JP5539155B2 - Method for manufacturing ink jet recording head - Google Patents

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  • Particle Formation And Scattering Control In Inkjet Printers (AREA)

Description

本発明は、インクの液滴を吐出することが可能なインクジェット記録ヘッドの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an ink jet recording head capable of ejecting ink droplets.

インクジェット記録ヘッドにおいて、良好なインク吐出性能を得る上で吐出口面の表面特性を制御することは重要である。吐出口付近にインク溜りが残留していると、インク滴の飛翔方向が偏向したり、吐出するインク滴に対して負荷がかかり、インク滴の吐出速度が低下したりする場合がある。これらを改善し精度良くインクを吐出する方法として、吐出口周辺を撥水加工する方法が挙げられる。   In the ink jet recording head, it is important to control the surface characteristics of the discharge port surface in order to obtain good ink discharge performance. If an ink pool remains in the vicinity of the ejection port, the flying direction of the ink droplet may be deflected, or a load may be applied to the ejected ink droplet, resulting in a decrease in the ejection speed of the ink droplet. As a method of improving these and discharging ink with high accuracy, there is a method of performing water-repellent processing around the discharge port.

また、高密度に吐出口を配列するためには、吐出口が設けられた部材の形成にフォトリソグラフィーを用いる方法が有用である。特許文献1には、感光性を有する撥水材として、フッ素含有基を有する加水分解性シラン化合物と、カチオン重合性基を有する加水分解性シラン化合物との縮合生成物を用いることが開示されている。特許文献1では、該撥水材を用いて、撥水層と吐出口が設けられた部材を形成する層とを同時にパターニング露光及び現像を行うことで、吐出口表面を撥水加工している。   In order to arrange the discharge ports at high density, a method using photolithography is useful for forming the member provided with the discharge ports. Patent Document 1 discloses the use of a condensation product of a hydrolyzable silane compound having a fluorine-containing group and a hydrolyzable silane compound having a cationic polymerizable group as a water-repellent material having photosensitivity. Yes. In Patent Document 1, the water repellent material is used to perform water repellent processing by simultaneously performing patterning exposure and development on a water repellent layer and a layer forming a member provided with a discharge port. .

特開2010−23525号公報JP 2010-23525 A

一般的に、撥水材の多くは有機樹脂との親和性が低いフッ素元素を含んでおり、塗布条件によっては撥水材の凝集が生じ、吐出口が設けられた部材に凹みが発生する場合がある。本発明の目的は、撥水材の凝集による吐出口が設けられた部材の凹みの発生を抑制し、かつ撥水性の優れた吐出口面を形成し、高密度、高品質な印字を実現するインクジェット記録ヘッドを提供することである。   In general, most water repellent materials contain fluorine elements that have low affinity with organic resins, and depending on the application conditions, the water repellent material may agglomerate, resulting in dents in the member provided with the discharge port. There is. An object of the present invention is to suppress the occurrence of dents in a member provided with discharge ports due to aggregation of water repellent material, and to form a discharge port surface with excellent water repellency, thereby realizing high-density and high-quality printing. An ink jet recording head is provided.

本発明に係るインクジェット記録ヘッドの製造方法は、基板と、該基板の上に形成されたインクを吐出するための吐出口が設けられた部材と、該部材の上に形成された撥水層と、を備えるインクジェット記録ヘッドの製造方法であって、基板の上に光カチオン重合性樹脂材料を含む光カチオン重合性樹脂層を形成する工程と、前記光カチオン重合性樹脂層をパターン露光し、吐出口を含む微細パターンの潜像を形成する工程と、前記潜像を形成した光カチオン重合性樹脂層の上に、前記光カチオン重合性樹脂材料と反応して結合を形成し得る撥水材を含む撥水層を形成する工程と、光カチオン重合性樹脂層を現像することにより、光カチオン重合性樹脂層の非露光部分を除去し、かつ、該非露光部分に対応する撥水層部分を除去し、前記微細パターンを形成する工程と、加熱処理により、前記光カチオン重合性樹脂層を硬化して前記微細パターンが設けられた部材とし、かつ前記光カチオン重合性樹脂材料と撥水材との反応を促進させる工程と、を含む。   An inkjet recording head manufacturing method according to the present invention includes a substrate, a member provided with an ejection port for ejecting ink formed on the substrate, and a water repellent layer formed on the member. A method of forming a photocationically polymerizable resin layer containing a photocationically polymerizable resin material on a substrate; pattern exposure of the photocationically polymerizable resin layer; A step of forming a latent image of a fine pattern including an exit, and a water repellent material capable of reacting with the photocationically polymerizable resin material to form a bond on the photocationically polymerizable resin layer on which the latent image has been formed. A step of forming a water-repellent layer, and developing the photo-cationic polymerizable resin layer, thereby removing the non-exposed portion of the photo-cationic polymerizable resin layer and removing the water-repellent layer portion corresponding to the non-exposed portion. And the fine A step of forming a turn and a heat treatment to cure the photocationically polymerizable resin layer to form a member provided with the fine pattern, and promote the reaction between the photocationically polymerizable resin material and the water repellent material And a process.

本発明によれば、撥水材の凝集による吐出口が設けられた部材の凹みの発生を抑制し、かつ撥水性の優れた吐出口面を形成することができ、高密度、高品質な印字を実現するインクジェット記録ヘッドを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of dents in a member provided with discharge ports due to aggregation of water repellent material, and to form a discharge port surface with excellent water repellency, and to achieve high density and high quality printing. An ink jet recording head that realizes the above can be provided.

従来の撥水層の形成方法を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the formation method of the conventional water repellent layer. 本発明に係る撥水層の形成方法を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the formation method of the water repellent layer which concerns on this invention. 本発明に係る方法により製造されたインクジェット記録ヘッドの一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the inkjet recording head manufactured by the method based on this invention. 本発明に係るインクジェット記録ヘッドの製造方法の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the inkjet recording head which concerns on this invention. 本発明に係るインクジェット記録ヘッドの製造方法の一例を示すフローチャート図である。It is a flowchart figure which shows an example of the manufacturing method of the inkjet recording head which concerns on this invention.

