JP5482357B2 - Flat cable covering material and flat cable - Google Patents
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Description
本発明は、フラットケーブル被覆材に関し、さらに詳しくは、接着層が初期粘着性を有するためにフラットケーブルを製造する作製工程の作業効率がよく、しかも、できあがったフラットケーブルは導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもつ電気機器、電子機器、その他等に使用されるフラットケーブルのフラットケーブル被覆材、及びそれを用いたフラットケーブルに関するものである。 The present invention relates to a flat cable covering material. More specifically, since the adhesive layer has initial tackiness, the work efficiency of the production process for manufacturing the flat cable is good, and the completed flat cable has good adhesion to the conductor. The present invention relates to a flat cable covering material for a flat cable used for electrical equipment, electronic equipment, and the like having excellent flexibility and heat resistance, and a flat cable using the same.
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「%」などは特に断わらない限り質量基準であり、「/」印は一体的に積層されていることを示す。また、「PET」は「ポリエチレンテレフタレート」、「FFC」は「フレキシブルフラットケーブル」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。 In the present specification, “ratio”, “part”, “%” and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the “/” mark indicates that they are integrally laminated. “PET” is an abbreviation, functional expression, common name, or industry term for “polyethylene terephthalate” and “FFC” is “flexible flat cable”.
(背景技術)従来、OA機器やゲーム機などの電子機器では、コンピューターと電子部品などの電気的な接続や種々の配線のためのフラットケーブルが使用されている。フラットケーブルは、該電子機器の狭い筐体内を引き回され、電子部品の移動に伴って摺動されたり、かつ、電子部品の発熱に伴う高温の環境下で使用される。このために、フラットケーブルを被覆しているフラットケーブル被覆材は、摺動に対する柔軟性、高温に対する耐熱性、および難燃性が要求される。さらに、使用後の廃棄処理において、環境破壊の元凶にもなり兼ねない。近年、自動車や生活家電などは軽量化、薄型化が進み、回路基盤同士の配線などにはフレキシブルフラットケーブル(以下、FFCと呼称する)が広く使われ、FFCの使われ方も多様化している。例えば、自動車エンジン周りや、コピー機等の排熱部分、加熱炉などの耐熱性や、高温化での屈曲性などが必要とされる分野が増えてきている。しかしながら、これまでのFFCでは、導線を埋め込む接着剤にはポリエステル系の樹脂などが一般的に使用されており、耐熱性に難があり、高温環境での接着力が不足するという欠点があった。また、部品の移動に伴う摺動環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもつことが必要である。また、導線を配置しフラットケーブル被覆材と接着させる製造工程においては、フラットケーブル被覆材に初期粘着力がなく導線が剥離するので、貼合せと接着の工程を同時にせねばならず、製造速度が著しく遅く高コストとなる問題点もあった。
フラットケーブル被覆材は、高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもち、かつ、フラットケーブルの製造にあたっては、初期粘着力で導線を保持した後に、加熱し熱硬化させることで、貼合せと接着の工程を同時に製造速度を速く、又はバッチ式でも大量に一括で加熱処理できるので、結果的に低コストであることが求められている。
(Background Art) Conventionally, in electronic devices such as OA devices and game machines, flat cables are used for electrical connection between computers and electronic components and various wirings. The flat cable is routed in a narrow casing of the electronic device, slid as the electronic component moves, and used in a high-temperature environment accompanying heat generation of the electronic component. For this reason, the flat cable covering material covering the flat cable is required to have flexibility with respect to sliding, heat resistance against high temperatures, and flame retardancy. Furthermore, in the disposal process after use, it can be a cause of environmental destruction. In recent years, automobiles and household appliances have become lighter and thinner, flexible flat cables (hereinafter referred to as FFC) are widely used for wiring between circuit boards, and the use of FFC is diversified. . For example, there are an increasing number of fields that require heat resistance around automobile engines, exhaust heat parts such as copying machines, heating furnaces, and flexibility at high temperatures. However, in conventional FFCs, polyester-based resins or the like are generally used as adhesives for embedding conductive wires, and there are drawbacks in that heat resistance is difficult and adhesive strength in high-temperature environments is insufficient. . In addition, even in a sliding environment accompanying the movement of parts, it is necessary to have excellent adhesion to the conductor and have sufficient flexibility and heat resistance. In addition, in the manufacturing process in which conductors are arranged and adhered to the flat cable covering material, the flat cable covering material has no initial adhesive force and the conductor wires are peeled off. There was also a problem that it was extremely slow and expensive.
Flat cable covering material has excellent adhesion to conductors under high temperature and severe sliding environment, and has sufficient flexibility and heat resistance. After holding the conducting wire, it is heated and heat-cured, so the manufacturing speed of the bonding and bonding processes can be increased at the same time, or it can be heat-treated in batches in a large quantity, so it must be low in cost. It has been.
(従来技術)従来、ポリイミドフィルムとリン変性飽和ポリエステル共重合体からなる接着層によるノンハロゲンの難燃性フラットケーブルがが知られている(例えば、特許文献1参照。)。熱可塑性ポリエステル樹脂とリン系難燃剤を含有する粘着層によるノンハロゲンの難燃性フラットケーブルがが知られている(例えば、特許文献2参照。)。ポリエステル系樹脂とポリ燐酸系難燃剤と非ポリ燐酸系窒素含有有機難燃剤からなるノンハロゲン系の難燃性難燃性接着剤が知られている(例えば、特許文献3参照。)。しかしながら、特許文献1〜3のいずれも、フラットケーブルの基材フィルムは、ポリエステル系フィルムまたはポリイミド系フィルムを用いており、ポリエステル系フィルムは単独では難燃性が不足し、ポリイミド系フィルムでは価格が高価であるという問題がある。また、接着層(粘着層と表現している公報もある)にハロゲン系の難燃剤を用いてるフラットケーブル被覆材では、該フラットケーブル被覆材を用いたフラットケーブルが電子機器とともに使用後廃棄された後に、何らかの要因で難燃剤が環境に漏洩したり、人体に取り込まれて健康を害する恐れがあるという欠点がある。さらに、非ハロゲン系の難燃剤としてリン系、ポリ燐酸系、非ポリ燐酸系窒素含有有機物質などを用いた難燃剤では、十分な難燃性を得るには多量に含有させねばならず、多量に含有させると導体との接着力が低下するという欠点がある。
また、本出願人も、電気絶縁性支持材と、熱架橋性樹脂層と、難燃性熱可塑性接着剤層とが順に積層されてたフラツトケーブル被覆材を開示している(例えば、特許文献4参照。)。導体との接着性、被覆材同志の自己接着性などの接着性と難燃性とを両立させるフラットケーブル被覆材も開示している(例えば、特許文献5参照。)。しかしながら、特許文献4〜5のいずれも、難燃性熱可塑性接着剤層により導線を保持固定するので、製造速度は著しく遅く、高コストであるという欠点がある。
(Prior Art) Conventionally, a non-halogen flame retardant flat cable using an adhesive layer made of a polyimide film and a phosphorus-modified saturated polyester copolymer is known (for example, see Patent Document 1). A halogen-free flame retardant flat cable using an adhesive layer containing a thermoplastic polyester resin and a phosphorus flame retardant is known (see, for example, Patent Document 2). A non-halogen flame retardant flame retardant adhesive comprising a polyester resin, a polyphosphoric flame retardant, and a non-polyphosphoric nitrogen-containing organic flame retardant is known (for example, see Patent Document 3). However, in all of Patent Documents 1 to 3, the base film of the flat cable uses a polyester film or a polyimide film, and the polyester film alone has insufficient flame retardancy, and the polyimide film has a low price. There is a problem that it is expensive. In addition, in flat cable covering materials that use halogen-based flame retardants in the adhesive layer (also known as an adhesive layer), flat cables using the flat cable covering materials are discarded after use with electronic devices. Later, there is a drawback that the flame retardant may leak into the environment for some reason or may be taken into the human body and harm health. Furthermore, flame retardants using phosphorous, polyphosphoric acid, non-polyphosphoric nitrogen-containing organic substances, etc. as non-halogen flame retardants must be contained in large amounts to obtain sufficient flame retardancy. When it is contained, the adhesive strength with the conductor is reduced.
The present applicant also discloses a flat cable covering material in which an electrically insulating support material, a thermally crosslinkable resin layer, and a flame retardant thermoplastic adhesive layer are sequentially laminated (for example, a patent). Reference 4). There is also disclosed a flat cable covering material that achieves both adhesiveness with conductors and self-adhesiveness between the covering materials and flame retardancy (for example, see Patent Document 5). However, since all of Patent Documents 4 to 5 hold and fix the conductive wire by the flame-retardant thermoplastic adhesive layer, there are disadvantages that the production speed is extremely slow and the cost is high.
そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもち、かつ、フラットケーブルの製造にあたっては、初期粘着力で導線を保持した後に、加熱し熱硬化させることで、貼合せと接着の工程を同時に製造効率をよくでき、低コストであるフラットケーブル被覆材、及びそれを用いたフラットケーブルを提供することである。 In order to solve the above-described problems, the present inventors have made extensive studies and have completed the present invention. The purpose is to have excellent adhesion to the conductor even in high temperature and severe sliding environment, and have sufficient flexibility and heat resistance. It is to provide a flat cable covering material and a flat cable using the same, which can improve the manufacturing efficiency at the same time by bonding and bonding processes by heating and thermosetting after holding.
上記の課題を解決するために、本発明の請求項1の発明に係わるフラットケーブル被覆材は、基材と、該基材の一方の面に少なくとも粘接着層を積層したフラットケーブル被覆材において、前記粘接着層を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含むように、したものである。
請求項2の発明に係わるフラットケーブル被覆材は、上記粘接着層が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造であるように、したものである。
請求項3の発明に係わるフラットケーブル被覆材は、上記アクリル系樹脂がEA−BA−ANをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、上記エポキシ系樹脂がNBR(ニトリルブタジエンゴム)変性エポキシ樹脂と、bis−A型エポキシ樹脂からなり、上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物であるように、したものである。
請求項4の発明に係わるフラットケーブルは、複数の導体を同一平面内で配列した導体列を、フラットケーブル被覆材にて両面より被覆してなるフラットケーブルにおいて、少なくとも片面の前記フラットケーブル被覆材が、基材と、該基材の一方の面に少なくとも粘接着層を積層したフラットケーブル被覆材からなり、前記粘接着層を構成する粘接着剤がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含み、かつ、前記粘接着層が熱硬化されてなるように、したものである。
In order to solve the above problems, a flat cable covering material according to the invention of claim 1 of the present invention is a base cable and a flat cable covering material in which at least an adhesive layer is laminated on one surface of the base material. The adhesive that constitutes the adhesive layer contains an acrylic resin, an epoxy resin, and a curing agent.
The flat cable covering material according to the invention of claim 2 is such that the adhesive layer is such that the acrylic resin and the epoxy resin have a sea-island structure.
The flat cable covering material according to the invention of claim 3 is an acrylic ester copolymer in which the acrylic resin is obtained by radical polymerization of a monomer having EA-BA-AN, and the epoxy resin is NBR (nitrile butadiene rubber). ) It consists of a modified epoxy resin and a bis-A type epoxy resin so that the curing agent is a dicyandiamide compound.
The flat cable according to the invention of claim 4 is a flat cable formed by covering a conductor array in which a plurality of conductors are arranged in the same plane from both sides with a flat cable covering material. And a flat cable covering material in which at least an adhesive layer is laminated on one surface of the substrate, and the adhesive constituting the adhesive layer is an acrylic resin, an epoxy resin, and It contains a curing agent and the adhesive layer is thermally cured.
請求項1の本発明によれば、高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもち、かつ、フラットケーブルの製造にあたっては、初期粘着力で導線を保持した後に、加熱し熱硬化させることで、貼合せと接着の工程を同時に製造速度を速くでき、低コストである効果を奏する。
請求項2の本発明によれば、請求項1の効果に加えて、より製造効率をよくでき、低コストである効果を奏する。
請求項3の本発明によれば、請求項1〜2の効果に加えて、より高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもつ効果を奏する。
請求項4の本発明によれば、製造にあたっては、初期粘着力で導線を保持した後に、加熱し熱硬化させることで、貼合せと接着の工程を同時に製造効率をよくでき、低コストであり、しかも高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもつ効果を奏する。
According to the present invention of claim 1, even under high temperature and severe sliding environment, it has excellent adhesion to the conductor, has sufficient flexibility and heat resistance, and in the production of the flat cable, After holding the conductive wire with the initial adhesive force, heating and thermosetting can simultaneously increase the production speed of the bonding and bonding processes, and the effect is low.
According to the second aspect of the present invention, in addition to the effect of the first aspect, the production efficiency can be improved and the cost can be reduced.
According to the third aspect of the present invention, in addition to the effects of the first and second aspects, the adhesiveness to the conductor is excellent and sufficient flexibility and heat resistance are obtained even under higher temperatures and severe sliding environments. It has the combined effect.
