JP5449713B2 - Aqueous paint composition - Google Patents

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Description

本発明は、すぐれた防腐防黴性を有すると共に、顔料の分散安定性にすぐれた水性絵具組成物に関する。   The present invention relates to an aqueous paint composition having excellent antiseptic and antifungal properties and excellent dispersion stability of pigments.

ポスターカラーを含む水彩絵具やエマルジョン絵具等として用いられている水性絵具組成物は、特に、樹脂成分が微生物の栄養源となるので、環境中に存在する微生物によって時間の経過と共に腐敗しやすく、そこで、従来、これら水性絵具組成物には、抗菌性物質、即ち、防腐防黴剤が配合されている。   Water-based paint compositions used as watercolor paints and emulsion paints including poster colors are particularly susceptible to spoilage over time due to microorganisms present in the environment, since the resin component serves as a nutrient source for the microorganisms. Conventionally, these aqueous paint compositions are blended with antibacterial substances, that is, antiseptic / antifungal agents.

そのような防腐防黴剤としては、これまで、フェノールやBIT(1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン)等が用いられてきたが、これらは安全性に問題がある。そこで、最近、フェノキシエタノールとフッ化ナトリウムの組み合わせを防腐防黴剤として用いることが提案されているが(特許文献1参照)、フッ化ナトリウムが依然として安全性に問題を残している。
特開2006−036966号公報
As such antiseptic / antifungal agents, phenol, BIT (1,2-benzisothiazolin-3-one) and the like have been used so far, but these have problems in safety. Thus, recently, it has been proposed to use a combination of phenoxyethanol and sodium fluoride as an antiseptic / antifungal agent (see Patent Document 1), but sodium fluoride still has a problem in safety.
JP 2006-036966 A

本発明は、水性絵具組成物における上述した問題を解決するためになされたものであって、すぐれた防腐防黴性を有すると共に、顔料の分散安定性にすぐれ、従って、長期間にわたる保存安定性にすぐれる水性絵具組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in aqueous paint compositions, and has excellent antiseptic and antifungal properties, excellent dispersion stability of pigments, and thus long-term storage stability. An object of the present invention is to provide an excellent aqueous paint composition.

本発明によれば、少なくとも顔料と水性樹脂と湿潤剤と界面活性剤と水を含むと共に、フェノキシエタノールとベンジルアルコールを含むことを特徴とする水性絵具組成物が提供される。   According to the present invention, there is provided an aqueous paint composition characterized by containing at least a pigment, an aqueous resin, a wetting agent, a surfactant, and water, and also containing phenoxyethanol and benzyl alcohol.

特に、本発明による水性絵具組成物は、フェノキシエタノールとベンジルアルコールをフェノキシエタノール/ベンジルアルコール重量比にて50/50〜90/10の範囲で且つ水性絵具組成物に基づいて合計にて0.1〜1重量%の範囲で含むことが好ましい。   In particular, the aqueous paint composition according to the present invention comprises phenoxyethanol and benzyl alcohol in the range of 50/50 to 90/10 by weight ratio of phenoxyethanol / benzyl alcohol and 0.1 to 1 in total based on the aqueous paint composition. It is preferable to contain in the range of weight%.

本発明によれば、個別的には、水性樹脂が水溶性樹脂である水彩絵具組成物と水性樹脂が合成樹脂エマルジョンであるエマルジョン絵具組成物が提供される。   According to the present invention, a watercolor paint composition in which the aqueous resin is a water-soluble resin and an emulsion paint composition in which the aqueous resin is a synthetic resin emulsion are provided individually.

本発明による水性絵具組成物は、防腐防黴剤として、フェノキシエタノールとベンジルアルコールを好ましくは所定の重量比にて、水性絵具組成物に基づいて所定の割合で含有しており、防腐防黴性にすぐれるのみならず、顔料の分散安定性、即ち、長期間にわたる保存においても、絵具組成物の硬化や成分の分離がなく、更に、その製造に際しても、原料成分の混合物の混練性にすぐれている。   The aqueous paint composition according to the present invention contains phenoxyethanol and benzyl alcohol as a preservative and antifungal agent, preferably in a predetermined weight ratio, based on the aqueous paint composition, and has antiseptic and antifungal properties. Not only is it excellent, but also the dispersion stability of the pigment, that is, there is no curing of the paint composition or separation of the components even during storage over a long period of time, and in addition, it is excellent in the kneadability of the mixture of raw material components. Yes.

