JP5457587B1 - 油脂の劣化評価方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、劣化状況の異なる2種以上の劣化油脂において、酸価等の一般的な劣化指標では評価できていなかった、加熱時間に対するアイドリング時間の割合やフライ食品の風味劣化の指標を確立することを課題とする。
【解決手段】
同一組成の油脂を2以上の異なるアイドリング時間で加熱して生じる劣化油脂において、加熱時間に対するアイドリング時間の割合を相対評価する方法であって、前記劣化油脂中のカルボン酸を定量し、分子量300以上のカルボン酸の割合を算出することを特徴とする方法である。また、加熱劣化した油脂中のカルボン酸に対する分子量300以上のカルボン酸の割合を、前記油脂で調理した食品の風味劣化の指標とすることを特徴とする方法である。
【選択図】図4
Description
X=(A−B)÷(C−B)
で、Xを算出する。
9−アンスリルジアゾメタン(ADAM)(フナコシ株式会社製)
基準油脂分析試験法2.3.1−1996に基づき、試料1gに含まれるカルボン酸を中和するのに要する水酸化カリウム量(mg)を測定した。
ロビボンド比色計(THE TINTOMETER.LTD社製 PFX990)により1インチセルを用いて測定し、10R+Y値を算出した。
油脂100〜200mgを10ml容メスフラスコに秤量採取し、アセトンを用いて10〜20mg/ml溶液とした。この溶液50μlを1.5ml容バイアルに採取し、カルボン酸誘導体化剤9-アンスリルジアゾメタン(ADAM)(1mg/mlアセトン)を100μl添加し、よく攪拌した。室温暗所で1時間反応後、アセトン850μlを添加攪拌し、分析用試料とした。HPLCクロマトグラムの例を図1に示す。
カラム:TSKgel G2500HXL(内径7.8mm×長さ30cm、粒子径5μm、東ソー株式会社製)
移動相:テトラヒドロフラン
流速:0.5mL/min
カラム温度:40℃
検出:蛍光検出(Ex 360nm、Em 412nm)
分析量:5μl
分子量標品:TSKgel標準ポリスチレン A-300(東ソー株式会社製)
(1)事前にオレイン酸を誘導体化し、カルボン酸1mmolあたりの面積値を算出した。
(2)分析用試料の分析結果より得られた分子量300以上の面積値を上記(1)で得られた面積値を基準として、分析用試料中の分子量300以上のカルボン酸量(mmol)を算出した。
(3)算出したカルボン酸量を秤量した油脂量で除することで、油脂1g当りのカルボン酸量を算出した(A mmol/g)。
(4)(3)のAに56.11を乗じて、油脂1g中に含まれるカルボン酸量を中和するのに必要な水酸化カリウムのmg数として算出した。
(5)同様に、分子量300未満のカルボン酸量を算出した。
測定方法1と同様の前処理をおこない、下記のHPLC条件で、分子量300未満のカルボン酸の定量をおこなった。分子量300未満のカルボン酸のピークは、オレイン酸の溶出時間を1としたときの相対溶出時間が0.2〜1.1であるものとした。カルボン酸の測定方法1と同様にオレイン酸を基準に定量をおこなった。HPLCクロマトグラムの例を図2に示す。
カラム:Lichrosorb RP-8(内径4.0mm×長さ25cm、粒子径5μm、GLサイエンス株式会社製)
移動相A:アセトニトリル
移動相B:水
グラジエント:B濃度 40%→40%→10%→10%(0分→15分→45分→60分;リニアグラジエント)
流速:1mL/min
カラム温度:40℃
検出:蛍光検出(Ex 360nm、Em 412nm)
分析量:5μl
加熱時間に対するアイドリング時間の割合を推定するために、フライ調理時間の異なる5種の油脂を調製した。
5:新油と同等
4:新油よりやや油っぽい
3:新油より油っぽい
2:新油よりかなり油っぽい
1:新油より非常に油っぽい
X=(A−B)÷(C−B)
により算出できることがわかる。
方法A:
カルボン酸の測定方法1を用いて、カルボン酸を標識後、分子排除クロマトグラフィーにより、分離定量し、前記割合を算出する方法、
方法B:
酸価から算出されるカルボン酸量からカルボン酸の測定方法2で得た分子量300未満のカルボン酸量を減じた値を酸価から算出されたカルボン酸量で除して前記割合を算出する方法、
方法C:
油脂を非標識の状態で分子排除クロマトグラフィーにより分画し、分子量300以上の画分中のカルボン酸量を水酸化カリウムによる中和滴定で定量後、酸価から算出されるカルボン酸量を除することで前記割合を算出する方法、
により、算出した。その結果を表3に示す。
Claims (7)
- 同一組成の油脂を2以上の異なるアイドリング時間で加熱して生じる劣化油脂において、加熱時間に対するアイドリング時間の割合を相対評価する方法であって、
前記劣化油脂中のカルボン酸を定量し、分子量300以上のカルボン酸の割合を算出し、分子量300以上のカルボン酸の前記割合が大きい前記加熱劣化油脂がアイドリング時間の前記割合が大きいと評価することを特徴とする、前記方法。 - 前記カルボン酸を分子量の違いにより分離することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記カルボン酸を分子排除クロマトグラフィーで分離することを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 前記劣化油脂とカルボン酸誘導体化試薬とを反応することにより得られたカルボン酸誘導体を定量することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記カルボン酸誘導体を分子排除クロマトグラフィーで分離定量することを特徴とする請求項4に記載の方法。
- 前記劣化油脂の酸価から算出されるカルボン酸量の値より、分子量300未満のカルボン酸量を減ずることにより、分子量300以上のカルボン酸の割合を算出することを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の方法。
- 加熱劣化した油脂の加熱時間に対するアイドリング時間の割合(X)を推定する方法であって、
加熱劣化した前記油脂中のカルボン酸を定量し、分子量300以上のカルボン酸の割合(A)、加熱時間のすべてがフライ調理時間である劣化油脂における前記割合(B)、及び、加熱時間のすべてがアイドリング時間である劣化油脂の前記割合(C)を算出し、
X=(A−B)÷(C−B)
によりXを算出することを特徴とする、前記方法。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN104634913A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 北京赛升药业股份有限公司 | 一种薄芝糖肽注射液的质量控制方法 |
CN105486792A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-04-13 | 江苏康缘药业股份有限公司 | 一种银杏二萜内酯葡胺注射液及其制备原料中大分子化合物的检测方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009095313A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Kaneka Corp | 精製なたね油及び精製なたね油を利用した油脂加工食品及び食品 |
JP2011205924A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | J-Oil Mills Inc | 揚げ物用油脂組成物 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009095313A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Kaneka Corp | 精製なたね油及び精製なたね油を利用した油脂加工食品及び食品 |
JP2011205924A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | J-Oil Mills Inc | 揚げ物用油脂組成物 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6013053342; J Oleo Sc 54(10), 2005, 529-536 * |
JPN6013053344; 名古屋文理大学紀要 9, 2009, 101-108 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104634913A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 北京赛升药业股份有限公司 | 一种薄芝糖肽注射液的质量控制方法 |
CN105486792A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-04-13 | 江苏康缘药业股份有限公司 | 一种银杏二萜内酯葡胺注射液及其制备原料中大分子化合物的检测方法 |
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