前述したように、撥水材の多くは有機樹脂との親和性が低いフッ素元素を含むため、撥水材の凝集が生じる場合がある。特に、撥水材として高い撥水性を示すパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を含有する化合物を用いた場合、該凝集はより生じやすい。図1に示すように、特許文献1では撥水処理として、未硬化の感光性樹脂層1を形成した後(図1(A))、感光性樹脂層1上に撥水材2を塗布し、加熱処理を行う(図1(B))。その後、パターン露光し現像することで吐出口を含む微細パターンを形成する。この時、感光性樹脂層1は柔らかいため、感光性樹脂層1上に撥水材2を塗布する際、図1(B)に示すように撥水材の凝集物3が感光性樹脂層1に沈み込み、0.1〜1.0μm程度の凹みが発生する場合がある。   As described above, since most of the water repellent material contains a fluorine element having a low affinity with the organic resin, the water repellent material may be aggregated. In particular, when a compound containing a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group exhibiting high water repellency is used as the water repellent material, the aggregation is more likely to occur. As shown in FIG. 1, in Patent Document 1, as a water repellent treatment, after forming an uncured photosensitive resin layer 1 (FIG. 1A), a water repellent material 2 is applied on the photosensitive resin layer 1. Then, heat treatment is performed (FIG. 1B). Thereafter, pattern exposure and development are performed to form a fine pattern including ejection openings. At this time, since the photosensitive resin layer 1 is soft, when the water repellent material 2 is applied on the photosensitive resin layer 1, the aggregate 3 of the water repellent material is formed as shown in FIG. 1B. In some cases, a depression of about 0.1 to 1.0 μm may occur.

一方、本発明に係る方法では、図2に示すように未硬化の感光性樹脂層1(光カチオン重合性樹脂層)を形成した後、感光性樹脂層1をパターン露光することにより吐出口を含む微細パターンの潜像を形成する(図2(A))。その後、撥水材を含む撥水層を形成し(図2(B))、現像することで微細パターンを形成する。これにより、図2(B)に示すように感光性樹脂層1の変形を抑制して撥水層を形成することができる。   On the other hand, in the method according to the present invention, an uncured photosensitive resin layer 1 (photocationic polymerizable resin layer) is formed as shown in FIG. A latent image having a fine pattern is formed (FIG. 2A). Thereafter, a water repellent layer containing a water repellent material is formed (FIG. 2B) and developed to form a fine pattern. Thereby, as shown to FIG. 2 (B), a deformation | transformation of the photosensitive resin layer 1 can be suppressed and a water-repellent layer can be formed.

本発明に係る方法により製造されるインクジェット記録ヘッドの一例を図3に示す。図3に示すインクジェット記録ヘッドは、インクを吐出するためのエネルギー発生素子15を複数有する基板5上に、インクを吐出するための吐出口13と、吐出口13に連通しインクを保持するインク流路16と、さらにオリフィスプレートの膜厚を平坦化するために形成された溝17を有する。また、基板5には、インクをインク流路16に供給するインク供給口14が設けられている。   An example of an ink jet recording head manufactured by the method according to the present invention is shown in FIG. The ink jet recording head shown in FIG. 3 has an ejection port 13 for ejecting ink on a substrate 5 having a plurality of energy generating elements 15 for ejecting ink, and an ink flow that holds the ink in communication with the ejection port 13. It has a channel 16 and a groove 17 formed to flatten the film thickness of the orifice plate. The substrate 5 is provided with an ink supply port 14 for supplying ink to the ink flow path 16.

以下、本発明の実施形態の一例を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。図4は本発明に係るインクジェット記録ヘッドの製造方法を示した図であり、図4(A)〜(H)は、図3のA−A’断面に相当する工程断面図である。   Hereinafter, although an example of embodiment of this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to this. FIG. 4 is a view showing a method of manufacturing an ink jet recording head according to the present invention, and FIGS. 4A to 4H are process sectional views corresponding to the A-A 'section of FIG.

まず、インクを吐出するエネルギーを発生するエネルギー発生素子15を設けた基板5上に、インク流路型6及びオリフィスプレートの膜厚を平坦化させる溝17を形成するための土台7を形成する(図4(A))。以後、インク流路型6と土台7とを合わせて型レジストと示す。型レジストは後の工程で溶解除去されるため、型レジストにはポジ型感光性樹脂が用いられる。具体的には、例えばポリメチルイソプロペニルケトン、ポリビニルケトン等のビニルケトン系光崩壊性高分子化合物が用いられる。基板5としてはSi基板を用いることが好ましい。   First, a base 7 for forming a groove 17 for flattening the film thickness of the ink flow path mold 6 and the orifice plate is formed on the substrate 5 provided with the energy generating element 15 that generates energy for ejecting ink ( FIG. 4 (A)). Hereinafter, the ink flow path mold 6 and the base 7 are collectively referred to as a mold resist. Since the mold resist is dissolved and removed in a later step, a positive photosensitive resin is used for the mold resist. Specifically, for example, vinyl ketone photodegradable polymer compounds such as polymethyl isopropenyl ketone and polyvinyl ketone are used. As the substrate 5, it is preferable to use a Si substrate.

次に、型レジストの上に光カチオン重合性樹脂層8を形成する(図4(B))。光カチオン重合性樹脂層8は、汎用的なスピンコート法、スリットコート法、ロールコート法等の塗布方法によって形成できる。   Next, the photocationically polymerizable resin layer 8 is formed on the mold resist (FIG. 4B). The cationic photopolymerizable resin layer 8 can be formed by a general application method such as spin coating, slit coating, or roll coating.

