JP5452796B2 - Easy-to-peel one-part moisture-curing adhesive - Google Patents
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Description
本発明は、床下地材や壁下地材等の下地材に、床材や壁材等の表面材を接着施工する際に用いる易剥離性一液湿気硬化型接着剤に関し、特に接着施工した後、容易に表面材を剥離でき、住宅等において、床材等の表面材の貼り替え作業が合理化しうる易剥離性一液湿気硬化型接着剤に関するものである。 The present invention relates to an easily peelable one-component moisture-curing adhesive used when bonding a surface material such as a flooring material or a wall material to a base material such as a floor base material or a wall base material. The present invention relates to an easily peelable one-part moisture-curing adhesive that can easily peel off a surface material and can rationalize the replacement work of a surface material such as a flooring in a house or the like.
マンション等の集合住宅や戸建て住宅等では、床材等の表面材を、床下地材等の下地材表面に接着剤で接着施工することがしばしば行われている。そして、住宅リフォームの際に、床材等の表面材を下地材から剥離して、新しい表面材を再度接着施工することも、行われている。 In an apartment house such as an apartment or a detached house, a surface material such as a flooring material is often bonded to the surface of a base material such as a floor base material with an adhesive. And in the case of house renovation, surface materials, such as a flooring, are peeled from a base material, and a new surface material is again bonded and constructed.
このような接着施工に用いられる接着剤は、下地材と表面材とを接着した後において、以下のような特性を持っていることが要求されている。
（１）表面材が温度や湿度の影響で、平面方向に伸縮しようとしても、それを拘束しうる程度に、下地材に接着固定されているという特性が要求されている。すなわち、表面材と下地材との間での剪断接着強さが高いという特性が要求されているのである。
（２）下地材から表面材を剥離する際に、下地材や表面材、特に下地材を破壊せずに、容易に剥離しうることという特性が要求されている。すなわち、表面材と下地材との間で割裂接着強さが低い或いは剥離する際の破壊エネルギーが低いという特性が要求されているのである。
The adhesive used for such bonding work is required to have the following characteristics after bonding the base material and the surface material.
(1) The surface material is required to be bonded and fixed to the base material to such an extent that it can be restrained even if the surface material tries to expand and contract in the plane direction due to the influence of temperature and humidity. That is, the property that the shear bond strength between the surface material and the base material is high is required.
(2) When the surface material is peeled from the base material, a property that it can be easily peeled without destroying the base material or the surface material, particularly the base material, is required. That is, there is a demand for the property that the split adhesive strength between the surface material and the base material is low or the fracture energy when peeling is low.
上記（１）及び（２）の要求特性を満足する接着剤として、湿気によって反応硬化するポリウレタンプレポリマー１００重量部に対して、中空粉体を２０重量％以上含有する充填材３００〜１０００重量部添加配合したポリウレタン系接着剤が提案されている（特許文献１）。また、湿気によって反応硬化する加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー１００重量部に対して、充填材１４４重量部以上添加配合した変成シリコーン系接着剤も提案されている（特許文献２）。 As an adhesive satisfying the required characteristics of the above (1) and (2), 300 to 1000 parts by weight of a filler containing 20% by weight or more of a hollow powder with respect to 100 parts by weight of a polyurethane prepolymer that is reactively cured by moisture An additive-blended polyurethane adhesive has been proposed (Patent Document 1). There has also been proposed a modified silicone adhesive in which 144 parts by weight or more of a filler is added to 100 parts by weight of a hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer that is reactively cured by moisture (Patent Document 2).
特許文献１及び２記載の技術は、いずれも、反応硬化型ポリマー１００重量部に対して、充填材３００重量部以上又は１４４重量部以上添加配合し、上記（１）及び（２）の特性を満足させようというものである。すなわち、接着剤中の充填材量によって、上記（１）及び（２）の特性を満足させようというものである。しかし、充填材量の調整によるだけでは、上記（１）及び（２）の特性を満足できても、接着剤の重量が重くなったり、接着剤がぱさついたりして、塗布しにくくなるという憾みがあった。 In each of the techniques described in Patent Documents 1 and 2, 300 parts by weight or more of the filler or 144 parts by weight or more are added and blended with 100 parts by weight of the reaction curable polymer, and the characteristics of (1) and (2) above are obtained. It is to satisfy. That is, it is intended to satisfy the above characteristics (1) and (2) depending on the amount of filler in the adhesive. However, only by adjusting the amount of filler, even if the above characteristics (1) and (2) can be satisfied, the weight of the adhesive becomes heavy or the adhesive becomes clogged, making it difficult to apply. There was a grudge.
このため、本件出願人は、接着剤中の充填材量だけではなく、接着剤中に、非反応性の高分子重合体を含有する液状成分を、所定量添加混合することによって、上記（１）及び（２）の特性を満足させうると共に、接着剤が塗布しにくくなるのを防止した易剥離性一液湿気硬化型接着剤を提案した（特許文献３） For this reason, the applicant of the present invention adds not only the amount of the filler in the adhesive but also the liquid component containing the non-reactive polymer to the adhesive to add the above-mentioned (1). ) And (2), an easily peelable one-part moisture-curing adhesive that prevents the adhesive from becoming difficult to apply has been proposed (Patent Document 3).
特許文献３に開示された易剥離性一液湿気硬化型接着剤は、粉体成分（Ｘ）と液体成分（Ｙ）とが混合されてなり、前記粉体成分（Ｘ）は、充填材として機能する中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）とからなり、前記液体成分（Ｙ）は、湿気によって反応硬化する加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と、高分子重合体を主体とする非反応性の液状成分（ｄ）とからなり、前記粉体成分（Ｘ）と前記液体成分（Ｙ）の割合は、重量比で、Ｘ：Ｙ＝１．５〜２．７：１であり、前記中空粉体（ａ）と前記中実粉体（ｂ）の割合は、容積比で、ａ：ｂ＝０．３〜２．０：１であり、前記加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と前記液状成分（ｄ）の割合は、重量比で、ｃ：ｄ＝０．２〜０．５：１であるというものである。そして、この易剥離性一液湿気硬化型接着剤は、上記（１）及び（２）の特性を満足させるものである。 The easily peelable one-component moisture-curable adhesive disclosed in Patent Document 3 is a mixture of a powder component (X) and a liquid component (Y), and the powder component (X) is used as a filler. The liquid component (Y) comprises a hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c), which is composed of a functional hollow powder (a) and a solid powder (b). It consists of a non-reactive liquid component (d) mainly composed of a polymer, and the ratio of the powder component (X) and the liquid component (Y) is X: Y = 1.5 to 2 in weight ratio. 7: 1, and the ratio of the hollow powder (a) and the solid powder (b) is a volume ratio of a: b = 0.3 to 2.0: 1, and the hydrolysis The ratio of the functional silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) to the liquid component (d) is c: d = 0.2 to 0.5: 1 by weight. Is that that. And this easily peelable one-component moisture-curing adhesive satisfies the above characteristics (1) and (2).
しかるに、表面材及び下地材の種類或いは表面材の剥離方法によっては、上記（１）の特性を若干向上させると共に、上記（２）の特性を若干低下させる方が好ましい場合があった。すなわち、表面材と下地材との間での剪断接着強さをより高くすると共に、表面材と下地材との間で割裂接着強さ或いは剥離する際の破壊エネルギーは少々高くなっても差し支えないという場合があった。 However, depending on the type of the surface material and the base material or the method of peeling the surface material, it may be preferable to slightly improve the property (1) and slightly decrease the property (2). In other words, the shear bond strength between the surface material and the base material is made higher, and the split bond strength between the surface material and the base material or the breaking energy when peeling off may be slightly higher. There was a case.
本発明は、このような要求に答えるため、液体成分（Ｙ）中の加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）の量を、特許文献３で開示された量に比べて多くするという手段を採用したものである。すなわち、本発明は、粉体成分（Ｘ）と液体成分（Ｙ）とが混合されてなり、前記粉体成分（Ｘ）は、充填材として機能する中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）とからなり、前記液体成分（Ｙ）は、湿気によって反応硬化する加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と、高分子重合体を主体とする非反応性の液状成分（ｄ）とからなり、前記粉体成分（Ｘ）と前記液体成分（Ｙ）の割合は、重量比で、Ｘ：Ｙ＝１．０〜２．０：１であり、前記中空粉体（ａ）と前記中実粉体（ｂ）の割合は、容積比で、ａ：ｂ＝１．０〜３．３：１であり、前記加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と前記液状成分（ｄ）の割合は、重量比で、ｃ：ｄ＝０．５〜２．５（ただし、０．５を除く。）：１であることを特徴とする易剥離性一液湿気硬化型接着剤に関するものである。 In order to meet such a requirement, the present invention increases the amount of the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) in the liquid component (Y) as compared with the amount disclosed in Patent Document 3. Means. That is, in the present invention, the powder component (X) and the liquid component (Y) are mixed, and the powder component (X) is a hollow powder (a) that functions as a filler and a solid powder. The liquid component (Y) comprises a hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) that is reactively cured by moisture, and a non-reactive liquid component mainly composed of a high molecular weight polymer ( d), and the ratio of the powder component (X) to the liquid component (Y) is X: Y = 1.0 to 2.0: 1 by weight, and the hollow powder (a ) And the solid powder (b) in a volume ratio of a: b = 1.0 to 3.3: 1, the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) and the above The ratio of the liquid component (d) is c: d = 0.5 to 2.5 (excluding 0.5): 1 by weight. Relates easy peelability one-component moisture-cure adhesive agent characterized.
本発明に係る接着剤は、粉体成分（Ｘ）と液体成分（Ｙ）とが混合されてなり、好ましくは均一に混合されているものである。粉体成分（Ｘ）の主体は充填材である。液体成分（Ｙ）は、湿気によって反応硬化する加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と、高分子重合体を主体とする非反応性の液状成分（ｄ）とからなる。 In the adhesive according to the present invention, the powder component (X) and the liquid component (Y) are mixed, and preferably mixed uniformly. The main component of the powder component (X) is a filler. The liquid component (Y) is composed of a hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) that is reactively cured by moisture and a non-reactive liquid component (d) mainly composed of a polymer.
粉体成分（Ｘ）は、基本的に充填材として機能するものであるが、中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）の組み合わせが採用される。この理由は、以下のとおりである。すなわち、特許文献１及び２に記載されているように、接着剤中に一定重量の粉体成分（Ｘ）を添加配合しておかないと、接着後に易剥離性を与えることができない。中空粉体（ａ）だけで一定重量を添加配合しようとすると、中空粉体は低比重であるため、接着剤中に占める中空粉体（ａ）の体積が過大となり、接着剤がぱさつき塗布しにくくなる。また、中実粉体（ｂ）だけで一定重量を添加配合しようとすると、中実粉体は高比重であるため、接着剤が重くなって、塗布作業性が悪くなる。したがって、接着後に易剥離性を与えながら、接着剤の塗布性を良好にするには、中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）を組み合わせる必要がある。 The powder component (X) basically functions as a filler, but a combination of a hollow powder (a) and a solid powder (b) is employed. The reason for this is as follows. That is, as described in Patent Documents 1 and 2, unless a certain weight of the powder component (X) is added and blended in the adhesive, easy peelability cannot be provided after bonding. If an attempt is made to add and mix a certain weight only with the hollow powder (a), the hollow powder has a low specific gravity, so the volume of the hollow powder (a) in the adhesive becomes excessive, and the adhesive is applied with a crispness. It becomes difficult. In addition, if an attempt is made to add and mix a certain weight only with the solid powder (b), the solid powder has a high specific gravity, so that the adhesive becomes heavy and the coating workability deteriorates. Therefore, it is necessary to combine the hollow powder (a) and the solid powder (b) in order to improve the applicability of the adhesive while giving easy peelability after bonding.
充填材として機能する中空粉体（ａ）及び中実粉体（ｂ）としては、従来より接着剤に用いられている公知のものであれば、どのようなものでも用いうる。中空粉体（ａ）は空洞を持つ粉体のことであり、中実粉体（ｂ）はこのような中空粉体（ａ）以外の粉体のことである。具体的には、中空粉体（ａ）としては、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、ガラスバルーン、ゼオライト、プラスチックバルーン、火山灰土、メサライト及び／又はアサノライト等が用いられる。また、中実粉体（ｂ）としては、炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、セメント、珪砂、二酸化チタン、ガラスビーズ及び／又はポリマービーズ等が用いられる。中空粉体（ａ）及び中実粉体（ｂ）共に、その粒径は、１〜５００μｍ程度のものが用いられる。 As the hollow powder (a) and the solid powder (b) that function as a filler, any known powder that has been conventionally used in adhesives can be used. The hollow powder (a) is a powder having a cavity, and the solid powder (b) is a powder other than the hollow powder (a). Specifically, fly ash balloons, shirasu balloons, glass balloons, zeolites, plastic balloons, volcanic ash earth, mesalite and / or asanolite are used as the hollow powder (a). Further, as the solid powder (b), calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, cement, silica sand, titanium dioxide, glass beads and / or polymer beads are used. It is done. Both the hollow powder (a) and the solid powder (b) have a particle size of about 1 to 500 μm.
液体成分（Ｙ）は、湿気によって反応硬化する加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と、高分子重合体を主体とする非反応性の液状成分（ｄ）とからなる。液体成分（Ｙ）が、（ｃ）成分と（ｄ）成分からなる理由は、以下のとおりである。すなわち、（ｃ）成分は反応硬化するポリマーであり、接着剤の主成分であって接着強度に最も寄与するものである。接着後において易剥離性とするためには、この（ｃ）成分を粉体成分（Ｘ）に対して少なくしなければならない。しかしながら、（ｃ）成分は液体成分（Ｙ）を構成するものであるから、これを少なくすると、接着剤がぱさついて塗布しにくくなる。このぱさつきを防止するために、非反応性の液状成分（ｄ）を加えたのである。また、接着剤のぱさつきを防止するためだけならば、非反応性の液状成分（ｄ）として、低分子量の可塑剤を用いることも可能であるが、低分子量の可塑剤だけでは接着剤の流動性が大となり、所定の箇所に所定の厚さで接着剤を塗布しにくくなり、下地材と表面材との間に十分な剪断接着強さを与えにくくなる。 The liquid component (Y) is composed of a hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) that is reactively cured by moisture and a non-reactive liquid component (d) mainly composed of a polymer. The reason why the liquid component (Y) is composed of the component (c) and the component (d) is as follows. That is, the component (c) is a reaction-curing polymer, which is the main component of the adhesive and contributes most to the adhesive strength. In order to make it easy to peel after bonding, the component (c) must be less than the powder component (X). However, since the component (c) constitutes the liquid component (Y), if the amount is reduced, the adhesive becomes clumsy and difficult to apply. In order to prevent this crunch, the non-reactive liquid component (d) was added. In addition, a low molecular weight plasticizer can be used as the non-reactive liquid component (d) only to prevent the adhesive from sticking, but the flow of the adhesive can be achieved only with a low molecular weight plasticizer. Therefore, it becomes difficult to apply the adhesive at a predetermined thickness at a predetermined location, and it becomes difficult to give a sufficient shear bond strength between the base material and the surface material.
本発明において、加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）を用いる理由は、これが接着剤皮膜を形成した場合、エポキシ樹脂やポリウレタンプレポリマーの場合に比べて、凝集力が低く、剥離する際に凝集破壊が生じやすく易剥離性となるからである。加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）の数平均分子量は、３０００〜２００００であることが好ましい。数平均分子量が３０００未満であると、割裂接着強さ及び剥離接着強度が高くなる傾向が生じる。また、数平均分子量が２００００を超えると、液体成分（Ｙ）の粘度が上がり、接着剤を塗布しにくくなる傾向が生じる。 In the present invention, the reason why the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) is used is that when it forms an adhesive film, the cohesive force is lower than that of an epoxy resin or polyurethane prepolymer, and it peels off. This is because cohesive failure is likely to occur at the time, and it becomes easy to peel. The number average molecular weight of the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) is preferably 3000 to 20000. If the number average molecular weight is less than 3,000, the split bond strength and the peel bond strength tend to increase. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 20000, the viscosity of the liquid component (Y) increases, and it tends to be difficult to apply the adhesive.
加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）としては、主鎖がアルキレンオキシド単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子あたり少なくとも１個、好ましくは２個以上有するポリマーであれば、どのようなもので使用しうる。すなわち、従来公知のいわゆる変成シリコーンポリマーと呼称されるものや、分子内にウレタン結合や尿素結合と加水分解性シリル基とを有するポリマー（特許第３３１７３５３号、特許第３０３００２０号、特許第３４７１６６７号、特許第３３４３６０４号、特表２００４−５１８８０１及び特表２００５−５０１１４６）を、単独で又は混合して用いることができる。前記したような、加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）のことを、従来の呼称に準じて、「変成シリコーンポリマー（ｃ）」と称する。加水分解性シリル基は、ポリマー分子内の末端に存在していても、側鎖に存在していてもよく、また、両方に存在していてもよい。変成シリコーンポリマー（ｃ）の主鎖は、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの１種又は２種以上が重合してなるものである。好ましくは、入手が容易であることから、主鎖がプロピレンオキサイド（−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−）の繰り返し単位からなる変成シリコーンポリマー（ｃ）を用いるのがよい。 The hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) may be a polymer having a main chain containing an alkylene oxide monomer unit and at least one hydrolyzable silyl group per molecule, preferably two or more. Anything can be used. That is, what is called a conventionally known so-called modified silicone polymer, or a polymer having a urethane bond, a urea bond and a hydrolyzable silyl group in the molecule (Patent No. 3317353, Patent No. 3030020, Patent No. 3471667, Patent No. 3343604, Special Table 2004-518801 and Special Table 2005-501146) can be used alone or in combination. The hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) as described above is referred to as “modified silicone polymer (c)” according to the conventional name. The hydrolyzable silyl group may exist at the terminal in the polymer molecule, may exist in the side chain, or may exist in both. The main chain of the modified silicone polymer (c) is formed by polymerizing one or more alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide. Preferably, the modified silicone polymer (c) whose main chain is a repeating unit of propylene oxide (—CH 2 CH (CH 3 ) O—) is preferably used because it is easily available.
加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基である。たとえば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が好適に用いられる。特に、取り扱いが容易である点で、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基は、特に限定されないが、原料の入手が容易なことからメトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基が好適に用いられる。アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基は、特に限定されず、たとえば、水素原子又は炭素原子数が２０以下である、アルキル基、アルケニル基若しくはアリールアルキル基等が用いられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基が好ましい。 The hydrolyzable silyl group has a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and forms a siloxane bond by causing a condensation reaction by using a catalyst or the like as necessary in the presence of moisture or a crosslinking agent. It is a silicon-containing group that can be crosslinked by For example, an alkoxysilyl group, an alkenyloxysilyl group, an acyloxysilyl group, an aminosilyl group, an aminooxysilyl group, an oximesilyl group, an amidosilyl group and the like are preferably used. In particular, an alkoxysilyl group is preferable because it is easy to handle. Although the alkoxy group couple | bonded with the silicon atom of an alkoxy silyl group is not specifically limited, Since acquisition of a raw material is easy, a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group is used suitably. The group other than the alkoxy group bonded to the silicon atom of the alkoxysilyl group is not particularly limited. For example, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an arylalkyl group or the like having 20 or less carbon atoms is used. As the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group is preferable.
なお、変成シリコーンポリマー（ｃ）の市販品としては、たとえば、カネカ社製のＭＳポリマー Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０、ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２５０、ＥＳＴ２８０、ＳＡＴ２００又はＳＡＴ４００、旭硝子社製のＥＸＣＥＳＴＡＲ ＥＳ−Ｓ２４１０、ＥＳ−Ｓ２４２０又はＥＳ−Ｓ３４３０等が用いられる。 As commercially available products of the modified silicone polymer (c), for example, MS polymer S203, S303, S810, SILYL EST250, EST280, SAT200 or SAT400 manufactured by Kaneka Corporation, EXCESTAR ES-S2410, ES-S2420 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. ES-S3430 or the like is used.
液体成分（Ｙ）に含有されている液状成分（ｄ）は、非反応性のものである。ここで、非反応性とは、変成シリコーンポリマー（ｃ）が湿気によって反応硬化するのに対して、液状成分（ｄ）はこのような反応硬化が生じないという意味である。液状成分（ｄ）の主体は、液状の高分子重合体であり、一般的には液状成分（ｄ）中に５０重量％以上含有されている。高分子重合体の数平均分子量は、４００〜５０００であることが好ましい。数平均分子量が４００未満であると、低粘度すぎて、得られる接着剤の流動性が大となり、所定の箇所に所定の厚さで接着剤を塗布しにくくなり、下地材と表面材との間に十分な剪断接着強さを与えにくくなる。また、数平均分子量が５０００を超えると、高粘度すぎて、得られた接着剤のぱさつきを防止しにくくなる。 The liquid component (d) contained in the liquid component (Y) is non-reactive. Here, non-reactive means that the modified silicone polymer (c) is reactively cured by moisture, whereas the liquid component (d) does not cause such reactive curing. The main component of the liquid component (d) is a liquid polymer, and is generally contained in the liquid component (d) by 50% by weight or more. The number average molecular weight of the polymer is preferably 400 to 5000. If the number average molecular weight is less than 400, the viscosity of the resulting adhesive is too low, resulting in a large fluidity of the resulting adhesive, making it difficult to apply the adhesive at a predetermined thickness at a predetermined location, and It becomes difficult to give sufficient shear bond strength between them. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 5000, the viscosity is too high and it is difficult to prevent the obtained adhesive from being crumpled.
液状の高分子重合体としては、ポリオキシアルキレンポリマー、キシレン樹脂、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリブテン、アクリルポリマー等が用いられる。特に、ポリオキシアルキレンポリマーは、変成シリコーンポリマー（ｃ）との相溶性に優れているため、本発明において好適に用いられる。ポリオキシアルキレンポリマーは、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの１種又は２種以上が重合してなるものである。ポリオキシアルキレンポリマーの中でも、プロピレンオキサイドを重合してなるポリプロピレングリコール［（−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−）n］が、入手が容易であることと、変成シリコーンポリマー（ｃ）との相溶性に優れていることから、好適である。なお、ポリオキシアルキレンポリマーの末端は、一般的には水酸基であるが、これを変性して、末端をアルキル基やアリル基としてもよい。 As the liquid polymer, polyoxyalkylene polymer, xylene resin, polyisoprene, polybutadiene, polybutene, acrylic polymer and the like are used. In particular, the polyoxyalkylene polymer is suitably used in the present invention because of its excellent compatibility with the modified silicone polymer (c). The polyoxyalkylene polymer is obtained by polymerizing one or more of alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide. Among polyoxyalkylene polymers, polypropylene glycol [(—CH 2 CH (CH 3 ) O—) n ] obtained by polymerizing propylene oxide is easily available and has a phase with the modified silicone polymer (c). It is suitable because of its excellent solubility. In addition, although the terminal of a polyoxyalkylene polymer is generally a hydroxyl group, it may be modified so that the terminal is an alkyl group or an allyl group.
なお、液状の高分子重合体の市販品としては、たとえば、旭硝子社製 ＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０、ＰＲＥＭＩＮＯＬ ３０５０、アデカ社製 Ｐ−７００、Ｐ−１５００、ＬＸ−７４９、ＬＸ１１６４、東亞合成社製 ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ- １０００、ＵＰ−１１１０、フドー社製 ニカノールＬ、ニカノールＬＬ、出光サートマー社製 Ｐｏｌｙ ｂｄ R −４５ＨＴ、Ｐｏｌｙ ｉｐ、ＫＲＡＳＯＬ ＬＢＨ ２０００、ＬＢＨ−Ｐ ３０００等を用いることができる。 In addition, as a commercial item of a liquid polymer, Asahi Glass Co., Ltd. EXCENOL 2020, PREMINOL 3050, Adeka Co., Ltd. P-700, P-1500, LX-749, LX1164, Toagosei Co., Ltd. ARUFON UP-1000 UP-1110, Nidocanol L, Nikanol LL, manufactured by Fudou Co., Ltd., Poly bd R-45HT, Poly ip, KRASOL LBH 2000, LBH-P 3000, etc. manufactured by Idemitsu Sartomer Co., Ltd. can be used.
液状成分（ｄ）の主体は、液状の高分子重合体であるが、これ以外に非反応性の液状の低分子化合物が含有されていてもよい。高分子重合体のみでは、得られる接着剤の粘度の微調整を行いにくいため、低分子化合物が用いられるのである。低分子化合物としては、従来から接着剤に添加配合されていた可塑剤と呼称されるものであれば、どのようなものでも用いることができる。具体的には、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル類、ペンタエリスリトール等のグリコールエステル類、オレイン酸メチル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪族エステル類、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル等のエーテル類、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、塩化パラフィン類、スルホン酸エステル類、ナフテン系又はパラフィン系炭化水素、イソパラフィン、鉱油、α−オレフィンオリゴマー又はそれらの水添体、アルキルベンゼン類等が単独で又は混合して用いられる。 The main component of the liquid component (d) is a liquid polymer, but other than this, a non-reactive liquid low molecular compound may be contained. Since it is difficult to finely adjust the viscosity of the resulting adhesive only with a high molecular weight polymer, a low molecular weight compound is used. Any low molecular weight compound can be used as long as it is called a plasticizer that has been conventionally added to an adhesive. Specifically, phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and dibutyl phthalate, aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate and dibutyl sebacate, glycol esters such as pentaerythritol, olein Aliphatic esters such as methyl acetate and methyl acetylricinoleate, phosphate esters such as tricresyl phosphate and tributyl phosphate, ethers such as tetraethylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol butyl methyl ether, propylene carbonate, N-methyl -2-pyrrolidone, N-octyl-2-pyrrolidone, chlorinated paraffins, sulfonate esters, naphthenic or paraffinic hydrocarbons, isoparaffin, mineral oil, α-ole In'origoma or their hydrogenated derivative, alkylbenzenes and the like are used alone or in combination.
粉体成分（Ｘ）と液体成分（Ｙ）の混合割合、粉体成分（Ｘ）中の中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）の混合割合、液体成分（Ｙ）中の変成シリコーンポリマー（ｃ）と非反応性の液状成分（ｄ）の混合割合は、以下のとおりである。まず、粉体成分（Ｘ）と液体成分（Ｙ）の混合割合は、重量比で、Ｘ：Ｙ＝１．０〜２．０：１である。特許文献３で開示した粉体成分（Ｘ）と液体成分（Ｙ）の混合割合は、重量比で、Ｘ：Ｙ＝１．５〜２．７：１であるから、これに比べて、粉体成分（Ｘ）が相対的に少なくなる方向にシフトしている。この理由は、粉体成分（Ｘ）の割合を少なくして、表面材と下地材との間での剪断接着強さをより高くするためである。 Mixing ratio of powder component (X) and liquid component (Y), mixing ratio of hollow powder (a) and solid powder (b) in powder component (X), modification in liquid component (Y) The mixing ratio of the silicone polymer (c) and the non-reactive liquid component (d) is as follows. First, the mixing ratio of the powder component (X) and the liquid component (Y) is X: Y = 1.0 to 2.0: 1 in weight ratio. The mixing ratio of the powder component (X) and the liquid component (Y) disclosed in Patent Document 3 is X: Y = 1.5 to 2.7: 1 in terms of weight ratio. The body component (X) is shifted in a direction that relatively decreases. The reason for this is to reduce the proportion of the powder component (X) and increase the shear bond strength between the surface material and the base material.
中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）の混合割合は、容積比で、ａ：ｂ＝１．０〜３．３：１である。ここで、この割合を容積比としたのは、両者の比重が大きく相違するため、粉体成分（Ｘ）中に占める割合を表すには、容積比の方が的確だからである。また、容積比は、各々の重量を密度で除して容積を算出し、その比を求めたものである。特許文献３で開示した中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）の混合割合は、容積比で、ａ：ｂ＝０．３〜２．０：１であるから、これに比べて、中空粉体（ａ）の容積割合が相対的に多くなる方向にシフトしている。この理由は、本発明においては、接着成分である加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）の量を増加させているので、粉体成分（Ｘ）中の中空粉体（ａ）の容積割合も増加させて、表面材と下地材との間で割裂接着強さや剥離する際の破壊エネルギーが高くなるのを抑制するためである。 The mixing ratio of the hollow powder (a) and the solid powder (b) is a: b = 1.0 to 3.3: 1 in volume ratio. Here, this ratio was used as the volume ratio because the specific gravity of the two is greatly different, and thus the volume ratio is more accurate to represent the ratio in the powder component (X). Further, the volume ratio is obtained by dividing each weight by the density to calculate the volume and obtaining the ratio. The mixing ratio of the hollow powder (a) and the solid powder (b) disclosed in Patent Document 3 is a volume ratio of a: b = 0.3 to 2.0: 1. The volume ratio of the hollow powder (a) is shifted in a relatively increasing direction. This is because, in the present invention, the amount of the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) that is an adhesive component is increased, so that the hollow powder (a) in the powder component (X) This is because the volume ratio is also increased to suppress the split bond strength between the surface material and the base material and the increase in breaking energy when peeling.
変成シリコーンポリマー（ｃ）と非反応性の液状成分（ｄ）の混合割合は、重量比で、ｃ：ｄ＝０．５〜２．５（ただし、０．５を除く。）：１である。なお、括弧書きで「ただし、０．５を除く。」とあるのは、特許文献３で開示されたｃ：ｄ＝０．５：１を除く趣旨である。ｃ：ｄ＝０．５未満：１であると、反応硬化する変成シリコーンポリマー（ｃ）が少なすぎて、本発明で所望する剪断接着強さが得られないので、好ましくない。逆に、ｃ：ｄ＝２．５超：１であると、変成シリコーンポリマー（ｃ）が多くなりすぎて、接着後の割裂接着強さや剥離する際の破壊エネルギーが、本発明で所望する範囲を超えてしまい、下地材と表面材との間に易剥離性を実現しにくくなる。 The mixing ratio of the modified silicone polymer (c) and the non-reactive liquid component (d) is c: d = 0.5 to 2.5 (excluding 0.5): 1 by weight. . Note that “however, excluding 0.5” in parentheses is intended to exclude c: d = 0.5: 1 disclosed in Patent Document 3. If c: d = less than 0.5, the reaction-curing modified silicone polymer (c) is too small and the desired shear bond strength in the present invention cannot be obtained, which is not preferable. On the contrary, when c: d = over 2.5, the amount of the modified silicone polymer (c) is excessive, and the split adhesive strength after bonding and the breaking energy at the time of peeling are within the range desired in the present invention. It becomes difficult to realize easy peelability between the base material and the surface material.
以上のとおり、本発明に係る易剥離性一液湿気硬化型接着剤は、中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）が、所定の割合で混合されてなる粉体成分（Ｘ）と、変成シリコーンポリマー（ｃ）と液状成分（ｄ）が、所定の割合で混合されてなる液体成分（Ｙ）とを、常法によって所定の割合で混合して製造されるものである。本発明においては、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分以外に、本発明の目的を逸脱しない範囲内で、硬化触媒、シランカップリング剤、各種添加剤等を含有させることができる。 As described above, the easily peelable one-component moisture-curable adhesive according to the present invention is a powder component (X) in which a hollow powder (a) and a solid powder (b) are mixed at a predetermined ratio. The modified silicone polymer (c) and the liquid component (d) are mixed at a predetermined ratio, and the liquid component (Y) is mixed at a predetermined ratio by a conventional method. In the present invention, in addition to the components (a), (b), (c) and (d), a curing catalyst, a silane coupling agent, various additives, and the like are included within a range not departing from the object of the present invention. be able to.
硬化触媒としては、変成シリコーンポリマー（ｃ）の硬化を促進させるため、従来より用いられていたものであれば、どのようなものでも使用することができる。具体的には、有機スズ化合物、有機ビスマス化合物、有機チタン化合物等の有機金属化合物、アミン化合物等の塩基性化合物、リン酸系化合物等の酸性化合物、三フッ化ホウ素及び／又はその誘導体等が用いられる。シランカップリング剤としても、従来公知のものであれば、どのようなものでも使用しうる。具体的には、アミノシラン化合物、エポキシシラン化合物、メルカプトシラン化合物、（メタ）アクリルシラン化合物、イソシアネートシラン化合物、ビニルシラン化合物等が単独で又は混合して用いられる。また、各種添加剤としても、従来より用いられていたものであれば、どのようなものでも使用することができる。具体的には、粘着付与剤、揺変剤、脱水剤、難燃剤、オリゴマー、老化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、桐油等の乾性油等が単独で又は混合して用いられる。なお、揺変剤等の添加剤としては、ポリエチレン繊維、シリカ、タルク、マイカ、カオリン、クレー及び／又はカーボンブラック等が用いられる。 Any curing catalyst may be used as long as it has been conventionally used to promote curing of the modified silicone polymer (c). Specifically, organic metal compounds such as organic tin compounds, organic bismuth compounds, and organic titanium compounds, basic compounds such as amine compounds, acidic compounds such as phosphate compounds, boron trifluoride and / or derivatives thereof, and the like. Used. As the silane coupling agent, any conventionally known silane coupling agent can be used. Specifically, an aminosilane compound, an epoxysilane compound, a mercaptosilane compound, a (meth) acrylsilane compound, an isocyanate silane compound, a vinylsilane compound, or the like is used alone or in combination. Moreover, any additive can be used as long as it has been conventionally used. Specifically, tackifiers, thixotropic agents, dehydrating agents, flame retardants, oligomers, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, pigments, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, drying oils such as tung oil, etc. alone Or it mixes and is used. Examples of additives such as thixotropic agents include polyethylene fiber, silica, talc, mica, kaolin, clay, and / or carbon black.
以上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分及びその他の上記した成分を、所定の割合で混合することにより、易剥離性一液湿気硬化型接着剤が得られる。この接着剤は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分が所定の割合で混合されているため、ＢＨ型粘度計で、２３℃の条件下、スピンドルＮｏ．７を用い、２０ｒｐｍの回転数において、１０〜１５０Ｐａ・ｓに容易に調整することができる。粘度が１０Ｐａ・ｓ未満であると、接着剤の流動性が大となり、所定の箇所に所定の厚さで接着剤を塗布しにくくなり、下地材と表面材との間に所望する剪断接着強さを与えにくくなる。粘度が１５０Ｐａ・ｓを超えると、接着剤がぱさついて、下地材や表面材に塗布しにくくなる。 By mixing the above components (a), (b), (c), (d) and other components described above at a predetermined ratio, an easily peelable one-component moisture-curable adhesive can be obtained. In this adhesive, the components (a), (b), (c) and (d) are mixed at a predetermined ratio. 7 and can be easily adjusted to 10 to 150 Pa · s at a rotation speed of 20 rpm. When the viscosity is less than 10 Pa · s, the fluidity of the adhesive is increased, it becomes difficult to apply the adhesive at a predetermined thickness at a predetermined location, and the desired shear adhesive strength between the base material and the surface material. It becomes difficult to give it. When the viscosity exceeds 150 Pa · s, the adhesive becomes clumsy and it becomes difficult to apply to the base material or the surface material.
本発明に係る易剥離性一液湿気硬化型接着剤は、床下地材や壁下地材等の下地材と、床材や壁材等の表面材の間に適用され、下地材と表面材とを接着して、表面材を接着施工することができる。具体的には、パーティクルボード等の木質ボードよりなる床下地材の表面に、接着剤を塗布した後、カラーフロア等の合板よりなる床材である表面材を積層し、圧締することによって、表面材を接着施工することができる。このような接着施工によって、下地材、接着剤皮膜、表面材の順に積層一体化された接着構造体が得られるのである。そして、本発明に係る易剥離性一液湿気硬化型接着剤は、パーティクルボードよりなる床下地材にカラーフロアよりなる床材を接着施工した場合、特に、床材と床下地材との間に所望の高い剪断接着強さを与えやすく、かつ、床材と床下地材との間で所望の低い割裂接着強さ或いは剥離する際の低い破壊エネルギーを与えやすくなる。なお、下地材としては、上記した木質ボードに限られず、公知の床下地材や壁下地材等が用いられる。たとえば、セメント製や、合板等の木質材が用いられる。また、表面材としては、上記したカラーフロア等の合板に限られず、公知の壁材や床材等が用いられる。たとえば、壁材としては、天然木化粧板、プラスチックオーバーレイ化粧板、メラミン化粧板、化粧ケイ酸カルシウム板、珪藻土板、石膏ボード化粧板、表面化粧金属パネル、ＭＤＦ等の加工を施した各種造作材、幅木、腰壁等が用いられる。また、床材としては、各種クッション材を裏打した木質（直貼り及び／又は防音）フロア及びそれらクッション材の表面に不織布を貼り合わせたフロア、高分子床材、リノリウム、タイルカーペット、コルクタイル、遮音シート等が用いられる。 The easily peelable one-component moisture-curing adhesive according to the present invention is applied between a base material such as a floor base material or a wall base material and a surface material such as a floor material or a wall material. The surface material can be bonded and applied. Specifically, by applying an adhesive to the surface of a floor base material made of wood board such as particle board, and then laminating and pressing a surface material that is a floor material made of plywood such as a color floor, The surface material can be bonded. By such adhesion construction, an adhesion structure in which the base material, the adhesive film, and the surface material are laminated and integrated in this order is obtained. And the easily peelable one-component moisture-curing adhesive according to the present invention, when a floor material made of a color floor is bonded to a floor base material made of particle board, in particular, between the floor material and the floor base material. It is easy to give a desired high shear bond strength, and it is easy to give a desired low split bond strength between the flooring and the floor base material or a low breaking energy when peeling. In addition, as a base material, not only the above-mentioned wooden board but a well-known floor base material, a wall base material, etc. are used. For example, a wood material such as cement or plywood is used. The surface material is not limited to the above-described plywood such as a color floor, and known wall materials, floor materials, and the like are used. For example, natural wood decorative boards, plastic overlay decorative boards, melamine decorative boards, decorative calcium silicate boards, diatomaceous earth boards, plasterboard decorative boards, surface decorative metal panels, MDF, etc. Skirting boards, waist walls, etc. are used. In addition, as floor materials, wooden floors (directly bonded and / or soundproof) lined with various cushion materials, floors in which nonwoven fabrics are bonded to the surfaces of these cushion materials, polymer floor materials, linoleum, tile carpets, cork tiles, A sound insulation sheet or the like is used.
接着構造体が得られた後、住宅リフォームのために、表面材を貼り替えるには、まず、接着構造体から旧表面材を剥離する。旧表面材を剥離するには、たとえば、バールの先端を旧表面材と旧下地材の間に差し入れて、押し広げ、その後はバールを漸次奥へ差し入れていって、完全に旧表面材を剥離して除去する。また、バールを漸次奥へ差し入れるのに代えて、人手によって旧表面材を完全に剥離して除去してもよい。旧下地材には、接着剤皮膜が残存している場合があるが、このときには、スクレイパー、カッター又は金属ヘラ等を用いて、接着剤皮膜を除去する。そして、旧下地材表面に易剥離性一液湿気硬化型接着剤を塗布した後、新表面材を積層し、圧締することによって、新表面材を接着施工することができる。以上のようにして、住宅リフォームにおける表面材の更新接着施工が完了する。 After the bonded structure is obtained, the old surface material is first peeled from the bonded structure in order to replace the surface material for home renovation. To peel off the old surface material, for example, insert the tip of the bar between the old surface material and the old base material, spread it, and then gradually insert the bar into the back to completely peel off the old surface material. And remove. Further, instead of gradually inserting the bar into the back, the old surface material may be completely peeled and removed manually. In some cases, the adhesive film remains on the old base material. At this time, the adhesive film is removed using a scraper, a cutter, a metal spatula, or the like. And after apply | coating an easily peelable 1 liquid moisture hardening type adhesive agent to the old base material surface, a new surface material can be adhere | attached by laminating | stacking and pressing. As described above, the renewal bonding construction of the surface material in the housing reform is completed.
本発明に係る易剥離性一液湿気硬化型接着剤は、特定の成分が特定の割合で混合されてなるものであるため、ぱさついたり、流動性が大きくなったりするのを防止でき、下地材表面等に良好に塗布することができる。しかも、これを下地材と表面材の間に適用すると、表面材と下地材との間での剪断接着強さが高く、しかも、割裂接着強さや剥離する際の破壊エネルギーが低い接着構造体を得ることができる。すなわち、表面材が下地材に十分に拘束されているにも拘わらず、下地材から表面材を剥離する際に剥離しやすくなっている。したがって、本発明に係る易剥離性一液湿気硬化型接着剤を用いて、床材や壁材等の表面材を施工しておけば、使用中は床材や壁材等が伸縮するのを防止でき快適な住環境を与える一方、住宅リフォームの際には、床材や壁材等の表面材の貼り替え作業を合理的に且つ容易に行えるという効果を奏する。 The easily peelable one-component moisture-curing adhesive according to the present invention is a mixture of specific components at a specific ratio, so that it can be prevented from becoming crusty or having increased fluidity. It can be satisfactorily applied to the surface of the material. Moreover, when this is applied between the base material and the surface material, an adhesive structure having a high shear adhesive strength between the surface material and the base material, and a low splitting adhesive strength and a breaking energy when peeling off is obtained. Can be obtained. That is, although the surface material is sufficiently restrained by the base material, the surface material is easily peeled off when the surface material is peeled from the base material. Therefore, if a surface material such as a flooring material or wall material is constructed using the easily peelable one-component moisture-curing adhesive according to the present invention, the flooring material or the wall material will expand and contract during use. While providing a comfortable living environment that can be prevented, there is an effect that it is possible to rationally and easily perform the work of replacing surface materials such as floor materials and wall materials during home renovation.
実施例１
以下の各成分を混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １２０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （２６６容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） １６０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （１６０容積部）
変成シリコーンポリマー（ｃ） １００重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） １２５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
ポリα−オレフィン（Ｃ20）水添体（低分子重合体） ２５重量部
（阪和興業社製「Durasyn 162 」）
ビニルシラン ５重量部
（信越化学工業社製「ＫＢＭ１００３」）
アミノシラン ４重量部
（信越化学工業社製「ＫＢＭ６０３」）
スズ系触媒 ２重量部
（日東化成社製「Ｕ−７００」）
なお、液状成分（ｄ）は、上記の高分子重合体と低分子化合物とからなる。
Example 1
The following components were mixed to obtain an easily peelable one-part moisture curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 120 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (266 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 160 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (160 parts by volume)
Modified silicone polymer (c) 100 parts by weight (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
125 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (“P-21” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, number average molecular weight 2000)
25 parts by weight of poly α-olefin (C 20 ) hydrogenated product (low molecular polymer) (“Durasyn 162” manufactured by Hanwa Kogyo Co., Ltd.)
5 parts by weight of vinylsilane (“KBM1003” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Aminosilane 4 parts by weight (“KBM603” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
2 parts by weight of tin-based catalyst (“U-700” manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
The liquid component (d) is composed of the high molecular polymer and a low molecular compound.
実施例２
実施例１において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例１と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １５０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （３３３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ２００重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （２００容積部）
Example 2
In Example 1, except that the blending amounts of the following components were changed as described below, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
150 parts by weight of fly ash (hollow powder (a)) (“Cenosphere SA” manufactured by sphereTek Industry) (333 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 200 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (200 parts by volume)
実施例３
実施例１において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例１と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １８０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （４００容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ２４０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （２４０容積部）
Example 3
In Example 1, except that the blending amounts of the following components were changed as described below, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
180 parts by weight of fly ash (hollow powder (a)) (“Cenosphere SA” manufactured by sphereTek Industry) (400 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 240 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (240 parts by volume)
実施例４
実施例１において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例１と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） ２１０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （４６６容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ２８０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （２８０容積部）
Example 4
In Example 1, except that the blending amounts of the following components were changed as described below, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
210 parts by weight of fly ash (hollow powder (a)) (“Senosphere SA” manufactured by sphereTek Industry) (466 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 280 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (280 parts by volume)
比較例１
実施例１において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例１と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） ６０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （１３３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ８０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （８０容積部）
Comparative Example 1
In Example 1, except that the blending amounts of the following components were changed as described below, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 60 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (133 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 80 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (80 parts by volume)
比較例２
実施例１において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例１と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） ９０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （２００容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） １２０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （１２０容積部）
Comparative Example 2
In Example 1, except that the blending amounts of the following components were changed as described below, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
90 parts by weight of fly ash (hollow powder (a)) (“Cenosphere SA” manufactured by sphereTek Industry) (200 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 120 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (120 parts by volume)
比較例３
実施例１において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例１と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） ２４０重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （５３３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ３２０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （３２０容積部）
Comparative Example 3
In Example 1, except that the blending amounts of the following components were changed as described below, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 240 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (533 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 320 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (320 parts by volume)
実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた易剥離性一液湿気硬化型接着剤における、Ｘ：ＹをＸ／Ｙで、ａ：ｂをａ／ｂで、ｃ：ｄをｃ／ｄで表すと、表１のとおりである。また、各接着剤の粘度（Ｐａ・ｓ）を、ＢＨ型粘度計を用い、２３℃の条件下、スピンドルＮｏ．７で２０ｒｐｍの回転数で測定すると、表１に示したとおりであった。
［表１］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 実 施 例 比較例
─────── ─────────────── ─────
１ ２ １ ２ ３ ４ ３
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Ｘ／Ｙ 0.6 0.8 1.1 1.4 1.7 2.0 2.2
ａ／ｂ 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
ｃ／ｄ 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
粘度 4.0 7.0 16 27 52 88 −
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表１中、比較例３において粘度の値が「−」となっているのは、接着剤が塗布しにくいものであり、粘度の測定が不能であった。表１から分かるように、Ｘ／Ｙが２．０を超えると、粘度が高くなって、塗布しにくい接着剤しか得られない。
X: Y is X / Y, a: b is a / b, c: d is c in the easily peelable one-component moisture-curable adhesives obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. When represented by / d, it is as shown in Table 1. In addition, the viscosity (Pa · s) of each adhesive was measured using a BH viscometer under the condition of 23 ° C. 7 and measured at a rotation speed of 20 rpm, it was as shown in Table 1.
[Table 1]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparison example Implementation example Comparison example
─────── ─────────────── ─────
1 2 1 2 3 4 3
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
X / Y 0.6 0.8 1.1 1.4 1.7 2.0 2.2
a / b 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
c / d 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
Viscosity 4.0 7.0 16 27 52 88 −
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
In Table 1, the value of the viscosity in Comparative Example 3 is “−” because the adhesive is difficult to apply, and the viscosity cannot be measured. As can be seen from Table 1, when X / Y exceeds 2.0, only an adhesive that is difficult to apply can be obtained because of increased viscosity.
実施例１〜４及び比較例１、２で得られた易剥離性一液湿気硬化型接着剤について、以下の接着試験を行い、剪断接着強さ、割裂接着強さ及び破壊エネルギーを測定した。この結果を表２に示した。なお、比較例３に係る接着剤は、ぱさついて、良好な塗布が行えないため、接着試験を行わなかった。 The easily peelable one-component moisture-curing adhesives obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to the following adhesion test to measure shear bond strength, split bond strength, and fracture energy. The results are shown in Table 2. In addition, since the adhesive agent according to Comparative Example 3 was crumbly and could not be satisfactorily applied, the adhesion test was not performed.
［剪断接着強さ（Ｎ／ｍｍ2）］
ＪＩＳ Ｋ ６８５２に準じて、アサダ材を被着材として用い、圧縮剪断接着強さ試験を行った。接着剤試料は、その塗布厚が０．３ｍｍとなるように塗布し、接着面積が２５×２５ｍｍとなるようにアサダ材同士を貼り合わせた。そして、２３℃で５０％ＲＨの条件下で１日養生した。その後、さらに５０℃で３０％ＲＨの条件下で２日養生を行った。そして、２３℃で２時間放置後、株式会社島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧ５０００Ａ」を用い、ヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎにて圧縮剪断接着強さを測定した。この測定を三回行い、その平均値を圧縮剪断接着強さとして表２に示した。この値が１．０Ｎ／ｍｍ2程度以上であると被着体同士が概ね良好な所望の拘束性を示す。
[Shear bond strength (N / mm 2 )]
In accordance with JIS K 6852, an asada material was used as an adherend, and a compression shear bond strength test was conducted. The adhesive sample was applied so that the application thickness was 0.3 mm, and the asada materials were bonded together so that the adhesion area was 25 × 25 mm. Then, it was cured at 23 ° C. for 1 day under the condition of 50% RH. Thereafter, curing was further performed at 50 ° C. under the condition of 30% RH for 2 days. Then, after being allowed to stand at 23 ° C. for 2 hours, compression shear adhesive strength was measured at a head speed of 5 mm / min using “AUTOGRAPH AG5000A” manufactured by Shimadzu Corporation. This measurement was performed three times, and the average value is shown in Table 2 as compression shear bond strength. When this value is about 1.0 N / mm 2 or more, the adherends show generally good desired restraint properties.
［割裂接着強さ（Ｎ／２５ｍｍ）］
アサダ材Ａ（幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）、アサダ材Ｂ（幅２５ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ）及びスペーサ（幅２５ｍｍ、長さ１０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ）を準備し、図１に示した試験体を作製した。アサダ材Ｂの片面にはアサダ材Ａをあらかじめ酢酸ビニルエマルション系接着剤を用いて接着した。スペーサを取り付けたアサダ材Ｂのもう片面に接着剤試料を塗布し、アサダ材Ａを貼り合わせ幅２５ｍｍ、長さ２０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの接着剤層を得た。そして、２３℃で５０％ＲＨの条件下で１日養生した。その後、さらに５０℃３０％ＲＨの条件下で２日養生を行った。そして、２３℃で２時間放置後、株式会社島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧ５０００Ａ」を用い、ヘッドスピード５０ｍｍ／ｍｉｎにて割裂接着強さ試験を行った。この試験を三回行い、その平均値を割裂接着強さとして表２に示した。割裂接着強さが３５０Ｎ／２５ｍｍ以下であると、下地材を傷めることがなく、概ね良好な所望の剥離性を示す。
[Split bond strength (N / 25mm)]
Asada material A (width 25 mm, length 50 mm, thickness 5 mm), asada material B (width 25 mm, length 40 mm, thickness 10 mm) and spacer (width 25 mm, length 10 mm, thickness 0.3 mm) are prepared. The test body shown in FIG. 1 was produced. On one side of the asada material B, the asada material A was bonded in advance using a vinyl acetate emulsion adhesive. An adhesive sample was applied to the other side of the asada material B to which the spacer was attached, and the asada material A was bonded to obtain an adhesive layer having a width of 25 mm, a length of 20 mm, and a thickness of 0.3 mm. Then, it was cured at 23 ° C. for 1 day under the condition of 50% RH. Thereafter, curing was further performed for 2 days under conditions of 50 ° C. and 30% RH. Then, after being allowed to stand at 23 ° C. for 2 hours, a split adhesion strength test was performed at a head speed of 50 mm / min using “AUTOGRAPH AG5000A” manufactured by Shimadzu Corporation. This test was performed three times, and the average value is shown in Table 2 as the split bond strength. When the split adhesion strength is 350 N / 25 mm or less, the base material is not damaged, and generally good desired peelability is exhibited.
［破壊エネルギー（Ｊ）］
割裂接着強さを株式会社島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧ５０００Ａ」で測定する際に、当該装置に付属の解析ソフト「ＴＲＡＰＥＺＩＵＭ２」（同社製）を用い、接着剤層が破断するまでの破壊エネルギーを測定した。これを三回行い、その平均値を破壊エネルギーとして表２に示した。破壊エネルギーが０．５Ｊ以下であると、下地材を傷めることがなく、概ね良好な所望の剥離性を示す。
[Destruction energy (J)]
When measuring the split bond strength with "AUTOGRAPH AG5000A" manufactured by Shimadzu Corporation, the analysis energy "TRAPEZIUM2" (manufactured by the company) attached to the apparatus was used to measure the fracture energy until the adhesive layer broke. . This was performed three times, and the average value is shown in Table 2 as the fracture energy. When the breaking energy is 0.5 J or less, the underlying material is not damaged, and generally good desired peelability is exhibited.
［表２］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 実 施 例
─────── ───────────────
１ ２ １ ２ ３ ４
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
剪断接着強さ 0.72 0.91 1.17 1.19 1.49 1.54
割裂接着強さ 177 226 228 296 257 297
破壊エネルギー 0.25 0.30 0.32 0.38 0.28 0.28
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表２の結果から明らかなように、Ｘ／Ｙが１．０未満になると、剪断接着強さが低くなり、表面材と下地材との間で所望の拘束性が得られない。
[Table 2]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative example Implementation example
─────── ───────────────
1 2 1 2 3 4
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Shear bond strength 0.72 0.91 1.17 1.19 1.49 1.54
Split bond strength 177 226 228 296 257 297
Fracture energy 0.25 0.30 0.32 0.38 0.28 0.28
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
As is clear from the results in Table 2, when X / Y is less than 1.0, the shear bond strength becomes low, and desired constraining property cannot be obtained between the surface material and the base material.
実施例１１
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １８４重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （４０８容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） １２５重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （１２５容積部）
Example 11
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 184 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (408 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 125 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (125 parts by volume)
実施例１２
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １７３重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （３８３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） １５０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （１５０容積部）
Example 12
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 173 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (383 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 150 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (150 parts by volume)
実施例１３
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １２７重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （２８３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ２５０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （２５０容積部）
Example 13
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 127 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (283 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 250 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (250 parts by volume)
比較例１１
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） ２０６重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （４５８容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ７５重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （７５容積部）
Comparative Example 11
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 206 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (458 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 75 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (75 parts by volume)
比較例１２
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １９５重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （４３３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） １００重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （１００容積部）
Comparative Example 12
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 195 parts by weight (sphereTek Industry “Senosphere SA”) (433 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 100 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (100 parts by volume)
比較例１３
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １１６重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （２５８容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ２７５重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （２７５容積部）
Comparative Example 13
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 116 parts by weight (“Cenosphere SA” manufactured by sphereTek Industry) (258 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 275 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (275 parts by volume)
比較例１４
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） １０５重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （２３３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ３００重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （３００容積部）
Comparative Example 14
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 105 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (233 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 300 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (300 parts by volume)
比較例１５
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
フライアッシュ（中空粉体（ａ）） ８２重量部
（sphereTek Industry社製「セノスフィアＳＡ」） （１８３容積部）
重質炭酸カルシウム（中実粉体（ｂ）） ３５０重量部
（日東粉化工業社製「ＮＳ２３００」） （３５０容積部）
Comparative Example 15
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Fly ash (hollow powder (a)) 82 parts by weight (sphereTek Industry “Cenosphere SA”) (183 parts by volume)
Heavy calcium carbonate (solid powder (b)) 350 parts by weight (“NS2300” manufactured by Nitto Flour Industry Co., Ltd.) (350 parts by volume)
実施例１１〜１３及び比較例１１〜１５で得られた易剥離性一液湿気硬化型接着剤における、Ｘ／Ｙ、ａ／ｂ、ｃ／ｄ及び粘度を、実施例１の場合と同様に示すと、以下の表３のとおりであった。
［表３］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 実 施 例 比 較 例
─────── ─────────── ───────────
11 12 11 12 13 13 14 15
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Ｘ／Ｙ 1.1 1.2 1.2 1.3 1.5 1.6 1.6 1.7
ａ／ｂ 6.1 4.3 3.3 2.6 1.1 0.9 0.8 0.5
ｃ／ｄ 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
粘度 46 39 38 32 29 28 33 31
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
The X / Y, a / b, c / d and viscosity in the easily peelable one-component moisture curable adhesives obtained in Examples 11 to 13 and Comparative Examples 11 to 15 were the same as in Example 1. It was as shown in Table 3 below.
[Table 3]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparison example Example comparison example
─────── ─────────── ───────────
11 12 11 12 13 13 14 15
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
X / Y 1.1 1.2 1.2 1.3 1.5 1.6 1.6 1.7
a / b 6.1 4.3 3.3 2.6 1.1 0.9 0.8 0.5
c / d 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
Viscosity 46 39 38 32 29 28 33 31
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
また、実施例１１〜１３及び比較例１１〜１５で得られた易剥離性一液湿気硬化型接着剤について、実施例１と同様に、剪断接着強さ、割裂接着強さ及び破壊エネルギーを測定した。この結果を表４に示した。
［表４］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 実 施 例 比 較 例
─────── ─────────── ───────────
11 12 11 12 13 13 14 15
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
剪断接着強さ 0.80 0.89 1.07 1.10 1.45 1.52 1.66 1.70
割裂接着強さ 192 195 248 256 329 360 358 363
破壊エネルギー 0.26 0.25 0.33 0.38 0.51 0.58 0.58 0.58
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表４の結果から明らかなように、ａ／ｂが３．３を大きく超えると、剪断接着強さが低くなり、表面材と下地材との間で所望の拘束性が得られない。また、ａ／ｂが１．０未満であると、割裂接着強さ及び破壊エネルギーの両者ともが高くなり、下地材から表面材を剥離しにくくなる。
For the easily peelable one-component moisture-curing adhesives obtained in Examples 11 to 13 and Comparative Examples 11 to 15, the shear adhesive strength, split adhesive strength, and fracture energy were measured in the same manner as in Example 1. did. The results are shown in Table 4.
[Table 4]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparison example Example comparison example
─────── ─────────── ───────────
11 12 11 12 13 13 14 15
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Shear bond strength 0.80 0.89 1.07 1.10 1.45 1.52 1.66 1.70
Split bond strength 192 195 248 256 329 360 358 363
Fracture energy 0.26 0.25 0.33 0.38 0.51 0.58 0.58 0.58
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
As is clear from the results in Table 4, when a / b greatly exceeds 3.3, the shear bond strength becomes low, and a desired restraint property cannot be obtained between the surface material and the base material. Moreover, when a / b is less than 1.0, both the split adhesion strength and the fracture energy are increased, and it is difficult to peel the surface material from the base material.
実施例２１
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
変成シリコーンポリマー（ｃ） １４０重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） ８５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
Example 21
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
140 parts by weight of modified silicone polymer (c) (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
85 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (“P-21” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, number average molecular weight 2000)
参考例２１
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
変成シリコーンポリマー（ｃ） ８０重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） １４５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
Reference Example 21
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Modified silicone polymer (c) 80 parts by weight (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
145 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (“P-21” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, number average molecular weight 2000)
比較例２１
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
変成シリコーンポリマー（ｃ） ４０重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） １８５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
Comparative Example 21
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Modified silicone polymer (c) 40 parts by weight (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
185 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (Mitsui Chemical Polyurethane “P-21”, number average molecular weight 2000)
比較例２２
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
変成シリコーンポリマー（ｃ） ６０重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） １６５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
Comparative Example 22
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Modified silicone polymer (c) 60 parts by weight (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
165 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (“P-21” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, number average molecular weight 2000)
比較例２３
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
変成シリコーンポリマー（ｃ） １８０重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） ４５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
Comparative Example 23
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
180 parts by weight of modified silicone polymer (c) (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
45 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (“P-21” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, number average molecular weight 2000)
比較例２４
実施例２において、下記の成分の配合量を下記のとおりに変更した他は、実施例２と同様に混合して、易剥離性一液湿気硬化型接着剤を得た。
変成シリコーンポリマー（ｃ） ２００重量部
（カネカ社製「ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２８０」、数平均分子量約８０００）
ポリプロピレングリコール（高分子重合体） ２５重量部
（三井化学ポリウレタン社製「Ｐ−２１」、数平均分子量２０００）
Comparative Example 24
In Example 2, except that the blending amounts of the following components were changed as follows, mixing was performed in the same manner as in Example 2 to obtain an easily peelable one-part moisture-curable adhesive.
Modified silicone polymer (c) 200 parts by weight (“SILYL EST280” manufactured by Kaneka Corporation, number average molecular weight of about 8000)
25 parts by weight of polypropylene glycol (polymer) (“P-21” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, number average molecular weight 2000)
実施例２１、参考例２１及び比較例２１〜２４で得られた易剥離性一液湿気硬化型接着剤における、Ｘ／Ｙ、ａ／ｂ、ｃ／ｄ及び粘度を、実施例１の場合と同様に示すと、以下の表５のとおりであった。なお、ｄ成分は、ポリプロピレングリコールのみではなく、ポリα−オレフィン（Ｃ20）水添体（低分子重合体）（阪和興業社製「Durasyn 162 」）が２５重量部含まれている。
［表５］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 参考例 実施例 比較例
─────── ─── ─── ───────
21 22 21 21 23 24
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Ｘ／Ｙ 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
ａ／ｂ 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
ｃ／ｄ 0.2 0.3 0.5 1.3 2.6 4.0
粘度 11 16 18 33 48 61
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
The X / Y, a / b, c / d, and viscosity in the easily peelable one-component moisture-curable adhesive obtained in Example 21, Reference Example 21 and Comparative Examples 21 to 24 are the same as those in Example 1. Similarly, it was as shown in Table 5 below. The component d contains not only polypropylene glycol but also 25 parts by weight of poly α-olefin (C 20 ) hydrogenated product (low molecular polymer) (“Durasyn 162” manufactured by Hanwa Kogyo Co., Ltd.).
[Table 5]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative Examples Reference Examples Examples Comparative Examples
─────── ─── ─── ───────
21 22 21 21 23 24
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
X / Y 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
a / b 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
c / d 0.2 0.3 0.5 1.3 2.6 4.0
Viscosity 11 16 18 33 48 61
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
また、実施例２１、参考例２１及び比較例２１〜２４で得られた易剥離性一液湿気硬化型接着剤について、実施例１と同様に、剪断接着強さ、割裂接着強さ及び破壊エネルギーを測定した。この結果を表６に示した。
［表６］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 参考例 実施例 比較例
─────── ─── ─── ───────
21 22 21 21 23 24
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
剪断接着強さ 0.33 0.59 1.05 1.60 1.85 1.82
割裂接着強さ 90 132 213 350 427 443
破壊エネルギー 0.08 0.14 0.22 0.46 0.61 0.57
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表６の結果から明らかなように、ｃ／ｄが０．５未満であると、剪断接着強さが１．０Ｎ／ｍｍ2より低く、下地材に対する表面材の拘束性が不十分となる。また、ｃ／ｄが２．５を超えると、割裂接着強さが３５０Ｎ／２５ｍｍを超えると共に、破壊エネルギーも０．５Ｊを超えるため、下地材から表面材を剥離しにくくなる。なお、参考例２１は本発明の範囲外であるが、剪断接着強さが若干低いものの、本発明の目的とする物性は満足している。
Moreover, about the easily peelable one-component moisture-curable adhesive obtained in Example 21, Reference Example 21 and Comparative Examples 21 to 24, as in Example 1, the shear bond strength, split bond strength, and fracture energy Was measured. The results are shown in Table 6.
[Table 6]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative Examples Reference Examples Examples Comparative Examples
─────── ─── ─── ───────
21 22 21 21 23 24
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Shear bond strength 0.33 0.59 1.05 1.60 1.85 1.82
Split bond strength 90 132 213 350 427 443
Fracture energy 0.08 0.14 0.22 0.46 0.61 0.57
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
As is apparent from the results in Table 6, when c / d is less than 0.5, the shear bond strength is lower than 1.0 N / mm 2 , and the restraint property of the surface material with respect to the base material becomes insufficient. If c / d exceeds 2.5, the split adhesion strength exceeds 350 N / 25 mm and the fracture energy also exceeds 0.5 J, making it difficult to peel the surface material from the base material. Reference Example 21 is outside the scope of the present invention, but although the shear bond strength is slightly low, the target physical properties of the present invention are satisfied.
Claims (10)
前記粉体成分（Ｘ）は、充填材として機能する中空粉体（ａ）と中実粉体（ｂ）とからなり、
前記液体成分（Ｙ）は、湿気によって反応硬化する加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と、高分子重合体を主体とする非反応性の液状成分（ｄ）とからなり、
前記粉体成分（Ｘ）と前記液体成分（Ｙ）の割合は、重量比で、Ｘ：Ｙ＝１．０〜２．０：１であり、
前記中空粉体（ａ）と前記中実粉体（ｂ）の割合は、容積比で、ａ：ｂ＝１．０〜３．３：１であり、
前記加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（ｃ）と前記液状成分（ｄ）の割合は、重量比で、ｃ：ｄ＝０．５〜２．５（ただし、０．５を除く。）：１である
ことを特徴とする易剥離性一液湿気硬化型接着剤。 Powder component (X) and liquid component (Y) are mixed,
The powder component (X) consists of a hollow powder (a) that functions as a filler and a solid powder (b),
The liquid component (Y) comprises a hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) that is reactively cured by moisture, and a non-reactive liquid component (d) mainly composed of a high molecular weight polymer.
The ratio of the powder component (X) and the liquid component (Y) is X: Y = 1.0 to 2.0: 1 by weight ratio,
The ratio of the hollow powder (a) and the solid powder (b) is a volume ratio of a: b = 1.0 to 3.3: 1,
The ratio of the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) and the liquid component (d) is c: d = 0.5 to 2.5 (excluding 0.5). : 1 easy-to-peel one-part moisture-curing adhesive, characterized in that
液状成分（ｄ）中の高分子重合体の数平均分子量は４００〜５０００である
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の易剥離性一液湿気硬化型接着剤。 The number average molecular weight of the hydrolyzable silyl group-containing polyoxyalkylene polymer (c) is 3000 to 20000,
The easily peelable one-component moisture-curable adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein the number average molecular weight of the polymer in the liquid component (d) is 400 to 5000.
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