JP5539670B2 - Modified silicone resin foam and bedding comprising the modified silicone resin foam - Google Patents

Modified silicone resin foam and bedding comprising the modified silicone resin foam Download PDF

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Description

本発明は、変成シリコーン系重合体を基材樹脂とする変成シリコーン樹脂発泡体、および、これを用いた枕、マットレス等の寝具に関する。   The present invention relates to a modified silicone resin foam using a modified silicone polymer as a base resin, and a bedding such as a pillow and a mattress using the same.

一般に、枕、マットレス等の寝具、クッション、座布団などの芯材、衣類用のパッド等に軟質発泡体が多く用いられている。中でも、とくに近年、低反発弾性のポリウレタン発泡体を使用したものが注目されている。しかしながら、軟質ポリウレタン発泡体は耐光性が問題となる場合があり、例えば、寝具として使用する際の標準的な使用環境、すなわち、日光の入る寝室内程度の環境においても、黄変したり脆化する場合がある。   Generally, soft foam is often used for bedding such as pillows and mattresses, cushions, core materials such as cushions, and pads for clothing. Among them, in particular, those using a polyurethane foam having low resilience are attracting attention in recent years. However, the light resistance of polyurethane foam may be a problem. For example, in a standard use environment when used as a bedding, that is, in a bedroom-like environment where sunlight enters, it becomes yellowed or embrittled. There is a case.

この問題点を解決するために、特許文献1では、特定の光安定剤を入れることで耐光性を向上させた軟質ポリウレタン発泡体が開示されている。耐光性の評価としては、引張り強度に関して評価しているにとどまっているまた、ポリウレタンは毒性の懸念されるイソシアネートを使用するという問題がある。   In order to solve this problem, Patent Document 1 discloses a flexible polyurethane foam having improved light resistance by adding a specific light stabilizer. As the evaluation of light resistance, only the tensile strength is evaluated. In addition, polyurethane has a problem of using an isocyanate which is toxic.

一方、特許文献2においては、この、毒性の懸念されるイソシアネートを使用しない、シリコン系重合体を基材樹脂とする発泡体が開示されている。光安定剤や酸化防止剤の添加しうることが記載されているが、具体的な組み合わせやこれらを添加した場合の具体的効能については記載されていない。   On the other hand, Patent Document 2 discloses a foam that uses a silicon-based polymer as a base resin and does not use an isocyanate that is a concern about toxicity. Although it is described that a light stabilizer and an antioxidant can be added, specific combinations and specific effects when these are added are not described.

特開平11−246755号公報JP 11-246755 A 特開2008−266867号公報JP 2008-266867 A

特許文献2に記載のシリコーン系重合体からなる発泡体を鋭意検討しているうち、この発泡体は、ウレタンと比較して、光による黄変や脆化が見られない利点があるものの、経時的に表面粘着性が上昇する問題があることがわかった。   While intensively examining a foam made of a silicone-based polymer described in Patent Document 2, this foam has the advantage that yellowing or embrittlement due to light is not observed as compared with urethane. In particular, it has been found that there is a problem that the surface tackiness increases.

本発明の目的は、経時的な表面粘着性の上昇が抑制された変成シリコーン樹脂発泡体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a modified silicone resin foam in which an increase in surface tack over time is suppressed.

本発明者らは、前記課題の解決のため鋭意研究を重ねた結果、耐光性安定剤の種類によっては、硬化発泡が起こらず変成シリコーン経樹脂発泡体自体が得られない場合があることがわかった。さらに検討した結果、耐光性安定剤として、イオウおよびリンを構成元素に含むもの、および、1級および2級アミンを含むものを含有せず、かつ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤を含有する変成シリコーン樹脂発泡体が、日を経ても表面外観に変化がなく、経時的な表面粘着性の上昇を抑制できる為、枕類、マットレス類として用いる際に問題がないことを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that, depending on the type of the light-resistant stabilizer, there is a case where no cured foaming occurs and the modified silicone-based resin foam itself may not be obtained. It was. As a result of further investigation, as a light-resistant stabilizer, those containing sulfur and phosphorus as constituent elements, and those containing no primary or secondary amine, and hindered phenol antioxidants and hindered amine light The modified silicone resin foam containing the stabilizer does not change the surface appearance even after the day, and can suppress the increase in surface tack over time, so there is no problem when used as a pillow or mattress. The headline, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下の構成よりなる。
〔1〕 耐光性安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤を含有する変成シリコーン樹脂発泡体。
〔2〕 分子鎖中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する硬化剤(A)、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、ヒドロシリル化触媒(C)、発泡剤(D)、および耐光性安定剤(E)を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化してなる〔1〕記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔3〕 さらに、紫外線吸収剤を含む〔1〕または〔2〕に記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔4〕 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である〔1〕〜〔3〕何れかに記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔5〕 ヒンダードアミン系光安定剤のヒンダードアミノ基が>NR型である〔1〕請求〜〔4〕何れかに記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔6〕 ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤の含有量が、重合体(B)100重量部に対して、それぞれ0.01重量部以上5重量部以下である〔2〕〜〔5〕何れかに記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔7〕 密度が20kg/m3以上700kg/m3以下である〔1〕〜〔6〕何れかに記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔8〕 〔1〕〜〔7〕何れかに記載の変成シリコーン樹脂発泡体を使用してなる寝具。
〔9〕 前記寝具が、枕類またはマットレス類である〔8〕記載の寝具。
That is, the present invention has the following configuration.
[1] A modified silicone resin foam containing a hindered phenol-based antioxidant and a hindered amine-based light stabilizer containing no sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine as a light resistance stabilizer.
[2] A curing agent (A) having at least two hydrosilyl groups in the molecular chain, at least one alkenyl group in the molecular chain, and a repeating unit constituting the main chain consisting of oxyalkylene units. The modified silicone resin foam according to [1], which is obtained by curing a foamable liquid resin composition comprising a coalescence (B), a hydrosilylation catalyst (C), a foaming agent (D), and a light resistance stabilizer (E) body.
[3] The modified silicone resin foam according to [1] or [2], further comprising an ultraviolet absorber.
[4] The modified silicone resin foam according to any one of [1] to [3], wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
[5] The modified silicone resin foam according to any one of [1] to [4], wherein the hindered amino group of the hindered amine light stabilizer is> NR type.
[6] The content of the hindered phenol antioxidant and the hindered amine light stabilizer not containing the sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine is 100 parts by weight of the polymer (B). The modified silicone resin foam according to any one of [2] to [5], which is 0.01 part by weight or more and 5 parts by weight or less.
[7] The modified silicone resin foam according to any one of [1] to [6], wherein the density is 20 kg / m 3 or more and 700 kg / m 3 or less.
[8] A bedding using the modified silicone resin foam according to any one of [1] to [7].
[9] The bedding according to [8], wherein the bedding is a pillow or a mattress.

本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、日を経ても表面外観に変化がなく、経時的な表面粘着性が抑制できる。そのため、枕類、マットレス類等の寝具として使用される際の標準的な使用環境において、劣化が少ない寝具を提供することができる。   The modified silicone resin foam of the present invention has no change in surface appearance even after the passage of time, and can suppress surface adhesiveness over time. Therefore, it is possible to provide a bedding with little deterioration in a standard use environment when used as a bedding such as pillows and mattresses.

本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、耐光性安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤を含有する。本発明における耐光性安定剤とは、紫外線領域の波長の光を吸収してラジカルの生成を抑制する機能、または、光吸収により生成したラジカルを捕捉して熱エネルギーに変換し無害化する機能等を有し、光に対する安定性を高める化合物である。なお、紫外線吸収剤とは、紫外線領域の波長の光を吸収してラジカルの生成を抑制する機能を有する化合物である。   The modified silicone resin foam of the present invention contains a hindered phenol antioxidant and a hindered amine light stabilizer that does not contain a sulfur atom, a phosphorus atom, a primary amine, or a secondary amine as a light resistance stabilizer. . The light-resistant stabilizer in the present invention is a function that absorbs light having a wavelength in the ultraviolet region and suppresses the generation of radicals, or a function that captures radicals generated by light absorption and converts them into thermal energy to render them harmless. And a compound that enhances stability to light. Note that the ultraviolet absorber is a compound having a function of absorbing light having a wavelength in the ultraviolet region and suppressing the generation of radicals.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびヒンダ−ドアミン系光安定剤は、いずれも上記のラジカル捕捉剤として機能することが知られている。本発明においては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダ−ドアミン系光安定剤を併用することにより、硬化発泡が起こり、得られた変成しリコーン樹脂発泡体は、日を経ても表面外観に変化がなく、経時的な表面粘着性の上昇を抑制できることを見出した。   It is known that both hindered phenolic antioxidants and hindered amine light stabilizers function as the above-mentioned radical scavenger. In the present invention, by using a hindered phenol antioxidant together with a hindered amine light stabilizer containing no sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine, cured foaming occurs and is obtained. It was found that the modified corn resin foam had no change in the surface appearance even after the passage of time and could suppress the increase in surface tack over time.

さらに本発明では、紫外線吸収剤を併用することにより、より効率よく経時的な表面粘着性の上昇を抑制できることが可能となった。   Furthermore, in this invention, it became possible to suppress the raise of surface adhesiveness with time more efficiently by using together an ultraviolet absorber.

本発明のヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に限定はされないが、以下に示す化合物が例示できる。   Although it does not specifically limit as a hindered phenolic antioxidant of this invention, The compound shown below can be illustrated.

トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:IRGANOX(登録商標)245(チバ・ジャパン(株)製))、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名:IRGANOX(登録商標)1010(チバ・ジャパン(株)製))、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:IRGANOX(登録商標)1035(チバ・ジャパン(株)製)、ベンゼンプロパン酸,3,5‐ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ,C7−C9側鎖アルキルエステル(商品名:IRGANOX(登録商標)1135(チバ・ジャパン(株)製))、4,6−ビス(ドデシルチオメチル)−o−クレゾール(商品名:IRGANOX(登録商標)1726(チバ・ジャパン(株)製)、N−フェニルベンゼンアミンと2,4,4−トリメチルペンテンとの反応生成物(商品名:IRGANOX(登録商標)5057(チバ・ジャパン(株)製))、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(商品名:Sumilizer(登録商標)GM(住友化学(株)製))、3,9−ビス[2−〔3−(t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5・5〕ウンデカン(商品名:Sumilizer(登録商標)GA−80(住友化学(株)製))、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(商品名:ノクラック200(大内新興化学工業(株)製))、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)(商品名:ノクラックNS−6(大内新興化学工業(株)製))、2,5−ジ−tert−アミルハイドロキノン(商品名:ノクラックDAH(大内新興化学工業(株)製)、などがあげられる。 Triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4hydroxyphenyl) propionate] (trade name: IRGANOX (registered trademark) 245 (manufactured by Ciba Japan)), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (trade name: IRGANOX (registered trademark) 1010 (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)), thiodiethylenebis [3- (3 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name: IRGANOX (registered trademark) 1035 (manufactured by Ciba Japan), benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethyl) ethyl) -4-hydroxy, C 7 -C 9 side chain alkyl ester (trade name: IRGANOX (R) 135 (manufactured by Ciba Japan)), 4,6-bis (dodecylthiomethyl) -o-cresol (trade name: IRGANOX (registered trademark) 1726 (manufactured by Ciba Japan)), N-phenylbenzene Reaction product of amine and 2,4,4-trimethylpentene (trade name: IRGANOX (registered trademark) 5057 (manufactured by Ciba Japan)), 2-t-butyl-6- (3-t-butyl 2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (trade name: Sumilizer (registered trademark) GM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), 3,9-bis [2- [3- (t- (Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 · 5] undecane (trade name: S umilizer (registered trademark) GA-80 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (trade name: NOCRACK 200 (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)) 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) (trade name: NOCRACK NS-6 (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)), 2,5-di-tert-amylhydroquinone ( Product name: NOCRACK DAH (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.).