光カチオン重合性樹脂層8には光カチオン重合性樹脂材料が含まれる。該光カチオン重合性樹脂材料としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。しかしながら、高い機械的強度、下地との強い密着性が必要とされるため、それらの特性を持つエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。市販品では、SU8(商品名、日本化薬(株)製)、EHPE3150(商品名、ダイセル化学工業(株)製)等が挙げられる。   The cationic photopolymerizable resin layer 8 contains a cationic photopolymerizable resin material. Examples of the photocationically polymerizable resin material include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like. However, since high mechanical strength and strong adhesion to the base are required, epoxy resins having these characteristics are preferable. Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin and novolac type epoxy resin. Examples of commercially available products include SU8 (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), EHPE3150 (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and the like.

前記エポキシ化合物は、エポキシ当量が2000以下であることが好ましく、エポキシ当量が1000以下であることがより好ましい。エポキシ当量が2000以下であれば、硬化反応の際に架橋密度が低下したり、硬化物のガラス転移温度が低下したり、密着性が低下したりすることを防ぐことができる。前記エポキシ化合物は、エポキシ当量が100以上であることが好ましい。   The epoxy compound preferably has an epoxy equivalent of 2000 or less, more preferably 1000 or less. When the epoxy equivalent is 2000 or less, it is possible to prevent the crosslinking density from being lowered during the curing reaction, the glass transition temperature of the cured product from being lowered, or the adhesion from being lowered. The epoxy compound preferably has an epoxy equivalent of 100 or more.

また、光カチオン重合性樹脂層8の流動性が高いと解像性が低下する場合があるため、光カチオン重合性樹脂材料としては5〜35℃の常温にて固体であるものが好ましい。   Moreover, since the resolution may deteriorate if the fluidity of the photocationically polymerizable resin layer 8 is high, the photocationically polymerizable resin material is preferably a solid at room temperature of 5 to 35 ° C.

光カチオン重合性樹脂層8に含まれる、光カチオン重合性樹脂層8を硬化させるための光カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩が挙げられる。更に、該光カチオン重合開始剤に還元剤を併用し、加熱することによって、カチオン重合を促進することができる。該還元剤としては、反応性とエポキシ樹脂への溶解性を考慮した場合、例えば銅トリフラートが挙げられる。   Examples of the photocationic polymerization initiator for curing the photocationic polymerizable resin layer 8 included in the photocationic polymerizable resin layer 8 include aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts. Furthermore, cationic polymerization can be accelerated | stimulated by using a reducing agent together with this photocationic polymerization initiator, and heating. Examples of the reducing agent include copper triflate in consideration of reactivity and solubility in an epoxy resin.

次に、光カチオン重合性樹脂層8の吐出口13が形成される位置及び溝17が形成される位置が非露光部分10となるように、マスク9を介してパターン露光し、吐出口を含む微細パターンの潜像を形成する(図4(C))。そして、露光した際に発生した酸により、光カチオン重合性樹脂層8を加熱する工程(図4(D))において露光部分11に架橋が生じる。この架橋率が小さすぎると、次工程の光カチオン重合性樹脂層8上への撥水材塗布の影響で光カチオン重合性樹脂層8が変形する可能性があるため、変形が起こらない程度に硬化させることが好ましい。   Next, pattern exposure is performed through the mask 9 so that the position where the discharge port 13 of the cationic photopolymerizable resin layer 8 is formed and the position where the groove 17 is formed are the non-exposed portion 10, including the discharge port. A latent image having a fine pattern is formed (FIG. 4C). And in the process (FIG.4 (D)) which heats the photocationic polymerizable resin layer 8 with the acid which generate | occur | produced at the time of exposure, bridge | crosslinking arises in the exposure part 11. FIG. If the crosslinking rate is too small, the photocationic polymerizable resin layer 8 may be deformed due to the application of the water repellent material on the photocationic polymerizable resin layer 8 in the next step, so that deformation does not occur. It is preferable to cure.

また、次工程で設ける撥水層12と光カチオン重合性樹脂層8との間で化学結合を生成するため、反応基が残存していることが好ましい。例えば光カチオン重合性樹脂材料としてエポキシ化合物を用いた場合には、エポキシ基が残存するように架橋率を抑えることが好ましい。ここで、架橋の度合いを示す架橋率を下記式(1)で定義すると、架橋率は5%以上、95%以下であることが好ましい。なお、エポキシ基の残存量は赤外分光法により測定することができる。   Moreover, in order to produce | generate a chemical bond between the water-repellent layer 12 and the photocationic polymerizable resin layer 8 which are provided in the next step, it is preferable that the reactive group remains. For example, when an epoxy compound is used as the photocationically polymerizable resin material, it is preferable to suppress the crosslinking rate so that an epoxy group remains. Here, when the crosslinking rate indicating the degree of crosslinking is defined by the following formula (1), the crosslinking rate is preferably 5% or more and 95% or less. The residual amount of epoxy groups can be measured by infrared spectroscopy.

Figure 0005539155
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光カチオン重合性樹脂層8の反応性を高めるために、光カチオン重合性樹脂層8が水酸基を含有する化合物や水酸基を生成し得る化合物を含むことも有用である。水酸基を生成し得る化合物としては、例えば加水分解性シリル基を有する化合物等が挙げられる。水酸基を含有する化合物の具体例としては、1,4−HFAB(1,4−ビス(ヘキサフルオロ−2−ヒドロキシ−2−プロピル)ベンゼン)、水酸基を生成し得る化合物の具体例としては、市販品では、A−187(商品名、GE東芝シリコーン製)が挙げられる。   In order to increase the reactivity of the cationic photopolymerizable resin layer 8, it is also useful that the cationic photopolymerizable resin layer 8 contains a compound containing a hydroxyl group or a compound capable of generating a hydroxyl group. As a compound which can produce | generate a hydroxyl group, the compound etc. which have a hydrolyzable silyl group are mentioned, for example. Specific examples of the compound containing a hydroxyl group include 1,4-HFAB (1,4-bis (hexafluoro-2-hydroxy-2-propyl) benzene), and specific examples of the compound capable of generating a hydroxyl group are commercially available. In the product, A-187 (trade name, manufactured by GE Toshiba Silicones) is mentioned.

次に、光カチオン重合性樹脂層8の上に撥水層12を形成する(図4(E))。撥水層12は、汎用的なスピンコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法及び真空蒸着法等の成膜方法によって形成できる。撥水層12に含まれる撥水材としては、フッ素含有基を有する化合物を用いることが好ましい。中でも高い撥水性を示すため、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有する化合物を用いることがより好ましい。パーフルオロアルキル基としては、例えば下記式(2)   Next, the water repellent layer 12 is formed on the photocationically polymerizable resin layer 8 (FIG. 4E). The water repellent layer 12 can be formed by a film forming method such as a general-purpose spin coating method, slit coating method, roll coating method, dip coating method, or vacuum deposition method. As the water repellent material contained in the water repellent layer 12, it is preferable to use a compound having a fluorine-containing group. Among them, it is more preferable to use a compound having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group in order to exhibit high water repellency. As the perfluoroalkyl group, for example, the following formula (2)

Figure 0005539155
Figure 0005539155

(式(2)中、nは3以上の整数である。)で表される基が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基としては、例えば下記式(3) (In the formula (2), n is an integer of 3 or more). As the perfluoropolyether group, for example, the following formula (3)

Figure 0005539155
Figure 0005539155

(式(3)中、p、q、r、sは0又は1以上の整数であり、少なくとも一つは1以上の整数である。)で表される基が挙げられる。 (In formula (3), p, q, r, and s are 0 or an integer of 1 or more, and at least one is an integer of 1 or more).

これらの撥水基の繰り返し単位の数(n、p、q、r、s)を比較すると、一般に市販の撥水材では、nよりもp、q、r、sの方が大きい場合が多い。そのため、パーフルオロポリエーテル基を有する撥水材の方がパーフルオロアルキル基を有する撥水材よりも一分子中に多くのフッ素原子を含み、高い撥水性を示す傾向にある。また、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量については、小さすぎると撥水性が発現せず、また大きすぎると溶媒への溶解性が低下することから、500〜20000であることが好ましく、1000〜10000であることがより好ましい。なお、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量とは、前記式(3)の場合、繰り返し単位で示される部分の平均分子量を示す。   Comparing the number of repeating units (n, p, q, r, s) of these water repellent groups, generally, in commercially available water repellent materials, p, q, r, s are often larger than n. . Therefore, the water repellent material having a perfluoropolyether group contains more fluorine atoms in one molecule than the water repellent material having a perfluoroalkyl group, and tends to exhibit high water repellency. The average molecular weight of the perfluoropolyether group is preferably from 500 to 20000, since water repellency is not exhibited if it is too small, and if it is too large, the solubility in a solvent is reduced. It is more preferable that In addition, in the case of the said Formula (3), the average molecular weight of a perfluoro polyether group shows the average molecular weight of the part shown by a repeating unit.

一方、撥水層12に含まれる撥水材としては、光カチオン重合性樹脂層8に含まれる光カチオン重合性樹脂材料と反応して結合を形成し得る化合物を用いる。光カチオン重合性樹脂材料が水酸基、エポキシ基、オキセタン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する場合には、該官能器と反応して結合を形成し得る官能基を有する化合物が挙げられる。具体的には、末端部に加水分解性のシリル基を有する化合物等が挙げられる。撥水材としては、例えば、下記式(4)   On the other hand, as the water repellent material contained in the water repellent layer 12, a compound that can react with the photo cationic polymerizable resin material contained in the photo cationic polymerizable resin layer 8 to form a bond is used. When the photocationically polymerizable resin material has at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an epoxy group, and an oxetane group, a compound having a functional group that can react with the functional unit to form a bond. Can be mentioned. Specific examples include compounds having a hydrolyzable silyl group at the terminal portion. As the water repellent material, for example, the following formula (4)

Figure 0005539155
Figure 0005539155

(式(4)中、Rfはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基、Rは加水分解性置換基、Xは炭素数1から3のアルキレン基、Yは非加水分解性置換基、aは1から3の整数を示す。)で表される化合物、下記式(5) (In the formula (4), Rf is a perfluoroalkyl group or perfluoropolyether group, R is a hydrolyzable substituent, X is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, Y is a non-hydrolyzable substituent, and a is A compound represented by the following formula (5):

Figure 0005539155
Figure 0005539155

(式(5)中、Rf、R、X、Y及びaは式(4)と同義である。)で表される化合物、下記式(6) (In Formula (5), Rf, R, X, Y, and a are synonymous with Formula (4).), The following formula (6)

Figure 0005539155
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(式(6)中、Rf、R、X、Y及びaは式(4)と同義である。また、Zは水素原子又はアルキル基、mは正の整数を示す。)で表される化合物が挙げられる。 (In Formula (6), Rf, R, X, Y, and a are synonymous with Formula (4). Moreover, Z is a hydrogen atom or an alkyl group, m shows a positive integer.) Is mentioned.

Rの加水分解性置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、水素原子等が挙げられる。その中でも、反応性を制御しやすいメトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基が好ましい。また、Yの非加水分解性置換基としては、メチル基やエチル基等のアルキル基が挙げられる。Xとしては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。   Examples of the hydrolyzable substituent for R include a halogen atom, an alkoxy group, an amino group, and a hydrogen atom. Among these, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group that can easily control the reactivity is preferable. Examples of the non-hydrolyzable substituent for Y include alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group. Examples of X include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group.

