JP5461808B2 - 有機電界発光素子およびチオフェン化合物 - Google Patents
有機電界発光素子およびチオフェン化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5461808B2 JP5461808B2 JP2008242738A JP2008242738A JP5461808B2 JP 5461808 B2 JP5461808 B2 JP 5461808B2 JP 2008242738 A JP2008242738 A JP 2008242738A JP 2008242738 A JP2008242738 A JP 2008242738A JP 5461808 B2 JP5461808 B2 JP 5461808B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- general formula
- branched
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 Cc(c(*)c(c1c23)-c4c(N)[n]c(*)c4-c1c(*)c(*)c2-c1c(c(*)c2*)N)c3-c1c2N Chemical compound Cc(c(*)c(c1c23)-c4c(N)[n]c(*)c4-c1c(*)c(*)c2-c1c(c(*)c2*)N)c3-c1c2N 0.000 description 17
- ILSGSMWTAXJDEE-UHFFFAOYSA-N Brc([s]1)c(-c(c2c3c(-c4c([s]5)Br)ccc2-2)ccc3-c4c5Br)c-2c1Br Chemical compound Brc([s]1)c(-c(c2c3c(-c4c([s]5)Br)ccc2-2)ccc3-c4c5Br)c-2c1Br ILSGSMWTAXJDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPJXZNCWAGZNCR-UHFFFAOYSA-N Brc([s]cc1)c1-c1cccc2c1cccc2-c(cc[s]1)c1Br Chemical compound Brc([s]cc1)c1-c1cccc2c1cccc2-c(cc[s]1)c1Br PPJXZNCWAGZNCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZYAFTZIQWCKOI-UHFFFAOYSA-N Brc1c(cccc2Br)c2ccc1 Chemical compound Brc1c(cccc2Br)c2ccc1 CZYAFTZIQWCKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJYZFCBRQVVZMV-UHFFFAOYSA-N CCCCCCNc1c(-c2ccc-3c4c2c-2ccc4-c4ccccc-34)c-2c(-c2ccccc2)[s]1 Chemical compound CCCCCCNc1c(-c2ccc-3c4c2c-2ccc4-c4ccccc-34)c-2c(-c2ccccc2)[s]1 JJYZFCBRQVVZMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSCHBFALDDUOJO-UHFFFAOYSA-N CCc1cc(-c(cc2)c3c4c2-c2cc(C)c(C)cc2-c4ccc3-2)c-2[s]1 Chemical compound CCc1cc(-c(cc2)c3c4c2-c2cc(C)c(C)cc2-c4ccc3-2)c-2[s]1 FSCHBFALDDUOJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDVMZWJCIFAKHP-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(N(C(CC2)=CC=C2c2c(-c3ccc4-c5c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6cccc(C)c6)[s]c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6cc(C)ccc6)c5-c5ccc-6c3c45)c-6c(-c(cc3)ccc3N(c3ccccc3)c3cc(C)ccc3)[s]2)c2ccccc2)ccc1 Chemical compound Cc1cc(N(C(CC2)=CC=C2c2c(-c3ccc4-c5c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6cccc(C)c6)[s]c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6cc(C)ccc6)c5-c5ccc-6c3c45)c-6c(-c(cc3)ccc3N(c3ccccc3)c3cc(C)ccc3)[s]2)c2ccccc2)ccc1 NDVMZWJCIFAKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJNVTSQEECZDMA-UHFFFAOYSA-N Nc1cccc(-c2c(-c3ccc4-c5c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6c(cccc7)c7ccc6)[s]c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6cccc7c6cccc7)c5-c5ccc-6c3c45)c-6c(-c3cccc(F)c3)[s]2)c1 Chemical compound Nc1cccc(-c2c(-c3ccc4-c5c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6c(cccc7)c7ccc6)[s]c(-c(cc6)ccc6N(c6ccccc6)c6cccc7c6cccc7)c5-c5ccc-6c3c45)c-6c(-c3cccc(F)c3)[s]2)c1 NJNVTSQEECZDMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUNQTXAKKFCZAY-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1c(-c2ccc3-c4c(-c(cc5)ccc5Nc5ccccc5)[s]c(-c(cc5)ccc5Nc5ccccc5)c4-c4ccc-5c2c34)c-5c(-c2ccccc2)[s]1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1c(-c2ccc3-c4c(-c(cc5)ccc5Nc5ccccc5)[s]c(-c(cc5)ccc5Nc5ccccc5)c4-c4ccc-5c2c34)c-5c(-c2ccccc2)[s]1 FUNQTXAKKFCZAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOZYIKMCDFRIL-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1c(-c2ccc3-c4c(-c5ccccc5)[s]c(-c5ccccc5)c4-c4ccc-5c2c34)c-5c(-c2ccccc2)[s]1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1c(-c2ccc3-c4c(-c5ccccc5)[s]c(-c5ccccc5)c4-c4ccc-5c2c34)c-5c(-c2ccccc2)[s]1 YMOZYIKMCDFRIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCWPQIOXMPFJGX-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c(cc1)ccc1-c1c(-c2ccc3-c4c(-c(cc5)ccc5N(c5ccccc5)c5ccccc5)[s]c(-c(cc5)ccc5N(c5ccccc5)c5ccccc5)c4-c4ccc-5c2c34)c-5c(-c(cc2)ccc2N(c2ccccc2)c2ccccc2)[s]1 Chemical compound c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c(cc1)ccc1-c1c(-c2ccc3-c4c(-c(cc5)ccc5N(c5ccccc5)c5ccccc5)[s]c(-c(cc5)ccc5N(c5ccccc5)c5ccccc5)c4-c4ccc-5c2c34)c-5c(-c(cc2)ccc2N(c2ccccc2)c2ccccc2)[s]1 WCWPQIOXMPFJGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVEHIOGRJJYSSU-UHFFFAOYSA-N c1c(C2C=CC(c3c[s]cc33)=C4C3=CC=C3C24)c3c[s]1 Chemical compound c1c(C2C=CC(c3c[s]cc33)=C4C3=CC=C3C24)c3c[s]1 OVEHIOGRJJYSSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJDUZHUPZBMLAP-UHFFFAOYSA-N c1c[s]c-2c1-c1ccc3-c([s]cc4)c4-c4c3c1c-2cc4 Chemical compound c1c[s]c-2c1-c1ccc3-c([s]cc4)c4-c4c3c1c-2cc4 CJDUZHUPZBMLAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPDVCDWQEOCJTE-UHFFFAOYSA-N c1c[s]cc1-c1c(cccc2-c3c[s]cc3)c2ccc1 Chemical compound c1c[s]cc1-c1c(cccc2-c3c[s]cc3)c2ccc1 LPDVCDWQEOCJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Appl.Phys.Lett.,51、913(1987) J.Appl.Phys.,65、3610(1989)
[1]一対の電極間に、一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
[2]一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含有する層が、正孔注入輸送層である[1]記載の有機電界発光素子、
[3]一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含有する層が、発光層である[1]記載の有機電界発光素子、
[4]一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記[1]〜[3]のいずれか一つに記載の有機電界発光素子、に関するものである。
[5]一般式(1)で表される化合物に関するものである。
[6]一般式(1−A)〜一般式(1−F)の何れかで表される[5]記載の化合物に関するものである。
[7]ホウ素含有基、あるいはスズ含有基がそれぞれ、一般式(R−1)または一般式(R−2)である前記[6]記載の化合物に、関するものである。
一般式(1)で表される化合物において、
X1〜X4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。
例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、4−メチル−2−ペンチル基、3,3−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、n−ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、n−オクチル基、tert−オクチル基、1−メチルヘプチル基、2−エチルヘキシル基、2−プロピルペンチル基、n−ノニル基、2,2−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチル−4−ヘプチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、1−メチルデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、1−ヘキシルヘプチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、3,3−ジメチルブチルオキシ基、2−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−トリデシルオキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基、n−ヘキサデシルオキシ基、n−ヘプタデシルオキシ基、n−オクタデシルオキシ基、n−エイコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−ブトキシメチル基、n−ヘキシルオキシメチル基、(2−エチルブチルオキシ)メチル基、n−オクチルオキシメチル基、n−デシルオキシメチル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−n−プロポキシエチル基、2−イソプロポキシエチル基、2−n−ブトキシエチル基、2−n−ペンチルオキシエチル基、2−n−ヘキシルオキシエチル基、2−(2'−エチルブチルオキシ)エチル基、2−n−ヘプチルオキシエチル基、2−n−オクチルオキシエチル基、2−(2'−エチルヘキシルオキシ)エチル基、2−n−デシルオキシエチル基、2−n−ドデシルオキシエチル基、2−n−テトラデシルオキシエチル基、2−シクロヘキシルオキシエチル基、2−メトキシプロピル基、3−メトキシプロピル基、3−エトキシプロピル基、3−n−プロポキシプロピル基、3−イソプロポキシプロピル基、3−n−ブトキシプロピル基、3−n−ペンチルオキシプロピル基、3−n−ヘキシルオキシプロピル基、3−(2'−エチルブトキシ)プロピル基、3−n−オクチルオキシプロピル基、3−(2'−エチルヘキシルオキシ)プロピル基、3−n−デシルオキシプロピル基、3−n−ドデシルオキシプロピル基、3−n−テトラデシルオキシプロピル基、3−シクロヘキシルオキシプロピル基、4−メトキシブチル基、4−エトキシブチル基、4−n−プロポキシブチル基、4−イソプロポキシブチル基、4−n−ブトキシブチル基、4−n−ヘキシルオキシブチル基、4−n−オクチルオキシブチル基、4−n−デシルオキシブチル基、4−n−ドデシルオキシブチル基、5−メトキシペンチル基、5−エトキシペンチル基、5−n−プロポキシペンチル基、5−n−ペンチルオキシペンチル基、6−メトキシヘキシル基、6−エトキシヘキシル基、6−イソプロポキシヘキシル基、6−n−ブトキシヘキシル基、6−n−ヘキシルオキシヘキシル基、6−n−デシルオキシヘキシル基、4−メトキシシクロヘキシル基、7−メトキシヘプチル基、7−エトキシヘプチル基、7−イソプロポキシヘプチル基、8−メトキシオクチル基、8−エトキシオクチル基、9−メトキシノニル基、9−エトキシノニル基、10−メトキシデシル基、10−エトキシデシル基、10−n−ブトキシデシル基、11−メトキシウンデシル基、11−エトキシウンデシル基、12−メトキシドデシル基、12−エトキシドデシル基、12−イソプロポキシドデシル基、14−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、
例えば、フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル基、4−イソブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−イソペンチルフェニル基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n−ヘキシルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、4−n−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニル基、4−n−ノニルフェニル基、4−n−デシルフェニル基、4−n−ウンデシルフェニル基、4−n−ドデシルフェニル基、4−n−テトラデシルフェニル基、4−n−ヘキサデシルフェニル基、4−n−オクタデシルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、5−インダニル基、1,2,3,4−テトラヒドロ−5−ナフチル基、1,2,3,4−テトラヒドロ−6−ナフチル基、2−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、3−エトキシフェニル基、4−エトキシフェニル基、4−n−プロポキシフェニル基、4−イソプロポキシフェニル基、4−n−ブトキシフェニル基、4−イソブトキシフェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェニル基、4−n−ヘプチルオキシフェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4−n−ノニルオキシフェニル基、4−n−デシルオキシフェニル基、4−n−ウンデシルオキシフェニル基、4−n−ドデシルオキシフェニル基、4−n−テトラデシルオキシフェニル基、4−n−ヘキサデシルオキシフェニル基、4−n−オクタデシルオキシフェニル基、
2,3−ジメトキシフェニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメトキシフェニル基、3,4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニル基、2−メトキシ−4−メチルフェニル基、2−メトキシ−5−メチルフェニル基、3−メトキシ−4−メチルフェニル基、2−メチル−4−メトキシフェニル基、3−メチル−4−メトキシフェニル基、3−メチル−5−メトキシフェニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,4−ジクロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2−メチル−4−クロロフェニル基、2−クロロ−4−メチルフェニル基、3−クロロ−4−メチルフェニル基、2−クロロ−4−メトキシフェニル基、3−メトキシ−4−フルオロフェニル基、3−メトキシ−4−クロロフェニル基、3−フルオロ−4−メトキシフェニル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、4−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニルフェニル基、4−(4'−メチルフェニル)フェニル基、4−(4'−メトキシフェニル)フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、4−メチル−1−ナフチル基、4−エトキシ−1−ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、6−メトキシ−2−ナフチル基、7−エトキシ−2−ナフチル基、
1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、2−テトラセニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、9,9−ジ−n−プロピル−2−フルオレニル基、2−フリル基、2−チエニル基、5−n−プロピル−2−チエニル基、5−n−ブチル−2−チエニル基、5−n−ヘキシル−2−チエニル基、5−n−オクチル−チエニル基、5−n−デシル−2−チエニル基、5−n−トリデシル−2−チエニル基、5−フェニル−2−チエニル基、5−(2’−チエニル)−2−チエニル基、5−(5’−n−ブチル−2’−チエニル)−2−チエニル基、5−(5’−n−ヘキシル−2’−チエニル)−2−チエニル基、5−(5’−n−デシル−2’−チエニル)−2−チエニル基、3−チエニル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、
4−アミノフェニル基、3−アミノフェニル基、2−アミノフェニル基、4−(N−メチルアミノ)フェニル基、3−(N−メチルアミノ)フェニル基、4−(N−エチルアミノ)フェニル基、2−(N−イソプロピルアミノ)フェニル基、4−(N−n−ブチルアミノ)フェニル基、2−(N−n−ブチルアミノ)フェニル基、4−(N−n−オクチルアミノ)フェニル基、4−(N−n−ドデシルアミノ)フェニル基、4−N−ベンジルアミノフェニル基、4−N−フェニルアミノフェニル基、2−N−フェニルアミノフェニル基、4−(N,N−ジメチルアミノ)フェニル基、3−(N,N−ジメチルアミノ)フェニル基、2−(N,N−ジメチルアミノ)フェニル基、4−(N,N−ジエチルアミノ)フェニル基、2−(N,N−ジエチルアミノ)フェニル基、4−(N,N−ジ−n−ブチルアミノ)フェニル基、4−(N,N−ジ−n−ヘキシルアミノ)フェニル基、4−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フェニル基、4−(N,N−ジエチルアミノ)−1−ナフチル基、4−ピロリジノフェニル基、4−ピペリジノフェニル基、4−モルフォリノフェニル基、4−ピロリジノ−1−ナフチル基、
4−(N−ベンジル−N−メチルアミノ)フェニル基、4−(N−ベンジル−N−フェニルアミノ)フェニル基、4−(N−メチル−N−フェニルアミノ)フェニル基、4−(N−エチル−N−フェニルアミノ)フェニル基、4−(N−n−ブチル−N−フェニルアミノ)フェニル基、4−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル基、2−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(3'−メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−エチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−tert−ブチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−n−ヘキシルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−メトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−エトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−n−ブトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(4'−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(1'−ナフチル)アミノ〕フェニル基、4−〔N,N−ジ(2'−ナフチル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(3'−メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−オクチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−メトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−エトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−フルオロフェニル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(1'−ナフチル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(2'−ナフチル)アミノ〕フェニル基、4−〔N−フェニル−N−(4'−フェニルフェニル)アミノ〕フェニル基、4−(N,N−ジフェニルアミノ)−1−ナフチル基、6−(N,N−ジフェニルアミノ)−2−ナフチル基、4−(N−カルバゾリル)フェニル基、4−(N−フェノキサジニル)フェニル基などの置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
また、一般式(1)を製造する上での中間体、例えば、一般式(1−A)〜一般式(1−F)の何れかで表される化合物において、A1〜A28で表される基の少なくとも1つが反応性基、例えば、−B(OH)2などのようなSuzukiカップリング反応に有効なホウ素含有基[例えば、Chem.Rev.,95、2457(1995)を参考にすることができる]、例えば、−SnR3(Rはアルキル基を表す)などのようなStilleカップリング反応に有効なスズ含有基[例えば、J.Amer.Chem.Soc.,101、4992(1979)、J.Amer.Chem.Soc.,124、6463(2002)を参考にすることができる]は有用な化合物である。
一般式(R−1)で表さるホウ素含有基において、R1およびR2はそれぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基を表し、さらにR1とR2が結合して直鎖、分岐または環状のアルキレン基、あるいは置換または未置換のアリーレン基を形成していてもよく、好ましくは、水素原子、炭素数1〜8の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいはR1とR2が結合して炭素数2〜10の直鎖、分岐または環状のアルキレン基、あるいは炭素数6〜16の置換または未置換のアリーレン基を表し、より好ましくは、水素原子を表す。
一般式(2)〜一般式(4)において、Z1〜Z5で表されるハロゲン原子は、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
一般式(5)および一般式(6)において、Z1およびZ6で表されるハロゲン原子は、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
一般式(7)〜一般式(9)において、Z2、Z3、Z7およびZ8で表されるハロゲン原子は、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
一般式(10)〜一般式(12)において、Z4、Z5、Z9およびZ10で表されるハロゲン原子は、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
例えば、一般式(1−B)で表される化合物は、一般式(3−B1)または一般式(3−B2)で表される化合物に、パラジウム触媒[例えば、ビス(トリフェニルフォスフィン)パラジウムジクロライド、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム]を塩基の存在下で作用させることにより製造することができる。
例えば、一般式(1−C)で表される化合物は、一般式(4−C1)または一般式(4−C2)で表される化合物に、パラジウム触媒[例えば、ビス(トリフェニルフォスフィン)パラジウムジクロライド、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム]を塩基の存在下で作用させることにより製造することができる。
例えば、一般式(1−D)で表される化合物は、一般式(2−D)で表される化合物に、パラジウム触媒[例えば、ビス(トリフェニルフォスフィン)パラジウムジクロライド、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム]を塩基の存在下で作用させることにより製造することができる。
例えば、一般式(1−E)で表される化合物は、一般式(3−E1)、一般式(3−E2)、一般式(4−E1)または一般式(4−E2)で表される化合物に、パラジウム触媒[例えば、ビス(トリフェニルフォスフィン)パラジウムジクロライド、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム]を塩基の存在下で作用させることにより製造することができる。
例えば、一般式(1−F)で表される化合物は、一般式(3−F)または一般式(4−F)で表される化合物に、パラジウム触媒[例えば、ビス(トリフェニルフォスフィン)パラジウムジクロライド、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム、酢酸パラジウム]を塩基の存在下で作用させることにより製造することができる。
尚、本発明に係る一般式(1)で表される化合物は、それ自体公知の方法に従って、置換基の変換により、所望の置換基を有する化合物へと変換することができる。
尚、また、一般式(1−A)〜一般式(1−F)において、A1、A7、A9、A11、A14、A15、A16、A21、A22、A23、A25、A26、A27またはA28が一般式(R−1)で表される化合物において、R1およびR2が水素原子である化合物は、例えば、R1およびR2がアルキル基である化合物を加水分解することにより製造することができる。
一般式(1−A)〜一般式(1−F)において、例えば、A1、A7、A9、A11、A14、A15、A16、A21、A22、A23、A25、A26、A27またはA28が一般式(R−2)で表される化合物は、A1、A7、A9、A11、A14、A15、A16、A21、A22、A23、A25、A26、A27またはA28が水素原子またはハロゲン原子である化合物に、アルキルリチウム(例えば、n−BuLi)を作用させてリチウム塩を製造した後に、一般式(R−2A)で表されるトリアルキルスズハライド化合物を作用させて製造することができる。
尚、一般式(1)で表される化合物は、場合により使用した溶媒(例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒)との溶媒和を形成した型で製造されることがあるが、本発明の有機電界発光素子には、一般式(1)で表される化合物の無溶媒和物は勿論、このような溶媒和物をも使用することができる。
クマリン誘導体〔例えば、クマリン1、クマリン6、クマリン7、クマリン30、クマリン106、クマリン138、クマリン151、クマリン152、クマリン153、クマリン307、クマリン311、クマリン314、クマリン334、クマリン338、クマリン343、クマリン500〕、ピラン誘導体〔例えば、DCM1、DCM2〕、オキサゾン誘導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など)を、少なくとも1種用いて形成することができる。
(式中、Qは置換または未置換の8−キノリノラート配位子を表す)
(Q)2 −Al−O−L (b)
(式中、Qは置換8−キノリノラート配位子を表し、O−Lはフェノラート配位子であり、Lはフェニル部分を含む炭素数6〜24の炭化水素基を表す)
(Q)2 −Al−O−Al−(Q)2 (c)
(式中、Qは置換8−キノリノラート配位子を表す)
発光性有機金属錯体の具体例としては、例えば、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4,5−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4,6−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(フェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(4−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,3−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,6−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3,4−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3,5−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3,5−ジ−tert−ブチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,6−ジフェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,6−トリフェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,6−トリメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,5,6−テトラメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(1−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(3−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(3,5−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(3,5−ジ−tert−ブチルフェノラート)アルミニウム、
