JP5446210B2 - Inkjet ink - Google Patents

Inkjet ink Download PDF

Info

Publication number
JP5446210B2
JP5446210B2 JP2008278268A JP2008278268A JP5446210B2 JP 5446210 B2 JP5446210 B2 JP 5446210B2 JP 2008278268 A JP2008278268 A JP 2008278268A JP 2008278268 A JP2008278268 A JP 2008278268A JP 5446210 B2 JP5446210 B2 JP 5446210B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
anhydride
ink
compound
film
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2008278268A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2009144138A (en
Inventor
大成 倉田
敬 菊川
貴之 服部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
JNC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp filed Critical JNC Corp
Priority to JP2008278268A priority Critical patent/JP5446210B2/en
Publication of JP2009144138A publication Critical patent/JP2009144138A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5446210B2 publication Critical patent/JP5446210B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明はインクジェット用インクに関し、例えば電子部品製作において絶縁膜層を形成するためのアミド酸化合物、該化合物を用いて形成されるイミド膜、および該イミド膜を形成したフィルム基板、該フィルム基板を有する電子部品に関する。   The present invention relates to an ink jet ink, for example, an amic acid compound for forming an insulating film layer in the production of electronic components, an imide film formed using the compound, a film substrate on which the imide film is formed, and the film substrate. The present invention relates to an electronic component.

イミド結合を有する化合物(イミド系化合物)の1種であるポリイミドは耐熱性、電気絶縁性に優れるため、電子通信分野で広く用いられている材料である(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3を参照。)。   Polyimide, which is a kind of compound having an imide bond (imide-based compound), is excellent in heat resistance and electrical insulation, and thus is a material widely used in the field of electronic communication (for example, Patent Document 1, Patent Document 2, (See Patent Document 3).

しかしながら、ポリイミドを所望のパターン膜として使用する場合、従来はエッチングや感光性ポリイミドを用いてパターンを形成することが一般的であったが、フォトレジスト、現像液、エッチング液、剥離液等の多種大量の薬液が必要であり、さらに煩雑な工程を要するものであった。   However, when polyimide is used as a desired pattern film, conventionally, it has been common to form a pattern using etching or photosensitive polyimide, but various types such as a photoresist, a developer, an etchant, and a stripper are used. A large amount of chemical solution is required, and further complicated steps are required.

そこで、近年、インクジェットにより所望のパターン膜を形成する方法が検討されている。インクジェット用インクは各種提案されているが(例えば、特許文献4、特許文献5を参照。)、ポリイミド系のインクジェット用インクを調製しようとすると、インク組成物に含まれる溶媒がN−メチル−2−ピロリドン等のアミド系溶媒に限定されてしまうため、インクジェットヘッドの耐久性低下やジェッティングの精度低下を招く。   Therefore, in recent years, methods for forming a desired pattern film by inkjet have been studied. Various ink-jet inks have been proposed (see, for example, Patent Document 4 and Patent Document 5). When a polyimide-based ink-jet ink is prepared, the solvent contained in the ink composition is N-methyl-2. -Because it is limited to amide solvents such as pyrrolidone, the durability of the inkjet head and the accuracy of jetting are reduced.

また、ポリアミド酸が比較的高分子であるため、インクジェット用インクとして最適な粘度のインクを調製するためには、溶媒の割合を増やしてインク中のポリアミド酸含有量を少なくする必要がある。これによって、1回のインクジェッティングで得られる膜の厚さが薄くなってしまうという問題があった。   In addition, since the polyamic acid is a relatively high polymer, in order to prepare an ink having an optimum viscosity as an inkjet ink, it is necessary to increase the solvent ratio to reduce the polyamic acid content in the ink. As a result, there is a problem that the thickness of the film obtained by one ink jetting is reduced.