中でも、分子内に、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まない化合物であることが好ましく、具体的には、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:IRGANOX(登録商標)245(チバ・ジャパン(株)製))、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名:IRGANOX(登録商標)1010(チバ・ジャパン(株)製))、ベンゼンプロパン酸,3,5‐ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ,C7−C9側鎖アルキルエステル(商品名:IRGANOX(登録商標)1135(チバ・ジャパン(株)製))、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(商品名:Sumilizer(登録商標)GM(住友化学(株)製))、3,9−ビス[2−〔3−(t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5・5〕ウンデカン(商品名:Sumilizer(登録商標)GA−80(住友化学(株)製))、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(商品名:ノクラック200(大内新興化学工業(株)製))、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)(商品名:ノクラックNS−6(大内新興化学工業(株)製))、2,5−ジ−tert−アミルハイドロキノン(商品名:ノクラックDAH(大内新興化学工業(株)製)、などがあげられる。   Among them, a compound containing no sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine in the molecule is preferable. Specifically, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl- 5-methyl-4hydroxyphenyl) propionate] (trade name: IRGANOX (registered trademark) 245 (manufactured by Ciba Japan)), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate (trade name: IRGANOX (registered trademark) 1010 (manufactured by Ciba Japan)), benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy, C7-C9 Side chain alkyl ester (trade name: IRGANOX (registered trademark) 1135 (manufactured by Ciba Japan)), 2-t-butyl-6 (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (trade name: Sumilizer (registered trademark) GM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), 3,9-bis [2- [3- (t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (trade name: Sumilizer (Registered trademark) GA-80 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (trade name: NOCRACK 200 (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) (trade name: NOCRACK NS-6 (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)), 2,5-di-tert-a Le hydroquinone (trade name: NOCRAC DAH (Ouchi manufactured by Shinko Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

本発明のイオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的に例示すると、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート(商品名:サノールLS765(チバ・ジャパン(株)製))、ビス(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4−ピペリジル){[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル}ブチルマロネート商品名:TINUVIN(登録商標)144(チバ・ジャパン(株)製))、コハク酸ジメチルおよび4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物(商品名:TINUVIN(登録商標)622LD(チバ・ジャパン(株)製))、N−アセチル−3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ピロリジン−2,5−ジオン(商品名:Hostavin(登録商標)3058(クラリアントジャパン(株)製))、プロバンジオイックアシッド[{4−メトキシフェニル}メチレン]−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)エステル(商品名:Hostavin(登録商標)PR−31(クラリアントジャパン(株)製))、などがあげられる。市販のヒンダードアミン系光安定剤としては、サノールLS765、TINUVIN(登録商標)144、TINUVIN(登録商標)622LD(以上、チバ・ジャパン(株)製)、Hostavin(登録商標)3058、Hostavin(登録商標)PR‐31(以上、クラリアントジャパン(株)製)、などが例示できる。   Specific examples of the hindered amine light stabilizer containing no sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine of the present invention include bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl). ) Sebacate (trade name: Sanol LS765 (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) {[3,5-bis (1,1- Dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl} butylmalonate Trade name: TINUVIN (registered trademark) 144 (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)), dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6- Polymer of tetramethyl-1-piperidineethanol (trade name: TINUVIN (registered trademark) 622LD (manufactured by Ciba Japan)), N-acetyl-3-dodecyl- -(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) pyrrolidine-2,5-dione (trade name: Hostavin (registered trademark) 3058 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)), Provandioic acid [{ 4-methoxyphenyl} methylene] -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester (trade name: Hostavin (registered trademark) PR-31 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)), etc. Can be given. Commercially available hindered amine light stabilizers include Sanol LS765, TINUVIN (registered trademark) 144, TINUVIN (registered trademark) 622LD (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), Hostavin (registered trademark) 3058, and Hostavin (registered trademark). For example, PR-31 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) can be exemplified.

さらには、ヒンダードアミン系光安定剤のヒンダードアミノ基が>NR型であることが、反応阻害や硬化阻害を起こさず、経時的な表面粘着性の上昇抑制効果が優れるため、好ましい。このような構造を有する化合物として、具体的には、サノールLS765、TINUVIN(登録商標)144、TINUVIN(登録商標)622LD(以上、チバ・ジャパン(株)製)、Hostavin(登録商標)PR‐31(クラリアントジャパン(株)製)等が例示できる。   Furthermore, it is preferable that the hindered amino group of the hindered amine light stabilizer is> NR type because it does not cause reaction inhibition or curing inhibition and is excellent in the effect of suppressing increase in surface tack over time. Specific examples of the compound having such a structure include SANOL LS765, TINUVIN (registered trademark) 144, TINUVIN (registered trademark) 622LD (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), and Hostavin (registered trademark) PR-31. (Clariant Japan Co., Ltd.) etc. can be illustrated.

本発明では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤に紫外線吸収剤を併用することが出来る。紫外線吸収剤を併用することで、さらに経時的な表面粘着性の上昇を抑制することができるため好ましい。使用される紫外線吸収剤としては、とくに限定されるものではないが、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが例示される。   In the present invention, an ultraviolet absorber can be used in combination with a hindered phenol antioxidant and a hindered amine light stabilizer not containing a sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine. It is preferable to use a UV absorber in combination because it is possible to further suppress an increase in surface tack over time. The ultraviolet absorber used is not particularly limited, and examples thereof include benzoxazine-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers.

特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、経時的な表面粘着性の上昇を抑制する効果が高い点で好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を具体的に例示すると、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール(商品名:TINUVIN(登録商標)P(チバ・ジャパン(株)製))、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール(商品名:TINUVIN(登録商標)234(チバ・ジャパン(株)製))、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(商品名:TINUVIN(登録商標)326(チバ・ジャパン(株)製))、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(商品名:TINUVIN(登録商標)329(チバ・ジャパン(株)製))、メチル−3−[3−t−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコール(分子量約300)との縮合物(商品名:TINUVIN(登録商標)213(チバ・ジャパン(株)製))、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール](商品名:アデカスタブLA−31((株)ADEKA製))、などがあげられる。   In particular, a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferable in that it has a high effect of suppressing an increase in surface tack over time. Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (trade name: TINUVIN (registered trademark) P (manufactured by Ciba Japan)), 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (trade name: TINUVIN (registered trademark) 234 (manufactured by Ciba Japan)), 2- (3 -T-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole (trade name: TINUVIN (registered trademark) 326 (manufactured by Ciba Japan)), 2- (2'-hydroxy-5) '-T-octylphenyl) benzotriazole (trade name: TINUVIN (registered trademark) 329 (manufactured by Ciba Japan)), methyl-3- [ 3-t-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol (molecular weight about 300) condensate (trade name: TINUVIN® 213 (Ciba Japan)), 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] (trade name: ADK STAB LA-31 (manufactured by ADEKA Corporation)) and the like.

市販のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、TINUVIN(登録商標)P、TINUVIN(登録商標)234、TINUVIN(登録商標)326、TINUVIN(登録商標)329、TINUVIN(登録商標)213(以上、チバ・ジャパン(株)製)、アデカスタブLA−31((株)ADEKA製)などが例示できる。   Commercially available benzotriazole-based UV absorbers include TINUVIN (registered trademark) P, TINUVIN (registered trademark) 234, TINUVIN (registered trademark) 326, TINUVIN (registered trademark) 329, TINUVIN (registered trademark) 213 (and above, Ciba Japan Co., Ltd.), ADK STAB LA-31 (manufactured by ADEKA Corporation), and the like.

耐光性安定剤(E)であるヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤の含有量としては、後述する重合体(B)100重量部に対して、0.01重量部以上5重量部以下であることが好ましく、さらには0.1重量部以上3重量部以下がより好ましく、特に0.3重量部以上1.5重量部以下が好ましい。   The content of the hindered phenol-based antioxidant which is the light-resistant stabilizer (E) and the hindered amine-based light stabilizer not containing the sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine is described below. (B) It is preferably 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less, more preferably 0.1 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, particularly 0.3 parts by weight or more and 1 part by weight with respect to 100 parts by weight. .5 parts by weight or less is preferable.

耐光性安定剤(E)成分のそれぞれの配合量がこの範囲を下回ると、経時的な表面粘着性の上昇を抑制する効果が得られない場合がある。一方、耐光性安定剤(E)成分の配合量がこの範囲を上回ると変成シリコーン樹脂発泡体の硬化性が低下し、良好な変成シリコーン樹脂発泡体を得ることが難しい場合がある。   When each compounding quantity of a light-resistant stabilizer (E) component is less than this range, the effect which suppresses the raise of surface tack with time may not be acquired. On the other hand, if the blending amount of the light resistance stabilizer (E) component exceeds this range, the curability of the modified silicone resin foam is lowered, and it may be difficult to obtain a good modified silicone resin foam.

本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、主鎖の一部もしくは側鎖や架橋鎖としてシロキサン単位を有するものの、大部分が有機系高分子からなる。   Although the modified silicone resin foam of the present invention has a siloxane unit as a part of the main chain or as a side chain or a cross-linked chain, the majority is composed of an organic polymer.

中でも、特に、付加型変成シリコーン樹脂と呼ばれる、ヒドロシリル基を有する化合物、アルケニル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒を含有する混合物を硬化してなる樹脂を使用することが、発泡成形性や機械物性のバランスに優れ、枕類、マットレス類等の寝具としての諸物性のバランスに優れることから好ましい。   Among them, it is particularly preferable to use a resin obtained by curing a mixture containing a hydrosilyl group compound, an alkenyl group compound, or a hydrosilylation catalyst, which is called an addition-type modified silicone resin. It is preferable because of excellent balance and excellent balance of physical properties as bedding such as pillows and mattresses.

とりわけ、分子鎖中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する硬化剤(A)、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、ヒドロシリル化触媒(C)、発泡剤(D)、および耐光性安定剤(E)を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化してなる、柔軟性のある変成シリコーン樹脂発泡体が得られるため好ましい。   In particular, a curing agent (A) having at least two hydrosilyl groups in the molecular chain, a polymer having at least one alkenyl group in the molecular chain, and the repeating unit constituting the main chain being an oxyalkylene unit A flexible modified silicone resin foam obtained by curing a foamable liquid resin composition comprising (B), a hydrosilylation catalyst (C), a foaming agent (D), and a light-resistant stabilizer (E) Is preferable.

前記ヒドロシリル基を有する化合物としては、分子鎖中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する硬化剤(A)(以下、単に硬化剤(A)と称す場合がある)が好ましい。即ち、硬化剤(A)は、後述する、アルケニル基を有する化合物の硬化剤として作用する。   The compound having a hydrosilyl group is preferably a curing agent (A) having at least two hydrosilyl groups in the molecular chain (hereinafter sometimes simply referred to as a curing agent (A)). That is, the curing agent (A) acts as a curing agent for the compound having an alkenyl group, which will be described later.

前記硬化剤(A)は、分子鎖中に少なくとも2個、好ましくは2〜100個、より好ましくは2〜70個、さらに好ましくは3〜50個のヒドロシリル基を有し、そのため、それぞれのヒドロシリル基が後述するアルケニル基を有する化合物の分子鎖中に存在するアルケニル基と反応して硬化する。前記ヒドロシリル基の数が2個より少ないと、本発明の組成物をヒドロシリル化反応により硬化させる場合の硬化速度が遅くなり、硬化不良を起こす場合がある。また、前記ヒドロシリル基の個数が100個より多くなると、硬化剤(A)の安定性、や本発明の変成シリコーン樹脂発泡体の安定性が悪くなり、その上、硬化後も多量のヒドロシリル基が変成シリコーン樹脂中に残存しやすくなり、クラックの原因となる場合がある。   The curing agent (A) has at least 2, preferably 2 to 100, more preferably 2 to 70, and still more preferably 3 to 50 hydrosilyl groups in the molecular chain. The group reacts with the alkenyl group present in the molecular chain of the compound having an alkenyl group, which will be described later, and cures. When the number of the hydrosilyl groups is less than 2, the curing rate when the composition of the present invention is cured by a hydrosilylation reaction is slowed down, which may cause poor curing. Further, when the number of hydrosilyl groups is more than 100, the stability of the curing agent (A) and the stability of the modified silicone resin foam of the present invention are deteriorated, and a large amount of hydrosilyl groups are present after curing. It tends to remain in the modified silicone resin and may cause cracks.

なお本発明において、ヒドロシリル基を1個有するとは、SiH結合を1個有することを言い、例えば、SiH2の場合にはヒドロシリル基を2個有することになる。しかしながら、1つのSiに結合するHの数は、1つである方が硬化性は良くなり、また、柔軟性の点からも好ましい。前記硬化剤(A)の構造について特に制限はないが、例えば、特許文献2記載の硬化剤があげられる。 In the present invention, having one hydrosilyl group means having one SiH bond. For example, in the case of SiH 2 , it has two hydrosilyl groups. However, if the number of H bonded to one Si is one, the curability is improved and it is preferable from the viewpoint of flexibility. Although there is no restriction | limiting in particular about the structure of the said hardening | curing agent (A), For example, the hardening | curing agent of patent document 2 is mention | raise | lifted.

本発明におけるアルケニル基を有する化合物としては、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位である重合体(B)(以下、単に重合体(B)と称す場合がある)が好適に使用される。重合体(B)は、硬化剤(A)とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状となり、硬化する。重合体(B)に含まれるアルケニル基の数は、硬化剤(A)とヒドロシリル化反応するという点から少なくとも1個必要であるが、硬化性、柔軟性の点からは分子鎖の両末端にアルケニル基が存在するのが好ましい。前記重合体(B)の構造について特に制限はないが、例えば、特許文献2記載のオキシアルキレン系重合体があげられる。   As the compound having an alkenyl group in the present invention, a polymer (B) having at least one alkenyl group in a molecular chain and a repeating unit constituting the main chain being an oxyalkylene unit (hereinafter simply referred to as a polymer). (B) may be suitably used. The polymer (B) is a component that is cured by a hydrosilylation reaction with the curing agent (A). Since the polymer (B) has at least one alkenyl group in the molecular chain, the hydrosilylation reaction takes place and the polymer is cured. To do. The number of alkenyl groups contained in the polymer (B) is at least one from the viewpoint of hydrosilylation reaction with the curing agent (A). From the viewpoint of curability and flexibility, both ends of the molecular chain are required. Preferably an alkenyl group is present. Although there is no restriction | limiting in particular about the structure of the said polymer (B), For example, the oxyalkylene type polymer of patent document 2 is mention | raise | lifted.

本発明のヒドロシリル化触媒(C)としては、ヒドロシリル化触媒として使用しうるものである限り、特に制限はなく、任意のものを任意の量だけ、使用し得るが、例えば、特許文献2記載のヒドロシリル化触媒およびその使用量が好ましく用いられる。   The hydrosilylation catalyst (C) of the present invention is not particularly limited as long as it can be used as a hydrosilylation catalyst, and any amount can be used in any amount. The hydrosilylation catalyst and the amount used thereof are preferably used.

本発明においては、変成シリコーン樹脂を基材樹脂とし、該基材樹脂に発泡剤(D)を含ませ発泡させることにより、発泡体とする。   In the present invention, a modified silicone resin is used as a base resin, and the base resin is foamed by including a foaming agent (D) and foaming.

本発明の発泡剤(D)としては、特に限定するものではないが、例えば、通常、ポリウレタン、フェノール、ポリスチレン、ポリオレフィン等の有機発泡体に用いられる、揮発性液体や気体等の物理発泡剤、加熱分解もしくは化学反応により気体を発生させる化学発泡剤、ヒドロシリル基と反応して水素を発生させる活性水素基含有化合物などがあげられ、これらを併用しても良い。具体的には、特許文献2記載の各種発泡剤があげられる。これらのうちでも、活性水素基含有化合物が、連続気泡率の向上や柔軟性等の物性発現に寄与するため、好ましく用いられる。   Although it does not specifically limit as a foaming agent (D) of this invention, For example, physical foaming agents, such as a volatile liquid and gas, which are normally used for organic foams, such as a polyurethane, phenol, a polystyrene, and polyolefin, Examples thereof include a chemical foaming agent that generates gas by thermal decomposition or a chemical reaction, an active hydrogen group-containing compound that generates hydrogen by reacting with a hydrosilyl group, and these may be used in combination. Specific examples include various foaming agents described in Patent Document 2. Among these, the active hydrogen group-containing compound is preferably used because it contributes to improvement in open cell ratio and expression of physical properties such as flexibility.

前記活性水素基含有化合物としては、1級飽和炭化水素アルコール、カルボン酸または水が好ましく用いられる。   As the active hydrogen group-containing compound, primary saturated hydrocarbon alcohol, carboxylic acid or water is preferably used.

これらの活性水素基含有化合物のなかでも、反応性や取り扱い性の点から、水、アルコール、およびポリエーテルポリオールよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有させることが好ましく、また、柔軟性や透湿性付与の観点からは、酸素が直接炭素に結合している化合物または水が好ましい、即ち水、エタノール、ポリエチレングリコール類が好ましい。   Among these active hydrogen group-containing compounds, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of water, alcohol, and polyether polyol from the viewpoint of reactivity and handleability. From the viewpoint of imparting wettability, a compound in which oxygen is directly bonded to carbon or water is preferable, that is, water, ethanol, and polyethylene glycols are preferable.

なお、基材樹脂中にはその他に、本発明の効果をなくさない程度に、気泡調整剤、充填材、貯蔵安定剤、増粘剤などを必要に応じて添加してもよい。   In addition, a foam regulator, a filler, a storage stabilizer, a thickener and the like may be added to the base resin as necessary to the extent that the effects of the present invention are not lost.

さらに、必要に応じて、発泡助剤、充填剤、ラジカル禁止剤、接着性改良剤、難燃剤、ポリジメチルシロキサン―ポリアルキレンオキシド系界面活性剤あるいは有機界面活性剤(ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル等)などの整泡剤、酸あるいは塩基性化合物(ヒドロシリル基とヒドロキシル基との反応調整のための添加剤であり、酸で縮合反応を抑制し、塩基で加速する。)、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、増粘剤、可塑剤、カップリング剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤などを、本発明の目的および効果を損なわない範囲において添加することができる。また、変成シリコーン樹脂発泡体の発泡倍率の向上を補助する目的で、発泡助剤を添加することもできる。   Furthermore, if necessary, foaming aids, fillers, radical inhibitors, adhesion improvers, flame retardants, polydimethylsiloxane-polyalkylene oxide surfactants or organic surfactants (polyethylene glycol alkyl phenyl ether, etc.) Foam stabilizers, acids or basic compounds (additives for adjusting the reaction between hydrosilyl groups and hydroxyl groups, suppressing condensation reactions with acids and accelerating with bases), storage stability improvers, ozone Deterioration preventive agent, thickener, plasticizer, coupling agent, conductivity imparting agent, antistatic agent, radiation blocking agent, nucleating agent, phosphorus peroxide decomposing agent, lubricant, pigment, metal deactivator, physical properties A regulator or the like can be added within a range that does not impair the object and effect of the present invention. Moreover, a foaming auxiliary agent can also be added in order to assist the improvement of the expansion ratio of the modified silicone resin foam.

また、整泡性や、硬化剤(A)、重合体(B)、ヒドロシリル化触媒(C)、発泡剤(D)の相溶性を向上する目的で、界面活性剤を添加することもできる。   In addition, a surfactant can be added for the purpose of improving the foam stability and the compatibility of the curing agent (A), the polymer (B), the hydrosilylation catalyst (C), and the foaming agent (D).

さらには、硬化剤(A)、重合体(B)、ヒドロシリル化触媒(C)を含んでなる液状樹脂組成物に、必要であれば貯蔵安定性を改良するために貯蔵安定性改良剤を添加してもよい。貯蔵安定性改良剤としては、硬化剤(A)の貯蔵安定剤として知られている通常の安定剤で所期の目的を達成するものであれば使用することができる。このような貯蔵安定性改良剤の好ましい例としては、例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物などがあげられ、それらの群より選ばれる少なくとも1種を用いることができる。具体例としては、例えばベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレート、ジメチルアセチレンジカルボキシレート、2−ペンテンニトリル、2,3−ジクロロプロペン、キノリンなどがあげられ、それらの群より選ばれる少なくとも1種を用いることができるが、これらに限定されるわけではない。これらの中では、ポットライフおよび速硬化性の両立という点から、チアゾール、ベンゾチアゾール、ジメチルマレートが特に好ましい。   Furthermore, if necessary, a storage stability improver is added to the liquid resin composition comprising the curing agent (A), the polymer (B), and the hydrosilylation catalyst (C) in order to improve the storage stability. May be. As the storage stability improver, any conventional stabilizer known as a storage stabilizer for the curing agent (A) can be used as long as it achieves the intended purpose. Preferred examples of such storage stability improvers include, for example, compounds containing aliphatic unsaturated bonds, organophosphorus compounds, organosulfur compounds, nitrogen-containing compounds, tin compounds, and organic peroxides. And at least one selected from these groups can be used. Specific examples include benzothiazole, thiazole, dimethyl malate, dimethyl acetylenedicarboxylate, 2-pentenenitrile, 2,3-dichloropropene, quinoline, and the like, and at least one selected from these groups is used. However, it is not limited to these. Among these, thiazole, benzothiazole, and dimethyl malate are particularly preferable in terms of both pot life and fast curability.

さらには、本発明の変成シリコーン樹脂発泡体には、必要であれば、気泡調整剤を添加しても良い。該気泡調整剤の種類には特に限定はなく、通常使用される、例えばタルク、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、シリカなどの無機固体粉末や、ポリエーテル変成シリコーンオイルなどのシリコーンオイル系化合物、フッ素系化合物などがあげられ、それらの群より選ばれる少なくとも1種用いることができる。   Furthermore, if necessary, a foam regulator may be added to the modified silicone resin foam of the present invention. There are no particular limitations on the type of the air conditioner, and commonly used inorganic inorganic powders such as talc, calcium carbonate, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, carbon black, silica, polyether modified silicone oil, etc. These silicone oil compounds and fluorine compounds can be used, and at least one selected from the group can be used.

得られた変成シリコーン樹脂発泡体の密度としては、寝具として用いる際の取扱い性は密度が小さいものが好適に使用されるが、極端に密度が小さい場合は底づきが生じてしまう。この観点から、20kg/m3以上700kg/m3以下であることが好ましく、さらに30kg/m3以上700kg/m3以下がより好ましく、とくに50kg/m3以上500kg/m3以下が好ましい。 As the density of the obtained modified silicone resin foam, a material having a low density is suitably used for handling as a bedding. However, when the density is extremely low, bottoming out occurs. From this viewpoint, it is preferably 20 kg / m 3 or more and 700 kg / m 3 or less, more preferably 30 kg / m 3 or more and 700 kg / m 3 or less, and particularly preferably 50 kg / m 3 or more and 500 kg / m 3 or less.

変成シリコーン樹脂発泡体の圧縮永久ひずみを減少させる目的で、加熱養生をする場合がある。加熱養生条件としては、特に限定されるものではないが、本発明での変成シリコーン樹脂発泡体においては、好ましくは20℃以上200℃以下で、好ましくは、10分以上72時間以下の条件で加熱養生を行うことが、圧縮永久ひずみが減少するため好ましい。一般的には加熱養生によって、得られた変成シリコーン樹脂発泡体の硬度が上昇する場合があるが、本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、硬度の上昇を抑えることが出来る傾向がある。具体的には、60℃24時間の加熱養生した後の豆腐硬度計(型番:SOWB−110G(株)シロ産業製)にて測定した硬度が、加熱養生前の硬度の好ましくは5倍以下であり、より好ましくは、4倍以下である。   Heat curing may be performed for the purpose of reducing the compression set of the modified silicone resin foam. The heat curing conditions are not particularly limited, but in the modified silicone resin foam in the present invention, the heating is preferably performed at 20 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, preferably 10 minutes or longer and 72 hours or shorter. Curing is preferable because compression set is reduced. Generally, the hardness of the obtained modified silicone resin foam may be increased by heat curing, but the modified silicone resin foam of the present invention tends to suppress an increase in hardness. Specifically, the hardness measured with a tofu hardness meter (model number: SOWB-110G, manufactured by Shiro Sangyo Co., Ltd.) after heat curing at 60 ° C. for 24 hours is preferably not more than 5 times the hardness before heat curing. Yes, more preferably 4 times or less.

以上のようにした本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、日を経ても表面外観に変化がなく、経時的な表面粘着性の上昇を抑制できるあるため、寝具として使用される際の標準的な使用環境において、劣化が少ない寝具として好適に使用することができる。寝具としては、頭部を支持するいわゆる枕、抱き枕、腰枕、脚枕、首枕、目枕、尻枕、三角枕等の枕類、マットレス、敷きパッド等のマットレス類、掛け布団、敷布団等の布団類等があげられる。中でも、枕類、マットレス類として使用されることが睡眠中の快適性を付与する効果があるため好ましい。   The modified silicone resin foam of the present invention as described above is a standard when used as bedding because there is no change in the surface appearance even after the day, and the increase in surface tack over time can be suppressed. It can be suitably used as a bedding with little deterioration in the usage environment. Bedding includes pillows such as so-called pillows that support the head, pillows, waist pillows, leg pillows, neck pillows, eye pillows, hip pillows, triangle pillows, mattresses such as mattresses and mattresses, comforters, mattresses, etc. Futons and so on. Among these, use as pillows and mattresses is preferable because of the effect of imparting comfort during sleep.

枕類、マットレス類等の寝具として使用する場合は、そのまま、あるいは発泡成形時に形成される表皮層を切除したり、適当な形状に切り出したりしたものを枕、マットレス、その他寝具として使用することができる。上記で得られた変成シリコーン樹脂発泡体単独で使用してもよいが、変成シリコーン樹脂発泡体の特徴である温度による硬度変化が小さいことを生かす範囲であれば、未発泡体であるプラスチック、発泡倍率の異なる変成シリコーン樹脂発泡体、フィルム、布、不織布、紙等の素材と一体成形して用いても良く、変成シリコーン樹脂発泡体の表面に綿、アクリル繊維、毛、ポリエステル繊維等でできた織布や不織布を、張り合わす、縫合する等して組み合わせて使用しても良い。この様に組み合わせることで、変成シリコーン樹脂発泡体の触感をさらに良好にし、さらに、高温・多湿時の発汗時にこの組み合わされた生地によって、寝具に吸汗作用を施すこともできる。   When used as bedding for pillows, mattresses, etc., it can be used as it is or as a pillow, mattress, or other bedding after the skin layer formed during foam molding has been excised or cut into an appropriate shape. it can. The modified silicone resin foam obtained above may be used alone, but as long as the change in hardness due to temperature, which is a characteristic of the modified silicone resin foam, is utilized, it is an unfoamed plastic, foam. Modified silicone resin foam, film, cloth, non-woven fabric, paper, etc. with different magnifications may be used as a single piece, and the surface of the modified silicone resin foam is made of cotton, acrylic fiber, hair, polyester fiber, etc. A woven fabric or a non-woven fabric may be used in combination by pasting or stitching. By combining in this way, the tactile sensation of the modified silicone resin foam can be further improved, and the bedding can also be subjected to a sweat absorbing action by the combined fabric when sweating at high temperature and high humidity.

本発明の変成シリコーン樹脂発泡体、および枕類、マットレス類等の寝具の形状としては、特に限定されるものではないが、長方形、正方形、円形、楕円形、ひし形などの多角形や、短冊状やドーナツ型の内部がくりぬいてあるもの、表面に任意の凹凸を付けたもの等があげられる。ただし、通気性を効果的に発現させることが必要な場合、表皮層を切除するか、もしくは表皮層に開孔部を設けるか、貫通孔をあけることが好ましい。   The shape of the modified silicone resin foam of the present invention and the bedding such as pillows and mattresses is not particularly limited, but is a polygon such as a rectangle, a square, a circle, an ellipse, a rhombus, or a strip shape. Or a donut-shaped interior, or a surface with arbitrary irregularities. However, when it is necessary to effectively develop the air permeability, it is preferable to excise the skin layer, to provide an opening in the skin layer, or to make a through hole.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例中の測定、評価は、次の条件・方法により行った。なお、特にことわりがない場合、実施例および比較例の部や%は重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Measurement and evaluation in Examples and Comparative Examples were performed under the following conditions and methods. In addition, unless there is particular notice, the part and% of an Example and a comparative example are a basis of weight.

<成形性>
成形性は、成形時における加熱養生時の硬化性、収縮を○と×で評価した。
○:発泡体を型から取り出すことができ、収縮しない。
×:発泡体を型から取り出せない。または、発泡体を型から取り出せるが、収縮してしまう。
<Moldability>
As for moldability, the curability and shrinkage during heat curing at the time of molding were evaluated by ○ and ×.
○: The foam can be removed from the mold and does not shrink.
X: The foam cannot be removed from the mold. Alternatively, the foam can be removed from the mold, but shrinks.

<耐光性評価>
63℃フェードメーターで100時間照射後のサンプルの表面外観の変化と表面粘着性を、○、△、×の3段階で以下のように評価した。
(1)表面外観の変化
○:外観変化なし
△:わずかな変化が見られる
×:外観が変化している
(2)表面粘着性
○:表面には粘着性はない
△:部分的に粘着性がある
×:全体的に粘着性がある
<Light resistance evaluation>
The change in the surface appearance and the surface tackiness of the sample after irradiation for 100 hours with a 63 ° C. fade meter were evaluated in the following three stages: ○, Δ, and ×.
(1) Change in surface appearance ○: No change in appearance Δ: Slight change observed ×: Appearance changed (2) Surface tackiness ○: No tackiness on the surface Δ: Partially tacky ×: Sticky overall

<成形体密度>
密度は、得られた変成シリコーン樹脂発泡体から30mm角程度を切り出し、3辺のサイズを測定して体積(m3)を算出し、測定した重さ(kg)から除することで算出した。
<Molded body density>
The density was calculated by cutting out about 30 mm square from the obtained modified silicone resin foam, measuring the size of three sides, calculating the volume (m 3 ), and dividing it from the measured weight (kg).

<使用化合物>
実施例・比較例においては、表1に示す化合物を用いた。
<Compound used>
In the examples and comparative examples, the compounds shown in Table 1 were used.

Figure 0005539670
Figure 0005539670

(実施例1〜6、比較例1〜6)
100部の重合体Bに対して、安定剤を表2に示す量計量して添加し、発泡助剤を20.0部加えて攪拌し、発泡剤Dを12.3部、遅延剤を0.0145部、触媒Cを0.2135部加えて十分に混合する。さらに、硬化剤Aを16.1部添加してすばやく混合した。この混合物をディスポカップに注入し、50℃のオーブンで1時間、さらに60℃のオーブンで2時間加熱硬化し、変成シリコーン樹脂発泡体を得た。得られた変成シリコーン樹脂発泡体の成形性、密度、耐光性の評価結果を表2に示す。
(Examples 1-6, Comparative Examples 1-6)
Stabilizer is added to 100 parts of polymer B in the amount shown in Table 2, 20.0 parts of foaming aid is added and stirred, 12.3 parts of foaming agent D and 0% of retarder are added. Add 0135 parts of catalyst C and 0.2135 parts of catalyst C and mix thoroughly. Further, 16.1 parts of curing agent A was added and mixed quickly. This mixture was poured into a disposable cup and cured by heating in an oven at 50 ° C. for 1 hour and further in an oven at 60 ° C. for 2 hours to obtain a modified silicone resin foam. Table 2 shows the evaluation results of the moldability, density and light resistance of the obtained modified silicone resin foam.

