JP6069988B2 - Resin composition and liquid crystal display panel sealant containing the same - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂組成物に関するものである。詳しくは、液晶を封止するシール剤として好適な樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a resin composition. In detail, it is related with the resin composition suitable as a sealing agent which seals a liquid crystal.
液晶表示パネルの組み立ては、従来は真空注入法と呼ばれる手法で、熱硬化性樹脂を液晶表示用のガラス基板に塗布した後、対向するガラス基板を貼り合せて加熱圧接させ、２枚のガラス基板で挟まれた空間に液晶封入用セルを形成し、この２枚のガラス基板を真空下に置き、前記液晶封入用セルに液晶を注入していた。しかし、この手法では熱硬化性樹脂組成物は、硬化させるために１２０℃〜１５０℃の温度で数時間の時間を要する。さらに、前述の液晶注入工程は長い時間を要することから、従来の液晶表示パネルの製造方法は生産性に問題があった。 The assembly of the liquid crystal display panel is conventionally performed by a technique called a vacuum injection method, after a thermosetting resin is applied to a glass substrate for liquid crystal display, the opposing glass substrates are bonded together and heated and pressed together to form two glass substrates. A cell for encapsulating liquid crystal was formed in a space between the two, and the two glass substrates were placed under vacuum to inject liquid crystal into the cell for encapsulating liquid crystal. However, in this method, the thermosetting resin composition requires several hours at a temperature of 120 ° C. to 150 ° C. in order to be cured. Furthermore, since the above-described liquid crystal injection process requires a long time, the conventional method for manufacturing a liquid crystal display panel has a problem in productivity.
これに対して、液晶滴下工法と呼ばれる液晶表示パネルの製造方法が提案されている（例えば特許文献１を参照）。この方法は、１）光硬化性のシール剤を液晶表示パネルの基板上に常温下で塗布し、液晶を充填するための枠を形成し、２）前記枠内に液晶の微小滴を滴下し、３）シール剤が未硬化の状態で２枚の基板を高真空下で重ね合わせ、４）紫外線等を照射してシール剤の仮硬化を行い、５）加熱による後硬化を行う方法である。しかし、この工法は、シール剤が液晶に触れた状態で貼り合せてシール剤を硬化する手法であり、シール剤が液晶へ溶出し汚染することにより、表示ムラが発生するなどの様々な問題点がある。 On the other hand, a manufacturing method of a liquid crystal display panel called a liquid crystal dropping method has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In this method, 1) a photo-curable sealant is applied onto a substrate of a liquid crystal display panel at room temperature to form a frame for filling with liquid crystal, and 2) liquid crystal microdrops are dropped into the frame. 3) A method in which two substrates are stacked under high vacuum with the sealant being uncured, 4) the sealant is temporarily cured by irradiating with ultraviolet rays, and the like, and 5) post-curing by heating. . However, this method is a method in which the sealant is bonded to the liquid crystal while it is in contact with the liquid crystal, and the sealant is cured. Various problems such as display unevenness occur due to the sealant being eluted into the liquid crystal and contaminated. There is.
そこで、液晶の滴下前に、液晶と接触するシール剤を硬化させる方法（例えば特許文献２を参照）等が提案されている。また、シール剤による液晶への汚染を低減するために、液晶との相溶性が低い特定の分子構造を有するシール剤を使用する方法（例えば特許文献３を参照）等が提案されている。 Therefore, a method of curing a sealant that comes into contact with the liquid crystal before the liquid crystal is dropped (see, for example, Patent Document 2) has been proposed. In order to reduce the contamination of the liquid crystal by the sealing agent, a method using a sealing agent having a specific molecular structure with low compatibility with the liquid crystal (see, for example, Patent Document 3) has been proposed.
しかしながら、特許文献２に記載の方法は、液晶層を加圧し所望のセルギャップする前にシール剤が硬化してしまうため、シール剤が潰れにくく、所望のセルギャップを確保できないといった問題がある。また、特許文献３に記載の方法は、ある特定の原料を用いて配合技術を駆使したものであり、シール剤による液晶の汚染は低減するものの、必ずしも満足できるものではなかった。 However, the method described in Patent Document 2 has a problem that the sealing agent is hardened before the liquid crystal layer is pressurized and the desired cell gap is formed, so that the sealing agent is not easily crushed and the desired cell gap cannot be secured. In addition, the method described in Patent Document 3 uses a specific raw material and a blending technique, and although contamination of the liquid crystal by the sealing agent is reduced, it is not always satisfactory.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のアクリロイル基を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を使用することにより、液晶への汚染を低減した上で、ガラス基板との接着性及び耐熱接着性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、エチレン残基単位７５．４〜９８．３モル％、酢酸ビニル残基単位０．３〜１９．６モル％、ビニルアルコール残基単位０〜２４．２モル％及び所定の一般式で示されるアクリロイル基を有する残基単位０．１〜２０．０モル％を含み、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠し測定したＭＦＲが５〜４００００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ラジカル重合型光開始剤並びにシランカップリング剤を含むことを特徴とする樹脂組成物、並びに該樹脂組成物を含む接着剤及び液晶表示パネル用シール剤である。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have reduced the contamination of liquid crystal by using an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition having a specific acryloyl group. The present inventors have found that the adhesiveness to the substrate and the heat resistant adhesiveness are excellent, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to ethylene residue units of 75.4 to 98.3 mol%, vinyl acetate residue units of 0.3 to 19.6 mol%, vinyl alcohol residue units of 0 to 24.2 mol%, An acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate containing 0.1 to 20.0 mol% of residue units having an acryloyl group represented by the general formula and having an MFR measured according to JIS K6924-1 of 5 to 40,000 g / 10 min. A resin composition comprising a saponified copolymer, a radical polymerization type photoinitiator and a silane coupling agent, an adhesive containing the resin composition, and a sealing agent for a liquid crystal display panel.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の樹脂組成物は、エチレン残基単位７５．４〜９８．３モル％、酢酸ビニル残基単位０．３〜１９．６モル％、ビニルアルコール残基単位０〜２４．２モル％及び下記一般式（１）で示されるアクリロイル基を有する残基単位０．１〜２０．０モル％を含み、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠し測定したＭＦＲが５〜４００００ｇ／１０分であるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ラジカル重合型光開始剤並びにシランカップリング剤を含むものである。 The resin composition of the present invention comprises ethylene residue units of 75.4 to 98.3 mol%, vinyl acetate residue units of 0.3 to 19.6 mol%, vinyl alcohol residue units of 0 to 24.2 mol%, and Containing an acryloyl group containing 0.1 to 20.0 mol% of a residue unit having an acryloyl group represented by the following general formula (1) and having an MFR measured according to JIS K6924-1 of 5 to 40,000 g / 10 min It contains a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a radical polymerization type photoinitiator and a silane coupling agent.
本発明の樹脂組成物に含まれるアクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、アクリロイル基を含有しているエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物にアクリロイル基を含有させることで得られる。
The saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer contained in the resin composition of the present invention is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer containing an acryloyl group, and an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product. It is obtained by adding an acryloyl group to the compound.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のエチレン残基単位は、接着性に優れることから、７５．４〜９８．３モル％であり、接着性がさらに優れることから、８０．０〜９８．０モル％が好ましい。 Since the ethylene residue unit of the saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer is excellent in adhesiveness, it is 75.4 to 98.3 mol%, and the adhesiveness is further excellent. ˜98.0 mol% is preferred.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基単位は、接着性に優れることから、０．３〜１９．６モル％の範囲であり、接着性がさらに優れることから、０．８〜１０．０モル％が好ましい。 Since the vinyl acetate residue unit of the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product is excellent in adhesiveness, it is in the range of 0.3 to 19.6 mol%, and the adhesiveness is further excellent. 0.8-10.0 mol% is preferable.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のビニルアルコール残基単位は、接着性に優れることから、０〜２４.２モル％の範囲であり、接着性がさらに優れることから、０．５〜１６．０モル％が好ましい。 Since the vinyl alcohol residue unit of the saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer is excellent in adhesiveness, it is in the range of 0 to 24.2 mol%, and the adhesiveness is further excellent. 5 to 16.0 mol% is preferable.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のアクリロイル基を有する残基単位は、耐熱性と経済性のバランスに優れることから、０．１〜２０．０モル％の範囲であり、耐熱性と経済性のバランスにさらに優れることから、０．５〜１５．０モル％が好ましい。 Since the acryloyl group-containing saponified acryloyl group-containing saponified acryloyl group has an excellent balance between heat resistance and economic efficiency, it is in the range of 0.1 to 20.0 mol%. From 0.5 to 15.0 mol% is preferable because it is further excellent in balance between property and economy.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に準拠して測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、作業性に優れることから、５〜４００００ｇ／１０分であり、１０〜３０００ｇ／１０分であることが好ましい。５ｇ／１０分未満の場合は、溶融混練する際に負荷が高くなり過ぎるおそれがあり、４００００ｇ／１０分を超える場合は、機械強度が低下するおそれがある。 The melt mass flow rate (MFR) of the saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer measured in accordance with JIS K6924-1 is 5 to 40,000 g / 10 min because of excellent workability. It is preferable that it is -3000g / 10min. If it is less than 5 g / 10 minutes, the load may be too high when melt-kneading, and if it exceeds 40000 g / 10 minutes, the mechanical strength may be reduced.
前記一般式（１）で示されるアクリロイル基のＲ２は炭素数２以上の炭化水素基を示し、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ステアリル基等を挙げることができる。 R 2 of the acryloyl group represented by the general formula (1) represents a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, for example, ethyl group, propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, amyl Groups, hexyl groups, heptyl groups, 2-ethylhexyl groups, n-octyl groups, i-octyl groups, n-nonyl groups, i-nonyl groups, decyl groups, lauryl groups, tridecyl groups, stearyl groups, and the like. .
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をトルエン、キシレン等の溶媒に溶解させ、アクリロイル基含有イソシアネートと反応させることにより、得ることができる。 As a method for producing the saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer, for example, the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is dissolved in a solvent such as toluene or xylene and reacted with an acryloyl group-containing isocyanate. Can get.
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法としては、例えば、高圧法、乳化重合法等の公知の製造方法により製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体をメタノール、エタノールなどの低沸点アルコールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートなどのアルカリからなる系で処理するケン化を施すことにより製造することができ、ポリマー鎖中にエチレン残基成分、酢酸ビニル残基成分及びビニルアルコール残基成分を有する。また、該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は市販品であっても良い。 Examples of the method for producing a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer include, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer produced by a known production method such as a high-pressure method or an emulsion polymerization method with a low-boiling point alcohol such as methanol or ethanol. It can be produced by saponification in a system comprising an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, etc., and the ethylene residue component, vinyl acetate residue component and vinyl alcohol residue in the polymer chain. Has a base component. The ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product may be a commercially available product.
アクリロイル基含有イソシアネート化合物としては、例えば、アクリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物等を挙げることができ、市販されているアクリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物としては、具体的に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＡＯＩ）、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＢＥＩ）等を挙げることができる。 Examples of the acryloyl group-containing isocyanate compound include acryloyloxyalkyl isocyanate compounds, and specific examples of commercially available acryloyloxyalkyl isocyanate compounds include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko KK). , Karenz MOI), 2-acryloyloxyethyl isocyanate (produced by Showa Denko KK, Karenz AOI), 1,1-bis (acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate (produced by Showa Denko KK, Karenz BEI) and the like. .
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基含量及びビニルアルコール残基含量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基含量及びビニルアルコール残基含量に依存する。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル残基含量及びビニルアルコール残基含量は、例えば、重合時のガス中の酢酸ビニル濃度及びケン化反応時のアルカリの添加量により調整することが可能である。即ち、重合時のガス中の酢酸ビニル濃度が高ければ、酢酸ビニル残基含量の高いものが得られ、酢酸ビニル濃度が低ければ、酢酸ビニル残基含量の低いものが得られる。また、ケン化反応時のアルカリの添加量が酢酸ビニル残基含量に対して等モル以上のアルカリを添加すれば、ビニルアルコール残基含量の高いものが得られ、アルカリの添加量が少なければ、酢酸ビニル残基含量が高く、ビニルアルコール残基含量の低いものが得られる。 The vinyl acetate residue content and vinyl alcohol residue content of the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product depend on the vinyl acetate residue content and vinyl alcohol residue content of the ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product. To do. The vinyl acetate residue content and vinyl alcohol residue content of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer can be adjusted by, for example, the concentration of vinyl acetate in the gas during polymerization and the amount of alkali added during the saponification reaction. It is. That is, if the vinyl acetate concentration in the gas at the time of polymerization is high, one having a high vinyl acetate residue content is obtained, and if the vinyl acetate concentration is low, one having a low vinyl acetate residue content is obtained. Moreover, if the amount of alkali added during the saponification reaction is an equimolar amount or more of the alkali with respect to the vinyl acetate residue content, a high vinyl alcohol residue content is obtained, and if the amount of alkali added is small, A product having a high vinyl acetate residue content and a low vinyl alcohol residue content is obtained.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のアクリロイル基を有する残基成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とアクリロイル基含有イソシアネート化合物を反応する際のアクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量により調整することが可能である。即ち、反応時のアクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量が多ければ、アクリロイル基含量の高いものが得られ、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量が少なければ、アクリロイル基含量の低いものが得られる。 The residue component having an acryloyl group of the saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer is the addition of an acryloyl group-containing isocyanate compound when the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and the acryloyl group-containing isocyanate compound are reacted. It is possible to adjust the amount. That is, if the addition amount of the acryloyl group-containing isocyanate compound during the reaction is large, a product having a high acryloyl group content is obtained, and if the addition amount of the acryloyl group-containing isocyanate compound is small, a product having a low acryloyl group content is obtained.
該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のＭＦＲは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のＭＦＲに依存し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のＭＦＲは、例えば、重合時のガス中の連鎖移動剤の濃度により調整することが可能であり、連鎖移動剤の濃度が高ければＭＦＲの高いものが得られ、連鎖移動剤の濃度が低ければ、ＭＦＲの低いものが得られる。 The MFR of the saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer depends on the MFR of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and the MFR of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is, for example, during polymerization. It can be adjusted by the concentration of the chain transfer agent in the gas. If the concentration of the chain transfer agent is high, one having a high MFR is obtained, and if the concentration of the chain transfer agent is low, one having a low MFR is obtained.
その連鎖移動剤としては、例えば、プロピレン、ブテン、ヘキセンなどのオレフィン類、エタン、プロパン、ブタンなどのパラフィン類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチルなどのカルボニル化合物、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素等を挙げることができる。 Examples of the chain transfer agent include olefins such as propylene, butene and hexene, paraffins such as ethane, propane and butane, carbonyl compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl acetate, and aromatic carbonization such as toluene, xylene and ethylbenzene. Hydrogen etc. can be mentioned.
本発明の樹脂組成物に含まれるラジカル重合型光開始剤とは、可視光線や紫外線などの照射によりラジカル種を発生する化合物であり、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル） ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマーなどのアセトフェノン類； ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない
本発明の樹脂組成物に含まれるシランカップリング剤としては、有機物とケイ素から構成される化合物であり、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。これらの中でも、接着性に優れることから、アクリル、メタクリル、アミド等の官能基を有するアルコキシシラン類が好ましく、メタクリル基を有するアルコキシシラン類がさらに好ましい。
The radical polymerization type photoinitiator contained in the resin composition of the present invention is a compound that generates radical species upon irradiation with visible light, ultraviolet light, or the like. For example, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4- Thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] Acetophenones such as propanone oligomers; benzoin, benzoin methyl ether, Benzoins such as zoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 3,3 ', 4 4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ethyl] Benzophenones such as benzenemethananium bromide and (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride; 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Examples include thioxanthones such as 1-chloro-4-propoxythioxanthone and 2- (3-dimethylamino-2-hydroxy) -3,4-dimethyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride. The silane coupling agent contained in the resin composition of the present invention is a compound composed of an organic substance and silicon, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxy Silane, p-styryltrimethoxysilane, 3 Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (amino Ethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl- N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-merca It can be exemplified preparative trimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanate propyl triethoxysilane. Among these, alkoxysilanes having a functional group such as acryl, methacryl, and amide are preferable, and alkoxysilanes having a methacryl group are more preferable because of excellent adhesiveness.
本発明の樹脂組成物は、硬化速度と接着性と経済性に優れるため、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物８０．０〜９９．８重量部、ラジカル重合型光開始剤０．１〜１０．０重量部及びシランカップリング剤０．１〜１０．０重量部（但し、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とラジカル重合型光開始剤とシランカップリング剤の合計は１００重量部）を含むことが好ましい。 Since the resin composition of the present invention is excellent in curing speed, adhesiveness and economic efficiency, the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product is 80.0 to 99.8 parts by weight, radical polymerization type photoinitiator 0. 0.1 to 10.0 parts by weight and silane coupling agent 0.1 to 10.0 parts by weight (provided that the acryloyl group-containing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, radical polymerization type photoinitiator, and silane coupling agent Is preferably 100 parts by weight).
ラジカル重合型光開始剤は、硬化速度と経済性に優れるため、０．１〜１０．０重量部が好ましく、０．３〜５．０重量部がさらに好ましい。 The radical polymerization type photoinitiator is preferably 0.1 to 10.0 parts by weight, and more preferably 0.3 to 5.0 parts by weight because it is excellent in curing speed and economy.
シランカップリング剤は、接着性と経済性に優れるため、０．１〜１０．０重量部が好ましく、０．３〜５．０重量部がさらに好ましい。 Since a silane coupling agent is excellent in adhesiveness and economical efficiency, 0.1-10.0 weight part is preferable and 0.3-5.0 weight part is further more preferable.
本発明の樹脂組成物の製造方法は、例えば、該アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ラジカル重合型光開始剤及びシランカップリング剤をドライブレンド、溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造すること等が挙げることができ、中でも効率よく混合できることから溶融混合が好ましい。 The method for producing the resin composition of the present invention includes, for example, saponification of the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer, radical polymerization type photoinitiator and silane coupling agent such as dry blending, solution mixing, and melt mixing. Manufacturing by a method can be mentioned, and melt mixing is preferable because mixing can be performed efficiently.
溶融混合には、例えば、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、インターナルミキサー、インテンシブミキサー、ロール成形機、単軸押出機、二軸押出機等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用可能である。 For melt mixing, for example, a Banbury mixer, a pressure kneader, an internal mixer, an intensive mixer, a roll molding machine, a single screw extruder, a twin screw extruder, and the like are used for plastic or rubber processing. Is possible.
本発明の樹脂組成物は、接着剤として用いることができ、本発明の効果を損なわない範囲で各種ポリマー、各種添加剤を含有しても良い。添加剤としては、例えば、染料、顔料、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤、発泡剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤等を挙げることができる。 The resin composition of the present invention can be used as an adhesive and may contain various polymers and various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of additives include dyes, pigments, plasticizers, processing aids, antioxidants, foaming agents, lubricants, crystal nucleating agents, mold release agents, hydrolysis inhibitors, antiblocking agents, antistatic agents, and antifogging agents. Agents, flame retardants, flame retardant aids and the like.
本発明の樹脂組成物を含む接着剤は、ガラス、金属、紙、合板、布、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム等の接着等に有用である。 The adhesive containing the resin composition of the present invention is useful for adhesion of glass, metal, paper, plywood, cloth, thermoplastic resin, thermoplastic elastomer, rubber and the like.
本発明の樹脂組成物は、液体、液晶を封止するシール剤、特に液晶表示パネル用シール剤として好ましく用いられるが、封止される化合物又は樹脂組成物の種類に制限されず封止することができる。液晶表示パネル用シール剤として使用する場合、均一なセルギャップを得るためにシール剤にスペーサー材を配合してもよい。スペーサーとしては、例えば、グラスファイバー、シリカビーズ、ポリマービーズ等を挙げることができる。その直径は、目的に応じ異なるが、例えば、２〜１０μｍが好ましい。 The resin composition of the present invention is preferably used as a sealing agent for sealing liquids and liquid crystals, particularly as a sealing agent for liquid crystal display panels, but is not limited by the type of compound or resin composition to be sealed. Can do. When used as a sealant for a liquid crystal display panel, a spacer material may be added to the sealant in order to obtain a uniform cell gap. Examples of the spacer include glass fiber, silica beads, polymer beads and the like. Although the diameter changes according to the objective, 2-10 micrometers is preferable, for example.
本発明の樹脂組成物を含む接着剤や液晶表示パネル用シール剤を使用する方法には、例えば、本発明の樹脂組成物をホットメルト塗布して被接着物に融着し、ＵＶ照射を行い硬化させる方法等を挙げることができる。 In the method of using the adhesive containing the resin composition of the present invention and the sealant for liquid crystal display panels, for example, the resin composition of the present invention is hot-melt coated and fused to the adherend, and then UV irradiation is performed. Examples include a curing method.
本発明の樹脂組成物は、優れたガラス基板との接着性や耐熱接着性を示すなどの特長を有し、大型、小型問わず液晶表示パネル用のシール剤として好適である。 The resin composition of the present invention has features such as excellent adhesion to a glass substrate and heat-resistant adhesion, and is suitable as a sealant for liquid crystal display panels regardless of whether it is large or small.
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって、本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。なお、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but these are examples for helping understanding of the present invention, and the present invention is not limited to these examples. The reagents used were commercially available unless otherwise noted.
＜ガラス接着強度（ガラス基板との接着性）の評価方法＞
ガラス基板（サイズ２５ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）上に、ホットメルトガンを用いて樹脂組成物を塗工温度１２０℃で微少量塗工し、更に対になるガラス基板を貼り合せた後、光量３，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射した。続いて、１２０℃×１時間の条件でアニールし、接着性評価用の試験片を得た。試験片にアルミニウム製の支持体を取り付け、引張試験機（オリエンテック社製、テンシロンＲＴＥ−１２１０）を用いて、剥離速度５ｍｍ／分で剥離した際の剪断剥離強度をガラス接着強度（ガラス基板との接着性）とした。
<Evaluation method of glass adhesive strength (adhesiveness with glass substrate)>
After applying a small amount of the resin composition at a coating temperature of 120 ° C. using a hot melt gun on a glass substrate (size 25 mm × 50 mm, thickness 0.7 mm), and further bonding a pair of glass substrates UV light was irradiated under the condition of a light intensity of 3,000 mJ / cm 2 . Then, it annealed on the conditions of 120 degreeC x 1 hour, and obtained the test piece for adhesive evaluation. A support made of aluminum is attached to the test piece, and the shear peel strength when peeled at a peel rate of 5 mm / min using a tensile tester (Orientec Corp., Tensilon RTE-1210) is the glass bond strength (with glass substrate). Adhesiveness).
＜耐熱接着性＞
ガラス接着強度用の試験片を温度１２０℃に設定したオーブン内に吊り下げ、３時間放置した後の試験片の状態を確認することにより、耐熱接着性の指標とした。
<Heat resistant adhesiveness>
A test piece for glass adhesive strength was hung in an oven set at a temperature of 120 ° C., and the state of the test piece after standing for 3 hours was confirmed to be an index of heat resistant adhesion.
ガラス基板が剥がれ落ちず、形状を保っていたものを○、ガラス基板が剥がれ落ちていたものを×とした。 The glass substrate was not peeled off and the shape was maintained as “◯”, and the glass substrate was peeled off as “x”.
製造例１＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）６８５、酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ＝２５００ｇ／１０分）をメタノール溶媒中、苛性濃度０．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で７０℃、６時間反応することによりエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ１）を得た。得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００ｇをトルエン５００ｍＬに溶解し、アクリロイル基含有イソシアネート化合物（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）を１２ｇ添加し、６５℃、６時間撹拌した。生成物をメタノール中に沈殿させ、固液分離、洗浄、真空乾燥することにより、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）を製造した（エチレン残基単位：９５．０モル％、酢酸ビニル残基単位：３．０モル％、ビニルアルコール残基単位：０．５モル％、アクリロイル基を有する残基単位：１．５モル％）。
Production Example 1 <Manufacture of saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer (A1)>
Ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, Ultrasen (registered trademark) 685, vinyl acetate content 14% by weight, MFR = 2500 g / 10 min) in a methanol solvent under a caustic concentration of 0.2 mol / L Was reacted at 70 ° C. for 6 hours to obtain a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (D1). 100 g of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer obtained was dissolved in 500 mL of toluene, 12 g of an acryloyl group-containing isocyanate compound (manufactured by Showa Denko KK, Karenz MOI) was added, and the mixture was stirred at 65 ° C. for 6 hours. The product was precipitated in methanol, solid-liquid separation, washing, and vacuum drying to produce a saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer (A1) (ethylene residue unit: 95.0 mol%). Vinyl acetate residue unit: 3.0 mol%, vinyl alcohol residue unit: 0.5 mol%, residue unit having an acryloyl group: 1.5 mol%).
製造例２＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ２）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）７６０（酢酸ビニル含量４２重量％、ＭＦＲ＝７０ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度１．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で５０℃、１２時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を６０ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ２）を製造した（エチレン残基単位：８０．９モル％、酢酸ビニル残基単位：１．９モル％、ビニルアルコール残基単位：４．０モル％、アクリロイル基を有する残基単位：１３．２モル％）。
Production Example 2 <Manufacture of saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer (A2)>
As an ethylene-vinyl acetate copolymer, Ultrasene (registered trademark) 760 manufactured by Tosoh Corporation (vinyl acetate content 42 wt%, MFR = 70 g / 10 min) was used, and the saponification reaction conditions were adjusted to a caustic concentration of 1.2 mol. The acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product is prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the addition amount of the acryloyl group-containing isocyanate compound is 60 g under the conditions of / L. A2) was produced (ethylene residue unit: 80.9 mol%, vinyl acetate residue unit: 1.9 mol%, vinyl alcohol residue unit: 4.0 mol%, residue unit having acryloyl group: 13) .2 mol%).
製造例３＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ３）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）７Ａ５５Ａ（酢酸ビニル含量１４重量％、ＭＦＲ＝３００００ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの条件下で８０℃、１２時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を１０ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ３）を製造した（エチレン残基単位：９５．０モル％、酢酸ビニル残基単位：０．３モル％、ビニルアルコール残基単位：２．７モル％、アクリロイル基を有する残基単位：２．０モル％）。
Production Example 3 <Manufacture of saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer (A3)>
As the ethylene-vinyl acetate copolymer, Ultrasene (registered trademark) 7A55A (vinyl acetate content: 14 wt%, MFR = 30000 g / 10 min) manufactured by Tosoh Corporation was used, and the saponification reaction conditions were adjusted to a caustic concentration of 0.5 mol. The acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the addition amount of the acryloyl group-containing isocyanate compound was 10 g under the conditions of / L at 80 ° C. A3) was produced (ethylene residue unit: 95.0 mol%, vinyl acetate residue unit: 0.3 mol%, vinyl alcohol residue unit: 2.7 mol%, residue unit having acryloyl group: 2) 0.0 mol%).
製造例４＜アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ４）の製造＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社製、ウルトラセン（登録商標）５３０（酢酸ビニル含量６重量％、ＭＦＲ＝７５ｇ／１０分）を使用し、ケン化反応条件を苛性濃度０．２ｍｏｌ／Ｌの条件下で９０℃、６時間とし、アクリロイル基含有イソシアネート化合物の添加量を１５ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ４）を製造した（エチレン残基単位：９８．０モル％、酢酸ビニル残基単位：１．２モル％、ビニルアルコール残基単位：０モル％、アクリロイル基を有する残基単位：０．８モル％）。
Production Example 4 <Manufacture of saponified acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer (A4)>
As an ethylene-vinyl acetate copolymer, Ultrasene (registered trademark) 530 (vinyl acetate content 6 wt%, MFR = 75 g / 10 min) manufactured by Tosoh Corporation was used, and the saponification reaction conditions were adjusted to a caustic concentration of 0.2 mol. The acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the addition amount of the acryloyl group-containing isocyanate compound was 15 g at 90 ° C. for 6 hours under the conditions of / L. A4) was produced (ethylene residue unit: 98.0 mol%, vinyl acetate residue unit: 1.2 mol%, vinyl alcohol residue unit: 0 mol%, residue unit having acryloyl group: 0.8 Mol%).
実施例１
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）を９８．０重量部、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）としてチバジャパン株式会社製、イルガキュア１８４を１．０重量部、シランカップリング剤（Ｃ１）として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−４０３）を１．０重量部の比率で合計量７０ｇを内容量１００ｃｃのミキサー（ラボプラストミル、東洋精機製作所製）に充填し、１２０℃で１０分間溶融混合することにより、樹脂組成物を得た。
Example 1
98.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), radical polymerization type photoinitiator (B1) manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1.0 part by weight of Irgacure 184, silane coupling As the agent (C1), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Shin-Etsu Silicone KBM-403) was mixed at a ratio of 1.0 part by weight with a total amount of 70 g of a mixer having an internal capacity of 100 cc ( A resin composition was obtained by melting and mixing at 120 ° C. for 10 minutes.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ２）９８．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Instead of using 98.0 parts by weight of the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), 98.0 parts by weight of the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A2) was used. A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
実施例３
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ３）９８．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Example 3
Instead of using 98.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), 98.0 parts by weight of acryloyl group-containing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (A3) was used. A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
実施例４
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．５重量部、シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部の代わりにシランカップリング剤（Ｃ１）０．５重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Example 4
Instead of 98.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), 98.5 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), silane coupling agent ( C1) A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of the silane coupling agent (C1) was used instead of 1.0 part by weight.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
実施例５
シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部の代わりにシランカップリング剤（Ｃ２）として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−５０３）を１．０重量部使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Example 5
1 instead of 1.0 part by weight of the silane coupling agent (C1), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Shin-Etsu Silicone KBM-503) is used as the silane coupling agent (C2). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.0 part by weight was used.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
実施例６
シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部の代わりにシランカップリング剤（Ｃ３）として３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：信越シリコーンＫＢＭ−５１０３）を１．０重量部使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Example 6
1 instead of 1.0 part by weight of the silane coupling agent (C1), 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Shin-Etsu Silicone KBM-5103) is used as the silane coupling agent (C3). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.0 part by weight was used.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
実施例７
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ４）９８．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Example 7
Instead of using 98.0 parts by weight of the acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), 98.0 parts by weight of the acryloyl group-containing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (A4) was used. A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
実施例８
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）８５．０重量部、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）５．０重量部、シランカップリング剤（Ｃ１）１０．０重量部とした以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Example 8
85.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), 5.0 parts by weight of radical polymerization photoinitiator (B1), 10.0 parts by weight of silane coupling agent (C1) Except for the above, a resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、優れたガラス接着強度及び耐熱接着性を示した。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the outstanding glass adhesive strength and heat resistant adhesiveness were shown.
比較例１
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９９．０重量部、ラジカル重合型光開始剤（Ｂ１）１．０重量部、シランカップリング剤（Ｃ１）０重量部とした以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Comparative Example 1
Except for 99.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1), 1.0 part by weight of radical polymerization type photoinitiator (B1), and 0 part by weight of silane coupling agent (C1). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた樹脂組成物を用いて、ガラス接着強度及び耐熱接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。表１から、得られた樹脂組成物は、ガラス接着強度及び耐熱接着性に劣るものであった。 Evaluation of glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness was performed using the obtained resin composition. The results are shown in Table 1. From Table 1, the obtained resin composition was inferior to glass adhesive strength and heat-resistant adhesiveness.
比較例２
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９８．０重量部の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ１）９８．０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Comparative Example 2
Example 1 except that 98.0 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (D1) was used instead of 98.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1). The resin composition was obtained by the same method.
得られた樹脂組成物は、ＵＶ照射により硬化せず評価用の試験片を得ることができなかった。 The obtained resin composition was not cured by UV irradiation, and a test piece for evaluation could not be obtained.
比較例３
アクリロイル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ１）９９．０重量部、シランカップリング剤（Ｃ１）１．０重量部とした以外は、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。
Comparative Example 3
The resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 99.0 parts by weight of acryloyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (A1) and 1.0 part by weight of silane coupling agent (C1) were used. Obtained.
得られた樹脂組成物は、ＵＶ照射により硬化せず評価用の試験片を得ることができなかった。 The obtained resin composition was not cured by UV irradiation, and a test piece for evaluation could not be obtained.
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