JP5485778B2 - Water-in-oil emulsified cosmetic - Google Patents

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Description

グンジョウを配合した油中水型乳化化粧料に関する。   The present invention relates to a water-in-oil type emulsified cosmetic containing Gunjo.

従来、化粧料には皮膚を着色するために着色顔料が配合されている。この着色顔料には主にカルミンなどの天然物、赤226号などの有機タール系色素、酸化鉄などの無機顔料がある(特許文献1)。天然物については原料の安定供給や品質の安定化が困難であり、有機タール系色素については皮膚への感作性が報告されていることから安全性について懸念があった(特許文献2)。一方、無機顔料については安定供給や素材の安全性については問題ないものの、色の種類が限られており、化粧料に鮮やかな着色をすることが困難であった。
このような背景から、有機タール系色素に無機粉体を被覆した複合化物(特許文献3)などが提案されている。
グンジョウは、安全性に問題がない、発色のよい無機粉体であるが、変色や、油中水型乳化化粧料の粘度を経時的に低下させる問題がある。グンジョウを安定化する技術として、二価の金属塩を配合することが知られている(特許文献4)。しかしながら、さらなる安定化が望まれていた。
Conventionally, coloring pigments are blended in cosmetics to color the skin. The coloring pigments mainly include natural products such as carmine, organic tar dyes such as red 226, and inorganic pigments such as iron oxide (Patent Document 1). For natural products, stable supply of raw materials and stabilization of quality are difficult, and for organic tar pigments, sensitization to skin has been reported (Patent Document 2). On the other hand, although there is no problem with respect to the stable supply and the safety of materials for inorganic pigments, the types of colors are limited, and it has been difficult to vividly color cosmetics.
From such a background, a compound (Patent Document 3) in which an organic tar pigment is coated with an inorganic powder has been proposed.
Gunjo is an inorganic powder with good safety and no problem in safety, but has a problem of discoloration and lowering the viscosity of the water-in-oil emulsified cosmetic over time. As a technique for stabilizing Gunjo, it is known to blend a divalent metal salt (Patent Document 4). However, further stabilization has been desired.

特許第2902843号公報Japanese Patent No. 2902843 特許第2758496号公報Japanese Patent No. 2758496 特開2001−234090号公報JP 2001-234090 A 特開2008−222586号公報JP 2008-222586 A

ピンク色から青色の鮮やかな色を呈する無機顔料であるグンジョウを用いて、変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a water-in-oil emulsified cosmetic having excellent temporal stability with respect to discoloration and viscosity change, using Gunjo, an inorganic pigment that exhibits a bright color from pink to blue.

本願発明の主な構成は、次のとおりである。
1.(A)ヒスチジン又はリシンから選ばれる1種以上のアミノ酸及び(B)グンジョウを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
2.前記(B)成分のグンジョウの化学式がNaAlSi24(x=6〜8)であることを特徴とする1.記載の油中水型乳化化粧料。
3.前記(B)成分のグンジョウがシリコーン類で表面処理されたものであることを特徴とする1.又は2.に記載の油中水型乳化化粧料。
4.前記成分(A)が、油中水型乳化化粧料全体中0.05〜5質量%であることを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
5.有機タール系色素を含まないことを特徴とする1.〜4.のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
The main configuration of the present invention is as follows.
1. A water-in-oil emulsified cosmetic comprising (A) one or more amino acids selected from histidine or lysine and (B) Gunjou.
2. 1. The chemical formula of Gunjo as the component (B) is Na X Al 6 Si 6 O 24 S 4 (x = 6 to 8). The water-in-oil emulsified cosmetic described in 1.
3. 1. The component (B) Gunjou has been surface-treated with silicones. Or 2. The water-in-oil emulsified cosmetic described in 1.
4). The said component (A) is 0.05-5 mass% in the whole water-in-oil type emulsified cosmetics. ~ 3. The water-in-oil emulsified cosmetic according to any one of the above.
5. 1. It does not contain an organic tar dye. ~ 4. The water-in-oil emulsified cosmetic according to any one of the above.

無機顔料でありながら鮮やかなピンク色から青色を呈するグンジョウを配合し、変色、粘度変化について優れた経時安定性を有する油中水型乳化化粧料を提供することができた。
皮膚感作性の懸念のある有機タール系色素を用いずに、鮮やかな発色の油中水型乳化化粧料を提供できる。
A water-in-oil emulsified cosmetic having excellent temporal stability with respect to discoloration and viscosity change can be provided by incorporating Gunjo which exhibits a bright pink to blue color despite being an inorganic pigment.
A water-in-oil emulsified cosmetic with a vivid color can be provided without using an organic tar-based pigment that may cause skin sensitization.