特開2000−039714号公報JP 2000-039714 A 特開2003−238683号公報JP 2003-238683 A 特開2004−094118号公報JP 2004-094118 A 特開2003−213165号公報JP 2003-213165 A 特開2006−131730号公報JP 2006-131730 A

上述する状況の下、インクジェットヘッドの耐久性を低下させない溶媒を使用できるイミド系の化合物を含むインクジェット用インクが求められていた。また、インク中にイミド系の化合物を高濃度で含有し、1回のジェッティングで比較的厚い(1μm以上の)膜を形成できる、インクジェット用インクが求められてきた。   Under the circumstances described above, there has been a demand for an inkjet ink containing an imide-based compound that can use a solvent that does not reduce the durability of the inkjet head. Further, there has been a demand for an inkjet ink that contains an imide-based compound at a high concentration in the ink and can form a relatively thick film (1 μm or more) by one jetting.

本発明者等は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを用いて得られる化合物(A)、好ましくは両化合物を反応させて得られるアミド酸化合物(A)と、溶媒(B)とを含む、インクジェット用インクとすることにより、ヘッドのダメージやインク中の含有濃度を向上させたインクジェット用インクが得られることを見出し、本発明を完成させた。本発明は以下のようなインクジェット用インク等を提供する。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a compound (A) obtained by using a monoamine (a1) and a compound (a2) having one acid anhydride group, preferably both compounds. By using an ink for ink jet containing the amic acid compound (A) obtained by the reaction and the solvent (B), an ink for ink jet with improved head damage and concentration in the ink can be obtained. The headline and the present invention were completed. The present invention provides the following ink jet ink and the like.

[1] モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを用いて得られる化合物(A)と、溶媒(B)とを含む、インクジェット用インク。 [1] An inkjet ink comprising a compound (A) obtained by using a monoamine (a1) and a compound (a2) having one acid anhydride group, and a solvent (B).

[2] 化合物(A)が、一般式(1)で表されるアミド酸化合物(A)である、上記[1]に記載のインクジェット用インク。

Figure 0005446210
式(1)中、R1とR2はそれぞれ独立して炭素数1〜100の有機基である。 [2] The inkjet ink according to [1], wherein the compound (A) is an amic acid compound (A) represented by the general formula (1).
Figure 0005446210
In formula (1), R 1 and R 2 are each independently an organic group having 1 to 100 carbon atoms.

[3] モノアミン(a1)が、一般式(2)で表され、酸無水物基を1つ有する化合物(a2)が、一般式(3)で表される、上記[1]又は[2]に記載のインクジェット用インク。

Figure 0005446210
式(2)中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して水素、ハロゲンまたは炭素数1〜100の有機基であり、Yは炭素数1〜20の有機基であり、式(3)中、Xは炭素数1〜100の有機基である。 [3] The above [1] or [2], wherein the monoamine (a1) is represented by the general formula (2) and the compound (a2) having one acid anhydride group is represented by the general formula (3) The ink for inkjet described in 2.
Figure 0005446210
In the formula (2), R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, halogen or an organic group having 1 to 100 carbon atoms, Y is an organic group having 1 to 20 carbon atoms, and the formula (3 ), X is an organic group having 1 to 100 carbon atoms.

[4] 化合物(A)が、インクジェット用インク全重量に対して5〜80重量%を含まれる、上記[1]〜[3]のいずれかに記載のインクジェット用インク。 [4] The inkjet ink according to any one of [1] to [3], wherein the compound (A) is contained in an amount of 5 to 80% by weight based on the total weight of the inkjet ink.

[5] モノアミン(a1)が、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、4−アミノブチルトリメトキシシラン、4−アミノブチルトリエトキシシラン、4−アミノブチルメチルジエトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシラン、p−アミノフェニルトリエトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、m−アミノフェニルトリメトキシシランおよびm−アミノフェニルメチルジエトキシシランからなる群から選ばれる1以上であり、
酸無水物基を1つ有する化合物(a2)が、無水フタル酸、3−メチルフタル酸無水物、4−メチルフタル酸無水物、4−tert−ブチルフタル酸無水物、3−フルオロフタル酸無水物、4−フルオロフタル酸無水物、4−エチニルフタル酸無水物、4−フェニルエチニルフタル酸無水物、こはく酸無水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物、cis−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、4−メチルシクロヘキサン1,2−ジカルボン酸無水物、cis−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、2,3−ジメチルマレイン酸無水物、アリルこはく酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、アリルナジック酸無水物、ブチルこはく酸無水物、n−オクチルこはく酸無水物、デシルこはく酸無水物、ドデシルこはく酸無水物、テトラデシルこはく酸無水物、ヘキサデシルこはく酸無水物、オクタデシルこはく酸無水物、2−ブテン−1−イルこはく酸無水物、2−ヘキセン−1−イルこはく酸無水物、n−オクテニルこはく酸無水物、n−デセニルこはく酸無水物、2−ドデセン−1−イルこはく酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、ヘキサデセニルこはく酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、p−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、トリメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドおよびトリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドからなる群から選ばれる1以上である、上記[3]に記載のインクジェット用インク。
[5] Monoamine (a1) is 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, 4-aminobutylmethyldiethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, p-aminophenyltriethoxysilane, p-aminophenylmethyldimethoxysilane, p-aminophenylmethyldiethoxysilane, one or more selected from the group consisting of m-aminophenyltrimethoxysilane and m-aminophenylmethyldiethoxysilane,
Compound (a2) having one acid anhydride group is phthalic anhydride, 3-methylphthalic anhydride, 4-methylphthalic anhydride, 4-tert-butylphthalic anhydride, 3-fluorophthalic anhydride, 4 -Fluorophthalic anhydride, 4-ethynylphthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride 4-methylcyclohexane 1,2-dicarboxylic acid anhydride, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, maleic acid anhydride, citraconic acid anhydride 2,3-dimethylmaleic anhydride, allyl succinic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, Nadic acid anhydride, butyl succinic anhydride, n-octyl succinic anhydride, decyl succinic anhydride, dodecyl succinic anhydride, tetradecyl succinic anhydride, hexadecyl succinic anhydride, octadecyl succinic anhydride, 2 -Buten-1-yl succinic anhydride, 2-hexen-1-yl succinic anhydride, n-octenyl succinic anhydride, n-decenyl succinic anhydride, 2-dodecen-1-yl succinic anhydride , Tetradecenyl succinic anhydride, hexadecenyl succinic anhydride, octadecenyl succinic anhydride, p- (trimethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, p- (triethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, m- (trimethoxy Silyl) phenylsuccinic anhydride, m- (triethoxysilyl) E alkenyl succinate anhydrase hydride, is one or more selected from trimethoxysilylpropyl succinate anhydrase hydride and the group consisting of triethoxysilylpropyl succinate anhydrase hydride, inkjet ink according to above [3].

[6] 溶媒(B)が、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノンおよびγ−ブチロラクトンからなる群から選ばれる1以上である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載のインクジェット用インク。 [6] The solvent (B) is ethyl lactate, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether. Any one of [1] to [5] above, which is one or more selected from the group consisting of acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, cyclohexanone and γ-butyrolactone The ink for inkjet described.

[7] 溶媒(B)全重量に対して、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタムおよびカルバミド酸エステルからなる群から選ばれる1以上の溶媒が0〜20重量%である、上記[1]〜[6]のいずれかに記載のインクジェット用インク。 [7] N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, diethylacetamide, N with respect to the total weight of solvent (B) At least one solvent selected from the group consisting of methylpropionamide, N, N, N ′, N′-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam and carbamic acid ester The inkjet ink according to any one of [1] to [6], which is 0 to 20% by weight.

