JP5529496B2

JP5529496B2 - 1,3,5-triazine derivative, method for producing the same, and organic electroluminescent device containing the same

Info

Publication number: JP5529496B2
Application number: JP2009251667A
Authority: JP
Inventors: 秀典相原; 洋介久松; 剛田中
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute (Sagami CRI); Tosoh Corp
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute (Sagami CRI); Tosoh Corp
Priority date: 2009-11-02
Filing date: 2009-11-02
Publication date: 2014-06-25
Anticipated expiration: 2029-11-02
Also published as: JP2011093864A

Description

本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用なアントリル基で置換されたフェニル基又はアクリジニル基で置換されたフェニル基を有する１，３，５−トリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to a 1,3,5-triazine derivative having a phenyl group substituted with an anthryl group or a phenyl group substituted with an acridinyl group, which is useful as a component of an organic electroluminescent device, a method for producing the same, and a method for producing the same The present invention relates to an organic electroluminescent device.

本発明の１，３，５−トリアジン誘導体は新規であり、トリアジン環の２，４位にアントリル基で置換されたフェニル基又はアクリジニル基で置換されたフェニル基を有することを特徴とすると共に、６位に芳香族炭化水素基を有することを特徴とする。 The 1,3,5-triazine derivative of the present invention is novel and is characterized by having a phenyl group substituted with an anthryl group or a phenyl group substituted with an acridinyl group at the 2,4-position of the triazine ring, It has an aromatic hydrocarbon group at the 6-position.

特許文献１〜４には、本発明の化合物と類する１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いた例が開示されている。 Patent Documents 1 to 4 disclose examples in which a 1,3,5-triazine derivative similar to the compound of the present invention is used in an organic electroluminescence device.

特許文献１及び２に開示されているトリアジン誘導体は、トリアジン環の２，４，６位に２，４−二置換フェニル基又は３，４−二置換フェニル基を有している点で、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体とは異なるものである。 The triazine derivatives disclosed in Patent Documents 1 and 2 have a 2,4-disubstituted phenyl group or a 3,4-disubstituted phenyl group at the 2,4,6 positions of the triazine ring. This is different from the 1,3,5-triazine derivative of the invention.

また、特許文献３に記載されている１，３，５−トリアジン誘導体はトリアジン環の２，４，６位に同じメチル置換芳香族基を有する点で、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体とは異なるものである。 Further, the 1,3,5-triazine derivative described in Patent Document 3 has the same methyl-substituted aromatic group at the 2,4,6 positions of the triazine ring. It is different from the derivative.

また、特許文献４に記載されている１，３，５−トリアジン誘導体は、フェニル基上の置換基の位置が限定されておらず、アントリル基で置換されたフェニル基又はアクリジニル基で置換されたフェニル基を有する本発明の１，３，５−トリアジン誘導体とは異なるものである。 The 1,3,5-triazine derivative described in Patent Document 4 is not limited in the position of the substituent on the phenyl group, and is substituted with a phenyl group or an acridinyl group substituted with an anthryl group. This is different from the 1,3,5-triazine derivative of the present invention having a phenyl group.

米国特許第６２２５４６７号公報US Pat. No. 6,225,467 特開２００４−６３４６５号公報JP 2004-63465 A 特許第４１０６９７４号公報Japanese Patent No. 4106974 特開２００７−１３７８２９号公報JP 2007-137829 A

有機電界発光素子をディスプレー等に利用する際には、素子が長期間、安定に駆動することが望まれる。このためには、素子を構成する有機材料は高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ必要があるが、これまで有機電界発光素子に用いる有機材料として報告されているものは１００℃程度のＴｇを示すものが多く、十分ではなかった。 When using an organic electroluminescent device for a display or the like, it is desired that the device is driven stably for a long period of time. For this purpose, the organic material constituting the element needs to have a high glass transition temperature (Tg), but what has been reported as an organic material used in an organic electroluminescent element so far exhibits a Tg of about 100 ° C. Many things were not enough.

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、アントリル基で置換されたフェニル基又はアクリジニル基で置換されたフェニル基を１，３，５−トリアジン環に導入した本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）が高いＴｇを示し、真空蒸着等の一般的な方法で非晶質の薄膜形成が可能であり、また、これらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて長寿命化が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have introduced a phenyl group substituted with an anthryl group or a phenyl group substituted with an acridinyl group into a 1,3,5-triazine ring. The 1,3,5-triazine derivative (1) of the invention exhibits a high Tg, and an amorphous thin film can be formed by a general method such as vacuum deposition, and an organic material using these as an electron transport layer It has been found that an electroluminescent element can achieve a longer life than a general-purpose organic electroluminescent element, and has completed the present invention.

すなわち本発明は、一般式（１） That is, the present invention relates to the general formula (1)

（式中、Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体に関するものである。

(Wherein X represents a carbon atom or a nitrogen atom, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group), and relates to a 1,3,5-triazine derivative.

また本発明は、一般式（２） The present invention also provides a general formula (2)

（式中、Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。又は、２つのＲ^１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される有機ホウ素化合物と、一般式（３）

(In the formula, X .R ¹ representing a carbon atom or a nitrogen atom represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group having 1 to 4 carbon atoms. Alternatively, two of R ¹ is an oxygen atom and a boron atom together And an organic boron compound represented by the general formula (3):

（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｙ^１は脱離基を表す。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）

(Wherein Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group; Y ¹ represents a leaving group) and a coupling reaction in the presence of a base and a palladium catalyst. The general formula (1)

（式中、Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体の製造方法に関するものである。

(Wherein, X represents a carbon atom or a nitrogen atom, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group), and relates to a method for producing a 1,3,5-triazine derivative.

また本発明は、一般式（４） The present invention also provides a general formula (4)

（式中、Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ｙ^２は脱離基を表す。）で示される化合物と、一般式（５）

(Wherein X represents a carbon atom or a nitrogen atom, Y ² represents a leaving group), and a general formula (5)

（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。又は、２つのＲ^１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）

(In the formula, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group. R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. Or, two R ^1s are combined. A ring containing an oxygen atom and a boron atom can be formed by a coupling reaction in the presence of a base and a palladium catalyst.

さらに本発明は、一般式（１） Furthermore, the present invention relates to a general formula (1)

（式中、Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。）で示される１，３，５−トリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子に関するものである。

(In the formula, X represents a carbon atom or a nitrogen atom. Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group.) Organic electroluminescence having a 1,3,5-triazine derivative as a constituent component It relates to an element.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

Ａｒで表される置換されていてもよい芳香族炭化水素基としては、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいペリレニル基又は置換されていてもよいトリフェニレニル基等を挙げることができる。合成容易であり、有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基が好ましく、さらにフェニル基、炭素数１から４のアルキル基で置換されたフェニル基、アリール基で置換されたフェニル基、又はナフチル基が好ましい。 Examples of the optionally substituted aromatic hydrocarbon group represented by Ar include an optionally substituted phenyl group, an optionally substituted naphthyl group, an optionally substituted anthryl group, And a perenylenyl group which may be substituted or a triphenylenyl group which may be substituted. In view of easy synthesis and good performance as a material for an organic electroluminescent device, an optionally substituted phenyl group or an optionally substituted naphthyl group is preferred, and further a phenyl group, an alkyl having 1 to 4 carbon atoms. A phenyl group substituted with a group, a phenyl group substituted with an aryl group, or a naphthyl group is preferred.

置換されていてもよいフェニル基としては、具体的にはフェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−４−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−２−イル基、６−メチルビフェニル−２−イル基、２’−メチルビフェニル−２−イル基、４’−メチルビフェニル−２−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−２−イル基、２−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、３−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、３−エチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−４−イル基、６−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチルビフェニル−３−イル基、５−エチルビフェニル−２−イル基、４’−エチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−２−イル基、３−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−４−イル基、６−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−プロピルビフェニル−３−イル基、５−プロピルビフェニル−２−イル基、４’−プロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−２−イル基、３−イソプロピルビフェニル−４−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−４−イル基、６−イソプロピルビフェニル−３−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−３−イル基、５−イソプロピルビフェニル−２−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−２−イル基、３−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−４−イル基、６−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、１，１’：４’，１”−ターフェニル−３−イル基、１，１’：４’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−３−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−３−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：２’，１”−ターフェニル−４’−イル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−アントリル）フェニル基、３−（２−アントリル）フェニル基、３−（９−アントリル）フェニル基、４−（１−アントリル）フェニル基、４−（２−アントリル）フェニル基、４−（９−アントリル）フェニル基、３−（１−ペリレニル）フェニル基、３−（２−ペリレニル）フェニル基、４−（１−ペリレニル）フェニル基、４−（２−ペリレニル）フェニル基、３−トリフェニレニルフェニル基、４−トリフェニレニルフェニル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、１，１’：４’，１”−ターフェニル−４−イル基、１，１’：３’，１”−ターフェニル−５’−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（９−アントリル）フェニル基等が好ましい。 Specific examples of the optionally substituted phenyl group include phenyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, o-tolyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 2 -Trifluoromethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, mesityl group, 2-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl Group, 3,5-diethylphenyl group, 2-propylphenyl group, 3-propylphenyl group, 4-propylphenyl group, 2,4-dipropylphenyl group, 3,5-dipropylphenyl group, 2-isopropylphenyl Group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2,4-diisopropylphenyl group, 3,5-diisopropyl Phenyl group, 2-butylphenyl group, 3-butylphenyl group, 4-butylphenyl group, 2,4-dibutylphenyl group, 3,5-dibutylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 3-tert-butyl Phenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 3,5-di-tert-butylphenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl Group, 3,5-dichlorophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 3,4-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 2-biphenylyl group Group, 2-methylbiphenyl-4-yl group, 3-methylbiphenyl-4-yl group, 2'-methylbiphenyl-4 Yl group, 4′-methylbiphenyl-4-yl group, 2,2′-dimethylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethylbiphenyl-4-yl group, 6-methylbiphenyl-3 -Yl group, 5-methylbiphenyl-3-yl group, 2'-methylbiphenyl-3-yl group, 4'-methylbiphenyl-3-yl group, 6,2'-dimethylbiphenyl-3-yl group, 2 ', 4', 6'-trimethylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-2-yl group, 6-methylbiphenyl-2-yl group, 2'-methylbiphenyl-2-yl group, 4'- Methylbiphenyl-2-yl group, 6,2′-dimethylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethylbiphenyl-2-yl group, 2-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 3-Trifluo Romethylbiphenyl-4-yl group, 2′-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 4′-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 6-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 5-trimethyl Fluoromethylbiphenyl-3-yl group, 2′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 5-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 6-trimethyl Fluoromethylbiphenyl-2-yl group, 2′-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 4′-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 3-ethylbiphenyl-4-yl group, 4′-ethylbiphenyl -4-yl group, 2 ', 4', 6'-triethylbiphenyl-4-yl group, 6-ethylbiphenyl-3-yl group, 4'- Tilbiphenyl-3-yl group, 5-ethylbiphenyl-2-yl group, 4′-ethylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triethylbiphenyl-2-yl group, 3-propylbiphenyl -4-yl group, 4'-propylbiphenyl-4-yl group, 2 ', 4', 6'-tripropylbiphenyl-4-yl group, 6-propylbiphenyl-3-yl group, 4'-propylbiphenyl -3-yl group, 5-propylbiphenyl-2-yl group, 4'-propylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4', 6'-tripropylbiphenyl-2-yl group, 3-isopropylbiphenyl- 4-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl-4-yl group, 6-isopropylbiphenyl-3-yl group, 4 ′ Isopropylbiphenyl-3-yl group, 5-isopropylbiphenyl-2-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl-2-yl group, 3-butyl Biphenyl-4-yl group, 4′-butylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tributylbiphenyl-4-yl group, 6-butylbiphenyl-3-yl group, 4′-butylbiphenyl -3-yl group, 5-butylbiphenyl-2-yl group, 4'-butylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4', 6'-tributylbiphenyl-2-yl group, 3-tert-butylbiphenyl -4-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 6-tert-butylbi Phenyl-3-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 5-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′ , 6′-tri-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-3-yl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4 -Yl group, 1,1 ': 3', 1 "-terphenyl-3-yl group, 1,1 ': 3', 1" -terphenyl-4-yl group, 1,1 ': 3', 1 "-terphenyl-5'-yl group, 1,1 ': 2', 1" -terphenyl-3-yl group, 1,1 ': 2', 1 "-terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl-4′-yl group, 3- (1-naphthyl) phenyl group, 4- (1-naphthyl) phene Group, 3- (2-naphthyl) phenyl group, 4- (2-naphthyl) phenyl group, 3- (1-anthryl) phenyl group, 3- (2-anthryl) phenyl group, 3- (9-anthryl) Phenyl group, 4- (1-anthryl) phenyl group, 4- (2-anthryl) phenyl group, 4- (9-anthryl) phenyl group, 3- (1-perylenyl) phenyl group, 3- (2-perylenyl) Examples include phenyl group, 4- (1-perylenyl) phenyl group, 4- (2-perylenyl) phenyl group, 3-triphenylenylphenyl group, 4-triphenylenylphenyl group and the like. A phenyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, o-tolyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-5′-yl group, 4- (1-naphthyl) phenyl group, 4 A-(9-anthryl) phenyl group and the like are preferable.

また、置換されていてもよいナフチル基としては、具体的には１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、１−ナフチル基、２−ナフチル基が好ましい。 Specific examples of the naphthyl group which may be substituted include 1-naphthyl group, 4-methylnaphthalen-1-yl group, 4-trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 4-ethylnaphthalene-1 -Yl group, 4-propylnaphthalen-1-yl group, 4-butylnaphthalen-1-yl group, 4-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 5-methylnaphthalen-1-yl group, 5-trifluoro Methylnaphthalen-1-yl group, 5-ethylnaphthalen-1-yl group, 5-propylnaphthalen-1-yl group, 5-butylnaphthalen-1-yl group, 5-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 2-naphthyl group, 6-methylnaphthalen-2-yl group, 6-trifluoromethylnaphthalen-2-yl group, 6-ethylnaphthalen-2-yl group, 6-pro Lunaphthalen-2-yl group, 6-butylnaphthalen-2-yl group, 6-tert-butylnaphthalen-2-yl group, 7-methylnaphthalen-2-yl group, 7-trifluoromethylnaphthalen-2-yl Group, 7-ethylnaphthalen-2-yl group, 7-propylnaphthalen-2-yl group, 7-butylnaphthalen-2-yl group, 7-tert-butylnaphthalen-2-yl group and the like. A 1-naphthyl group and a 2-naphthyl group are preferable in that the performance as a material for an organic electroluminescent element is good.

置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいペリレニル基及び置換されていてもよいトリフェニレニル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基又は１−トリフェニレニル基を挙げることができる。 Examples of the optionally substituted anthryl group, optionally substituted perylenyl group, and optionally substituted triphenylenyl group include 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-perylenyl group, 2 -Perylenyl group or 1-triphenylenyl group can be mentioned.

Ｘは、炭素原子又は窒素原子を表す。 X represents a carbon atom or a nitrogen atom.

次に、本発明の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of this invention is demonstrated.

本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、次の反応式 The 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention has the following reaction formula:

（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｙ^１は脱離基を表す。Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。又は、２つのＲ^１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。）で示す方法により製造することができる。

(In the formula, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group. Y ¹ represents a leaving group. R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group.) two R ¹ .X, which can also form a ring containing an oxygen atom and a boron atom together can be produced by the method shown by representative.) a carbon atom or a nitrogen atom.

一般式（２）で示される有機ホウ素化合物は、例えば、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，１２６巻，６６３７−６６４７，２００４年に開示されている方法を用いて製造することができる。Ｂ（ＯＲ^１）_２としては、Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＭｅ）_２、Ｂ（Ｏ（２−プロピル））_２、Ｂ（ＯＢｕ）_２等が例示できる。また、Ｂ（ＯＲ^１）_２において、２つのＲ^１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＲ^１）_２の例としては、次の（Ｉ）〜（ＶＩ）で示される基が例示でき、反応収率がよい点で（ＩＩ）で示される基が好ましい。 The organoboron compound represented by the general formula (2) can be produced, for example, using a method disclosed in Journal of the American Chemical Society, Vol. 126, 6637-6647, 2004. Examples of B (OR ¹ ) ₂ include B (OH) ₂ , B (OMe) ₂ , B (O (2-propyl)) ₂ , and B (OBu) ₂ . Further, in B ^(OR _{1) 2,} the two ^{R 1} in the case of forming a ring containing an oxygen atom and a boron atom together B ^(OR ₁₎ Examples of _2, the following (I) ~ The group represented by (VI) can be exemplified, and the group represented by (II) is preferred in that the reaction yield is good.

一般式（３）で示される化合物は、例えば、特開２００８−２８０３３０号公報（０１４７）−（０１６４）に開示されている方法を用いて製造することができる。

The compound represented by the general formula (3) can be produced, for example, using a method disclosed in JP 2008-280330 A (0147)-(0164).

「工程１」は、有機ホウ素化合物（２）を塩基及びパラジウム触媒の存在下に化合物（３）と反応させ、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応の一般的な触媒及び反応条件を適用することにより、反応収率よく目的物を得ることができる。反応に用いるパラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００〜１：２が好ましく、反応収率がよい点で１：１００〜１：１０がさらに好ましい。 "Step 1" is a method for producing the 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention by reacting the organoboron compound (2) with the compound (3) in the presence of a base and a palladium catalyst. By applying the general catalyst and reaction conditions of the Suzuki-Miyaura reaction, the target product can be obtained with a high reaction yield. The molar ratio between the palladium catalyst used in the reaction and the compound (3) is preferably 1: 200 to 1: 2, and more preferably 1: 100 to 1:10 in terms of good reaction yield.

「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィン配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。 Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 1” include salts of palladium chloride, palladium acetate, palladium trifluoroacetate, palladium nitrate, and the like. In addition, π-allyl palladium chloride dimer, palladium acetylacetonate, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium and dichloro (1,1′-bis (diphenylphosphine). Examples include complex compounds such as fino) ferrocene) palladium. Among them, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good reaction yield, easily available, and a palladium complex having a triphenylphosphine ligand is particularly preferable in terms of a good reaction yield. .

第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、１：１０〜１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：２〜５：１がさらに好ましい。 A palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt or a complex compound. The tertiary phosphine that can be used at this time is triphenylphosphine, trimethylphosphine, tributylphosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, tert-butyldiphenylphosphine, 9,9-dimethyl-4,5. -Bis (diphenylphosphino) xanthene, 2- (diphenylphosphino) -2 '-(N, N-dimethylamino) biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphino) biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphino) Biphenyl, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1 ′ -Bis (diphenylphosphino) Erocene, tri (2-furyl) phosphine, tri (o-tolyl) phosphine, tris (2,5-xylyl) phosphine, (±) -2,2′-bis (diphenylphosphino) -1,1′-binaphthyl And 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl. Triphenylphosphine is preferable because it is easily available and the reaction yield is good. The molar ratio between the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 5: 1 in terms of good reaction yield.

「工程１」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、反応収率がよい点で炭酸セシウムが好ましい。塩基と化合物（２）とのモル比は、１：２〜１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：１〜３：１がさらに好ましい。 Bases that can be used in “Step 1” include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, fluorine. Cesium carbonate etc. can be illustrated and a cesium carbonate is preferable at a point with a sufficient reaction yield. The molar ratio of the base and the compound (2) is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of good reaction yield.

「工程１」で用いる化合物（２）と化合物（３）とのモル比は、１：１〜５：１が好ましく、反応収率がよい点で２：１〜３：１がさらに好ましい。 The molar ratio of the compound (2) and the compound (3) used in “Step 1” is preferably 1: 1 to 5: 1, and more preferably 2: 1 to 3: 1 in terms of good reaction yield.

「工程１」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。反応収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが好ましい。 Examples of the solvent that can be used in “Step 1” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene, benzene, diethyl ether, and xylene, and these may be used in appropriate combination. Tetrahydrofuran is preferably used from the viewpoint of good reaction yield.

「工程１」の反応は、０℃〜１５０℃の範囲から適宜選ばれた温度で実施することができ、反応収率がよい点で５０℃〜１２０℃の範囲で行うことがさらに好ましい。 The reaction of “Step 1” can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0 ° C. to 150 ° C., and more preferably in the range of 50 ° C. to 120 ° C. in terms of a good reaction yield.

１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、「工程１」の終了後に通常の処理を行うことで得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。 The 1,3,5-triazine derivative (1) can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 1”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.

また、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、次の反応式 The 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention has the following reaction formula:

（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。又は、２つのＲ^１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ｙ^２は脱離基を表す。）で示す方法によっても製造することができる。

(In the formula, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group. R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. Or, two R ^1s are combined. It can also be formed by a method including the oxygen atom and the boron atom, X represents a carbon atom or a nitrogen atom, and Y ² represents a leaving group.

一般式（４）で示される化合物は、例えば、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，１２７巻，１２１７２−１２１７３，２００５年に開示されている方法を用いて製造することができる。 The compound represented by the general formula (4) can be produced, for example, using a method disclosed in Journal of the American Chemical Society, 127, 12172-12173, 2005.

Ｙ^２で表される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホキシ基が例示でき、反応収率及び選択性がよい点で臭素原子が好ましい。 Examples of the leaving group represented by Y ² include a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and a trifluoromethanesulfoxy group, and a bromine atom is preferable in terms of good reaction yield and selectivity.

「工程２」は、有機ホウ素化合物（５）を塩基及びパラジウム触媒の存在下に化合物（４）と反応させ、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応の一般的な触媒及び反応条件を適用することにより、反応収率よく目的物を得ることができる。反応に用いるパラジウム触媒と化合物（４）とのモル比は、１：２００〜１：２が好ましく、反応収率がよい点で１：１００〜１：１０がさらに好ましい。 "Step 2" is a method for producing the 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention by reacting the organoboron compound (5) with the compound (4) in the presence of a base and a palladium catalyst. By applying the general catalyst and reaction conditions of the Suzuki-Miyaura reaction, the target product can be obtained with a high reaction yield. The molar ratio between the palladium catalyst used in the reaction and the compound (4) is preferably 1: 200 to 1: 2, and more preferably 1: 100 to 1:10 in terms of good reaction yield.

「工程２」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム触媒を挙げることができるが、中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点でさらに好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィン配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。 Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 2” include the palladium catalysts exemplified in “Step 1”. Among them, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand has a good reaction yield. A palladium complex having a triphenylphosphine ligand is particularly preferable in that it is more preferable in terms of points, is easily available, and has a good reaction yield.

第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを挙げることができるが、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、１：１０〜１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：２〜５：１がさらに好ましい。 A palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt or a complex compound. As the tertiary phosphine that can be used in this case, the tertiary phosphine exemplified in “Step 1” can be exemplified, but triphenylphosphine is preferable because it is easily available and the reaction yield is good. The molar ratio between the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 5: 1 in terms of good reaction yield.

「工程２」で用いることのできる塩基としては、「工程１」で例示した塩基を挙げることができるが、反応収率がよい点で炭酸セシウムが好ましい。塩基と化合物（５）とのモル比は、１：２〜１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：１〜３：１がさらに好ましい。 Examples of the base that can be used in “Step 2” include the bases exemplified in “Step 1”, but cesium carbonate is preferable in terms of a good reaction yield. The molar ratio of the base and the compound (5) is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good reaction yield.

「工程２」で用いる化合物（５）と化合物（４）とのモル比は、１：１〜１：５が好ましく、反応収率がよい点で１：２〜１：３がさらに好ましい。 The molar ratio of the compound (5) and the compound (4) used in “Step 2” is preferably 1: 1 to 1: 5, and more preferably 1: 2 to 1: 3 in terms of a good reaction yield.

「工程２」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。反応収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが好ましい。 Examples of the solvent that can be used in “Step 2” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene, benzene, diethyl ether, and xylene, and these may be used in appropriate combination. Tetrahydrofuran is preferably used from the viewpoint of good reaction yield.

「工程２」の反応は、０℃〜１５０℃の範囲から適宜選ばれた温度で実施することができ、反応収率がよい点で５０℃〜１２０℃の範囲で行うことがさらに好ましい。 The reaction of “Step 2” can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0 ° C. to 150 ° C., and more preferably in the range of 50 ° C. to 120 ° C. in terms of good reaction yield.

１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、「工程２」の終了後に通常の処理を行うことで得ることができる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。 The 1,3,5-triazine derivative (1) can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 2”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.

本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）を製造する「工程２」の原料である化合物（５）は、例えば、次の反応式 Compound (5), which is a raw material of “Step 2” for producing the 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention, has, for example, the following reaction formula:

（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｙ^１は脱離基を表す。Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。又は、２つのＲ^１は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示した方法により製造することができる。

(In the formula, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group. Y ¹ represents a leaving group. R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group.) Two R ^1s can be combined with each other to form a ring containing an oxygen atom and a boron atom.

「工程３」は、化合物（３）を塩基及びパラジウム触媒の存在下に、一般式（６）で示されるボラン化合物、又は一般式（７）で示されるジボロン化合物と反応させることにより、「工程２」で用いる化合物（５）を製造する工程であり、例えば、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年又はＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４−１６８，２０００年に開示されている反応条件及び触媒を適用することにより、反応収率よく目的物を得ることができる。パラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００〜１：２が好ましく、反応収率がよい点で１：５０〜１：１０がさらに好ましい。得られた化合物（５）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程２」に供してもよい。 "Step 3" is a reaction of reacting compound (3) with a borane compound represented by general formula (6) or a diboron compound represented by general formula (7) in the presence of a base and a palladium catalyst. 2 ”, which is disclosed in, for example, Journal of Organic Chemistry, 60, 7508-7510, 1995 or Journal of Organic Chemistry, 65, 164-168, 2000. The target product can be obtained with good reaction yield by applying the reaction conditions and catalyst. The molar ratio of the palladium catalyst to the compound (3) is preferably 1: 200 to 1: 2, and more preferably 1:50 to 1:10 in terms of a good reaction yield. The obtained compound (5) may be isolated after the reaction, but may be subjected to “Step 2” without isolation.

「工程３」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム触媒を挙げることができるが、中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点でさらに好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィン配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。 Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 3” include the palladium catalysts exemplified in “Step 1”. Among them, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand has a good reaction yield. A palladium complex having a triphenylphosphine ligand is particularly preferable in that it is more preferable in terms of points, is easily available, and has a good reaction yield.

「工程３」で用いることのできる塩基としては、「工程１」で例示した塩基を挙げることができるが、反応収率がよい点で酢酸カリウムが好ましい。塩基と化合物（５）とのモル比は、１：２〜１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：１〜３：１がさらに好ましい。 Examples of the base that can be used in “Step 3” include the bases exemplified in “Step 1”, but potassium acetate is preferable from the viewpoint of good reaction yield. The molar ratio of the base and the compound (5) is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good reaction yield.

「工程３」で用いるボラン化合物（６）又はジボロン化合物（７）と化合物（３）とのモル比は、１：１〜５：１が好ましく、反応収率がよい点で２：１〜３：１がさらに好ましい。 The molar ratio of the borane compound (6) or diboron compound (7) and compound (3) used in “Step 3” is preferably 1: 1 to 5: 1, and 2: 1 to 3 in that the reaction yield is good. : 1 is more preferred.

「工程３」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。反応収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが好ましい。 Examples of the solvent that can be used in “Step 3” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene, benzene, diethyl ether, and xylene, and these may be used in appropriate combination. Tetrahydrofuran is preferably used from the viewpoint of good reaction yield.

「工程３」の反応は、０℃〜１５０℃の範囲から適宜選ばれた温度で実施することができ、反応収率がよい点で５０℃〜１２０℃の範囲で行うことがさらに好ましい。 The reaction of “Step 3” can be carried out at a temperature appropriately selected from the range of 0 ° C. to 150 ° C., and more preferably in the range of 50 ° C. to 120 ° C. in terms of good reaction yield.

本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０^−２Ｐａ〜１×１０^−５Ｐａ程度が好ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５ｎｍ／秒〜１．０ｎｍ／秒が好ましい。また、１，３，５−トリアジン誘導体（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又はテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。 Although there is no particular limitation on the method for producing a thin film for an organic electroluminescent element comprising the 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention, film formation by a vacuum vapor deposition method is possible. Film formation by the vacuum evaporation method can be performed by using a general-purpose vacuum evaporation apparatus. The vacuum degree of the vacuum chamber when forming a film by the vacuum evaporation method is determined by taking into account the manufacturing tact time and manufacturing cost of manufacturing the organic electroluminescence device, and commonly used diffusion pumps, turbo molecular pumps, cryopumps, etc. Is preferably about 1 × 10 ⁻² Pa to 1 × 10 ⁻⁵ Pa. The deposition rate is preferably 0.005 nm / sec to 1.0 nm / sec, although it depends on the thickness of the film to be formed. The 1,3,5-triazine derivative (1) has a high solubility in chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, or the like. Film formation by an ink jet method, a cast method, a dip method, or the like is also possible.

本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。従って、本発明の１，３，５−トリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、低電圧で駆動可能であり、かつ長寿命の有機電界発光素子の構成成分として有用である。 The thin film comprising the 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention has high surface smoothness, amorphousness, heat resistance, electron transport ability, hole blocking ability, redox resistance, water resistance, oxygen resistance, electron Since it has injection characteristics and the like, it is useful as a material for an organic electroluminescence device, and can be used as an electron transport material, a hole blocking material, a light emitting host material, and the like. Therefore, the thin film composed of the 1,3,5-triazine derivative (1) of the present invention can be driven at a low voltage and is useful as a component of a long-life organic electroluminescence device.

実施の形態（素子評価）で作製する有機電界発光素子の断面図である。It is sectional drawing of the organic electroluminescent element produced by embodiment (element evaluation).

以下、実施例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a reference example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these.

^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＤＰＸ２５０及びＤＰＸ５００スペクトロメーターを使用した。 ^For the measurement of ¹ H-NMR spectrum, Bruker DPX250 and DPX500 spectrometers were used.

また、実験で使用した試薬は、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ．Ｌｔｄ．、東京化成工業株式会社、和光純薬工業株式会社、関東化学株式会社から購入し、必要に応じて精製したものを使用した。
実施例−１ The reagent used in the experiment was Sigma-Aldrich Co. Ltd .. , Purchased from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Wako Pure Chemical Industries, Ltd. and Kanto Chemical Co., Ltd. and purified as necessary.
Example-1

アルゴン気流下、２−（９−アントリル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．２６ｇ）、２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（２．００ｇ）、炭酸セシウム（３．４９ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１２０ｇ）をテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）に懸濁し、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：クロロホルム＝２：１〜１：２）で精製し、目的の２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの黄色粉末（収量２．１４ｇ、反応収率７６％）を得た。得られたトリアジン誘導体のＴｇは１５７℃であった。

Under an argon stream, 2- (9-anthryl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (3.26 g), 2,4-bis (3-bromophenyl) -6 Phenyl-1,3,5-triazine (2.00 g), cesium carbonate (3.49 g) and dichlorobistriphenylphosphine palladium (0.120 g) were suspended in tetrahydrofuran (120 mL) and refluxed for 19 hours. After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, and methanol was added. The precipitated solid was filtered off and purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 2: 1 to 1: 2) to obtain the desired 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6. -A yellow powder of phenyl-1,3,5-triazine was obtained (yield 2.14 g, reaction yield 76%). The obtained triazine derivative had a Tg of 157 ° C.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，３．０，１．３Ｈｚ，４Ｈ），７．４５−７．５６（ｍ，７Ｈ），７．６６−７．８２（ｍ，８Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．５８（ｓ，２Ｈ），８．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．８５（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−２ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.37 (ddd, J = 8.4, 3.0, 1.3 Hz, 4H), 7.45-7.56 (m, 7H), 7.66-7 .82 (m, 8H), 8.11 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 8.58 (s, 2H), 8.70 (dd, J = 8.3, 1.7 Hz, 2H) , 8.85 (t, J = 1.5 Hz, 2H), 8.94 (brd, J = 7.4 Hz, 2H).
Example-2

アルゴン気流下、２−（９−アントリル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．７２７ｇ）、２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（０．５００ｇ）、炭酸セシウム（０．７７９ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（２６．８ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に懸濁し、１５時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：クロロホルム＝３：１〜２：１）で精製し、目的の２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの黄色粉末（収量０．５０４ｇ、反応収率７３％）を得た。

Under an argon stream, 2- (9-anthryl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (0.727 g), 2,4-bis (3-bromophenyl) -6- (4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazine (0.500 g), cesium carbonate (0.779 g) and dichlorobistriphenylphosphine palladium (26.8 mg) were suspended in tetrahydrofuran (20 mL), 15 Reflux for hours. After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, and methanol was added. The precipitated solid was separated by filtration and purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 3: 1 to 2: 1) to obtain the desired 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6. A yellow powder (yield: 0.504 g, reaction yield: 73%) of-(4-tert-butylphenyl) -1,3,5-triazine was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．３５（ｓ，９Ｈ），７．３７（ｂｒｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，６Ｈ），７．６６−７．８１（ｍ，８Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．５８（ｓ，２Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．９４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ３１．２（ＣＨ_３×３），３５．１（ｑｕａｒｔ．），１２５．２（ＣＨ×４），１２５．６（ＣＨ×６），１２６．８（ＣＨ×４），１２６．８（ＣＨ×２），１２８．３（ＣＨ×２），１２８．４（ＣＨ×４），１２８．８（ＣＨ×２），１２８．９（ＣＨ×２），１３０．３（ｑｕａｒｔ．×４），１３１．４（ｑｕａｒｔ．×４），１３１．６（ＣＨ×２），１３３．４（ｑｕａｒｔ．），１３５．３（ＣＨ×２），１３６．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３６．７（ｑｕａｒｔ．×２），１３９．３（ｑｕａｒｔ．×２），１５６．２（ｑｕａｒｔ．），１７１．５（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−３ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 1.35 (s, 9H), 7.37 (brt, J = 7.6 Hz, 4H), 7.47-7.53 (m, 6H), 7.66- 7.81 (m, 8H), 8.10 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 8.58 (s, 2H), 8.60 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8. 84 (t, J = 1.5 Hz, 2H), 8.94 (brd, J = 7.8 Hz, 2H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 31.2 (CH ₃ × 3), 35.1 (quart.), 125.2 (CH × 4), 125.6 (CH × 6), 126.8 (CH × 4), 126.8 (CH × 2), 128.3 (CH × 2), 128.4 (CH × 4), 128.8 (CH × 2), 128.9 (CH × 2), 130 .3 (quart. × 4), 131.4 (quart. × 4), 131.6 (CH × 2), 133.4 (quart.), 135.3 (CH × 2), 136.4 (quart) X2), 136.7 (quart. X2), 139.3 (quart. X2), 156.2 (quart.), 171.5 (quart. X2), 171.7 (quart.) .
Example-3

アルゴン気流下、２−（９−アントリル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．４２０ｇ）、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（３−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（０．３００ｇ）、炭酸セシウム（０．４５０ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（１５．５ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に懸濁し、１７時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：クロロホルム＝４：１〜１：２）で精製し、目的の２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジンの黄白色粉末（収量０．３６７ｇ、反応収率９０％）を得た。

Under an argon stream, 2- (9-anthryl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (0.420 g), 2- (4-biphenylyl) -4,6-bis ( 3-Bromophenyl) -1,3,5-triazine (0.300 g), cesium carbonate (0.450 g) and dichlorobistriphenylphosphine palladium (15.5 mg) were suspended in tetrahydrofuran (20 mL) and refluxed for 17 hours. . After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, and methanol was added. The precipitated solid was filtered off and purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 4: 1 to 1: 2) to obtain the desired 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6. A yellowish white powder (yield 0.367 g, reaction yield 90%) of-(4-biphenylyl) -1,3,5-triazine was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．３５−７．５３（ｍ，１１Ｈ），７．６４−７．８３（ｍ，１２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．５８（ｓ，２Ｈ），８．７６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．９６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）．
実施例−４ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.35-7.53 (m, 11H), 7.64-7.83 (m, 12H), 8.11 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 8.58 (s, 2H), 8.76 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.86 (t, J = 1.5 Hz, 2H), 8.96 (brd, J = 7.9 Hz) , 2H).
Example-4

アルゴン気流下、２−（９−アントリル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．４４１ｇ）、２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジン（０．３００ｇ）、炭酸セシウム（０．４７２ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（１６．３ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に懸濁し、１９時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：クロロホルム＝４：１〜１：１）で精製し、目的の２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの黄白色粉末（収量０．３７８ｇ、反応収率９２％）を得た。

Under an argon stream, 2- (9-anthryl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (0.441 g), 2,4-bis (3-bromophenyl) -6 (2-naphthyl) -1,3,5-triazine (0.300 g), cesium carbonate (0.472 g) and dichlorobistriphenylphosphine palladium (16.3 mg) were suspended in tetrahydrofuran (20 mL) and refluxed for 19 hours. . After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, and methanol was added. The precipitated solid was filtered off and purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 4: 1 to 1: 1) to obtain the desired 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6. A yellowish white powder (yield 0.378 g, reaction yield 92%) of-(2-naphthyl) -1,3,5-triazine was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．３５−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．４８−７．５７（ｍ，６Ｈ），７．６７−７．８４（ｍ，８Ｈ），７．９１（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．５９（ｓ，２Ｈ），８．７４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．８９（ｂｒｓ，２Ｈ），８．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），９．２６（ｂｒｓ，１Ｈ）．
実施例−５ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.35-7.41 (m, 4H), 7.48-7.57 (m, 6H), 7.67-7.84 (m, 8H), 7. 91 (t, J = 8.5 Hz, 2H), 8.02 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 8.11 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 8.59 (s, 2H) ), 8.74 (dd, J = 8.7, 1.6 Hz, 1H), 8.89 (brs, 2H), 8.99 (brd, J = 8.7 Hz, 2H), 9.26 (brs). , 1H).
Example-5

アルゴン気流下、２−（９−アントリル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．３３５ｇ）、２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（０．１５０ｇ）、炭酸セシウム（０．３５８ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（１１．６ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に懸濁し、２６時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：クロロホルム＝４：１〜１：２）で精製し、目的の２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−［４−（９−アントリル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの黄白色粉末（収量０．１９５ｇ、反応収率８５％）を得た。

Under an argon stream, 2- (9-anthryl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (0.335 g), 2,4-bis (3-bromophenyl) -6- (4-Bromophenyl) -1,3,5-triazine (0.150 g), cesium carbonate (0.358 g) and dichlorobistriphenylphosphine palladium (11.6 mg) were suspended in tetrahydrofuran (20 mL) and refluxed for 26 hours. did. After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, and methanol was added. The precipitated solid was filtered off and purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 4: 1 to 1: 2) to obtain the desired 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6. A yellowish white powder (yield 0.195 g, reaction yield 85%) of-[4- (9-anthryl) phenyl] -1,3,5-triazine was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．３１−７．５４（ｍ，１２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６６−７．７４（ｍ，４Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．８１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），８．５３（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｓ，２Ｈ），８．８１−８．９２（ｍ，２Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），９．０１（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１２５．２（ＣＨ×２），１２５．４（ＣＨ×４），１２５．６（ＣＨ×２），１２５．６（ＣＨ×４），１２６．６（ＣＨ×２），１２６．８（ＣＨ×４），１２６．９（ＣＨ×２），１２７．０（ＣＨ），１２８．４（ＣＨ×４），１２８．４（ＣＨ×４），１２８．９（ＣＨ×２），１２９．２（ＣＨ×２），１３０．０（ｑｕａｒｔ．×２），１３０．４（ｑｕａｒｔ．×４），１３１．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３１．４（ｑｕａｒｔ．×４），１３１．６（ＣＨ×２），１３１．７（ＣＨ×２），１３５．３（ｑｕａｒｔ．），１３５．５（ＣＨ×２），１３６．２（ｑｕａｒｔ．），１３６．４（ｑｕａｒｔ．×２），１３６．６（ｑｕａｒｔ．×２），１３９．５（ｑｕａｒｔ．×２），１４３．５（ｑｕａｒｔ．），１７１．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．０（ｑｕａｒｔ．）．
実施例−６ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.31-7.54 (m, 12H), 7.58 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.66-7.74 (m, 4H), 7.75 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 7.81 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 8.07 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.10 (d , J = 8.6 Hz, 4H), 8.53 (s, 1H), 8.58 (s, 2H), 8.81-8.92 (m, 2H), 8.91 (d, J = 1) .5 Hz, 2H), 9.01 (brd, J = 7.8 Hz, 2H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 125.2 (CH × 2), 125.4 (CH × 4), 125.6 (CH × 2), 125.6 (CH × 4), 126.6 (CH × 2), 126.8 (CH × 4), 126.9 (CH × 2), 127.0 (CH), 128.4 (CH × 4), 128.4 (CH × 4), 128.9 (CH × 2), 129.2 (CH × 2), 130.0 (quart. × 2), 130.4 (quart. × 4), 131.4 (quart. × 2), 131.4 (quart) .X4), 131.6 (CHx2), 131.7 (CHx2), 135.3 (quart.), 135.5 (CHx2), 136.2 (quart.), 136. 4 (quart. X2), 136.6 (quart. X2), 139.5 (quart. X2), 143.5 quart.), 171.9 (quart. × 2), 172.0 (quart.).
Example-6

アルゴン気流下、９−ブロモアクリジン（３．２３ｇ）、２−フェニル−４，６−ビス［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（２．８１ｇ）、炭酸セシウム（３．２６ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１７５ｇ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）に懸濁し、１８時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、メタノールを加えた。析出した固体をろ別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒メタノール：クロロホルム＝０：１００〜１：６６）で精製し、目的の２，４−ビス［３−（９−アクリジニル）フェニル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの黄色粉末（収量２．１８ｇ、反応収率６６％）を得た。得られたトリアジン誘導体のＴｇは１５９℃であった。

9-bromoacridine (3.23 g), 2-phenyl-4,6-bis [3- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) under an argon stream Phenyl] -1,3,5-triazine (2.81 g), cesium carbonate (3.26 g) and dichlorobistriphenylphosphine palladium (0.175 g) were suspended in tetrahydrofuran (150 mL) and refluxed for 18 hours. After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, and methanol was added. The precipitated solid was collected by filtration and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: methanol: chloroform = 0: 100-1: 66) to obtain the desired 2,4-bis [3- (9-acridinyl) phenyl] -6. -A yellow powder of phenyl-1,3,5-triazine (yield 2.18 g, reaction yield 66%) was obtained. The obtained triazine derivative had a Tg of 159 ° C.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．４５−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｂｒｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），７．８１−７．８５（ｍ，８Ｈ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．７０（ｂｒｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），８．８５（ｂｒｓ，２Ｈ），９．００（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）．
参考例−１ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.45-7.52 (m, 4H), 7.58 (brt, J = 7.2 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 7.6 Hz, 2H) ), 7.78 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 7.81-7.85 (m, 8H), 8.35 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 8.70 (brd). , J = 7.1 Hz, 2H), 8.85 (brs, 2H), 9.00 (brd, J = 7.7 Hz, 2H).
Reference Example-1

アルゴン下、還流管を取り付けた５００ｍＬ三口反応容器に４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルクロリド（１０．１ｇ）と３−ブロモベンゾニトリル（１８．６ｇ）を取り、クロロベンゼン（１５０ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（１５．５ｇ）を滴下した。混合物を室温で２０分、さらに１００℃で２．５時間還流した。得られた橙色懸濁液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（１００ｍＬ）を加えた。乳白色懸濁液を自然昇温で一晩攪拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、有機溶媒（１００ｍＬ）と水（５０ｍＬ）を留去した。クロロベンゼン（１００ｍＬ×２）を加え、１３０℃で加熱ろ過した。ろ液を放冷後、メタノール（３００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、メタノール（５０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１２．５ｇ、反応収率４７％）を得た。

Under argon, 4-tert-butylbenzoyl chloride (10.1 g) and 3-bromobenzonitrile (18.6 g) were taken in a 500 mL three-necked reaction vessel equipped with a reflux tube, and chlorobenzene (150 mL) was added. The resulting solution was cooled to 0 ° C. and antimony pentachloride (15.5 g) was added dropwise. The mixture was refluxed at room temperature for 20 minutes and at 100 ° C. for 2.5 hours. The resulting orange suspension was cooled to −20 ° C. and 28% aqueous ammonia (100 mL) was added. The milky white suspension was stirred overnight at a natural temperature, and then slowly heated to 140 ° C. using an oil bath, and the organic solvent (100 mL) and water (50 mL) were distilled off. Chlorobenzene (100 mL × 2) was added, and the mixture was filtered while heating at 130 ° C. The filtrate was allowed to cool, and methanol (300 mL) was added. The precipitated solid was collected by filtration, washed with methanol (50 mL × 2), and dried to give 2,4-bis (3-bromophenyl) -6- (4-tert-butylphenyl) -1,3. A white powder of 5-triazine (yield 12.5 g, reaction yield 47%) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．４５（ｓ，９Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．６９（ｄｔ，Ｊ＝７．９，１．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ３１．３（ＣＨ_３×３），３５．２（ｑｕａｒｔ．），１２３．０（ｑｕａｒｔ．×２），１２５．８（ＣＨ×２），１２７．６（ＣＨ×２），１２９．０（ＣＨ×２），１３０．２（ＣＨ×２），１３１．９（ＣＨ×２），１３３．０（ｑｕａｒｔ．），１３５．５（ＣＨ×２），１３８．２（ｑｕａｒｔ．×２），１５６．７（ｑｕａｒｔ．），１７０．５（ｑｕａｒｔ．×２），１７２．０（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−２ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 1.45 (s, 9H), 7.47 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.63 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7. 76 (brd, J = 7.9 Hz, 2H), 8.67 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 8.69 (dt, J = 7.9, 1.3 Hz, 2H), 8.87 (T, J = 1.7 Hz, 2H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 31.3 (CH ₃ × 3), 35.2 (quart.), 123.0 (quart. × 2), 125.8 (CH × 2), 127.6 ( CH × 2), 129.0 (CH × 2), 130.2 (CH × 2), 131.9 (CH × 2), 133.0 (quart.), 135.5 (CH × 2), 138 .2 (quart. × 2), 156.7 (quart.), 170.5 (quart. × 2), 172.0 (quart.).
Reference example-2

アルゴン下、還流管を取り付けた５００ｍＬ三口反応容器に２−ナフトイルクロリド（１０．０ｇ）と３−ブロモベンゾニトリル（１９．１ｇ）を取り、クロロベンゼン（１８０ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（１５．７ｇ）を滴下した。混合物を室温で２０分、さらに１００℃で２．５時間還流した。得られた赤色懸濁液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（８０ｍＬ）を加えた。乳白色懸濁液を自然昇温で一晩攪拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、有機溶媒（１００ｍＬ）と水（４５ｍＬ）を留去した。クロロベンゼン（１００ｍＬ×２）を加え、１３０℃で加熱ろ過した。ろ液を放冷後、メタノール（６００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、メタノール（５０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１３．２ｇ、反応収率４９％）を得た。

Under a argon, 2-naphthoyl chloride (10.0 g) and 3-bromobenzonitrile (19.1 g) were placed in a 500 mL three-necked reaction vessel equipped with a reflux tube, and chlorobenzene (180 mL) was added. The resulting solution was cooled to 0 ° C. and antimony pentachloride (15.7 g) was added dropwise. The mixture was refluxed at room temperature for 20 minutes and at 100 ° C. for 2.5 hours. The resulting red suspension was cooled to −20 ° C. and 28% aqueous ammonia (80 mL) was added. The milky white suspension was stirred overnight at a natural temperature, then slowly heated to 140 ° C. using an oil bath, and the organic solvent (100 mL) and water (45 mL) were distilled off. Chlorobenzene (100 mL × 2) was added, and the mixture was filtered while heating at 130 ° C. The filtrate was allowed to cool, and methanol (600 mL) was added. The precipitated solid was collected by filtration, washed with methanol (50 mL × 2), and dried to give 2,4-bis (3-bromophenyl) -6- (2-naphthyl) -1,3,5-triazine. Of white powder (yield 13.2 g, reaction yield 49%).

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．４２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５０−７．５８（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，２．０，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８６−７．９０（ｍ，１Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０４−８．０８（ｍ，１Ｈ），８．６６−８．７０（ｍ，３Ｈ），８．８５（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．２４（ｓ，１Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１２２．９（ｑｕａｒｔ．×２），１２４．９（ＣＨ），１２６．５（ＣＨ），１２７．５（ＣＨ×２），１２７．９（ＣＨ），１２８．１（ＣＨ），１２８．３（ＣＨ），１２９．７（ＣＨ），１３０．１（ＣＨ），１３０．２（ＣＨ×２），１３１．８（ＣＨ×２），１３２．８（ｑｕａｒｔ．），１３３．０（ｑｕａｒｔ．），１３５．４（ＣＨ×２），１３５．８（ｑｕａｒｔ．），１３７．９（ｑｕａｒｔ．×２），１７０．２（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．７（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−３ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.42 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.50-7.58 (m, 2H), 7.70 (ddd, J = 7.9, 2 0.0, 1.0 Hz, 2H), 7.86-7.90 (m, 1H), 7.96 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.04-8.08 (m, 1H) , 8.66-8.70 (m, 3H), 8.85 (t, J = 1.7 Hz, 2H), 9.24 (s, 1H).
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 122.9 (quart. × 2), 124.9 (CH), 126.5 (CH), 127.5 (CH × 2), 127.9 (CH), 128 .1 (CH), 128.3 (CH), 129.7 (CH), 130.1 (CH), 130.2 (CH × 2), 131.8 (CH × 2), 132.8 (quart) .), 133.0 (quart.), 135.4 (CH × 2), 135.8 (quart.), 137.9 (quart. × 2), 170.2 (quart. × 2), 171. 7 (quart.).
Reference example-3

アルゴン下、還流管を取り付けた５００ｍＬ三口反応容器に４−ブロモベンゾイルクロリド（１０．２ｇ）と３−ブロモベンゾニトリル（１７．０ｇ）を取り、クロロベンゼン（１８０ｍＬ）を加えた。得られた溶液を０℃に冷却し、５塩化アンチモン（１４．１ｇ）を滴下した。混合物を室温で２０分、さらに１００℃で２時間還流した。得られた橙色懸濁液を−２０℃に冷却し、２８％アンモニア水溶液（８０ｍＬ）を加えた。乳白色懸濁液を自然昇温で一晩攪拌した後、油浴を用いてゆっくり１４０℃まで加熱し、有機溶媒（１００ｍＬ）と水（４０ｍＬ）を留去した。クロロベンゼン（１００ｍＬ×２）を加え、１３０℃で加熱ろ過した。ろ液を放冷後、メタノール（２００ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、メタノール（５０ｍＬ×２）で洗浄した後、乾燥することで２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量１１．１ｇ、反応収率４４％）を得た。

Under argon, 4-bromobenzoyl chloride (10.2 g) and 3-bromobenzonitrile (17.0 g) were placed in a 500 mL three-necked reaction vessel equipped with a reflux tube, and chlorobenzene (180 mL) was added. The resulting solution was cooled to 0 ° C. and antimony pentachloride (14.1 g) was added dropwise. The mixture was refluxed at room temperature for 20 minutes and further at 100 ° C. for 2 hours. The resulting orange suspension was cooled to −20 ° C. and 28% aqueous ammonia (80 mL) was added. The milky white suspension was stirred overnight at a natural temperature, then slowly heated to 140 ° C. using an oil bath, and the organic solvent (100 mL) and water (40 mL) were distilled off. Chlorobenzene (100 mL × 2) was added, and the mixture was filtered while heating at 130 ° C. The filtrate was allowed to cool, and methanol (200 mL) was added. The precipitated solid was collected by filtration, washed with methanol (50 mL × 2), and dried to give 2,4-bis (3-bromophenyl) -6- (4-bromophenyl) -1,3,5- A white powder of triazine (yield 11.1 g, reaction yield 44%) was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ７．５０（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７７−７．８１（ｍ，２Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７１（ｄｔ，Ｊ＝７．９，１．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８８（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１２３．０（ｑｕａｒｔ．×２），１２７．６（ＣＨ×２），１２８．０（ｑｕａｒｔ．），１３０．３（ＣＨ×２），１３０．６（ＣＨ×２），１３１．９（ＣＨ×２），１３２．１（ＣＨ×２），１３４．６（ｑｕａｒｔ．），１３５．７（ＣＨ×２），１３７．８（ｑｕａｒｔ．×２），１７０．７（ｑｕａｒｔ．×２），１７１．２（ｑｕａｒｔ．）．
参考例−４ ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 7.50 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.76 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.77-7.81 (m, 2H) ), 8.65 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.71 (dt, J = 7.9, 1.3 Hz, 2H), 8.88 (t, J = 1.7 Hz, 2H) .
¹³ C-NMR (CDCl ₃ ): δ 123.0 (quart. × 2), 127.6 (CH × 2), 128.0 (quart.), 130.3 (CH × 2), 130.6 (CH × 2), 131.9 (CH × 2), 132.1 (CH × 2), 134.6 (quart.), 135.7 (CH × 2), 137.8 (quart. × 2), 170 .7 (quart. × 2), 171.2 (quart.).
Reference example-4

アルゴン気流下、ビスピナコラートジボロン（７．１５ｇ）、２，４−ビス（３−ブロモフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（６．００ｇ）、酢酸カリウム（５．５４ｇ）、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（０．３５９ｇ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に懸濁し、１７．５時間還流した。反応混合物を放冷後、低沸点分を減圧留去し、クロロホルム（１００ｍＬ）に溶解し、有機層を水（１００ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別し、クロロホルムを減圧留去して得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製し、目的の２−フェニル−４，６−ビス［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの白黄色粉末（収量７．１０ｇ、反応収率９９％）を得た。

Under an argon stream, bispinacolatodiboron (7.15 g), 2,4-bis (3-bromophenyl) -6-phenyl-1,3,5-triazine (6.00 g), potassium acetate (5.54 g) ), Dichlorobistriphenylphosphine palladium (0.359 g) was suspended in tetrahydrofuran (200 mL) and refluxed for 17.5 hours. After allowing the reaction mixture to cool, the low boiling point component was distilled off under reduced pressure, dissolved in chloroform (100 mL), the organic layer was washed with water (100 mL), and then dried using magnesium sulfate. The magnesium sulfate was filtered off, and the solid obtained by distilling off chloroform under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform) to obtain the desired 2-phenyl-4,6-bis [3- (4,4 , 5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] -1,3,5-triazine (yield 7.10 g, reaction yield 99%).

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．３５（ｓ，２４Ｈ），７．５０−７．５６（ｍ，５Ｈ），７．９９（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），８．８２（ｄｔ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．１０（ｂｒｓ，２Ｈ）．
試験例−１
基板には２ｍｍ幅のＩＴＯ（酸化インジウム錫）膜がストライプ状にパターンされた、ＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。基板を真空蒸着槽に移し、槽内を３．６×１０^−６Ｔｏｒｒまで減圧した後、抵抗加熱方式により加熱した２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンを３〜５Å／ＳＥＣの蒸着レートで真空蒸着した。触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した成膜後の膜厚は１．８μｍであった。基板上のＩＴＯストライプと直行にメタルマスクを配し、Ａｌ膜（２ｍｍ幅、膜厚１００ｎｍ）を真空蒸着することで、移動度測定用の２ｍｍ角の動作エリアを得た。この基板を窒素雰囲気グローブボックス内（酸素・水分濃度１ｐｐｍ以下）で封止し、移動度測定用素子を得た。封止は、エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ 1.35 (s, 24H), 7.50-7.56 (m, 5H), 799 (dt, J = 7.3, 1.2 Hz, 2H), 8.76 (brd, J = 6.6 Hz, 2H), 8.82 (dt, J = 7.9, 1.6 Hz, 2H), 9.10 (brs, 2H).
Test Example-1
As the substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which an ITO (indium tin oxide) film having a width of 2 mm was patterned in a stripe shape was used. The substrate was cleaned with isopropyl alcohol and then surface treated by ozone ultraviolet cleaning. 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6-phenyl- heated in a resistance heating system after the substrate was transferred to a vacuum deposition tank and the inside of the tank was depressurized to 3.6 × 10 ⁻⁶ Torr. 1,3,5-triazine was vacuum-deposited at a deposition rate of 3-5 / SEC. The film thickness after film formation measured by a stylus type film thickness meter (DEKTAK) was 1.8 μm. A metal mask was placed directly on the ITO stripe on the substrate, and an Al film (2 mm wide, 100 nm thick) was vacuum deposited to obtain a 2 mm square operating area for mobility measurement. This substrate was sealed in a nitrogen atmosphere glove box (oxygen / water concentration of 1 ppm or less) to obtain a mobility measuring element. For the sealing, an epoxy type ultraviolet curable resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) was used.

電荷輸送材料の移動度測定は任意の方法で測定することが出来るが、今回は一般的な測定方法であるタイムオブフライト移動度測定法を用いた。移動度測定装置は、株式会社オプテル社製を用いた。測定は室温で行い、窒素レーザをＩＴＯ透明電極側から照射した時に発生した電荷のＡｌ電極への移動速度から移動度を求めた。実施例−１で得られた２，４−ビス［３−（９−アントリル）フェニル］−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの電子移動度は２．６×１０^−４ｃｍ^２／Ｖ・ＳＥＣであった。この値は、特開２００２−１５８０９１号公報記載の電子輸送材料として一般的なヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ）の１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ＳＥＣと比較して高いものであった。 The mobility of the charge transport material can be measured by any method, but this time, a time-of-flight mobility measurement method, which is a general measurement method, was used. The mobility measuring apparatus manufactured by Optel Co., Ltd. was used. The measurement was performed at room temperature, and the mobility was determined from the moving speed of the charge generated when the nitrogen laser was irradiated from the ITO transparent electrode side to the Al electrode. The electron mobility of 2,4-bis [3- (9-anthryl) phenyl] -6-phenyl-1,3,5-triazine obtained in Example-1 was 2.6 × 10 ⁻⁴ cm ² / It was V · SEC. This value was higher than 1 × 10 ⁻⁶ cm ² / V · SEC of a hydroxyquinoline aluminum complex (Alq) that is a general electron transport material described in JP-A No. 2002-158091.

実施の形態
１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いる。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行う。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積が４ｍｍ^２の有機電界発光素子を作製する。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧する。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜する。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着する。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着する。発光層４としては、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテン−１−イル）ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニルエテン−１−イル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９９：１質量％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着する。電子輸送層５としては、本発明の１，３，５−トリアジン化合物もしくは既存材料のトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍの膜厚で真空蒸着する。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３ｎｍ／秒〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着する。最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜する。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とする。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定することができる。さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止することができる。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いることができる。 Embodiment Fabrication and performance evaluation of organic electroluminescent device comprising 1,3,5-triazine as a constituent component The substrate has an ITO transparent electrode on which a 2 mm-wide indium-tin oxide (ITO) film is patterned in a stripe shape A glass substrate is used. After this substrate is cleaned with isopropyl alcohol, surface treatment is performed by ozone ultraviolet cleaning. Each layer is vacuum-deposited on the cleaned substrate by a vacuum deposition method to produce an organic electroluminescent device having a light-emitting area of 4 mm ² as shown in a sectional view in FIG. First, the said glass substrate is introduce | transduced in a vacuum evaporation tank, and it pressure-reduces to 1.0 * 10 <^-4> Pa. Thereafter, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4 and an electron transport layer 5 are sequentially formed as an organic compound layer on the glass substrate indicated by 1 in FIG. Film. As the hole injection layer 2, sublimated and purified phthalocyanine copper (II) is vacuum-deposited with a film thickness of 25 nm. As the hole transport layer 3, N, N′-di (naphthylene-1-yl) -N, N′-diphenylbenzidine (NPD) is vacuum-deposited with a film thickness of 45 nm. As the light emitting layer 4, 4,4′-bis (2,2-diphenylethen-1-yl) diphenyl (DPVBi) and 4,4′-bis [4- (di-p-tolylamino) phenylethene-1- [Il] biphenyl (DPAVBi) is vacuum-deposited at a ratio of 99: 1 mass% to a thickness of 40 nm. As the electron transport layer 5, the 1,3,5-triazine compound of the present invention or the existing material tris (8-quinolinolato) aluminum (III) (Alq) is vacuum-deposited to a thickness of 20 nm. Each organic material is formed into a film by a resistance heating method, and the heated compound is vacuum-deposited at a film formation rate of 0.3 nm / second to 0.5 nm / second. Finally, a metal mask is disposed so as to be orthogonal to the ITO stripe, and the cathode layer 6 is formed. The cathode layer 6 has a two-layer structure in which lithium fluoride and aluminum are vacuum-deposited with a thickness of 0.5 nm and 100 nm, respectively. Each film thickness can be measured with a stylus type film thickness meter (DEKTAK). Furthermore, this element can be sealed in a nitrogen atmosphere glove box having an oxygen and moisture concentration of 1 ppm or less. For the sealing, a glass sealing cap and the above-mentioned film forming substrate epoxy type ultraviolet curable resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) can be used.

作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価する。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ^２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定することができる。 A direct current is applied to the produced organic electroluminescent element, and the light emission characteristics are evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON. As light emission characteristics, voltage (V), luminance (cd / m ² ), current efficiency (cd / A), and power efficiency (lm / W) when a current density of 20 mA / cm ² is passed are measured, and when continuously lit Can be measured.

本発明の化合物を用いれば、既存材料に比較して、低消費電力化、長寿命化が期待される。 If the compound of the present invention is used, lower power consumption and longer life are expected compared to existing materials.

本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用なアントリル基で置換されたフェニル基又はアクリジニルで置換されたフェニル基を有する１，３，５−トリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。 The present invention includes a 1,3,5-triazine derivative having a phenyl group substituted with an anthryl group or a phenyl group substituted with an acridinyl useful as a component of an organic electroluminescent device, a method for producing the same, and a method for producing the same The present invention relates to an organic electroluminescent element.

１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層 1. 1. Glass substrate with ITO transparent electrode 2. hole injection layer Hole transport layer 4. 4. Light emitting layer Electron transport layer 6. Cathode layer

Claims

General formula (1)

(In formula, X represents CH or a nitrogen atom. Ar represents the aromatic hydrocarbon group which may be substituted.) 1,3,5- triazine derivative shown.

The 1,3,5-triazine derivative according to claim 1, wherein Ar is an optionally substituted phenyl group or an optionally substituted naphthyl group.

3. The 1, 3, or 2 according to claim 1, wherein Ar is a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with an aryl group, or a naphthyl group. 5-triazine derivatives.

General formula (2)

(In the formula, X represents CH or a nitrogen atom. R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. Also, two R ¹ together represent an oxygen atom and a boron atom. And an organic boron compound represented by the general formula (3):

(Wherein X represents CH or a nitrogen atom, Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group), and a method for producing a 1,3,5-triazine derivative.

General formula (4)

(Wherein, X represents CH or a nitrogen atom, Y ² represents a leaving group), and a general formula (5)

The method for producing a 1,3,5-triazine derivative according to claim 4 or 5, wherein the palladium catalyst is a palladium complex having tertiary phosphine as a ligand.

The method for producing a 1,3,5-triazine derivative according to claim 6, wherein the tertiary phosphine is triphenylphosphine.

General formula (1)

(In the formula, X represents CH or a nitrogen atom. Ar represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group.) An organic electroluminescent device comprising a 1,3,5-triazine derivative as a constituent component .