JP5504837B2 - Hot-melt adhesive composition and laminate using the same - Google Patents
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Description
本発明は、ホットメルト型粘着組成物及び該ホットメルト型粘着組成物を用いた積層体に関する。詳しくは、本発明は経時で塩化ビニル系樹脂シートから溶け出した可塑剤が移行しないホットメルト型粘着組成物及び該ホットメルト型粘着組成物を用いた積層体に関する。 The present invention relates to a hot-melt adhesive composition and a laminate using the hot-melt adhesive composition. Specifically, the present invention relates to a hot melt pressure-sensitive adhesive composition in which a plasticizer dissolved from a vinyl chloride resin sheet does not migrate with time and a laminate using the hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
含可塑剤塩化ビニル系樹脂は耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性、難燃性、電気絶縁性などの優れた特徴を有しており、かつ安価なため、衣料、包装材料、水道パイプ、プラスチック消しゴム、フィギュア、カーペットなどの材料として多岐に渡って使用されている。一方で、含可塑剤塩化ビニル系樹脂に使用されるフタル酸エステルなどの可塑剤は性質上経時的に溶け出すことが一般的に知られており、懸念材料となっている。 Plasticizer-containing vinyl chloride resin has excellent characteristics such as water resistance, acid resistance, alkali resistance, solvent resistance, flame resistance, and electrical insulation, and is inexpensive, so clothing, packaging materials, waterworks It is widely used as a material for pipes, plastic erasers, figures and carpets. On the other hand, it is generally known that plasticizers such as phthalic acid esters used in plastic-containing vinyl chloride-based resins dissolve out over time due to their properties, which is a concern.
例えば、含可塑剤塩化ビニル系樹脂をカーペットの材料として使用する場合、機能性向上のために併用する粘着剤に溶け出した可塑剤が移行することにより、本来発現すべき滑り止めの性能や非汚染性などの粘着剤の性状を低下することがある。 For example, when a plasticizer containing vinyl chloride resin is used as a carpet material, the plasticizer dissolved in the pressure-sensitive adhesive used for improving functionality migrates to prevent slippery performance and It may reduce the properties of the pressure-sensitive adhesive such as contamination.
そこで、含可塑剤塩化ビニル系樹脂中の可塑剤が粘着剤層に移行することを防ぐ発明が開示されている（特許文献１、２参照）。 Then, the invention which prevents the plasticizer in a plastic containing vinyl chloride-type resin transferring to an adhesive layer is disclosed (refer patent documents 1 and 2).
しかし、特許文献１に記載のカーペットは、カーペットと粘着剤層との間にバリアー層となるフィルムを挟むため、材料費の追加や生産工程を増やす必要がある。 However, since the carpet described in Patent Document 1 has a film serving as a barrier layer between the carpet and the pressure-sensitive adhesive layer, it is necessary to add material costs and increase production steps.
特許文献２に記載されているホットメルト組成物は、塩化ビニルシート上に、粘着剤が塗布されたカーペットを置き、６０℃５日間５００ｇの重りを載せる検討では良好な結果が得られているが、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどの揮発性の高い可塑剤を用いた含可塑剤塩化ビニル系樹脂に対して、効果はみられなかった。 The hot melt composition described in Patent Document 2 has obtained good results in a study in which a carpet coated with a pressure-sensitive adhesive is placed on a vinyl chloride sheet and a weight of 500 g is placed at 60 ° C. for 5 days. No effect was observed for plasticizer-containing vinyl chloride resin using a highly volatile plasticizer such as di-2-ethylhexyl phthalate.
本発明の目的は、経時で塩化ビニル系樹脂シートから溶け出した可塑剤が移行しないホットメルト型粘着組成物及び該ホットメルト型粘着組成物を用いた積層体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a hot melt pressure-sensitive adhesive composition in which a plasticizer dissolved from a vinyl chloride resin sheet does not migrate over time and a laminate using the hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）４５〜７５重量部、粘着付与樹脂（Ｂ）２０〜４０重量部、及びワックス（Ｃ）１〜３０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなるホットメルト型粘着組成物であって、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）が、１９０℃における粘度が５０００〜５０００００ｍPａ・sであり、粘着付与樹脂（Ｂ）が、軟化点が９０〜１４０℃である、水素添加された石油系樹脂及び／又はテルペン系樹脂であり、ワックス（Ｃ）が、軟化点が１００〜１６０℃であるポリオレフィンからなることを特徴とする、塩化ビニル系樹脂シート滑り止め用ホットメルト型粘着組成物に関する。
The inventors of the present invention have reached the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
That is, in the present invention, the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) is 45 to 75 parts by weight, the tackifier resin (B) is 20 to 40 parts by weight, and the wax (C) is 1 to 30 parts by weight. It is a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition that is blended so as to be a part, and the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) has a viscosity at 190 ° C. of 5000 to 500,000 mPa · s, and is a tackifier resin (B ) Is a hydrogenated petroleum-based resin and / or terpene-based resin having a softening point of 90 to 140 ° C., and the wax (C) is made of a polyolefin having a softening point of 100 to 160 ° C. And a hot-melt adhesive composition for preventing slipping of a vinyl chloride resin sheet .
また、本発明は、上記ホットメルト型粘着組成物から形成される粘着層が、塩化ビニル系樹脂シートの片面に積層されてなる積層体に関する。
Further, the present invention, the adhesive layer formed from the hot-melt type adhesive composition, a laminated body formed by a product layer on one surface of the vinyl chloride resin sheet.
本発明により、経時で塩化ビニル系樹脂シートから溶け出した可塑剤が移行しないホットメルト型粘着組成物及び該ホットメルト型粘着組成物を用いた積層体を提供できるようになった。 According to the present invention, it has become possible to provide a hot melt pressure-sensitive adhesive composition in which a plasticizer dissolved from a vinyl chloride resin sheet does not migrate with time and a laminate using the hot melt pressure-sensitive adhesive composition.
本発明のホットメルト型粘着組成物について説明する。
本発明のホットメルト型粘着組成物は、後述する無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、必要に応じてその他の添加剤を配合してホットメルト型粘着組成物となる。
The hot-melt adhesive composition of the present invention will be described.
The hot melt adhesive composition of the present invention is hot by blending an amorphous polyalphaolefin copolymer (A), a tackifier resin (B), a wax (C), and other additives as required. It becomes a melt type adhesive composition.
本発明に用いられるホットメルト型粘着組成物を構成する無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）は、エチレンや、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルー１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等のアルファオレフィン化合物から選ばれる２種類以上の単量体からなる共重合物であり、無定形であることが重要である。
なお、本発明において「無定形」とは、非晶質であることをいう。
無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）により、得られるホットメルト型粘着組成物の柔軟性及びゴム弾性のバランスをとることができる。
The amorphous polyalphaolefin copolymer (A) constituting the hot-melt adhesive composition used in the present invention is ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene. , 1-octene, 1-decene and other alpha olefin compounds selected from two or more types of monomers, and are important to be amorphous.
In the present invention, “amorphous” means amorphous.
The amorphous polyalphaolefin copolymer (A) can balance the flexibility and rubber elasticity of the obtained hot-melt adhesive composition.
無定形ポリアルファオレフィン共重合物（A）の密度は、０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。密度が０．８５ｇ／ｃｍ３未満になると凝集力が低下する傾向にあり、密度が０．８８ｇ／ｃｍ３を超えると流動性が低下する傾向にある。 The density of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) is preferably 0.85 to 0.88 g / cm 3 . When the density is less than 0.85 g / cm 3 , the cohesive force tends to decrease, and when the density exceeds 0.88 g / cm 3 , the fluidity tends to decrease.
無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）の粘度は、１９０℃において５０００〜５０００００mＰａ・ｓであることが好ましく、１００００〜３５００００mＰａ・ｓであることが更に好ましい。５０００mＰａ・ｓ未満であると、得られるホットメルト型粘着組成物のゴム弾性が低下する傾向にある。５０００００mＰａ・ｓを超えると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。 The viscosity of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) is preferably 5,000 to 500,000 mPa · s at 190 ° C., and more preferably 10,000 to 350,000 mPa · s. If it is less than 5000 mPa · s, the rubber elasticity of the obtained hot melt pressure-sensitive adhesive composition tends to decrease. If it exceeds 500,000 mPa · s, production by kneading may be difficult.
無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）の市販品としては、商品名「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７５０」（デグサ社製）、商品名「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７９２」（デグサ社製）、商品名「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ８２８」（デグサ社製）、商品名「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ８８８」（デグサ社製）等を挙げることができる。 Commercially available products of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) include trade name “VESTOPLAST 750” (Degussa), trade name “VESTOPLAST 792” (Degussa), trade name “VESTOPLAST 828” (Degussa) Product name), “VESTOPLAST 888” (manufactured by Degussa), and the like.
本発明のホットメルト型粘着組成物を構成する無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、及びワックス（Ｃ）の合計を１００重量部としたとき、無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）の配合量は４５〜７５重量部である。好ましくは５０〜７０重量部である。無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）の配合量が４５重量部未満であると、得られるホットメルト型粘着組成物の凝集力が低下する傾向にある。無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）の配合量が７５重量部を超えると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。
When the total of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A), the tackifier resin (B), and the wax (C) constituting the hot melt adhesive composition of the present invention is 100 parts by weight, the amorphous polyalpha The compounding quantity of an olefin copolymer (A) is 45-75 weight part. Preferably it is 50-70 weight part . When the blending amount of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) is less than 45 parts by weight, the cohesive force of the obtained hot melt pressure-sensitive adhesive composition tends to decrease. When the blending amount of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) exceeds 75 parts by weight, production by kneading may be difficult.
本発明に用いられるホットメルト型粘着組成物を構成する粘着付与剤（Ｂ）としては、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。 As the tackifier (B) constituting the hot-melt adhesive composition used in the present invention, hydrogenated aliphatic, alicyclic, aromatic and other petroleum resins and terpene resins are used. It is preferable because of excellent weather resistance.
粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点は９０〜１４０℃であることが好ましい。９０℃未満であると、タックが高く被着体により凝集破壊してしまうことがあり、１４０℃を超えると、低温域でタックが消失してしまうことがある。 The softening point of the tackifier resin (B) is preferably 90 to 140 ° C. When the temperature is lower than 90 ° C., the tack is high and the adherend may cause cohesive failure. When the temperature is higher than 140 ° C., the tack may disappear in a low temperature range.
粘着付与樹脂（Ｂ）の市販品としては、商品名「アルコンＰ−９０」（荒川化学社製）、商品名「アルコンＰ−１００」（荒川化学社製）、商品名「アルコンＰ−１２０」（荒川化学社製）、商品名「アルコンＰ−１４０」（荒川化学社製）、商品名「アルコンＭ−９０」（荒川化学社製）、商品名「アルコンＭ−１００」（荒川化学社製）、商品名「アルコンＭ−１３５」（荒川化学社製）、商品名「アイマーブＰ−１００」（出光石油化学社製）、商品名「アイマーブＰ−１２０」（出光石油化学社製）、商品名「クリアロンＰ−１０５」（ヤスハラケミカル社製）、商品名「クリアロンＭ−１０５」（ヤスハラケミカル社製）等を挙げることができる。 Commercially available products of tackifier resin (B) include trade name “Arcon P-90” (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), trade name “Arcon P-100” (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), and trade name “Arcon P-120”. (Arakawa Chemical Co., Ltd.), trade name “Arcon P-140” (Arakawa Chemical Co., Ltd.), trade name “Arcon M-90” (Arakawa Chemical Co., Ltd.), trade name “Arcon M-100” (Arakawa Chemical Co., Ltd.) ), Trade name “Arcon M-135” (made by Arakawa Chemical Co., Ltd.), trade name “Imabe P-100” (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), trade name “Imabe P-120” (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), product The name “Clearon P-105” (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), the trade name “Clearon M-105” (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
本発明のホットメルト型粘着組成物を構成する無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、及びワックス（Ｃ）の合計を１００重量部としたとき、粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量は２０〜４０重量部である。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が２０重量部未満であると、粘着性が低下することがある。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が４０重量部を超えると、高温でブロッキングしてしまうことがある。
When the total of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A), the tackifying resin (B), and the wax (C) constituting the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 100 parts by weight, the tackifying resin ( the amount of B) is Ru 20-40 parts by der. When the amount of tackifier resin (B) is less than 20 by weight part, there may be a pressure-sensitive adhesive is lowered. When the amount of tackifier resin (B) is more than 40 by weight part, which may result in blocking at elevated temperatures.
本発明に用いられるホットメルト型粘着組成物を構成するワックス（Ｃ）としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン系ワックスが、耐久性に優れているので好ましい。 As the wax (C) constituting the hot melt adhesive composition used in the present invention, polyolefin waxes such as polyethylene, polypropylene, and polybutene are preferable because of excellent durability.
ワックス（Ｃ）は、分子量換算される粘度法で測定される分子量が１００〜３００００であることが好ましい。好ましくは３００〜２９０００であり、更に好ましくは５００〜２８０００である。分子量が１００未満であると凝集力が低下することがあり、分子量が３００００を超えると混練加工による製造が困難になる恐れがある。 The wax (C) preferably has a molecular weight of 100 to 30,000 as measured by a viscosity method converted into a molecular weight. Preferably it is 300-29000, More preferably, it is 500-28000. If the molecular weight is less than 100, the cohesive force may be reduced, and if the molecular weight exceeds 30000, production by kneading may be difficult.
ワックス（Ｃ）は、軟化点が１００〜１６０℃であることが好ましい。１００℃未満であると、得られるホットメルト粘着組成物を使用する際、高温領域で柔らかくなる傾向にあり、１６０℃を超えると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。 The wax (C) preferably has a softening point of 100 to 160 ° C. When the temperature is lower than 100 ° C., the resulting hot melt pressure-sensitive adhesive composition tends to be soft in the high temperature region, and when it exceeds 160 ° C., production by kneading may be difficult.
ワックス（Ｃ）の市販品としては、商品名「三井ハイワックス４２０Ｐ」（三井化学社製）、商品名「三井ハイワックスＮＬ１００」（三井化学社製）等を挙げることができる。 Examples of commercially available wax (C) include trade name “Mitsui High Wax 420P” (manufactured by Mitsui Chemicals), trade name “Mitsui High Wax NL100” (manufactured by Mitsui Chemicals), and the like.
本発明のホットメルト型粘着組成物を構成する無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、及びワックス（Ｃ）の合計を１００重量部としたとき、ワックス（Ｃ）の配合量は１〜３０重量部である。好ましくは３〜２５重量部であり、更に好ましくは５〜２０重量部である。ワックス（Ｃ）の配合量が１重量部未満であると、粘着性が低下してしまう。ワックス（Ｃ）の配合量が３０重量を超えると、柔軟性が損なわれ、ゴム弾性が低下する傾向にある。 When the total of the amorphous polyalphaolefin copolymer (A), the tackifier resin (B), and the wax (C) constituting the hot melt adhesive composition of the present invention is 100 parts by weight, the wax (C) The blending amount is 1 to 30 parts by weight. Preferably it is 3-25 weight part, More preferably, it is 5-20 weight part. Adhesiveness will fall that the compounding quantity of a wax (C) is less than 1 weight part. When the compounding amount of the wax (C) exceeds 30%, the flexibility is impaired and the rubber elasticity tends to be lowered.
本発明のホットメルト型粘着組成物には、発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤などの添加剤が添加されてもよい。 Additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a silane coupling agent may be added to the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as long as the object of the invention is not impaired.
上記酸化防止剤としては、特に限定されず、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル［３，５−ビス（オクチオチルメチル］−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited, but is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, diethyl [3,5-bis (octiotylmethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) ] Propionate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and the like.
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されず、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の通常使用されるものが挙げられる。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include commonly used ones such as salicylic acid series, benzophenone series, and benzotriazole series.
上記光安定剤としては、特に限定されず、ヒンダードアミン系等の通常使用されるものが挙げられる。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include commonly used ones such as hindered amines.
上記シランカップリング剤としては、特に限定されず、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。 The silane coupling agent is not particularly limited, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3 -Mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptobutyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and the like.
本発明の目的を損なわない範囲で添加できる酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤等の添加剤の添加量はホットメルト型粘着組成物１００重量％中、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは８重量％以下である。１０重量％を超えるとブリードアウトすることがある。 The addition amount of an additive such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a silane coupling agent that can be added within a range not impairing the object of the present invention is 10% by weight or less in 100% by weight of the hot-melt adhesive composition. And more preferably 8 wt% or less. If it exceeds 10% by weight, bleeding may occur.
本発明のホットメルト型粘着組成物を製造する方法としては、特に限定されず、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、一軸又は二軸の押し出し機を用いて加熱混合するホットメルト法、適当な溶剤に溶解する溶剤法など、いずれの方法も用いることができるが、ホットメルト法が環境への影響が小さいため好ましい。 The method for producing the hot-melt adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and hot mixing is performed by using a roll, a Banbury mixer, a kneader, a melting kettle equipped with a stirrer, a uniaxial or biaxial extruder. Any method such as a melt method or a solvent method dissolving in an appropriate solvent can be used, but the hot melt method is preferable because it has a small influence on the environment.
本発明のホットメルト型粘着組成物は、加熱溶融したものを、或いはその溶液を、紙、樹脂等のシート状基材に通常用いられる塗工機又はホットメルト塗工機を用いて均一の厚さで塗布し、必要に応じて加熱、冷却することによって、粘着層を形成することができ、これが積層された各種積層体を得ることができる。
また、後述する離型性シート上に粘着層を設けた後、当該粘着層とシート状基材とを貼り合せることによっても、本発明の積層体を得ることができる。
本発明のホットメルト型粘着組成物は、耐熱性に優れており、高温における溶融温度でも溶融粘度の経時変化が小さいため、ホットメルト型粘着組成物として好適に使用することができる。また、粘着層の形成にあたっては、粘着組成物を加熱溶融し、基材上に塗布することが好ましい。
The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a uniform thickness using a coating machine or a hot melt coating machine that is usually used for a sheet-like substrate such as paper or resin. The adhesive layer can be formed by coating and heating and cooling as necessary, and various laminates in which the adhesive layer is laminated can be obtained.
Moreover, the laminated body of this invention can be obtained also by bonding the said adhesive layer and a sheet-like base material after providing an adhesive layer on the mold release sheet mentioned later.
The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in heat resistance and can be suitably used as a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition because the change in melt viscosity with time is small even at a high melting temperature. In forming the adhesive layer, the adhesive composition is preferably heated and melted and applied onto the substrate.
次に本発明の積層体について説明する。
本発明の積層体の基本的構成は、「シート状基材／粘着層／離型性シート」のような片面積層体、或いは「離型性シート／粘着層／シート状基材／粘着層／離型性シート」のような両面積層体である。使用時に離型性シートが剥がされ、粘着層が被着体に貼付される。
Next, the laminate of the present invention will be described.
The basic structure of the laminate of the present invention is a single-area layered body such as “sheet-like substrate / adhesive layer / release sheet” or “release sheet / adhesive layer / sheet-like substrate / adhesive layer / A double-sided laminate such as a “release sheet”. At the time of use, the releasable sheet is peeled off, and the adhesive layer is attached to the adherend.
シート状基材の素材としては、特に制限はなく使用することができる。樹脂シートとしては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの単層或いは積層体がある。その他、不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。また、必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
これらシート状基材の厚みには特に制限はないが、作業性から１〜５００μｍが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a raw material of a sheet-like base material, It can use. As resin sheets, polyester resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, acrylic resins, polyphenylene sulfide resins, polystyrene resins, vinyl resins, vinyl chloride resins, polyimide resins, epoxy resins, polyethylene, polypropylene In addition, there are single layers or laminates of polyolefin resins such as Poorinorbornene. In addition, a nonwoven fabric, a woven fabric, a cloth, paper, glass, metal foil, a metal mesh, etc., and the composite containing these are mentioned. Further, if necessary, the surface of the sheet may be subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, blast treatment, chemical etching treatment, antistatic treatment, coloring treatment and the like.
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of these sheet-like base materials, 1-500 micrometers is preferable from workability | operativity.
粘着層の厚さは、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは５〜３００μｍである。１μｍ未満ではカーペットの滑り止めとして機能を発揮することが難しい。５００μｍを超えても特に要求特性の向上は期待できない場合が多い。 The thickness of the adhesive layer is preferably 1 to 500 μm, more preferably 5 to 300 μm. If the thickness is less than 1 μm, it is difficult to exert a function as a carpet slipper. Even when the thickness exceeds 500 μm, it is often impossible to expect improvement in required characteristics.
粘着層は、必要に応じて、離型性シート等と貼り合わせて用いることができる。離型性シートとしては、その表面に離型処理を施されていれば特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アクリル系樹脂等からなるシートを基材とするものが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be used by being bonded to a release sheet or the like as necessary. The release sheet is not particularly limited as long as the surface is subjected to a release treatment, such as polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene and polynorbornene, polyphenylene sulfide resin, and triacetyl cellulose. The thing which uses as a base material the sheet | seat which consists of resin, acrylic resin, etc. is mentioned.
本発明の積層体は、粘着層が、シート状基材と離型性シートとの間、あるいは、シート状基材とシート状基材との間に挟持された構成のいずれであってもよいが、シート状基材と離型性シートとの間に挟持されていることが好ましい。 The laminate of the present invention may have any structure in which the adhesive layer is sandwiched between the sheet-like base material and the release sheet, or between the sheet-like base material and the sheet-like base material. However, it is preferable to be sandwiched between the sheet-like substrate and the releasable sheet.
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically and in detail with reference to examples. However, these examples are only one aspect of the present invention, and the present invention is not limited to these examples.
In the examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
（製造例１〜１８）
表１に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーに無定形ポリアルファオレフィン共重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、ワックス（Ｃ）、必要に応じて（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外のその他の成分を添加し、１８０℃で３時間撹拌し、ホットメルト型粘着組成物を得た。
(Production Examples 1-18)
Amorphous polyalphaolefin copolymer (A), tackifying resin (B), wax (C), and (A) and (B) as necessary in a kneader equipped with a stirrer in the number of parts shown in Table 1. , (C) and other components were added and stirred at 180 ° C. for 3 hours to obtain a hot melt adhesive composition.
表１に記載の無定形ポリアルファオレフィン共重合物（A）の略号を以下に示す。
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７０３：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７０３」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度２７００ｍＰａ・ｓ、軟化点１２４℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７０８：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７０８」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度８０００ｍＰａ・ｓ、軟化点１０６℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７５０：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７５０」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度５００００ｍＰａ・ｓ、軟化点１０７℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７５１：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７５１」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度５００００ｍＰａ・ｓ、軟化点９９℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７９２：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ７９２」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度１２００００ｍＰａ・ｓ、軟化点１０８℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ８２８：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ８２８」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度２５０００ｍＰａ・ｓ、軟化点１６１℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ８８８：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ８８８」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度１２００００ｍＰａ・ｓ、軟化点１６１℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ＥＰ Ｘ５５：デグザ社製「ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ＥＰ Ｘ５５」、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、１９０℃における粘度８０００ｍＰａ・ｓ、軟化点１０７℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３
The abbreviations for the amorphous polyalphaolefin copolymer (A) shown in Table 1 are shown below.
VESTOPLAST 703: “VESTOPLAST 703” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C. 2700 mPa · s, softening point 124 ° C., density 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST 708: “VESTOPLAST 708” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C. 8000 mPa · s, softening point 106 ° C., density 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST 750: “VESTOPLAST 750” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C. 50000 mPa · s, softening point 107 ° C., density 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST 751: "VESTOPLAST 751" manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C. 50000 mPa · s, softening point 99 ° C., density 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST 792: “VESTOPLAST 792” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C .: 120,000 mPa · s, softening point: 108 ° C., density: 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST 828: “VESTOPLAST 828” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity 25000 mPa · s at 190 ° C., softening point 161 ° C., density 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST 888: “VESTOPLAST 888” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C .: 120,000 mPa · s, softening point: 161 ° C., density: 0.87 g / cm 3
VESTOPLAST EP X55: “VESTOPLAST EP X55” manufactured by Degussa, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, viscosity at 190 ° C. 8000 mPa · s, softening point 107 ° C., density 0.87 g / cm 3
表１に記載の粘着付与樹脂（Ｂ）の略号を以下に示す。
アルコン Ｐ−７０：荒川化学社製「アルコン Ｐ−７０」、完全水添石油樹脂、軟化点７０℃
アルコン Ｐ−１００：荒川化学社製「アルコン Ｐ−１００」、完全水添石油樹脂、軟化点１００℃
アルコン Ｐ−１１０：荒川化学社製「アルコン Ｐ−１１０」、完全水添石油樹脂、軟化点１１０℃
アルコン Ｐ−１２０：荒川化学社製「アルコン Ｐ−１２０」、完全水添石油樹脂、軟化点１２０℃
アルコン Ｐ−１２５：荒川化学社製「アルコン Ｐ−１２５」、完全水添石油樹脂、軟化点１２５℃
アルコン Ｐ−１３０：荒川化学社製「アルコン Ｐ−１３０」、完全水添石油樹脂、軟化点１３０℃
アルコン Ｍ−１００：荒川化学社製「アルコン Ｍ−１００」、部分水添石油樹脂、軟化点１００℃
アルコン Ｍ−１３５：荒川化学社製「アルコン Ｍ−１３５」、部分水添石油樹脂、軟化点１３５℃
リカタック Ｆ−１０５：理化ファインテク社製「リカタック Ｆ−１０５」、完全水添グリセリンエステルロジン樹脂、軟化点１０５℃
クリアロン Ｐ−９０：ヤスハラケミカル社製「クリアロン Ｐ−９０」、完全水添テルペン樹脂、軟化点９０℃
クリアロン Ｐ−１１５：ヤスハラケミカル社製「クリアロン Ｐ−１１５」、完全水添テルペン樹脂、軟化点１１５℃
クリアロン Ｍ−１１５：ヤスハラケミカル社製「クリアロン Ｍ−１１５」、部分水添テルペン樹脂、軟化点１１５℃
Abbreviations of tackifying resins (B) listed in Table 1 are shown below.
Alcon P-70: “Arcon P-70” manufactured by Arakawa Chemical Industries, fully hydrogenated petroleum resin, softening point 70 ° C.
Alcon P-100: “Arcon P-100” manufactured by Arakawa Chemical Industries, fully hydrogenated petroleum resin, softening point 100 ° C.
Alcon P-110: “Arcon P-110” manufactured by Arakawa Chemical Industries, fully hydrogenated petroleum resin, softening point 110 ° C.
Alcon P-120: “Arcon P-120” manufactured by Arakawa Chemical Industries, fully hydrogenated petroleum resin, softening point 120 ° C.
Alcon P-125: “Arcon P-125” manufactured by Arakawa Chemical Industries, fully hydrogenated petroleum resin, softening point 125 ° C.
Alcon P-130: “Arcon P-130” manufactured by Arakawa Chemical Industries, fully hydrogenated petroleum resin, softening point 130 ° C.
Alcon M-100: “Arcon M-100” manufactured by Arakawa Chemical Industries, partially hydrogenated petroleum resin, softening point 100 ° C.
Alcon M-135: “Arcon M-135” manufactured by Arakawa Chemical Industries, partially hydrogenated petroleum resin, softening point 135 ° C.
Rikatak F-105: “Rikatak F-105” manufactured by Rika Finetech, fully hydrogenated glycerin ester rosin resin, softening point 105 ° C.
Clearon P-90: “Clearon P-90” manufactured by Yashara Chemical Co., fully hydrogenated terpene resin, softening point 90 ° C.
Clearon P-115: Yashara Chemical's “Clearon P-115”, fully hydrogenated terpene resin, softening point 115 ° C.
Clearon M-115: “Clearon M-115” manufactured by Yasuhara Chemical Co., partially hydrogenated terpene resin, softening point 115 ° C.
表１に記載のワックス（Ｃ）の略号を以下に示す。
１１０Ｐ：三井化学社製「１１０Ｐ」、ポリエチレン、軟化点１１３℃、分子量１０００（粘度法）
２２０Ｐ：三井化学社製「２２０Ｐ」、ポリエチレン、軟化点１１３℃、分子量２０００（粘度法）
３２０Ｐ：三井化学社製「３２０Ｐ」、ポリエチレン、軟化点１１４℃、分子量３０００（粘度法）
ＮＬ１００：三井化学社製「ＮＬ１００」、ポリエチレン、軟化点１１０℃、分子量２４００（粘度法）
ＮＬ２００：三井化学社製「ＮＬ２００」、ポリエチレン、軟化点１１０℃、分子量２８００（粘度法）
ＮＬ５００：三井化学社製「ＮＬ５００」、ポリエチレン、軟化点１１０℃、分子量４３００（粘度法）
ＮＬ８００：三井化学社製「ＮＬ８００」、ポリエチレン、軟化点１１０℃、分子量６４００（粘度法）
２００Ｐ：三井化学社製「２００Ｐ」、ポリエチレン、軟化点１３０℃、分子量２０００（粘度法）
４００Ｐ：三井化学社製「４００Ｐ」、ポリエチレン、軟化点１３６℃、分子量４０００（粘度法）
ＮＰ０５５：三井化学社製「ＮＰ０５５」、ポリプロピレン、軟化点１４８℃、分子量７０００（粘度法）
ＮＰ５０５：三井化学社製「ＮＰ５０５」、ポリプロピレン、軟化点１５４℃、分子量１９０００（粘度法）
サソール Ｈ１：サソール社製「サソール Ｈ１」、パラフィン、軟化点９８℃、質量平均分子量８００
Abbreviations of wax (C) listed in Table 1 are shown below.
110P: “110P” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 113 ° C., molecular weight 1000 (viscosity method)
220P: “220P” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 113 ° C., molecular weight 2000 (viscosity method)
320P: “320P” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 114 ° C., molecular weight 3000 (viscosity method)
NL100: “NL100” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 110 ° C., molecular weight 2400 (viscosity method)
NL200: “NL200” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 110 ° C., molecular weight 2800 (viscosity method)
NL500: “NL500” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 110 ° C., molecular weight 4300 (viscosity method)
NL800: “NL800” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 110 ° C., molecular weight 6400 (viscosity method)
200P: “200P” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 130 ° C., molecular weight 2000 (viscosity method)
400P: “400P” manufactured by Mitsui Chemicals, polyethylene, softening point 136 ° C., molecular weight 4000 (viscosity method)
NP055: “NP055” manufactured by Mitsui Chemicals, polypropylene, softening point 148 ° C., molecular weight 7000 (viscosity method)
NP505: “NP505” manufactured by Mitsui Chemicals, polypropylene, softening point 154 ° C., molecular weight 19000 (viscosity method)
Sasol H1: “Sasol H1” manufactured by Sasol, paraffin, softening point of 98 ° C., weight average molecular weight of 800
表１に記載の、その他の成分の略号を以下に示す。
Ｇ１６５２：シェル化学社製「クレイトン Ｇ１６５２」、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ポリスチレン含有量３０％
エンデックス１５５：理化ファインテク社製「エンデックス１５５」、アルファメチルスチレン共重合体、軟化点１５５℃
Ｎ−９０：出光興産社製「ＭＣオイル Ｎ−９０」、アロマ６．２％、ナフテン４６．１％、パラフィン４７．７％で構成される可塑剤、密度０．９１ｇ／ｃｍ３
イルガノックス１０１０：チバ・ジャパン社製「イルガノックス１０１０」、酸化防止剤、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
ＫＢＭ４０３：信越化学社製「ＫＢＭ−４０３」、シランカップリング剤、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Abbreviations of other components listed in Table 1 are shown below.
G1652: “Clayton G1652” manufactured by Shell Chemical Co., styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer, polystyrene content 30%
Endex 155: “Endex 155” manufactured by Rika Finetech Co., Ltd., alphamethylstyrene copolymer, softening point 155 ° C.
N-90: “MC Oil N-90” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., a plasticizer composed of 6.2% aroma, 46.1% naphthene and 47.7% paraffin, density 0.91 g / cm 3
Irganox 1010: “Irganox 1010” manufactured by Ciba Japan, antioxidant, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate KBM403: “KBM manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -403 ", silane coupling agent, glycidoxypropyltrimethoxysilane
（実施例１〜８、比較例１〜１０）
上記製造例１〜１８で得られたホットメルト型粘着組成物をＴダイ法により押し出し、基材としての塩化ビニル系樹脂シート上に厚さが２５μｍになるように積層して粘着層を形成し、さらに離型性シートを貼り合せて、「離型性シート／粘着層／塩化ビニル系樹脂シート」という構成の積層体を得た。これを積層体（１）とする。
なお、表１、２における実施例３、７は参考例３、７の意である。
(Examples 1-8, Comparative Examples 1-10)
The hot melt pressure-sensitive adhesive compositions obtained in the above Production Examples 1 to 18 were extruded by the T-die method, and laminated on the vinyl chloride resin sheet as a base material so as to have a thickness of 25 μm to form an adhesive layer. Further, a releasable sheet was further bonded to obtain a laminate having a structure of “releasable sheet / adhesive layer / vinyl chloride resin sheet”. This is referred to as a laminate (1).
Examples 3 and 7 in Tables 1 and 2 are the meanings of Reference Examples 3 and 7, respectively.
［塗工性］
ホットメルト型粘着組成物を１７０℃で溶融した後、塩化ビニル系樹脂シート上に３０μｍの厚みになるように塗布した。このときの塗工性を評価した。
［判定基準］
◎：特に問題なく塗工することができた。
○：膜厚を調整するために加重をかけて塗工した。
△：膜厚を調整することが困難だった。
×：膜厚を調整することができなかった。
◎、○を使用可能と判断する。
[Coating properties]
After the hot melt adhesive composition was melted at 170 ° C., it was applied on a vinyl chloride resin sheet to a thickness of 30 μm. The coatability at this time was evaluated.
[Criteria]
A: Coating was possible without any particular problem.
○: The coating was applied with a weight to adjust the film thickness.
Δ: It was difficult to adjust the film thickness.
X: The film thickness could not be adjusted.
◎ and ○ are judged to be usable.
［滑り止め性の評価］
長さ１０ｃｍ、幅２５ｍｍに切り取った積層体（１）を用意し、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、離型性シートを剥離した後、２ｋｇのゴムローラを１往復させることで塩化ビニル系樹脂シートに粘着層を圧着した。２３℃、相対湿度５０％雰囲気下に２４時間静置後、引張試験機にて、速度３００ｍｍ／分で、せん断方向に引き剥がし、その状態を観察した。
［判定基準］
◎：引き剥がした際に適度な抵抗が生じた。
○：引き剥がした際に抵抗が生じた。
△：引き剥がした際に粘着剤層が被着体から簡単に剥がれた。
×：塩化ビニルシートに接着しなかった。
◎、○を使用可能と判断する。
[Evaluation of slip resistance]
A laminate (1) cut to a length of 10 cm and a width of 25 mm is prepared, and after releasing the release sheet in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, a 2 kg rubber roller is reciprocated once to make vinyl chloride. The pressure-sensitive adhesive layer was pressure-bonded to the system resin sheet. After leaving still for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, it was peeled off in the shear direction at a speed of 300 mm / min with a tensile tester, and the state was observed.
[Criteria]
A: Appropriate resistance occurred when peeled off.
○: Resistance occurred when peeled off.
Δ: When peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer was easily peeled off from the adherend.
X: It did not adhere to the vinyl chloride sheet.
◎ and ○ are judged to be usable.
［耐可塑剤性］
塩化ビニル系樹脂シートに使用されているフタル酸エステルに厚み２００μｍ、２ｃｍ角のホットメルト型粘着組成物を浸し、５０℃で５日間静置した。その後、ホットメルト型粘着組成物を取り出し、形状を確認した。
［判定基準］
◎：ホットメルト型粘着組成物は試験前と比べ変化がなかった。
○：ホットメルト型粘着組成物は試験前より僅かに軟化していた。
△：ホットメルト型粘着組成物は試験前よりベタツキが生じ、軟化していた。
×：ホットメルト型粘着組成物が溶け、試験片が小さくなっていた。
◎、○を使用可能と判断する。
[Plasticizer resistance]
A hot melt pressure-sensitive adhesive composition having a thickness of 200 μm and a 2 cm square was immersed in a phthalate ester used for a vinyl chloride resin sheet, and allowed to stand at 50 ° C. for 5 days. Thereafter, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition was taken out and the shape was confirmed.
[Criteria]
A: The hot melt adhesive composition did not change compared to before the test.
○: The hot melt adhesive composition was slightly softened before the test.
(Triangle | delta): The hot-melt-type adhesive composition was sticky before the test, and was softening.
X: The hot melt adhesive composition was melted and the test piece was small.
◎ and ○ are judged to be usable.
［耐熱性］
長さ１５ｃｍ、幅８ｃｍに切り取った積層体（１）から離型性シートを剥離し、塩化ビニル系樹脂シートに貼り合せ、２３℃で２ｋｇのゴムローラを１往復させることで塩化ビニルシートに圧着した。こうして得られた「塩化ビニル系樹脂シート／粘着層／塩化ビニル系樹脂シート」なる構成の積層体を８０℃雰囲気下に５００時間静置し、次いで、２３℃、相対湿度５０％雰囲気下に１時間静置した後、端部からの粘着層のはみ出しを確認した。
［判定基準］
◎：特に変化はなかった。
○：ややはみ出しはあったが、使用できるレベルである。
△：はみ出しがあり、使用が困難である。
×：はみ出しがひどく、使用できない状態である。
◎、○を使用可能と判断する。
[Heat-resistant]
The release sheet was peeled from the laminate (1) cut to a length of 15 cm and a width of 8 cm, bonded to a vinyl chloride resin sheet, and pressed against the vinyl chloride sheet by reciprocating a 2 kg rubber roller at 23 ° C. . The thus obtained laminate of “vinyl chloride resin sheet / adhesive layer / vinyl chloride resin sheet” was allowed to stand in an atmosphere of 80 ° C. for 500 hours, then 1 ° C. in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity. After standing for a period of time, the protrusion of the adhesive layer from the end portion was confirmed.
[Criteria]
A: There was no particular change.
○: Slightly protruding but at a usable level.
(Triangle | delta): There exists a protrusion and it is difficult to use it.
X: The protrusion is severe and it cannot be used.
◎ and ○ are judged to be usable.
以上説明したとおり、本発明のホットメルト型粘着組成物により、塩化ビニル系樹脂シートから経時で溶け出した可塑剤が移行しないホットメルト型粘着組成物及び該ホットメルト型粘着組成物を用いた積層体を作製することができる。その特性として、滑り止め性、耐可塑剤性、耐熱性、耐湿熱性などが挙げられる。近年の環境への取り組みを考えると、要求特性はますます厳しくなっていくものと考えられる。そこで、本発明のホットメルト型粘着組成物は、上記の特性を発揮できるため、さらに有用になると考えられる。
また、本発明のホットメルト型粘着組成物は、一般ラベル、シールの他、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、粘着付与樹脂、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、シート（ラミネート接着剤、保護シート等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤及びその原料等としても非常に有用に使用できる。
As described above, with the hot melt adhesive composition of the present invention, the hot melt adhesive composition in which the plasticizer dissolved from the vinyl chloride resin sheet does not migrate over time and the lamination using the hot melt adhesive composition The body can be made. The properties include anti-slip properties, plasticizer resistance, heat resistance, heat and moisture resistance, and the like. Considering environmental efforts in recent years, the required characteristics are expected to become increasingly severe. Therefore, the hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is considered to be more useful because it can exhibit the above characteristics.
The hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes general labels, seals, paints, elastic wall materials, coating waterproofing materials, flooring materials, tackifying resins, adhesives, adhesives for laminated structures, and sealing agents. , Molding materials, surface modification coating agents, binders (magnetic recording media, ink binders, casting binders, fired brick binders, graft materials, microcapsules, glass fiber sizing, etc.), urethane foams (hard, semi-rigid, soft) , Urethane RIM, UV / EB cured resin, High solid paint, Thermosetting elastomer, Microcellular, Textile processing agent, Plasticizer, Sound absorbing material, Damping material, Surfactant, Gel coat agent, Resin for artificial marble, Artificial marble Impact resistance imparting agent, resin for ink, sheet (laminate adhesive, protective sheet, etc.), resin for laminated glass, reactivity Shakuzai, various molding materials, elastic fiber, artificial leather, as a raw material for synthetic leather, can also very effectively used as various resin additives and a raw material thereof or the like.
Claims (2)
Laminate adhesive layer formed of claims 1 hot-melt adhesive composition described, formed by the product layer on one surface of the vinyl chloride resin sheet.
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