ビス(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−4−エチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−4−エチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−4−メトキシ−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−4−メトキシ−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニウムなどを挙げることができる。勿論、発光性有機金属錯体は、1種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。まず、ITO透明電極上に、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3"−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニルを、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムと例示化合物番号5の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに共蒸着(質量比100:2.0)し、発光層とした。次に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/secで200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、56mA/cm2の電流が流れた。輝度2540cd/m2 の黄緑色の発光が確認された。
実施例1において、発光層の形成に際して、例示化合物番号5の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号17の化合物(実施例2)、例示化合物番号24の化合物(実施例3)、例示化合物番号32の化合物(実施例4)、例示化合物番号45の化合物(実施例5)、例示化合物番号48の化合物(実施例6)、例示化合物番号50の化合物(実施例7)、例示化合物番号54の化合物(実施例8)、例示化合物番号56の化合物(実施例9)、例示化合物番号77の化合物(実施例10)、例示化合物番号90の化合物(実施例11)、例示化合物番号96の化合物(実施例12)、例示化合物番号145の化合物(実施例13)、例示化合物番号156の化合物(実施例14)、例示化合物番号162の化合物(実施例15)、例示化合物番号175の化合物(実施例16)を使用した以外は、実施例1に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。それぞれの素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、黄緑色〜赤色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を表1に示した。
実施例1において、発光層の形成に際して、例示化合物番号5の化合物を使用せずに、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムだけを用いて、50nmの厚さに蒸着し、発光層とした以外は、実施例1に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。この素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を表1に示した。
実施例1において、発光層の形成に際して、例示化合物番号5の化合物を使用する代わりに、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸−ビス(2',6'−ジイソプロピルアニリド)を使用した以外は、実施例1に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。この素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、黄赤色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を表1に示した。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。まず、ITO透明電極上に、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3"−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニルを、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェノラート)アルミニウムと例示化合物番号48の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに共蒸着(質量比100:0.5)し、発光層とした。次に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、58mA/cm2の電流が流れた。輝度2280cd/m2の黄赤色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。まず、ITO透明電極上に、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(1"−ナフチル)アミノ〕ビフェニルを、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムと例示化合物番号156の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さに共蒸着(質量比100:1.0)し、発光層とした。
次いで、その上に、1,3−ビス〔5'−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2'−イル〕ベンゼンを、蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/secで200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、14Vの直流電圧を印加したところ、47mA/cm2 の電流が流れた。輝度2260cd/m2 の黄赤色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。まず、ITO透明電極上に、4,4',4"−トリス〔N−(3"'−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを、蒸着速度0.1nm/secで50nmの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(1"−ナフチル)アミノ〕ビフェニルと例示化合物番号175の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/secで、20nmの厚さに共蒸着(質量比100:2.0)し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。次に、その上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/secで200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの直流電圧を印加したところ、65mA/cm2 の電流が流れた。輝度3170cd/m2 の黄赤色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。まず、ITO透明電極上に、4,4',4"−トリス〔N−(3"'−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを、蒸着速度0.1nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(1"−ナフチル)アミノ〕ビフェニルと例示化合物番号157の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度0.2nm/sec で、20nmの厚さに共蒸着(質量比100:3.0)し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。次に、その上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの直流電圧を印加したところ、65mA/cm2の電流が流れた。輝度3220cd/m2 の黄赤色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上に、ポリ−N−ビニルカルバゾール(重量平均分子量150000)、1,1,4,4−テトラフェニル−1,3−ブタジエン(青色の発光成分)、クマリン6〔"3−(2'−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン"(緑色の発光成分)〕、および例示化合物番号162の化合物を、それぞれ質量比100:5:3:2の割合で含有する3質量%ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、厚さ400nmの発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。さらに、発光層の上に、3−(4'−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4"−ビフェニル)−1,2,4−トリアゾールを、蒸着速度0.2nm/secで20nmの厚さに蒸着した後、さらにその上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.2nm/sec で30nmの厚さに蒸着し電子注入輸送層とした
さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、12Vの直流電圧を印加したところ、74mA/cm2の電流が流れた。輝度1250cd/m2の白色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上に、ポリ−N−ビニルカルバゾール(重量平均分子量150000)、1,3−ビス〔5'−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2'−イル〕ベンゼンおよび例示化合物番号165の化合物を、それぞれ質量比100:30:2の割合で含有する3質量%ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により厚さ300nmの発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/secで200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの直流電圧を印加したところ、76mA/cm2 の電流が流れた。輝度1150cd/m2 の黄赤色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した。次に、ITO透明電極上に、ポリカーボネート(重量平均分子量50000)、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3"−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムおよび例示化合物番号65の化合物を、それぞれ質量比100:40:60:1の割合で含有する3質量%ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、300nmの厚さの発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度0.2nm/sec で200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、15Vの直流電圧を印加したところ、66mA/cm2 の電流が流れた。輝度1080cd/m2 の黄赤色の発光が確認された。
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を3×10-5Paに減圧した。まず、ITO透明電極上に、ポリ(チオフェン−2,5−ジイル)を蒸着速度0.1nm/secで、20nmの厚さに蒸着し、第1正孔注入輸送層を形成した。
次いで、例示化合物番号170の化合物を蒸着速度0.2nm/secで55nmの厚さに蒸着し、第2正孔注入輸送層を形成した。次に、その上に、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムを蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/secで200nmの厚さに共蒸着(質量比10:1)して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、6Vの直流電圧を印加したところ、10mA/cm2の電流が流れた。輝度540cd/m2の緑色の発光が確認された。
3−ブロモフルオランテン(2.95g,10.5mmol)、3−チオフェンボロン酸(2.82g,22.0mmol)および炭酸ナトリウム(8.55g,80.7mmol)の混合物にトルエン(100mL)、エタノール(25mL)および水(25mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(393mg,0.340mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱還流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、化合物1−1(3−(3−チエニル)フルオランテン)の結晶(2.72g,9.56mmol、収率:91%)を得た。
化合物1−1(1.73g,6.08mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(800mL)溶液に、N−ブロモサクシイミド(4.8g,26.8mmol)を室温で加えて、24時間撹拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(800mL)に溶解させ、これを水(200mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して固体を得た(1.49g,5.28mmol、収率:87%)。
化合物1−2(1.49g,5.28mmol)および炭酸ナトリウム(6.82g,6.44mmol)の混合物にN、N−ジメチルアセトアミド(50mL)を加えて溶解させ、そこに酢酸パラジウム(116mg,0.528mmol)を加えて150℃にて15時間加熱した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した。トルエンを減圧留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物1−3の赤紫色結晶(728mg,2.59mmol、収率:49%)を得た。
実施例25で得られた化合物1−3(1.41g,5.00mmol)のN、N−ジメチルホルムアミド(700mL)溶液に、N−ブロモコハク酸イミド(8.99g,5.05mmol)を室温にて加えて、24時間攪拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(800mL)に溶解させ、これを水(200mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して目的物である化合物2−1の固体を得た(1.48g,4.10mmol、収率:82%)。
実施例26で得られた化合物2−1(13.6g,37.6mmol)を無水テトラヒドロフラン200mLに溶解し、−70℃に冷却した。1.6Mブチルリチウムヘキサン溶液29mLを滴下し、−40℃で30分間攪拌後、−10℃まで昇温した。再び−70℃まで冷却し、ボロン酸トリメチルエステル12.5mL無水テトラヒドロフラン溶液を徐々に滴下した。−70℃にて2時間攪拌した後、徐々に室温まで昇温した。一晩放置後、10%塩酸水溶液50mLを加えて攪拌し、トルエンで2回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、トルエン/ヘキサンから結晶化、ろ過・乾燥することで化合物3−1を得た(8.84g,27.1mmol、収率72%)。
実施例26で得られた化合物2−1(1.44g,4.00mmol)を無水テトラヒドロフラン溶液100mLに溶解し、マグネシウム(削り状)(0.24g,10mmol)を装入して2時間環流させた。この溶液を氷冷し、臭化トリメチルスズ(2.43g,10mmol)のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、さらに24時間環流させた。反応混合物を氷冷した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で反応を終了させた。溶媒を留去し、トルエン(200mL)に溶解させ、これを水(200mL×3)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過で取り除いた後、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノールで洗浄し、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して固体を得た(534mg,1.20mmol、収率:30%)。
実施例26で得られた化合物2−1(1.44g,4.00mmol)を無水テトラヒドロフラン溶液160mLに溶解し、−78℃に冷却した。これに、1.6Mブチルリチウムヘキサン溶液5mLを滴下し、−40℃で30分間攪拌後、室温に昇温しつつ1時間撹拌した。この溶液を再度−78℃に冷却し、ここにメチルブロマイド(0.94g,10mmol)をシリンジで加えた。室温で8時間撹拌後、水処理し、ジクロロメタンで抽出(300mL×2)した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン/ジクロロメタン=4:1)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をトルエン/ヘキサンから結晶化、ろ過・乾燥することで目的物の化合物5−1(例示化合物2)を得た(1.13g,3.80mmol、収率:95%)。
実施例29においてメチルブロマイドを使用する代わりに、ブチルブロマイド(実施例30)、オクチルブロマイド(実施例31)、3−ブトキシプロピルブロマイド(実施例32)を使用した以外は実施例5に記載の方法により、例示化合物5(実施例30)、例示化合物6(実施例31)、例示化合物25(実施例32)を製造した。
実施例26で得られた化合物2−1(1.48g,4.10mmol)、フェニルボロン酸(548mg,4.50mmol)および炭酸ナトリウム(3.33g,31.5mmol)の混合物にトルエン(80mL)、エタノール(20mL)および水(20mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(197mg,0.170mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱環流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(150mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物6−1(1.31g,3.65mmol、収率:89%)を得た。
実施例33においてフェニルボロン酸を使用する代わりに、2−ナフタレンボロン酸を使用した以外は実施例33に記載の方法により、目的物である例示化合物18を製造した(1.39g,3.40mmol、収率83%)。
実施例25において3−ブロモフルオランテンを使用する代わりに、化合物7−1を使用した以外は、実施例25に記載の方法により、化合物7−2(3.67g,8.40mmol、収率:84%)を得た。
実施例25において化合物1−1を使用する代わりに、化合物7−2を使用した以外は、実施例25に記載の方法により、化合物7−3(3.72g,7.22mmol、収率:86%)を得た。
実施例25において化合物1−2を使用する代わりに、化合物7−3を使用した以外は、実施例25に記載の方法により、化合物7−4を(1.73g,3.97mmol、収率:55%)を得た。
化合物7−4(1.73g,3.97mmol)のN、N−ジメチルホルムアミド(700mL)溶液に、N−ブロモコハク酸イミド(3.14g,17.6mmol)を室温にて加えて、24時間攪拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(1000mL)に溶解させ、これを水(200mL×3)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物7−5の固体を得た(1.29g,2.18mmol、収率:55%)。
実施例33において化合物2−1を使用する代わりに、化合物7−5を使用した以外は、実施例33に記載の方法により、化合物7−6を得た(1.08g,1.85mmol、収率:85%)。
1,5−ジブロモナフタレン(3.00g,10.5mmol)、3−チオフェンボロン酸(2.82g,22.0mmol)および炭酸ナトリウム(8.55g,80.7mmol)の混合物にトルエン(100mL)、エタノール(25mL)および水(25mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(393mg,0.340mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱還流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、化合物7−1(1,5−ビス(3−チエニル)ナフタレン)の結晶(2.73g,9.35mmol、収率:89%)を得た。
化合物7−1(889mg,3.04mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(400mL)溶液に、N−ブロモコハク酸イミド(2.4g,13.4mmol)を室温で加えて、24時間撹拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、エーテル(400mL)に溶解させ、これを水(100mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物7−2の固体を得た(1.19g,2.64mmol、収率:87%)。
化合物7−2(1.19g,2.64mmol)および炭酸ナトリウム(6.82g,6.44mmol)の混合物にN、N−ジメチルアセトアミド(50mL)を加えて溶解させ、そこに酢酸パラジウム(116mg,0.528mmol)を加えて150℃にて15時間加熱した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した。トルエンを減圧留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物7−3の赤紫色結晶(305mg,1.06mmol、収率:40%)を得た。
実施例36で得られた化合物7−3(1.73g,6.00mmol)のN、N−ジメチルホルムアミド(700mL)溶液に、N−ブロモコハク酸イミド(2.16g,12.12mmol)を室温にて加えて、24時間攪拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(800mL)に溶解させ、これを水(200mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物8−1の固体を得た(2.09g,4.68mmol、収率:78%)。
実施例37で得られた化合物8−1(8.4g,18.8mmol)を無水テトラヒドロフラン200mLに溶解し、−70℃に冷却した。1.6Mブチルリチウムヘキサン溶液29mLを滴下し、−40℃で30分間攪拌後、−10℃まで昇温した。再び−70℃まで冷却し、ボロン酸トリメチルエステル12.5mL脱水THF溶液を徐々に滴下した。−70℃にて2時間攪拌した後、徐々に室温まで昇温した。一晩放置後、10%塩酸水溶液50mLを加えて攪拌し、トルエンで2回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、トルエン/ヘキサンから結晶化、ろ過・乾燥することで化合物9−1を得た(4.73g,12.6mmol、収率67%)。
実施例37で得られた化合物8−1(1.78g,4.00mmol)を無水テトラヒドロフラン溶液100mLに溶解し、マグネシウム(削り状)(0.24g,10mmol)を装入して2時間環流させた。この溶液を氷冷し、臭化トリメチルスズ(2.43g,10mmol)のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、さらに24時間環流させた。反応混合物を氷冷した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で反応を終了させた。溶媒を留去し、トルエン(200mL)に溶解させ、これを水(200mL×3)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過で取り除いた後、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノールで洗浄し、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して固体を得た(884mg,1.44mmol、収率:36%)。
実施例37で得られた化合物8−1(1.78g,4.00mmol)を無水テトラヒドロフラン溶液160mLに溶解し、−78℃に冷却した。これに、1.6Mブチルリチウムヘキサン溶液10mLを滴下し、−40℃で30分間攪拌後、室温に昇温しつつ1時間撹拌した。この溶液を再度−78℃に冷却し、ここにメチルブロマイド(1.88g,20mmol)をシリンジで加えた。徐々に室温まで昇温し、室温で1時間撹拌後、水処理し、ジクロロメタンで抽出(300mL×2)した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン/ジクロロメタン=4:1)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をトルエン/ヘキサンから結晶化、ろ過・乾燥することで目的物の化合物10−1(例示化合物31)を得た(1.20g,3.80mmol、収率:95%)。
得られた化合物は、FD−MS測定(m/Z=316)及び元素分析(C:75.8、H:3.9)より同定した。
実施例40においてメチルブロマイドを使用する代わりに、エチルブロマイド(実施例41)、ヘキシルブロマイド(実施例42)、オクチルブロマイド(実施例43)、を使用した以外は、実施例15に記載の方法により、目的物である例示化合物32(実施例41)、例示化合物34(実施例42)、例示化合物35(実施例43)を製造した。
実施例37で得られた化合物8−1(1.78g,4.00mmol)、フェニルボロン酸(1.09g,9.00mmol)および炭酸ナトリウム(6.66g,63.0mmol)の混合物にトルエン(160mL)、エタノール(40mL)および水(40mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(394mg,0.340mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱環流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(300mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物11−1(1.45g,3.28mmol、収率:82%)を得た。
実施例44においてフェニルボロン酸を使用する代わりに、1−ナフタレンボロン酸(実施例45)、2−ナフタレンボロン酸(実施例46)、2−フェニル−5−チオフェンボロン酸(実施例47)、4−ヘキシルフェニルボロン酸(実施例48)、、3、5−ジメチルフェニルボロン酸(実施例50)、4−フルオロフェニルボロン酸(実施例51)、3−フルオロフェニルボロン酸(実施例52)、4−メトキシフェニルボロン酸(実施例53)、4−プロピルオキシフェニルボロン酸(実施例54)、4−オクチルオキシフェニルボロン酸(実施例55)を使用した以外は、実施例44に記載の方法により、目的物である例示化合物47(実施例45)、例示化合物48(実施例46)、例示化合物49(実施例47)、例示化合物50(実施例48)、例示化合物52(実施例50)、例示化合物53(実施例51)、例示化合物54(実施例52)、例示化合物56(実施例53)、例示化合物57(実施例54)、例示化合物58(実施例55)を製造した。
1,4−ジブロモナフタレン(3.00g,10.5mmol)、3−チオフェンボロン酸(2.82g,22.0mmol)および炭酸ナトリウム(8.55g,80.7mmol)の混合物にトルエン(100mL)、エタノール(25mL)および水(25mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(393mg,0.340mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱還流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、化合物12−1(1,4−ビス(3−チエニル)ナフタレン)の結晶(2.61g,8.93mmol、収率:85%)を得た。
化合物12−1(889mg,3.04mmol)のN,N−ジメチルホルムアミド(400mL)溶液に、N−ブロモコハク酸イミド(2.4g,13.4mmol)を室温で加えて、24時間撹拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、エーテル(400mL)に溶解させ、これを水(100mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物3−2の固体を得た(1.12g,2.49mmol、収率:82%)。
化合物12−2(1.12g,2.49mmol)および炭酸ナトリウム(6.43g,6.07mmol)の混合物にN、N−ジメチルアセトアミド(50mL)を加えて溶解させ、そこに酢酸パラジウム(109mg,0.498mmol)を加えて150℃にて15時間加熱した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で処理した。トルエンを減圧留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物1−4の赤紫色結晶(302mg,1.05mmol、収率:42%)を得た。
実施例31で得られた化合物12−3(1.73g,6.00mmol)のN、N−ジメチルホルムアミド(700mL)溶液に、N−ブロモコハク酸イミド(2.16g,12.12mmol)を室温にて加えて、24時間攪拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(800mL)に溶解させ、これを水(200mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物13−の固体を得た(2.14g,4.80mmol、収率:80%)。
実施例57で得られた化合物13−1(4.46g,10.0mmol)を無水テトラヒドロフラン110mLに溶解し、−70℃に冷却した。1.6Mブチルリチウムヘキサン溶液30mLを滴下し、−40℃で30分間攪拌後、−10℃まで昇温した。再び−70℃まで冷却し、ボロン酸トリメチルエステル6.7mL脱水THF溶液を徐々に滴下した。−70℃にて2時間攪拌した後、徐々に室温まで昇温した。一晩放置後、10%塩酸水溶液30mLを加えて攪拌し、トルエンで2回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、トルエン/ヘキサンから結晶化、ろ過・乾燥することで化合物14−1を得た(2.29g,6.10mmol、収率61%)。
実施例57で得られた化合物13−1(1.44g,4.00mmol)を無水テトラヒドロフラン溶液100mLに溶解し、マグネシウム(削り状)(0.24g,10mmol)を装入して2時間環流させた。この溶液を氷冷し、臭化トリメチルスズ(2.43g,10mmol)のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、さらに24時間環流させた。反応混合物を氷冷した後、飽和塩化アンモニウム水溶液で反応を終了させた。溶媒を留去し、トルエン(200mL)に溶解させ、これを水(200mL×3)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過で取り除いた後、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノールで洗浄し、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して固体を得た(786mg,1.28mmol、収率:32%)。
実施例57で得られた化合物13−1(1.78g,4.00mmol)を無水テトラヒドロフラン160mLに溶解し、−78℃に冷却した。これに、1.6Mブチルリチウムヘキサン溶液10mLを滴下し、−40℃で30分間攪拌後、室温に昇温しつつ1時間撹拌した。この溶液を再度−78℃に冷却し、ここにメチルブロマイド(1.88g,20.0mmol)をシリンジで加えた。徐々に室温まで昇温し、室温で1時間撹拌後、水処理し、ジクロロメタンで抽出(300mL×2)した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いた後、溶媒を留去して粗生成物を得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン/ジクロロメタン=4:1)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をトルエン/ヘキサンから結晶化、ろ過・乾燥することで目的物の化合物16−1を得た(1.14g,3.60mmol、収率:90%)。
実施例59においてメチルブロマイドを使用する代わりに、エチルブロマイド(実施例60)、ブチルブロマイド(実施例61)、ヘキシルブロマイド(実施例62)、オクチルブロマイド(実施例63)を使用した以外は、実施例59に記載の方法により、目的物である例示化合物76(実施例60)、例示化合物77(実施例61)、例示化合物78(実施例62)を製造した。
実施例57で得られた化合物13−1(1.78g,4.00mmol)、フェニルボロン酸(1.09g,9.00mmol)および炭酸ナトリウム(6.66g,63.0mmol)の混合物にトルエン(160mL)、エタノール(40mL)および水(40mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(394mg,0.340mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱環流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(300mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物17−1(1.41g,3.20mmol、収率:80%)を得た。
実施例63においてフェニルボロン酸を使用する代わりに、4−ビフェニルボロン酸(実施例64)、4−メチルフェニルボロン酸(実施例65)、2−ナフタレンボロン酸(実施例66)、2−ヘキシル−5−チオフェンボロン酸(実施例67)、4−ヘキシルフェニルボロン酸(実施例68)、4−ヘプチルフェニルボロン酸(実施例69)、3、5−ジメチルフェニルボロン酸(実施例70)、4−フルオロフェニルボロン酸(実施例71)、4−メトキシフェニルボロン酸(実施例72)、4−プロピルオキシフェニルボロン酸(実施例73)、4−ヘプチルオキシフェニルボロン酸(実施例74)を使用した以外は、実施例63に記載の方法により、目的物である例示化合物90(実施例64)、例示化合物91(実施例65)、例示化合物92(実施例66)、例示化合物93(実施例67)、例示化合物94(実施例68)、例示化合物95(実施例69)、例示化合物96(実施例70)、例示化合物97(実施例71)、例示化合物100(実施例72)、例示化合物101(実施例73)、例示化合物102(実施例74)を製造した。
1,5−ナフタレンジボロン酸(863mg,4.00mmol)、3,4−ジブロモチオフェン(1.16g,4.80mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ビスパラジウム(Pd2(dba)3)(827mg,0.80mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(447mg,1.60mmol)およびジアザビシクロウンデセン(DBU)(4mL)の混合物にN、N−ジメチルホルムアミド(40mL)を装入して、窒素雰囲気下、155℃で48時間加熱した。反応混合物を放冷して室温に戻し、ジクロロメタン(100mL)で希釈して、分離した有機層を10重量%塩化水素水と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物18−1(922mg,3.20mmol、収率:80%)を得た。
化合物18−1(922mg,3.20mmol)のN、N−ジメチルホルムアミド(400mL)溶液にN−ブロモコハク酸イミド(1.16g,6.5mmol)を室温にて加えて、24時間攪拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(400mL)に溶解させ、これを水(100mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物18−2の固体を得た(1.51g,2.50mmol、収率:78%)。
化合物18−2(1.51g,2.50mmol)、フェニルボロン酸(1.34g,11.00mmol)および炭酸ナトリウム(6.87g,65.0mmol)の混合物にトルエン(160mL)、エタノール(40mL)および水(40mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(406mg,0.350mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱環流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(300mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物18−3(1.18g,2.00mmol、収率:80%)を得た。
実施例37で得られた化合物4−1(6.5g,14.5mmol)、ジフェニルアミン(4.9g,29mmol)、酢酸パラジウム(0.085g,0.5mmol)、トリ-tert-ブチルホスフィン(0.025g,1.25mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド(2.8g,29mmol)のキシレン(80mL)溶液を110℃で6時間攪拌した。冷却後、メタノール(300mL)を添加し、析出する粗生成物をろ取し、アセトニトリル(400mL)溶液にけん濁した。30分還流した後、析出する粗結晶をろ別した。乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で精製し、トルエンで再結晶することで目的物である化合物19−1の結晶を得た(6.5g,10.4mmol、収率72%)。
実施例76において化合物4−1を使用する代わりに化合物8−1を使用し、ジフェニルアミンを使用する代わりに3−メチルジフェニルアミンを使用する以外は、実施例76に記載の方法により、化合物8−1を得た。
実施例38で得られた化合物9−1(1.50g,4.00mmol)、4−ブロモ−3‘−メチル−トリフェニルアミン(3.04g,9.00mmol)および炭酸ナトリウム(6.66g,63.0mmol)の混合物にトルエン(160mL)、エタノール(40mL)および水(40mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(394mg,0.340mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱環流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(300mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物20−1(2.50g,3.12mmol、収率:78%)を得た。
実施例78において化合物9−1を使用する代わりに、化合物14−1を使用し、4−ブロモ−3’−メチル−トリフェニルアミンを使用する代わりに4−ブロモトリフェニルアミンを使用する以外は、実施例79に記載の方法により、例示化合物170を製造した。
実施例78において化合物9−1を使用する代わりに化合物3−1を使用し、4−ブロモ−3’−メチル−トリフェニルアミンを使用する代わりに4−ブロモトリフェニルアミンを使用する以外は、実施例79に記載の方法により、例示化合物156を製造した。