成分(A)について
本発明に用いる塩基性アミノ酸としては、ヒスチジン、アルギニン、リシン等が挙げられ、特にヒスチジンが好ましい。
ヒスチジンは、α−アミノ−β−イミダゾルプロピオン酸にあたり、分子量155.16、組成式Cの化合物である。
アルギニンは、分子量174.20、組成式C14、示性式HNC(=NH)NHCHCHCHCH(COOH)NHの化合物である。
リシンは、2,6−ジアミノヘキサン酸にあたり、分子量146.19、組成式C14の化合物である。
ヒスチジン、アルギニン、リシンは一般的なアミノ酸であり、いずれも試薬あるいは化粧品原料として入手することができる。
本発明における塩基性アミノ酸の配合量は、0.05〜5質量%が好ましい。0.05質量%未満では安定性が十分ではない場合があり、5質量%を超えて配合しても、安定性の効果はあまり変わらない。
Component (A) The basic amino acid used in the present invention includes histidine, arginine, lysine and the like, and histidine is particularly preferable.
Histidine is α-amino-β-imidazolpropionic acid, a compound having a molecular weight of 155.16 and a composition formula of C 6 H 9 N 3 O 2 .
Arginine is a compound having a molecular weight of 174.20, a composition formula of C 6 H 14 N 4 O 2 , and a formula of H 2 NC (═NH) NHCH 2 CH 2 CH 2 CH (COOH) NH 2 .
Lysine is a compound having a molecular weight of 146.19 and a composition formula of C 6 H 14 N 2 O 2 corresponding to 2,6-diaminohexanoic acid.
Histidine, arginine, and lysine are general amino acids, and any of them can be obtained as a reagent or a cosmetic raw material.
The compounding amount of the basic amino acid in the present invention is preferably 0.05 to 5% by mass. If it is less than 0.05% by mass, the stability may not be sufficient, and even if it exceeds 5% by mass, the effect of stability does not change much.

成分(B)について
グンジョウは化粧品原料として「複合スルホケイ酸アルミニウムナトリウムであり、組成により様々な色調を呈する。」と定義されている。
本発明に用いるグンジョウとしては、化学式、NaxAlSi24(xが6〜8)が挙げられ、化学式、NaAlSi24であるグンジョウ(例えばUNIPURE PINK LC589:大東化成工業(株)製等)、化学式、NaAlSi24であるグンジョウ(例えば、群青CB−80:第一化成工業(株)製、ダイイチピンクDP−3:第一化成工業(株)製等)を用いることができる。
About component (B) Gunjo is defined as a cosmetic raw material “complex sodium aluminum silicate silicate, which exhibits various colors depending on the composition”.
Examples of Gunjo used in the present invention include a chemical formula, NaxAl 6 Si 6 O 24 S 4 (x is 6 to 8), and a chemical formula, Na 7 Al 6 Si 6 O 24 S 4 (for example, UNIPURE PINK LC589: Daito Kasei Kogyo Co., Ltd., etc.), chemical formula, Gunjo which is Na 6 Al 6 Si 6 O 24 S 4 (for example, ultramarine CB-80: Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd., Daiichi Pink DP-3: Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd., etc.) can be used.

これらのグンジョウは、シリコーン類によって表面処理されたグンジョウを用いることが好ましい。表面処理剤としてシリコーン類は特に限定されず、ジメチコン、メチコン等が挙げられる。グンジョウへの表面処理方法は特に限定されず、乾式法又はスプレードライ法、湿式法等が挙げられる。乾式法は、粉体と処理剤を乾いた状態で混合後、焼き付ける方法である。スプレードライ法は処理剤を溶媒で溶解し、粉体と混合分散させ、噴霧状にしたものを熱風中に噴出させる方法である。湿式法は処理剤を溶媒で溶解し、粉体と混合分散し、乾燥させる方法である。なお、表面処理されたグンジョウを前記した各社より入手することができる。   As these Gunjo, it is preferable to use Gunjou surface-treated with silicones. Silicones are not particularly limited as the surface treatment agent, and examples thereof include dimethicone and methicone. The surface treatment method for Gunjo is not particularly limited, and examples thereof include a dry method, a spray dry method, and a wet method. In the dry method, the powder and the treatment agent are mixed in a dry state and then baked. The spray drying method is a method in which a treating agent is dissolved in a solvent, mixed and dispersed with powder, and sprayed into a hot air. The wet method is a method in which a treating agent is dissolved in a solvent, mixed and dispersed with a powder, and dried. The surface-treated Gunjo can be obtained from the above-mentioned companies.

本発明の油中水型乳化化粧料には、体質顔料、有機粉末、パール剤、無機顔料等を用いることができる。例えば、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、スチレンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄雲母チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。   For the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, extender pigments, organic powders, pearl agents, inorganic pigments and the like can be used. For example, talc, mica, kaolin, silica, nylon powder, polyethylene powder, styrene powder, silk powder, crystalline cellulose, starch, octenyl succinate corn starch ester aluminum, mica titanium, titanium oxide, iron oxide mica titanium, zinc oxide, etc. It is done.

本発明の油中水型乳化化粧料には、さらに、多価アルコールを使用することができ、ポリエチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が例示できる。   In the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, a polyhydric alcohol can be further used, such as polyethylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, diglycerin and the like. Can be illustrated.

また、本発明の油中水型乳化化粧料には、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、ロウ、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。シリコーン油としては、ジメチコン、環状シリコーン、揮発性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンゲル、アクリルシリコーン等が挙げられる。
さらに、本発明の油中水型乳化化粧料には、界面活性剤として非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
Moreover, the oil agent normally used for cosmetics, such as silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, wax, animal and vegetable oil, can be used for the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention. Examples of the silicone oil include dimethicone, cyclic silicone, volatile silicone, polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, amino-modified silicone, methylphenyl silicone, trimethylsiloxysilicic acid, silicone gel, and acrylic silicone.
Furthermore, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, etc. can be used as a surfactant in the water-in-oil emulsion cosmetic of the present invention.

本発明の油中水型乳化化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
本発明は、安全性に優れる無機顔料であるグンジョウを配合したピンク色から青色の鮮やかな色を呈する化粧料を提供する。そして、本発明は、安全性が懸念される有機タール系色素を用いずに、皮膚に対して安全でありかつピンク色から青色の鮮やかな色を呈するグンジョウを配合し、変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することができる。
In the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, components usually used in cosmetics, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, humectants, fragrances, and fragrances, as long as the effects of the invention are not impaired. Preservatives, thickeners, pH adjusters, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, fungicides, skin activators, other cosmetic ingredients, medicinal ingredients, and the like can be blended.
The present invention provides a cosmetic that exhibits a bright color from pink to blue, which contains Gunjo, which is an inorganic pigment having excellent safety. And this invention mix | blends Gunjo which is safe with respect to skin, and exhibits the vivid color of pink to blue, without using the organic tar type | system | group pigment | dye to which safety | security is a concern, and it is time-dependent about discoloration and a viscosity change. A water-in-oil emulsified cosmetic having excellent stability can be provided.

本発明の化粧料としては、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、クリームアイシャドウ、リキッドチークカラー、クリームチークカラー、マスカラ、リキッドアイライナー、リップスティック、リップグロスなどが挙げられる。   Examples of the cosmetic of the present invention include makeup base, liquid eye shadow, cream eye shadow, liquid cheek color, cream cheek color, mascara, liquid eyeliner, lipstick, lip gloss and the like.

本発明を利用した油中水型乳化化粧料を調製し、測色試験、粘度測定試験及び実使用試験を行った。
[色の目視評価]
変色が殆ど生じない5℃恒温槽保管品を標準として、試料作成から50℃恒温槽保管下で3ヶ月経過後のものについて、以下の基準により色を目視評価した。
○:ピンクの色彩が維持されている。
△:ピンクの色彩はやや維持されているが、青みが強い。
×:ピンクの色彩が殆ど感じられず、青みの強い色彩である。
[測色試験]
試料を調製した直後に分光色差計で測色し、初期値とする。試料作成から50℃恒温槽保管下で3ヶ月経過後のものについて分光色差計にて測色する。初期値と1ヶ月後の測色値の色差(Δa及びΔb)が小さいほど変色が少ないと評価した。変色の評価基準を以下に示す。
についての評価基準
○:Δa>−3.0 赤みの減少が殆どない
△:−3.0≧Δa>−5.0 赤みが少し減少している
×:−5.0≧Δa 赤みの減少が大きい

についての評価基準
○:Δb>−1.5 青みについて変色が殆どない
△:−1.5≧Δb>−2.5 青みが少し増加している
×:−2.5≧Δb 青みの増加が大きい
A water-in-oil emulsified cosmetic using the present invention was prepared, and a colorimetry test, a viscosity measurement test and an actual use test were conducted.
[Visual evaluation of color]
Using a product stored in a 5 ° C. constant-temperature bath with almost no discoloration as a standard, the color was visually evaluated according to the following criteria for samples that had been stored in a 50 ° C. constant-temperature bath for 3 months.
○: The pink color is maintained.
Δ: Pink color is slightly maintained, but bluish.
X: The color of pink is hardly felt and it is a strong bluish color.
[Color measurement test]
Immediately after preparing the sample, the color is measured with a spectral color difference meter to obtain an initial value. Measure the color with a spectrocolorimeter after 3 months in a 50 ° C. thermostatic chamber after sample preparation. It was evaluated that the smaller the color difference (Δa * and Δb * ) between the initial value and the colorimetric value after one month, the smaller the color change. The evaluation criteria for discoloration are shown below.
Evaluation Criteria for a * ○: Δa * > − 3.0 Little decrease in redness Δ: −3.0 ≧ Δa * > − 5.0 Redness is slightly decreased ×: −5.0 ≧ Δa * Redness is greatly reduced

Evaluation criteria for b * ○: Δb * > − 1.5 Almost no discoloration with respect to blue Δ: −1.5 ≧ Δb * > − 2.5 Blue is slightly increased ×: −2.5 ≧ Δb * Large increase in blueness

[粘度測定試験]
試料を調製した直後にB型粘度計にて粘度を測定し、初期粘度とする。さらに、試料作成から25℃恒温槽保管下で3ヶ月経過したものについてもB型粘度計にて粘度を測定し、次の式により粘度変化率を求めた。
粘度変化率(%)=(3ヶ月後の粘度−初期粘度)/初期粘度×100
粘度安定性の評価基準を以下に示す。
○:粘度変化率の絶対値が20%未満
粘度変化が使用感触に殆ど影響しない
×:粘度変化率の絶対値が20%以上
粘度変化が使用感触に影響する
[Viscosity measurement test]
Immediately after preparing the sample, the viscosity is measured with a B-type viscometer to obtain the initial viscosity. Furthermore, the viscosity was measured with a B-type viscometer even after 3 months in a 25 ° C. constant-temperature bath storage from sample preparation, and the viscosity change rate was determined by the following formula.
Viscosity change rate (%) = (viscosity after 3 months−initial viscosity) / initial viscosity × 100
The evaluation criteria for viscosity stability are shown below.
A: Absolute value of viscosity change rate is less than 20%
Viscosity change has almost no effect on the feel of use. X: Absolute value of viscosity change rate is 20% or more
Viscosity change affects use feeling

〔実施例1〜5、比較例1、2〕
表2の各成分について下記製造方法によりメーキャップベースを調整し、各試験を行った。結果を表2に示す。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2]
For each component in Table 2, a makeup base was prepared by the following production method, and each test was performed. The results are shown in Table 2.

Figure 0005485778
Figure 0005485778

(メーキャップベースの製造方法)
(a):成分13〜18を80℃に加熱し、均一に混合し、室温に冷却する。
(b):成分1〜12を均一に混合する。
(c):bにaを添加して乳化混合する。
なお、表1成分12のシリコーン処理群青のUNIPURE PINK LC589はNaAlSi24の構造を有する。
(Makeup base manufacturing method)
(A): Components 13 to 18 are heated to 80 ° C., mixed uniformly, and cooled to room temperature.
(B): Components 1 to 12 are mixed uniformly.
(C): a is added to b and emulsified and mixed.
In addition, the silicone-treated ultramarine UNIPURE PINK LC589 in Table 1 component 12 has a structure of Na 7 Al 6 Si 6 O 24 S 4 .

塩基性アミノ酸としてヒスチジン又はアルギニンを配合した実施例1〜5については、目視評価で鮮やかなピンク色を維持し、変色の指標であるΔa及びΔbが小さく、変色安定性に優れるものであった。また、粘度変化についても問題がないものであった。
一方、塩基性アミノ酸を配合していない比較例1については、目視評価でピンク色から青色に変色しており、Δa及びΔbの負の数値が大きく、変色安定性に劣るものであった。また、粘度低下も大きかった。
塩基性アミノ酸のかわりに二価の金属塩である硫酸マグネシウムを配合した比較例2については、実施例1〜5と比べて変色安定性に劣るものであった。
In Examples 1 to 5 in which histidine or arginine was blended as a basic amino acid, a vivid pink color was maintained by visual evaluation, and Δa * and Δb *, which are indicators of discoloration, were small and excellent in discoloration stability. It was. Moreover, there was no problem also about a viscosity change.
On the other hand, Comparative Example 1 in which no basic amino acid was blended was discolored from pink to blue by visual evaluation, the negative values of Δa * and Δb * were large, and the discoloration stability was inferior. . In addition, the viscosity was greatly reduced.
About the comparative example 2 which mix | blended magnesium sulfate which is a bivalent metal salt instead of a basic amino acid, it was inferior to discoloration stability compared with Examples 1-5.

処方例1 メーキャップベース

1.シクロメチコン 10
2.ジメチコン 30
3.ポリエーテル変性シリコーン 6
4.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 1
5.シリコーン処理酸化チタン 7
6.シリコーン処理酸化鉄 0.5
7.シリコーン処理酸化亜鉛 1
8.シリコーン処理群青 2
9.パルミチン酸デキストリン 0.5
10.ポリメタクリル酸メチル 4
11.シリカ 2
12.1,3−ブチレングリコール 5
13.ヒスチジン 2
14.水 残余

成分12〜14を80℃で均一に混合する(aとする)。1〜11を常温で均一に混合する(bとする)。bに常温に冷却したaを添加して乳化混合する。
Formulation Example 1 Makeup Base

1. Cyclomethicone 10
2. Dimethicone 30
3. Polyether-modified silicone 6
4). Polyglyceryl triisostearate-2 1
5. Silicone-treated titanium oxide 7
6). Silicone-treated iron oxide 0.5
7). Silicone-treated zinc oxide 1
8). Silicone treatment ultramarine 2
9. Dextrin palmitate 0.5
Ten. Polymethyl methacrylate 4
11. Silica 2
12.1,3-Butylene glycol 5
13. Histidine 2
14. Water residue

Ingredients 12-14 are mixed uniformly at 80 ° C. (referred to as a). 1 to 11 are uniformly mixed at room temperature (referred to as b). Add a cooled to room temperature to b and emulsify and mix.

処方例2 メーキャップベース
1.シクロメチコン 0.5
2.スクワラン 5
3.イソノナン酸イソトリデシル 10
4.ポリエーテル変性シリコーン 0.5
5.トリイソステアリン酸ポリグリセリル−2 2
6.シリコーン処理酸化チタン 3
7.シリコーン処理酸化鉄 0.2
8.シリコーン処理酸化亜鉛 0.3
9.シリコーン処理群青 1
10.パルミチン酸デキストリン 0.5
11.ポリメタクリル酸メチル 2
12.シリカ 1
13.1,3−ブチレングリコール 5
14.グリセリン 2
15.リシン 0.05
16.水 残余

成分13〜16を80℃で均一に混合する(aとする)。1〜12を常温で均一に混合(bとする)する。bに常温に冷却したaを添加して乳化混合する。
Formulation Example 2 Makeup Base Cyclomethicone 0.5
2. Squalane 5
3. Isotridecyl isononanoate 10
4). Polyether-modified silicone 0.5
5. Polyglyceryl triisostearate-2 2
6). Silicone-treated titanium oxide 3
7). Silicone-treated iron oxide 0.2
8). Silicone-treated zinc oxide 0.3
9. Silicone treatment ultramarine 1
Ten. Dextrin palmitate 0.5
11. Polymethyl methacrylate 2
12. Silica 1
13. 1,3-Butylene glycol 5
14. Glycerin 2
15. Lysine 0.05
16. Water residue

Ingredients 13 to 16 are uniformly mixed at 80 ° C. (referred to as a). 1-12 are uniformly mixed (normally b) at room temperature. Add a cooled to room temperature to b and emulsify and mix.

Claims (5)

(A)ヒスチジン又はリシンから選ばれる1種以上のアミノ酸及び(B)グンジョウを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。 A water-in-oil emulsified cosmetic comprising (A) one or more amino acids selected from histidine or lysine and (B) Gunjou. 前記(B)成分のグンジョウの化学式がNaAlSi24(x=6〜8)であることを特徴とする請求項1記載の油中水型乳化化粧料。 2. The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1 , wherein the chemical formula of Gunjo as the component (B) is Na X Al 6 Si 6 O 24 S 4 (x = 6 to 8). 前記(B)成分のグンジョウがシリコーン類で表面処理されたものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1 or 2 , wherein the component (B) Gunjo is surface-treated with silicones. 前記成分(A)が、油中水型乳化化粧料全体中0.05〜5質量%であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。 The said component (A) is 0.05-5 mass% in the whole water-in-oil emulsion cosmetic, The water-in-oil emulsion cosmetic in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 有機タール系色素を含まないことを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 4 , which does not contain an organic tar pigment.
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