JP5499809B2

JP5499809B2 - Water-based paint resin composition and water-based paint

Info

Publication number: JP5499809B2
Application number: JP2010064469A
Authority: JP
Inventors: 昇大原; 大介畠中; 陽子相沢; 洋子松島
Original assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Current assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Priority date: 2010-03-19
Filing date: 2010-03-19
Publication date: 2014-05-21
Anticipated expiration: 2030-03-19
Also published as: JP2011195718A

Description

本発明は、非塩素系の水性塗料用樹脂組成物、および水性塗料に関する。 The present invention relates to a non-chlorine-based resin composition for water-based paints and water-based paints.

自動車や電化製品等の工業材料として、軽量かつ安価であるなどの理由からポリオレフィンが普及している。ポリオレフィンの成形品（基材）には、意匠性や保護を目的として表面にトップコートなどの塗装が施される場合が多い。しかし、一般的にポリオレフィンは低極性であるため、塗膜の付着性が悪い。
そこで、従来、ポリオレフィン基材に対する塗膜の付着性を高めるため、塩素化ポリオレフィン系の樹脂を含む塗料がプライマー塗料として用いられてきた。 Polyolefins are widely used as industrial materials such as automobiles and electrical appliances because they are lightweight and inexpensive. Polyolefin molded products (base materials) are often coated with a top coat or the like on the surface for the purpose of design and protection. However, since polyolefin is generally low in polarity, the adhesion of the coating film is poor.
Therefore, conventionally, a paint containing a chlorinated polyolefin resin has been used as a primer paint in order to enhance the adhesion of the coating film to the polyolefin substrate.

しかし、塩素化ポリオレフィン系の樹脂は、トルエン、キシレン等の特定の有機溶剤にしか溶解しないため、得られる塗料も有機溶剤を多量に含有する、いわゆる有機溶剤系の塗料であり、環境汚染等の面で問題を有するものであった。
また、塩素化ポリオレフィン系の樹脂は、焼却した際に塩素化合物を発生するため、近年、環境への配慮からハロゲンフリー（非塩素系）の塗料が望まれている。 However, since chlorinated polyolefin resins are soluble only in specific organic solvents such as toluene and xylene, the resulting paint is also a so-called organic solvent-based paint that contains a large amount of organic solvent. There was a problem in terms.
In addition, since chlorinated polyolefin resins generate chlorine compounds when incinerated, in recent years, halogen-free (non-chlorine) paints are desired in consideration of the environment.

非塩素系の水性プライマー塗料として、例えば特許文献１には、融点が１２０℃以下の不飽和カルボン酸もしくは酸無水物変性ポリオレフィンが水性媒体中に分散した非塩素系変性ポリオレフィンの水性分散体を含む水性プライマー組成物が開示されている。
また、特許文献２には、融点４０〜１００℃の非塩素系ポリオレフィンを水性化して得られる非塩素系ポリオレフィンエマルションを含有する水性プライマー組成物が開示されている。
特許文献１、２に記載の水性プライマー組成物は、バインダー樹脂成分として非塩素系ポリオレフィンを用いているので、非塩素系かつ水性の塗料である。また、非塩素系ポリオレフィンの融点を調整することで、ポリオレフィン基材に対する付着性をも有する。 As a non-chlorine-based water-based primer coating, for example, Patent Document 1 includes an aqueous dispersion of a non-chlorine-based modified polyolefin in which an unsaturated carboxylic acid or acid anhydride-modified polyolefin having a melting point of 120 ° C. or lower is dispersed in an aqueous medium. An aqueous primer composition is disclosed.
Patent Document 2 discloses an aqueous primer composition containing a non-chlorine polyolefin emulsion obtained by making a non-chlorine polyolefin having a melting point of 40 to 100 ° C. aqueous.
The aqueous primer compositions described in Patent Documents 1 and 2 are non-chlorine and water-based paints because non-chlorine polyolefin is used as a binder resin component. Moreover, by adjusting the melting point of the non-chlorinated polyolefin, it has adhesion to the polyolefin substrate.

国際公開第０６／０１９１７１号パンフレットInternational Publication No. 06/018171 Pamphlet 特開２００９−２９２９５１号公報JP 2009-292951 A

ところで、最近では、ポリオレフィン以外に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（以下、「ＡＢＳ」と略す。）やポリカーボネート（以下、「ＰＣ」と略す。）なども、自動車や電化製品等の工業材料として用いられる場合がある。そのため、これらの基材に対しても、ポリオレフィン基材と同程度の付着性を有する塗料が求められている。
しかしながら、特許文献１、２に記載のプライマー組成物は、ポリオレフィン基材に対しては良好な付着性を示すが、ＡＢＳ基材やＰＣ基材に対する付着性は不十分であり、ＡＢＳ基材やＰＣ基材には不向きであった。
そのため、これまでは、基材の材質によってプライマー塗料を使い分ける必要があった。 Recently, in addition to polyolefin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (hereinafter abbreviated as “ABS”) and polycarbonate (hereinafter abbreviated as “PC”) are also used as industrial materials such as automobiles and electrical appliances. It may be used as Therefore, a coating material having the same degree of adhesion as that of the polyolefin base material is required for these base materials.
However, the primer compositions described in Patent Documents 1 and 2 show good adhesion to polyolefin substrates, but the adhesion to ABS substrates and PC substrates is insufficient. It was not suitable for PC substrates.
Therefore, until now, it was necessary to use different primer paints depending on the material of the substrate.

また、特許文献１、２に記載のプライマー組成物は、塗装のために用いる下塗り塗料であるため、耐水性や耐油性といった塗膜の耐久性には乏しい。さらに、上塗り塗料などを塗装することが前提であるため、基材への全ての塗装が完了するまでに要する時間やコストを考えると、生産性を満足するものではなかった。 In addition, since the primer compositions described in Patent Documents 1 and 2 are undercoat paints used for coating, the durability of the coating film such as water resistance and oil resistance is poor. Furthermore, since it is premised on the application of a top coating, etc., productivity was not satisfied in view of the time and cost required to complete the coating on the substrate.

本発明は上記事情を鑑みてなされたもので、有機溶剤や塩素化合物を使用しなくても、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する付着性に優れ、かつ耐水性および耐油性を有する塗膜を形成できる水性塗料用樹脂組成物、および水性塗料の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent adhesion to polyolefin base materials, ABS base materials, and PC base materials without using organic solvents and chlorine compounds, and has water resistance and oil resistance. It aims at providing the resin composition for water-based paints which can form a coating film, and a water-based paint.

本発明者らは鋭意検討した結果、特定の融点を有する２種類の非塩素化ポリオレフィンと、特定のガラス転移温度を有するアクリル−スチレン共重合体を必須成分とし、かつこれらを特定の割合で配合することで、各基材に対する付着性、耐水性、および耐油性を塗膜に付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have two types of non-chlorinated polyolefin having a specific melting point and an acrylic-styrene copolymer having a specific glass transition temperature as essential components, and are blended at a specific ratio. As a result, it was found that adhesion, water resistance, and oil resistance to each substrate can be imparted to the coating film, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の水性塗料用樹脂組成物は、α−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体である非塩素化ポリオレフィン（Ａ）と、アクリル−スチレン共重合体（Ｂ）とを含有する、非塩素系の水性塗料用樹脂組成物であって、前記非塩素化ポリオレフィン（Ａ）は、融点が６０〜７０℃である非塩素化ポリオレフィン（ａ１）と、融点が９０〜１３０℃である非塩素化ポリオレフィン（ａ２）を含み、前記アクリル−スチレン共重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度が７０〜９０℃であるアクリル−スチレン共重合体（ｂ１）を含み、かつ、当該水性塗料用樹脂組成物の固形分１００質量％中における、前記非塩素化ポリオレフィン（ａ１）の含有量が１５〜３０質量％、前記非塩素化ポリオレフィン（ａ２）の含有量が１０〜３０質量％、前記アクリル−スチレン共重合体（ｂ１）の含有量が２０〜７０質量％であることを特徴とする。
また、本発明の水性塗料は、前記水性塗料用樹脂組成物を含むことを特徴とする。 That is, the resin composition for water-based paints of the present invention contains a non-chlorinated polyolefin (A) that is an α-olefin homopolymer or copolymer, and an acrylic-styrene copolymer (B). A non-chlorinated polyolefin (A) having a melting point of 60 to 70 ° C. and a non-chlorine having a melting point of 90 to 130 ° C. The acryl-styrene copolymer (B) contains a fluorinated polyolefin (a2), the acryl-styrene copolymer (b1) having a glass transition temperature of 70 to 90 ° C., and the resin composition for water-based paints The content of the non-chlorinated polyolefin (a1) in the solid content of 100% by mass is 15 to 30% by mass, and the content of the non-chlorinated polyolefin (a2) is 10 to 30% by mass. The acrylic - content of styrene copolymer (b1) is characterized in that 20 to 70 wt%.
Moreover, the aqueous coating material of this invention is characterized by including the said resin composition for aqueous coating materials.

本発明によれば、有機溶剤や塩素化合物を使用しなくても、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する付着性に優れ、かつ耐水性および耐油性を有する塗膜を形成できる水性塗料用樹脂組成物、および水性塗料が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it does not use an organic solvent or a chlorine compound, it is excellent in the adhesiveness with respect to a polyolefin base material, an ABS base material, and a PC base material, and can form the coating film which has water resistance and oil resistance. Resin composition and water-based paint are obtained.

以下、本発明について詳細に説明する。
［水性塗料用樹脂組成物］
本発明の水性塗料用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と略す。）は、非塩素化ポリオレフィン（Ａ）と、アクリル−スチレン共重合体（Ｂ）とを含有するものであって、非塩素系の水性塗料のバインダーとして好適に用いられる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの両方を示すものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Resin composition for water-based paint]
The resin composition for water-based paints of the present invention (hereinafter abbreviated as “resin composition”) contains a non-chlorinated polyolefin (A) and an acrylic-styrene copolymer (B), It is suitably used as a binder for non-chlorine water-based paints.
In the present invention, “(meth) acrylate” refers to both methacrylate and acrylate.

＜非塩素化ポリオレフィン（Ａ）＞
非塩素化ポリオレフィン（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」と略す。）は、塩素化されていないポリオレフィンであり、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体である。中でもエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。なお、このエチレン−プロピレン共重合体は、エチレンとプロピレンとの二元共重合体はもちろんのこと、エチレンとプロピレンとこれら以外の単量体との多元共重合体も含む。多元共重合体としては、エチレンとプロピレンと１−ブテンの共重合体が一般的である。 <Non-chlorinated polyolefin (A)>
Non-chlorinated polyolefin (A) (hereinafter abbreviated as “component (A)”) is a non-chlorinated polyolefin, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1- It is a homopolymer or copolymer of α-olefin such as pentene. Of these, an ethylene-propylene copolymer is preferable. The ethylene-propylene copolymer includes not only a binary copolymer of ethylene and propylene, but also a multi-component copolymer of ethylene, propylene and other monomers. As the multi-component copolymer, a copolymer of ethylene, propylene and 1-butene is generally used.

（Ａ）成分は、融点が６０〜７０℃である非塩素化ポリオレフィン（ａ１）と、融点が９０〜１３０℃である非塩素化ポリオレフィン（ａ２）を含む。
これら非塩素化ポリオレフィンの融点は、共重合体を構成する単量体（α−オレフィン）の種類や配合割合を調整することで調節できる。 (A) A component contains the non-chlorinated polyolefin (a1) whose melting | fusing point is 60-70 degreeC, and the non-chlorinated polyolefin (a2) whose melting | fusing point is 90-130 degreeC.
The melting point of these non-chlorinated polyolefins can be adjusted by adjusting the type and blending ratio of the monomer (α-olefin) constituting the copolymer.

非塩素化ポリオレフィン（ａ１）：
非塩素化ポリオレフィン（ａ１）（以下、「（ａ１）」と略す。）は、ポリオレフィン基材に対する付着性を塗膜に付与する役割を主に果たす。
（ａ１）は融点が６０〜７０℃である。（ａ１）の融点が６０℃未満であると、塗膜にタックが残りやすくなる。一方、（ａ１）の融点が７０℃を超えると、塗膜が硬くなりすぎ、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する付着性が低下する。
なお、（ａ１）の融点は、示差走査熱量計を用い、昇温速度５℃／秒にて熱分析を行って測定した値である。 Non-chlorinated polyolefin (a1):
Non-chlorinated polyolefin (a1) (hereinafter abbreviated as “(a1)”) mainly plays a role of imparting adhesion to a polyolefin substrate to a coating film.
(A1) has a melting point of 60 to 70 ° C. When the melting point of (a1) is less than 60 ° C., tack tends to remain in the coating film. On the other hand, when the melting point of (a1) exceeds 70 ° C., the coating film becomes too hard, and the adhesion to the polyolefin substrate, ABS substrate, and PC substrate decreases.
In addition, melting | fusing point of (a1) is the value measured by conducting a thermal analysis with the temperature increase rate of 5 degree-C / sec using the differential scanning calorimeter.

（ａ１）としては、融点が６０〜７０℃であれば特に限定されないが、上述したように、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体が挙げられ、中でもエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
また、（ａ１）としては、市販品を用いることができ、例えば日本製紙ケミカル株式会社製の「アウローレンＡＥ２０１」、「アウローレンＡＥ３０１」、「Ｓ− ６０９７」、「Ｓ−６２８３」；星光ＰＭＣ株式会社製の「ＺＥ−１２２３」、「ＺＥ−１２２４」、「ＺＥ−１２２５」、「ＺＥ−１３６３」、「ＺＥ−１３６４」、「ＺＥ−１３６５」；ＵＭＧＡＢＳ株式会社製の「ＴＰ６０４Ｂ」、「ＴＰ６０５Ｂ」、「ＴＰ６０６Ｂ」などが挙げられる。
（ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (A1) is not particularly limited as long as the melting point is 60 to 70 ° C. As described above, an α-olefin homopolymer such as ethylene, propylene, 1-butene, and 3-methyl-1-pentene, or Examples of the copolymer include ethylene-propylene copolymer.
Moreover, as (a1), a commercial item can be used, for example, “Auroren AE201”, “Auroren AE301”, “S-6097”, “S-6283” manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd .; “ZE-1223”, “ZE-1224”, “ZE-1225”, “ZE-1363”, “ZE-1364”, “ZE-1365” manufactured by Corporation; “TP604B” manufactured by UMG ABS Corporation, "TP605B", "TP606B", etc. are mentioned.
(A1) may be used alone or in combination of two or more.

（ａ１）の含有量は固形分換算で、樹脂組成物の固形分１００質量％中、１５〜３０質量％である。（ａ１）の含有量が１５質量％未満であると、各基材、特にポリオレフィン基材に対する塗膜の付着性が低下する。一方、（ａ１）の含有量が３０質量％を超えると、塗膜の耐油性が低下する。 Content of (a1) is 15-30 mass% in solid content conversion in 100 mass% of solid content of a resin composition. When the content of (a1) is less than 15% by mass, the adhesion of the coating film to each substrate, particularly the polyolefin substrate, is lowered. On the other hand, when the content of (a1) exceeds 30% by mass, the oil resistance of the coating film decreases.

非塩素化ポリオレフィン（ａ２）：
非塩素化ポリオレフィン（ａ２）（以下、「（ａ２）」と略す。）は、耐水性および耐油性を塗膜に付与する役割を主に果たす。
（ａ２）は融点が９０〜１３０℃である。（ａ２）の融点が９０℃未満であると、塗膜の耐油性が低下する。一方、（ａ２）の融点が１３０℃を超えると、造膜性が悪くなり、塗膜が形成されにくくなる。特に、ＡＢＳ基材上に塗装する場合、塗膜を乾燥させる際の乾燥温度の上限値は８０℃程度であるため、（ａ２）の融点が乾燥温度を大幅に超えると造膜性が低下しやすくなる。
なお、（ａ２）の融点は、（ａ１）の融点の測定と同様にして測定した値である。 Non-chlorinated polyolefin (a2):
The non-chlorinated polyolefin (a2) (hereinafter abbreviated as “(a2)”) mainly plays a role of imparting water resistance and oil resistance to the coating film.
(A2) has a melting point of 90 to 130 ° C. When the melting point of (a2) is less than 90 ° C., the oil resistance of the coating film decreases. On the other hand, when the melting point of (a2) exceeds 130 ° C., the film-forming property is deteriorated and the coating film is hardly formed. In particular, when coating on an ABS substrate, the upper limit of the drying temperature when the coating film is dried is about 80 ° C. Therefore, when the melting point of (a2) greatly exceeds the drying temperature, the film-forming property is lowered. It becomes easy.
The melting point of (a2) is a value measured in the same manner as the measurement of the melting point of (a1).

（ａ２）としては、融点が９０〜１３０℃であれば特に限定されないが、上述したように、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体が挙げられ、中でもエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
また、（ａ２）としては、市販品を用いることができ、例えば東洋化成工業株式会社製の「ＮＡ３００２」、「ＮＡ３００３」、「ＮＡ３００６」、「ＮＡ３００９」；ＵＭＧＡＢＳ株式会社製の「ＴＰ００１Ｍα」、「ＴＰ００７Ｍα」、「ＴＰ９０３Ｅα」、「ＴＰ９０４Ｅα」、「ＴＰ０１６Ｍ」などが挙げられる。
（ａ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (A2) is not particularly limited as long as the melting point is 90 to 130 ° C. As described above, an α-olefin homopolymer such as ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-pentene or the like Examples of the copolymer include ethylene-propylene copolymer.
Moreover, as (a2), a commercially available product can be used. For example, “NA3002”, “NA3003”, “NA3006”, “NA3009” manufactured by Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd .; “TP001Mα” manufactured by UMG ABS, “TP007Mα”, “TP903Eα”, “TP904Eα”, “TP016M” and the like can be mentioned.
(A2) may be used alone or in combination of two or more.

（ａ２）の含有量は固形分換算で、樹脂組成物の固形分１００質量％中、１０〜３０質量％である。（ａ２）の含有量が１０質量％未満であると、塗膜の耐油性が低下する。一方、（ａ２）の含有量が３０質量％を超えると、各基材に対する塗膜の耐水性が低下する。 Content of (a2) is 10-30 mass% in solid content conversion in solid content 100 mass% of a resin composition. When the content of (a2) is less than 10% by mass, the oil resistance of the coating film is lowered. On the other hand, when the content of (a2) exceeds 30% by mass, the water resistance of the coating film with respect to each substrate decreases.

（Ａ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上述した（ａ１）、（ａ２）以外の融点を有する非塩素系ポリオレフィンを任意成分として含んでもよい。 As long as the component (A) is within the range not impairing the effects of the present invention, a non-chlorinated polyolefin having a melting point other than the above (a1) and (a2) may be included as an optional component.

＜アクリル−スチレン共重合体（Ｂ）＞
アクリル−スチレン共重合体（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」と略す。）は、（メタ）アクリル酸エステルとスチレンを単量体成分として共重合した共重合体である。
（Ｂ）成分は、ガラス転移温度が７０〜９０℃であるアクリル−スチレン共重合体（ｂ１）を含む。 <Acrylic-styrene copolymer (B)>
The acrylic-styrene copolymer (B) (hereinafter abbreviated as “component (B)”) is a copolymer obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid ester and styrene as monomer components.
(B) A component contains the acryl-styrene copolymer (b1) whose glass transition temperature is 70-90 degreeC.

アクリル−スチレン共重合体（ｂ１）：
アクリル−スチレン共重合体（ｂ１）（以下、「（ｂ１）」と略す。）は、ＡＢＳ基材やＰＣ基材に対する付着性を塗膜に付与する役割を主に果たす。
（ｂ１）はガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜９０℃である。（ｂ１）のＴｇが７０℃未満であると、塗膜の耐油性が低下する。一方、（ｂ１）のＴｇが９０℃を超えると、造膜性が著しく悪くなる。 Acrylic-styrene copolymer (b1):
The acrylic-styrene copolymer (b1) (hereinafter abbreviated as “(b1)”) mainly plays a role of imparting adhesion to the ABS substrate or PC substrate to the coating film.
(B1) has a glass transition temperature (Tg) of 70 to 90 ° C. When the Tg of (b1) is less than 70 ° C., the oil resistance of the coating film decreases. On the other hand, when the Tg of (b1) exceeds 90 ° C., the film forming property is remarkably deteriorated.

なお、（ｂ１）のＴｇは、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定される。具体的には、まず測定する試料を、示差走査熱量計を用いて予測される試料のＴｇ（予測温度）より約５０℃高い温度で１０分加熱した後、予測温度より５０℃低い温度まで冷却して前処理する。その後、窒素雰囲気下において、昇温速度１０℃／分にて昇温して吸熱開始温度を測定し、これをＴｇとする。 The Tg of (b1) is measured according to JIS K7121. Specifically, the sample to be measured is first heated for 10 minutes at a temperature about 50 ° C. higher than the Tg (predicted temperature) of the sample predicted using a differential scanning calorimeter, and then cooled to a temperature 50 ° C. lower than the predicted temperature. And preprocess. Thereafter, the temperature is increased at a rate of temperature increase of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and the endothermic start temperature is measured.

（ｂ１）としては、Ｔｇが７０〜９０℃であり、（メタ）アクリル酸エステルとスチレンを単量体成分として共重合した共重合体あれば特に限定されない。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルまたはシクロアルキルエステルなどが挙げられる。
単量体成分には、（メタ）アクリル酸エステルとスチレン以外の他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。
（ｂ１）は、共重合体のＴｇが７０〜９０℃になるように、上述した（メタ）アクリル酸エステルの中から１種以上と、必要に応じて他の単量体の中から１種以上とを選択し、これらとスチレンとを共重合することで得られる。各単量体の配合割合は、共重合体のＴｇが７０〜９０℃になるように、適宜設定される。 (B1) is not particularly limited as long as the copolymer has a Tg of 70 to 90 ° C. and a copolymer obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid ester and styrene as monomer components.
Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) And alkyl or cycloalkyl esters of (meth) acrylic acid such as acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
The monomer component may contain a monomer other than (meth) acrylic acid ester and styrene. Examples of the other monomer include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
(B1) is one or more of the above-mentioned (meth) acrylic acid esters and, if necessary, one of the other monomers so that the Tg of the copolymer is 70 to 90 ° C. These are selected and copolymerized with styrene. The blending ratio of each monomer is appropriately set so that the Tg of the copolymer is 70 to 90 ° C.

また、（ｂ１）としては、市販品を用いることができ、例えばＤＩＣ株式会社製の「ＷＨＫ−８８５」、「ＷＪＫ−３２７」、「ＷＪＫ−３２８」、「ＷＪＫ−３２９」、「ＷＪＫ−３３０」；楠本化成株式会社製の「ネオクリルＡ６０７５」；藤倉化成株式会社製の「ＰＰ−Ｎ−２４」、「ＰＰ−Ｎ−８９」などが挙げられる。
（ｂ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Moreover, as (b1), a commercial item can be used, for example, "WHK-885", "WJK-327", "WJK-328", "WJK-329", "WJK-330" made by DIC Corporation. “Neocril A6075” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd .; “PP-N-24”, “PP-N-89” manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., and the like.
(B1) may be used alone or in combination of two or more.

（ｂ１）の含有量は固形分換算で、樹脂組成物の固形分１００質量％中、２０〜７０質量％である。（ｂ１）の含有量が２０質量％未満であると、各基材、特にＡＢＳ基材およびＰＣ基材に対する塗膜の付着性が低下する。一方、（ｂ１）の含有量が７０質量％を超えると、各基材、特にポリオレフィン基材に対する塗膜の付着性が低下する。 Content of (b1) is 20-70 mass% in solid content conversion in solid content 100 mass% of a resin composition. When the content of (b1) is less than 20% by mass, the adhesion of the coating film to each substrate, in particular, the ABS substrate and the PC substrate is lowered. On the other hand, when the content of (b1) exceeds 70% by mass, the adhesion of the coating film to each substrate, particularly the polyolefin substrate, is lowered.

（Ｂ）成分は、上述した（ｂ１）以外のアクリル−スチレン共重合体（ｂ２）（以下、「（ｂ２）」と略す。）を含んでいてもよい。
（ｂ２）は、Ｔｇが（ｂ１）のＴｇの範囲外であるが、（ｂ２）を併用する場合は、特に、Ｔｇが７０℃未満のアクリル−スチレン共重合体を用いるのが好ましい。このようなアクリル−スチレン共重合体は、Ｔｇが７０℃未満になるように、（メタ）アクリル酸エステルと、必要に応じて他の単量体とを選択し、これらとスチレンとを共重合することで得られる。（メタ）アクリル酸エステルおよび他の単量体としては、（ｂ１）の説明において先に例示した（メタ）アクリル酸エステルおよび他の単量体が挙げられる。
また、Ｔｇが７０℃未満のアクリル−スチレン共重合体としては、市販品を用いることができ、例えば藤倉化成株式会社製の「ＰＰ−Ｎ−１０２」などが挙げられる。 The component (B) may contain an acrylic-styrene copolymer (b2) (hereinafter abbreviated as “(b2)”) other than (b1) described above.
(B2) is outside the range of Tg of (b1), but when (b2) is used in combination, it is particularly preferable to use an acrylic-styrene copolymer having a Tg of less than 70 ° C. In such an acrylic-styrene copolymer, a (meth) acrylic acid ester and other monomers are selected as necessary so that the Tg is less than 70 ° C., and these are copolymerized with styrene. It is obtained by doing. Examples of the (meth) acrylic acid ester and other monomers include the (meth) acrylic acid esters and other monomers exemplified above in the description of (b1).
As the acrylic-styrene copolymer having a Tg of less than 70 ° C., a commercially available product can be used, and examples thereof include “PP-N-102” manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.

また、（ｂ２）として７０℃未満のアクリル−スチレン共重合体を用いる場合、その含有量は固形分換算で、樹脂組成物の固形分１００質量％中、３５質量％以下が好ましい。含有量が３５質量％を超えると、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する塗膜の付着性が低下しやすくなると共に、塗膜の耐水性や耐油性も低下する。 Moreover, when using an acryl-styrene copolymer below 70 degreeC as (b2), the content is 35 mass% or less in solid content 100 mass% in conversion of solid content. When the content exceeds 35% by mass, the adhesion of the coating film to the polyolefin base material, the ABS base material, and the PC base material tends to decrease, and the water resistance and oil resistance of the coating film also decrease.

＜（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は、固形分換算で（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝３０／７０〜５０／５０が好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が上記範囲内であれば、より優れた付着性、耐水性、および耐油性といった特性を塗膜に付与できる。一方、質量比が上記範囲から外れると、ポリオレフィン基材に対する塗膜の特性、もしくはＡＢＳ基材およびＰＣ基材に対する塗膜の特性が低下しやすくなる。 <Ratio of (A) component and (B) component>
The mass ratio of the component (A) to the component (B) is preferably (A) component / (B) component = 30/70 to 50/50 in terms of solid content. When the mass ratio of the component (A) to the component (B) is within the above range, more excellent properties such as adhesion, water resistance, and oil resistance can be imparted to the coating film. On the other hand, when the mass ratio is out of the above range, the properties of the coating film with respect to the polyolefin substrate or the properties of the coating film with respect to the ABS substrate and the PC substrate are likely to be deteriorated.

＜その他の成分＞
本発明の樹脂組成物は、上述した（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外にも、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えばスチレン−ブタジエン系ラテックス、ウレタンディスパージョンなどが挙げられる。 <Other ingredients>
The resin composition of the present invention may contain other components in addition to the components (A) and (B) described above.
Examples of other components include styrene-butadiene latex and urethane dispersion.

＜樹脂組成物の製造＞
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、必要に応じてその他の成分を撹拌混合することで得られる。
なお、（Ａ）成分や（Ｂ）成分としてエマルションの状態のものを使用する場合は、各成分の含有量が固形分換算で上記範囲内となるように、これらの使用量を決めればよい。また、樹脂組成物には、エマルションの分散媒が含まれていてもよい。分散媒としては、通常、水が用いられるが、（Ａ）成分や（Ｂ）成分の製造段階で使用するアルコール（メタノールやエタノールなど）等の水溶性の有機溶剤が含まれていてもよい。 <Manufacture of resin composition>
The resin composition of this invention is obtained by stirring and mixing (A) component, (B) component, and another component as needed.
In addition, when using the thing of an emulsion state as (A) component or (B) component, what is necessary is just to determine these usage-amounts so that content of each component may be in the said range in conversion of solid content. The resin composition may contain an emulsion dispersion medium. As the dispersion medium, water is usually used, but a water-soluble organic solvent such as alcohol (such as methanol or ethanol) used in the production stage of the component (A) or the component (B) may be contained.

このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、特定量の（ａ１）と（ａ２）と（ｂ１）とを必須成分として含有するので、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する付着性、耐水性、および耐油性を塗膜に付与できる。
また、本発明の樹脂組成物は、基材に対する付着性を塗膜に付与できるので塩素化ポリオレフィン系の樹脂を用いる必要がない。よって、本発明の樹脂組成物は非塩素系であり、かつ水への溶解性を示すので、水性塗料のバインダーとして好適であり、しかも環境にも配慮している。 Since the resin composition of the present invention thus obtained contains specific amounts of (a1), (a2) and (b1) as essential components, it adheres to polyolefin substrates, ABS substrates and PC substrates. , Water resistance and oil resistance can be imparted to the coating film.
Moreover, since the resin composition of this invention can provide the adhesiveness with respect to a base material to a coating film, it is not necessary to use chlorinated polyolefin-type resin. Therefore, since the resin composition of the present invention is non-chlorine and exhibits solubility in water, it is suitable as a binder for water-based paints and also considers the environment.

［水性塗料］
本発明の水性塗料は、上述した樹脂組成物をバインダーとして含む。
樹脂組成物の含有量は固形分換算で、水性塗料の固形分１００質量％中、１０〜２５質量％が好ましく、１４〜２７質量％がより好ましい。樹脂組成物の含有量が１０質量％未満であると、バインダー効果が低減し、塗膜の付着性、耐水性、耐油性が低下する。一方、樹脂組成物の含有量が２５質量％を超えると、基材上への塗装作業に支障をきたす場合がある。 [Water-based paint]
The aqueous paint of the present invention contains the above-described resin composition as a binder.
The content of the resin composition is preferably 10 to 25% by mass and more preferably 14 to 27% by mass in solid content of 100% by mass in terms of solid content. When the content of the resin composition is less than 10% by mass, the binder effect is reduced, and the adhesion, water resistance, and oil resistance of the coating film are lowered. On the other hand, if the content of the resin composition exceeds 25% by mass, the coating work on the substrate may be hindered.

本発明の水性塗料は、溶媒として水を含む。また、必要に応じて各種添加剤が含まれていてもよい。
添加剤としては、塗料用に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば着色剤、体質顔料、消泡剤、樹脂粒子、造膜剤、造膜助剤、分散剤、充填剤、可塑剤、表面調整剤、塗面調製剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが挙げられる。
添加剤の含有量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。 The water-based paint of the present invention contains water as a solvent. Moreover, various additives may be contained as needed.
The additive is not particularly limited as long as it is used for paints. For example, colorants, extender pigments, antifoaming agents, resin particles, film-forming agents, film-forming aids, dispersants, fillers, plasticizers. , Surface conditioners, coating surface preparation agents, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like.
Content of an additive can be made into a normal amount in the range which does not prevent the effect of this invention.

本発明の水性塗料は、樹脂組成物を水に分散させ、これに必要に応じて添加剤を加え、攪拌混合することで得られる。
樹脂組成物を水に分散させる方法としては、溶液状態からの水置換法、分散剤と共に機械分散する方法などがあるが、均一に分散できれば分散方法は特に限定されない。
なお、上述したように、樹脂組成物がエマルションの分散媒を含有する場合は、樹脂組成物をそのまま水性塗料として用いてもよいし、所望の濃度になるように水で希釈し、これを水性塗料として用いてもよい。また、これらには、必要に応じて添加剤を加えてもよい。 The water-based paint of the present invention can be obtained by dispersing a resin composition in water, adding an additive as necessary, and stirring and mixing.
As a method for dispersing the resin composition in water, there are a water displacement method from a solution state, a mechanical dispersion method with a dispersant, and the dispersion method is not particularly limited as long as it can be uniformly dispersed.
As described above, when the resin composition contains an emulsion dispersion medium, the resin composition may be used as an aqueous coating as it is, or diluted with water to obtain a desired concentration, and this is aqueous. It may be used as a paint. Moreover, you may add an additive to these as needed.

以上説明した本発明の水性塗料は、上述した本発明の樹脂組成物を含むので、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する付着性に優れ、かつ耐水性および耐油性を有する塗膜を形成できる。
また、本発明の水性塗料は、樹脂組成物が非塩素系であり、かつ水への溶解性を示すので、有機溶剤を用いる必要がなく、環境に配慮した塗料である。
加えて、本発明の水性塗料より形成される塗膜は、耐水性および耐油性を有するので、上塗り塗料などをさらに塗装する必要がない。従って、本発明の水性塗料を用いれば、基材への塗装時間を短縮できるので、コストおよび生産性を十分に満足する。 Since the water-based paint of the present invention described above includes the above-described resin composition of the present invention, a coating film having excellent adhesion to a polyolefin substrate, an ABS substrate, and a PC substrate, and having water resistance and oil resistance. Can be formed.
In addition, the water-based paint of the present invention is an environment-friendly paint because the resin composition is non-chlorine and exhibits solubility in water, so that it is not necessary to use an organic solvent.
In addition, since the coating film formed from the water-based paint of the present invention has water resistance and oil resistance, it is not necessary to further apply a top coat paint or the like. Therefore, if the water-based paint of the present invention is used, the coating time on the substrate can be shortened, so that the cost and productivity are sufficiently satisfied.

本発明の水性塗料は、自動車や電化製品等の各種樹脂成形品の使用に適しているが、特に、ポリオレフィン基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材への塗装に好適である。
水系塗料の塗布方法については特に限定はなく、刷毛塗り、スプレー、浸漬等公知の方法が採用できる。 The water-based paint of the present invention is suitable for use in various resin molded products such as automobiles and electrical appliances, and is particularly suitable for coating on polyolefin substrates, ABS substrates, and PC substrates.
The application method of the water-based paint is not particularly limited, and a known method such as brush coating, spraying or dipping can be employed.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、例中「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を示す。
実施例および比較例で用いた使用原料を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these. In the examples, “part” indicates “part by mass”, and “%” indicates “% by mass”.
The raw materials used in the examples and comparative examples are shown below.

［使用原料］
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ａ１−１：エチレン−プロピレン共重合体のエマルション（星光ＰＭＣ株式会社製、「ＺＥ−１２２４」）、固形分３１％、融点６９℃。
・ａ１−２：エチレン−プロピレン共重合体のエマルション（日本製紙ケミカル株式会社製、「アウローレンＡＥ３０１」）、固形分３０％、融点６０℃。
・ａ２−１：エチレン−プロピレン共重合体のエマルション（ＵＭＧＡＢＳ株式会社製、「ＴＰ０１６Ｍ」）、固形分２９％、融点１２８℃。
・ａ２−２：エチレン−プロピレン共重合体のエマルション（東洋化成工業株式会社製、「ＮＡ３００２」）、固形分３０％、融点１００℃。 [Raw materials]
As the component (A), the following compounds were used.
-A1-1: Emulsion of ethylene-propylene copolymer ("ZE-1224", manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), solid content 31%, melting point 69 ° C.
A1-2: Emulsion of ethylene-propylene copolymer (manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd., “Aurolen AE301”), solid content 30%, melting point 60 ° C.
-A2-1: Emulsion of ethylene-propylene copolymer (manufactured by UMG ABS, “TP016M”), solid content 29%, melting point 128 ° C.
A2-2: Emulsion of ethylene-propylene copolymer (Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd., “NA3002”), solid content 30%, melting point 100 ° C.

（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ｂ１−１：アクリル−スチレン共重合体エマルション（藤倉化成株式会社製、「ＰＰ−Ｎ−２４」）、固形分４５％、Ｔｇ７４．６℃。
・ｂ１−２：アクリル−スチレン共重合体エマルション（藤倉化成株式会社製、「ＰＰ−Ｎ−８９」）、固形分４５％、Ｔｇ８８．２℃。
・ｂ２−１：アクリル−スチレン共重合体エマルション（藤倉化成株式会社製、「ＰＰ−Ｎ−１０２」）、固形分４５％、Ｔｇ３１．４℃。 As the component (B), the following compounds were used.
B1-1: Acrylic-styrene copolymer emulsion (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., “PP-N-24”), solid content 45%, Tg 74.6 ° C.
B1-2: Acrylic-styrene copolymer emulsion (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., “PP-N-89”), solid content 45%, Tg 88.2 ° C.
B2-1: Acrylic-styrene copolymer emulsion (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., “PP-N-102”), solid content 45%, Tg 31.4 ° C.

［実施例１］
＜樹脂組成物の調製＞
攪拌機を備えた容器に、（Ａ）成分としてａ１−１を７１部（固形分換算で２２部）、ａ２−１を６３部（固形分換算で１８部）、（Ｂ）成分としてｂ１−１を１３３部（固形分換算で６０部）仕込み、均一に攪拌して樹脂組成物を得た。
表１に、各成分の配合組成を示す。なお、表１に示す値は、各成分を固形分換算した値である。 [Example 1]
<Preparation of resin composition>
In a container equipped with a stirrer, 71 parts a1-1 as component (A) (22 parts in terms of solid content), 63 parts a2-1 (18 parts in terms of solid content), and b1-1 as component (B) Was added in an amount of 133 parts (60 parts in terms of solid content) and stirred uniformly to obtain a resin composition.
Table 1 shows the composition of each component. In addition, the value shown in Table 1 is the value which converted each component into solid content.

＜水性塗料の調製＞
バインダー樹脂として先に得られた樹脂組成物１０６．８部（樹脂固形分で４０部）に、着色剤（レッドスポット社製、「Ｔ０１９」）５部、消泡剤（サンノプコ株式会社製、「ＳＮデフォーマー１０７０」）０．０５部、アクリルビーズ（根上工業株式会社製、「ＡｒｔＰｅａｒｌＧＲ−４００Ｔ」）４部、体質顔料分散体（タルク５９％、水４０％、分散剤１％）１０部を添加し、均一に攪拌して水性塗料を調製した。 <Preparation of water-based paint>
106.8 parts of resin composition obtained previously as a binder resin (40 parts in terms of resin solids), 5 parts of a colorant (manufactured by Red Spot, “T019”), an antifoaming agent (manufactured by San Nopco Corporation, “ SN deformer 1070 ") 0.05 parts, acrylic beads (Negami Kogyo Co., Ltd.," Art Pearl GR-400T ") 4 parts, extender pigment dispersion (talc 59%, water 40%, dispersant 1%) 10 parts Was added and stirred uniformly to prepare an aqueous paint.

＜評価＞
（試験片の作製）
ポリプロピレン（ＰＰ）製の板、ＡＢＳ製の板、ＰＣ製の板に、それぞれに、乾燥膜厚が２５μｍになるように水性塗料をスプレー塗装し、７５℃で１５分乾燥させて塗膜を形成し、これを試験片とした。
各試験片について以下に示す評価を行い、塗膜のＰＰ、ＡＢＳ、ＰＣに対する特性を評価した。結果を表１に示す。 <Evaluation>
(Preparation of test piece)
Water-based paint is spray-coated on a polypropylene (PP) plate, ABS plate, and PC plate so that the dry film thickness is 25 μm, and dried at 75 ° C. for 15 minutes to form a coating film. This was used as a test piece.
Each test piece was evaluated as follows, and the properties of the coating film with respect to PP, ABS, and PC were evaluated. The results are shown in Table 1.

（初期付着性の評価）
各試験片に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、碁盤目状の部分に粘着テープを貼着し剥がす操作を実施し、塗膜の剥離具合について以下の評価基準にて評価した。
○：剥離が見られない。
△：剥離したマスの数が１〜１９マス。
×：剥離したマスの数が２０マス以上。 (Evaluation of initial adhesion)
Each test piece is cut with a cutter into a 10 × 10 grid pattern with a width of 1 mm, and an operation of attaching and peeling an adhesive tape on the grid pattern is performed. And evaluated.
○: No peeling is observed.
(Triangle | delta): The number of the peeled squares is 1-19 squares.
X: The number of peeled squares is 20 squares or more.

（耐水性の評価）
各試験片の塗膜面にガラスリングを接着し、蒸留水を２０ｍＬ入れ、時計皿で蓋をして４０℃×２４時間放置し、耐水性試験を行った。その後、目視にて塗膜の水接触部分の色の変化を非接触部分と比べ、以下の評価基準にて評価した。
○：変化が見られない。
×：明らかに変化が見られた。 (Evaluation of water resistance)
A glass ring was bonded to the coating surface of each test piece, 20 mL of distilled water was added, covered with a watch glass, and allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours to conduct a water resistance test. Then, the color change of the water contact part of a coating film was compared with the non-contact part visually, and the following evaluation criteria evaluated.
○: No change is seen.
X: Change was clearly seen.

（耐油性の評価）
各試験片の塗膜面に、ラードを０．１ｇ／ｃｍ^２の割合で塗り、ガーゼ５枚をかぶせて８０℃×７日間加熱し、耐油性試験を行った。ついで、石鹸水で水洗した後、初期付着性の評価と同様にして塗膜の付着性について評価した。 (Evaluation of oil resistance)
The lard was applied to the coating surface of each test piece at a rate of 0.1 g / cm ² , covered with 5 pieces of gauze and heated at 80 ° C. for 7 days to perform an oil resistance test. Subsequently, after washing with soapy water, the adhesion of the coating film was evaluated in the same manner as the initial adhesion evaluation.

［実施例２〜１１、比較例１〜９］
各成分の種類および配合量を表１、２に示す値に変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物および水性塗料を調製し、各評価を行った。結果を表１、２に示す。
なお、表１、２に示す値は、各成分を固形分換算した値である。 [Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 9]
Except having changed the kind and compounding quantity of each component into the value shown in Table 1, 2, the resin composition and the aqueous coating material were prepared like Example 1, and each evaluation was performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, the value shown to Table 1, 2 is the value which converted each component into solid content.

表１から明らかなように、各実施例で得られた樹脂組成物およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材、ＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する付着性に優れ、かつ耐水性および耐油性を有する塗膜を形成できた。 As is clear from Table 1, the resin composition obtained in each example and the water-based paint containing the resin composition have excellent adhesion to PP, ABS, and PC substrates, and have water resistance and oil resistance. The coating film which has was able to be formed.

一方、表２から明らかなように、ａ１の含有量が多く、かつａ２を含まない比較例１の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材に対する塗膜の耐油性が悪かった。
ａ２を含まず、かつｂ１の含有量が多い比較例２の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＡＢＳ基材およびＰＣ基材に対する特性は有していたものの、ＰＰ基材に対する特性に劣り、塗膜の付着性、耐水性、耐油性が悪かった。
ａ１の含有量が多く、かつａ２およびｂ１を含まない比較例３の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材、ＡＢＳ基材およびＰＣ基材に対する特性を満足する塗膜を形成できなかった。
ａ１、ａ２の含有量が多く、かつｂ１を含まない比較例４の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材に対する特性は有していたものの、ＡＢＳ基材およびＰＣ基材に対する特性に劣り、塗膜の付着性、耐水性、耐油性が悪かった。
ａ２の含有量が多く、かつｂ１を含まない比較例５の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材に対する塗膜の耐水性、およびＡＢＳ基材、ＰＣ基材に対する塗膜の付着性と耐油性が悪かった。
ｂ１の含有量が少ない比較例６の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、塗膜の耐油性が悪かった。
ａ１の含有量が少ない比較例７の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材に対する特性に劣り、塗膜の付着性、耐水性、耐油性が悪かった。
ａ１の含有量が多い比較例８の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、ＰＰ基材に対する特性に劣り、塗膜の耐油性が悪かった。
ａ２の含有量が多い比較例９の樹脂組成物、およびこれを含む水性塗料は、各基材に対する塗膜の耐水性が悪かった。また、ＡＢＳ基材およびＰＣ基材に対する塗膜の耐油性も悪かった。 On the other hand, as is clear from Table 2, the resin composition of Comparative Example 1 having a large a1 content and not containing a2 and the water-based paint containing the same had poor oil resistance of the coating film on the PP substrate. .
The resin composition of Comparative Example 2 that does not contain a2 and contains a large amount of b1, and the water-based paint containing the same, had properties for the ABS substrate and the PC substrate, but the properties for the PP substrate. Inferior, the adhesion of the coating film, water resistance, and oil resistance were poor.
The resin composition of Comparative Example 3 having a large a1 content and not containing a2 and b1, and a water-based paint containing the same form a coating film that satisfies the properties of PP base material, ABS base material and PC base material could not.
Although the resin composition of Comparative Example 4 having a large content of a1 and a2 and not containing b1, and the water-based paint containing the same had properties for PP substrates, they were for ABS substrates and PC substrates. The properties were inferior, and the adhesion, water resistance and oil resistance of the coating film were poor.
The resin composition of Comparative Example 5 having a large content of a2 and not containing b1, and the water-based paint containing the resin composition, the water resistance of the coating film on the PP substrate, and the coating film on the ABS substrate and the PC substrate. Adhesion and oil resistance were poor.
The resin composition of Comparative Example 6 having a small content of b1 and the water-based paint containing the same had poor oil resistance of the coating film.
The resin composition of Comparative Example 7 having a small a1 content and the water-based paint containing the resin composition were inferior in the properties with respect to the PP substrate, and the adhesion, water resistance, and oil resistance of the coating film were poor.
The resin composition of Comparative Example 8 having a large content of a1 and the aqueous coating material containing the resin composition were inferior in the properties with respect to the PP base material, and the oil resistance of the coating film was poor.
The resin composition of Comparative Example 9 having a large a2 content and the water-based paint containing the resin composition had poor water resistance of the coating film on each substrate. Moreover, the oil resistance of the coating film with respect to ABS base material and PC base material was also bad.

Claims

A non-chlorinated aqueous resin composition for water-based paints , comprising a non-chlorinated polyolefin (A) which is a homopolymer or copolymer of an α-olefin, and an acrylic-styrene copolymer (B),
The non-chlorinated polyolefin (A) includes a non-chlorinated polyolefin (a1) having a melting point of 60 to 70 ° C. and a non-chlorinated polyolefin (a2) having a melting point of 90 to 130 ° C.
The acrylic-styrene copolymer (B) includes an acrylic-styrene copolymer (b1) having a glass transition temperature of 70 to 90 ° C.
And content of the said non-chlorinated polyolefin (a1) in solid content of 100 mass% of the said resin composition for water-based paints is 15-30 mass%, and content of the said non-chlorinated polyolefin (a2) is 10 30% by mass, and the content of the acrylic-styrene copolymer (b1) is 20 to 70% by mass.

An aqueous paint comprising the resin composition for an aqueous paint according to claim 1.