍光発光波長域；図３の様に、共存系は広い波長域で発光を示す。
共有結合型の層状ケイ酸塩／クマリン複合体（ホスト複合体）は、７−（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｏ−（４−メチルクマリン）ウレタン、シリカゾル、Ｍｇ（ＯＨ）２及びＬｉＦを、以下の反応条件で、反応させて合成した。
その反応方法は、特許文献２又は非特許文献６に記載の方法により行った。
反応条件１；１５０℃以下の温度で１〜３日間保持
反応条件２；１〜５日間還流
層状ケイ酸塩／クマリン複合体（以下、ホスト複合体）４ｇを２００ｍｌのＨ２Ｏに分散。
別に用意したＤＯＣの２ｕＭ水溶液２００ｍｌを上記ホスト複合体の分散液に加えた後、１週間撹拌し、ＤＯＣをホスト複合体の層間へ挿入し、図２に示す試料No.１のクマリン／ＤＯＣ共存系を創製した。
・構造の確認；吸収スペクトル、Ｘ線回折等。
・蛍光発光波長域；図３の様に、共存系は広い波長域で発光を示す。
・合成；実施例１と同様に、ホスト複合体４ｇを２００ｍｌのＨ２Ｏに分散。別に用意したＤＯＣの２０ｕＭ水溶液２００ｍｌをホスト複合体の分散液に加えた後、１週間撹拌し、ＤＯＣをホスト複合体の層間へ挿入し、試料No.２のクマリン／ＤＯＣ共存系を創製した。
比較試料；ホスト複合体の代わりに、合成スメクタイトＳＷＮ（コープケミカル（株）製）を用いて、ＤＯＣのみが二次元場に固定された系を準備。
・蛍光発光波長域；試料No.１と同様、広い波長域で発光を示す。
・エネルギー移動；３２０ｎｍで励起しても、５２０ｎｍ付近に発光（図４）。
比較試料；３２０ｎｍで励起すると図４の点線の様に発光はみられない。
ＤＯＣは５２０ｎｍで発光するが、３２０ｎｍの光は吸収しないため、３２０ｎｍで励起しても通常発光しない。３２０ｎｍの光は先ずクマリンに吸収され、その後、励起されたクマリンからＤＯＣへのエネルギー移動反応が起こるため、クマリン／ＤＯＣ共存系では３２０ｎｍで励起してもＤＯＣの発光が起こると考えられる。
比較試料；ホスト複合体の代わりに、合成スメクタイトＳＷＮ（コープケミカル（株）製）を用いて、ＤＯＣのみが二次元場に固定された系を準備。
・蛍光発光波長域；試料No.１と同様、広い波長域で発光を示す。
・エネルギー移動；３２０ｎｍで励起しても、５２０ｎｍ付近に発光（図４）。
比較試料；３２０ｎｍで励起すると図４の点線の様に発光はみられない。
ＤＯＣは５２０ｎｍで発光するが、３２０ｎｍの光は吸収しないため、３２０ｎｍで励起しても通常発光しない。３２０ｎｍの光は先ずクマリンに吸収され、その後、励起されたクマリンからＤＯＣへのエネルギー移動反応が起こるため、クマリン／ＤＯＣ共存系では３２０ｎｍで励起してもＤＯＣの発光が起こると考えられる。
・合成；実施例１と同様に、ホスト複合体４ｇを２００ｍｌのＨ２Ｏに分散。別に用意したＤＯＣの２００ｕＭ水溶液２００ｍｌをホスト複合体の分散液に加えた後、１週間撹拌し、ＤＯＣをホスト複合体の層間へ挿入し、試料No.３のクマリン／ＤＯＣ共存系を創製した。
・蛍光発光波長域；クマリン／ＤＯＣ共存系−１と同様、広い波長域で発光を示す。
・エネルギー移動；クマリン／ＤＯＣ共存系−２と同様、３２０ｎｍで励起しても、５２０ｎｍ付近に発光がみられる。
・エネルギー移動効率；図５に試料No.１〜３を３２０ｎｍで励起した時の蛍光発光スペクトルを示す。試料No.１から３へＤＯＣ量が増大する程エネルギー移動効率が高くなる。同じ順で、クマリンとＤＯＣの異種色素間距離が短くなっている。この範囲（２〜１００ｎｍ）では異種色素間距離は、ＤＯＣ量（１ｇ当り１ｅ−５〜１ｅ−１ｍｍｏｌ）に良く依存し、さらに、異種色素間距離とエネルギー移動効率の関係は理論式にのっているため、ＤＯＣ量を調節するだけでエネルギー移動効率を制御できる。
・蛍光発光波長域；クマリン／ＤＯＣ共存系−１と同様、広い波長域で発光を示す。
・エネルギー移動；クマリン／ＤＯＣ共存系−２と同様、３２０ｎｍで励起しても、５２０ｎｍ付近に発光がみられる。
・エネルギー移動効率；図５に試料No.１〜３を３２０ｎｍで励起した時の蛍光発光スペクトルを示す。試料No.１から３へＤＯＣ量が増大する程エネルギー移動効率が高くなる。同じ順で、クマリンとＤＯＣの異種色素間距離が短くなっている。この範囲（２〜１００ｎｍ）では異種色素間距離は、ＤＯＣ量（１ｇ当り１ｅ−５〜１ｅ−１ｍｍｏｌ）に良く依存し、さらに、異種色素間距離とエネルギー移動効率の関係は理論式にのっているため、ＤＯＣ量を調節するだけでエネルギー移動効率を制御できる。
・合成；実施例１と同様に、ホスト複合体０．４ｇを２０ｍｌのＨ２Ｏに分散。別に用意したＤＯＣの２００ｕＭ水溶液２００ｍｌをホスト複合体の分散液に加えた後、１週間撹拌し、ＤＯＣをホスト複合体の層間へ挿入し、試料No.４を、同様にＤＯＣ２００ｕＭ水溶液２０００ｍｌを用いて試料No.５を、それぞれ創製した。ＤＯＣの比率を上げる事により、異種色素間距離が非常に短い（０．５〜３ｎｍ）系を得た。
消光；色素間距離が非常に短い場合は、励起された色素のエネルギーは濃度消光等により失われ、図６に示す様に蛍光は発されない。
光学系に必要な蛍光吸収剤等に用いる事ができると考えられる。
消光；色素間距離が非常に短い場合は、励起された色素のエネルギーは濃度消光等により失われ、図６に示す様に蛍光は発されない。
光学系に必要な蛍光吸収剤等に用いる事ができると考えられる。
Claims (3)
- 層状無機物に有機物を共有結合又は配位結合した結合複合体の層間に第二の有機物を挿入し、
前記層状無機物に結合する有機物を所定波長での発光を生じる色素とし、前記第二の有機物が、前記発光波長域内に吸収域を有する色素であり、
前記層状無機物が層状ケイ酸塩、層状燐酸ジルコニウム、層状チタン酸塩、層状ニオブ酸塩又は層状シロキサンの群から選択されるいずれかであり、
前記有機物及び前記第二有機物がいずれも有機色素であることを特徴とする有機無機複合体。 - 請求項１に記載の有機無機複合体において、前記層状ケイ酸塩は、式１に示される化学組成を有することを特徴とする有機無機複合体。
（式１）
Ｌｉｍ（Ｍｇ３−ｍＬｉｍ）Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２……（１）
（０．２＜ｍ＜０．３） - 請求項１又は２に記載の有機無機複合体において、前記層状無機物に結合する有機物が、クマリン、キノリン、ローダミンＢ、メチルビオロゲンの群から選択されるいずれかの有機色素であることを特徴とする有機無機複合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008060381A JP5540302B2 (ja) | 2008-03-11 | 2008-03-11 | 有機無機複合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008060381A JP5540302B2 (ja) | 2008-03-11 | 2008-03-11 | 有機無機複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009215106A JP2009215106A (ja) | 2009-09-24 |
| JP5540302B2 true JP5540302B2 (ja) | 2014-07-02 |
Family
ID=41187372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008060381A Expired - Fee Related JP5540302B2 (ja) | 2008-03-11 | 2008-03-11 | 有機無機複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5540302B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5577895B2 (ja) * | 2010-07-01 | 2014-08-27 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 蛍光体組成物 |
| JP5321543B2 (ja) * | 2010-07-01 | 2013-10-23 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| JP7016493B2 (ja) * | 2016-09-09 | 2022-02-07 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 有機無機複合体およびその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256251A (ja) * | 1999-03-09 | 2000-09-19 | New Japan Chem Co Ltd | 希土類金属担持ナノサイズ（ホスト−ゲスト）複合体 |
| JP4613302B2 (ja) * | 2001-03-19 | 2011-01-19 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 共有結合型層状ケイ酸塩／色素複合体とその製造方法 |
| JP2004002491A (ja) * | 2002-04-08 | 2004-01-08 | National Institute For Materials Science | 無機層状化合物にレーザー色素を包接して合成した蛍光発光性の層状無機有機複合体およびその製造法 |
| JP4507581B2 (ja) * | 2003-12-11 | 2010-07-21 | 株式会社豊田中央研究所 | 色素含有メソ多孔体の製造方法 |
| JP5110497B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2012-12-26 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 層状ケイ酸塩複合体とその製造方法 |
-
2008
- 2008-03-11 JP JP2008060381A patent/JP5540302B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009215106A (ja) | 2009-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Takagi et al. | Size-matching effect on inorganic nanosheets: control of distance, alignment, and orientation of molecular adsorption as a bottom-up methodology for nanomaterials | |
| Li et al. | Carbon dots‐in‐matrix boosting intriguing luminescence properties and applications | |
| Zhou et al. | Conquering aggregation-induced solid-state luminescence quenching of carbon dots through a carbon dots-triggered silica gelation process | |
| Abdelhamid et al. | A fast and scalable approach for synthesis of hierarchical porous zeolitic imidazolate frameworks and one-pot encapsulation of target molecules | |
| Jiang et al. | Maximizing photoresponsive efficiency by isolating metal–organic polyhedra into confined nanoscaled spaces | |
| Lotsch et al. | Photonic clays: a new family of functional 1D photonic crystals | |
| Tokieda et al. | Unique fluorescence behavior of dyes on the clay minerals surface: Surface Fixation Induced Emission (S-FIE) | |
| Chandra et al. | Multi-core-shell composite SnO 2 NPs@ ZIF-8: potential antiviral agent and effective photocatalyst for waste-water treatment | |
| Chae et al. | Ultraviolet emission of ZnS nanoparticles confined within a functionalized mesoporous host | |
| Tsukamoto et al. | Supramolecular surface photochemistry: cascade energy transfer between encapsulated dyes aligned on a clay nanosheet surface | |
| TWI589229B (zh) | 黴菌毒素吸附劑 | |
| JP5540302B2 (ja) | 有機無機複合体 | |
| Tang et al. | Combined skeleton and spatial rigidification of AIEgens in 2D covalent organic frameworks for boosted fluorescence emission and sensing of antibiotics | |
| Sohmiya et al. | Two dimensional size controlled confinement of poly (vinyl pyrrolidone) in the interlayer space of swelling clay mineral | |
| Daliran et al. | CsCu2I3 nanoparticles incorporated within a mesoporous metal–organic porphyrin framework as a catalyst for one-pot click cycloaddition and oxidation/knoevenagel tandem reaction | |
| Jana et al. | Facile synthesis and optical study of organic-inorganic lead bromide perovskite-clay (kaolinite, montmorillonite, and halloysite) composites | |
| Cintra et al. | Catalytic activity of porphyrin-catalyts immobilized on kaolinite | |
| Hu et al. | Monodisperse bismuth-halide double perovskite nanocrystals confined in mesoporous silica templates | |
| Fujii et al. | Preparation of a novel luminous heterogeneous system: rhodamine/coumarin/phyllosilicate hybrid and blue shift in fluorescence emission | |
| Miyamoto et al. | Intercalation of a cationic cyanine dye into the layer silicate magadiite | |
| Kolská et al. | A new luminescent montmorillonite/borane nanocomposite | |
| Madhu et al. | Synthesis and investigation of photonic properties of surface modified ZnO nanoparticles with imine linked receptor as coupling agent-for application in LEDs | |
| Easwaramoorthi et al. | Characterisation and spectral properties of surface adsorbed phenosafranine dye in zeolite-Y and ZSM-5: Photosensitisation of embedded nanoparticles of titanium dioxide | |
| Ontam et al. | Immobilization of cadmium telluride nanoparticles on the surface of hexadecyltrimethylammonium-montmorillonite | |
| Sipiczki et al. | Preparation, characterisation and some reactions of organocatalysts immobilised between the layers of a CaFe-layered double hydroxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110224 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130108 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130903 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130926 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140401 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140409 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5540302 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |