JP5531628B2 - Developer for developing electrostatic charge, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Developer for developing electrostatic charge, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus Download PDF

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JP5531628B2 JP2010005295A JP2010005295A JP5531628B2 JP 5531628 B2 JP5531628 B2 JP 5531628B2 JP 2010005295 A JP2010005295 A JP 2010005295A JP 2010005295 A JP2010005295 A JP 2010005295A JP 5531628 B2 JP5531628 B2 JP 5531628B2
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本発明は、静電荷現像用現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a developer for electrostatic charge development, a developer cartridge, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は現在さまざまな分野で利用されている。従来電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電荷像を形成し、この静電荷像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電荷像を現像してトナー像とし、このトナー像を被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。   A method of visualizing image information through an electrostatic charge image such as electrophotography is currently used in various fields. In conventional electrophotography, an electrostatic charge image is formed on a photosensitive member or electrostatic recording member using various means, and electrostatic charge particles called toner are attached to the electrostatic charge image to develop the electrostatic charge image. Then, a method is generally used in which a toner image is visualized through a plurality of steps of transferring the toner image to the surface of a transfer medium and fixing it by heating or the like.

そして、従来、高級脂肪酸や高級脂肪酸を潤滑剤としてトナー中に外添する技術が提案されている(例えば特許文献1〜7等参照)。   Conventionally, techniques for externally adding higher fatty acids or higher fatty acids into the toner as lubricants have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 7).

特開2001−42562号公報JP 2001-42562 A 特開2005−250403号公報JP-A-2005-250403 特開2008−298993号公報JP 2008-298993 A 特開2006−220844号公報JP 2006-220844 A 特開2007−79333号公報JP 2007-79333 A 特開2006−85042号公報JP 2006-85042 A 特開2006−267299号公報JP 2006-267299 A

本発明の課題は、数平均粒径が100nm以上800nm以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、形状係数SF2が100以上120以下のキャリアと、高級脂肪酸を含んで構成される粒子と、を組み合わせない静電荷現像用現像剤に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される静電荷現像用現像剤を提供することである。   An object of the present invention is to combine a toner containing at least an external additive having a number average particle diameter of 100 nm or more and 800 nm or less, a carrier having a shape factor SF2 of 100 or more and 120 or less, and particles comprising a higher fatty acid. It is an object to provide a developer for electrostatic charge development in which fluctuations in image density over time are suppressed as compared to a developer for electrostatic charge development that does not occur.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
トナー粒子、及び数平均粒径が100nm以上800nm以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、
形状係数SF2が100以上120以下のキャリアと、
炭素数が12以上22以下の高級脂肪酸を含んで構成される粒子と、
を有し、静電荷現像用現像剤全体に対する前記高級脂肪酸を含んで構成される粒子の含有量が0.08質量%以上1質量%以下である、静電荷現像用現像剤。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
Toner containing at least toner particles and an external additive having a number average particle diameter of 100 nm to 800 nm;
A carrier having a shape factor SF2 of 100 or more and 120 or less;
Particles composed of a higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms ;
Have a content of particles composed include the higher fatty acid for the entire electrostatic latent image developing developer is 1 wt% or less than 0.08 wt%, an electrostatic developer for developing.

請求項2に係る発明は、
前記高級脂肪酸を含んで構成される粒子の溶融温度が、40℃以上80℃以下である請求項1に記載の静電荷現像用現像剤。
The invention according to claim 2
The developer for electrostatic charge development according to claim 1, wherein a melting temperature of particles composed of the higher fatty acid is 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.

請求項3に係る発明は、
前記高級脂肪酸を含んで構成される粒子の数平均粒径が、1μm以上15μm以下である請求項1又は2に記載の静電荷現像用現像剤。
The invention according to claim 3
3. The developer for electrostatic charge development according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the particles composed of the higher fatty acid is 1 μm or more and 15 μm or less.

請求項4に係る発明は、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される現像剤カートリッジ。
The invention according to claim 4
Containing the developer for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 3,
A developer cartridge that is detachable from the image forming apparatus.

請求項5に係る発明は、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
The invention according to claim 5
Development in which the developer for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 3 is accommodated and an electrostatic charge image formed on an image carrier is developed as a toner image by the developer for electrostatic charge development. With means,
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.

請求項6に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
The invention according to claim 6
An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
4. The electrostatic charge developing developer according to claim 1 is accommodated, and the electrostatic charge image formed on the image carrier is developed as a toner image by the electrostatic charge developing developer. Developing means,
Transfer means for transferring the toner image formed on the image carrier onto a transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred onto the transfer target;
An image forming apparatus.

請求項1に係る発明によれば、数平均粒径が100nm以上800nm以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、形状係数SF2が100以上120以下のキャリアと、高級脂肪酸を含んで構成される粒子と、を組み合わせない静電荷現像用現像剤に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
請求項2に係る発明によれば、高級脂肪酸を含んで構成される粒子の溶融温度が、40℃以上80℃以下でない場合に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
請求項3に係る発明によれば、高級脂肪酸を含んで構成される粒子の数平均粒径が、1μm以上15μm以下でない場合に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
請求項4、5、6に係る発明によれば、数平均粒径が100nm以上800nm以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、形状係数SF2が100以上120以下のキャリアと、高級脂肪酸を含んで構成される粒子と、を組み合わせない静電荷現像用現像剤を適用した場合に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
According to the first aspect of the present invention, particles comprising a toner containing at least an external additive having a number average particle size of 100 nm to 800 nm, a carrier having a shape factor SF2 of 100 to 120, and a higher fatty acid. As compared with an electrostatic charge developing developer that does not combine the above, fluctuations in image density over time are suppressed.
According to the second aspect of the present invention, fluctuations in image density over time can be suppressed as compared with the case where the melting temperature of the particles composed of higher fatty acids is not 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
According to the third aspect of the present invention, fluctuations in image density over time are suppressed as compared with the case where the number average particle diameter of the particles composed of higher fatty acids is not 1 μm or more and 15 μm or less.
According to the inventions according to claims 4, 5, and 6, the toner includes at least an external additive having a number average particle diameter of 100 nm to 800 nm, a carrier having a shape factor SF2 of 100 to 120, and a higher fatty acid. Compared with the case where a developer for electrostatic charge development that does not combine with the constituted particles is applied, fluctuations in image density over time are suppressed.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge which concerns on this embodiment. 磁気ブラシ(キャリア)が変形し易く、像保持体(感光体)に接触する磁気ブラシの形状が追随している様子を示す模式図である。It is a schematic diagram showing a state in which the magnetic brush (carrier) is easily deformed and the shape of the magnetic brush in contact with the image carrier (photoconductor) follows. 磁気ブラシ(キャリア)が変形し難く、像保持体(感光体)に接触する磁気ブラシの形状が追随しない様子を示す模式図である。It is a schematic diagram showing a state in which the magnetic brush (carrier) is not easily deformed and the shape of the magnetic brush contacting the image holding member (photosensitive member) does not follow.

(静電荷現像用現像剤)
本実施形態に係る静電荷現像用現像剤は、トナーとキャリアと高級脂肪酸を含んで構成される粒子(以下、高級脂肪酸粒子と称することがある)とを有する。そして、トナーは、トナー粒子と、数平均粒径が100nm以上800nm以下の外添剤(以下、大径外添剤と称することがある)と、を少なくとも含み、且つキャリアは、形状係数SF2が100以上120以下のキャリア(以下、平滑キャリアと称することがある)である。なお、本実施形態では、高級脂肪酸粒子は、トナーの外添剤として含まれるのではなく、現像剤におけるトナー及びキャリアに対して第3成分として添加する粒子である。
また本実施形態では、高級脂肪酸粒子の炭素数が12以上22以下であり、現像剤全体に対する高級脂肪酸粒子の含有量が0.08質量%以上1質量%以下である形態を適用する。
(Developer for electrostatic charge development)
The developer for electrostatic charge development according to the exemplary embodiment includes toner, a carrier, and particles composed of a higher fatty acid (hereinafter sometimes referred to as higher fatty acid particles). The toner includes at least toner particles and an external additive having a number average particle diameter of 100 nm to 800 nm (hereinafter sometimes referred to as a large-diameter external additive), and the carrier has a shape factor SF2. The carrier is 100 or more and 120 or less (hereinafter sometimes referred to as a smooth carrier). In this embodiment, the higher fatty acid particles are particles that are not included as an external additive of the toner but are added as a third component to the toner and carrier in the developer.
Further, in the present embodiment, a mode in which the higher fatty acid particles have 12 to 22 carbon atoms and the content of the higher fatty acid particles with respect to the entire developer is 0.08% by mass to 1% by mass is applied.

本実施形態に係る静電荷現像用現像剤では、上記構成により、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によりものと推測される。
In the developer for electrostatic charge development according to the present embodiment, the above configuration suppresses fluctuations in image density over time.
The reason for this is not clear, but is presumed to be as follows.

まず、上記数平均粒径を持つ大径外添剤は、トナー粒子の表面で緩衝部材(スペーサ)として機能することから、トナー粒子と他の部材との付着性を低減させると考えられる。そのため、像保持体(感光体)からの転写効率が向上し転写時のかすれ、むらなどが抑制されると考えられる。また、大径外添剤は現像装置内で攪拌されてもトナーに埋没しにくく、長期間安定して転写効率が向上すると考えられる。
この大径外添剤を含むトナーを用いた場合、これにより形成されたトナー像は像保持体(感光体)との付着力が弱くなる傾向にあり、現像保持体において穂立ちするように直線状に連なった複数のキャリア(以下、磁気ブラシと称する)によって、トナー像がかき乱され易くなると考えられる(図4参照)。
上記形状係数を持つキャリア(以下、平滑キャリアと称する)を用いると、平滑キャリアは表面の凹凸が少ないことから、磁気ブラシのキャリア間の摩擦が低減され、磁気ブラシが変形し易くなり、像保持体(感光体)に接触する磁気ブラシの形状が追随性を持つようになるものと考えられる(図3参照)。その結果、磁気ブラシによって、トナー像がかき乱され難くなると考えられる。
First, the large-diameter external additive having the above-mentioned number average particle diameter functions as a buffer member (spacer) on the surface of the toner particles, and is considered to reduce the adhesion between the toner particles and other members. For this reason, it is considered that the transfer efficiency from the image carrier (photosensitive member) is improved and blurring and unevenness during transfer are suppressed. Further, it is considered that the large-diameter external additive is not easily embedded in the toner even if it is stirred in the developing device, and the transfer efficiency is improved stably for a long period of time.
When a toner containing this large-diameter external additive is used, the toner image formed thereby tends to have a weak adhesive force with the image carrier (photoreceptor), and linearly rises on the development carrier. It is considered that the toner image is likely to be disturbed by a plurality of carriers (hereinafter referred to as a magnetic brush) connected in a shape (see FIG. 4).
When a carrier having the above shape factor (hereinafter referred to as a smooth carrier) is used, since the smooth carrier has less surface irregularities, the friction between the carriers of the magnetic brush is reduced, the magnetic brush is easily deformed, and the image is retained. It is considered that the shape of the magnetic brush that comes into contact with the body (photosensitive body) comes to follow (see FIG. 3). As a result, it is considered that the toner image is hardly disturbed by the magnetic brush.

一方で、上記平滑キャリアを用いた場合、キャリアは表面の凹凸が少ないことから、磁気ブラシにおけるキャリア間の接点が小さくなると考えられる。このため、トナー(トナー粒子)から遊離した大径外添剤がキャリアの表面に付着すると、キャリア間に大径外添剤が介在した状態で磁気ブラシが形成され易くなると考えられる。この大径外添剤は、キャリアよりも電気抵抗が高いことから、磁気ブラシの各キャリア間に大径外添剤が介在すると、磁気ブラシの電気抵抗が時間の経過によって上昇し易くなり、時間の経過による画像濃度の変動が生じ易くなると考えられる。   On the other hand, when the smooth carrier is used, it is considered that the contact between the carriers in the magnetic brush is reduced because the carrier has less surface irregularities. For this reason, when the large-diameter external additive released from the toner (toner particles) adheres to the surface of the carrier, it is considered that a magnetic brush is easily formed with the large-diameter external additive interposed between the carriers. Since this large-diameter external additive has a higher electrical resistance than the carrier, if a large-diameter external additive is interposed between the carriers of the magnetic brush, the electrical resistance of the magnetic brush tends to increase over time, and the time It is considered that fluctuations in image density are likely to occur due to the passage of time.

上記大径外添剤を含むトナーと上記形状係数を持つ平滑キャリアとを有する系に、高級脂肪酸粒子を添加すると、この高級脂肪酸粒子により、キャリアに付着した大径外添剤が除去され易くなると考えられる。高級脂肪酸粒子は、キャリアや外添剤、トナー粒子よりも、柔らかく変形し易いと共に、その重量も軽いものである。このような性質を持つ高級脂肪酸粒子を添加した状態で、例えば、現像装置内で現像剤が攪拌によって、キャリアに静電的に付着した大径外添剤に衝突すると、キャリアは動かず、衝突力はすべて高級脂肪酸粒子と大径外添剤との接触部に集中すると考えられる。すると、大径外添剤に衝突した高級脂肪酸粒子が変形して、大径外添剤が高級脂肪酸粒子の表面に不可逆的に付着すると考えられる。この高級脂肪酸粒子と大径外添剤との不可逆的な付着は、キャリアと大径外添剤との静電的な付着力よりも強いため、キャリアから大径外添剤が除去されるものと考えられる。キャリアへの大径外添剤の付着が抑制されることから、磁気ブラシのキャリア間に大径外添剤が介在し難くなり、磁気ブラシの電気抵抗の上昇が抑制されると考えられる。
なお、トナー粒子と高級脂肪酸粒子とは粒子の重量差が小さい(例えばポリスチレン樹脂トナーで比重1.1g/cm程度、ポリエステル樹脂トナーで比重1.2g/cm程度に対し、高級脂肪酸粒子の比重0.9g/cm程度)ことから、トナー粒子と高級脂肪酸粒子とが衝突しても、衝突力はトナー粒子の動き・移動にも消費されてしまい、高級脂肪酸粒子の表面が変形することによって生じる不可逆的な付着は生じ難いと考えられる。
When higher fatty acid particles are added to a system having a toner containing the above-mentioned large-diameter external additive and a smooth carrier having the above shape factor, the high-fatty fatty acid particles facilitate removal of the large-diameter external additive attached to the carrier. Conceivable. The higher fatty acid particles are softer and easier to deform than the carriers, external additives, and toner particles, and are lighter in weight. In the state where higher fatty acid particles having such properties are added, for example, when the developer collides with a large-diameter external additive electrostatically attached to the carrier by stirring in the developing device, the carrier does not move and collides. It is considered that all the forces are concentrated at the contact portion between the higher fatty acid particles and the large-diameter external additive. Then, it is considered that the higher fatty acid particles colliding with the large-diameter external additive are deformed, and the large-diameter external additive is irreversibly attached to the surface of the higher fatty acid particles. Since the irreversible adhesion between the higher fatty acid particles and the large-diameter external additive is stronger than the electrostatic adhesion between the carrier and the large-diameter external additive, the large-diameter external additive is removed from the carrier. it is conceivable that. Since the adhesion of the large-diameter external additive to the carrier is suppressed, it is considered that the large-diameter external additive is difficult to intervene between the carriers of the magnetic brush, and the increase in the electric resistance of the magnetic brush is suppressed.
The toner particles and the higher fatty acid particles have a small weight difference (for example, the specific gravity is about 1.1 g / cm 3 for the polystyrene resin toner and the specific gravity is about 1.2 g / cm 3 for the polyester resin toner. specific gravity 0.9 g / cm 3 or so) it, also the toner particles and a higher fatty acid particles collide, the collision force will be consumed in the movement and transfer of the toner particles, the surface of the higher fatty acid particles are deformed It is considered that the irreversible adhesion caused by is unlikely to occur.

以上から、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤では、時間の経過による画像濃度の変動が抑制されると考えられる。
また、上記同様の理由から、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤では、磁気ブラシによって、トナー像がかき乱され易くなるため、ベタ画像やハーフトーン画像等の画像内での画像濃度ムラ、細線の乱れや途切れも抑制されると考えられる。
From the above, it is considered that the change in image density over time is suppressed in the developer for electrostatic charge development according to this embodiment.
For the same reason as described above, in the developer for electrostatic charge development according to the present embodiment, the toner image is easily disturbed by the magnetic brush, so that the image density unevenness in an image such as a solid image or a halftone image, It is thought that disturbances and interruptions of fine wires are also suppressed.

以下、各材料の詳細について説明する。
まず、高級脂肪酸粒子について説明する。
高級脂肪酸粒子は、高級脂肪酸を含んで構成された粒子である。
高級脂肪酸粒子は、溶融温度が、40℃以上80℃以下であることが望ましく、より望ましくは45℃以上70℃以下、さらに望ましくは50℃以上65℃である。
高級脂肪酸粒子の溶融温度を上記範囲とすると、高級脂肪酸粒子が大径外添剤に衝突したとき、変形して大径外添剤との不可逆的な付着が生じ易くなると考えられる。これにより、高級脂肪酸粒子による大径外添剤の捕獲能が向上し、その結果、大径外添剤のキャリアへの表面の付着が抑制され、時間の経過による画像濃度の変動が抑制され易くなる。一方で、高級脂肪酸粒子の溶融温度が低すぎると高級脂肪酸粒子による機内汚染が発生し易くなる。
なお、高級脂肪酸粒子の溶融温度は、例えば、用いる高級脂肪酸の炭素数や重量分子量等を調整することで制御される。
Hereinafter, details of each material will be described.
First, the higher fatty acid particles will be described.
Higher fatty acid particles are particles composed of higher fatty acids.
The higher fatty acid particles preferably have a melting temperature of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and further preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C.
When the melting temperature of the higher fatty acid particles is in the above range, it is considered that when the higher fatty acid particles collide with the large-diameter external additive, the higher fatty acid particles are easily deformed and irreversibly adhere to the large-diameter external additive. As a result, the ability to capture large-diameter external additives by higher fatty acid particles is improved, and as a result, surface adhesion to the carrier of large-diameter external additives is suppressed, and fluctuations in image density over time are easily suppressed. Become. On the other hand, if the melting temperature of the higher fatty acid particles is too low, in-machine contamination due to the higher fatty acid particles tends to occur.
The melting temperature of the higher fatty acid particles is controlled, for example, by adjusting the carbon number, weight molecular weight, etc. of the higher fatty acid used.

ここで、高級脂肪酸の溶融温度は、示差走査熱量計(例えばマックサイエンス社製:DSC3110、熱分析システム001など)を用い、0℃から150℃まで、昇温速度10℃/分の条件下で測定することにより得られるDSCスペクトルから求める。   Here, the melting temperature of the higher fatty acid is measured using a differential scanning calorimeter (for example, manufactured by Mac Science: DSC3110, thermal analysis system 001, etc.) from 0 ° C. to 150 ° C. under a temperature increase rate of 10 ° C./min. Obtained from the DSC spectrum obtained by measurement.

高級脂肪酸粒子は、キャリアよりも粒径が小さく、大径外添剤よりも粒径が大きいことがよく、具体的には、その数平均粒径が1μm以上15μm以下であることが望ましく、より望ましくは3μm以上14μm以下、さらに望ましくは5μm以上12μm以下である。
高級脂肪酸粒子の数平均粒径を上記範囲とすると、高級脂肪酸粒子が、大径外添剤に衝突したとき、大径外添剤と接触する表面積が確保され、その衝撃力が大径外添剤に集中し易くなるため、変形して大径外添剤との不可逆的な付着が生じ易くなると考えられる。これにより、高級脂肪酸粒子による大径外添剤の捕獲機能が向上し、その結果、大径外添剤のキャリアへの表面の付着が抑制され、時間の経過による画像濃度の変動が抑制され易くなる。一方で、高級脂肪酸粒子の数平均粒径が小さすぎると現像剤の流動性が悪化することがある。
The higher fatty acid particles preferably have a particle size smaller than that of the carrier and larger than that of the large-diameter external additive. Specifically, the number average particle size is desirably 1 μm or more and 15 μm or less. It is desirably 3 μm or more and 14 μm or less, and more desirably 5 μm or more and 12 μm or less.
When the number average particle diameter of the higher fatty acid particles is within the above range, when the higher fatty acid particles collide with the large-diameter external additive, a surface area that contacts the large-diameter external additive is secured, and the impact force is large-diameter external additive. Since it is easy to concentrate on the agent, it is considered that irreversible adhesion to the large-diameter external additive is likely to occur due to deformation. As a result, the capture function of the large-diameter external additive by the higher fatty acid particles is improved. As a result, adhesion of the surface of the large-diameter external additive to the carrier is suppressed, and fluctuations in image density over time are easily suppressed. Become. On the other hand, if the number average particle size of the higher fatty acid particles is too small, the fluidity of the developer may be deteriorated.

高級脂肪酸粒子の数平均粒径は、次のようにして求められる。例えば、コールターカウンターTAII、マルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)等の測定器で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して、数粒子径をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積50%となる粒径を数D50Pを高級脂肪酸粒子の数平均粒子径として用いる。 The number average particle diameter of the higher fatty acid particles is determined as follows. For example, with respect to the particle size range (channel) divided based on the particle size distribution measured by a measuring instrument such as Coulter Counter TAII, Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter), several particle diameters are respectively measured from the smaller diameter side. drawing a cumulative distribution, the number D 50P the particle diameter at a cumulative 50% is used as the number average particle diameter of the higher fatty acid particles.

高級脂肪酸としては、例えば、直鎖飽和のモノカルボン酸では炭素数が12以上22以下(望ましくは12以上18以下、より望ましくは14以上16以下)、分子量が200以上240以下(望ましくは200以上284以下、より望ましくは228以上256以下)の脂肪酸が挙げられる。
高級脂肪酸として具体的には、例えば、飽和脂肪酸(例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、カプリル酸、カプリン酸、ダチュリン酸、ステアリン酸、モンタン酸、メリシン酸等)、不飽和脂肪酸(例えば、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸リンデル酸、マッコウ酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸等)等が挙げられる。これらの脂肪酸を単独で用いても混合体で用いてもよい。
これらの中でも、高級脂肪酸としては、直鎖状の飽和モノカルボン酸を単独で用いることがよい。この直鎖状の飽和モノカルボン酸を適用すると、現像剤の流動性の低下や、部材への付着汚れの発生が抑制される。
As the higher fatty acid, for example, a linear saturated monocarboxylic acid has 12 to 22 carbon atoms (preferably 12 to 18 or less, more preferably 14 to 16 or less), and a molecular weight of 200 to 240 (preferably 200 or more). 284 or less, more desirably 228 or more and 256 or less) fatty acids.
Specific examples of higher fatty acids include saturated fatty acids (for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, caprylic acid, capric acid, daturic acid, stearic acid, montanic acid. , Melicic acid, etc.), unsaturated fatty acids (eg, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, Linderic acid, mascoic acid, oleic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassic acid, etc.). These fatty acids may be used alone or in a mixture.
Among these, as the higher fatty acid, it is preferable to use a linear saturated monocarboxylic acid alone. When this linear saturated monocarboxylic acid is applied, a decrease in the fluidity of the developer and the occurrence of contamination on the member are suppressed.

高級脂肪酸粒子の製造方法は、例えば、高級脂肪酸の塊状物を乾式の粉砕機を用いて解砕する方法や、高級脂肪酸の塊状物を水中に分散し溶融温度以上の条件で分散機を用いて分散液を調製した後、凍結乾燥等により粒子化する方法等、周知の方法が挙げられる。   The method for producing higher fatty acid particles is, for example, a method of pulverizing a lump of higher fatty acid using a dry pulverizer or a lump of high fatty acid dispersed in water and using a disperser under conditions at or above the melting temperature. A well-known method such as a method of preparing a dispersion liquid and then pulverizing it by freeze drying or the like can be used.

高級脂肪酸粒子の含有量は、現像剤全体に対して0.01重量%以上1重量%以下が望ましく、より望ましくは0.04重量%以上0.5重量%以下である。
但し、高級脂肪酸粒子の含有量は、例えば、現像剤全体に対して0.01重量%の場合、トナーに対して0.2質量%(現像剤のトナー濃度5質量%)、現像剤全体に対して0.04重量%の場合、トナーに対して0.5質量%(現像剤のトナー濃度8質量%)、現像剤全体に対して0.5重量%の場合、トナーに対して0.5質量%(現像剤のトナー濃度10質量%)、現像剤全体に対して1重量%の場合、トナーに対して7質量%(現像剤のトナー濃度15質量%)など、使用される現像剤のトナー濃度に応じて所望の濃度に調整することがよい。
この高級脂肪酸粒子の含有量を上記範囲とすることで、大径外添剤のキャリアへの表面の付着が抑制され、時間の経過による画像濃度の変動が抑制され易くなる。なお、高級脂肪酸粒子の含有量が多すぎると、現像剤の流動性が低下し易く、トナーとキャリアとの混合不良によるトナー吹き出しが生じることがある。
The content of the higher fatty acid particles is preferably 0.01% by weight or more and 1% by weight or less, more preferably 0.04% by weight or more and 0.5% by weight or less with respect to the whole developer.
However, the content of higher fatty acid particles is, for example, 0.01% by weight with respect to the whole developer, 0.2% by weight with respect to the toner (toner concentration of the developer is 5% by weight). On the other hand, in the case of 0.04% by weight, 0.5% by weight (toner concentration of the developer is 8% by weight) with respect to the toner, and in the case of 0.5% by weight with respect to the whole developer, the content of the toner is 0.8%. 5% by mass (toner concentration of developer 10% by mass), 1% by weight with respect to the whole developer, 7% by mass (toner concentration of developer 15% by mass), etc. It is preferable to adjust to a desired density according to the toner density.
By setting the content of the higher fatty acid particles in the above range, adhesion of the surface of the large-diameter external additive to the carrier is suppressed, and fluctuations in image density over time are easily suppressed. If the content of the higher fatty acid particles is too large, the fluidity of the developer tends to be lowered, and the toner may blow out due to poor mixing of the toner and the carrier.

次に、トナーについて説明する。
トナーとしては、例えば、トナー粒子と、大径外添剤と、必要に応じて他の外添剤と、を含んで構成される。
Next, the toner will be described.
The toner includes, for example, toner particles, a large-diameter external additive, and other external additives as necessary.

まず、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、少なくとも結着樹脂を含み、必要に応じて、着色剤、離型剤、その他の内添剤を含んでもよい。
First, toner particles will be described.
The toner particles include at least a binder resin, and may include a colorant, a release agent, and other internal additives as necessary.

結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを2種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。   The binder resin is not particularly limited. For example, styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Esters having vinyl groups such as lauryl acid, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; single quantities of polyolefins such as ethylene, propylene and butadiene Homopolymer consisting of, or copolymers obtained by combining two or more of these, more mixtures thereof. In addition, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, etc., non-vinyl condensation resins, or a mixture of these with the vinyl resin, or vinyl monomers in the presence of these resins Examples thereof include a graft polymer obtained by polymerization.

スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
Styrene resin, (meth) acrylic resin, and styrene- (meth) acrylic copolymer resin are obtained by known methods, for example, by combining styrene monomers and (meth) acrylic acid monomers alone or in appropriate combination. It is done. “(Meth) acryl” is an expression including both “acryl” and “methacryl”.
The polyester resin can be obtained by selecting and combining suitable ones from a dicarboxylic acid component and a diol component and synthesizing them using a conventionally known method such as a transesterification method or a polycondensation method.

スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Mwが20,000以上100,000以下、数平均分子量Mnが2,000以上30,000以下の範囲のものを使用することが好ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Mwが5,000以上40,000以下、数平均分子量Mnが2,000以上10,000以下の範囲のものを使用することが好ましい。   When using a styrene resin, a (meth) acrylic resin or a copolymer resin thereof as a binder resin, the weight average molecular weight Mw is 20,000 or more and 100,000 or less, and the number average molecular weight Mn is 2,000 or more and 30,000 or less. It is preferable to use the thing of the range. On the other hand, when a polyester resin is used as the binder resin, a resin having a weight average molecular weight Mw of 5,000 or more and 40,000 or less and a number average molecular weight Mn of 2,000 or more and 10,000 or less may be used. preferable.

結着樹脂のガラス転移温度は、40℃以上80℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、耐熱ブロッキング性及び最低定着温度が維持される。   The glass transition temperature of the binder resin is desirably in the range of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the glass transition temperature is in the above range, the heat-resistant blocking property and the minimum fixing temperature are maintained.

着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。   The colorant is not particularly limited as long as it is a known colorant. For example, carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black, inorganic pigments such as bengara, bitumen, and titanium oxide, fast yellow, disazo Azo pigments such as yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, para brown, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, dioxazine violet Examples thereof include cyclic pigments.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下の範囲が望ましい。   As content of a coloring agent, the range of 1 to 30 mass parts is desirable with respect to 100 mass parts of binder resin.

離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters. Wax; and the like, but is not limited thereto.

離型剤の融点は、保存性の観点から、50℃以上であることが望ましく、60℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、110℃以下であることが望ましく、100℃以下であることがより望ましい。   The melting point of the release agent is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of storage stability. Further, from the viewpoint of offset resistance, the temperature is desirably 110 ° C. or less, and more desirably 100 ° C. or less.

離型剤の含有量は、1質量%以上15質量%以下が望ましく、2質量%以上12質量%以下がより望ましく、3質量%以上10質量%以下がさらにより望ましい。   The content of the release agent is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 12% by mass or less, and further more preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less.

その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。   Examples of other internal additives include magnetic materials, charge control agents, inorganic powders, and the like.

トナー粒子の体積平均粒径としては、2μm以上10μm以下が望ましく、4μm以上8μm以下がより望ましい。   The volume average particle size of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

トナー粒子の体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−II型(ベックマン−コールター社製)を用いて、50μmのアパーチャー径で測定する。この時、測定は、トナー粒子を電解質水溶液(アイソトン水溶液)に分散させ、超音波により30秒以上分散させた後に行う。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5乃至50mg加え、これを前記電解液100乃至150ml中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000である。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径を体積平均粒径と定義する。
The volume average particle diameter of the toner particles is measured using a Coulter Multisizer-II type (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) with an aperture diameter of 50 μm. At this time, the measurement is performed after the toner particles are dispersed in an electrolyte aqueous solution (isoton aqueous solution) and dispersed by ultrasonic waves for 30 seconds or more.
As a measuring method, 0.5 to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 to 150 ml of the electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size distribution of the particles is measured. The number of particles to be measured is 50,000.
For the measured particle size distribution, a cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and the particle size at which 50% is accumulated is defined as the volume average particle size.

次に、大径外添剤について説明する。
大径外添剤は、その数平均粒径が100nm以上800nm以下であり、望ましくは120nm以上700nm以下、より望ましくは140nm以上500nm以下である。
この大径外添剤粒子を上記範囲とすると、トナー粒子から遊離され難く、且つスペーサ効果を発揮し、転写効率が向上する。
Next, the large diameter external additive will be described.
The large-diameter external additive has a number average particle diameter of 100 nm to 800 nm, preferably 120 nm to 700 nm, more preferably 140 nm to 500 nm.
When the large-sized external additive particles are in the above range, they are not easily released from the toner particles, exhibit a spacer effect, and improve transfer efficiency.

この大径外添剤の数平均粒径は、次のようにして求める。走査型電子顕微鏡(例えば日立株式会社製:S−4100等)を用い、外添剤を観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置(例えばLUZEXIII、ニレコ社製)に取り込み300個の一次粒子の円相当径を測定して、その平均値を求め、一次粒子の数平均粒子径とする。なお、電子顕微鏡は1視野中に外添剤が10個以上50個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径を求めた。   The number average particle diameter of the large-diameter external additive is determined as follows. Using a scanning electron microscope (for example, manufactured by Hitachi, Ltd .: S-4100, etc.), the external additive was observed to take an image, and this image was taken into an image analyzer (for example, LUZEX III, manufactured by Nireco). The equivalent-circle diameter of the primary particles is measured, the average value is obtained, and the number-average particle diameter of the primary particles is obtained. In the electron microscope, the magnification was adjusted so that 10 or more and 50 or less external additives could be seen in one field of view, and the equivalent circle diameter of the primary particles was determined by observing multiple fields of view.

大径外添剤としては、例えば、酸化金属粒子(例えばシリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子等)、樹脂粒子(例えばポリスチレン粒子、アクリル樹脂粒子、ポリエステル粒子、ウレタン粒子、架橋性樹脂粒子等)、複合物粒子(例えばチタン酸ストロンチウム粒子、チタン酸カルシウム粒子、炭化ケイ素粒子等)が挙げられる。これは、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。   Examples of the large external additive include metal oxide particles (for example, silica particles, titania particles, alumina particles, cerium oxide particles, etc.), resin particles (for example, polystyrene particles, acrylic resin particles, polyester particles, urethane particles, crosslinkable resins). Particles) and composite particles (for example, strontium titanate particles, calcium titanate particles, silicon carbide particles, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.

これら粒子の中もで、大径外添剤としては、例えば、強度、色域への影響の小ささ、安全性、コストなどの観点から、シリカ粒子が好ましく、粒径粒度分布制御性の観点から、ゾルゲル法、湿式法によるシリカ粒子が特に好ましい。   Among these particles, as the large-diameter external additive, for example, silica particles are preferable from the viewpoint of strength, small influence on color gamut, safety, cost, and the like, from the viewpoint of particle size distribution controllability. Therefore, silica particles by a sol-gel method or a wet method are particularly preferable.

なお、これら粒子は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、カップリング剤(例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等)、シリコーンオイル、脂肪酸金属塩、帯電制御財等による表面処理が挙げられる。   These particles may be subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment include surface treatment with a coupling agent (for example, silane coupling agent, titanate coupling agent, etc.), silicone oil, fatty acid metal salt, charge control goods and the like.

大径外添剤の含有量は、トナー粒子100質量部に対し、0.5質量部以上5質量部以下が望ましく、より望ましくは1質量部以上3質量部以下である。   The content of the large-diameter external additive is desirably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more desirably 1 part by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles.

その他の外添剤としては、例えば、数平均粒径50nm未満(望ましくは5nm以上30nm以下)の外添剤(以下、小径外添剤と称する)が挙げられる。
小径外添剤としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、チタン酸マグネシウム粒子、チタン酸カルシウム粒子、チタン酸ストロンチウム粒子、酸化亜鉛粒子、ケイ砂粒子、クレー粒子、雲母粒子、ケイ灰石粒子、ケイソウ土粒子、塩化セリウム粒子、ベンガラ粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、三酸化アンチモン粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、炭化ケイ素粒子、窒化ケイ素粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、リン酸カルシウム粒子等が挙げられる。
その他の外添剤の添加量としては、トナー粒子100重量部に対して0.3質量部以上3.0質量部以下であることがよい。
Examples of other external additives include external additives (hereinafter referred to as small-diameter external additives) having a number average particle size of less than 50 nm (desirably 5 nm or more and 30 nm or less).
As the small-diameter external additive, for example, silica particles, alumina particles, titanium oxide particles, barium titanate particles, magnesium titanate particles, calcium titanate particles, strontium titanate particles, zinc oxide particles, silica sand particles, clay particles, Mica particles, wollastonite particles, diatomaceous earth particles, cerium chloride particles, bengara particles, chromium oxide particles, cerium oxide particles, antimony trioxide particles, magnesium oxide particles, zirconium oxide particles, silicon carbide particles, silicon nitride particles, calcium carbonate Examples thereof include particles, magnesium carbonate particles, and calcium phosphate particles.
The amount of other external additives added is preferably 0.3 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner particles.

ことで、トナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子の製造方法としては、混練粉砕法や湿式造粒法が挙げられるが、湿式造粒法により行われることが望ましい。湿式造粒法としては、例えば、公知の溶融懸濁法、乳化凝集・合一法、溶解懸濁法等の方法が挙げられる。
トナー粒子に外添剤を外添する方法としては、例えば、V型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機によって混合する方法が挙げられる。
Thus, the toner can be obtained by externally adding an external additive to the toner particles after the toner particles are produced.
Examples of the method for producing the toner particles include a kneading and pulverizing method and a wet granulation method. Examples of the wet granulation method include known melt suspension methods, emulsion aggregation / unification methods, and dissolution suspension methods.
Examples of a method of externally adding an external additive to toner particles include a method of mixing with a known mixer such as a V-type blender, a Henschel mixer, or a Redige mixer.

次に、キャリアについて説明する。
キャリアは、その形状係数SF2が100以上120以下であり、望ましくは100以上115以下、より望ましくは100以上110以下である。なお、キャリアの形状係数SF2は、100が表面に凹凸が全くなく平滑であり、その値が大きくなるにつれて表面の凹凸が大きくなることを意味する指数である。
このキャリアの形状係数SF2を上記範囲とすることで、磁気ブラシのキャリア間の摩擦抵抗が低減され易くなり、その結果、トナー像のかき乱れが抑制される。
このキャリアの形状係数SF2の調整は、例えば、磁性粉の焼成条件、磁性粉分散型樹脂粒子の造粒条件、磁性粉や磁性粉分散型樹脂粒子を被覆する樹脂層の厚み等によって調製される。
Next, the carrier will be described.
The carrier has a shape factor SF2 of 100 or more and 120 or less, preferably 100 or more and 115 or less, and more preferably 100 or more and 110 or less. The carrier shape factor SF2 is an index which means that 100 is smooth with no irregularities on the surface, and the irregularities on the surface increase as the value increases.
By setting the carrier shape factor SF2 within the above range, the frictional resistance between the carriers of the magnetic brush can be easily reduced, and as a result, the toner image is prevented from being disturbed.
The adjustment of the shape factor SF2 of the carrier is adjusted by, for example, the firing conditions of the magnetic powder, the granulation conditions of the magnetic powder dispersed resin particles, the thickness of the resin layer covering the magnetic powder or the magnetic powder dispersed resin particles, and the like. .

キャリアの形状係数SF2は、次のようにして求める。
走 査型電子顕微鏡(例えば日立株式会社製:S−4100など)を用いキャリアを観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置(例えばLUZEXIII、ニレコ社製)に取り込み100個の各々のキャリアについて、次式に基づいてSF2を算出し、その平均値を求めて、キャリアの形状係数SF2とする。なお、電子顕微鏡は1視野中に外添剤が3個以上20個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて次式に基づいてSF2を算出した。
・式:形状係数SF2=「PM/(4・A・π)」×100
ここで、式中、PMは、キャリアの周囲長を示す。Aは、キャリアの投影面積を示す。πは、円周率を示す。
The shape factor SF2 of the carrier is obtained as follows.
An image was taken by observing the carrier using a scanning electron microscope (for example, manufactured by Hitachi, Ltd .: S-4100, etc.), and this image was captured by an image analyzer (for example, LUZEXIII, manufactured by Nireco). For the carrier, SF2 is calculated based on the following equation, and the average value is obtained as the carrier shape factor SF2. In the electron microscope, the magnification was adjusted so that 3 or more and 20 or less external additives could be seen in one field of view, and the observation of a plurality of fields of view was combined to calculate SF2 based on the following formula.
Formula: Shape factor SF2 = “PM 2 / (4 · A · π)” × 100
Here, in the formula, PM indicates the peripheral length of the carrier. A represents the projected area of the carrier. π represents a circumference ratio.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば、
磁性粉、樹脂に磁性粉を分散した磁性粉分散型樹脂粒子、及び、磁性粉や磁性粉分散型樹脂粒子を芯材とし、この表面に樹脂被覆層を有する樹脂被覆型キャリア等が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier can be used. For example,
Examples thereof include magnetic powder, magnetic powder-dispersed resin particles in which magnetic powder is dispersed in a resin, and resin-coated carriers having magnetic powder or magnetic powder-dispersed resin particles as a core material and having a resin coating layer on the surface thereof.

磁性粉(芯材)としては、例えば、磁性金属(例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等)、磁性酸化物(例えばフェライト、マグネタイト等)が挙げられる。   Examples of the magnetic powder (core material) include magnetic metals (eg, iron oxide, nickel, cobalt, etc.) and magnetic oxides (eg, ferrite, magnetite, etc.).

磁性粉(芯材)の体積平均粒径としては、10μm以上500μm以下であることが望ましく、より好適には30μm以上100μm以下である。   The volume average particle size of the magnetic powder (core material) is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 100 μm or less.

被覆樹脂・磁性粉を分散させる樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the resin for dispersing the coating resin / magnetic powder include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene- Examples include, but are not limited to, acrylic acid copolymers, straight silicone resins comprising organosiloxane bonds or modified products thereof, fluororesins, polyesters, polycarbonates, phenol resins, epoxy resins, etc. is not.

芯材の表面に樹脂被覆する方法としては、例えば、前記被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。   Examples of a method of coating the surface of the core material with a resin include a method of coating with a coating layer forming solution in which the coating resin and, if necessary, various additives are dissolved in an appropriate solvent. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.

具体的な芯材の樹脂被覆方法としては、例えば、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。   Specific examples of the resin coating method for the core material include, for example, an immersion method in which the carrier core material is immersed in a coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the carrier core material, Examples include fluidized bed method in which the coating layer forming solution is sprayed in a state where the core material is suspended by flowing air, and the kneader coater method in which the core material of the carrier and the coating layer forming solution are mixed in the kneader coater to remove the solvent. It is done.

キャリアの体積抵抗率は、1×10Ω・cm以上1×1015Ω・cm以下であることが望ましく、より望ましくは1×10Ω・cm以上1×1014Ω・cm以下、さらに望ましくは1×10Ω・cm以上1×1013Ω・cm以下である。
キャリアの電気抵抗率を上記の範囲にすることで、白抜け発生や、画像濃度の変動が抑制される。
The volume resistivity of the carrier is preferably 1 × 10 5 Ω · cm to 1 × 10 15 Ω · cm, more preferably 1 × 10 8 Ω · cm to 1 × 10 14 Ω · cm, Desirably, it is 1 × 10 8 Ω · cm or more and 1 × 10 13 Ω · cm or less.
By setting the electric resistivity of the carrier within the above range, occurrence of white spots and fluctuations in image density are suppressed.

ここで、キャリアの体積抵抗率(Ωcm)は以下のように測定する。なお、測定環境は、温度20℃、湿度50%RHとする。
20cmの電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象となるキャリアを1mm以上3mm以下程度の厚さになるように平坦に載せ、キャリア層を形成する。この上に前記の20cmの電極板を載せキャリア層を挟み込む。キャリア同士の空隙をなくすため、キャリア層上に載せた電極板の上に4kgの荷重をかけてからキャリア層の厚み(cm)を測定する。キャリア層上下の両電極には、エレクトロメーターおよび高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が6000V/cmとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値(A)を読み取ることにより、キャリアの体積電気抵抗(Ω・cm)を計算する。キャリアの体積抵抗率(Ω・cm)の計算式は、下記式に示す通りである。
式: R=E×20/(I−I)/L
上記式中、Rはキャリアの体積抵抗率(Ω・cm)、Eは印加電圧(V)、Iは電流値(A)、Iは印加電圧0Vにおける電流値(A)、Lはキャリア層の厚み(cm)をそれぞれ表す。また、20の係数は、電極板の面積(cm)を表す。
Here, the volume resistivity (Ωcm) of the carrier is measured as follows. The measurement environment is a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH.
A carrier to be measured is placed flatly on the surface of a circular jig provided with an electrode plate of 20 cm 2 so as to have a thickness of about 1 mm to 3 mm, thereby forming a carrier layer. The 20 cm 2 electrode plate is placed on this and the carrier layer is sandwiched. In order to eliminate the gap between the carriers, the thickness (cm) of the carrier layer is measured after a load of 4 kg is applied on the electrode plate placed on the carrier layer. Both electrodes above and below the carrier layer are connected to an electrometer and a high-voltage power generator. A high voltage is applied to both electrodes so that the electric field is 6000 V / cm, and the current value (A) flowing at this time is read to calculate the volume electric resistance (Ω · cm) of the carrier. The calculation formula of the volume resistivity (Ω · cm) of the carrier is as shown in the following formula.
Formula: R = E × 20 / (I−I 0 ) / L
In the above formula, R is the volume resistivity (Ω · cm) of the carrier, E is the applied voltage (V), I is the current value (A), I 0 is the current value (A) at the applied voltage of 0 V, and L is the carrier layer. Represents the thickness (cm). A coefficient of 20 represents the area (cm 2 ) of the electrode plate.

ここで、トナーとキャリアとの混合比(質量比)としては、トナー:キャリア=1:100から30:100まで程度の範囲が望ましく、3:100から20:100まで程度の範囲がより望ましい。   Here, the mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier is preferably in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably in the range of 3: 100 to 20: 100.

(画像形成装置)
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷現像用現像剤を収容し、静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷現像用現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を適用する。
(Image forming device)
Next, the image forming apparatus according to the present embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge developing device. Developing means for containing the developer and developing the electrostatic image formed on the image carrier as a toner image with the developer for electrostatic charge development, and the toner image formed on the image carrier on the transfer target And a fixing means for fixing the toner image transferred onto the transfer medium. The electrostatic charge developing developer according to the present embodiment is applied as the electrostatic charge developing developer.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the part including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, A process cartridge that contains the developer for developing an electrostatic charge according to this embodiment and includes a developing unit is preferably used.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.

図1は、4連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a four-tandem color image forming apparatus. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a first to first electrophotographic method that outputs yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Fourth image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means) are provided. These image forming units (hereinafter sometimes simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in parallel at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the main body of the image forming apparatus.

各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ローラ24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ24は、図示しないバネ等により駆動ローラ22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ローラ22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、現像剤カートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含む現像剤が供給可能である。
Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a driving roller 22 and a support roller 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other from the left to the right in the drawing. The vehicle travels in the direction toward the unit 10K. A force is applied to the support roller 24 in a direction away from the drive roller 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around the both. Further, an intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the driving roller 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of each unit 10Y, 10M, 10C, and 10K includes yellow, magenta, cyan, and developer cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. A developer containing black toner of four colors can be supplied.

上述した第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。尚、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K described above have the same configuration, here, the first image that forms the yellow image disposed on the upstream side in the intermediate transfer belt traveling direction is formed. The unit 10Y will be described as a representative. Note that the second to fourth components are denoted by reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) instead of yellow (Y) in the same parts as the first unit 10Y. Description of the units 10M, 10C, and 10K will be omitted.

第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yよって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段)4Y、現像したトナー像を中間転写ベルト20上に転写する1次転写ローラ5Y(1次転写手段)、及び1次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段)6Yが順に配置されている。
尚、1次転写ローラ5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各1次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kには、1次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各1次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
The first unit 10Y includes a photoreceptor 1Y that functions as an image holding member. Around the photosensitive member 1Y, a charging roller 2Y for charging the surface of the photosensitive member 1Y to a predetermined potential, and the charged surface is exposed by a laser beam 3Y based on the color-separated image signal to form an electrostatic charge image. An exposure device (electrostatic image forming means) 3 for forming, a developing device (developing means) 4Y for supplying the charged toner to the electrostatic image and developing the electrostatic image, and transferring the developed toner image onto the intermediate transfer belt 20 A primary transfer roller 5Y (primary transfer unit) that performs the transfer and a photoconductor cleaning device (cleaning unit) 6Y that removes toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y after the primary transfer are sequentially arranged.
The primary transfer roller 5Y is disposed inside the intermediate transfer belt 20, and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roller under the control of a control unit (not shown).

以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800V程度の電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂程度の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
Hereinafter, an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described. First, prior to the operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged to a potential of about −600V to −800V by the charging roller 2Y.
The photoreceptor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 −6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (a resistance equivalent to that of a general resin), but has a property that the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes when irradiated with the laser beam 3Y. Therefore, a laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoreceptor 1Y via the exposure device 3 in accordance with yellow image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3Y is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic charge image of a yellow print pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.

静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによって可視像(現像像)化される。
The electrostatic charge image is an image formed on the surface of the photoreceptor 1Y by charging, and the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3Y, and the charged charge on the surface of the photoreceptor 1Y flows. On the other hand, this is a so-called negative latent image formed by the charge remaining in the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic charge image formed on the photoreceptor 1Y in this way is rotated to a predetermined development position as the photoreceptor 1Y travels. At this development position, the electrostatic charge image on the photoreceptor 1Y is visualized (developed image) by the developing device 4Y.

現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷現像用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー像が予め定められた1次転写位置へ搬送される。   In the developing device 4Y, for example, an electrostatic charge developing developer according to this embodiment including at least yellow toner and a carrier is accommodated. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4Y, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as the charged charge on the photoreceptor 1Y, and a developer roll (developer holder). Is held on. As the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image is developed with the yellow toner. . The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体1Y上のイエロートナー像が1次転写へ搬送されると、1次転写ローラ5Yに1次転写バイアスが印加され、感光体1Yから1次転写ローラ5Yに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体1Y上のトナー像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μA程度に制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーはクリーニング装置6Yで除去されて回収される。
When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roller 5Y, and an electrostatic force from the photoreceptor 1Y toward the primary transfer roller 5Y acts on the toner image. Then, the toner image on the photoreceptor 1Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time is a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to about +10 μA by the control unit (not shown) in the first unit 10Y, for example.
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the cleaning device 6Y.

また、第2のユニット10M以降の1次転写ローラ5M、5C、5Kに印加される1次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rollers 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された2次転写ローラ(2次転写手段)26とから構成された2次転写部へと至る。一方、記録紙(被転写体)Pが供給機構を介して2次転写ローラ26と中間転写ベルト20とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、2次転写バイアスが支持ローラ24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー像が記録紙P上に転写される。尚、この際の2次転写バイアスは2次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 onto which the four color toner images have been transferred through the first to fourth units is arranged on the image transfer surface side of the intermediate transfer belt 20, the support roller 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roller (secondary transfer means) 26 is connected to a secondary transfer portion. On the other hand, the recording paper (transfer object) P is fed at a predetermined timing to the gap where the secondary transfer roller 26 and the intermediate transfer belt 20 are pressed against each other via the supply mechanism, and the secondary transfer bias is supported. Applied to the roller 24. The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 20. The toner image is transferred onto the recording paper P. Note that the secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detecting means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Pは定着装置(ロール状定着手段)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙P上へ定着される。   Thereafter, the recording paper P is fed to the pressure contact portion (nip portion) of the pair of fixing rolls in the fixing device (roll-type fixing means) 28, the toner image is heated, and the color-superposed toner image is melted to record the recording paper. Fixed onto P.

トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、OHPシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
Examples of the transfer target to which the toner image is transferred include plain paper and OHP sheet used for electrophotographic copying machines, printers, and the like.
In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is preferable that the surface of the transfer target is as smooth as possible. For example, coated paper in which the surface of plain paper is coated with a resin or the like, for printing Art paper or the like is preferably used.

カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト20を介してトナー像を記録紙Pに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.
The image forming apparatus exemplified above is configured to transfer the toner image onto the recording paper P via the intermediate transfer belt 20, but the present invention is not limited to this configuration, and the toner image is directly transferred from the photoconductor. It may be a structure that is transferred to a recording sheet.

<プロセスカートリッジ、現像剤カートリッジ>
図2は、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ200は、感光体107とともに、帯電ローラ108、現像装置111、感光体クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を取り付けレール116を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図2において符号300は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
<Process cartridge, developer cartridge>
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of a preferred example of a process cartridge containing a developer for developing an electrostatic charge according to the present embodiment. In the process cartridge 200, a charging roller 108, a developing device 111, a photoconductor cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure are combined using a mounting rail 116 together with the photoconductor 107. , And integrated. In FIG. 2, reference numeral 300 denotes a transfer target.
The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus including a transfer device 112, a fixing device 115, and other components not shown.

図2で示すプロセスカートリッジ200では、帯電装置108、現像装置111、クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体107のほかには、帯電装置108、現像装置111、クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117から構成される群から選択される少なくとも1種を備える。   The process cartridge 200 shown in FIG. 2 includes a charging device 108, a developing device 111, a cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. Can be combined. In the process cartridge according to the present embodiment, in addition to the photosensitive member 107, the charging device 108, the developing device 111, the cleaning device (cleaning means) 113, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure. At least one selected from the group consisting of:

次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。本実施形態に係る現像剤カートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷現像用現像剤を収容する現像剤カートリッジである。   Next, the developer cartridge according to this embodiment will be described. The developer cartridge according to the present embodiment is a developer cartridge that is detached from the image forming apparatus and contains at least a replenishment developer for electrostatic charge development to be supplied to a developing unit provided in the image forming apparatus. It is.

なお、図1に示す画像形成装置は、現像剤カートリッジ8Y、8M、8C、8Kの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置4Y、4M、4C、4Kは、各々の現像装置(色)に対応した現像剤カートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、現像剤カートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、この現像剤カートリッジが交換される。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which the developer cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K can be attached and detached, and the developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K are the respective developing devices. The developer cartridge corresponding to (color) is connected by a toner supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the developer cartridge becomes low, the developer cartridge is replaced.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

[トナー粒子の作製]
(トナー粒子Aの作製)
―樹脂粒子分散液の調整―
・スチレン 300質量部
・メチルメタアクリレート 80質量部
・アクリル酸 10質量部
・ドデカンチオール 5質量部
・ジビニルベンゼン 5質量部
[Production of toner particles]
(Preparation of toner particles A)
-Adjustment of resin particle dispersion-
-Styrene 300 parts-Methyl methacrylate 80 parts-Acrylic acid 10 parts-Dodecanethiol 5 parts-Divinylbenzene 5 parts

上記の成分を混合溶解し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックス(ダウケミカル(株)製)6質量部をイオン交換水550質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、10分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム6質量部を溶解したイオン交換水溶液50質量部を投入した。
次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで加熱し、乳化重合を行った。
これにより、樹脂粒子の中心粒径(体積平均粒径)210nm、ガラス転移温度58℃、重量平均分子量Mw48000の樹脂粒子分散液を得た。
The above components are mixed and dissolved. On the other hand, 6 parts by mass of an anionic surfactant Dowfax (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is dissolved in 550 parts by mass of ion-exchanged water. Was added, dispersed and emulsified, and 50 parts by mass of an ion exchange aqueous solution in which 6 parts by mass of ammonium persulfate was dissolved was added while slowly stirring and mixing for 10 minutes.
Next, after sufficiently replacing the system with nitrogen, the flask was heated in an oil bath while stirring to carry out emulsion polymerization.
As a result, a resin particle dispersion having a central particle diameter (volume average particle diameter) of 210 nm, a glass transition temperature of 58 ° C., and a weight average molecular weight Mw of 48,000 was obtained.

―着色剤粒子分散液の調整―
・シアン顔料(銅フタロシアニン) 35質量部
・アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬社製) 6質量部
・イオン交換水 200質量部
-Adjustment of colorant particle dispersion-
Cyan pigment (copper phthalocyanine) 35 parts by weight Anionic surfactant (Neogen SC, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 6 parts by weight Ion-exchanged water 200 parts by weight

上記成分を混合溶解し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックス)と超音波照射により分散して、着色剤粒子の中心粒径(体積平均粒径)155nmの着色剤粒子分散液を得た。   The above components were mixed and dissolved, and dispersed by a homogenizer (Ultra Turrax manufactured by IKA) and ultrasonic irradiation to obtain a colorant particle dispersion liquid having a central particle diameter (volume average particle diameter) of 155 nm.

―離型剤粒子分散液の調整―
・パラフィンワックス(融点:66度) 55質量部
・アニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬社製 固形分65%) 2.0質量部
・イオン交換水 200質量部
-Preparation of release agent particle dispersion-
-Paraffin wax (melting point: 66 degrees) 55 parts by mass-Anionic surfactant (Neogen SC, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 65%) 2.0 parts by mass-Ion-exchanged water 200 parts by mass

上記組成物を95℃に加熱して、IKA社製ウルトラタラックスT50で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、離型剤粒子の中心粒径(体積平均粒径)310nmの離型剤粒子分散液を得た。   The composition was heated to 95 ° C. and sufficiently dispersed with IKA Ultra Turrax T50, and then dispersed with a pressure discharge type homogenizer, and the center particle size (volume average particle size) of the release agent particles was 310 nm. A release agent particle dispersion was obtained.

−トナー粒子の作製−
・樹脂粒子分散液 200質量部
・着色剤粒子分散液 45質量部
・離型剤粒子分散液 65質量部
・ポリ塩化アルミニウム(10%水溶液) 3.1質量部
・イオン交換水 400質量部
上記の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でIKA社製のウルトラタラックスT50を用い十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら55℃まで加熱した。55℃(初期加熱温度)で保持した後、ここにさらに樹脂粒子分散液を緩やかに100質量部追加した。
その後、濃度0.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のpHを6.5に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら95℃まで加熱した。反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに45℃のイオン交換水3Lを用いて再分散し、15分間300rpmで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに5回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過によりNo.5Aろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続してトナー粒子を得た。
この時のトナー粒子の体積平均粒径を測定したところ6.3μmであった。また個数粒度分布指標GSDpは1.22であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数SF1は111で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
-Production of toner particles-
Resin particle dispersion 200 parts by weight Colorant particle dispersion 45 parts by weight Release agent particle dispersion 65 parts by weight Polyaluminum chloride (10% aqueous solution) 3.1 parts by weight Ion-exchanged water 400 parts by weight The components were thoroughly mixed and dispersed in a round stainless steel flask using an Ultra Turrax T50 manufactured by IKA, and then heated to 55 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. After maintaining at 55 ° C. (initial heating temperature), 100 parts by mass of the resin particle dispersion was gradually added thereto.
Then, after adjusting the pH in the system to 6.5 using a 0.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, the stainless steel flask was sealed, and the stirring shaft seal was magnetically sealed while continuing stirring. Heated to 95 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and solid-liquid separation was performed by Nutsche suction filtration. This was further redispersed with 3 L of ion exchange water at 45 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This washing operation was further repeated 5 times, and No. 1 was obtained by Nutsche suction filtration. Solid-liquid separation was performed using 5A filter paper. Next, vacuum drying was continued for 12 hours to obtain toner particles.
The volume average particle diameter of the toner particles at this time was measured and found to be 6.3 μm. The number particle size distribution index GSDp was 1.22. When the shape was observed with a Luzex image analyzer manufactured by Luzex, it was observed that the shape factor SF1 of the particles was 111 and the potato shape was rounded.

[大径外添剤の作製(準備)]
−大径外添剤Aの作製(準備)−
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール15質量部とテトラエトキシシラン28質量部を入れ、35℃に保ちながら回転数100rpmで攪拌した。次に攪拌を続けながら、5分かけて20%濃度のアンモニア水溶液を30質量部滴下した。そのまま1時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン100質量部を加え懸濁液を作成し、懸濁液中の固形分量に対して60質量%のヘキサメチルジシラザンを加えた後、95℃で4時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き106μmの篩分網にて粗大粉を取り除き、数平均粒径145nmの大径外添剤Aを得た。
[Preparation of large external additive (preparation)]
-Preparation (preparation) of large-diameter external additive A-
A stirrer, a dropping funnel, and a thermometer were set in a glass reactor, and 15 parts by mass of ethanol and 28 parts by mass of tetraethoxysilane were added and stirred at a rotation speed of 100 rpm while maintaining at 35 ° C. Next, 30 parts by mass of a 20% strength aqueous ammonia solution was dropped over 5 minutes while stirring was continued. The reaction was allowed to proceed for 1 hour, followed by centrifugation to remove the supernatant. Further, 100 parts by mass of toluene was added to prepare a suspension. After adding 60% by mass of hexamethyldisilazane to the solid content in the suspension, the mixture was reacted at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, the suspension was heated to remove toluene and dried, and then coarse powder was removed with a sieve mesh having a mesh size of 106 μm to obtain a large-diameter external additive A having a number average particle diameter of 145 nm.

−大径外添剤Bの作製(準備)−
・スチレン 220質量部
・ジビニルベンゼン 15質量部
・アクリル酸 2質量部
上記の成分を混合溶解し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックス(ダウケミカル(株)製)3重量部をイオン交換水600質量部に溶解したものを2Lフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、半月型攪拌翼を10rpmで攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム10重量部を溶解したイオン交換水溶液30質量部を滴下した。過硫酸アンモニウム溶液の滴下は30質量部/60分の速度で行なった。
次いで、系内を窒素で置換した後、攪拌翼の回転数を15rpmにしてフラスコ内を攪拌しながらオイルバスで80℃24時間加熱して、乳化重合を行い、樹脂粒子分散スラリーを得た。
この樹脂粒子分散スラリーを、遠心分離を行い、上澄み液を除去した後、樹脂粒子固形分量に対して100倍量の25℃のイオン交換水に再分散、遠心分離を繰り返して水洗を5回繰り返し、樹脂粒子を洗浄し、凍結乾燥したあとに、目開き106μmの篩分網にて粗大粉を取り除き、数平均粒径556nmの大径外添剤Bを得た。
-Preparation (preparation) of large-diameter external additive B-
-Styrene 220 parts by mass-Divinylbenzene 15 parts by mass-Acrylic acid 2 parts by mass The above components are mixed and dissolved, while 3 parts by weight of the anionic surfactant Dowfax (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) is added to ion-exchanged water 600. An ion dissolved in 10 parts by weight of ammonium persulfate was placed in a 2 L flask, dispersed and emulsified by adding the above mixed solution, and stirred and mixed with a half-moon stirring blade at 10 rpm. 30 parts by mass of the exchange aqueous solution was added dropwise. The dropping of the ammonium persulfate solution was performed at a rate of 30 parts by mass / 60 minutes.
Next, after the inside of the system was replaced with nitrogen, the rotation speed of the stirring blade was set to 15 rpm, and the flask was stirred and heated in an oil bath at 80 ° C. for 24 hours to carry out emulsion polymerization to obtain a resin particle dispersed slurry.
The resin particle-dispersed slurry is centrifuged and the supernatant liquid is removed. Then, the resin particle-dispersed slurry is re-dispersed in ion-exchanged water at 25 ° C., which is 100 times the resin particle solid content, and the washing is repeated 5 times by repeating the centrifugation. The resin particles were washed and freeze-dried, and then the coarse powder was removed with a sieve mesh having a mesh size of 106 μm to obtain a large-diameter external additive B having a number average particle diameter of 556 nm.

−大径外添剤Cの作製(準備)−
ジビニルベンゼンとアクリル酸を用いなかったこと、ダウファックスを10質量部用いたこと、過硫酸アンモニウム水溶液を50質量部を50質量部/50分の速度滴下したこと以外は、大径外添剤Bと同様にして、数平均粒径105nmの大径外添剤Cを得た。
-Preparation (preparation) of large-diameter external additive C-
Except for not using divinylbenzene and acrylic acid, using 10 parts by weight of Daupfax, and adding 50 parts by weight of an aqueous ammonium persulfate solution at a rate of 50 parts by weight / 50 minutes, Similarly, a large diameter external additive C having a number average particle diameter of 105 nm was obtained.

−大径外添剤Dの作製(準備)−
大径外添剤Cを30質量部、鹸化度82mol%のポリビニルアルコールを10質量部を溶解したイオン交換水を200質量部、を攪拌機を備えた2Lフラスコ中に収容し、25℃に保持しながら100rpmで攪拌した。次に攪拌を続けながら、過酸化ベンゼン0.1質量部を溶解したジビニルベンゼン5質量部を5質量部/60分かけて滴下した。滴下開始10分後より、フラスコを5℃/10分の昇温速度で75℃まで加熱した。ジビニルベンゼンの滴下終了後、攪拌を続けながら85℃まで加熱し、2時間保持して樹脂粒子分散スラリーを得た。
この樹脂粒子分散スラリーを、遠心分離を行い、上澄み液を除去した後、樹脂粒子固形分量に対して100倍量の25℃のイオン交換水に再分散、遠心分離を繰り返して水洗を5回繰り返し、樹脂粒子を洗浄し、凍結乾燥したあとに、目開き106μmの篩分網にて粗大粉を取り除き、数平均粒径760nmの大径外添剤Dを得た。
-Preparation (preparation) of large-diameter external additive D-
30 parts by mass of the large-diameter external additive C and 200 parts by mass of ion-exchanged water in which 10 parts by mass of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 82 mol% were dissolved in a 2 L flask equipped with a stirrer and maintained at 25 ° C. The mixture was stirred at 100 rpm. Next, 5 parts by mass of divinylbenzene in which 0.1 part by mass of benzene peroxide was dissolved was dropped over 5 parts by mass / 60 minutes while stirring was continued. From 10 minutes after the start of dropping, the flask was heated to 75 ° C. at a heating rate of 5 ° C./10 minutes. After completion of the dropwise addition of divinylbenzene, the mixture was heated to 85 ° C. while stirring and held for 2 hours to obtain a resin particle dispersed slurry.
The resin particle-dispersed slurry is centrifuged and the supernatant liquid is removed. Then, the resin particle-dispersed slurry is re-dispersed in ion-exchanged water at 25 ° C., which is 100 times the resin particle solid content, and the washing is repeated 5 times by repeating the centrifugation. The resin particles were washed and freeze-dried, and then the coarse powder was removed with a sieve mesh having a mesh size of 106 μm to obtain a large-diameter external additive D having a number average particle diameter of 760 nm.

−大径外添剤Eの作製(準備)−
アンモニア水溶液30質量部を10分かけて滴下したこと以外は大径外添剤Aと同様にして、数平均粒径89nm大径外添剤Eを得た。
-Preparation (preparation) of large-diameter external additive E-
A large-diameter external additive E was obtained in the same manner as the large-diameter external additive A except that 30 parts by mass of an aqueous ammonia solution was added dropwise over 10 minutes.

−大径外添剤Fの作製(準備)−
テトラエトキシシランを50質量部、アンモニア水溶液60質量部を30分かけて滴下したこと以外は大径外添剤Aと同様にして、数平均粒径911nm大径外添剤Fを得た。
-Preparation (preparation) of large-diameter external additive F-
A large-diameter external additive F having a number average particle size of 911 nm was obtained in the same manner as the large-diameter external additive A, except that 50 parts by mass of tetraethoxysilane and 60 parts by mass of an aqueous ammonia solution were added dropwise over 30 minutes.

[キャリアの作製]
−キャリアAの作製−
ヘンシェルミキサに、体積平均粒径0.18μmの球状マグネタイト粒子粉末500質量部を投入し、十分に攪拌した後、チタネート系カップリング剤5.0質量部を添加し、95℃まで昇温し、30分間混合攪拌することにより、チタネート系カップリング剤被覆された球状マグネタイト粒子を得た。
続いて、1Lの四つ口フラスコに、フェノール6.0質量部、30%ホルマリン10質量部、上記マグネタイト粒子500質量部と25%アンモニア水7質量部、水400質量部を入れ、混合攪拌した。次に、攪拌しながら60分間で90℃まで昇温し、同温度にて180分間反応させた後、30℃まで冷却し、500mlの水を添加した後、上澄み液を除去、沈殿物を水洗した。これを減圧下、180℃で乾燥し、目開き106μmの篩分網にて粗大粉を取り除き、平均粒径38μmの芯材粒子Aを得た。
次に、トルエン200質量部、スチレン−メタクリレート共重合体(成分モル比10:90、重量平均分子量160,000)35質量部を90分間スターラーにて攪拌し、コート樹脂溶液を得た。
芯材粒子Aを1000質量部、上記コート樹脂溶液70質量部を真空脱気型ニーダーコーター(ローター・壁面間クリアランス35mm)に入れ、65℃を保って30分間30rpmにて攪拌した後、さらに温度を88℃とし、減圧してトルエン留去・脱気・乾燥させた。さらに目開き75μmのメッシュを通すことによりキャリアAを調整した。キャリアAの形状係数SF2は104であった。
[Creation of carrier]
-Production of carrier A-
Into a Henschel mixer, 500 parts by mass of spherical magnetite particle powder having a volume average particle size of 0.18 μm was added, and after sufficiently stirring, 5.0 parts by mass of a titanate coupling agent was added, and the temperature was raised to 95 ° C., By mixing and stirring for 30 minutes, spherical magnetite particles coated with a titanate coupling agent were obtained.
Subsequently, 6.0 parts by mass of phenol, 10 parts by mass of 30% formalin, 500 parts by mass of the magnetite particles, 7 parts by mass of 25% aqueous ammonia, and 400 parts by mass of water were placed in a 1 L four-necked flask and mixed and stirred. . Next, the temperature is raised to 90 ° C. over 60 minutes with stirring and reacted at the same temperature for 180 minutes, then cooled to 30 ° C., 500 ml of water is added, the supernatant is removed, and the precipitate is washed with water. did. This was dried at 180 ° C. under reduced pressure, and coarse powder was removed with a sieve mesh having an opening of 106 μm to obtain core particles A having an average particle size of 38 μm.
Next, 200 parts by mass of toluene and 35 parts by mass of a styrene-methacrylate copolymer (component molar ratio 10:90, weight average molecular weight 160,000) were stirred with a stirrer for 90 minutes to obtain a coated resin solution.
1000 parts by weight of the core particle A and 70 parts by weight of the above-mentioned coating resin solution are put into a vacuum degassing type kneader coater (rotor-wall clearance 35 mm) and stirred at 30 rpm for 30 minutes at 65 ° C. Was reduced to 88 ° C., and the toluene was distilled off, degassed and dried under reduced pressure. Further, the carrier A was adjusted by passing a mesh having an opening of 75 μm. The shape factor SF2 of the carrier A was 104.

−キャリアBの作製−
球形マグネタイトの粒径を0.65μmにした以外は芯材粒子Aと同様にして芯材粒子Bを得た。芯材粒子の平均粒径は41μmであった。
芯材粒子Bを1000質量部、上記コート樹脂溶液15質量部用いた以外はキャリアAと同様にして、キャリアBを得た。キャリアBの形状係数SF2は118であった。
-Production of carrier B-
Core material particles B were obtained in the same manner as the core material particles A except that the particle size of the spherical magnetite was 0.65 μm. The average particle diameter of the core particles was 41 μm.
Carrier B was obtained in the same manner as Carrier A, except that 1000 parts by mass of core material particle B and 15 parts by mass of the above-mentioned coated resin solution were used. The shape factor SF2 of the carrier B was 118.

−キャリアCの作製−
芯材粒子に平均粒径33μmの焼結フェライト粒子を用いたこと以外はキャリアAと同様にして、キャリアCを得た。キャリアCの形状係数SF2は125であった。
-Production of carrier C-
Carrier C was obtained in the same manner as carrier A, except that sintered ferrite particles having an average particle diameter of 33 μm were used as the core material particles. The shape factor SF2 of the carrier C was 125.

[高級脂肪酸粒子の調製(準備)]
−高級脂肪酸粒子Aの作製(準備)−
炭素数が14の直鎖飽和モノカルボン酸を、ドライアイスを用いて10℃に冷却しながらピンミルを用いて粉砕した。次に同様に冷却しながら風力分級機で分級し、数平均粒径7.8μmの高級脂肪酸粒子Aを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は54℃であった。
[Preparation of higher fatty acid particles (preparation)]
-Production (preparation) of higher fatty acid particles A-
The linear saturated monocarboxylic acid having 14 carbon atoms was pulverized using a pin mill while being cooled to 10 ° C. using dry ice. Next, classification was performed with an air classifier while cooling in the same manner to obtain higher fatty acid particles A having a number average particle diameter of 7.8 μm. The melting temperature of this higher fatty acid was 54 ° C.

−高級脂肪酸粒子Bの作製(準備)−
炭素数が18の直鎖飽和モノカルボン酸を用いた以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径5.5μmの高級脂肪酸粒子Bを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は70度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles B-
A higher fatty acid particle B having a number average particle size of 5.5 μm was obtained in the same manner as the higher fatty acid particle A except that a linear saturated monocarboxylic acid having 18 carbon atoms was used. The melting temperature of this higher fatty acid was 70 degrees.

−高級脂肪酸粒子Cの作製(準備)−
炭素数が12の直鎖飽和モノカルボン酸を用いた以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径11.8μmの高級脂肪酸粒子Cを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は44度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles C-
Higher fatty acid particles C having a number average particle diameter of 11.8 μm were obtained in the same manner as the higher fatty acid particles A except that a linear saturated monocarboxylic acid having 12 carbon atoms was used. The melting temperature of this higher fatty acid was 44 degrees.

−高級脂肪酸粒子Dの作製(準備)−
炭素数が20の直鎖飽和モノカルボン酸を用いた以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径8.5μmの高級脂肪酸粒子Dを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は76度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles D-
A higher fatty acid particle D having a number average particle diameter of 8.5 μm was obtained in the same manner as the higher fatty acid particle A except that a linear saturated monocarboxylic acid having 20 carbon atoms was used. The melting temperature of this higher fatty acid was 76 degrees.

−高級脂肪酸粒子Eの作製(準備)−
炭素数が22の直鎖飽和モノカルボン酸を用いた以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径10.0μmの高級脂肪酸粒子Eを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は82度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles E-
Higher fatty acid particles E having a number average particle size of 10.0 μm were obtained in the same manner as the higher fatty acid particles A except that a linear saturated monocarboxylic acid having 22 carbon atoms was used. The melting temperature of this higher fatty acid was 82 degrees.

−高級脂肪酸粒子Fの作製(準備)−
炭素数14の直鎖飽和モノカルボン酸12質量部を、アニオン性界面活性剤ダウファックス(ダウケミカル(株)製)を2質量部溶解した100質量部のイオン交換水に投入し、攪拌速度250rpmで攪拌しながら90℃まで加熱した。攪拌を300rpmにあげて30分間90℃を保持し、そのまま攪拌しながら5℃まで冷却した。5℃を保持しながら遠心分離して上澄みを除去し、その後凍結乾燥したのちに、目開き106μmの網を用いて粗大粉を除去して、数平均粒径2.7μmの高級脂肪酸粒子Fを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は54度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles F-
12 parts by mass of a linear saturated monocarboxylic acid having 14 carbon atoms was added to 100 parts by mass of ion-exchanged water in which 2 parts by mass of an anionic surfactant Dowfax (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was dissolved, and the stirring speed was 250 rpm. And heated to 90 ° C. with stirring. Stirring was increased to 300 rpm, and 90 degreeC was hold | maintained for 30 minutes, and it cooled to 5 degreeC, stirring as it is. Centrifugation while maintaining at 5 ° C. to remove the supernatant, followed by lyophilization, followed by removal of coarse powder using a net having a mesh size of 106 μm to obtain higher fatty acid particles F having a number average particle size of 2.7 μm Obtained. The melting temperature of this higher fatty acid was 54 degrees.

−高級脂肪酸粒子Gの作製(準備)−
風力分級時に、分級条件を変更した以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径15.9μmの高級脂肪酸粒子Gを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は54度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles G-
Higher fatty acid particles G having a number average particle diameter of 15.9 μm were obtained in the same manner as the higher fatty acid particles A except that the classification conditions were changed during wind classification. The melting temperature of this higher fatty acid was 54 degrees.

−高級脂肪酸粒子Hの作製(準備)−
アニオン性界面活性剤ダウファックスを6質量部に、90℃加熱後、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて3500rpmで5分間攪拌を加えた以外は高級脂肪酸粒子Fと同様にして、数平均粒径0.75μmの高級脂肪酸粒子Hを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は54度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles H-
The same as the higher fatty acid particles F except that the anionic surfactant Dowfax was heated at 90 ° C. to 6 parts by mass, and then stirred at 3500 rpm for 5 minutes using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50). The higher fatty acid particles H having a number average particle size of 0.75 μm were obtained. The melting temperature of this higher fatty acid was 54 degrees.

−高級脂肪酸粒子Iの作製(準備)−
ピンミルを用いて粉砕するときの温度を25℃に、風力分級時に分級条件を変更した以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径17.2μmの高級脂肪酸粒子Iを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は54度であった。
-Preparation (preparation) of higher fatty acid particles I-
Higher fatty acid particles I having a number average particle diameter of 17.2 μm were obtained in the same manner as the higher fatty acid particles A, except that the temperature when pulverizing using a pin mill was 25 ° C. and the classification conditions were changed during air classification. The melting temperature of this higher fatty acid was 54 degrees.

−高級脂肪酸粒子Jの作製(準備)−
炭素数が22の直鎖一価不飽和モノカルボン酸を用い、ピンミル粉砕時の温度を5℃にした以外は高級脂肪酸粒子Aと同様にして、数平均粒径8.1μmの高級脂肪酸粒子Jを得た。この高級脂肪酸の溶融温度は35度であった。
-Production (preparation) of higher fatty acid particles J-
Higher fatty acid particles J having a number average particle size of 8.1 μm are the same as those of the higher fatty acid particles A except that a linear monounsaturated monocarboxylic acid having 22 carbon atoms is used and the temperature during pin milling is 5 ° C. Got. The melting temperature of this higher fatty acid was 35 degrees.

[実施例1〜14、比較例1〜5]
トナー粒子A100質量部と、大型外添剤(表1に従った種類・量)と、数平均粒子径8nmのヘキサメチルジシラザン処理シリカ1質量部と、をヘンシェルミキサーを用い周速20m/s×15分間ブレンドをおこなった後、45μm網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
そして、得られたトナー100質量部と、キャリア(表1に従った種類・量)と、高級脂肪酸粒子(表1に従った種類・量)と、をV−ブレンダーを用い20rpmで20分間攪拌し、212μmの網目を有するシーブで篩うことにより各現像剤を得た。
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-5]
100 parts by mass of toner particles A, a large external additive (type and amount according to Table 1), and 1 part by mass of hexamethyldisilazane-treated silica having a number average particle diameter of 8 nm are used at a peripheral speed of 20 m / s. After blending for 15 minutes, coarse particles were removed using a 45 μm mesh sieve to obtain a toner.
Then, 100 parts by mass of the obtained toner, the carrier (type / amount according to Table 1), and higher fatty acid particles (type / amount according to Table 1) were stirred for 20 minutes at 20 rpm using a V-blender. Each developer was obtained by sieving with a sieve having a mesh of 212 μm.

[評価]
目的とする画像を、任意の枚数、任意のプロセススピードで出力できるように改造した富士ゼロックス社製DocuCentre−IIIC3300を用意し、用紙容器には富士ゼロックス社製カラーアプリケーション用紙「J」のA3を入れ、現像器と補給カートリッジには、上記各例で得られた現像剤とトナーに入れ替えた改造機を用意した。この改造機は温度27度、湿度65%に制御した環境室に入れて、600×600dpi、プロセススピード:A3出力35枚/分の条件で連続して画像出力を行い、次の出力画像を評価した。また、次の出力画像の評価と共にテスト終了後に機内観察も行った。結果を表2に示す。
[Evaluation]
Prepared Fuji Xerox DocuCentre-IIIC3300 modified so that the desired image can be output at any number of times and at any process speed. A3 of Fuji Xerox color application paper “J” is placed in the paper container. For the developing device and the replenishing cartridge, a modified machine in which the developer and toner obtained in each of the above examples were replaced was prepared. This modified machine is placed in an environment room controlled at a temperature of 27 ° C and a humidity of 65%, and outputs images continuously under the conditions of 600 x 600 dpi, process speed: A3 output 35 sheets / min, and the next output image is evaluated. did. In addition, the next output image was evaluated and in-flight observation was performed after the test. The results are shown in Table 2.

(細線画質の評価)
細線のライン途切れ、かすれ、乱れを確認するために、1200×2400dpi(dpi:1インチ当たりのドット数)出力において、太さ0.2mmのラインを縦(垂直)、横(水平)、斜め45度の各々の方向に出力し、これを細線画質確認用テスト出力とした。
この細線画質確認用テスト出力をテスト開始初期に出力してから(10枚出力した10枚目)、A3用紙に対して全面に濃度15%のハイライト画像を連続して10000枚出力し、その後、再度細線画質確認用テスト出力を出力した。テスト初期に出力したテスト画像を「初期細線画質」、10000枚連続出力後に出力したテスト画像を「細線画質の維持性」とし、それぞれ細線を4倍のルーペ(例えばピーク・アナスチグマット・ルーペ4×など)を用いて観察し、以下の評価基準に則して、ライン途切れ、かすれ、乱れを確認した。
−評価基準−
◎:細線画質は非常に優れている。
○:ライン中に若干の濃度変動がみられるが、高度なグラフィック画像使用においても実使用上問題無いレベルである。
△:ライン途中に多少の途切れや、ラインの周囲に多少のトナー散りがみられるが文字判別などには支障をきたさないレベルであり、
高度な高画質画像を必要としない文字文書使用においては問題無いレベルである。
×:ラインの途切れやトナーの散りが顕著であり、文字判別などにも支障がある実使用上問題となるレベルである。
(Evaluation of fine line image quality)
In order to confirm the discontinuity, fading, and disturbance of the thin line, a line having a thickness of 0.2 mm is output vertically (vertically), horizontally (horizontal), and obliquely 45 at an output of 1200 × 2400 dpi (dpi: number of dots per inch). This was output in each direction, and this was used as a test output for fine line image quality confirmation.
After the test output for fine line image quality confirmation is output at the beginning of the test (10th sheet after 10 sheets are output), 10000 continuous highlight images with a density of 15% are output on the entire surface of the A3 sheet. The test output for checking the fine line image quality was output again. The test image output at the initial stage of the test is “initial fine line image quality”, and the test image output after continuous output of 10,000 sheets is “maintainability of the fine line image quality”, and each fine line is magnified 4 times (for example, peak / anastigmat / loupe 4). X) and the like, and in accordance with the following evaluation criteria, line interruption, fading, and disturbance were confirmed.
-Evaluation criteria-
A: Fine line image quality is excellent.
○: Some variation in density is observed in the line, but it is at a level where there is no problem in practical use even in the use of advanced graphic images.
Δ: A level where there is a slight break in the middle of the line or a slight amount of toner scattered around the line, but does not interfere with character discrimination.
There is no problem when using text documents that do not require high-quality images.
X: Line breakage and toner scattering are remarkable, and this is a level that causes a problem in actual use, which also hinders character discrimination.

(画像濃度安定性の評価)
テスト出力画像を、600×600dpi出力において用紙の中央部に5×5cmの画像濃度100%のべた画像に変えたこと以外は、細線画質確認用と同様の手法で画像濃度の安定性評価を行った。初期に出力したべた画像のテスト出力を「初期画像濃度」、10000万枚連続出力後に出力したべた画像のテスト画像を「時間経過画像濃度」とし、それぞれのべた画像を画像濃度計(例えばX−Rite社製:X−Rite404)を用いて画像濃度を測定し、以下の評価基準に則して評価した。
−評価基準−
◎:「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が97%以上。
○:「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が94%以上97%未満。
△:「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が90%以上94%未満。
×:「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が90%未満。
(Evaluation of image density stability)
Except that the test output image was changed to a solid image with a 100% image density of 5 × 5 cm at the center of the paper at 600 × 600 dpi output, the stability evaluation of the image density was performed in the same manner as for the fine line image quality confirmation. It was. The test output of the solid image output initially is “initial image density”, the test image of the solid image output after continuous output of 10 million sheets is “time-lapse image density”, and each solid image is measured by an image densitometer (for example, X− Image density was measured using Rite (X-Rite 404), and evaluated according to the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
A: “Time-lapse image density” is 97% or more with respect to “Initial image density”.
○: “Time-lapse image density” is 94% or more and less than 97% with respect to “initial image density”.
Δ: “Time-lapse image density” is 90% or more and less than 94% with respect to “initial image density”.
X: The “time-lapse image density” is less than 90% with respect to the “initial image density”.

(画像濃度均一性の評価)
テスト出力画像を、600×600dpi出力において用紙の中央部と用紙の各4すみに5×5cmの画像濃度30%のハイライト画像に変えたこと以外は、細線画質確認用と同様の手法で画像濃度の安定性評価を行った。初期に出力したハイライト画像のテスト出力を「初期画像均一性」、10000万枚連続出力後に出力したべた画像のテスト画像を「時間経過画像均一性」とした。それぞれのテスト画像中のハイライト画像パッチの濃度を測定し、もっとも濃度が高いハイライト画像パッチに対して、残りのハイライト画像パッチの濃度が変動しているかどうかを、次の評価基準に則して評価した。ハイライト画像の画像濃度は画像濃度計(例えばX−Rite社製:X−Rite404)を用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
◎:画像濃度の変動が97%以上。
○:画像濃度の変動が94%以上97%未満。
△:画像濃度の変動が90%以上94%未満。
×:画像濃度の変動が90%未満。
(Evaluation of image density uniformity)
The test output image was changed to a highlight image with an image density of 30% at 5 × 5 cm at the center of the paper and at each of the four corners of the paper in 600 × 600 dpi output. Concentration stability was evaluated. The test output of the highlight image output in the initial stage was “initial image uniformity”, and the test image of the solid image output after continuous output of 10 million sheets was defined as “time-lapse image uniformity”. The density of the highlight image patch in each test image is measured, and whether the density of the remaining highlight image patch varies with respect to the highlight image patch with the highest density is based on the following evaluation criteria. And evaluated. The image density of the highlight image was measured using an image densitometer (for example, X-Rite 404 manufactured by X-Rite). The evaluation criteria are as follows.
-Evaluation criteria-
A: Image density fluctuation is 97% or more.
○: Image density variation is 94% or more and less than 97%.
Δ: Image density variation is 90% or more and less than 94%.
X: Image density variation is less than 90%.

上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、細線画質、画像濃度安定性、画像濃度均一性のいずれの評価についても、「×」評価がなく、良好な結果が得られたことがわかる。   From the above results, it can be seen that in this example, compared to the comparative example, there was no “x” evaluation for any of the fine line image quality, image density stability, and image density uniformity, and good results were obtained. .

1Y、1M、1C、1K、107 感光体(像保持体)
2Y、2M、2C、2K、108 帯電ローラ
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
3、110 露光装置
4Y、4M、4C、4K、111 現像装置(現像手段)
5Y、5M、5C、5K 1次転写ローラ
6Y、6M、6C、6K、113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段)
8Y、8M、8C、8K 現像剤カートリッジ
10Y、10M、10C、10K ユニット
20 中間転写ベルト
22 駆動ローラ
24 支持ローラ
26 2次転写ローラ(転写手段)
28、115 定着装置(定着手段)
30 中間転写体クリーニング装置
112 転写装置
116 取り付けレール
117 除電露光のための開口部
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ、
P、300 記録紙(被転写体)
1Y, 1M, 1C, 1K, 107 photoconductor (image carrier)
2Y, 2M, 2C, 2K, 108 Charging roller 3Y, 3M, 3C, 3K Laser beam 3, 110 Exposure device 4Y, 4M, 4C, 4K, 111 Developing device (developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K Primary transfer rollers 6Y, 6M, 6C, 6K, 113 Photoconductor cleaning device (cleaning means)
8Y, 8M, 8C, 8K Developer cartridge 10Y, 10M, 10C, 10K Unit 20 Intermediate transfer belt 22 Drive roller 24 Support roller 26 Secondary transfer roller (transfer means)
28, 115 Fixing device (fixing means)
30 Intermediate transfer member cleaning device 112 Transfer device 116 Mounting rail 117 Opening 118 for static elimination exposure Opening 200 for exposure Process cartridge,
P, 300 Recording paper (transfer object)

Claims (6)

トナー粒子、及び数平均粒径が100nm以上800nm以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、
形状係数SF2が100以上120以下のキャリアと、
炭素数が12以上22以下の高級脂肪酸を含んで構成される粒子と、
を有し、静電荷現像用現像剤全体に対する前記高級脂肪酸を含んで構成される粒子の含有量が0.08質量%以上1質量%以下である、静電荷現像用現像剤。
Toner containing at least toner particles and an external additive having a number average particle diameter of 100 nm to 800 nm;
A carrier having a shape factor SF2 of 100 or more and 120 or less;
Particles composed of a higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms ;
Have a content of particles composed include the higher fatty acid for the entire electrostatic latent image developing developer is 1 wt% or less than 0.08 wt%, an electrostatic developer for developing.
前記高級脂肪酸を含んで構成される粒子の溶融温度が、40℃以上80℃以下である請求項1に記載の静電荷現像用現像剤。   The developer for electrostatic charge development according to claim 1, wherein a melting temperature of particles composed of the higher fatty acid is 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. 前記高級脂肪酸を含んで構成される粒子の数平均粒径が、1μm以上15μm以下である請求項1又は2に記載の静電荷現像用現像剤。   3. The developer for electrostatic charge development according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the particles composed of the higher fatty acid is 1 μm or more and 15 μm or less. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される現像剤カートリッジ。
Containing the developer for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 3,
A developer cartridge that is detachable from the image forming apparatus.
請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
Development in which the developer for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 3 is accommodated and an electrostatic charge image formed on an image carrier is developed as a toner image by the developer for electrostatic charge development. With means,
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
4. The electrostatic charge developing developer according to claim 1 is accommodated, and the electrostatic charge image formed on the image carrier is developed as a toner image by the electrostatic charge developing developer. Developing means,
Transfer means for transferring the toner image formed on the image carrier onto a transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred onto the transfer target;
An image forming apparatus.
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