Figure 0005539670
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実施例に示すように、耐光性安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤を含むことで、これらの安定剤を含まない比較例1、比較例2に比べて表面外観に変化がなく、経時的な表面粘着性の上昇が改善されている。   As shown in the examples, as a light-resistant stabilizer, by including a hindered phenol antioxidant and a hindered amine light stabilizer not containing a sulfur atom, a phosphorus atom, a primary amine, or a secondary amine, As compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2 that do not contain the stabilizer, the surface appearance is not changed, and the increase in surface tack over time is improved.

ヒンダードアミン系光安定剤であっても、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含むものでは、比較例3のように、経時的な表面粘着性の上昇抑制どころか、変成シリコーン樹脂発泡体を作製することもままならないことがわかる。   Even if it is a hindered amine light stabilizer, if it contains a sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine, as in Comparative Example 3, rather than suppressing the increase in surface tack over time, a modified silicone resin foam It turns out that the body cannot be made.

また、一般的に安定剤として用いられている、リン系加工熱安定剤や硫黄系耐熱安定剤といった分子内にリン原子や硫黄原子を含む安定剤を使用すると、比較例5、比較例6のように硬化発泡が起こらない。   Further, when a stabilizer containing a phosphorus atom or a sulfur atom in a molecule such as a phosphorus-based processing heat stabilizer or a sulfur heat-resistant stabilizer, which is generally used as a stabilizer, is used in Comparative Example 5 and Comparative Example 6. Does not cause cured foaming.

実施例1と実施例3のように、紫外線吸収剤を併用することで、表面粘着性の上昇抑制効果はさらに向上する傾向が見て取れ、その上、実施例2のようにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用すると、表面粘着性の上昇抑制効果の改善がよりよい。   As in Example 1 and Example 3, it can be seen that the effect of suppressing the increase in surface adhesiveness can be further improved by using an ultraviolet absorber in combination. In addition, as in Example 2, a benzotriazole-based ultraviolet absorber. If is used, the effect of suppressing the increase in surface adhesiveness is better.

以上の結果より、本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤を含有することで、成形性が良好で、日を経ても表面外観に変化がなく、経時的な表面粘着性の上昇を抑えるといった耐光性を有する変成シリコーン樹脂発泡体となる。   From the above results, the modified silicone resin foam of the present invention contains a hindered phenol antioxidant and a hindered amine light stabilizer not containing a sulfur atom, a phosphorus atom, a primary amine, or a secondary amine. Thus, it becomes a modified silicone resin foam having good moldability, no change in the surface appearance even after the day, and having a light resistance that suppresses an increase in surface tack over time.

(実施例7〜12)
実施例1〜6の材料を用いて枕およびマットレスを製造した。これらの枕およびマットレスを寝具として使用した結果、寝具として使用する際の標準的な使用環境、すなわち、日光の入る室内等で使用した場合も黄変したりぼろぼろになったり、溶けたりしないために物性が変化せず、良好な寝心地が得られる点で、良好な寝具であった。
(Examples 7 to 12)
Pillows and mattresses were produced using the materials of Examples 1-6. As a result of using these pillows and mattresses as bedding, the standard usage environment when using them as bedding, that is, when they are used in a room with sunlight, etc. It was a good bedding in that the physical properties did not change and good sleeping comfort was obtained.

Claims (8)

分子鎖中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体(B)、および、耐光性安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤を含有する変成シリコーン樹脂発泡体であって、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、および、イオウ原子、リン原子、1級アミン、2級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤の含有量が、重合体(B)100重量部に対して、それぞれ0.01重量部以上5重量部以下である変成シリコーン樹脂発泡体。
A polymer (B) having at least one alkenyl group in the molecular chain, wherein the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit, and a hindered phenol antioxidant as a light-resistant stabilizer, And a modified silicone resin foam containing a hindered amine light stabilizer not containing a sulfur atom, a phosphorus atom, a primary amine, or a secondary amine,
The content of the hindered phenol-based antioxidant and the hindered amine-based light stabilizer containing no sulfur atom, phosphorus atom, primary amine, or secondary amine is 0 with respect to 100 parts by weight of the polymer (B). A modified silicone resin foam having a content of 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less.
さらに、分子鎖中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する硬化剤(A)、ヒドロシリル化触媒(C)、発泡剤(D)、および耐光性安定剤(E)を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化してなる請求項1記載の変成シリコーン樹脂発泡体。 Further, the curing agent having at least two hydrosilyl groups in the molecular chain (A), arsenide Doroshiriru catalyst (C), foaming agent (D), and light fastness stabilizer comprising (E) foaming liquid resin The modified silicone resin foam according to claim 1, wherein the composition is cured. さらに、紫外線吸収剤を含む請求項1または2に記載の変成シリコーン樹脂発泡体。 Furthermore, the modified silicone resin foam of Claim 1 or 2 containing a ultraviolet absorber. 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である請求項1〜3何れか一項に記載の変成シリコーン樹脂発泡体。 The modified silicone resin foam according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber. ヒンダードアミン系光安定剤のヒンダードアミノ基が>NR型である請求項1〜4何れか一項に記載の変成シリコーン樹脂発泡体。 The modified silicone resin foam according to any one of claims 1 to 4, wherein the hindered amino group of the hindered amine light stabilizer is> NR type. 密度が20kg/m以上700kg/m以下である請求項1〜5何れか一項に記載の変成シリコーン樹脂発泡体。 The modified silicone resin foam according to any one of claims 1 to 5, which has a density of 20 kg / m 3 or more and 700 kg / m 3 or less. 請求項1〜6何れか一項に記載の変成シリコーン樹脂発泡体を使用してなる寝具。 A bedding using the modified silicone resin foam according to any one of claims 1 to 6. 前記寝具が、枕類またはマットレス類である請求項7記載の寝具。 The bedding according to claim 7, wherein the bedding is a pillow or a mattress.
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