According to the present invention of claim 4, in manufacturing, after holding the lead wire with initial adhesive force, heating and thermosetting can simultaneously improve the manufacturing efficiency of the bonding and bonding processes, and the cost is low. Moreover, it has excellent adhesion to the conductor even under high temperature and severe sliding environment, and has the effect of combining sufficient flexibility and heat resistance.
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
(フラットケーブル被覆材)本願発明のフラットケーブル被覆材10は、図1に示すように、基材11と、該基材11の一方の面に少なくとも粘接着層13を積層してなり、粘接着層13を構成する粘接着剤15がアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、及び硬化剤を含ませる。なお、基材11と粘接着層13との間に、接着力を向上させるために、必要に応じてプライマー層12を設けてもよい。また、好ましくは、粘接着層13がアクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とが海島構造とする。さらに好ましくは、上記アクリル系樹脂がEA−BA−ANをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体で、上記エポキシ系樹脂がNBR(ニトリルブタジエンゴム)変性エポキシ樹脂と、bis−A型エポキシ樹脂からなり、上記硬化剤がジシアンジアミド系の化合物とする。なお、フラットケーブル被覆材10は、使用時までの保存や、使用時の取り扱い性の点から、粘接着層13面へ剥離紙を積層しておいてもよく、基材11/粘接着層13/剥離紙の構成としてもよい。
(Flat cable covering material) The flat
(効果)上記の構成とすることで、初期粘着をもった熱硬化型のフラットケーブル被覆材10とすることができる。即ち、フラットケーブル被覆材10の粘接着層13は、初期粘着性を有しているので、フラットケーブルの製造にあたっては、初期粘着力で導線を保持した後に、加熱し熱硬化させることで、貼合せと接着の工程は別の工程となるが、貼合せ工程の製造速度を速くでき、かつ、接着の工程も製造速度を速く、又はバッチ式でも大量に一括で加熱処理できるので、結果的に低コストとすることができる。また、粘接着層13と導線は熱硬化反応で接着させることで、導線との接着力も強力であり、その接着強度は温度変化で劣化しない効果があり、高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせ持たせることができる。
(Effect) By setting it as said structure, it can be set as the thermosetting flat cable coating | covering
(基材)基材11としては、機械的強度に優れ、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、屈曲性、絶縁性等に富む、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド系フィルム、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド系フィルム、フッ素系フィルム、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルファイド、ポリアリレート、ポリエステルエーテル、全芳香族ポリアミド、ポリアラミド、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが適用できる。通常はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンテレフタレートが好適に使用される。
(Substrate) The
基材11は、未延伸フィルム、または延伸フィルムが適用でき、強度を向上させる目的で延伸フィルムが好ましく、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが、特に二軸延伸フィルムが好適である。また、基材フィルムの表面は、必要に応じて、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、その他の前処理を施しても良い。該基材フィルムの厚さは、通常は5μm〜200μmが適用でき、10μm〜100μmが好適である。厚さが5μm未満であると機械的強度が不足し、またプライマー層12、粘接着層13など形成する適性が減ずる。厚さが200μm以上では可撓性が不足し摺動性が悪化するので、このような厚さにすることにより、フラットケーブル被覆材10に必要とされる強度を付与することができるとともに、フラットケーブル被覆材10に良好な可撓性を付与することができる。
As the
(プライマ層)次いで、基材11へ、必要に応じてプライマー層12を塗布する。該プライマー層12は、基材11へ粘接着層13を強固に接着させて、電子機器への使用時の摺動に耐えて、層間の剥離などを抑制して、絶縁性、耐久性を向上するためのものである。プライマー層12の材料としては、例えば、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、および/またはカルボジイミド基を有する多官能化合物と、ガラス転移点が20℃〜120℃、好ましくは30℃〜100℃のポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂とを含むプライマー剤が適用できる。また、プライマー剤としては、ポリエチレンイミン系化合物、有機チタン系化合物、イソシアネート系化合物、ウレタン系化合物、ポリブタジエン系化合物などを主成分とする所謂アンカーコート剤も適用することができる。
(Primer layer) Next, the
該プライマー剤12の希釈液をロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコ−ト、キスコート、ナイフコート、ダイコート、コンマコート、フローコート、スプレーコートなどの方法で塗布し乾燥して、溶剤を除去してプライマー層12を形成させる。要すれば、温度30℃〜70℃でエージングする。プライマー層12の厚さは、通常は0.05μm〜10μm程度、好ましくは0.1μm〜5μm程度である。
Apply the diluted solution of
(剥離紙)離型紙は離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、セパ紙、剥離フィルム、剥離紙とも呼ばれる。離型紙は、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの離型紙用基材の片面又は両面に離型層を有している。 (Release paper) Release paper is also called release film, separate paper, separate film, separate paper, release film, release paper. The release paper has a release layer on one side or both sides of a release paper base such as fine paper, coated paper, impregnated paper, and plastic film.
(離型層)該離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型又は無溶剤型のいずれもが使用できる。 (Release layer) The release layer is not particularly limited as long as it is a material having releasability. For example, silicone resin, organic resin-modified silicone resin, fluororesin, aminoalkyd resin, melamine resin, acrylic Resin, polyester resin and the like. These resins can be used in any of emulsion type, solvent type and solventless type.
(離型層の形成)離形層は、離形層成分を分散および/または溶解した塗液を、離型紙用基材フィルムの片面に塗布し、加熱乾燥および/または硬化させて形成する。該塗液の塗布方法としては、公知で任意の塗布法が適用でき、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコートなどである。また、離形層は、必要に応じて、基材フィルムの少なくとも片面の、全面または一部に形成してもよい。 (Formation of Release Layer) The release layer is formed by applying a coating liquid in which a release layer component is dispersed and / or dissolved on one surface of a release film base film, followed by heating and drying and / or curing. As a coating method of the coating liquid, a known and arbitrary coating method can be applied, and examples thereof include roll coating, gravure coating, and spray coating. Moreover, you may form a release layer in the whole surface or a part of at least single side | surface of a base film as needed.
(剥離力)離形層の剥離力は、粘着剤テープに対し、1〜2000mN/cm程度、さらに100〜1000mN/cmであることが好ましい。離形層の剥離力が1mN/cm未満の場合は、粘着シートや被粘着材との剥離力が弱く、剥がれたり部分的に浮いたりする。また、2000mN/cmより大きい場合は、離形層の剥離力が強く、剥離しにくい。安定した離形性や加工性の点で、ポリジメチルシロキサンを主成分とする付加及び/又は重縮合型の剥離紙用硬化型シリコーン樹脂が好ましい。 (Peeling force) The peeling force of the release layer is preferably about 1 to 2000 mN / cm and more preferably 100 to 1000 mN / cm with respect to the pressure-sensitive adhesive tape. When the release force of the release layer is less than 1 mN / cm, the release force from the pressure-sensitive adhesive sheet or the material to be bonded is weak, and it peels off or partially floats. Moreover, when larger than 2000 mN / cm, the peeling force of a release layer is strong and it is hard to peel. From the viewpoint of stable releasability and workability, addition and / or polycondensation-type curable silicone resins for release paper, which are mainly composed of polydimethylsiloxane, are preferred.
(粘接着層)粘接着層13は、粘着性を有するアクリル系樹脂、主に被着体との接着性を有するエポキシ系樹脂、これらの樹脂と反応する硬化剤を含ませることで、粘着性と接着性を併せ持つフラットケーブル被覆材10とすることができる。
(Adhesive layer) The
(エポキシ)上記エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂等が挙げられ、またフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂等のフェノール樹脂、ユリア(尿素)樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂などが例示できる。 (Epoxy) Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin and bisphenol F epoxy resin, novolac type epoxy resins such as novolac epoxy resin and cresol novolac epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and stilbene type. Examples include epoxy resins such as epoxy resins, triphenolmethane type epoxy resins, alkyl-modified triphenolmethane type epoxy resins, triazine nucleus-containing epoxy resins, dicyclopentadiene-modified phenol type epoxy resins, and also phenol novolac resins and cresol novolak resins. , Novolak type phenolic resin such as bisphenol A novolac resin, phenolic resin such as resol phenolic resin, urea (urea) resin, melamine resin, etc. Resins having a triazine ring, unsaturated polyester resins, bismaleimide resins, polyurethane resins, diallyl phthalate resins, silicon resins, resins having a benzoxazine ring, cyanate ester resins can be exemplified.
これらの樹脂から、少なくとも、比較的柔らかいエポキシ系樹脂と、硬いエポキシ系樹脂とを含ませるのが好ましい。ここで、柔らかい、硬いとは、相対比較であり、硬さに差のある柔らかいもの、硬いものを用いればよい。 From these resins, it is preferable to include at least a relatively soft epoxy resin and a hard epoxy resin. Here, “soft” and “hard” are relative comparisons, and a soft or hard material having a difference in hardness may be used.
(硬いエポキシ)硬いエポキシ系樹脂としては、結晶性エポキシ樹脂が好ましく、ビフェニル骨格、ビスフェノール骨格、スチルベン骨格などの剛直構造を主鎖にもち、比較的低分子量のものがよい。好ましくは、例えば、ビスフェノールAエポキシ樹脂、ビスフェノールFエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂で、特にビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。主鎖が1〜3のビスフェノールA型エポキシ樹脂は常温で液体、主鎖が2〜10のビスフェノールA型エポキシ樹脂は常温で固体である。結晶性エポキシ樹脂のうち、常温で結晶化して固体のものも、融点以上の温度になると、急速に融解して低粘度の液状に変化することで、粘接着層13の接着剤部分に被着体の裏面とを接合工程で、初期に密着し、更に接着して、接着強度を高めることができる。硬いエポキシ系樹脂は架橋密度が高くなるため、機械的強度が高く、耐薬品性がよく、硬化性が高く、吸湿性(自由体積が小さくなるため)が小さくなる特徴もある。
(Hard epoxy) As the hard epoxy resin, a crystalline epoxy resin is preferable, and a rigid structure such as a biphenyl skeleton, a bisphenol skeleton, and a stilbene skeleton has a main chain and a relatively low molecular weight. Preferably, for example, bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin and bisphenol F epoxy resin, and bisphenol A type epoxy resins are particularly preferable. A bisphenol A type epoxy resin having a main chain of 1 to 3 is liquid at normal temperature, and a bisphenol A type epoxy resin having a main chain of 2 to 10 is solid at normal temperature. Among the crystalline epoxy resins, those that are crystallized and solid at room temperature also rapidly melt and change to a low-viscosity liquid when the temperature reaches the melting point or higher, so that the adhesive portion of the
硬いエポキシ系樹脂として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましいが、さらに、硬さの異なる複数を用いるのが更に好ましい。複数とは、剛直な構造であるビスフェノール骨格の主鎖の数の異なるものが例示でき、例えば、主鎖が1〜3のビスフェノールA型エポキシ樹脂と、主鎖が2〜10のビスフェノールA型エポキシ樹脂とを併用すればよい。併用することで、機械的強度を保ちつつ、若干の柔軟性を得ることが出来るため、密着性に優れる。固体のエポキシを混合することで、製膜性も向上させることができる。ここで、硬さ異なるとは相対比較であり、硬さに差があればよく、硬いもの、更に硬いものを用いればよい。具体的には、主鎖が1〜3のビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製、JER828が、主鎖が2〜10のビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製、JER1001などが例示できる。 As the hard epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin is preferable, but it is more preferable to use a plurality of different hardnesses. Examples of the plural include ones having different numbers of main chains of a bisphenol skeleton having a rigid structure. For example, a bisphenol A type epoxy resin having a main chain of 1 to 3 and a bisphenol A type epoxy having a main chain of 2 to 10 What is necessary is just to use resin together. By using together, since some softness | flexibility can be obtained, maintaining mechanical strength, it is excellent in adhesiveness. By mixing solid epoxy, the film forming property can be improved. Here, the difference in hardness is a relative comparison, and it is sufficient if there is a difference in hardness, and a harder one or a harder one may be used. Specifically, as a bisphenol A type epoxy resin having a main chain of 1 to 3, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., JER828 is used as a bisphenol A type epoxy resin having a main chain of 2 to 10 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. JER1001 etc. can be illustrated.
(柔いエポキシ)柔かいエポキシ樹脂としては、ゴム成分を含むように変性したエポキシ系樹脂が好ましい。特に、NBR(ニトリルブタジエンゴム)変性エポキシ系樹脂が、加熱による変色も少なく、硬いエポキシ樹脂である結晶性エポキシ樹脂と混ざり易さから好ましい。具体的には、ADEKA社製、EPR4030などが例示できる。被着体の熱膨張による寸法変化などに追従するため、耐熱性向上、耐衝撃性、柔軟性の点で優れる。 (Soft Epoxy) As the soft epoxy resin, an epoxy resin modified to include a rubber component is preferable. In particular, NBR (nitrile butadiene rubber) -modified epoxy resin is preferable because it is less likely to discolor due to heating and is easily mixed with a crystalline epoxy resin that is a hard epoxy resin. Specific examples include EPR4030 manufactured by ADEKA. In order to follow dimensional changes due to thermal expansion of the adherend, it is excellent in terms of improved heat resistance, impact resistance and flexibility.
(アクリル)アクリル系樹脂としては、粘着性があれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステルモノマーを重合させたポリマーのほか、前記モノマーと共重合可能な不飽和単量体(例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなど)とを共重合させたコポリマーが使用できる。アクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル共重合体が好ましく、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびアクリルニトリルのうち少なくとも1つをモノマー成分とした共重合体が挙げられる。この中でも、官能基としてエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、二トリル基等を持つ化合物を有するアクリル酸エステル共重合体が好ましい。これにより、被着体への接着性がより向上する。具体的には、ナガセケムテックス社製、SG−P3などが例示できる。 The (acrylic) acrylic resin is not particularly limited as long as it has adhesiveness. For example, in addition to a polymer obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and ester monomers thereof, non-polymerizable with the above monomers. A copolymer obtained by copolymerizing a saturated monomer (for example, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, etc.) can be used. As the acrylic resin, an acrylate copolymer is preferable, and a copolymer having at least one of acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and acrylonitrile as a monomer component is exemplified. Among these, an acrylate copolymer having a compound having an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a nitrile group, or the like as a functional group is preferable. Thereby, the adhesiveness to a to-be-adhered body improves more. Specific examples include SG-P3 manufactured by Nagase ChemteX Corporation.
特に好ましくは、アクリル系樹脂として、EA−BA−AN(エチルアクリレート−ブチルアクリレート−アクリルニトリルをもつモノマーをラジカル重合してなるアクリル酸エステル共重合体であって、エポキシ系樹脂との分散性や、粘接着層11を形成する際の塗布性成膜性を向上させることができる。しかも、粘接着層11の初期粘着性を確保できる。
Particularly preferably, the acrylic resin is an acrylic ester copolymer formed by radical polymerization of a monomer having EA-BA-AN (ethyl acrylate-butyl acrylate-acrylonitrile), In addition, it is possible to improve applicability and film formability when forming the
アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、10万以上が好ましく、15万〜100万が特に好ましく、重量平均分子量がこの範囲内であると、粘接着層11の塗布性が向上する。また、凝集力を高めるために、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族系や芳香族系石油樹脂等の粘着付与剤等を添加してもよい。
The weight average molecular weight of the acrylate copolymer is not particularly limited, but is preferably 100,000 or more, particularly preferably 150,000 to 1,000,000, and application of the
(硬化剤)前記硬化剤としては、例えばジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、メタキシレリレンジアミン(MXDA)などの脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン(DDM)、m−フェニレンジアミン(MPDA)、ジアミノジフェニルスルホン(DDS)などの芳香族ポリアミンのほか、ジシアンジアミド(DICY)、有機酸ジヒドララジドなどを含むポリアミン化合物等のアミン系硬化剤、ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHPA)、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(MTHPA)などの脂環族酸無水物(液状酸無水物)、無水トリメリット酸(TMA)、無水ピロメリット酸(PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸(BTDA)等の芳香族酸無水物等の酸無水物系硬化剤、フェノール樹脂等のフェノール系硬化剤が例示できる。特に、ジシアンジアミド(DICY)は潜在性の硬化剤のため、保存安定性に優れ、室温保存でもポットライフが数週間もあるので好ましい。また、硬化促進剤としてイミダゾール類を含ませてもよい。 (Curing agent) Examples of the curing agent include aliphatic polyamines such as diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), and metaxylylene diamine (MXDA), diaminodiphenylmethane (DDM), and m-phenylenediamine (MPDA). In addition to aromatic polyamines such as diaminodiphenylsulfone (DDS), amine-based curing agents such as polyamine compounds including dicyandiamide (DICY) and organic acid dihydralazide, hexahydrophthalic anhydride (HHPA), methyltetrahydrophthalic anhydride (MTHPA) Acid anhydride such as alicyclic acid anhydride (liquid acid anhydride), trimellitic anhydride (TMA), pyromellitic anhydride (PMDA), benzophenone tetracarboxylic acid (BTDA), etc. Physical curing agent, Phenolic curing agent such as Nord resin can be exemplified. In particular, dicyandiamide (DICY) is a latent curing agent, and thus is excellent in storage stability and has a pot life of several weeks even at room temperature storage. Moreover, you may include imidazoles as a hardening accelerator.
(添加剤)さらに、粘接着剤13には、必要に応じて、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他等を添加してもよい。また、必要に応じて、さらにシラン系、チタン系、アルミニウム系などのカップリング剤を含むことができる。 (Additives) Further, the adhesive 13 may be processed, for example, in terms of workability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, difficulty. For the purpose of improving and modifying flammability, antifungal properties, electrical properties, strength, etc., for example, lubricants, plasticizers, fillers, fillers, antistatic agents, antiblocking agents, crosslinking agents, antioxidants UV absorbers, light stabilizers, colorants such as dyes and pigments, and the like may be added. Further, if necessary, a coupling agent such as silane, titanium, and aluminum can be further included.
(海島)粘接着剤13は、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂を主成分としているが、海島構造が好ましい。アクリル系樹脂を海状態とし、この海にエポキシ系樹脂が島状態をなしていることが好ましい。エポキシ系樹脂は複数種からなるが相溶状態であると推測される。この好ましい構造によって、アクリル系樹脂の海状態が初期粘着性を発現し、島状態のポキシ系樹脂が加圧加熱によって、被着体と接触し、接着すると推測される。さらに分散状態は、海と島どうしが接触しないある程度の距離(数μm)を保つことで、界面破壊を避けることが出来、接着強度も高く維持できるので好ましい。 (Sea Island) The adhesive 13 is mainly composed of an acrylic resin and an epoxy resin, but a sea island structure is preferable. It is preferable that the acrylic resin is in a sea state and the epoxy resin is in an island state in the sea. Although epoxy resin consists of multiple types, it is presumed to be in a compatible state. With this preferable structure, it is presumed that the sea state of the acrylic resin develops initial tackiness, and the island-shaped poxy resin comes into contact with and adheres to the adherend by pressure heating. Further, the dispersed state is preferable because a certain distance (several μm) at which the sea and the islands do not come into contact with each other can be avoided, and the interface strength can be kept high.
(配合比)粘接着剤13は、アクリル系樹脂、硬いエポキシ系樹脂、柔かいエポキシ系樹脂とからなり、その配合比は、アクリル系樹脂:硬いエポキシ系樹脂:柔かいエポキシ系樹脂:硬化剤=100:75〜175:10〜100:2〜20程度、好ましくは、アクリル系樹脂:硬いエポキシ系樹脂:柔かいエポキシ系樹脂=100:100〜150:25〜75:5〜10である。なお、硬いエポキシ系樹脂を複数用いる場合にはその合計とする。アクリル酸エステル共重合体に対して、硬いエポキシ樹脂及び柔かいエポキシ系樹脂がこの範囲未満であると、粘着力が強すぎて、貼り替えが必要な場合に不良が起こったり、作業性の低下したりし、被着体との接着力が低下する。この範囲以上では、被着体との接着力は向上するが、粘着力が低く、仮固定を要して作業性が低下する。また、硬化剤の配合比がこの範囲未満であると、接合後の耐熱性が低く、また接着強度が温度変化で劣化しやすい。この範囲以上では、フラットケーブル被覆材10を被着体と接合するまで保管するが、その期間の保存性が低下し、また、未反応の硬化剤が残留することで、接着力が低下する問題点もある。
(Blend ratio) The adhesive 13 is composed of an acrylic resin, a hard epoxy resin, and a soft epoxy resin, and the blend ratio is acrylic resin: hard epoxy resin: soft epoxy resin: curing agent = 100: 75 to 175: 10 to about 100: 2 to 20, preferably acrylic resin: hard epoxy resin: soft epoxy resin = 100: 100 to 150: 25 to 75: 5 to 10. In addition, when using two or more hard epoxy resins, it is set as the sum total. If the hard epoxy resin and the soft epoxy resin are less than this range with respect to the acrylic ester copolymer, the adhesive strength is too strong, resulting in defects when work needs to be replaced or reduced workability. In other words, the adhesive strength with the adherend is reduced. Above this range, the adhesive strength with the adherend is improved, but the adhesive strength is low, and temporary fixing is required and workability is reduced. Moreover, when the compounding ratio of the curing agent is less than this range, the heat resistance after joining is low, and the adhesive strength is likely to deteriorate due to a temperature change. Above this range, the flat
(難燃性)粘接着層13は、エポキシ系樹脂を主体とするために、難燃性が備わっているが、さらに、向上させるために、難燃剤成分を加えてもよい。難燃剤成分をとしては、硫酸アミノトリアジン化合物、水和金属化合物及び/又は酸化金属化合物などのノンハロゲン系難燃剤の1又は複数を用いることが好ましい。硫酸アミノトリアジン化合物としては、ノンハロゲン系難燃剤であり、硫酸メラミン・硫酸アセトグアナミン・硫酸グアニルメラミン・硫酸メレム・硫酸メラムなどが適用できる。水和金属化合物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などが適用できるが、難燃性に優れ、コストの点でも有利な水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好適である。該水和金属化合物は、単独でも、複数種を組み合わせも使用することもできる。酸化金属化合物としては、例えば、酸化アンチモン系化合物、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化スズ、酸化モリブデン酸、酸化モリブデン、酸化ホウ素、二酸化珪素などが適用できる。
(Flame Retardancy) The
粘接着層13には、本発明の効果に影響のない範囲で、さらに種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属腐食防止剤、着色剤(顔料、染料)、ブロッキング防止剤、樹脂と難燃剤との間の凝集力を上昇させる各種カップリング剤、架橋剤、架橋助剤、充填剤、帯電防止剤、難燃触媒を適宜添加してもよい。上記の無機系難燃剤の粒子の大きさとしては、一次粒子として、約0.01μないし15μ位である。難燃性の性能からは、難燃剤成分が多いほど良いが、難燃剤が多いと合成樹脂成分が少なくなって、難燃性接着層を形成加工する際に成膜することができず、また、必要な接着性能が得られない。難燃性があり、加工性の良い組成としては、合成樹脂成分が20〜99質量%と難燃剤成分が1〜80質量%が好適である。
The
(製造方法)まず、粘接着層13を形成するための粘接着剤15組成物を作製し、この粘接着剤15組成物を基材11へ塗布すればよい。塗布後の粘接着層13面の保護に剥離紙を密着させるのが好ましい。撹拌機を用いて、硬いエポキシ系樹脂として複数種を用いる場合は先に混合撹拌し、次に硬化剤を混合撹拌し、溶媒で希釈した後に、柔かいエポキシ系樹脂を混合撹拌し、次いで、アクリル系樹脂を混合撹拌して、粘接着剤15組成物を得た。
(Manufacturing method) First, the adhesive agent 15 composition for forming the
(組成物)粘接着剤15組成物を作製する撹拌機は、所望の材料を混合し、必要に応じて混練、分散して調製すればよく、特に限定されるものではない。通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ(Szegvari)アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、および超音波分散機などが適用できる。 (Composition) The stirrer for producing the adhesive 15 composition may be prepared by mixing desired materials, kneading and dispersing as necessary, and is not particularly limited. Conventional kneading and dispersing machines such as two-roll mills, three-roll mills, pebble mills, tron mills, Szegvari attritors, high-speed impeller dispersers, high-speed stone mills, high-speed impact mills, despers, high-speed mixers, ribbon blenders, and kneaders Intensive mixers, tumblers, blenders, dispersers, homogenizers, ultrasonic dispersers, and the like can be applied.
(コーティング法)コーティング法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ロッドコ−ト、ブレードコート、バーコート、ワイヤーバーコート、ダイコート、リップコート、ディップコートなどが適用できる。
この組成物を、基材11面へ、上記のコーティング法で塗布して、乾燥した後に、必要に応じて離型紙を貼り合わせれば、フラットケーブル被覆材10が得られる。組成物(塗布液)の粘度は、1〜20000センチストークス(25℃)程度、好ましくは1〜200センチストークスに調整する。15へ含浸塗布する場合には、粘度が低い方が好ましく、1〜100センチストークスである。
(Coating method) The coating method is not particularly limited. For example, roll coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, gravure reverse coating, comma coating, rod coating, blade coating, bar coating, Wire bar coat, die coat, lip coat, dip coat, etc. can be applied.
If this composition is applied to the surface of the
(フラットケーブル)フラットケーブル1は、図2に示すように、複数の導体21を同一平面内で配列した導体列を、フラットケーブル被覆材10にて両面より被覆する。図3は図2のAA断面図であり、導体21列は両面より被覆してなるフラットケーブル被覆材10の粘接着層13によって、埋め込まれるような状態で熱硬化されており、導体21列は強固に接着されている。
(Flat Cable) As shown in FIG. 2, the flat cable 1 covers a conductor array in which a plurality of
(導線との接着方法)従来の導線との接着方法は、2枚のフラットケーブル用被覆材の接着層の面を対向させて重ね合わせ、その層間に、複数の金属等の導体21を同一平面内で配列した導体列を介在させた状態で、フラットケーブル用被覆材及び導体21を加熱加圧してヒートシールすることにより、ヒートシール性の接着層と導体21とを密接着させ、更に、対向した接着層自身も相互に接着させる製造方法で行う。このようにして、2枚の対向したフラットケ−ブル被覆材と導体21とが密接着して、導体21が接着層へ埋め込まれて一体化したフラットケーブルを製造される。
(Adhesion method with a conductive wire) The conventional adhesion method with a conductive wire is such that the surfaces of the adhesive layers of two flat cable covering materials are opposed to each other, and a plurality of
(従来の製造方法)上記の従来の製造方法では、導線21を埋め込む接着層の接着剤にはポリエステル系の樹脂などが一般的に使用されており、導線を配置する際にはフラットケーブル被覆材と貼りあわせる工程において、従来の接着層の接着剤には初期の粘着力がないため、導線が剥離し易く、同一走行中の工程内で、フラットケーブル用被覆材及び導体21を加熱加圧してヒートシールせねばならない。このヒートシール工程はフラットケーブル用被覆材及び導体21を加熱加圧して、これらの材料の温度上昇エネルギー、接着層の溶融エネルギーと多大の熱エネルギーを必要として、ヒートシール工程は著しく遅い速度が余儀なくされている。このために、フラットケーブルの製造工程での作業効率性が低下する。また、耐熱性に難があり、高温での接着力不足という課題も付きまとってきていた。
(Conventional Manufacturing Method) In the above-described conventional manufacturing method, a polyester resin or the like is generally used for the adhesive of the adhesive layer in which the
(本願発明の製造方法)これに対して、本願発明では初期粘着性をもつ熱硬化型の粘接着層13を持ったフラットケーブル被覆材10を用いて、従来は同一工程であった貼合せと接着の工程は別の工程とする。まず、(1)本願発明の2枚のフラットケーブル被覆材10を用いて、それぞれの粘接着層13の面を対向させて重ね合わせ、更に、その層間に、複数の金属等の導体21を同一平面内で配列した導体列を介在させて重ねて、それぞれの粘接着層13の粘着力で、導体21を保持した状態で、貼合せて貼合せ工程を行う。
なお、粘接着層13面へ剥離紙を積層した基材11/粘接着層13/剥離紙の構成とした場合には、予め、又は工程の最初の段階で剥離紙を剥離し除去すればよい。次に、(2)フラットケ−ブル用被覆材10/導体21列/フラットケ−ブル用被覆材10を加熱して、粘接着層13を熱硬化させることで、2枚の対向したフラットケ−ブル用被覆材10の粘接着層13と導体21列、及び粘接着層13同士も相互に接着して、導体21が粘接着層13へ埋め込まれて一体化したフラットケ−ブル1となる。
(Manufacturing method of the present invention) On the other hand, in the present invention, a flat
In addition, when it is set as the structure of the
粘接着層11を硬化させる接着工程は、加熱、又は加圧加熱させることで行い、加熱温度は、100〜300℃程度、好ましくは150〜250℃である。加熱時間は1〜240分間、好ましくは10〜60分間である。接着工程は巻取状でも、切断して枚葉状で行ってもよい。
The adhesion process for curing the
従来は、接着層の接着剤には初期の粘着力がないため、一旦貼り合わせのもを行うことができず、同一走行中の工程内で、著しく遅い速度のヒートシール工程に合わせた速度でしか、貼合わせ工程も行うので、作業効率性が著しく低下していた。しかしながら、本願発明のフラットケーブル被覆材10の粘接着層13は、初期粘着性を有しているので、フラットケーブルの製造にあたっては、初期粘着力で導線を保持した後に、加熱し熱硬化させることできる。貼合せと接着の工程は別の工程となるが、(1)貼合せ工程では貼り合わせのみであるから製造速度を著しく速くでき、かつ、(2)接着の工程もバッチ式でも大量に一括で加熱処理できるので、結果的に低コストとすることができる。また、粘接着層13と導線は熱硬化反応で接着させることで、エポキシ系樹脂に起因する強固な接着強度が得られ、導線との接着力も強力であり、その接着強度は温度変化でも劣化しにくく、また、アクリル系樹脂に起因するために脆質性が低く、優れた剪断強度と高い耐衝撃性、耐熱性を有するので、高温や摺動の厳しい環境下でも、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせ持たせることができる。
Conventionally, since the adhesive of the adhesive layer does not have an initial adhesive force, it cannot be pasted once, and it is at a speed that matches the extremely slow heat sealing process within the same running process. However, since the laminating process is also performed, the work efficiency has been significantly reduced. However, since the
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
また、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(主鎖1〜3)をEPX−1、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(主鎖2〜10)をEPX−2、NBR変性エポキシ樹脂をEPX−3と呼称する。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. In addition, except a solvent, each composition of each layer is a mass part of solid content conversion.
Further, the bisphenol A type epoxy resin (main chain 1 to 3) is referred to as EPX-1, the bisphenol A type epoxy resin (main chain 2 to 10) is referred to as EPX-2, and the NBR modified epoxy resin is referred to as EPX-3.
(実施例1)下記原料を攪拌機により混合し、粘接着剤15組成物を作製した。
・アクリル酸エステル共重合体 100部
・EPX−1 50部
・EPX−2 100部
・EPX−3 50部
・ジシアンジアミド 7部
次に、基材11として厚さ23μmのポリエチレンテレフタレート(東洋紡績社製、E−5107)を用いて、蒸気の粘接着剤15組成物を、乾燥後の重量が50g/m2になるように、コンマコーターにて、塗布し乾燥して粘接着層13を形成した後に、該粘接着層13面へ軽剥離のセパフィルム(SPーPET 01BU 東セロ製)を貼り合わせて実施例1のフラットケーブル被覆材10とした。
(Example 1) The following raw materials were mixed with a stirrer to prepare an adhesive 15 composition.
-Acrylic ester copolymer 100 parts-EPX-1 50 parts-EPX-2 100 parts-EPX-3 50 parts-Dicyandiamide 7 parts Next, a
次いで、幅25mmにスリットした2枚の実施例1のフラットケーブル被覆材10を用いて、それぞれの剥離紙を剥離し除去した後の、粘接着層13の層間にスズメッキ軟銅導体(厚さ50μm、幅0.8mm)を17本平行に並べ、2枚のフラットケーブル被覆材10の粘接着層13が向かい合うようにして、金属ロールとゴムロールとの間を30m/minのスピードで通過させて加圧して粘着力のみで導線を保持させて、長さ250mm毎に切断して、硬化前のフラットケーブルを得た。
この硬化前のフラットケーブルを6400枚まとめて、熱オーブンにて、180℃1時間、加熱硬化させて、フラットケーブル1を得た。
従来の製造速度は、150℃に加熱した金属ロールとゴムロールとの間を3m/minのスピードで通過させて加熱加圧するので、毎時640枚程度であるが、本願発明によれば、10倍の効率である。貼り合わせ工程を別工程で行ったとしても、十分に良好な効率であった。
Next, using the two flat
6400 flat cables before curing were put together and cured by heating in a hot oven at 180 ° C. for 1 hour to obtain a flat cable 1.
The conventional production speed is about 640 sheets per hour because it is heated and pressurized between a metal roll heated to 150 ° C. and a rubber roll at a speed of 3 m / min. Efficiency. Even if the bonding step was performed as a separate step, the efficiency was sufficiently good.
(比較例1)粘接着剤15組成物として、ガラス転移点−30℃のポリエステル樹脂:ガラス転移点5℃のポリエステル樹脂:ガラス転移点80℃のポリエステル樹脂=24:5:1(質量比)の混合ポリエステル樹脂を、トルエンとメチルエチルケトンの1対1の混合溶剤で希釈し、難燃剤として硫酸メラム:酸化スズ:び水酸化アルミニウム=1:10:20を混合し、固形分50質量%の組成物を用いる以外は実施例1にして、比較例1のフラットケーブル被覆材10とした。
次いで、その層間にスズメッキ軟銅導体(厚さ50μm、幅0.8mm)を17本平行に並べ、2枚のフラットケーブル被覆材10の熱接着層が向かい合うようにして、150℃に加熱した金属ロールとゴムロールとの間を3m/minのスピードで通過させて加熱加圧して、フラットケーブル1を製造した。
比較例1のフラットケーブル被覆材10はエポキシ樹脂の変わりに、従来品のポリエステル系接着剤を使用しているので、この接着剤はホットメルトタイプのため、熱硬化は行わなかった。
(Comparative Example 1) As the adhesive 15 composition, polyester resin having a glass transition point of -30 ° C: polyester resin having a glass transition point of 5 ° C: polyester resin having a glass transition point of 80 ° C = 24: 5: 1 (mass ratio) ) Is mixed with a one-to-one mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone, mixed with melam sulfate: tin oxide: aluminum hydroxide = 1: 10: 20 as a flame retardant, and has a solid content of 50% by mass. The flat
Next, 17 tin-plated annealed copper conductors (thickness 50 μm, width 0.8 mm) are arranged in parallel between the layers, and a metal roll heated to 150 ° C. with the two heat-bonding layers of the flat cable covering 10 facing each other. The flat cable 1 was manufactured by passing between the rubber roll and the rubber roll at a speed of 3 m / min and heating and pressing.
Since the flat
(比較例2)粘接着剤15組成物として、アクリル酸エステル共重合体を用いない以外は実施例1にして、比較例2のフラットケーブル被覆材10とした。
(Comparative Example 2) The flat
(比較例3)粘接着剤15組成物として、EPX−3を用いない以外は実施例1にして、比較例3のフラットケーブル被覆材10とした。
(Comparative Example 3) The flat
(比較例4)粘接着剤15組成物として、EPX−1を用いない以外は実施例1にして、比較例4のフラットケーブル被覆材10とした。
(Comparative example 4) The flat
(評価方法)初期粘接着力、作業性、耐熱性、屈曲性で行った。結果を表1に示す。 (Evaluation method) The initial adhesive strength, workability, heat resistance, and flexibility were used. The results are shown in Table 1.
(測定方法)
<初期粘着力の測定方法>23℃、50%RH雰囲気下に24時間静置したフラットケーブル被覆材10を、幅25mm、長さ250mmに裁断し、試験サンプルとした。その後、サンプルの剥離紙をはがし、粘接着層が接触するように、洗浄した硝子板の上に置く。その上から、手動式圧着装置(JIS0237)にて、圧着速さ約5mm/sec、1往復させ、貼り付けた。貼り付けた試験片の片方を、テンシロン(オリエンテック製RTC1310A)にて、300mm/minの速さで引き剥がし、そのときの応力を粘着力とした。
<作業性>初期粘着力があり、かつ、製造の走行速度が従来製造方法の2倍以上の場合を、合格とし「○印」で示し、何れかが達しない場合を不合格とし「×印」で示す。
<耐熱性>150℃で24h静置後の剥離強度が10N/10mm幅以上の場合を、合格とし「○印」で示し、これ以下の場合を不合格とし「×印」で示す。
<屈曲性>U字摺動屈曲試験:JIS−C5016に準拠して、温度23℃で、曲げ半径R=8mmで、屈曲速度1500回/分の条件で行い、
モニタ用の導体通電電流が10-6秒以上停止もしくは導体抵抗が初期から10%アップした段階を屈曲寿命として、1000万回以上を合格とし「○印」で示し、これ以下の場合を不合格とし「×印」で示す。結果を表1に示す。
(Measuring method)
<Measurement Method of Initial Adhesive Strength> The flat
<Workability> A case where there is an initial adhesive force and the production traveling speed is twice or more that of the conventional production method is indicated as “O”, and a case where any of them is not reached is indicated as “No”. ".
<Heat resistance> A case where the peel strength after standing at 150 ° C. for 24 hours is 10 N / 10 mm width or more is indicated as “O”, and a case where the peel strength is less than this is indicated as “X”.
<Flexibility> U-shaped sliding bending test: Performed at a temperature of 23 ° C., a bending radius R = 8 mm, and a bending speed of 1500 times / minute according to JIS-C5016.
When the conductor current for monitoring is stopped for 10 -6 seconds or more, or when the conductor resistance is increased by 10% from the initial stage, the bending life is considered to be 10 million times or more. And indicated by “x”. The results are shown in Table 1.
(評価結果)初期粘接着力、作業性、耐熱性、屈曲性のすべてがよいのは、実施例1のフラットケーブル被覆材10であった。
(Evaluation result) The flat
(産業上の利用可能性)本発明は、導体との密着性に優れ、かつ、十分な柔軟性と耐熱性をあわせもつ電気機器、電子機器、その他等に使用されるフラットケーブルに利用することができる。 (Industrial Applicability) The present invention is applied to a flat cable used in electrical equipment, electronic equipment, etc. having excellent adhesion to a conductor and having sufficient flexibility and heat resistance. Can do.
1:フラットケーブル
10:フラットケーブル被覆材
11:基材
13:粘接着層
15:粘接着剤
21:導線
1: Flat cable 10: Flat cable covering material 11: Base material 13: Adhesive layer 15: Adhesive 21: Conductor
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