市販品では、オプツールDSX、オプツールAES(以上商品名、ダイキン工業(株)製)、ノベックEGC−1720(商品名、住友スリーエム(株)製)、FG−5010、FG−5020、FS−2050(以上商品名、(株)ハーベス製)、OPC−700、OPC−800、XOPC−900(以上商品名、(株)野田スクリーン製)等が挙げられる。   Commercially available products include OPTOOL DSX, OPTOOL AES (above trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Novec EGC-1720 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Limited), FG-5010, FG-5020, FS-2050 ( As mentioned above, trade names, manufactured by Harves Co., Ltd.), OPC-700, OPC-800, XOPC-900 (trade names, manufactured by Noda Screen Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

撥水材が加水分解性のシリル基を有する場合、空気中の水分により加水分解が起こり、シラノール基が生成する。更に、加熱することによってシラノール基と光カチオン重合性樹脂層8表面に存在するエポキシ基や水酸基との反応が促進される。この際、撥水材の加水分解を促進し、さらにシラノール基を生成させるために、水を含む環境下で撥水層12の形成を行うことが好ましい。例えば加湿下での曝露等の処理を行うこともできるが、空気中の水分でも水分量は十分であり、加湿は必須ではない。   When the water repellent material has a hydrolyzable silyl group, hydrolysis occurs due to moisture in the air, and a silanol group is generated. Furthermore, reaction with a silanol group and the epoxy group and hydroxyl group which exist in the photocationic polymerizable resin layer 8 surface is accelerated | stimulated by heating. At this time, in order to promote hydrolysis of the water repellent material and further generate silanol groups, it is preferable to form the water repellent layer 12 in an environment containing water. For example, treatment such as exposure under humidification can be performed, but the moisture content in the air is sufficient, and humidification is not essential.

撥水材を溶液として塗布する場合の撥水材溶液の濃度については、使用用途や光カチオン重合性樹脂層8の材料によって、適切に決定される。撥水材溶液中の撥水材の濃度としては、0.01〜1.0質量%が好ましい。より好ましくは0.05〜0.5質量%である。撥水材の濃度が前記範囲であれば、十分な撥水性、耐久性を示し、塗布膜の表面上において濃度ムラが見られず、塗布膜表面全体で均一な撥水性が得られる。撥水材を希釈する溶剤としては、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。撥水層12の厚みとしては数nm程度、例えば1〜10nmが好ましい。   The concentration of the water repellent material solution when the water repellent material is applied as a solution is appropriately determined depending on the intended use and the material of the photocationically polymerizable resin layer 8. As a density | concentration of the water repellent material in a water repellent material solution, 0.01-1.0 mass% is preferable. More preferably, it is 0.05-0.5 mass%. When the concentration of the water repellent material is within the above range, sufficient water repellency and durability are exhibited, density unevenness is not observed on the surface of the coating film, and uniform water repellency is obtained over the entire coating film surface. Examples of the solvent for diluting the water repellent material include hydrofluorocarbon, perfluorocarbon, hydrofluoroether, hydrofluoropolyether, perfluoropolyether and the like. The thickness of the water repellent layer 12 is preferably about several nm, for example, 1 to 10 nm.

次に、光カチオン重合性樹脂層8を現像することにより、光カチオン重合性樹脂層8の非露光部分10を除去し、かつ、非露光部分10に対応する撥水層部分を除去し、前記微細パターンである吐出口13及び溝17を形成する(図4(F))。撥水層12は、前述の条件によれば数nm程度と非常に薄く形成されており、現像時に非露光部分10に対応する撥水層部分は非露光部分10とともに除去することができる。光カチオン重合性樹脂層8の現像には、光カチオン重合性樹脂層8の非露光部分10を溶解可能な溶剤を用いることができる。   Next, by developing the photo-cationic polymerizable resin layer 8, the non-exposed portion 10 of the photo-cationic polymerizable resin layer 8 is removed, and the water-repellent layer portion corresponding to the non-exposed portion 10 is removed, A discharge port 13 and a groove 17 which are fine patterns are formed (FIG. 4F). The water repellent layer 12 is formed as thin as several nanometers according to the above-described conditions, and the water repellent layer portion corresponding to the non-exposed portion 10 can be removed together with the non-exposed portion 10 during development. For development of the cationic photopolymerizable resin layer 8, a solvent capable of dissolving the non-exposed portion 10 of the cationic photopolymerizable resin layer 8 can be used.

最後に、基板5の背面にインク供給口14を作製し、型レジストを溶解可能な溶剤を用いて、型レジストを除去する(図4(G))。その後、光カチオン重合性樹脂層8中の未架橋の光カチオン重合性樹脂材料を完全に硬化させるため、加熱により硬化促進を行う(図4(H))。これにより、光カチオン重合性樹脂層8を前記微細パターンである吐出口13及び溝17が設けられた部材とする。この際、光カチオン重合性樹脂層8と撥水材との反応がより促進され、該部材と撥水層12との結合をより強固にすることができる。   Finally, an ink supply port 14 is formed on the back surface of the substrate 5, and the mold resist is removed using a solvent capable of dissolving the mold resist (FIG. 4G). Thereafter, in order to completely cure the uncrosslinked photocationic polymerizable resin material in the photocationic polymerizable resin layer 8, curing is accelerated by heating (FIG. 4 (H)). Thus, the photocationically polymerizable resin layer 8 is a member provided with the discharge port 13 and the groove 17 which are the fine patterns. At this time, the reaction between the photocationically polymerizable resin layer 8 and the water repellent material is further promoted, and the bond between the member and the water repellent layer 12 can be further strengthened.

以下、本発明の例示的な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail.

[実施例1]
図4は、本発明に係るインクジェット記録ヘッドの製造方法を示す図である。図5は、図4に基づいた工程を示すフローチャート図である。
[Example 1]
FIG. 4 is a diagram showing a method for manufacturing an ink jet recording head according to the present invention. FIG. 5 is a flowchart showing the steps based on FIG.

まず、エネルギー発生素子15を設けたSi基板5上に、ポリメチルイソプロペニルケトン(東京応化工業(株)製、商品名:ODUR−1010)を厚さ14μmの膜厚で塗布した。次いで、露光装置UX3000(商品名、ウシオ電機(株)製)によってインク流路型6および土台7のパターンを露光し、メチルイソブチルケトン(MIBK)により現像し、インク流路型6および土台7を形成した(図4(A))。   First, polymethylisopropenyl ketone (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd., trade name: ODUR-1010) was applied on the Si substrate 5 provided with the energy generating element 15 to a thickness of 14 μm. Next, the pattern of the ink flow path mold 6 and the base 7 is exposed by an exposure apparatus UX3000 (trade name, manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.), developed with methyl isobutyl ketone (MIBK), and the ink flow path mold 6 and the base 7 are removed. Formed (FIG. 4A).

次に、図4(B)に示すように、表1に示す材料を含む溶液を基板5及び型レジスト上に塗布し、60℃で9分間熱処理した。これにより、光カチオン重合性樹脂層8を形成した。なお、型レジスト上の光カチオン重合性樹脂層8の膜厚は25μmであった。   Next, as shown in FIG. 4B, a solution containing the material shown in Table 1 was applied onto the substrate 5 and the mold resist, and heat-treated at 60 ° C. for 9 minutes. Thereby, the photocationically polymerizable resin layer 8 was formed. The film thickness of the photocationically polymerizable resin layer 8 on the mold resist was 25 μm.

Figure 0005539155
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次に、光カチオン重合性樹脂層8に対し、MPA−600(商品名、キヤノン(株)製)を用いて、吐出口13及び溝17形成部分が非露光部分10となるように、フォトマスク9を介して500mJ/cm2の照射量の放射エネルギーで露光した(図4(C))。更に、90℃で4分間加熱処理した(図4(D))。 Next, using the MPA-600 (trade name, manufactured by Canon Inc.) with respect to the photo cationic polymerizable resin layer 8, the photomask is formed so that the discharge port 13 and the groove 17 forming portion become the non-exposed portion 10. 9 and was exposed with a radiation energy of 500 mJ / cm 2 (FIG. 4C). Further, heat treatment was performed at 90 ° C. for 4 minutes (FIG. 4D).

その後、撥水材としての下記式(7)で表される化合物(実際には下記式(7)で表される化合物の混合物)を、フッ素系溶剤ノベックHFE7600(商品名、住友スリーエム(株)製)で0.6質量%に希釈した溶液を調製した。該溶液を光カチオン重合性樹脂層8上にスピンコートにより塗布した。更に、90℃で1分間加熱処理することで、該溶剤を揮発させると同時に、光カチオン重合性樹脂層8に含まれるエポキシ樹脂と撥水材との反応を促進した。これにより、パーフルオロポリエーテル基含有撥水材からなる撥水層12を形成した。(図4(E))。   Thereafter, a compound represented by the following formula (7) as a water repellent material (actually, a mixture of compounds represented by the following formula (7)) was used as a fluorinated solvent Novec HFE7600 (trade name, Sumitomo 3M Limited). The product diluted to 0.6% by mass was prepared. The solution was applied onto the photocationically polymerizable resin layer 8 by spin coating. Furthermore, the heat treatment at 90 ° C. for 1 minute volatilized the solvent, and at the same time promoted the reaction between the epoxy resin contained in the photocationically polymerizable resin layer 8 and the water repellent material. As a result, a water repellent layer 12 made of a perfluoropolyether group-containing water repellent material was formed. (FIG. 4E).

Figure 0005539155
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(式(7)中、tは20〜30の整数、nは1〜3の整数を示す。)。 (In formula (7), t represents an integer of 20 to 30, and n represents an integer of 1 to 3).

次に、光カチオン重合性樹脂層8をキシレン/MIBK=6/4(質量比)の溶液で現像した。この現像処理により、光カチオン重合性樹脂層8の非露光部分10だけでなく、非露光部分10に対応する撥水層部分も同時に除去することができ、吐出口13及び溝17を形成した(図4(F))。   Next, the photocationically polymerizable resin layer 8 was developed with a solution of xylene / MIBK = 6/4 (mass ratio). By this development treatment, not only the non-exposed portion 10 of the photocationically polymerizable resin layer 8 but also the water-repellent layer portion corresponding to the non-exposed portion 10 can be removed at the same time, and the discharge port 13 and the groove 17 are formed ( FIG. 4 (F)).

次に、基板5の背面にインク供給口14を作製するためのマスクを適切に配置し、基板1の表面をゴム膜(不図示)によって保護した後、基板5の異方性エッチングによってインク供給口14を作製した。その後、ゴム膜を取り去り、露光装置UX3000を用いて基板5表面全体に紫外線を照射することにより、型レジストを分解し、乳酸メチルを用いて型レジストを溶解除去した(図4(G))。   Next, a mask for producing the ink supply port 14 is appropriately disposed on the back surface of the substrate 5, the surface of the substrate 1 is protected by a rubber film (not shown), and then the ink is supplied by anisotropic etching of the substrate 5. Mouth 14 was made. Thereafter, the rubber film was removed, and the entire surface of the substrate 5 was irradiated with ultraviolet rays using an exposure apparatus UX3000 to decompose the mold resist, and the mold resist was dissolved and removed using methyl lactate (FIG. 4G).

光カチオン重合性樹脂層8を完全に硬化させ、かつエポキシ樹脂と撥水材との反応を促進させるために、200℃で1時間、加熱処理を実施した(図4(H))。その後、電気的な接続及びインク供給の手段を適宜配置してインクジェット記録ヘッドを作製した。   In order to completely cure the photocationically polymerizable resin layer 8 and promote the reaction between the epoxy resin and the water repellent material, a heat treatment was performed at 200 ° C. for 1 hour (FIG. 4 (H)). Thereafter, means for electrical connection and ink supply were appropriately arranged to produce an ink jet recording head.

作製したインクジェット記録ヘッドの評価として、純水に対する動的接触角θrの測定及び吐出口13が設けられた部材の表面の凹みの有無の確認を行った。純水に対する動的接触角θrの測定は、自動接触角(製品名:CA−W、協和界面科学(株)製)を用いて測定した。また、吐出口13が設けられた部材の表面の凹みの有無の確認は、カラー3Dレーザー顕微鏡(製品名:VD−9710、(株)キーエンス製)を用いて行った。評価結果を表2に示す。   As an evaluation of the produced ink jet recording head, measurement of the dynamic contact angle θr with respect to pure water and confirmation of the presence or absence of a dent on the surface of the member provided with the discharge port 13 were performed. The dynamic contact angle θr for pure water was measured using an automatic contact angle (product name: CA-W, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Moreover, the presence or absence of the dent of the surface of the member in which the discharge outlet 13 was provided was confirmed using the color 3D laser microscope (Product name: VD-9710, Keyence Corporation make). The evaluation results are shown in Table 2.

本実施例で作製したインクジェット記録ヘッドは、θrが大きく良好な撥水性を示すことが確認された。また、吐出口13が設けられた部材の表面に凹みは確認されなかった。また、該インクジェット記録ヘッドを用いて印字評価を行ったところ、印字ヨレ等は観察されず、高い印字品位を示した。   It was confirmed that the ink jet recording head produced in this example had a large θr and good water repellency. Further, no dent was confirmed on the surface of the member provided with the discharge port 13. Further, when printing evaluation was performed using the ink jet recording head, printing deviation or the like was not observed, and high printing quality was shown.

[実施例2〜4]
実施例1と同様の撥水材を用い、該撥水材の濃度を0.2、0.1、0.025質量%となるように希釈し、実施例1と同様の操作でインクジェット記録ヘッドを作製し、評価した。評価結果を表2に示す。実施例2〜4のいずれの方法で作製したインクジェット記録ヘッドについても、θrが大きく良好な撥水性を示した。また、吐出口13が設けられた部材の表面に凹みは確認されなかった。更に印字評価においても印字ヨレ等は観察されず、高い印字品位を示した。
[Examples 2 to 4]
The same water repellent material as in Example 1 was used, and the concentration of the water repellent material was diluted to 0.2, 0.1, and 0.025 mass%, and the ink jet recording head was operated in the same manner as in Example 1. Were made and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. The ink jet recording heads produced by any of the methods of Examples 2 to 4 also had a large θr and good water repellency. Further, no dent was confirmed on the surface of the member provided with the discharge port 13. Further, in printing evaluation, printing deviation or the like was not observed, and high printing quality was shown.

[実施例5〜7]
前記撥水材として、下記式(8)、(9)又は(10)で表される化合物(実際には、それぞれ下記式(8)、(9)又は(10)で表される化合物の混合物)を用いた。また、前記撥水材の濃度を0.2質量%となるように希釈し、実施例1と同様の操作でインクジェット記録ヘッドを作製した。評価結果を表2に示す。
[Examples 5 to 7]
As the water repellent material, a compound represented by the following formula (8), (9) or (10) (in practice, a mixture of compounds represented by the following formula (8), (9) or (10), respectively) ) Was used. Further, the water-repellent material was diluted so that its concentration was 0.2% by mass, and an ink jet recording head was prepared in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 0005539155
Figure 0005539155

(式(8)中、uは20〜30の整数を示す。) (In formula (8), u represents an integer of 20-30.)

Figure 0005539155
Figure 0005539155

Figure 0005539155
Figure 0005539155

(式(10)中、vは0〜20の整数、wは0〜30の整数を示す。)。 (In formula (10), v represents an integer of 0 to 20, and w represents an integer of 0 to 30).

前記式(8)から(10)のいずれの化合物を撥水材として用いた場合にも、θrは大きく良好な撥水性を示すことが確認された。また、吐出口13が設けられた部材の表面に凹みは確認されなかった。更に、印字評価においても印字ヨレ等は観察されず、高い印字品位を示した。   It was confirmed that when any compound of the formulas (8) to (10) was used as the water repellent material, θr was large and showed good water repellency. Further, no dent was confirmed on the surface of the member provided with the discharge port 13. Further, in printing evaluation, printing deviation or the like was not observed, and high printing quality was shown.

以上、実施例1〜7のいずれの条件においても良好な撥水性を示しており、これは撥水材とエポキシ樹脂とが反応しているためと考えられる。   As described above, good water repellency is exhibited under any of the conditions of Examples 1 to 7, which is considered to be due to the reaction between the water repellent material and the epoxy resin.

[比較例1〜6]
撥水層12の形成工程を光カチオン重合性樹脂層8に対する露光前に行い、撥水材の種類、撥水材の濃度を表3に示す条件とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録ヘッドを作製した。評価結果を表3に示す。比較例1〜6のいずれにおいても、θrは大きく良好な撥水性を示したが、吐出口13が設けられた部材の表面に凹みが発生した。この凹みにより、印字評価において印字ヨレが発生し、画像品位は低下した。
[Comparative Examples 1-6]
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the water repellent layer 12 was formed before exposure to the photocationically polymerizable resin layer 8 and the type of water repellent material and the concentration of the water repellent material were as shown in Table 3. A recording head was produced. The evaluation results are shown in Table 3. In any of Comparative Examples 1 to 6, θr was large and showed good water repellency, but dents were generated on the surface of the member provided with the discharge port 13. Due to this dent, printing deviation occurred in printing evaluation, and the image quality was lowered.

Figure 0005539155
Figure 0005539155

Figure 0005539155
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1 感光性樹脂層
2 撥水材
3 撥水材の凝集物
4 露光処理を行った感光性樹脂層
5 基板
6 インク流路型
7 土台
8 光カチオン重合性樹脂層
9 フォトマスク
10 非露光部分
11 露光部分
12 撥水層
13 吐出口
14 インク供給口
15 エネルギー発生素子
16 インク流路
17 溝
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photosensitive resin layer 2 Water repellent material 3 Aggregate of water repellent material 4 Photosensitive resin layer 5 which performed exposure processing Substrate 6 Ink flow path type 7 Base 8 Photocationic polymerizable resin layer 9 Photomask 10 Non-exposed portion 11 Exposed portion 12 Water repellent layer 13 Discharge port 14 Ink supply port 15 Energy generating element 16 Ink channel 17 Groove

Claims (10)

基板と、該基板の上に形成されたインクを吐出するための吐出口が設けられた部材と、該部材の上に形成された撥水層と、を備えるインクジェット記録ヘッドの製造方法であって、
基板の上に光カチオン重合性樹脂材料を含む光カチオン重合性樹脂層を形成する工程と、
前記光カチオン重合性樹脂層をパターン露光し、吐出口を含む微細パターンの潜像を形成する工程と、
前記潜像を形成した光カチオン重合性樹脂層の上に、前記光カチオン重合性樹脂材料と反応して結合を形成し得る撥水材を含む撥水層を形成する工程と、
光カチオン重合性樹脂層を現像することにより、光カチオン重合性樹脂層の非露光部分を除去し、かつ、該非露光部分に対応する撥水層部分を除去し、前記微細パターンを形成する工程と、
加熱処理により、前記光カチオン重合性樹脂層を硬化して前記微細パターンが設けられた部材とし、かつ前記光カチオン重合性樹脂材料と撥水材との反応を促進させる工程と、を含むインクジェット記録ヘッドの製造方法。
A method for manufacturing an ink jet recording head, comprising: a substrate; a member provided with a discharge port for discharging ink formed on the substrate; and a water repellent layer formed on the member. ,
Forming a cationic photopolymerizable resin layer containing a cationic photopolymerizable resin material on a substrate;
Pattern exposing the cationic photopolymerizable resin layer, forming a fine pattern latent image including a discharge port;
Forming a water repellent layer including a water repellent material capable of reacting with the photo cation polymerizable resin material to form a bond on the photo cation polymerizable resin layer on which the latent image is formed;
Developing the photo-cationic polymerizable resin layer to remove a non-exposed portion of the photo-cationic polymerizable resin layer, and removing a water-repellent layer corresponding to the non-exposed portion to form the fine pattern; ,
A step of curing the cationic photopolymerizable resin layer by heat treatment to form a member provided with the fine pattern and promoting a reaction between the cationic photopolymerizable resin material and the water repellent material. Manufacturing method of the head.
前記微細パターンの潜像を形成する工程において、前記光カチオン重合性樹脂層をパターン露光した後、加熱する請求項1に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method of manufacturing an ink jet recording head according to claim 1, wherein in the step of forming the latent image of the fine pattern, the photocationically polymerizable resin layer is subjected to pattern exposure and then heated. 前記撥水材が、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有する化合物である請求項1に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method for producing an ink jet recording head according to claim 1, wherein the water repellent material is a compound having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group. 前記撥水材が、パーフルオロポリエーテル基を有する化合物であり、該パーフルオロポリエーテル基の平均分子量が500〜20000である請求項1又は3に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method for producing an ink jet recording head according to claim 1, wherein the water repellent material is a compound having a perfluoropolyether group, and the average molecular weight of the perfluoropolyether group is 500 to 20,000. 前記光カチオン重合性樹脂材料が水酸基、エポキシ基及びオキセタン基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有し、前記撥水材が、光カチオン重合性樹脂材料が有する前記官能基と反応して結合を形成し得る官能基を有する化合物である請求項1に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The cationic photopolymerizable resin material has at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an epoxy group, and an oxetane group, and the water repellent material reacts with the functional group of the cationic photopolymerizable resin material. The method for producing an ink jet recording head according to claim 1, wherein the compound has a functional group capable of forming a bond. 前記撥水材が、下記式(4)、(5)及び(6)
Figure 0005539155
(式(4)中、Rfはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基、Rは加水分解性置換基、Xは炭素数1から3のアルキレン基、Yは非加水分解性置換基、aは1から3の整数を示す。)
Figure 0005539155
(式(5)中、Rf、R、X、Y及びaは前記式(4)と同義である。)
Figure 0005539155
(式(6)中、Rf、R、X、Y及びaは前記式(4)と同義である。また、Zは水素原子又はアルキル基、mは正の整数を示す。)
で表される化合物のいずれかの化合物からなる請求項1、3及び4のいずれか一項に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。
The water repellent material has the following formulas (4), (5) and (6):
Figure 0005539155
(In the formula (4), Rf is a perfluoroalkyl group or perfluoropolyether group, R is a hydrolyzable substituent, X is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, Y is a non-hydrolyzable substituent, and a is Indicates an integer from 1 to 3.)
Figure 0005539155
(In Formula (5), Rf, R, X, Y, and a are synonymous with said Formula (4).)
Figure 0005539155
(In Formula (6), Rf, R, X, Y, and a are synonymous with said Formula (4). Moreover, Z is a hydrogen atom or an alkyl group, m shows a positive integer.)
The method for producing an ink jet recording head according to claim 1, comprising any one of the compounds represented by formula (1):
前記光カチオン重合性樹脂層が、芳香族ヨードニウム塩及び芳香族スルホニウム塩の少なくとも一方の光カチオン重合開始剤を含む請求項1又は5に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method for producing an ink jet recording head according to claim 1, wherein the photocationically polymerizable resin layer contains at least one photocationic polymerization initiator of an aromatic iodonium salt or an aromatic sulfonium salt. 前記光カチオン重合性樹脂層が、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物又はオキセタン化合物を含む請求項1、5及び7のいずれか一項に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method for manufacturing an ink jet recording head according to claim 1, wherein the photocationically polymerizable resin layer contains an epoxy compound, a vinyl ether compound, or an oxetane compound. 前記光カチオン重合性樹脂層がエポキシ化合物を含み、該エポキシ化合物のエポキシ当量が2000以下である請求項1、5、7及び8のいずれか一項に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method of manufacturing an ink jet recording head according to any one of claims 1, 5, 7, and 8, wherein the cationic photopolymerizable resin layer contains an epoxy compound, and the epoxy equivalent of the epoxy compound is 2000 or less. 前記光カチオン重合性樹脂材料が5から35℃にて固体である請求項1、5及び7〜9のいずれか一項に記載のインクジェット記録ヘッドの製造方法。   The method of manufacturing an ink jet recording head according to claim 1, wherein the photocationically polymerizable resin material is solid at 5 to 35 ° C. 10.
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