本発明による水性絵具組成物において、顔料(即ち、着色剤)としては、カーボンブラック、アニリンブラック、鉄黒、酸化チタン、アルミナ、シリカ、タルクなどの無機顔料、アゾ系顔料、ナフトール系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、キナクリドン系顔料、群青、紺青、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インドレノン系顔料、アゾメチン系顔料等の有機顔料のほか、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、蛍光顔料、パール顔料、光輝性顔料等を挙げることができる。また、球状、偏平状、中空等の種々の形状のプラスチックピグメント(合成樹脂粒子顔料)も用いられる。   In the aqueous paint composition according to the present invention, the pigment (that is, the colorant) includes carbon black, aniline black, iron black, titanium oxide, alumina, silica, talc and other inorganic pigments, azo pigments, naphthol pigments, phthalocyanines Pigments, selenium pigments, quinacridone pigments, ultramarine, bitumen, anthraquinone pigments, dioxane pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, indolenone pigments, azomethine In addition to organic pigments such as pigments, metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder, fluorescent pigments, pearl pigments, and glitter pigments can be used. In addition, plastic pigments (synthetic resin particle pigments) having various shapes such as a spherical shape, a flat shape, and a hollow shape are also used.

本発明によれば、顔料は、水性絵具組成物に基づいて、通常、60重量%以下の範囲で用いられる。顔料を過多に用いるときは、得られる水性絵具組成物の粘度が高すぎて、描画に際して、絵具組成物の伸びが悪い。反対に、顔料の量が少なすぎるときは、得られる水性絵具組成物が着色力に欠けることとなって、本来の目的に用いることができない。好ましくは、水性絵具組成物における顔料の割合は、5〜40重量%の範囲である。   According to the present invention, the pigment is usually used in the range of 60% by weight or less based on the aqueous paint composition. When an excessive amount of pigment is used, the viscosity of the resulting aqueous paint composition is too high, and the elongation of the paint composition is poor at the time of drawing. On the other hand, when the amount of the pigment is too small, the resulting aqueous paint composition lacks coloring power and cannot be used for its original purpose. Preferably, the ratio of the pigment in the aqueous paint composition is in the range of 5 to 40% by weight.

更に、本発明による水性絵具組成物は、必要に応じて、体質顔料を含んでいてもよい。体質顔料としては具体的には、炭酸カルシウム、タルク、沈降性硫酸バリウム、アルミナシリケート、酸化ケイ素、ベントナイト、クレー等が挙げられる。水性絵具組成物において、このような体質顔料の割合は、通常、40重量%以下の範囲であり、好ましくは、5〜40重量%の範囲である。   Furthermore, the aqueous paint composition according to the present invention may contain extender pigments as necessary. Specific examples of extender pigments include calcium carbonate, talc, precipitated barium sulfate, alumina silicate, silicon oxide, bentonite, and clay. In the aqueous paint composition, the proportion of such extender pigment is usually in the range of 40% by weight or less, and preferably in the range of 5 to 40% by weight.

水性絵具組成物が、例えば、水彩絵具であるときは、水性樹脂には水溶性樹脂が用いられる。水彩絵具においては、水溶性樹脂は、絵具における顔料の分散を助けるほか、描画面上に描画したとき、顔料を含みつつ、造膜して、塗膜を形成するための造膜剤として作用する。このような水溶性樹脂としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルロース、メチルセルロース等のセルロース系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、デキストリン等を挙げることができる。   For example, when the aqueous paint composition is a watercolor paint, a water-soluble resin is used as the aqueous resin. In watercolor paints, water-soluble resins help disperse pigments in paints, and also act as a film-forming agent to form a film while forming a film while containing the pigment when drawn on the drawing surface. . Examples of such water-soluble resins include cellulose resins such as carboxymethylcellulose, hydroxymethylrose, and methylcellulose, acrylic resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, and dextrin. Can do.

水彩絵具において、水溶性樹脂の割合は、絵具の全量において、通常、固形分換算にて0.1〜50重量%の範囲であり、好ましくは、0.5〜30重量%の範囲である。水彩絵具において、水溶性樹脂の割合が固形分換算で0.1重量%よりも少ないときは、造膜性が十分でなく、描画したときに、顔料を含む塗膜を形成し難い。他方、水溶性樹脂の割合が固形分換算で50重量%よりも多いときは、得られる絵具が着色力において劣ることとなる。   In the watercolor paint, the ratio of the water-soluble resin is usually in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight in terms of solid content in the total amount of the paint. In a watercolor paint, when the ratio of the water-soluble resin is less than 0.1% by weight in terms of solid content, the film-forming property is not sufficient, and it is difficult to form a coating film containing a pigment when drawn. On the other hand, when the proportion of the water-soluble resin is more than 50% by weight in terms of solid content, the resulting paint is inferior in coloring power.

他方、水性絵具組成物がエマルジョン絵具であるときは、水性樹脂には合成樹脂エマルジョンが用いられる。エマルジョン絵具は、溶媒である水が蒸発することによって、エマルジョンに含まれる合成樹脂が顔料を含みつつ、造膜して、塗膜を形成する水性絵具である。   On the other hand, when the aqueous paint composition is an emulsion paint, a synthetic resin emulsion is used as the aqueous resin. The emulsion paint is an aqueous paint that forms a film by forming a film while the synthetic resin contained in the emulsion contains a pigment by evaporating water as a solvent.

上記合成樹脂エマルジョンとしては、通常、アクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、アルキッド系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン等が用いられる。具体的には、上記アクリル系樹脂エマルジョンとしては、商品名「モビニールDM772」(ニチゴー・モビニール(株)製)、商品名「モビニールLDM7520」(ニチゴー・モビニール(株)製)等を挙げることができる。また、酢酸ビニル−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、商品名「モビニールDM5」(ニチゴー・モビニール(株)製)、商品名「ニカゾールFX138Y」(日本カーバイド工業(株)製)、商品名「ニカゾールRX242A」(日本カーバイド工業(株)製)等を挙げることができる。スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、商品名「ボンコートNST100」(大日本インキ化学工業(株)製)、商品名「モビニール972」(ニチゴー・モビニール(株)製)等を挙げることができる。アルキッド系樹脂エマルジョンとしては、商品名「ウォーターゾールCD520」(大日本インキ化学工業(株)製)、ウレタン系樹脂エマルジョンとしては、商品名「スーパーフレックス500」(第一工業製薬(株)製)等を挙げることができる。特に、本発明においては、アクリル系樹脂エマルジョン又は酢酸ビニル−アクリル系樹脂エマルジョンが好ましく用いられる。   As the synthetic resin emulsion, acrylic resin emulsions, vinyl acetate-acrylic resin emulsions, styrene-acrylic resin emulsions, alkyd resin emulsions, urethane resin emulsions and the like are usually used. Specifically, examples of the acrylic resin emulsion include a trade name “MOVINYL DM772” (manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd.), a trade name “MOVINYL LDM7520” (manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd.), and the like. . As the vinyl acetate-acrylic resin emulsion, the trade name “MOVINYL DM5” (manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd.), the trade name “Nicazole FX138Y” (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.), and the trade name “Nicazole RX242A”. (Nippon Carbide Industries Co., Ltd.). Examples of the styrene-acrylic resin emulsion include “Boncoat NST100” (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), “Movinyl 972” (Nichigo Movinyl Co., Ltd.), and the like. The trade name “Watersol CD520” (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is used as the alkyd resin emulsion, and the trade name “Superflex 500” (produced by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) is used as the urethane resin emulsion Etc. In particular, in the present invention, an acrylic resin emulsion or a vinyl acetate-acrylic resin emulsion is preferably used.

これらの合成樹脂エマルジョンは、エマルジョン絵具において、固形分換算にて、通常、1〜50重量%、好ましくは、3〜40重量%の範囲で用いられる。エマルジョン絵具において、合成樹脂エマルジョンの割合が固形分換算で1重量%よりも少ないときは、造膜性が十分でなく、描画したときに、塗膜を形成し難い。他方、合成樹脂エマルジョンの割合が固形分換算で40重量%よりも多いときは、得られるエマルジョン絵具が経時安定性において劣ることとなる。   These synthetic resin emulsions are usually used in an emulsion paint in the range of 1 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight in terms of solid content. In the emulsion paint, when the ratio of the synthetic resin emulsion is less than 1% by weight in terms of solid content, the film forming property is not sufficient, and it is difficult to form a coating film when drawn. On the other hand, when the ratio of the synthetic resin emulsion is more than 40% by weight in terms of solid content, the resulting emulsion paint is inferior in stability over time.

また、エマルジョン絵具は、均一な塗膜を形成するように、必要に応じて、造膜助剤を含んでいてもよい、造膜助剤としては、比較的高沸点のグリコール類やそのモノエーテルやモノアセテートが好ましく用いられる。従って、造膜助剤の一例として、例えば、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルを挙げることができる。   In addition, the emulsion paint may contain a film-forming aid as necessary so as to form a uniform coating film. Examples of the film-forming aid include glycols having a relatively high boiling point and monoethers thereof. And monoacetate are preferably used. Therefore, as an example of the film forming aid, for example, dipropylene glycol monopropyl ether can be mentioned.

本発明による水性絵具組成物は湿潤剤を含有する。湿潤剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ソルビトール等の水溶性多価アルコールが好ましく用いられる。本発明による水性絵具組成物は、このような湿潤剤は、水性絵具組成物に基づいて、0.1〜20重量%、好ましくは、0.5〜10重量%の範囲で含む。水性絵具組成物における湿潤剤の割合が20重量%を超えるときは、描画したとき、塗膜の乾燥が遅く、他方、湿潤剤の割合が0.1重量%よりも少ないときは、塗膜後の乾燥が脆い。   The aqueous paint composition according to the present invention contains a wetting agent. As the wetting agent, for example, water-soluble polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, ethylene glycol and sorbitol are preferably used. The aqueous paint composition according to the present invention contains such a wetting agent in the range of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the aqueous paint composition. When the proportion of the wetting agent in the aqueous paint composition exceeds 20% by weight, when the drawing, the drying of the coating film is slow. On the other hand, when the proportion of the wetting agent is less than 0.1% by weight, Drying is brittle.

また、本発明による水性絵具組成物は、顔料の分散助剤として、界面活性剤が用いられる。このような界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル等のノニオン界面活性剤や、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を例示することができる。   In the aqueous paint composition according to the present invention, a surfactant is used as a pigment dispersion aid. Examples of such surfactants include nonionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ether and polyethylene glycol alkylphenyl ether, sodium naphthalene sulfonate / formalin condensate, higher alcohol sulfate sodium ester, sodium alkyl benzene sulfonate, and the like. Anionic surfactants can be exemplified.

これらの界面活性剤は、通常、水性絵具組成物に基づいて、0.01〜10重量%、好ましくは、0.1〜3重量%の範囲で用いられる。水性絵具組成物における界面活性剤の割合が10重量%よりも多いときは、得られる水性絵具組成物が描画面内に浸透しやすく、伸びが悪い。他方、水性絵具組成物における界面活性剤の割合が0.01重量%よりも少ないときは、顔料の分散性が悪く、得られる水性絵具組成物が経時安定性に劣ることなる。   These surfactants are usually used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the aqueous paint composition. When the ratio of the surfactant in the aqueous paint composition is more than 10% by weight, the obtained aqueous paint composition easily penetrates into the drawing surface and has poor elongation. On the other hand, when the ratio of the surfactant in the aqueous paint composition is less than 0.01% by weight, the dispersibility of the pigment is poor and the resulting aqueous paint composition is inferior in stability over time.

本発明による水性絵具組成物は、広い抗菌スペクトルを有する防腐防黴剤としてと共に、顔料の濡れ性を向上させて、顔料の分散安定剤を高める分散剤として、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせを含有しており、これによって、本発明による水性絵具組成物は、防腐防黴性にすぐれるのみならず、顔料の分散安定性にすぐれて、従って、長期間にわたる保存安定性にすぐれている。更に、本発明によれば、防腐防黴剤として、また、分散剤として、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせを用いるので、水性絵具組成物の製造に際して、原料成分の混合物の混練性にもすぐれており、このように、原料成分の混合物の混練性にすぐれていることは、得られる水性絵具組成物の保存安定性を高めることにも寄与する。   The aqueous paint composition according to the present invention contains a combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol as a preservative and antifungal agent having a broad antibacterial spectrum, and as a dispersant that improves the pigment wettability and enhances the pigment dispersion stabilizer. Thus, the aqueous paint composition according to the present invention is not only excellent in antiseptic and antifungal properties, but also excellent in the dispersion stability of the pigment, and thus in the storage stability over a long period of time. Furthermore, according to the present invention, since a combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol is used as an antiseptic / antifungal agent and as a dispersant, it is excellent in kneadability of a mixture of raw material components in the production of an aqueous paint composition. Thus, the excellent kneadability of the mixture of raw material components also contributes to enhancing the storage stability of the resulting aqueous paint composition.

フェノキシエタノールとベンジルアルコールの分散剤としての作用について、より詳細に説明すれば、フェノキシエタノールとベンジルアルコールはいずれも、ある程度の水への溶解性を有する常温で液状のアルコール性化合物であって、これらを水性樹脂と顔料を含む水性絵具組成物に溶解させることによって、溶媒である水の表面張力を低下させることができ、このように、溶媒である水の表面張力が低下すれば、水に分散させた顔料の表面の空気層が樹脂を含む水によって置換されやすくなって、顔料の表面を濡れやすくし、よって、顔料の分散安定剤を高める分散剤として働く。   The action of phenoxyethanol and benzyl alcohol as a dispersant will be described in more detail. Both phenoxyethanol and benzyl alcohol are alcoholic compounds that are liquid at room temperature and have a certain degree of solubility in water. By dissolving in a water-based paint composition containing a resin and a pigment, the surface tension of water as a solvent can be lowered. Thus, if the surface tension of water as a solvent is lowered, it is dispersed in water. The air layer on the surface of the pigment is easily replaced by water containing a resin, so that the surface of the pigment is easily wetted, and thus acts as a dispersant that enhances the dispersion stabilizer of the pigment.

他方において、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせの防腐防黴性について、より詳細に説明すれば、先ず、水性絵具組成物において、水への溶解性が高いベンジルアルコールが顔料の内部に浸透し、吸着され、これによって、顔料由来の微生物を殺菌するとみられる。次に、フェノキシエタノールが顔料の表面に吸着されて、外部からの微生物に対して殺菌効果を示すとみられる。また、フェノキシエタノールは、顔料の表面に吸着されても、流動性を有するために、顔料粒子相互の凝集を抑制し、このことも顔料の分散安定性に寄与していると考えられる。   On the other hand, the antiseptic and antifungal properties of the combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol will be described in more detail. First, in the aqueous paint composition, benzyl alcohol having high solubility in water penetrates into the pigment and is adsorbed. This is expected to sterilize pigment-derived microorganisms. Next, phenoxyethanol is adsorbed on the surface of the pigment and appears to have a bactericidal effect against external microorganisms. Further, since phenoxyethanol has fluidity even when adsorbed on the surface of the pigment, it suppresses aggregation between the pigment particles, which is considered to contribute to the dispersion stability of the pigment.

一般に、水性絵具組成物の保存安定性は、その製造時の顔料の練磨(混練性)と濡れに大きく依存している。即ち、水性絵具組成物の製造に際して、顔料の練磨と濡れが不十分であるときは、水性樹脂が顔料の表面に十分に吸着されず、その後、顔料が凝集する可能性が高くなる。従って、水性絵具組成物の製造に際して、顔料の練磨と濡れが不十分であるままに、得られた水性絵具組成物を保存するときは、顔料の凝集が進んで硬化し、また、顔料と溶媒との分離が進むこととなる。   In general, the storage stability of an aqueous paint composition largely depends on the milling (kneading property) and wetting of the pigment at the time of production. That is, when the pigment is not sufficiently ground and wetted during the production of the aqueous paint composition, there is a high possibility that the aqueous resin will not be sufficiently adsorbed on the surface of the pigment, and thereafter the pigment will aggregate. Accordingly, when the obtained aqueous paint composition is stored in the production of the aqueous paint composition while the pigment is not sufficiently ground and wetted, the aggregation of the pigment proceeds and the pigment and solvent are cured. Separation will proceed.

ここに、本発明による水性絵具組成物は、このように、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせを含有しており、これによって、防腐防黴性にすぐれるのみならず、顔料の分散安定性を高めるので、長期間にわたる保存においても、顔料の硬化や顔料と溶媒との分離が生じ難く、かくして、長期間にわたる保存安定性にすぐれている。   Here, the aqueous paint composition according to the present invention thus contains a combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol, which not only has excellent antiseptic and antifungal properties, but also improves the dispersion stability of the pigment. Even during long-term storage, it is difficult for the pigment to harden or separate from the pigment and the solvent. Thus, the storage stability over a long period of time is excellent.

本発明によれば、フェノキシエタノールとベンジルアルコールは、通常、水性絵具組成物に基づいて、合計にて、0.1〜1重量%の範囲で用いられ、好ましくは、0.2〜0.7重量%の範囲で用いられる。特に、本発明によれば、フェノキシエタノールとベンジルアルコールは、フェノキシエタノール/ベンジルアルコール重量比にて50/50〜90/10の範囲で含まれることが好ましく、55/45〜85/15の範囲で含まれることが最も好ましい。   According to the present invention, phenoxyethanol and benzyl alcohol are usually used in a total amount of 0.1 to 1% by weight, preferably 0.2 to 0.7% by weight, based on the aqueous paint composition. % Range. In particular, according to the present invention, phenoxyethanol and benzyl alcohol are preferably included in the range of 50/50 to 90/10, and in the range of 55/45 to 85/15, by weight ratio of phenoxyethanol / benzyl alcohol. Most preferred.

フェノキシエタノールとベンジルアルコールは、それぞれ単独で用いても、得られる水性絵具組成物は、防腐防黴性が十分でなく、他方、合計にて1重量%を越える量にて用いるときは、得られる水性絵具組成物が保存安定性に欠け、更に、水性絵具組成物の製造に際して、混練性にも劣ることとなる。また、描画したとき、絵具組成物が描画面上で弾かれることがある。   Even if phenoxyethanol and benzyl alcohol are each used alone, the resulting aqueous paint composition does not have sufficient antiseptic and antifungal properties. On the other hand, when used in an amount exceeding 1% by weight, the resulting aqueous composition The paint composition lacks storage stability, and in addition, the kneadability is inferior when the aqueous paint composition is produced. Further, when drawing, the paint composition may be repelled on the drawing surface.

反対に、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの割合が合計にて0.1重量%よりも少ないときは、得られる水性絵具組成物が防腐防黴性において十分でないうえに、顔料の濡れ性が十分でないので、得られる水性絵具組成物が保存安定性に欠ける。   On the contrary, when the ratio of phenoxyethanol and benzyl alcohol is less than 0.1% by weight in total, the resulting aqueous paint composition is not sufficient in antiseptic and antifungal properties and the wettability of the pigment is not sufficient. The resulting aqueous paint composition lacks storage stability.

更に、本発明によれば、フェノキシエタノール/ベンジルアルコール重量比が上記範囲を外れるときは、防腐防黴性と保存安定性のいずれにもすぐれる水性絵具組成物を得ることができない。   Furthermore, according to the present invention, when the weight ratio of phenoxyethanol / benzyl alcohol is out of the above range, an aqueous paint composition excellent in both antiseptic and antifungal properties and storage stability cannot be obtained.

本発明による水性絵具組成物においては、その粘度を調整するために、必要に応じて、増粘剤が用いられる。前述した水溶性樹脂の多くも、増粘剤として作用するが、必要に応じて、それら水溶性樹脂に加えて、例えば、ポリアクリル酸や架橋ポリアクリル酸等が用いられる。   In the aqueous paint composition according to the present invention, a thickener is used as necessary in order to adjust the viscosity. Many of the above-described water-soluble resins also act as thickeners. For example, polyacrylic acid or cross-linked polyacrylic acid is used in addition to these water-soluble resins as necessary.

本発明による水性絵具組成物は、必要に応じて、従来から用いられている防腐防黴剤のほか、防錆剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を適宜量、含んでいてもよい。防腐剤としては、例えば、コートサイドH(日本エンバイロケミカルズ(株)製)、防黴剤としては、例えば、「プロクセルXL−2」(ベンゾイソチアゾリン系、アビシア(株)製)等を例示することができる。   The water-based paint composition according to the present invention may contain an appropriate amount of additives such as a rust preventive, a dispersant, and an antifoaming agent in addition to conventionally used antiseptic / antifungal agents, if necessary. . Examples of the antiseptic include Coatside H (manufactured by Nippon Envirochemicals), and examples of the antifungal agent include “Proxel XL-2” (benzisothiazoline, manufactured by Avicia). Can do.

本発明による水性絵具組成物は、その製造方法において何ら制約を受けるものではないが、水彩絵具の場合であれば、先ず、水溶性樹脂の水溶液を調製し、これを顔料、湿潤剤、防腐防黴剤、界面活性剤及び水等と混合して、原料混合物を得、これをデゾルバーを用いて均一になるまで十分に攪拌混練した後、更に、ロールミルを用いて混練して得ることができる。   The water-based paint composition according to the present invention is not subject to any restrictions in its production method. However, in the case of a watercolor paint, first, an aqueous solution of a water-soluble resin is prepared, and this is used as a pigment, wetting agent, antiseptic. It can be obtained by mixing with a glaze, a surfactant, water and the like to obtain a raw material mixture, which is sufficiently stirred and kneaded until uniform using a dissolver, and further kneaded using a roll mill.

エマルジョン絵具の場合は、顔料、湿潤剤、防腐防黴剤、界面活性剤等を水と混合して、原料混合物を得、これをデゾルバーを用いて、均一になるまで十分に攪拌混練した後、ロールミルを用いて混練し、更に、これに合成樹脂エマルジョンと消泡剤等を加え、真空攪拌して得ることができる。   In the case of an emulsion paint, a pigment, a wetting agent, an antiseptic / antifungal agent, a surfactant and the like are mixed with water to obtain a raw material mixture, which is sufficiently stirred and kneaded until uniform using a dissolver, It can be obtained by kneading using a roll mill, further adding a synthetic resin emulsion and an antifoaming agent, and stirring under vacuum.

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

表1に示す成分を表1に示す量にて用いて水性絵具組成物を調製した。各実施例及び比較例で得られた水性顔料組成物の種類及び発色は次のとおりである。実施例1(水彩、黄色)、実施例2(水彩、白色)、実施例3(ポスターカラー、黄緑色)、実施例4(ポスターカラー、黒色)、実施例5(エマルジョン、白色)、比較例1(水彩、黄色)、比較例2(水彩、黄色)、比較例3(水彩、黄色)、比較例4(水彩、黄色)、比較例5(ポスターカラー、黄緑色)、比較例6(ポスターカラー、黒色)、比較例7(エマルジョン、白色)。表1に記載の成分の詳細は次のとおりである。   An aqueous paint composition was prepared using the components shown in Table 1 in the amounts shown in Table 1. The types and color development of the aqueous pigment compositions obtained in the respective examples and comparative examples are as follows. Example 1 (watercolor, yellow), Example 2 (watercolor, white), Example 3 (poster color, yellowish green), Example 4 (poster color, black), Example 5 (emulsion, white), Comparative Example 1 (Watercolor, yellow), Comparative Example 2 (Watercolor, Yellow), Comparative Example 3 (Watercolor, Yellow), Comparative Example 4 (Watercolor, Yellow), Comparative Example 5 (Poster Color, Yellow Green), Comparative Example 6 (Poster) Color, black), Comparative Example 7 (emulsion, white). Details of the components described in Table 1 are as follows.

顔料
ハンザイェローG:C. I. Pigment Yellow 1
ハンザイェロー10G:C. I. Pigment Yellow 3
フタロシアニングリーン:C. I. Pigment Green 7
酸化チタン:C. I. Pigment White 6
カーボンブラック:C. I. Pigment Black 7
軽微炭酸カルシウム:C. I. Pigment White 18
NO67カープレックス:含水無晶形二酸化ケイ素、DSLジャパン(株)製)
Pigment Hansa Yellow G: CI Pigment Yellow 1
Hansa Yellow 10G: CI Pigment Yellow 3
Phthalocyanine Green: CI Pigment Green 7
Titanium oxide: CI Pigment White 6
Carbon black: CI Pigment Black 7
Light calcium carbonate: CI Pigment White 18
NO67 Carplex: hydrous amorphous silicon dioxide, manufactured by DSL Japan

界面活性剤
ラベリンFC−P:アニオン界面活性剤、第一工業製薬(株)製
プライサーフA−212E:ノニオン界面活性剤、第一工業製薬(株)製
Surfactant Labelin FC-P: Anionic surfactant, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Prisurf A-212E: Nonionic surfactant, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

消泡剤
ノプコ8034−L:サンノプコ製
Antifoaming agent Nopco 8034-L: San Nopco

防腐防黴剤
デンシルP:アーチ・ケミカルズ・ジャパン(株)製
サンアイバックSA:三愛石油(株)製
コートサイドH:日本エンバイロケミカルズ(株)製
Antiseptic and antifungal agent Densil P: manufactured by Arch Chemicals Japan Co., Ltd. Suneyeback SA: manufactured by Sanai Oil Co., Ltd. Courtside H: manufactured by Nippon Enviro Chemicals Co., Ltd.

水溶性樹脂
チローゼH−4000P:ヒドロキシエチルセルロース、クラリアントジャパン(株)製
Water-soluble resin Tyroze H-4000P: Hydroxyethyl cellulose, manufactured by Clariant Japan

合成樹脂エマルジョン
モビニールDM−5:酢酸ビニル−アクリル系樹脂エマルジョン、ニチゴーモビニール(株)製
Synthetic Resin Emulsion Mobile DM-5: Vinyl Acetate-Acrylic Resin Emulsion, Nichigo Mo Vinyl Co., Ltd.

得られたそれぞれの水性顔料組成物について保存安定性と防腐防黴性を調べた。併せて、水性絵具組成物の製造の際に原料成分の混合物の混練性を調べた。混練性、保存安定性及び防腐防黴性は以下のようにして評価した。   Each of the obtained aqueous pigment compositions was examined for storage stability and antiseptic and antifungal properties. In addition, the kneadability of the mixture of raw material components was examined during the production of the aqueous paint composition. The kneadability, storage stability and antiseptic and antifungal properties were evaluated as follows.

混練性
水性絵具組成物の製造の際に原料成分の混合物をデゾルバーを用いて混合攪拌するときに、原料成分の混合物に流動性があって、容易に混練することができたときを○とし、原料成分の混合物に流動性が小さく、混練が困難であるときを△とし、原料成分の混合物に流動性がなく、混練することができなかったときを×とした。
Kneadability When the mixture of raw material components is mixed and stirred using a dissolver during the production of the aqueous paint composition, the mixture of the raw material components is fluid and can be easily kneaded. The case where the fluidity of the mixture of raw material components was small and kneading was difficult was evaluated as Δ, and the case where the material component mixture was not fluid and could not be kneaded was evaluated as x.

保存安定性
得られた水性絵具組成物を50℃の恒温槽で1か月間保存した後、保存前の水性絵具組成物と比較して、変化がなかったときを○、僅かに硬化又は分離が認められるときを△、完全に硬化又は分離しているときを×とした。
Storage stability After the obtained aqueous paint composition was stored in a thermostatic bath at 50 ° C. for one month, when there was no change compared to the aqueous paint composition before storage, it was slightly cured or separated. When it was recognized, Δ was marked, and when it was completely cured or separated, x was marked.

防腐防黴性
得られた水性絵具組成物を試験検体とし、これに4種の接種菌懸濁液又は黴を規定日ごと(2〜7日)に1%接種した。細菌としては、大腸菌(Escherichia coil)、緑膿菌(Pseudomonas aeruginosa)、枯草菌(Bacillus subtilis)及びブドウ球菌(Staphylococcus aureus)を用い、黴としては、JIS Z 2911に規定されている「黴抵抗性試験」で用いられる黴を用いた。接種した試験検体を28±2℃の恒温槽中にて培養試験を行った後、生菌数を測定した。この操作を3週間繰り返して、防腐防黴性を調べた。試験検体に細菌又は菌糸の生育が認められないときを○、僅かながら、試験検体に細菌又は菌糸の生育が認められるときを△、試験検体に多くの細菌又は菌糸の生育が認められるときを×とした。
Antiseptic and antifungal properties The obtained aqueous paint composition was used as a test specimen, and 4 types of inoculum suspension or sputum was inoculated 1% every prescribed day (2 to 7 days). As bacteria, Escherichia coil, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtilis and Staphylococcus aureus are used. The scissors used in “Test” were used. The inoculated test specimen was subjected to a culture test in a constant temperature bath at 28 ± 2 ° C., and then the number of viable bacteria was measured. This operation was repeated for 3 weeks to examine antiseptic and antifungal properties. ○ when the growth of bacteria or mycelium is not observed in the test sample, slightly, when the growth of bacteria or mycelium is observed in the test sample, △, when the growth of many bacteria or mycelium is observed in the test sample It was.

Figure 0005449713
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比較例1及び5はいずれも、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせを含んでおらず、防腐防黴性に劣るほか、保存安定性においても劣る。比較例2及び3は、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの一方のみを含んでおり、防腐防黴性と保存安定性のいずれも劣る。比較例4及び6はフェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせを含み、防腐防黴性にはすぐれるが、その量が過多であるために、保存安定性が劣る。更に、その製造時、成分の混合物の混練性にも劣る。   Each of Comparative Examples 1 and 5 does not contain a combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol, and is inferior in antiseptic and antifungal properties and in storage stability. Comparative Examples 2 and 3 contain only one of phenoxyethanol and benzyl alcohol, and are inferior in both antiseptic and antifungal properties and storage stability. Comparative Examples 4 and 6 contain a combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol, and are excellent in antiseptic and antifungal properties, but their amount is excessive, so that the storage stability is inferior. Furthermore, the kneadability of the mixture of components is inferior during the production.

比較例7は、フェノキシエタノールとベンジルアルコールの組み合わせの配合量は本発明で規定する範囲内にあるが、フェノキシエタノール/ベンジルアルコール重量比が本発明で規定する範囲内にないので、得られる水性絵具組成物は、防腐防黴性と保存安定性のいずれにおいても、十分ではない。   In Comparative Example 7, the amount of the combination of phenoxyethanol and benzyl alcohol is within the range specified by the present invention, but the weight ratio of phenoxyethanol / benzyl alcohol is not within the range specified by the present invention. Is not sufficient in both antiseptic and antifungal properties and storage stability.

これに対して、実施例による水性絵具組成物はいずれも、防腐防黴性と保存安定性にすぐれ、更に、その製造時、成分の混合物の混練性にもすぐれる。


On the other hand, all of the aqueous paint compositions according to the examples are excellent in antiseptic and antifungal properties and storage stability, and also in the kneadability of the mixture of components at the time of production.


Claims (4)

少なくとも顔料と水性樹脂と湿潤剤としての水溶性多価アルコールと界面活性剤と水を含むと共に、フェノキシエタノールとベンジルアルコールを含む水性絵具組成物であって、フェノキシエタノールとベンジルアルコールをフェノキシエタノール/ベンジルアルコール重量比にて50/50〜90/10の範囲で且つ水性絵具組成物に基づいて合計にて0.1〜1重量%の範囲で含むことを特徴とする水性絵具組成物。 An aqueous paint composition containing at least a pigment, an aqueous resin, a water-soluble polyhydric alcohol as a wetting agent , a surfactant and water, and containing phenoxyethanol and benzyl alcohol, wherein the weight ratio of phenoxyethanol and benzyl alcohol is phenoxyethanol / benzyl alcohol. A water-based paint composition comprising: 50/50 to 90/10 at a total amount of 0.1 to 1% by weight based on the water-based paint composition. 水性樹脂が水溶性樹脂である請求項1に記載の水彩絵具組成物。 The watercolor paint composition according to claim 1 , wherein the aqueous resin is a water-soluble resin. 水性樹脂が合成樹脂エマルジョンである請求項1に記載のエマルジョン絵具組成物。 The emulsion paint composition according to claim 1 , wherein the aqueous resin is a synthetic resin emulsion. 水溶性多価アルコールがグリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール又はソルビトールである請求項1に記載の水彩絵具組成物。The watercolor paint composition according to claim 1, wherein the water-soluble polyhydric alcohol is glycerin, propylene glycol, ethylene glycol or sorbitol.

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