フルオランテン−3−ボロン酸(984mg,4.00mmol)、3,4−ジブロモチオフェン(1.16g,4.80mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ビスパラジウム(Pd2(dba)3)(827mg,0.80mmol)、トリシクロヘキシルホスフィン(447mg,1.60mmol)およびジアザビシクロウンデセン(DBU)(4mL)の混合物にN、N−ジメチルホルムアミド(40mL)を装入して、窒素雰囲気下、155℃で48時間加熱した。反応混合物を放冷して室温に戻し、ジクロロメタン(100mL)で希釈して、分離した有機層を10重量%塩化水素水と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物21−1(948mg,3.36mmol、収率:84%)を得た。
化合物21−1(948mg,3.36mmol)のN、N−ジメチルホルムアミド(400mL)溶液にN−ブロモコハク酸イミド(1.21g,6.80mmol)を室温にて加えて、24時間攪拌した。溶媒の大半をロータリーエバポレータによって留去し、トルエン(400mL)に溶解させ、これを水(100mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体を温かいヘキサン、エタノールで洗浄した後、ジクロロメタン−メタノールで再沈殿して化合物21−2の固体を得た(1.16g,2.65mmol、収率:79%)。
化合物21−2(1.16g,2.65mmol)、トリフェニルアミン−4−ボロン酸(1.88g,6.50mmol)および炭酸ナトリウム(3.44g,32.5mmol)の混合物にトルエン(100mL)、エタノール(30mL)および水(30mL)を加えて溶解させ、そこにテトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(203mg,0.175mmol)を装入して、窒素雰囲気下、24時間加熱環流した。反応混合物を放冷して室温に戻し、トルエン(200mL)で希釈して、分離した有機層を2N水酸化カリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過によって取り除いたあと、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で処理した。溶媒を留去した後、得られた固体をエタノール/ジクロロメタン混合溶媒から再結晶し、目的物である化合物21−3(1.69g,2.20mmol、収率:83%)を得た。
2:陽極
3:正孔注入輸送層
3a:正孔注入輸送成分
4:発光層
4a:発光成分
5:電子注入輸送層
5":電子注入輸送層
5a:電子注入輸送成分
6:陰極
7:電源
Claims (7)
- 一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含有する層が、正孔注入輸送層である請求項1記載の有機電界発光素子。
- 一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含有する層が、発光層である請求項1記載の有機電界発光素子。
- 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する請求項1〜3の何れか一項記載の有機電界発光素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008242738A JP5461808B2 (ja) | 2008-09-22 | 2008-09-22 | 有機電界発光素子およびチオフェン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008242738A JP5461808B2 (ja) | 2008-09-22 | 2008-09-22 | 有機電界発光素子およびチオフェン化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010074076A JP2010074076A (ja) | 2010-04-02 |
JP5461808B2 true JP5461808B2 (ja) | 2014-04-02 |
Family
ID=42205564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008242738A Expired - Fee Related JP5461808B2 (ja) | 2008-09-22 | 2008-09-22 | 有機電界発光素子およびチオフェン化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5461808B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011111392A (ja) * | 2009-11-24 | 2011-06-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アセナフトチオフェン化合物及びそれを用いた有機薄膜太陽電池材料 |
JP5708523B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2015-04-30 | 株式会社デンソー | 有機el用インク組成物およびそれを用いた有機el素子の製造方法 |
KR20140039864A (ko) * | 2012-09-25 | 2014-04-02 | 제일모직주식회사 | 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5209996B2 (ja) * | 2007-03-23 | 2013-06-12 | 山本化成株式会社 | 有機トランジスタ |
KR101176397B1 (ko) * | 2008-03-10 | 2012-08-27 | 야마모토카세이 카부시키카이샤 | 유기 트랜지스터 |
JP5314941B2 (ja) * | 2008-06-17 | 2013-10-16 | 山本化成株式会社 | 有機トランジスタ |
JP2009302471A (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-24 | Mitsui Chemicals Inc | 有機トランジスタ |
-
2008
- 2008-09-22 JP JP2008242738A patent/JP5461808B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010074076A (ja) | 2010-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4338367B2 (ja) | 化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子 | |
CN101506191B (zh) | 芳香族胺衍生物及用它们形成的有机电致发光元件 | |
JP4220696B2 (ja) | 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子 | |
JP2009001499A (ja) | 芳香族炭化水素化合物、および該芳香族炭化水素化合物を含有する有機電界発光素子 | |
JP4274667B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP5461808B2 (ja) | 有機電界発光素子およびチオフェン化合物 | |
JP3792097B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP3792099B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP4274668B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP2000038353A (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP4482214B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP3792096B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP3794847B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP2001267079A (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP4672899B2 (ja) | 有機電界発光素子、有機電界発光素子の発光材料および正孔注入輸送材料 | |
JP4330058B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP4518361B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP4010871B2 (ja) | 有機電界発光素子および新規チオフェン化合物 | |
JP4527902B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP2003272863A (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP3792091B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP3998397B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP3958479B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 | |
JP3818907B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP4462752B2 (ja) | 炭化水素化合物および有機電界発光素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110805 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130612 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130625 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130821 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140107 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5461808 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |