JP5531426B2 - Anti-glare film - Google Patents
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Description
本発明は、窓やディスプレイなどの表面に設けられる防眩フィルムに関する。特に、液晶ディスプレイ(LCD)、CRTディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、プラズマディスプレイ(PDP)、表面電界ディスプレイ(SED)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)などのディスプレイの表面に設けられる防眩フィルムに関する。 The present invention relates to an antiglare film provided on the surface of a window or a display. In particular, the present invention relates to an antiglare film provided on the surface of a display such as a liquid crystal display (LCD), a CRT display, an organic electroluminescence display (ELD), a plasma display (PDP), a surface electric field display (SED), or a field emission display (FED). .
液晶ディスプレイ、CRTディスプレイ、ELディスプレイ、および、プラズマディスプレイなどのディスプレイにおいては、視聴時にディスプレイ表面に外光が映りこむことによる視認性の低下を防ぐために、表面に凹凸構造を備える防眩フィルムをディスプレイの表面に設けることが知られている。 In displays such as liquid crystal displays, CRT displays, EL displays, and plasma displays, an anti-glare film having a concavo-convex structure on the surface is displayed in order to prevent deterioration in visibility due to external light being reflected on the display surface during viewing. It is known to provide on the surface.
防眩フィルムとしては、例えば、下記の技術が知られている。
・エンボス加工法により防眩フィルム表面に凹凸構造を形成する技術
・バインダマトリックス形成材料中に粒子を混入させた塗液を塗布し、バインダマトリックス中に粒子を分散させることにより、防眩フィルム表面に凹凸構造を形成する技術
このようにして形成される凹凸構造を表面に備える防眩フィルムにおいては、表面の凹凸構造によって防眩フィルム入射する外光が散乱することにより外光の像が不鮮明となり、ディスプレイ表面に外光が移りこむことによる視認性の低下を防ぐことが可能となる。
As the antiglare film, for example, the following techniques are known.
・ Technology to form an uneven structure on the surface of the anti-glare film by embossing method ・ Apply a coating liquid in which particles are mixed in the binder matrix forming material, and disperse the particles in the binder matrix. Technology for forming a concavo-convex structure In an antiglare film having a concavo-convex structure formed in this way on the surface, the image of external light becomes unclear due to scattering of external light incident on the antiglare film by the concavo-convex structure on the surface, It becomes possible to prevent a decrease in visibility due to the transfer of external light to the display surface.
ここで、エンボス加工により表面に凹凸が形成されている防眩フィルムは、表面凹凸を完全に制御できる。そのため、再現性が良い。しかし、エンボスロールに欠陥または異物付着があるとロールのピッチで延々欠陥が出るといった問題がある。 Here, the anti-glare film in which unevenness is formed on the surface by embossing can completely control the unevenness on the surface. Therefore, reproducibility is good. However, if there is a defect or foreign matter adhesion on the embossing roll, there is a problem that a defect is generated at the roll pitch.
一方、バインダマトリックスと粒子を用いた防眩フィルムは前記エンボス加工を用いた防眩フィルムよりも工程数が少ない。よって、安価に製造できる。そのため、バインダマトリックス中に粒子を分散させた様々な態様の防眩フィルムが知られている(特許文献1)。 On the other hand, the antiglare film using the binder matrix and particles has fewer steps than the antiglare film using the embossing. Therefore, it can be manufactured at low cost. Therefore, various modes of antiglare films in which particles are dispersed in a binder matrix are known (Patent Document 1).
バインダマトリックスと粒子を用いた防眩フィルムにあってはさまざまな技術が開示されており、例えば、以下のような技術が開示されている。
・バインダマトリックス樹脂と球形粒子と不定形粒子を併用する技術(特許文献2)
・バインダマトリックス樹脂と複数の粒径の異なる粒子を用いる技術(特許文献3)
・表面凹凸を有し、凹部の断面積を規定した技術(特許文献4)
Various techniques are disclosed for an antiglare film using a binder matrix and particles. For example, the following techniques are disclosed.
・ A technology that uses a binder matrix resin, spherical particles, and amorphous particles in combination (Patent Document 2)
-Technology using binder matrix resin and a plurality of particles having different particle diameters (Patent Document 3)
・ Technology that has surface irregularities and defines the cross-sectional area of the recesses (Patent Document 4)
また、以下のような技術も開示されている。
・内部の散乱と表面の散乱を併用し、防眩層の内部ヘイズ(曇度)を1〜15%とし、表面ヘイズ(曇度)を7〜30%とする技術(特許文献5)
・バインダー樹脂と粒径0.5〜5μmの粒子を用い、樹脂と粒子の屈折率差を0.02〜0.2とする技術(特許文献6)
・バインダー樹脂と粒径1〜5μmの粒子を用い、樹脂と粒子の屈折率差を0.05〜0.15とする技術、さらに、用いる溶媒、表面粗さなどを所定の範囲とした技術(特許文献7)
・バインダー樹脂と複数の粒子を用い、樹脂と粒子の屈折率差を0.03〜0.2とする技術(特許文献8)
・また視野角を変化させたときのコントラストの低下、色相変化等を低減することを目的とし、表面ヘイズ(曇度)を3以上、法線方向のヘイズ値と±60°方向のヘイズ値の差が4以下とする技術(特許文献9)
The following techniques are also disclosed.
-A technique that uses both internal scattering and surface scattering to make the anti-glare layer have an internal haze (cloudiness) of 1 to 15% and a surface haze (cloudiness) of 7 to 30% (Patent Document 5).
-Technology using a binder resin and particles having a particle size of 0.5 to 5 μm, and a difference in refractive index between the resin and particles of 0.02 to 0.2 (Patent Document 6)
・ Technology that uses binder resin and particles with a particle size of 1 to 5 μm, the difference in refractive index between the resin and particles is 0.05 to 0.15, and the technology in which the solvent to be used, the surface roughness, etc. are in a predetermined range ( Patent Document 7)
-Technology that uses a binder resin and a plurality of particles, and makes the refractive index difference between the resin and particles 0.03 to 0.2 (Patent Document 8)
・ In addition, for the purpose of reducing contrast reduction and hue change when the viewing angle is changed, surface haze (cloudiness) is 3 or more, haze value in normal direction and haze value in ± 60 ° direction Technology for making the
このように様々な目的で様々な構成の防眩フィルムが開示されている。
ディスプレイの前面に用いられる防眩フィルムの性能は様々である。言い換えると、ディスプレイの解像度や使用目的などにより最適な防眩フィルムは異なる。したがって、目的に応じた形で多様な防眩フィルムが求められる。
Thus, the anti-glare film of various structures is disclosed for various purposes.
The performance of the antiglare film used on the front surface of the display varies. In other words, the optimum antiglare film varies depending on the resolution of the display and the purpose of use. Therefore, various anti-glare films are required according to the purpose.
防眩フィルムとは外部から入射する光を防眩層において散乱させることにより外光の写りこみを防ぐ。ここで、外光の映りこみを防止するために防眩層で外光を強く散乱させる場合、散乱させられた光により防眩フィルムが白っちゃけてしまい、そのためにディスプレイ表面に防眩フィルムを設けた際にコントラストが低下してしまうという問題が発生する。そこで、本発明では、十分な外光の写りこみを防ぐだけでなく、白っちゃけることがなく、ディスプレイ表面に設けた際に良好なコントラストが得ることのできる防眩フィルムを得ることを課題とする。 The antiglare film prevents external light from being reflected by scattering light incident from the outside in the antiglare layer. Here, when the external light is strongly scattered by the anti-glare layer in order to prevent the reflection of external light, the anti-glare film is whitened by the scattered light, and therefore, the anti-glare film on the display surface. When this is provided, there arises a problem that the contrast is lowered. Therefore, in the present invention, it is an object to obtain an antiglare film that not only prevents sufficient reflection of external light but also does not become white and can provide a good contrast when provided on the display surface. And
上記課題を解決するために請求項1に係る発明としては、透明基材の一方の面にバイン
ダマトリックス及び粒子を備える防眩層を有する防眩フィルムであって、前記防眩層側の
防眩フィルム表面での60°光沢度が110%以上130%以下の範囲内であり、且つ、
前記防眩フィルムのヘイズ値が10.3%以上12%以下の範囲内であり、且つ、前記防
眩層の平均膜厚が3μm以上8.3μm以下の範囲内であり、前記粒子がアクリル−スチレン共重合体粒子であり、前記防眩層の平均膜厚が、前記防眩層に含まれる粒子の平均粒子径に1.3を掛けた値以上前記粒子の平均粒子径に3.5を掛けた値以下の範囲内であり、前記バインダマトリックスの屈折率と前記粒子の屈折率の屈折率差が0.04以下であり、前記バインダマトリックスを形成するためのバインダマトリックス形成材料が水酸基を有するアクリル系材料を含むことを特徴とする防眩フィルムとした。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to
The anti-glare haze value of the film is in the range of less than 12% 10.3%, and the explosion-average film thickness of the antiglare layer is Ri der range of 3μm or 8.3μm or less, said particles acrylic -Styrene copolymer particles, wherein the average film thickness of the antiglare layer is not less than a value obtained by multiplying the average particle diameter of the particles contained in the antiglare layer by 1.3, and the average particle diameter of the particles is 3.5. The refractive index difference between the refractive index of the binder matrix and the refractive index of the particles is 0.04 or less, and the binder matrix forming material for forming the binder matrix has a hydroxyl group. It was set as the anti-glare film characterized by including the acrylic material which has .
また、請求項2に係る発明としては、前記粒子がスチレンとメタクリル酸メチルの共重
合体からなる粒子であることを特徴とする請求項1に記載の防眩フィルムとした。
As the invention according to
また、請求項3に係る発明としては、観察者側から順に、請求項1または2に記載の防眩フィルム、偏光板、液晶セル、偏光板、バックライトユニットをこの順に備え、防眩層が観察者側の表面にあることを特徴とする透過型液晶ディスプレイとした。
Moreover, as invention which concerns on Claim 3 , it is equipped with the anti-glare film of
また、請求項4に係る発明としては、請求項1乃至3のいずれかに記載の防眩フィルム
と、前記防眩フィルムの透明基材の防眩層形成面と反対側の面に偏光層と、透明基材を備
えることを特徴とする偏光板とした。
Moreover, as invention which concerns on
また、請求項5に係る発明としては、観察者側から順に、請求項4に記載の偏光板と、
液晶セル、偏光板、バックライトユニットをこの順に備え、防眩層が観察者側の表面にあ
ることを特徴とする透過型液晶ディスプレイとした。
Moreover, as invention which concerns on
A transmissive liquid crystal display including a liquid crystal cell, a polarizing plate, and a backlight unit in this order and having an antiglare layer on the surface on the viewer side was obtained.
本発明の構成の防眩フィルムとすることにより、十分な外光の写りこみを防ぐことのできるだけでなく、防眩フィルムが白っちゃけることがなく、防眩フィルムをディスプレイ表面に設けた際に良好なコントラストが得られる防眩フィルムを得ることが可能となった。 When the antiglare film having the structure of the present invention is used, not only can the reflection of sufficient external light be prevented, but the antiglare film is not whitened, and the antiglare film is provided on the display surface. It is possible to obtain an antiglare film that can provide a good contrast.
図1に本発明の防眩フィルムの断面模式図を示した。本発明の防眩フィルム1は、透明基材11上に防眩層12を有する。本発明の防眩フィルム1の防眩層12は、バインダマトリックス120と粒子121を備える。
The cross-sectional schematic diagram of the anti-glare film of this invention was shown in FIG. The
本発明の防眩フィルムにあっては、防眩層側の防眩フィルム表面での60°光沢度が110%以上130%以下の範囲内であり、且つ、防眩フィルムのヘイズ値が2%以上12%以下の範囲内であることを特徴とする。 In the antiglare film of the present invention, the 60 ° gloss on the antiglare film surface on the antiglare layer side is in the range of 110% to 130%, and the haze value of the antiglare film is 2%. It is within the range of 12% or less.
本発明にあっては、十分に外光の写り込みを防ぐことのできるだけでなく、防眩フィルムが白っちゃけることがなく、ディスプレイ表面に設けた際に良好なコントラストを備える防眩フィルムを得ることを課題とする。本発明者らは粒子121とバインダマトリックス120との配合比や屈折率を調整し、また、粒子121の平均粒子径rや防眩層の平均膜厚Hを調整することにより防眩フィルムを作製し評価した結果、防眩層側の防眩フィルム表面での60°光沢度およびヘイズ度を所定の範囲とすることにより、十分な防眩性を備え、且つ、白っちゃけることがなく、ディスプレイ表面に設けた際に良好なコントラストを備える防眩フィルムを得ることができることを見出し、本発明に至った。
In the present invention, an anti-glare film not only can sufficiently prevent external light from being reflected, but also has an anti-glare film that has a good contrast when provided on the display surface. It is a problem to obtain. The inventors adjust the blending ratio and refractive index of the
本発明の防眩フィルムにあっては、防眩層を備えた側の表面での60°光沢度が110%以上130%以下の範囲内であることを特徴とする。図2に本発明の防眩フィルムの特徴を説明するための説明図を示した。図2(a)は60°光沢度の低い防眩フィルムの説明図であり、図2(b)は本発明の防眩フィルムの説明図である。 The antiglare film of the present invention is characterized in that the 60 ° glossiness on the surface provided with the antiglare layer is in the range of 110% to 130%. FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining the characteristics of the antiglare film of the present invention. FIG. 2A is an explanatory view of an antiglare film having a low glossiness of 60 °, and FIG. 2B is an explanatory view of the antiglare film of the present invention.
図2(a)に示した60°光沢度の低い防眩フィルムにあっては、防眩フィルムの防眩層側に60°方向から入射した光源83からの光L1は防眩層の凹凸により反射及び散乱し、反射光L2及び散乱光L3が発生する。このとき、60°光沢度の低い防眩フィルム1にあっては散乱光L3の割合が多く、正面方向から観察する観察者84にとっては白ちゃけっているように視認される。一方、本発明の防眩フィルムにあっては、光沢度を110%以上130%以下の範囲内と高くしているために、60°方向から入射した光源83からの光L1の大部分は反射光L2となり、散乱光L3はあまり発生しない。したがって、本発明の防眩フィルム1にあっては観察者84にとって白っちゃけているようには視認されにくい。
In the antiglare film having a low 60 ° glossiness shown in FIG. 2A, the light L1 from the
本発明の防眩フィルムにあっては、防眩層を備えた側の表面での60°光沢度が110%以上130%以下の範囲内であることを特徴とする。60°光沢度が110%に満たない場合にあっては、防眩フィルムが白っちゃけてしまい、ディスプレイ表面に防眩フィルムを設けた際に良好なコントラストを得ることができなくなってしまう。一方、60°光沢度が130%を超える場合にあっては、十分な外光写りこみ防止性を得ることができなくなってしまう。 The antiglare film of the present invention is characterized in that the 60 ° glossiness on the surface provided with the antiglare layer is in the range of 110% to 130%. When the 60 ° glossiness is less than 110%, the antiglare film is whitened, and a good contrast cannot be obtained when the antiglare film is provided on the display surface. On the other hand, if the 60 ° glossiness exceeds 130%, it will not be possible to obtain sufficient protection against external light reflection.
本発明の防眩フィルムにあっては防眩層側の表面において110%以上130%以下という高い60°光沢度を示すが、防眩フィルムが十分な外光の写りこみ防止性を備えるためには防眩フィルムにヘイズを持たせる必要がある。本発明の防眩フィルムにあっては、防眩フィルムのヘイズが2%以上12%以下の範囲内であることを特徴とする。防眩フィルムのヘイズが12%を超える場合にあっては、防眩フィルムが白っちゃけてしまい、ディスプレイ表面に防眩フィルムを設けた際に良好なコントラストを得ることができなくなってしまう。一方、ヘイズが2%に満たない場合にあっては、外光の写りこみを十分に防止することができなくなってしまう。 In the antiglare film of the present invention, the surface on the side of the antiglare layer exhibits a high 60 ° gloss of 110% or more and 130% or less, but the antiglare film has sufficient anti-reflection of external light. Needs to have haze in the antiglare film. The antiglare film of the present invention is characterized in that the haze of the antiglare film is in the range of 2% to 12%. When the haze of the antiglare film exceeds 12%, the antiglare film is whitened, and when the antiglare film is provided on the display surface, a good contrast cannot be obtained. On the other hand, if the haze is less than 2%, the reflection of external light cannot be sufficiently prevented.
本発明の防眩フィルムにおいて、防眩層が形成されている側における防眩フィルムの60°光沢度はJIS K7105(1981)に準じて測定され、60度鏡面光沢度として求められる。一方、本発明の防眩フィルムにおいて、防眩フィルムのヘイズはJIS K7105(1981)に準じて測定され、ヘイズ(曇価)として求められる。 In the antiglare film of the present invention, the 60 ° glossiness of the antiglare film on the side where the antiglare layer is formed is measured according to JIS K7105 (1981), and is obtained as a 60 ° specular glossiness. On the other hand, in the antiglare film of the present invention, the haze of the antiglare film is measured according to JIS K7105 (1981), and is determined as haze (cloudiness value).
また、本発明の防眩フィルムにあっては、防眩層の平均膜厚Hが防眩層に含まれる粒子の平均粒子径rに1.3を掛けた値(r×1.3)以上粒子の平均粒子径に3.5を掛けた値(r×3.5)以下の範囲内であることが好ましい。防眩層の平均膜厚Hが粒子の平均粒子径rに3.5を掛けた値(r×3.5)を超える場合には、防眩フィルムが所定の60°光沢度及び所定のヘイズを満たすためには防眩層に多量の粒子を含有させる必要があり、このとき、防眩層を形成するための防眩層形成用塗液において塗液を分散させることが困難となってしまう場合がある。一方、防眩層の平均膜厚Hが防眩層に含まれる粒子の平均粒子径rに1.3を掛けた値(r×1.3)よりも小さい場合には、防眩フィルムが所定の60°光沢度及び所定のヘイズを満たすためには防眩層に含有させる粒子の量を極端に少なくする必要があり、このとき、防眩層を形成するための防眩層形成用塗液の安定性が低下してしまう場合がある。 In the antiglare film of the present invention, the average film thickness H of the antiglare layer is not less than the value obtained by multiplying the average particle diameter r of the particles contained in the antiglare layer by 1.3 (r × 1.3). The average particle diameter of the particles is preferably within a range of 3.5 or less (r × 3.5). When the average film thickness H of the antiglare layer exceeds the value (r × 3.5) obtained by multiplying the average particle diameter r of the particles by 3.5 (r × 3.5), the antiglare film has a predetermined 60 ° glossiness and a predetermined haze. In order to satisfy the above, it is necessary to contain a large amount of particles in the antiglare layer. At this time, it becomes difficult to disperse the coating liquid in the antiglare layer forming coating liquid for forming the antiglare layer. There is a case. On the other hand, when the average film thickness H of the antiglare layer is smaller than the value (r × 1.3) obtained by multiplying the average particle diameter r of the particles contained in the antiglare layer by 1.3 (r × 1.3), the antiglare film is predetermined. In order to satisfy the 60 ° glossiness and the predetermined haze, it is necessary to extremely reduce the amount of particles contained in the antiglare layer. At this time, the antiglare layer forming coating solution for forming the antiglare layer The stability of the may decrease.
なお、防眩フィルムの防眩層が複数の種類の粒子を用いる場合にあっては、最も多い割合で含まれる粒子を基準とすればよい。すなわち、防眩層の平均膜厚Hは、防眩層に最も多い割合で含まれる粒子の平均粒子径rに1.3を掛けた値(r×1.3)以上であり、防眩層に最も多い割合で含まれる粒子の平均粒子径rに3.5を掛けた値(r×3.5)以下であることが好ましい。 In the case where the antiglare layer of the antiglare film uses a plurality of types of particles, the particles contained in the largest proportion may be used as a reference. That is, the average film thickness H of the antiglare layer is not less than the value obtained by multiplying the average particle diameter r of particles contained in the antiglare layer in the largest proportion by 1.3 (r × 1.3). It is preferable that the average particle diameter r of the particles contained in the largest ratio is less than 3.5 (r × 3.5).
なお、本発明において防眩層の平均膜厚Hとは表面凹凸のある防眩層の膜厚の平均値のことである。平均膜厚Hは、電子マイクロメーター、全自動微細形状測定機により求めることができる。粒子の平均粒子径rは光散乱式粒径分布測定法により測定することができる。 In the present invention, the average film thickness H of the antiglare layer is an average value of the film thickness of the antiglare layer having surface irregularities. The average film thickness H can be obtained by an electronic micrometer or a fully automatic fine shape measuring machine. The average particle diameter r of the particles can be measured by a light scattering type particle size distribution measuring method.
また、本発明の防眩フィルムにあっては、バインダマトリックスの屈折率nMと粒子の屈折率nMとの屈折率差(|nM−nA|)が0.04以下であることが好ましい。バインダマトリックスの屈折率nMと粒子の屈折率nMとの屈折率差(|nM−nA|)が0.04を超えるような場合、防眩層内部に入射する光の内部散乱が大きくなり、防眩フィルムが白っぽくなってしまうことがある。なお、本発明の防眩フィルムにあっては、バインダマトリックスの屈折率nMと粒子の屈折率nMとの屈折率差(|nM−nA|)が0であってもよい。 Further, in the anti-glare film of the present invention, the refractive index difference between the refractive index n M a refractive index n M and particles of a binder matrix that is 0.04 or less (| | n M -n A) preferable. Refractive index difference between the refractive index n M a refractive index n M and particles of the binder matrix (| n M -n A |) If exceeding 0.04, internal scattering of light incident inside the antiglare layer It becomes large and the antiglare film may become whitish. Incidentally, in the anti-glare film of the present invention, the refractive index difference between the refractive index n M a refractive index n M and particles of the binder matrix (| n M -n A |) may be 0.
なお、本発明の防眩フィルムにおいて、バインダマトリックスとは防眩層に含まれる成分のうち、粒子を除いたものを指す。本発明の防眩フィルムにあっては防眩層形成用塗液を用いることにより形成されるが、本発明のバインダマトリックス形成材料とは防眩層形成用塗液の固形分から粒子を除いたものを指す。バインダマトリックス及び粒子の屈折率は、JIS K7142(1996)に基づき液浸法(ベッケ線法(B法))により求められる。なお、バインダマトリックスの屈折率とはバインダマトリックスで膜を形成した後の膜の屈折率を意味する。電離放射線によって硬化する電離放射線硬化型のバインダマトリックス形成材料を用いた場合にはバインダマトリックスの屈折率は電離放射線を照射して硬化させた後の膜の屈折率となる。言い換えると、防眩層において粒子を除いた箇所での屈折率がバインダマトリックスの屈折率となる。 In the antiglare film of the present invention, the binder matrix refers to a component excluding particles among the components contained in the antiglare layer. The antiglare film of the present invention is formed by using a coating liquid for forming an antiglare layer, but the binder matrix forming material of the present invention is obtained by removing particles from the solid content of the coating liquid for forming an antiglare layer. Point to. The refractive index of the binder matrix and the particles is determined by a liquid immersion method (Becke line method (B method)) based on JIS K7142 (1996). In addition, the refractive index of a binder matrix means the refractive index of the film | membrane after forming a film | membrane with a binder matrix. When an ionizing radiation curable binder matrix forming material that is cured by ionizing radiation is used, the refractive index of the binder matrix is the refractive index of the film after being cured by irradiation with ionizing radiation. In other words, the refractive index at the portion of the antiglare layer excluding the particles becomes the refractive index of the binder matrix.
また、本発明の防眩フィルムにあっては、防眩層の平均膜厚Hが3μm以上30μm以下の範囲内であることが好ましい。防眩層の平均膜厚Hが3μmを下回る場合、得られる防眩フィルムはディスプレイ表面に設けられるだけの十分な硬度を得ることができなくなってしまうことがある。一方、防眩層の平均膜厚Hが30μmを超えるような場合、コスト高になり、また、得られる防眩フィルムのカールの度合いが大きくなってしまいディスプレイ表面に設けるための加工工程に適さないことがある。なお、より好ましい防眩層の平均膜厚Hは4μm以上20μm以下の範囲内である。 Moreover, in the anti-glare film of this invention, it is preferable that the average film thickness H of an anti-glare layer exists in the range of 3 micrometers or more and 30 micrometers or less. When the average film thickness H of the antiglare layer is less than 3 μm, the obtained antiglare film may not be able to obtain sufficient hardness to be provided on the display surface. On the other hand, when the average film thickness H of the antiglare layer exceeds 30 μm, the cost is high, and the degree of curling of the obtained antiglare film is increased, which is not suitable for a processing step for providing on the display surface. Sometimes. In addition, the average film thickness H of a more preferable anti-glare layer is in the range of 4 μm or more and 20 μm or less.
また、本発明の防眩フィルムにあっては、粒子がスチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子またはメタクリル酸メチルからなる粒子であることが好ましい。本発明の防眩フィルムにあっては、バインダマトリックス形成材料としてアクリル系材料を用い、透明基材上に塗布されたアクリル系材料に電離放射線を照射することにより防眩層を形成することにより、ディスプレイ表面に設けた際に十分な耐擦傷性を備える防眩フィルムとすることができる。 In the antiglare film of the present invention, the particles are preferably particles made of a copolymer of styrene and methyl methacrylate or particles made of methyl methacrylate. In the antiglare film of the present invention, an acrylic material is used as a binder matrix forming material, and an antiglare layer is formed by irradiating ionizing radiation to an acrylic material coated on a transparent substrate. When provided on the display surface, an antiglare film having sufficient scratch resistance can be obtained.
バインダマトリックス形成材料としてアクリル系材料を用いた際には、粒子としてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子またはメタクリル酸メチルからなる粒子を用いることが好ましい。スチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子またはメタクリル酸メチルからなる粒子にあっては、バインダマトリックス形成材料との相性が良く、バインダマトリックス中における粒子の挙動を容易に制御することができ、60°光沢度及びヘイズが所定の範囲内にある防眩層を容易に形成することができる。また、スチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子にあってはスチレンとメタクリル酸メチルの共重合比を変化させることにより、粒子の屈折率を容易に変更することができる。 When an acrylic material is used as the binder matrix forming material, it is preferable to use particles made of a copolymer of styrene and methyl methacrylate or particles made of methyl methacrylate as the particles. In particles made of a copolymer of styrene and methyl methacrylate or particles made of methyl methacrylate, the compatibility with the binder matrix forming material is good, and the behavior of the particles in the binder matrix can be easily controlled. It is possible to easily form an antiglare layer having 60 ° gloss and haze within a predetermined range. In the case of particles made of a copolymer of styrene and methyl methacrylate, the refractive index of the particles can be easily changed by changing the copolymerization ratio of styrene and methyl methacrylate.
また、本発明の防眩フィルムにあっては、粒子としてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子またはメタクリル酸メチルからなる粒子を用いた際にバインダマトリックス形成材料が水酸基を有するアクリル系材料を含有することが好ましい。粒子としてアクリル−スチレン共重合体粒子またはメタクリル酸メチルからなる粒子を用い、バインダマトリックスに水酸基を有するアクリル系材料を含有させることにより、バインダマトリックス中で粒子の凝集を防ぎ、60°光沢度及びヘイズが所定の範囲内にある防眩層をさらに容易に形成することができる。 Further, in the antiglare film of the present invention, an acrylic material in which the binder matrix forming material has a hydroxyl group when particles made of a copolymer of styrene and methyl methacrylate or particles made of methyl methacrylate are used as particles. It is preferable to contain. By using acryl-styrene copolymer particles or methyl methacrylate particles as particles and adding an acrylic material having a hydroxyl group to the binder matrix, the particles are prevented from agglomerating in the binder matrix, and 60 ° gloss and haze are obtained. It is possible to more easily form an antiglare layer having a value within a predetermined range.
これは、粒子としてアクリル−スチレン共重合体粒子またはメタクリル酸メチルからなる粒子を用い、バインダマトリックス中に水酸基を有するアクリル材料を用いることにより、アクリル−スチレン共重合体粒子のアクリル部位に存在するカルボニル基とバインダマトリックス中に存在する水酸基の相互作用により粒子が凝集することを防ぐことができることによるものと考えられる。 This is because acryl-styrene copolymer particles or particles consisting of methyl methacrylate are used as particles, and an acrylic material having a hydroxyl group in the binder matrix is used, so that carbonyl present in the acrylic portion of the acrylic-styrene copolymer particles. This is thought to be because the particles can be prevented from aggregating due to the interaction between the groups and the hydroxyl groups present in the binder matrix.
本発明の防眩フィルムは、必要に応じて、反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、帯電防止層、防汚層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。また、これらの機能層は、透明基材と防眩層の間に設けても良いし、防眩層上に設けても良い。また、本発明にあっては、各種層間の接着性向上のために、各層間にプライマー層や接着層等を設けても良い。 The antiglare film of the present invention is provided with a functional layer having antireflection performance, antistatic performance, antifouling performance, electromagnetic wave shielding performance, infrared absorption performance, ultraviolet absorption performance, color correction performance, and the like as necessary. Examples of these functional layers include an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an electromagnetic wave shielding layer, an infrared absorption layer, an ultraviolet absorption layer, and a color correction layer. These functional layers may be a single layer or a plurality of layers. The functional layer may have a plurality of functions as a single layer, such as an antireflection layer having antifouling performance. In addition, these functional layers may be provided between the transparent substrate and the antiglare layer, or may be provided on the antiglare layer. In the present invention, a primer layer, an adhesive layer, or the like may be provided between each layer in order to improve adhesion between various layers.
図3に本発明の別の態様の防眩フィルムの断面模式図を示した。本発明の別の態様の防眩フィルム1は、透明基材11上に防眩層12を備え、防眩層12上に機能層13が設けられる。機能層としては、帯電防止層、反射防止層、防汚層等から選択して設けられる。中でも、防眩層上に設けられる機能層として反射防止層が好適に設けられる。防眩層上に反射防止層を設けることにより、防眩フィルム表面に入射する外光の映りこみの度合いを更に低下させることが可能となる。防眩層上に反射防止層を設けることにより、防眩フィルムに入射する外光を防眩層表面の凹凸構造により散乱させるだけでなく、反射防止層により防眩フィルムに入射する外光を干渉させることにより、外光の映りこみを防止することができる。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。反射防止層にあっては、低屈折率層単層で構成される反射防止層であっても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返し構造からなる反射防止層であっても構わない。
The cross-sectional schematic diagram of the anti-glare film of another aspect of this invention was shown in FIG. The
図4に本発明の防眩フィルムを用いた透過型液晶ディスプレイの断面模式図を示した。図4(a)の透過型液晶ディスプレイにおいては、バックライトユニット5、偏光板4、液晶セル3、偏光板2、防眩フィルム1をこの順に備えている。このとき、防眩フィルム1側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。
FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of a transmissive liquid crystal display using the antiglare film of the present invention. 4A includes a
バックライトユニット5は、光源と光拡散板を備える。液晶セルは、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極及びカラーフィルターを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル3を挟むように設けられる偏光板にあっては、透明基材21、22、41、42間に偏光層23、43を挟持した構造となっている。
The
図4(a)にあっては、防眩フィルム1の透明基材11と偏光板2の透明基材を別々に備える透過型液晶ディスプレイとなっている。一方、図4(b)にあっては、防眩フィルム1の透明基材11の防眩層の反対側の面に偏光層23が設けられており、透明基材11が防眩フィルム1の透明基材と偏光板2の透明基材を兼ねる構造となっており、防眩フィルムが偏光板の一部となっている。図4(b)のように本発明の防眩フィルム1にあっては、透明基材11の防眩層12形成面と反対側の面に偏光層23と、透明基材22を設けることにより偏光板2とすることができる。
In Fig.4 (a), it is the transmissive | pervious liquid crystal display provided with the
また、本発明の透過型液晶ディスプレイにあっては、他の機能性部材を備えても良い。他の機能性部材としては、例えば、バックライトから発せられる光を有効に使うための、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セルの位相差や偏光板の視野角特性を補償するための位相差フィルムが挙げられるが、本発明の透過型液晶ディスプレイはこれらに限定されるものではない。 Moreover, in the transmissive liquid crystal display of this invention, you may provide another functional member. Other functional members include, for example, a diffusion film, a prism sheet, a brightness enhancement film for effectively using light emitted from a backlight, a phase difference of a liquid crystal cell, and a viewing angle characteristic of a polarizing plate. However, the transmission type liquid crystal display of the present invention is not limited to these.
次に、本発明の防眩フィルムの製造方法について示す。 Next, it shows about the manufacturing method of the anti-glare film of this invention.
本発明の防眩フィルムの製造方法にあっては、少なくとも電離放射線によって硬化するバインダマトリックス形成材料と有機粒子を含む防眩層形成用塗液を透明基材上に塗布し、透明基材上に塗膜を形成する工程と、バインダマトリックス形成材料を電離放射線により硬化させる硬化工程を備えることにより透明基材上に防眩層を形成することができる。 In the method for producing an antiglare film of the present invention, a coating liquid for forming an antiglare layer containing at least a binder matrix-forming material that is cured by ionizing radiation and organic particles is applied onto a transparent substrate, An antiglare layer can be formed on a transparent substrate by providing a step of forming a coating film and a curing step of curing the binder matrix forming material with ionizing radiation.
本発明に用いられる透明基材としては、ガラスやプラスチックフィルムなどを用いることができる。プラスチックフィルムとしては適度の透明性、機械強度を有していれば良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)、シクロオレフィンポリマー、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリカーボネート(PC)等のフィルムを用いることができる。中でも、トリアセチルセルロースフィルムは複屈折が少なく、透明性が良好であることから好適に用いることができ、特に、本発明の防眩フィルムを液晶ディスプレイ表面に設けるにあっては、透明基材としてトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。 As the transparent substrate used in the present invention, glass, plastic film or the like can be used. The plastic film only needs to have appropriate transparency and mechanical strength. For example, polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polyethylene naphthalate (PEN), cycloolefin polymer, polyimide, polyethersulfone (PES), polymethyl methacrylate (PMMA), A film such as polycarbonate (PC) can be used. Among them, a triacetyl cellulose film can be suitably used because it has little birefringence and good transparency. In particular, when the antiglare film of the present invention is provided on the surface of a liquid crystal display, as a transparent substrate. It is preferable to use a triacetyl cellulose film.
また、図4(b)で示したように、透明基材の防眩層が設けられる面の反対側の面に偏光層を設けることも可能である。このとき、偏光層としては、ヨウ素を加えた延伸ポリビニルアルコール(PVA)からなるものを例示することができる。このとき、偏光層は透明基材と他の透明基材によって挟持されている。 Further, as shown in FIG. 4B, it is also possible to provide a polarizing layer on the surface opposite to the surface on which the antiglare layer of the transparent substrate is provided. At this time, as a polarizing layer, what consists of extended polyvinyl alcohol (PVA) which added the iodine can be illustrated. At this time, the polarizing layer is sandwiched between the transparent substrate and another transparent substrate.
防眩層を形成するための塗液としては、少なくとも電離放射線によって硬化するバインダマトリックス形成材料と有機粒子を含む。このとき、バインダマトリックス形成材料としては、電離放射線硬化型材料を用いることができる。 The coating liquid for forming the antiglare layer includes at least a binder matrix forming material that is cured by ionizing radiation and organic particles. At this time, an ionizing radiation curable material can be used as the binder matrix forming material.
防眩層を形成するための電離放射線硬化型材料としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような単官能または多官能の(メタ)アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン(メタ)アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、電離放射線型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 An acrylic material can be used as the ionizing radiation curable material for forming the antiglare layer. The acrylic material is synthesized from a monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate compound such as acrylic acid or methacrylic acid ester of polyhydric alcohol, diisocyanate and polyhydric alcohol, and hydroxyester of acrylic acid or methacrylic acid. Such a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound can be used. Besides these, as ionizing radiation type materials, polyether resins having an acrylate functional group, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and the like can be used. .
なお、本発明において「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。たとえば、「ウレタン(メタ)アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタアクリレート」の両方を示している。 In the present invention, “(meth) acrylate” refers to both “acrylate” and “methacrylate”. For example, “urethane (meth) acrylate” indicates both “urethane acrylate” and “urethane methacrylate”.
単官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) ) Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (Meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, phenoxy (meta) ) Acrylate, ethylene oxide modified phenoxy (meth) acrylate, propylene oxide modified phenoxy (meth) acrylate, nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, propylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) Acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen Phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate , Hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropropyl (meth) acrylate, 2 -Adamantane derivatives mono (meth) acrylates such as adamantyl acrylate having a monovalent mono (meth) acrylate derived from adamantane and adamantanediol.
前記2官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどのジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and nonanediol di (meth). ) Acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol Ruji (meth) acrylate, di (meth) acrylate, such as hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate.
前記3官能以上の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンPO付加トリアクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tris 2-hydroxy. Ethyl isocyanurate tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylate such as glycerin PO-added triacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri Trifunctional (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) a Tetrafunctionality such as relate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate Examples thereof include the above polyfunctional (meth) acrylate compounds and polyfunctional (meth) acrylate compounds in which a part of these (meth) acrylates is substituted with an alkyl group or ε-caprolactone.
また、アクリル系材料として多官能ウレタンアクリレートを用いることもできる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。具体的には、共栄社化学社製、UA−306H、UA−306T、UA−306l等、日本合成化学社製、UV−1700B、UV−6300B、UV−7600B、UV−7605B、UV−7640B、UV−7650B等、新中村化学社製、U−4HA、U−6HA、UA−100H、U−6LPA、U−15HA、UA−32P、U−324A等、ダイセルユーシービー社製、Ebecryl−1290、Ebecryl−1290K、Ebecryl−5129等、根上工業社製、UN−3220HA、UN−3220HB、UN−3220HC、UN−3220HS等を挙げることができるがこの限りではない。 Moreover, polyfunctional urethane acrylate can also be used as an acrylic material. The urethane acrylate is obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyvalent isocyanate, and a hydroxyl group-containing acrylate. Specifically, Kyoeisha Chemical Co., Ltd., UA-306H, UA-306T, UA-306l, etc., Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., UV-1700B, UV-6300B, UV-7600B, UV-7605B, UV-7640B, UV -7650B, etc., Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., U-4HA, U-6HA, UA-100H, U-6LPA, U-15HA, UA-32P, U-324A, etc., Daicel UCB, Ebecryl-1290, Ebecryl -1290K, Ebecryl-5129, etc., manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., UN-3220HA, UN-3220HB, UN-3220HC, UN-3220HS, etc. can be mentioned, but not limited thereto.
また、本発明の防眩フィルムにあっては、粒子としてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子またはアクリル粒子であるメタクリル酸メチルからなる粒子を用いた場合には、バインダマトリックス形成材料としては水酸基を有するアクリル系材料を含むことが好ましい。水酸基を有するアクリル系材料としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、あるいはジペンタエリスリトールペンタアクリレートを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールトリアクリレートを好適に用いることができる。 In the antiglare film of the present invention, when particles made of a copolymer of styrene and methyl methacrylate or particles made of methyl methacrylate that is acrylic particles are used as the binder matrix forming material, Preferably contains an acrylic material having a hydroxyl group. As the acrylic material having a hydroxyl group, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, pentaerythritol triacrylate, or dipentaerythritol pentaacrylate can be used. Among these, pentaerythritol triacrylate can be preferably used.
また、バインダマトリックス形成材料としては、電離放射線硬化型材料の他に熱可塑性樹脂等を加えることもできる。熱可塑性樹脂としては、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル及びその共重合体、塩化ビニル及びその共重合体、塩化ビニリデン及びその共重合体等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、アクリル樹脂及びその共重合体、メタクリル樹脂及びその共重合体等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、線状ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を使用できる。熱可塑性樹脂を加えることにより、透明基材と防眩層との密着性を向上させることができる。また、熱可塑性樹脂を加えることにより、製造される防眩フィルムのカールを抑制することができる。 In addition to the ionizing radiation curable material, a thermoplastic resin or the like can be added as the binder matrix forming material. Examples of the thermoplastic resin include cellulose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose, and methylcellulose, vinyl acetate and copolymers thereof, vinyl chloride and copolymers thereof, vinylidene chloride and copolymers thereof, and the like. Acetal resins such as acrylic resins, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acrylic resins and copolymers thereof, acrylic resins such as methacrylic resins and copolymers thereof, polystyrene resins, polyamide resins, linear polyester resins, polycarbonate resins, etc. it can. By adding a thermoplastic resin, the adhesion between the transparent substrate and the antiglare layer can be improved. Moreover, the curling of the anti-glare film manufactured can be suppressed by adding a thermoplastic resin.
本発明に用いられる粒子としては、アクリル粒子(屈折率1.49)、アクリル−スチレン共重合体粒子(屈折率1.49〜1.59)、ポリスチレン粒子(屈折率1.59)、ポリカーボネート粒子(屈折率1.58)、メラミン粒子(屈折率1.66)、エポキシ粒子(屈折率1.58)、ポリウレタン粒子(屈折率1.55)、ナイロン粒子(屈折率1.50)、ポリエチレン粒子(1.50〜1.56)、ポリプロピレン粒子(屈折率1.49)、シリコーン粒子(屈折率1.43)、ポリテトラフルオロエチレン粒子(屈折率1.35)、ポリフッ化ビニリデン粒子(屈折率1.42)、ポリ塩化ビニル粒子(屈折率1.54)、ポリ塩化ビニリデン粒子(屈折率1.62)、ガラス粒子(屈折率1.48)、シリカ(屈折率1.43)等を用いることができる。なお、本発明にあっては、粒子は複数種の粒子であっても構わない。中でも、粒子として、アクリル−スチレン共重合体粒子であるスチレンとメタクリル酸メチルの共重合体からなる粒子またはアクリル粒子であるメタクリル酸メチルからなる粒子を好適に用いることができる。
As particles used in the present invention, acrylic particles (refractive index 1.49), acrylic-styrene copolymer particles (refractive index 1.49 to 1.59), polystyrene particles (refractive index 1.59), polycarbonate particles (Refractive index 1.58), melamine particles (refractive index 1.66), epoxy particles (refractive index 1.58), polyurethane particles (refractive index 1.55), nylon particles (refractive index 1.50), polyethylene particles (1.50 to 1.56), polypropylene particles (refractive index 1.49), silicone particles (refractive index 1.43), polytetrafluoroethylene particles (refractive index 1.35), polyvinylidene fluoride particles (refractive index) 1.42), polyvinyl chloride particles (refractive index 1.54), polyvinylidene chloride particles (refractive index 1.62), glass particles (refractive index 1.48), silica (
また、電離放射線として紫外線を用いる場合、防眩層形成用塗液に光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤は、公知の光重合開始剤を用いることができるが、用いるバインダマトリックス形成材料にあったものを用いることが好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類等が用いられる。光重合開始剤の使用量は、バインダマトリックス形成材料100重量部に対して0.5〜20重量部である。好ましくは1〜5重量部である。 Moreover, when using an ultraviolet-ray as ionizing radiation, a photoinitiator is added to the coating liquid for anti-glare layer formation. Although a well-known photoinitiator can be used for a photoinitiator, it is preferable to use what was suitable for the binder matrix formation material to be used. As the photopolymerization initiator, benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl methyl ketal, and alkyl ethers thereof are used. The usage-amount of a photoinitiator is 0.5-20 weight part with respect to 100 weight part of binder matrix formation materials. Preferably it is 1-5 weight part.
防眩層形成用塗液には、必要に応じて溶媒を加える。溶媒を加えることにより、粒子やバインダマトリックスを均一に分散させ、また、塗液を透明基材上に塗布するに際し、塗液の粘度を適切な範囲に調整することが可能となる。 A solvent is added to the coating solution for forming the antiglare layer as necessary. By adding a solvent, it is possible to uniformly disperse the particles and the binder matrix, and to adjust the viscosity of the coating liquid to an appropriate range when the coating liquid is applied onto the transparent substrate.
本発明においては、透明基材としてトリアセチルセルロースを用い、トリアセチルフィルム上に直接防眩層を形成する場合には、防眩層形成用塗液の溶媒として、トリアセチルセルロースフィルムを溶解または膨潤させる溶媒とトリアセチルセルロースフィルムを溶解または膨潤させない溶媒の混合溶媒を用いることが好ましく、混合溶媒を用いることによりトリアセチルセルロースと防眩層界面において十分な密着性を有する防眩フィルムとすることができる。 In the present invention, when triacetyl cellulose is used as a transparent substrate and an antiglare layer is formed directly on the triacetyl film, the triacetyl cellulose film is dissolved or swollen as a solvent for the coating solution for forming the antiglare layer. It is preferable to use a mixed solvent of a solvent to be dissolved and a solvent that does not dissolve or swell the triacetylcellulose film. By using the mixed solvent, an antiglare film having sufficient adhesion at the interface between triacetylcellulose and the antiglare layer can be obtained. it can.
このとき、トリアセチルセルロースフィルムを溶解または膨潤させる溶媒としては、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等の一部のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらは1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 At this time, as a solvent for dissolving or swelling the triacetyl cellulose film, ethers such as dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, dioxane, dioxolane, trioxane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole, and acetone are used. Some methyl ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone, and ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propionic acid Esters such as methyl, propion brewed ethyl, n-pentyl acetate, and γ-ptyrolactone, methyl cellosolve, cellosolve, butyl celloso Bed, cellosolves such as cellosolve acetate. These can be used alone or in combination of two or more.
トリアセチルセルロースフィルムを溶解または膨潤させない溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトンなどの一部のケトン類などが挙げられる。これらは1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Solvents that do not dissolve or swell the triacetyl cellulose film include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cyclohexane and cyclohexylbenzene, hydrocarbons such as n-hexane, methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone and the like. Examples include ketones. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明にあっては、防眩層形成用塗液を塗布し、形成される防眩層(塗膜)においてハジキ、ムラといった塗膜欠陥の発生を防止するために、表面調整剤と呼ばれる添加剤を加えても良い。表面調整剤は、その働きに応じて、レベリング剤、消泡剤、界面張力調整剤、表面張力調整剤とも呼ばれるが、いずれも形成される塗膜(防眩層)の表面張力を低下させる働きを備える。 In the present invention, an antiglare layer-forming coating solution is applied, and an additive called a surface conditioner is added to prevent the occurrence of coating film defects such as repellency and unevenness in the formed antiglare layer (coating film). An agent may be added. Surface modifiers are also called leveling agents, antifoaming agents, interfacial tension modifiers, and surface tension modifiers, depending on their function, all of which reduce the surface tension of the coating film (antiglare layer) that is formed. Is provided.
表面調整剤として通常用いられる添加剤としては、シリコーン系添加剤、フッ素系添加剤、アクリル系添加剤等が挙げられる。シリコーン系添加剤にあっては、ポリジメチルシロキサンを基本構造とする誘導体であり、ポリジメチルシロキサン構造の側鎖を変性したものが用いられる。例えば、ポリエーテル変性ジメチルシロキサンがシリコーン添加剤として用いられる。また、フッ素系添加剤としては、パーフルオロアルキル基を備える化合物が用いられる。 Examples of additives that are usually used as surface conditioners include silicone additives, fluorine additives, acrylic additives, and the like. As the silicone-based additive, a derivative having polydimethylsiloxane as a basic structure and having a modified side chain of the polydimethylsiloxane structure is used. For example, polyether-modified dimethylsiloxane is used as a silicone additive. Further, as the fluorine-based additive, a compound having a perfluoroalkyl group is used.
アクリル系添加剤としては、アクリルモノマーやメタクリルモノマーやスチレンモノマーを重合させた構造を基本構造とする化合物を用いることができる。また、アクリル系添加剤にあっては、アクリルモノマーやメタクリルモノマーやスチレンモノマーを重合させた構造を基本構造として、側鎖にアルキル基やポリエーテル基、ポリエステル基、水酸基、エポキシ基等の置換基を含有していても構わない。 As the acrylic additive, a compound having a basic structure in which an acrylic monomer, a methacrylic monomer, or a styrene monomer is polymerized can be used. In addition, in the case of acrylic additives, the basic structure is a structure obtained by polymerizing acrylic monomers, methacrylic monomers, and styrene monomers, and substituents such as alkyl groups, polyether groups, polyester groups, hydroxyl groups, and epoxy groups in the side chain. May be contained.
また、本発明の防眩層形成用塗液においては、塗液中に先に述べた表面調整剤のほかにも、他の添加剤を加えても良い。ただし、これらの添加剤は形成される防眩層の透明性、光の拡散性などに影響を与えないほうが好ましい。機能性添加剤としては、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、防汚剤、撥水剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤、などを使用でき、それにより、形成される防眩層に帯電防止機能、紫外線吸収機能、赤外線吸収機能、防汚機能、撥水機能といった、防眩機能以外の機能を持たせることができる。 Moreover, in the coating liquid for anti-glare layer formation of this invention, you may add another additive other than the surface regulator mentioned above in the coating liquid. However, it is preferable that these additives do not affect the transparency and light diffusibility of the antiglare layer to be formed. As functional additives, antistatic agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antifouling agents, water repellents, refractive index modifiers, adhesion improvers, curing agents, and the like can be used, thereby forming The antiglare layer can have functions other than the antiglare function such as an antistatic function, an ultraviolet absorption function, an infrared absorption function, an antifouling function, and a water repellent function.
防眩層形成用塗液は透明基材上に塗布され、塗膜を形成する。
防眩層形成用塗液を透明基材上に塗布するための塗工方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ダイコーターを用いた塗工方法を使用できる。中でも、ロール・ツー・ロール方式で高速で塗工することが可能なダイコーターを用いることが好ましい。また塗液の固形分濃度は、塗工方法により異なる。固形分濃度は30重量%以上70重量%以下の範囲内が好ましい。
The antiglare layer-forming coating solution is applied onto a transparent substrate to form a coating film.
As a coating method for applying the antiglare layer forming coating liquid on the transparent substrate, a coating method using a roll coater, reverse roll coater, gravure coater, knife coater, bar coater, or die coater can be used. . Among them, it is preferable to use a die coater that can be applied at a high speed by a roll-to-roll method. The solid content concentration of the coating liquid varies depending on the coating method. The solid content concentration is preferably in the range of 30% by weight to 70% by weight.
次に、本発明のダイコーター塗布装置について説明する。図5に本発明のダイコーター塗布装置の模式図を示した。本発明のダイコーター塗布装置は、ダイヘッド90と塗液タンク92が配管91によって接続され、送液ポンプ93によって、塗液タンク92の防眩層形成用塗液がダイヘッド90内に送液される構造となっている。ダイヘッド90に送液された塗液はスリット間隙から塗液を吐出し、透明基材11上に塗膜が形成される。巻き取り式の透明基材11を用い回転ロール95を使用することにより、ロール・ツー・ロール方式により連続して透明基材上に塗膜を形成することができる。
Next, the die coater coating apparatus of the present invention will be described. FIG. 5 shows a schematic diagram of the die coater coating apparatus of the present invention. In the die coater coating apparatus of the present invention, a
防眩層形成用塗液を透明基材上に塗布することにより得られる塗膜に対し、電離放射線を照射することにより、防眩層が形成される。電離放射線としては、紫外線、電子線を用いることができる。紫外線硬化の場合は、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等の光源が利用できる。また、電子線硬化の場合はコックロフトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される電子線が利用できる。 The antiglare layer is formed by irradiating the coating film obtained by applying the antiglare layer forming coating solution on the transparent substrate with ionizing radiation. As the ionizing radiation, ultraviolet rays and electron beams can be used. In the case of ultraviolet curing, a light source such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, or a xenon arc can be used. In the case of electron beam curing, electron beams emitted from various electron beam accelerators such as cockloftwald type, bandegraph type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used. .
このとき、硬化により防眩層を形成する工程の前後に塗液の溶媒を除去するための乾燥工程を設けてもよい。また、硬化と乾燥を同時におこなってもよい。特に、塗液がバインダマトリックス材料と粒子と溶媒を含む場合、形成された塗膜の溶媒を除去するために電離放射線を照射する前に乾燥工程を設ける必要がある。すなわち、防眩層形成用塗液を透明基材上に塗布する塗布工程、透明基材上塗布した塗膜を乾燥する乾燥工程、透明基材上の塗膜に電離放射線を照射する電離放射線照射工程の順で透明基材上に防眩層が形成される。なお、乾燥手段としては加熱、送風、熱風などが例示される。 At this time, you may provide the drying process for removing the solvent of a coating liquid before and after the process of forming an anti-glare layer by hardening. Moreover, you may perform hardening and drying simultaneously. In particular, when the coating liquid contains a binder matrix material, particles, and a solvent, it is necessary to provide a drying step before irradiation with ionizing radiation in order to remove the solvent of the formed coating film. That is, a coating process for applying a coating solution for forming an antiglare layer on a transparent substrate, a drying process for drying a coating film applied on the transparent substrate, and an ionizing radiation irradiation for irradiating the coating film on the transparent substrate with ionizing radiation An antiglare layer is formed on the transparent substrate in the order of the steps. Examples of the drying means include heating, air blowing, and hot air.
以上により、本発明の防眩フィルムは製造される。 As described above, the antiglare film of the present invention is produced.
次に、図3に示したような、防眩層上に機能層として反射防止層を備える防眩フィルムの、反射防止層の形成方法について述べる。反射防止層としては、低屈折率層単層で構成される単層構造の反射防止層や、低屈折率層と高屈折率層の繰り返し構造からなる積層構造の反射防止層が挙げられる。また、反射防止層を形成する方法としては、反射防止層形成用塗液を防眩層表面に塗布し形成する湿式成膜法による方法と、真空蒸着法やスパッタリング法やCVD法といった真空成膜法により形成する方法に分けられる。 Next, a method for forming an antireflection layer of an antiglare film having an antireflection layer as a functional layer on the antiglare layer as shown in FIG. 3 will be described. Examples of the antireflection layer include an antireflection layer having a single layer structure composed of a single low refractive index layer, and an antireflection layer having a laminated structure composed of a repeating structure of a low refractive index layer and a high refractive index layer. In addition, as a method for forming the antireflection layer, a wet film formation method in which a coating solution for forming an antireflection layer is applied to the surface of the antiglare layer and a vacuum film formation method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or a CVD method are used. It is divided into the method of forming by the method.
以下に、反射防止層として、低屈折率層形成塗液を防眩層表面に塗布し、湿式成膜法により低屈折率層単層を形成する方法について述べる。このとき反射防止層である低屈折率層単層の膜厚(d)は、その膜厚(d)に低屈折率層の屈折率(n)をかけることによって得られる光学膜厚(nd)が可視光の波長の1/4と等しくなるように設計される。低屈折率層としてはバインダマトリックス中に低屈折粒子を分散させたものを用いることができる。 Hereinafter, a method of forming a low refractive index layer single layer by a wet film-forming method by applying a low refractive index layer forming coating liquid on the antiglare layer surface as an antireflection layer will be described. At this time, the film thickness (d) of the single layer of the low refractive index layer as the antireflection layer is the optical film thickness (nd) obtained by multiplying the film thickness (d) by the refractive index (n) of the low refractive index layer. Is designed to be equal to ¼ of the wavelength of visible light. As the low refractive index layer, a layer in which low refractive particles are dispersed in a binder matrix can be used.
低屈折粒子としては、LiF、MgF、3NaF・AlFまたはAlF(いずれも、屈折率1.4)、または、Na3AlF6(氷晶石、屈折率1.33)等の低屈折材料からなる低屈折率粒子を用いることができる。また、粒子内部に空隙を有する粒子を好適に用いることができる。粒子内部に空隙を有する粒子にあっては、空隙の部分を空気の屈折率(≒1)とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率粒子とすることができる。具体的には、内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子を用いることができる。 The low-refractive particles are made of a low-refractive material such as LiF, MgF, 3NaF.AlF or AlF (all having a refractive index of 1.4), or Na 3 AlF 6 (cryolite, having a refractive index of 1.33). Low refractive index particles can be used. Moreover, the particle | grains which have a space | gap inside a particle | grain can be used suitably. In the case of particles having voids inside the particles, the voids can be made to have a refractive index of air (≈1), so that they can be low refractive index particles having a very low refractive index. Specifically, low refractive index silica particles having voids inside can be used.
また、バインダマトリックス形成材料として、電離放射線硬化型材料を用いることもできる。電離放射線硬化型材料としては、防眩層層形成用塗液のときと同様にアクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、防眩層形成用塗液のときと同様に、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような単官能または多官能の(メタ)アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン(メタ)アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、電離放射線型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 An ionizing radiation curable material can also be used as the binder matrix forming material. As the ionizing radiation curable material, an acrylic material can be used as in the case of the coating liquid for forming the antiglare layer. As the acrylic material, as in the case of the coating solution for forming the antiglare layer, monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate compounds such as acrylic acid or methacrylic acid ester of polyhydric alcohol, diisocyanate and polyhydric alcohol, and A polyfunctional urethane (meth) acrylate compound synthesized from a hydroxy ester of acrylic acid or methacrylic acid can be used. Besides these, as ionizing radiation type materials, polyether resins having an acrylate functional group, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and the like can be used. .
また、バインダマトリックス形成材料として、テトラメトキシシランやテトラエトキシシラン等のケイ素アルコキシド等の金属アルコキシドを用いることができる。これらは、加水分解、脱水縮合により、無機系または有機無機複合系バインダマトリックスとすることができる。 Moreover, metal alkoxides, such as silicon alkoxides, such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, can be used as a binder matrix forming material. These can be made into an inorganic or organic-inorganic composite binder matrix by hydrolysis and dehydration condensation.
また、低屈折率層としては、バインダマトリックス中に低屈折率粒子を分散させたものだけでなく、低屈折率粒子を用いずに低い屈折率を備えるフッ素系の有機材料から形成することも可能である。 In addition, the low refractive index layer can be formed not only by dispersing low refractive index particles in a binder matrix but also from a fluorine-based organic material having a low refractive index without using low refractive index particles. It is.
これら、低屈折率材料とバインダマトリックス形成材料を含む低屈折率層形成塗液は防眩層表面に塗布される。このとき、低屈折率層形成塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、水等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。また、添加剤として、表面調整剤、帯電防止剤、防汚剤、撥水剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤等を加えることもできる。 These low refractive index layer-forming coating solutions containing a low refractive index material and a binder matrix forming material are applied to the surface of the antiglare layer. At this time, a solvent and various additives can be added to the coating solution for forming a low refractive index layer, if necessary. Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cyclohexane and cyclohexylbenzene, hydrocarbons such as n-hexane, dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, dioxane, dioxolane, and trioxane. , Ethers such as tetrahydrofuran, anisole and phenetole, and ketones such as methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone, Ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, propion brewed ethyl, n-pentyl acetate, In consideration of coating suitability among esters such as γ-ptyrolactone, cellosolves such as methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, water, etc. It is selected appropriately. Further, as an additive, a surface conditioner, an antistatic agent, an antifouling agent, a water repellent, a refractive index adjuster, an adhesion improver, a curing agent, and the like can be added.
また、塗工方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ダイコーターを用いた塗工方法を用いることができる。 Moreover, as a coating method, the coating method using a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, a bar coater, and a die coater can be used.
そして、塗液を透明基材上に塗布することにより得られる塗膜に対し、バインダマトリックス形成材料として電離放射線硬化型材料を用いた場合にあっては、必要に応じて塗膜の乾燥をおこなったあとに、電離放射線を照射することにより、低屈折率層が形成される。また、バインダマトリックス形成材料として金属アルコキシドを用いた場合には、乾燥、加熱等により低屈折率層が形成される。 Then, if an ionizing radiation curable material is used as the binder matrix forming material for the coating film obtained by applying the coating liquid on the transparent substrate, the coating film is dried as necessary. Then, a low refractive index layer is formed by irradiating with ionizing radiation. Further, when a metal alkoxide is used as the binder matrix forming material, the low refractive index layer is formed by drying, heating, or the like.
また、反射防止層としては、低屈折率層と高屈折率層の繰り返し構造からなる積層構造を有する反射防止層とすることができる。例えば、防眩層側から順に、高屈折率層として酸化チタン、低屈折率層として酸化ケイ素、高屈折率層として酸化チタン、低屈折率層として酸化ケイ素を真空蒸着法により成膜することにより反射防止層とすることもできる。 Moreover, as an antireflection layer, it can be set as the antireflection layer which has the laminated structure which consists of a repeating structure of a low refractive index layer and a high refractive index layer. For example, by sequentially depositing titanium oxide as a high refractive index layer, silicon oxide as a low refractive index layer, titanium oxide as a high refractive index layer, and silicon oxide as a low refractive index layer in order from the antiglare layer side. It can also be used as an antireflection layer.
また、本発明の防眩フィルムにおいて機能層として帯電防止層を設けるにあっては、金属及び金属酸化物等の導電性材料を真空成膜法により成膜し帯電防止層として形成する方法や、金属及び金属酸化物等の導電性材料をバインダマトリックス形成材料中に分散させた塗液を塗布することにより帯電防止層を形成する方法を用いることができる。 Further, in providing an antistatic layer as a functional layer in the antiglare film of the present invention, a method of forming a conductive material such as a metal and a metal oxide by a vacuum film forming method to form an antistatic layer, A method of forming an antistatic layer by applying a coating liquid in which a conductive material such as metal and metal oxide is dispersed in a binder matrix forming material can be used.
以下に実施例、比較例を示す。 Examples and comparative examples are shown below.
<実施例1>
透明基材としてトリアセチルセルロースフィルム(富士写真フィルム製TD−80U)を用いた。バインダマトリックス形成材料として、分子内に水酸基を有するアクリル材料であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PE3A(アクリル材料1))25重量部、分子内に水酸基を有さないアクリル材料であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA(アクリル材料2))69.5重量部、重合開始剤としてイルガキュア184(チバ・ジャパン株式会社)5.0重量部、アクリル系添加剤としてBYK350(ビックケミージャパン株式会社)0.5重量部を用意した。さらに、粒子として、平均粒子径3.5μm、屈折率1.57のアクリル−スチレン共重合体粒子を3.0重量部用意した。溶媒としては、ジオキソラン30重量部とトルエン70重量部の混合溶媒を用意した。そして、バインダマトリックス形成材料、アクリル−スチレン共重合体粒子、溶媒を混合し防眩層形成用塗液を得た。
<Example 1>
A triacetyl cellulose film (TD-80U manufactured by Fuji Photo Film) was used as a transparent substrate. As a binder matrix forming material, 25 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (PE3A (acrylic material 1)) which is an acrylic material having a hydroxyl group in the molecule, dipentaerythritol hexaacrylate (acrylic material having no hydroxyl group in the molecule) DPHA (acrylic material 2)) 69.5 parts by weight, Irgacure 184 (Ciba Japan Co., Ltd.) 5.0 parts by weight as a polymerization initiator, BYK350 (Bicchemy Japan Co., Ltd.) 0.5 parts by weight as an acrylic additive Prepared. Furthermore, 3.0 parts by weight of acrylic-styrene copolymer particles having an average particle diameter of 3.5 μm and a refractive index of 1.57 were prepared as particles. As a solvent, a mixed solvent of 30 parts by weight of dioxolane and 70 parts by weight of toluene was prepared. Then, a binder matrix forming material, acrylic-styrene copolymer particles, and a solvent were mixed to obtain a coating solution for forming an antiglare layer.
得られた防眩層形成用塗液を用い、トリアセチルセルロースフィルム上にダイコーター塗布装置により塗液を塗布し、塗膜形成後、熱をかけることにより溶媒を蒸発させ、さらに高圧水銀灯を用い窒素雰囲気下で250mJ/cm2の紫外線照射をおこない、防眩層を作製した。以上の工程により、トリアセチルセルロースフィルム上に防眩層を備える防眩フィルムを得た。 Using the resulting antiglare layer-forming coating solution, apply the coating solution on a triacetyl cellulose film with a die coater coating device, evaporate the solvent by applying heat after forming the coating film, and then use a high-pressure mercury lamp An antiglare layer was produced by irradiation with ultraviolet rays at 250 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere. Through the above steps, an antiglare film having an antiglare layer on the triacetylcellulose film was obtained.
得られた防眩フィルムの防眩層の平均膜厚Hを電子マイクロメーター(アンリツ製K351C)により測定したところ8.3μmであった。また、アクリル−スチレン共重合体粒子の平均粒径rは光散乱式粒径分布測定装置(SALD−7000 島津製作所製)を用いて測定し、粒子の屈折率nAは、ベッケ線検出法(液浸法)により測定した。バインダマトリックスの屈折率nMは、粒子を除いたバインダマトリック形成材料と溶媒からなる塗液を塗布、乾燥、紫外線硬化させたものを用いベッケ線検出法(液浸法)により測定したところ1.53だった。 It was 8.3 micrometers when the average film thickness H of the anti-glare layer of the obtained anti-glare film was measured with the electronic micrometer (K351C made from Anritsu). The average particle size r of the acrylic-styrene copolymer particles was measured using a light scattering particle size distribution measuring device (SALD-7000, manufactured by Shimadzu Corporation), and the refractive index n A of the particles was determined by the Becke line detection method ( (Immersion method). The refractive index n M of the binder matrix, applying a coating solution comprising a binder matric forming material and a solvent, except for the particles, dry, 1 was measured by the Becke line detection method (immersion method) used those obtained by ultraviolet curing. 53.
<参考例1>
(実施例1)の粒子の屈折率nA、粒子添加量、防眩層の平均膜厚Hを変化させ、その
他は(実施例1)と同様にしてトリアセチルセルロースフィルム上に防眩層を備える防眩
フィルムを作製した。
< Reference Example 1 >
In Example 1, the refractive index n A of the particles, the amount of added particles, and the average film thickness H of the antiglare layer were changed, and the others were the same as in Example 1, and the antiglare layer was formed on the triacetyl cellulose film. An anti-glare film was prepared.
<参考例2>
(実施例1)の粒子の屈折率nA、粒子添加量、防眩層の平均膜厚Hを変化させ、その
他は(実施例1)と同様にしてトリアセチルセルロースフィルム上に防眩層を備える防眩
フィルムを作製した。
< Reference Example 2 >
In Example 1, the refractive index n A of the particles, the amount of added particles, and the average film thickness H of the antiglare layer were changed, and the others were the same as in Example 1, and the antiglare layer was formed on the triacetyl cellulose film. An anti-glare film was prepared.
<比較例1>
(実施例1)の防眩層の平均膜厚Hを変化させ、その他は(実施例1)と同様にしてトリアセチルセルロースフィルム上に防眩層を備える防眩フィルムを作製した。
<Comparative Example 1>
An anti-glare film having an anti-glare layer on a triacetyl cellulose film was prepared in the same manner as in (Example 1) except that the average film thickness H of the anti-glare layer in Example 1 was changed.
<比較例2>
(実施例1)の粒子の屈折率nA、粒子添加量、防眩層の平均膜厚Hを変化させ、その他は(実施例1)と同様にしてトリアセチルセルロースフィルム上に防眩層を備える防眩フィルムを作製した。
<Comparative example 2>
In Example 1, the refractive index n A of the particles, the amount of added particles, and the average film thickness H of the antiglare layer were changed, and the others were the same as in Example 1, and the antiglare layer was formed on the triacetyl cellulose film. An anti-glare film was prepared.
<比較例3>
(実施例1)の粒子の屈折率nA、粒子添加量、防眩層の平均膜厚Hを変化させ、その他は(実施例1)と同様にしてトリアセチルセルロースフィルム上に防眩層を備える防眩フィルムを作製した。
<Comparative Example 3>
In Example 1, the refractive index n A of the particles, the amount of added particles, and the average film thickness H of the antiglare layer were changed, and the others were the same as in Example 1, and the antiglare layer was formed on the triacetyl cellulose film. An anti-glare film was prepared.
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で用いたバインダマトリックス形成材料の各成分と各成分の添加量及びバインダマトリックスの屈折率、アクリル−スチレン共重合体粒子の平均粒子径r、粒子の屈折率n A 、粒子の添加量、作製された防眩フィルムにおける防眩層の平均膜厚Hを表1に示す。
(Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), each component of the binder matrix forming material used in (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3), the amount of each component added, and the refractive index of the binder matrix Table 1 shows the ratio, the average particle diameter r of the acrylic-styrene copolymer particles, the refractive index n A of the particles, the addition amount of the particles, and the average film thickness H of the antiglare layer in the produced antiglare film.
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムについて以下の測定・評価をおこなった。
(Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3), the following measurements and evaluations were performed on the antiglare films prepared.
<光沢度の測定>
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムについて光沢計(VG2000、日本電色)を用い、JIS K7105(1981)に準じて防眩層表面の60 °光沢度を測定した。このとき、防眩フィルムの防眩層を有する面の逆側に黒色の布を押し当てて、裏面のトリアセチルセルロースフィルムでの反射が発生しないようにして測定をおこなった。
<Measurement of glossiness>
(Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), (Glossary meter (VG2000, Nippon Denshoku)) for the antiglare film produced in (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3) The 60 ° glossiness of the surface of the antiglare layer was measured according to K7105 (1981). At this time, a black cloth was pressed against the opposite side of the surface of the antiglare film having the antiglare layer, and measurement was performed so that reflection on the back surface of the triacetylcellulose film did not occur.
<ヘイズの測定>
ヘイズメータ(NDH2000、日本電色)を用JIS K7105(1981)に準
じて(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムのヘイズを測定した。
<写りこみの評価>
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムを黒色のプラスティック板に粘着剤を介して貼り付けた。黒色のプラスチック板に貼り付けられた防眩フィルムを蛍光灯の真下に防眩フィルムが水平になるように配置し、写りこんだ蛍光灯の像が隠れないように真上から防眩フィルムを覗き込み、防眩フィルムの写りこみを評価した。防眩層表面に写りこませた蛍光灯の像がぼやけて見えた場合を丸印(○)、はっきりと見えた場合をバツ印(×)とした。
<Measurement of haze>
A haze meter (NDH2000, Nippon Denshoku) was prepared in accordance with JIS K7105 (1981) (Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3). The haze of the antiglare film was measured.
<Evaluation of reflection>
(Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), (Anti-glare film) produced in (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3) was attached to a black plastic plate via an adhesive. . Place the anti-glare film attached to the black plastic plate so that the anti-glare film is horizontally beneath the fluorescent lamp, and look into the anti-glare film from directly above so that the reflected fluorescent lamp image is not hidden. The anti-glare film was evaluated for reflection. The case where the image of the fluorescent lamp reflected on the surface of the antiglare layer was blurred was indicated by a circle (◯), and the case where the image was clearly visible was indicated by a cross (×).
<白っちゃけ具合の評価>
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムを粘着剤を介して黒色のプラスティック板に貼り付けた状態で、蛍光灯を映りこませ、防眩層表面全体への光の拡散具合を評価した。光の拡散具合が小さく、防眩層全体が白っちゃけていないものを丸印(○)、蛍光灯が写りこんだ部分だけでなく防眩層全体が白っちゃけているものをバツ印(×)で示した。
<Evaluation of whiteness>
(Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), (Anti-Glare Film) produced in (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3) was attached to a black plastic plate via an adhesive. In the state, a fluorescent lamp was reflected, and the light diffusion state over the entire surface of the antiglare layer was evaluated. Circles (○) indicate that light diffusion is small and the entire glare-proof layer is not white. Check if the entire glare-proof layer is white as well as the part where the fluorescent light is reflected. Indicated by a mark (x).
<コントラストの評価>
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムについて輝度計(TOPCOM−BM7)を用い、照度200luxの明室及び暗室にて、液晶ディスプレイ表面に設けた防眩フィルムのディスプレイが白表示のときの輝度(白輝度)およびディスプレイが黒表示のときの輝度(黒輝度)を測定し、白輝度/黒輝度をコントラストとした。このとき防眩フィルムのコントラストが防眩層を有さない状態、つまりリアセチルセルロースフィルムを液晶ディスプレイに設けた際に求められるコントラストに比べ明室においてのコントラストの低下率が45%未満であり、且つ、暗室においての低下率が3%未満であるものをコントラスト良好とし丸印(○)で示した。また、明室においての低下率が45%以上、または、暗室においての低下率が3%以上であるものをバツ印(×)で示した。
<Evaluation of contrast>
(Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), and the anti-glare film produced in (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3) using a luminance meter (TOPCOM-BM7), with an illuminance of 200 lux. In a bright room and a dark room, measure the brightness (white brightness) when the display of the anti-glare film provided on the liquid crystal display surface is white and the brightness (black brightness) when the display is black. The brightness was taken as contrast. At this time the contrast of the antiglare film has no antiglare layer, that is, the contrast reduction rate in the bright room is less than 45% compared to the contrast required when the reacetylcellulose film is provided on the liquid crystal display, In addition, when the reduction rate in the dark room was less than 3%, the contrast was good and indicated by a circle (◯). Further, a cross mark (x) indicates that the decrease rate in the bright room is 45% or more, or the decrease rate in the dark room is 3% or more.
(表2)に(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)、(比較例1)〜(比較例3)で作製された防眩フィルムの評価結果について示す。
(Table 2) shows the evaluation results of the antiglare films prepared in (Example 1 ), (Reference Example 1), (Reference Example 2), and (Comparative Example 1) to (Comparative Example 3).
(実施例1)、(参考例1)、(参考例2)の防眩フィルムにおいては60°光沢度が110%以上130%以下範囲内であり、ヘイズ値が2%以上12%以下である防眩フィルムとすることができ、白っちゃけることがなく、良好なコントラストが得られ、且つ、十分に外光の写り込みを防ぐことのできる防眩フィルムを製造することができた。また、ぎらつきも抑えられた防眩フィルムが得られた。
In the antiglare films of ( Example 1 ), (Reference Example 1), and (Reference Example 2) , the 60 ° gloss is in the range of 110% to 130%, and the haze value is 2% to 12%. It was possible to produce an antiglare film, which was not whitened, had good contrast, and was able to sufficiently prevent reflection of external light. In addition, an antiglare film with reduced glare was obtained.
(比較例1)及び(比較例2)の防眩フィルムにおいては所望のヘイズ値及び60°光沢度は得られなかった。そのために、防眩性を有することはできたが、防眩フィルムが白っちゃけてしまい、良好なコントラストを得ることができなかった。 In the anti-glare films of (Comparative Example 1) and (Comparative Example 2), the desired haze value and 60 ° gloss were not obtained. Therefore, although it could have anti-glare properties, the anti-glare film became white and a good contrast could not be obtained.
(比較例3)においては60°光沢度が110%以上であったが、所望のヘイズ値が得られなかった。そのために、白っちゃけず、良好なコントラストを得ることはできたが、十分な防眩性を得ることができなかった。 In (Comparative Example 3), the 60 ° gloss was 110% or more, but a desired haze value was not obtained. Therefore, it was not white and good contrast could be obtained, but sufficient anti-glare property could not be obtained.
1 防眩フィルム
11 透明基材
12 防眩層
120 バインダマトリックス
121 粒子
13 機能層
2 偏光板
21 透明基材
22 透明基材
23 偏光層
3 液晶セル
41 透明基材
42 透明基材
43 偏光層
5 バックライトユニット
83 光源
84 観察者
90 ダイヘッド
91 配管
92 塗液タンク
93 送液ポンプ
95 回転ロール
DESCRIPTION OF
Claims (5)
ルムであって、
前記防眩層側の防眩フィルム表面での60°光沢度が110%以上130%以下の範囲
内であり、且つ、
前記防眩フィルムのヘイズ値が10.3%以上12%以下の範囲内であり、且つ、
前記防眩層の平均膜厚が3μm以上8.3μm以下の範囲内であり、
前記粒子がアクリル−スチレン共重合体粒子であり、
前記防眩層の平均膜厚が、前記防眩層に含まれる粒子の平均粒子径に1.3を掛けた値
以上前記粒子の平均粒子径に3.5を掛けた値以下の範囲内であり、
前記バインダマトリックスの屈折率と前記粒子の屈折率の屈折率差が0.04以下であり、
前記バインダマトリックスを形成するためのバインダマトリックス形成材料が水酸基を
有するアクリル系材料を含む
ことを特徴とする防眩フィルム。 An antiglare film having an antiglare layer comprising a binder matrix and particles on one surface of a transparent substrate,
The 60 ° glossiness on the antiglare film surface on the antiglare layer side is in the range of 110% to 130%, and
The haze value of the antiglare film is in the range of 10.3% to 12%, and
Ri average thickness der within less than 3 [mu] m 8.3 .mu.m of the antiglare layer,
The particles are acrylic-styrene copolymer particles;
The average film thickness of the antiglare layer is a value obtained by multiplying the average particle diameter of particles contained in the antiglare layer by 1.3.
Or more within the range of the average particle diameter of the particles multiplied by 3.5 or less,
The refractive index difference between the refractive index of the binder matrix and the refractive index of the particles is 0.04 or less,
The binder matrix forming material for forming the binder matrix has a hydroxyl group.
An antiglare film comprising an acrylic material .
眩層形成面と反対側の面に偏光層と、透明基材を備えることを特徴とする偏光板。 An anti-glare film according to any one of claims 1 to 3 , and a polarizing layer and a transparent substrate on a surface opposite to the anti-glare layer forming surface of the transparent substrate of the anti-glare film. Polarizer.
ットをこの順に備え、防眩層が観察者側の表面にあることを特徴とする透過型液晶ディス
プレイ。 A transmissive liquid crystal display comprising the polarizing plate according to claim 4 , a liquid crystal cell, a polarizing plate, and a backlight unit in this order from the viewer side, and an antiglare layer on the surface on the viewer side. .
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