JP5515195B2 - Ni-Zn ferrite powder, green sheet containing the Ni-Zn ferrite powder, and Ni-Zn ferrite sintered body. - Google Patents

Ni-Zn ferrite powder, green sheet containing the Ni-Zn ferrite powder, and Ni-Zn ferrite sintered body. Download PDF

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Description

本発明は、Ni−Zn系フェライト材料に関し、更に詳しくは、酸化ケイ素を添加することにより、直流重畳特性に優れたNi−Zn系フェライト材料を提供するものである。   The present invention relates to a Ni—Zn-based ferrite material, and more specifically, provides a Ni—Zn-based ferrite material having excellent direct current superposition characteristics by adding silicon oxide.

近年、携帯機器、情報機器等の電子機器は、急速に小型化、高機能化が求められており、これらに使われるインダクタンス素子等の部品に対しても同様に小型化、高機能化が要求されている。特に、電源回路に使われるインダクタンス素子には、直流重畳特性として、大きな直流電流を流してもインダクタンスの低下が出来るだけ少ないことが求められている。また、該インダクタンス素子には交流電流も流されることから、その使用される周波数において透磁率が高く、コア損失が少ないことも必要である。   In recent years, electronic devices such as portable devices and information devices have been required to be rapidly downsized and highly functional, and components such as inductance elements used in these devices are also required to be downsized and highly functional. Has been. In particular, an inductance element used in a power supply circuit is required to have as little inductance reduction as possible even when a large DC current is passed as a DC superposition characteristic. Further, since an alternating current flows through the inductance element, it is also necessary that the permeability is high at the frequency used and the core loss is small.

従来、インダクタンス素子は、材料としてMn−Zn系フェライト又はNi−Zn系のフェライトを用いて、その内部に構造的に磁気ギャップを設けることで直流重畳特性を向上させ、また、フェライト組成を調整したり添加物を添加することによりコア損失を低減していた。   Conventionally, an inductance element uses Mn—Zn ferrite or Ni—Zn ferrite as a material, and structurally provides a magnetic gap to improve DC superposition characteristics and adjust the ferrite composition. The core loss was reduced by adding additives.

特に積層型インダクタンス素子の場合、フェライト材料と磁気ギャップである非磁性材料を積層して同時に焼成することによって製造する為、両者の密着性、焼成時の収縮率の差、熱膨張率の差により所望の特性が得られにくい等の問題点があった。   In particular, in the case of a multilayer inductance element, since it is manufactured by laminating a ferrite material and a nonmagnetic material that is a magnetic gap and firing simultaneously, due to the adhesion between them, the difference in shrinkage during firing, and the difference in thermal expansion coefficient There are problems such as difficulty in obtaining desired characteristics.

これを解決するため、構造的に磁気ギャップを設けなくても、磁性材料自体に優れた直流重畳特性を持たせたフェライト材料の開発が進められおり、酸化ケイ素と酸化ジルコンを添加したNi−Zn系又はNi−Zn−Cu系フェライト(特許文献1及び特許文献2)、ケイ素を添加したNi−Zn−Cu系フェライト(特許文献3)が知られている。   In order to solve this problem, the development of a ferrite material having excellent DC superposition characteristics in the magnetic material itself without structurally providing a magnetic gap has been promoted, and Ni-Zn doped with silicon oxide and zircon oxide is added. Ni-Zn-Cu ferrite (Patent Document 1 and Patent Document 2) and silicon-added Ni-Zn-Cu ferrite (Patent Document 3) are known.

一方、Ni−Zn−Cu系フェライトにZnSiOを含有させることにより、応力変化に起因するインダクタンスの変化を制御する技術(特許文献4及び特許文献5)が提案されている。 On the other hand, a technique (Patent Document 4 and Patent Document 5) for controlling a change in inductance caused by a stress change by incorporating Zn 2 SiO 4 into a Ni—Zn—Cu-based ferrite has been proposed.

特開2003−112968号公報JP 2003-112968 A 特開2004−172396号公報JP 2004-172396 A 特開2005−145781号公報JP 2005-145781 A 特開平2−137301号公報JP-A-2-137301 特開2004−296865号公報JP 2004-296865 A

前出特許文献1乃至3には、酸化ケイ素、酸化ジルコンをNi−Zn系又はNi−Zn−Cu系フェライトに添加することにより、直流電流を重畳させた際の透磁率の低下を抑制できることが示されている。しかし、同時に流されている交流電流によるコア損失に関する記載はないことから、磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有するフェライト材料への適用は困難である。   In the aforementioned Patent Documents 1 to 3, by adding silicon oxide and zircon oxide to Ni—Zn or Ni—Zn—Cu ferrite, it is possible to suppress a decrease in magnetic permeability when DC current is superimposed. It is shown. However, since there is no description about the core loss due to the alternating current flowing at the same time, it is difficult to apply the magnetic material itself to a ferrite material having excellent DC superposition characteristics.

前出特許文献4及び5には、応力変化に起因するインダクタンスの変化を制御する技術が記述されているが、コア損失や直流重畳特性に関する記載はないことから、磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有するフェライト材料への適用は困難である。   Patent Documents 4 and 5 described above describe a technique for controlling a change in inductance caused by a stress change. However, since there is no description regarding a core loss or a DC superimposition characteristic, the magnetic material itself is excellent in DC superimposition. It is difficult to apply to a ferrite material having characteristics.

そこで、本発明は、磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有するフェライト材料を提供することを技術的課題とする。   Therefore, the present invention has a technical problem to provide a ferrite material in which the magnetic material itself has excellent DC superposition characteristics.

前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。   The technical problem can be achieved by the present invention as follows.

すなわち、本発明は、42〜49mol%のFe、24〜30mol%のNiO、24〜30mol%のZnOからなるフェライト組成し、且つ、酸化ケイ素を含有するNi−Zn系フェライト粉末であって、前記酸化ケイ素を1.5〜5wt%含有することを特徴とするNi−Zn系フェライト粉末である(本発明1)。
That is, the present invention is a Ni—Zn ferrite powder containing 42 to 49 mol% Fe 2 O 3 , 24 to 30 mol% NiO, and 24 to 30 mol% ZnO, and containing silicon oxide. Thus, it is a Ni-Zn ferrite powder characterized by containing 1.5 to 5 wt% of the silicon oxide (Invention 1).

また、本発明は、本発明1のNi−Zn系フェライト粉末と結合材料とを用いてシート状に成膜してなるグリーンシートである(本発明2)。   Moreover, this invention is a green sheet formed into a sheet form using the Ni-Zn system ferrite powder of this invention 1, and a binding material (this invention 2).

また、本発明は、45〜50mol%のFe、26〜33mol%のNiO、17〜26mol%のZnOからなるフェライト組成を有し、且つ、Zn SiO を含有するNi−Zn系フェライト焼結体であって、前記ZnSiO1.1〜6wt%含有することを特徴とするNi−Zn系フェライト焼結体である(本発明3)。
Further, the present invention is, 45~50Mol% of Fe 2 O 3, have a ferrite composition comprising a 26~33Mol% of NiO, 17~26mol% of ZnO, and, Ni-Zn system containing Zn 2 SiO 4 a ferrite sintered body, a Ni-Zn ferrite sintered body characterized by containing the Zn 2 SiO 4 1.1 ~6wt% (invention 3).

また、本発明は、本発明3のNi−Zn系フェライト焼結体において、直流重畳磁場を印加しない状態で測定した透磁率の実数部μ′が25〜150、コア損失Pが1400kW/m以下であり、直流重畳磁場を1000A/m印加した状態で測定した透磁率の実数部μ1000′とμ′の比μ1000′/μ′が0.5以上であり、直流重畳磁場を1000A/m印加した状態で測定したコア損失P1000とPの比P1000/Pが0.7〜1.2であることを特徴とするNi−Zn系フェライト焼結体である(本発明4)。 Further, according to the present invention, in the Ni—Zn-based ferrite sintered body of the present invention 3, the real part μ 0 ′ of the magnetic permeability measured without applying a DC superimposed magnetic field is 25 to 150, and the core loss P 0 is 1400 kW / m 3 or less, the ratio μ 1000 ′ / μ 0 ′ of the real part μ 1000 ′ and μ 0 ′ measured with a DC superimposed magnetic field of 1000 A / m applied is 0.5 or more, and the DC superimposed A Ni—Zn-based ferrite sintered body characterized in that a ratio P 1000 / P 0 of core loss P 1000 and P 0 measured in a state where a magnetic field is applied at 1000 A / m is 0.7 to 1.2. (Invention 4).

本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末は、これを焼結して得られる焼結体の直流重畳特性が優れているので、インダクタンス素子用のフェライト粉末として好適である。   The Ni—Zn-based ferrite powder according to the present invention is suitable as a ferrite powder for an inductance element because the direct current superposition characteristics of a sintered body obtained by sintering the Ni—Zn-based ferrite powder are excellent.

本発明に係るグリーンシートは、これを焼結して得られる焼結体の直流重畳特性が優れているので、インダクタンス素子用のグリーンシートとして好適である。   The green sheet according to the present invention is suitable as a green sheet for an inductance element because the direct current superposition characteristics of a sintered body obtained by sintering the green sheet are excellent.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体は、直流重畳特性が優れているので、インダクタンス素子用のフェライト焼結体として好適である。   The Ni—Zn-based ferrite sintered body according to the present invention is suitable as a ferrite sintered body for an inductance element because of excellent DC superposition characteristics.

本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。   The configuration of the present invention will be described in more detail as follows.

本発明においては、直流重畳特性の指標として、直流重畳磁場を印加しない状態で測定した透磁率の実数部μ′と直流重畳磁場を1000A/m印加した状態で測定した透磁率の実数部μ1000′の比μ1000′/μ′を用いた。この比μ1000′/μ′は、直流重畳磁場が0A/mの場合の透磁率を基準として、直流重畳磁場を1000A/mとした時の透磁率の低下の程度を示すものである。この値は通常1以下であるが、この値が1に近いほど直流重畳磁場を印加した場合に透磁率の実数部が低下しにくいことを意味し、その様な材料は、磁性材料自体が直流重畳特性に優れていることを表している。 In the present invention, as an indicator of the DC superposition characteristics, the real part μ 0 ′ of the permeability measured without applying the DC superposition magnetic field and the real part μ of the permeability measured with the DC superposition magnetic field of 1000 A / m applied. using the / μ 0 '' ratio μ 1000 of '1000. This ratio μ 1000 ′ / μ 0 ′ indicates the degree of decrease in magnetic permeability when the DC superimposed magnetic field is 1000 A / m with reference to the magnetic permeability when the DC superimposed magnetic field is 0 A / m. This value is usually 1 or less, but as this value is closer to 1, it means that the real part of the magnetic permeability is less likely to decrease when a DC superimposed magnetic field is applied. This indicates that the superimposition characteristics are excellent.

更に、本発明においては、直流重畳特性の指標として、直流重畳磁場を印加しない状態で測定したコア損失Pと直流重畳磁場を1000A/m印加した状態で測定したコア損失P1000の比P1000/Pを用いた。この比P1000/Pは、直流重畳磁場が0A/mの場合のコア損失を基準として、直流重畳磁場を1000A/mとした時のコア損失の変化の程度を示すものである。この値が1より大きくなると、直流重畳磁場を印加した場合にコア損失が大きくなることを示している。 Further, in the present invention, as an index of DC bias characteristics, the ratio P 1000 of the core loss P 1000 measures the DC bias magnetic field core loss P 0 measured in a state of not applying a DC bias magnetic field while applying 1000A / m / P 0 was used. This ratio P 1000 / P 0 indicates the degree of change in the core loss when the DC superimposed magnetic field is 1000 A / m with reference to the core loss when the DC superimposed magnetic field is 0 A / m. When this value is greater than 1, it indicates that the core loss increases when a DC superimposed magnetic field is applied.

次に、本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末について述べる。   Next, the Ni—Zn ferrite powder according to the present invention will be described.

本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末は、42〜49mol%のFe、24〜30mol%のNiO、24〜30mol%のZnOからなる組成を有し、酸化ケイ素を1〜5wt%含有する。 The Ni—Zn ferrite powder according to the present invention has a composition comprising 42 to 49 mol% Fe 2 O 3 , 24 to 30 mol% NiO, and 24 to 30 mol% ZnO, and contains 1 to 5 wt% of silicon oxide. To do.

Feの組成が上記範囲外である場合は、該粉末を焼結体とした時に直流重畳特性が悪くなる。好ましいFeの組成は43〜48.5mol%である。 When the composition of Fe 2 O 3 is out of the above range, the DC superimposition characteristics are deteriorated when the powder is used as a sintered body. A preferable composition of Fe 2 O 3 is 43 to 48.5 mol%.

NiOの組成が24mol%未満の場合は、該粉末を焼結体とした時にμ1000′/μ′が小さくなり、直流重畳特性が悪くなる。NiOの組成が30mol%を越える場合には、該粉末を焼結体とした時にμ′が小さくなるのでインダクタンス素子とした場合に大きなインダクタンス値を得にくくなると共に、直流重畳特性が悪くなる。好ましいNiOの組成は24.5〜29.5mol%である。 When the composition of NiO is less than 24 mol%, μ 1000 ′ / μ 0 ′ becomes small when the powder is used as a sintered body, and the direct current superimposition characteristics are deteriorated. When the composition of NiO exceeds 30 mol%, μ 0 ′ becomes small when the powder is made into a sintered body, so that it becomes difficult to obtain a large inductance value when the inductance element is used, and the direct current superimposition characteristic is deteriorated. A preferable composition of NiO is 24.5 to 29.5 mol%.

ZnOの組成が上記範囲外である場合は、該粉末を焼結体とした時に直流重畳特性が悪くなる。好ましいZnOの組成は24〜29.5mol%である。   When the composition of ZnO is out of the above range, the direct current superimposition characteristics deteriorate when the powder is made into a sintered body. A preferable composition of ZnO is 24 to 29.5 mol%.

酸化ケイ素の含有量が上記範囲外である場合は、該粉末を焼結体とした時に直流重畳特性が悪くなる。酸化ケイ素の含有量は好ましくは1〜4.0wt%、より好ましくは1〜3.0wt%、更により好ましくは1〜2.0wt%である。   When the content of silicon oxide is out of the above range, the direct current superimposition characteristics deteriorate when the powder is used as a sintered body. The content of silicon oxide is preferably 1 to 4.0 wt%, more preferably 1 to 3.0 wt%, and even more preferably 1 to 2.0 wt%.

本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末は、常法により、フェライトを構成する各元素の酸化物、炭酸塩、水酸化物等の原料を混合して得られた混合物を、大気中において700〜1000℃の温度範囲で1〜20時間仮焼成した後、粉砕することで得ることができる。   The Ni—Zn-based ferrite powder according to the present invention is a mixture obtained by mixing raw materials such as oxides, carbonates, hydroxides and the like of each element constituting ferrite in a conventional manner, in the atmosphere, from 700 to It can be obtained by calcination after pre-baking for 1 to 20 hours in a temperature range of 1000 ° C.

酸化ケイ素の添加時期は特に限定されないが、好ましくは各原料の混合時である。   The addition timing of silicon oxide is not particularly limited, but is preferably at the time of mixing raw materials.

次に、本発明に係るグリーンシートについて述べる。   Next, the green sheet according to the present invention will be described.

グリーンシートとは、上記Ni−Zn系フェライト粉末を結合材料、可塑剤及び溶剤等と混合することによって塗料とし、該塗料をドクターブレード式コーター等で数μmから数百μmの厚さに成膜した後、乾燥してなるシートである。このシートを重ねた後、加圧することで積層体とし、該積層体を所定の温度で焼結させることでインダクタンス素子を得ることができる。   The green sheet is a paint by mixing the Ni-Zn ferrite powder with a binding material, a plasticizer, a solvent, etc., and the paint is formed to a thickness of several μm to several hundred μm with a doctor blade type coater or the like. And then dried. After the sheets are stacked, pressure is applied to form a laminated body, and the laminated body is sintered at a predetermined temperature to obtain an inductance element.

本発明に係るグリーンシートは、本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末を100重量部に対して結合材料を2〜20重量部、可塑剤を0.5〜15重量部含有する。好ましくは、結合材料を4〜15重量部、可塑剤を2〜10重量部含有する。また、成膜後の乾燥が不十分なことにより溶剤が残留していても良い。更に、必要に応じて粘度調整剤等の公知の添加剤を添加しても良い。   The green sheet according to the present invention contains 2 to 20 parts by weight of a binder and 0.5 to 15 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the Ni—Zn ferrite powder according to the present invention. Preferably, the binder contains 4 to 15 parts by weight and the plasticizer 2 to 10 parts by weight. Further, the solvent may remain due to insufficient drying after film formation. Furthermore, you may add well-known additives, such as a viscosity modifier, as needed.

結合材料の種類は、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル、ポリメタクリル酸エステル、エチレンセルロース、アビエチン酸レジン等である。好ましい結合材料は、ポリビニルブチラールである。   Examples of the binding material include polyvinyl butyral, polyacrylic acid ester, polymethyl methacrylate, vinyl chloride, polymethacrylic acid ester, ethylene cellulose, abietic acid resin, and the like. A preferred binding material is polyvinyl butyral.

結合材料が2重量部未満の場合はグリーンシートが脆くなり、また、強度を持たす為には20重量部を越える含有量は必要ない。   When the binding material is less than 2 parts by weight, the green sheet becomes brittle, and in order to have strength, a content exceeding 20 parts by weight is not necessary.

可塑剤の種類は、フタル酸ベンジル−n−ブチル、ブチルフタリルグリコール酸ブチル、ジブチルフタレート、ジメチルフタレート、ポリエチレングリコール、フタル酸エステル、ブチルステアレート、メチルアジテート等である。   Examples of the plasticizer include benzyl-n-butyl phthalate, butyl butyl phthalyl glycolate, dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, polyethylene glycol, phthalate ester, butyl stearate, and methyl agitate.

可塑剤が0.5重量部未満の場合はグリーンシートが固くなり、ひび割れが生じやすくなる。可塑剤が15重量部を越える場合はグリーンシートが軟らかくなり、扱いにくくなる。   When the plasticizer is less than 0.5 parts by weight, the green sheet becomes hard and cracks are likely to occur. When the plasticizer exceeds 15 parts by weight, the green sheet becomes soft and difficult to handle.

本発明に係るグリーンシートの製造においては、Ni−Zn系フェライト粉末100重量部に対して15〜150重量部の溶剤を使用する。溶剤が上記範囲外である場合は、均一なグリーンシートが得られないので、これを焼結して得られるインダクタンス素子は特性にバラツキのあるものとなりやすい。   In the production of the green sheet according to the present invention, 15 to 150 parts by weight of the solvent is used with respect to 100 parts by weight of the Ni—Zn ferrite powder. When the solvent is out of the above range, a uniform green sheet cannot be obtained. Therefore, the inductance element obtained by sintering the sheet tends to vary in characteristics.

溶剤の種類は、アセトン、ベンゼン、ブタノール、エタノール、メチルエチルケトン、トルエン、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸n−ブチル、3メチル−3メトキシ−1ブタノール等である。   The kind of solvent is acetone, benzene, butanol, ethanol, methyl ethyl ketone, toluene, propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl acetate, 3methyl-3methoxy-1 butanol, and the like.

積層圧力は、0.2×10〜0.6×10t/mが好ましい。 The lamination pressure is preferably 0.2 × 10 4 to 0.6 × 10 4 t / m 2 .

次に、本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体について述べる。   Next, the Ni—Zn ferrite sintered body according to the present invention will be described.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体は、45〜50mol%のFe、26〜33mol%のNiO、17〜26mol%のZnOからなる組成を有し、ZnSiOを1〜6wt%含有する。 The Ni—Zn-based ferrite sintered body according to the present invention has a composition comprising 45 to 50 mol% Fe 2 O 3 , 26 to 33 mol% NiO, and 17 to 26 mol% ZnO, and Zn 2 SiO 4 is 1 Contains ~ 6 wt%.

Feの組成が上記範囲外である場合は、直流重畳特性が悪くなる。好ましいFeの組成は45.5〜50mol%である。 When the composition of Fe 2 O 3 is out of the above range, the direct current superposition characteristics are deteriorated. A preferable composition of Fe 2 O 3 is 45.5 to 50 mol%.

NiOの組成が26mol%未満の場合は、直流重畳特性が悪くなる。NiOの組成が33mol%を越える場合には、μ′が小さくなるのでインダクタンス素子とした場合に大きなインダクタンス値を得にくくなると共に、直流重畳特性が悪くなる。好ましいNiOの組成は26.5〜33mol%であり、より好ましくは26.5〜32.5mol%る。 When the composition of NiO is less than 26 mol%, the direct current superimposition characteristics are deteriorated. When the composition of NiO exceeds 33 mol%, μ 0 ′ becomes small. Therefore, when an inductance element is used, it is difficult to obtain a large inductance value, and the direct current superimposition characteristic is deteriorated. The preferred NiO composition is 26.5 to 33 mol%, more preferably 26.5 to 32.5 mol%.

ZnOの組成が上記範囲外である場合は、直流重畳特性が悪くなる。好ましいZnOの組成は17〜25.5mol%であり、より好ましくは17.5〜25.5mol%である。   When the composition of ZnO is out of the above range, the direct current superposition characteristics are deteriorated. The composition of ZnO is preferably 17 to 25.5 mol%, more preferably 17.5 to 25.5 mol%.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体に含まれるZnSiOは、本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末中に含まれる酸化ケイ素とフェライト成分中のZnが、該Ni−Zn系フェライト粉末を焼結する際に反応することによって生成する。ZnSiOの含有量が上記範囲外である場合は、直流重畳特性が悪くなる。好ましいZnSiOの含有量は1〜5wt%であり、より好ましくは1〜4wt%であり、更により好ましくは1〜3wt%である。 Zn 2 SiO 4 contained in the Ni—Zn ferrite sintered body according to the present invention is composed of silicon oxide contained in the Ni—Zn ferrite powder according to the present invention and Zn in the ferrite component. It is produced by reacting when sintering ferrite powder. When the content of Zn 2 SiO 4 is out of the above range, the direct current superposition characteristics are deteriorated. The preferable content of Zn 2 SiO 4 is 1 to 5 wt%, more preferably 1 to 4 wt%, and still more preferably 1 to 3 wt%.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体の透磁率の実数部μ′は、25〜150である。透磁率の実数部μ′が25未満の場合は、インダクタンス素子とした場合に大きなインダクタンス値を得にくくなる。透磁率の実数部μ′が150を超える場合には、μ1000′が小さくなり直流重畳特性が劣化する。好ましい透磁率の実数部μ′は30〜150であり、より好ましくは60〜140である。 The real part μ 0 ′ of the magnetic permeability of the Ni—Zn ferrite sintered body according to the present invention is 25 to 150. When the real part μ 0 ′ of the magnetic permeability is less than 25, it is difficult to obtain a large inductance value when an inductance element is used. When the real part μ 0 ′ of the magnetic permeability exceeds 150, μ 1000 ′ becomes small and the DC superimposition characteristics deteriorate. The real part μ 0 ′ of the preferable magnetic permeability is 30 to 150, more preferably 60 to 140.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体のμ1000′/μ′は0.5以上である。μ1000′/μ′が0.5未満であると、直流重畳特性の劣るインダクタンス素子しか得られない。 The μ 1000 ′ / μ 0 ′ of the Ni—Zn ferrite sintered body according to the present invention is 0.5 or more. When μ 1000 ′ / μ 0 ′ is less than 0.5, only an inductance element having inferior DC superimposition characteristics can be obtained.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体のコア損失Pは、1400W/m以下である。コア損失Pが1400kW/mを越える場合は、焼結体としての損失が大きくなることから、効率の悪いインダクタンス素子しか得られない。好ましいコア損失Pは1350kW/m以下であり、より好ましくは1200kW/m以下であり、更により好ましくは700kW/m以下である。 The core loss P 0 of the Ni—Zn ferrite sintered body according to the present invention is 1400 W / m 3 or less. When the core loss P 0 exceeds 1400 kW / m 3 , the loss as a sintered body increases, so that only inefficient inductance elements can be obtained. Preferred core loss P 0 is a 1350kW / m 3 or less, more preferably 1200 kW / m 3 or less, still more preferably 700 kW / m 3 or less.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体のP1000/Pは、0.70〜1.20である。この範囲を外れる場合には、直流重畳特性が悪くなる。好ましいP1000/Pは、0.80〜1.20である。 P 1000 / P 0 of Ni-Zn ferrite sintered body according to the present invention is from 0.70 to 1.20. If it is out of this range, the direct current superimposition characteristic is deteriorated. Preferred P 1000 / P 0 is 0.80 to 1.20.

本発明に係るNi−Zn系フェライト焼結体は、本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末を金型を用いて、0.3〜3.0×10t/mの圧力で加圧する、所謂、粉末加圧成型法により得られた成型体、又は、本発明に係るNi−Zn系フェライト粉末を含有するグリーンシートを積層して得られた、所謂、グリーンシート法により得られた積層体を1150〜1300℃で1〜20時間、好ましくは1〜10時間焼結することによって得ることができる。成型方法としては、公知の方法を使用できるが、上記粉末加圧成型法やグリーンシート法が好ましい。 The Ni—Zn based ferrite sintered body according to the present invention pressurizes the Ni—Zn based ferrite powder according to the present invention at a pressure of 0.3 to 3.0 × 10 4 t / m 2 using a mold. A so-called green sheet method obtained by laminating a green body containing a Ni-Zn ferrite powder according to the present invention, or a molded body obtained by a so-called powder pressure molding method. The body can be obtained by sintering at 1150-1300 ° C. for 1-20 hours, preferably 1-10 hours. As a molding method, a known method can be used, but the above-mentioned powder pressure molding method and the green sheet method are preferable.

焼結温度が1150℃未満であると、焼結密度が低下する為、焼結体の強度が低くなる。焼結温度が1300℃を越える場合には、焼結体に変形が生じやすくなる為、所望の形状の焼結体を得ることが困難になる。   When the sintering temperature is lower than 1150 ° C., the sintered density is lowered, so that the strength of the sintered body is lowered. When the sintering temperature exceeds 1300 ° C., the sintered body is likely to be deformed, making it difficult to obtain a sintered body having a desired shape.

<作用>
本発明において最も重要な点は、特定の割合で酸化ケイ素を含有し、FeとNiO及びZnOからなる特定のフェライト組成範囲にあるNi−Zn系フェライト粉末を焼結して得られるNi−Zn系フェライト焼結体は、コア損失が少ないと共に磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有するという事実である。これらの諸特性が向上する理由は、未だ明らかではないが、添加した酸化ケイ素とフェライト成分中のZnが反応してZnSiOが生成し、これがフェライトの粒界に存在することにより、該Ni−Zn系フェライト焼結体の磁化曲線が、ZnSiOを含有しない場合と比較して緩やかな傾斜を有し、更に直線的な変化をすることに起因するものであると本発明者は推定している。
<Action>
The most important point in the present invention contains silicon oxide at a specific ratio, obtained by sintering the Ni-Zn ferrite powder in a specific ferrite composition range consisting of Fe 2 O 3, NiO and ZnO Ni This is the fact that the Zn-based ferrite sintered body has low core loss and the magnetic material itself has excellent direct current superposition characteristics. The reason why these various characteristics are improved is not yet clear, but the added silicon oxide reacts with Zn in the ferrite component to form Zn 2 SiO 4 , which is present at the ferrite grain boundary. The present inventor believes that the magnetization curve of the Ni—Zn ferrite sintered body has a gentle slope as compared with the case where no Zn 2 SiO 4 is contained, and further changes linearly. Is estimating.

本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。   A typical embodiment of the present invention is as follows.

生成相の同定には、X線回折装置RINT2500(理学電機工業(株)製)を用いた。   An X-ray diffractometer RINT2500 (manufactured by Rigaku Corporation) was used for identification of the generated phase.

Ni−Zn系フェライト粉末及びNi−Zn系フェライト焼結体の組成は、蛍光X線分析装置RIX2100(理学電機工業(株)製)を用いて測定した。   The compositions of the Ni—Zn ferrite powder and the Ni—Zn ferrite sintered body were measured using a fluorescent X-ray analyzer RIX2100 (manufactured by Rigaku Corporation).

Ni−Zn系フェライト焼結体に含有されるZnSiOの含有量は、X線回折により該Ni−Zn系フェライト焼結体がスピネル型フェライト相とZnSiO相の2相からなることを確認した後、蛍光X線分析装置RIX2100(理学電機工業(株)製)を用いて測定したケイ素の含有量をZnSiOの含有量に換算した値とした。 The content of Zn 2 SiO 4 contained in the Ni—Zn-based ferrite sintered body is determined by X-ray diffraction. The Ni—Zn-based ferrite sintered body is composed of a spinel ferrite phase and a Zn 2 SiO 4 phase. After confirming this, the silicon content measured using a fluorescent X-ray analyzer RIX2100 (manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.) was taken as a value converted to the Zn 2 SiO 4 content.

Ni−Zn系フェライト焼結体の透磁率μ′は、リング状焼結体に巻線を施し、周波数を1MHz、磁束密度を25mTとし、直流重畳磁場を印加しない状態でB−H/ZアナライザーE5060A(アジレントテクノロジー(株)製)を用いて測定した透磁率の実数部の値とした。 The permeability μ 0 ′ of the Ni—Zn-based ferrite sintered body is set to BH / Z in a state where a winding is applied to the ring-shaped sintered body, the frequency is 1 MHz, the magnetic flux density is 25 mT, and no DC superimposed magnetic field is applied. The value of the real part of the magnetic permeability measured using an analyzer E5060A (manufactured by Agilent Technologies) was used.

Ni−Zn系フェライト焼結体の透磁率μ1000′は、リング状焼結体に巻線を施し、周波数を1MHz、磁束密度を25mT、直流重畳磁場を1000A/m印加した状態でB−H/ZアナライザーE5060A(アジレントテクノロジー(株)製)を用いて測定した透磁率の実数部の値とした。μ1000′/μ′は、μ′とμ1000′から計算で求めた。 The permeability μ 1000 ′ of the Ni—Zn-based ferrite sintered body is B−H in a state where a winding is applied to the ring-shaped sintered body, the frequency is 1 MHz, the magnetic flux density is 25 mT, and the DC superimposed magnetic field is 1000 A / m. / Z analyzer E5060A (manufactured by Agilent Technologies) was used as the value of the real part of the magnetic permeability. μ 1000 ′ / μ 0 ′ was obtained by calculation from μ 0 ′ and μ 1000 ′.

Ni−Zn系フェライト焼結体のコア損失Pは、リング状焼結体に巻線を施し、周波数を1MHz、磁束密度を25mTとし、直流重畳磁場を印加しない状態でB−H/ZアナライザーE5060A(アジレントテクノロジー(株)製)を用いて測定したPcvの値とした。 The core loss P 0 of the Ni—Zn ferrite sintered body is obtained by applying a winding to the ring-shaped sintered body, setting the frequency to 1 MHz, setting the magnetic flux density to 25 mT, and applying the DC superimposed magnetic field to the BH / Z analyzer. and the value of the P cv, which was measured by using the E5060A (manufactured by Agilent technology Co., Ltd.).

Ni−Zn系フェライト焼結体のコア損失P1000は、リング状焼結体に巻線を施し、周波数を1MHz、磁束密度を25mT、直流重畳磁場を1000A/m印加した状態でB−H/ZアナライザーE5060A(アジレントテクノロジー(株)製)を用いて測定したPcvの値とした。P1000/Pは、PとP1000から計算で求めた。 Ni-Zn-based core loss P 1000 of the ferrite sintered body is subjected to winding to the ring-shaped sintered body, 1MHz frequency, 25 mT magnetic flux density, in a state where the DC bias magnetic field was applied 1000A / m B-H / and the value of P cv measured using Z analyzer E5060A (manufactured by Agilent technologies Inc.). P 1000 / P 0 was calculated from P 0 and P 1000.

実施例1
<Ni−Zn系フェライト粉末の製造>
Ni−Zn系フェライトの組成がほぼFe=46mol%、NiO=27mol%、ZnO=27mol%となるように各酸化物原料を秤量し、これに酸化ケイ素の含有量が1wt%になるように酸化ケイ素を添加して、アトライターを用いて30分間の湿式混合を行った後、混合スラリーを濾別・乾燥して原料混合粉末を得た。該原料混合粉末を900℃で2時間仮焼成して得られた仮焼成物をアトマイザーで粗粉砕した後、振動ミルで微粉砕することでNi−Zn系フェライト粉末を得た。
Example 1
<Production of Ni-Zn ferrite powder>
Each oxide raw material is weighed so that the composition of the Ni—Zn ferrite is approximately Fe 2 O 3 = 46 mol%, NiO = 27 mol%, ZnO = 27 mol%, and the content of silicon oxide is 1 wt%. After adding silicon oxide as described above and performing wet mixing for 30 minutes using an attritor, the mixed slurry was filtered and dried to obtain a raw material mixed powder. A calcined product obtained by calcining the raw material mixed powder at 900 ° C. for 2 hours was coarsely pulverized with an atomizer and then finely pulverized with a vibration mill to obtain a Ni—Zn ferrite powder.

得られたNi−Zn系フェライト粉末の組成は、フェライト組成としてFe=45.9mol%、NiO=27.2mol%、ZnO=26.9mol%であり、該Ni−Znフェライト粉末を基準として酸化ケイ素の含有量は1.0wt%であった。 The composition of the obtained Ni—Zn-based ferrite powder is Fe 2 O 3 = 45.9 mol%, NiO = 27.2 mol%, ZnO = 26.9 mol% as the ferrite composition, and the Ni—Zn ferrite powder is the standard. As a result, the content of silicon oxide was 1.0 wt%.

<グリーンシートの製造>
得られたNi−Zn系フェライト粉末100重量部に対して結合材料としてポリビニルブチラール7重量部、可塑剤としてフタル酸ベンジル−n−ブチル4.5重量部、溶剤として酢酸n−ブチル30重量部とメチルエチルケトン30重量部を加えた後、十分混合してスラリーを得た。このスラリーをドクターブレード式コーターによってPETフィルム上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより厚さ75μmのグリーンシートを得た。これを縦100mm×横100mmの大きさに切断して7枚を積層した後、0.35×10t/mの圧力で加圧して厚さ0.52mmのグリーンシート積層体を得た。
<Manufacture of green sheets>
7 parts by weight of polyvinyl butyral as a binder, 4.5 parts by weight of benzyl-n-butyl phthalate as a plasticizer, and 30 parts by weight of n-butyl acetate as a solvent with respect to 100 parts by weight of the obtained Ni—Zn ferrite powder After adding 30 parts by weight of methyl ethyl ketone, it was mixed well to obtain a slurry. This slurry was applied onto a PET film by a doctor blade type coater to form a coating film, and then dried to obtain a green sheet having a thickness of 75 μm. This was cut into a size of 100 mm length × 100 mm width, 7 layers were laminated, and then pressed with a pressure of 0.35 × 10 4 t / m 2 to obtain a green sheet laminate having a thickness of 0.52 mm. .

<Ni−Zn系フェライト焼結体の製造>
得られたグリーンシート積層体を1230℃、2時間で焼結し、厚さ0.43μmのNi−Zn系フェライト焼結体を得た。該Ni−Zn系フェライト焼結体のX線回折パターンは、スピネル型フェライト相とZnSiO相の2相からなっており、その他の異相は見られなかった。該Ni−Zn系フェライト焼結体の組成は、フェライト組成としてFe=47.8mol%、NiO=29.3mol%、ZnO=22.9mol%であり、該Ni−Zn系フェライト焼結体を基準としてZnSiOの含有量は、1.4wt%であった。得られたNi−Zn系フェライト焼結体から超音波加工機により外径14mm、内径8mm、厚さ0.43mmのリング状焼結体を切り出し、磁気特性を評価した。この焼結体のμ′は128、μ1000′/μ′は0.55、コア損失Pは598kW/m、P1000/Pは1.08であった。
<Manufacture of Ni-Zn ferrite sintered body>
The obtained green sheet laminate was sintered at 1230 ° C. for 2 hours to obtain a Ni—Zn ferrite sintered body having a thickness of 0.43 μm. The X-ray diffraction pattern of the Ni—Zn-based ferrite sintered body was composed of two phases of a spinel ferrite phase and a Zn 2 SiO 4 phase, and no other different phases were observed. The composition of the Ni-Zn ferrite sintered body is Fe 2 O 3 = 47.8 mol%, NiO = 29.3 mol%, ZnO = 22.9 mol% as the ferrite composition. Based on the body, the content of Zn 2 SiO 4 was 1.4 wt%. A ring-shaped sintered body having an outer diameter of 14 mm, an inner diameter of 8 mm, and a thickness of 0.43 mm was cut out from the obtained Ni—Zn-based ferrite sintered body by an ultrasonic processing machine, and the magnetic properties were evaluated. The sintered body had a μ 0 ′ of 128, a μ 1000 ′ / μ 0 ′ of 0.55, a core loss P 0 of 598 kW / m 3 , and a P 1000 / P 0 of 1.08.

実施例2〜実施例4、実施例9〜実施例10
実施例1と同様の方法で、Ni−Zn系フェライト焼結体を得た。このときの製造条件及び得られたNi−Zn系フェライト焼結体の諸特性を表1及び表2に示す。
Example 2 to Example 4, Example 9 to Example 10
In the same manner as in Example 1, a Ni—Zn ferrite sintered body was obtained. Tables 1 and 2 show the manufacturing conditions and the characteristics of the obtained Ni—Zn ferrite sintered body.

実施例5
実施例1と同様のNi−Zn系フェライト粉末を作製し、該Ni−Zn系フェライト粉末100重量部に対してポリビニルアルコール6%水溶液10重量部を混合して得られた混合粉末1.5gを、金型を用いて0.75×10t/mの成型圧力で外形16mm、内径9.5mm、厚さ3.5mmに加圧成型した。この成型体を焼結温度1200℃、3時間で焼結し、Ni−Zn系フェライト焼結体を得た。
Example 5
A Ni—Zn ferrite powder similar to that of Example 1 was prepared, and 1.5 g of a mixed powder obtained by mixing 10 parts by weight of a 6% aqueous solution of polyvinyl alcohol with 100 parts by weight of the Ni—Zn ferrite powder. Using a mold, it was pressure-molded to an outer diameter of 16 mm, an inner diameter of 9.5 mm, and a thickness of 3.5 mm with a molding pressure of 0.75 × 10 4 t / m 2 . This molded body was sintered at a sintering temperature of 1200 ° C. for 3 hours to obtain a Ni—Zn ferrite sintered body.

このときの製造条件及び得られたNi−Zn系フェライト焼結体の諸特性を表1及び表2に示す。   Tables 1 and 2 show the manufacturing conditions and the characteristics of the obtained Ni—Zn ferrite sintered body.

実施例6〜実施例8
実施例5と同様の方法で、Ni−Zn系フェライト焼結体を得た。このときの製造条件及び得られたNi−Zn系フェライト焼結体の諸特性を表1及び表2に示す。
Example 6 to Example 8
In the same manner as in Example 5, a Ni—Zn-based ferrite sintered body was obtained. Tables 1 and 2 show the manufacturing conditions and the characteristics of the obtained Ni—Zn ferrite sintered body.

比較例1〜比較例5、比較例9
実施例1又は実施例5と同様の方法で、Ni−Zn系フェライト焼結体を得た。このときの製造条件及び得られたNi−Zn系フェライト焼結体の諸特性を表1及び表2に示す。
Comparative Examples 1 to 5 and Comparative Example 9
A Ni—Zn-based ferrite sintered body was obtained in the same manner as in Example 1 or Example 5. Tables 1 and 2 show the manufacturing conditions and the characteristics of the obtained Ni—Zn ferrite sintered body.

比較例6〜比較例8
フェライト組成にCuOを加えた以外は実施例1と同様の方法で、Ni−Zn−Cu系フェライト焼結体を得た。このときの製造条件及び得られたNi−Zn−Cu系フェライト焼結体の諸特性を表1及び表2に示す。
Comparative Example 6 to Comparative Example 8
A Ni—Zn—Cu ferrite sintered body was obtained in the same manner as in Example 1 except that CuO was added to the ferrite composition. Tables 1 and 2 show the production conditions and the characteristics of the obtained Ni—Zn—Cu ferrite sintered body.

Figure 0005515195
Figure 0005515195

Figure 0005515195
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前記実施例から明らかな通り、45〜50mol%のFe、26〜33mol%のNiO、17〜26mol%のZnOからなる組成を有するNi−Zn系フェライト焼結体であって、ZnSiOを1〜6wt%含有するNi−Zn系フェライト焼結体は、コア損失が少ないと共に磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有することから、インダクタンス素子用の磁性材料として好適である。 As is apparent from the examples, 45~50mol% of Fe 2 O 3, a Ni-Zn ferrite sintered body having a composition consisting 26~33Mol% of NiO, 17~26mol% of ZnO, Zn 2 A Ni—Zn-based ferrite sintered body containing 1 to 6 wt% of SiO 4 is suitable as a magnetic material for an inductance element because it has low core loss and the magnetic material itself has excellent direct current superposition characteristics.

また、42〜49mol%のFe、24〜30mol%のNiO、24〜30mol%のZnOからなる組成を有するNi−Zn系フェライト粉末であって、酸化ケイ素を1〜5wt%含有するNi−Zn系フェライト粉末は、これを焼結して得られる焼結体は、コア損失が少ないと共に磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有することから、インダクタンス素子用の磁性材料として好適である。 Further, 42~49mol% of Fe 2 O 3, 24~30mol% of NiO, a Ni-Zn ferrite powder having a composition consisting 24~30Mol% of ZnO, Ni containing silicon oxide 1-5 wt% The -Zn-based ferrite powder is suitable as a magnetic material for an inductance element because a sintered body obtained by sintering it has a small core loss and the magnetic material itself has excellent direct current superposition characteristics.

また、該Ni−Zn系フェライト粉末と結合材料とを用いてシート状に成膜してなるグリーンシートは、これを焼結して得られる焼結体は、コア損失が少ないと共に磁性材料自体が優れた直流重畳特性を有することから、インダクタンス素子用の磁性材料として好適である。
In addition, a green sheet formed into a sheet shape using the Ni-Zn ferrite powder and a binding material has a small core loss and a magnetic material itself that has a sintered body obtained by sintering the green sheet. Since it has excellent direct current superposition characteristics, it is suitable as a magnetic material for an inductance element.

Claims (4)

42〜49mol%のFe、24〜30mol%のNiO、24〜30mol%のZnOからなるフェライト組成を有し、且つ、酸化ケイ素を含有するNi−Zn系フェライト粉末であって、前記酸化ケイ素を1.5〜5wt%含有することを特徴とするNi−Zn系フェライト粉末。 A Ni—Zn ferrite powder having a ferrite composition comprising 42 to 49 mol% Fe 2 O 3 , 24 to 30 mol% NiO, and 24 to 30 mol% ZnO, and containing silicon oxide, A Ni—Zn-based ferrite powder characterized by containing 1.5 to 5 wt% of silicon. 請求項1記載のNi−Zn系フェライト粉末と結合材料とを用いてシート状に成膜してなるグリーンシート。 The green sheet formed into a sheet form using the Ni-Zn type ferrite powder of Claim 1, and a binding material. 45〜50mol%のFe、26〜33mol%のNiO、17〜26mol%のZnOからなるフェライト組成を有し、且つ、ZnSiOを含有するするNi−Zn系フェライト焼結体であって、前記ZnSiOを1.1〜6wt%含有することを特徴とするNi−Zn系フェライト焼結体。 A Ni—Zn ferrite sintered body having a ferrite composition comprising 45 to 50 mol% Fe 2 O 3 , 26 to 33 mol% NiO, and 17 to 26 mol% ZnO, and containing Zn 2 SiO 4. A Ni—Zn based ferrite sintered body containing 1.1 to 6 wt% of the Zn 2 SiO 4 . 請求項3記載のNi−Zn系フェライト焼結体において、直流重畳磁場を印加しない状態で測定した透磁率の実数部μ′が25〜150、コア損失Pが1400kW/m以下であり、直流重畳磁場を1000A/m印加した状態で測定した透磁率の実数部μ1000′とμ′の比μ1000′/μ′が0.5以上であり、直流重畳磁場を1000A/m印加した状態で測定したコア損失P1000とPの比P1000/Pが0.7〜1.2であることを特徴とするNi−Zn系フェライト焼結体。 4. The Ni—Zn ferrite sintered body according to claim 3, wherein the real part μ 0 ′ of the magnetic permeability measured without applying a DC superimposed magnetic field is 25 to 150, and the core loss P 0 is 1400 kW / m 3 or less. The ratio μ 1000 ′ / μ 0 ′ of the real part μ 1000 ′ and μ 0 ′ of the magnetic permeability measured with a DC superimposed magnetic field of 1000 A / m applied is 0.5 or more, and the DC superimposed magnetic field is 1000 A / m A Ni—Zn-based ferrite sintered body characterized in that a ratio P 1000 / P 0 of the core loss P 1000 and P 0 measured in an applied state is 0.7 to 1.2.
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