[8] 溶媒(B)全重量に対して、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタムおよびカルバミド酸エステルからなる群から選ばれる1以上の溶媒の含有量が0重量%である、上記[7]に記載のインクジェット用インク。 [8] N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, diethylacetamide, N with respect to the total weight of solvent (B) -One or more solvents selected from the group consisting of methylpropionamide, N, N, N ', N'-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam and carbamic acid ester The inkjet ink according to the above [7], wherein the content is 0% by weight.

[9] モノアミン(a1)が、3−アミノプロピルトリエトキシシランであり、
酸無水物基を1つ有する化合物(a2)が、無水フタル酸、cis−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、イタコン酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、cis−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、4−メチルフタル酸無水物、テトラフルオロフタル酸無水物、シトラコン酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、およびアリルナジック酸無水物からなる群から選ばれる1以上であり、
化合物(A)が、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)との反応により得られたアミド酸化合物(A)であり、
溶媒(B)が、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルである、上記[1]に記載のインクジェット用インク。
[9] The monoamine (a1) is 3-aminopropyltriethoxysilane,
Compound (a2) having one acid anhydride group is phthalic anhydride, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, itaconic acid anhydride, tetradecenyl succinic acid anhydride, cis-1,2- Cyclohexanedicarboxylic anhydride, 4-methylphthalic anhydride, tetrafluorophthalic anhydride, citraconic anhydride, octadecenyl succinic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, and allyl nadic anhydride One or more selected from the group consisting of:
Compound (A) is an amic acid compound (A) obtained by reaction of monoamine (a1) with compound (a2) having one acid anhydride group,
The ink-jet ink according to the above [1], wherein the solvent (B) is diethylene glycol methyl ethyl ether.

[10] さらに、高分子化合物、アルケニル置換ナジイミド化合物、シリコン化合物、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、及びエポキシ硬化剤からなる群から選ばれる1以上を含む、上記[1]〜[9]のいずれかに記載のインクジェット用インク。 [10] Further, the polymer compound, including one or more selected from the group consisting of an alkenyl-substituted nadiimide compound, a silicon compound, an epoxy resin, an acrylic resin, a surfactant, an antistatic agent, a coupling agent, and an epoxy curing agent, The inkjet ink according to any one of the above [1] to [9].

[11] 上記[1]〜[10]のいずれかに記載のインクジェット用インクから得られる、イミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜。 [11] An imide compound film or a patterned imide compound film obtained from the inkjet ink according to any one of [1] to [10].

[12] 上記[1]〜[10]のいずれかに記載のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布して化合物(A)の膜を形成した後、化合物(A)の膜を硬化処理して得られる、イミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜。 [12] The inkjet ink according to any one of [1] to [10] is applied by an inkjet application method to form a compound (A) film, and then the compound (A) film is cured. The obtained imide compound film or patterned imide compound film.

[13] 上記[1]〜[10]のいずれかに記載のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布して化合物(A)の膜を形成する工程、及び、化合物(A)の膜を硬化処理する工程を含む、イミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜の形成方法。 [13] A step of coating the inkjet ink according to any one of [1] to [10] above by an inkjet coating method to form a film of the compound (A), and a curing treatment of the film of the compound (A) A method of forming an imide compound film or a patterned imide compound film, comprising the step of:

[14] 基板上に上記[11]又は[12]に記載のイミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜が形成されたフィルム基板。 [14] A film substrate in which the imide compound film or the patterned imide compound film according to [11] or [12] is formed on a substrate.

[15] 上記[14]に記載のフィルム基板を有する電子部品。 [15] An electronic component having the film substrate according to [14].

本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクによれば、例えば、インクジェットヘッドへのダメージを抑えることができる。また、本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクに用いられるアミド酸化合物を用いると、インク中に高濃度で含有させることができるため、1回のジェッティングで比較的厚い膜厚を有するアミド酸化合物の膜、さらにイミド化合物の膜を形成することができる。   According to the inkjet ink according to the preferred embodiment of the present invention, for example, damage to the inkjet head can be suppressed. In addition, when the amic acid compound used in the inkjet ink according to the preferred embodiment of the present invention is used, it can be contained in the ink at a high concentration, so that the amic acid having a relatively thick film thickness by one jetting. A compound film and an imide compound film can be formed.

また、パターン状のイミド化合物の膜の形成のために、本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクを用いる場合、インクジェット印刷により必要な部分のみに描画すればよいため、エッチング等の他の方法に比べて材料使用量は圧倒的に少なく、フォトマスクを使用する必要等がないので多品種大量生産が可能であり、また、製造に要する工程数が少ないものとすることができる。また、本発明のイミド化合物の膜又はパターン状のイミド化合物の膜から形成された絶縁膜は、例えば、耐熱性、電気絶縁性が高く、電子部品の信頼性、歩留まりを向上させることができる。   In addition, when using the ink-jet ink according to a preferred embodiment of the present invention for forming a film of a patterned imide compound, it is only necessary to draw on a necessary portion by ink-jet printing. Compared to this, the amount of material used is overwhelmingly small, and it is not necessary to use a photomask, so that it is possible to mass-produce a variety of products and to reduce the number of processes required for manufacturing. The insulating film formed from the imide compound film or the patterned imide compound film of the present invention has, for example, high heat resistance and electrical insulation, and can improve the reliability and yield of electronic components.

本発明は、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを用いて得られる化合物(A)、好ましくは両化合物を反応させて得られるアミド酸化合物(A)と、溶媒(B)とを含むインクジェット用インク、当該インクを用いたイミド化合物の膜の形成方法等を提供する。なお、本発明のインクジェット用インクは、無色であっても有色であってもよい。   The present invention relates to a compound (A) obtained by using a monoamine (a1) and a compound (a2) having one acid anhydride group, preferably an amic acid compound (A) obtained by reacting both compounds, An inkjet ink containing a solvent (B), an imide compound film formation method using the ink, and the like are provided. The ink-jet ink of the present invention may be colorless or colored.

1 化合物(A)およびアミド酸化合物(A)
化合物(A)は、少なくとも、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを用いて得ることができるが、例えば、これらを反応させて得られる生成物(アミド酸化合物(A))であってもよいし、例えば、これらが塩を形成している化合物であってもよく、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを用いて得ることができる化合物であれば、これらに限定されない。
1 Compound (A) and Amido Acid Compound (A)
The compound (A) can be obtained using at least the monoamine (a1) and the compound (a2) having one acid anhydride group. For example, a product obtained by reacting them (amide acid compound) (A)), for example, these may be compounds forming a salt, and are obtained using monoamine (a1) and compound (a2) having one acid anhydride group. The compound is not limited to these as long as the compound can be used.

本発明のインクジェット用インクに含まれるアミド酸化合物(A)は、少なくとも、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とからなる群から選ばれる1以上を反応させる工程を用いて得ることができるが、当該製法で得られたアミド酸化合物に限定されるものではない。   The amic acid compound (A) contained in the inkjet ink of the present invention comprises a step of reacting at least one selected from the group consisting of a monoamine (a1) and a compound (a2) having one acid anhydride group. Although it can be obtained by using, it is not limited to the amic acid compound obtained by the said manufacturing method.

アミド酸化合物(A)としては、一般式(1)で表される化合物が挙げられる。一般式(1)におけるR1は酸無水物基を1つ有する化合物(a2)の反応残基であり、R2はモノアミン(a1)の反応残基である。反応残基とは、モノアミン(a1)又は酸無水物基を1つ有する化合物(a2)において、一般式(1)に含まれるアミド結合を構成する部位以外の基を意味する。
一般式(1)におけるR1とR2はそれぞれ独立して炭素数1〜100の有機基であれば特に限定されるものではない。「炭素数1〜100の有機基」は、好ましくは炭素数2〜70の有機基であり、より好ましくは炭素数4〜50の有機基である。
Examples of the amic acid compound (A) include compounds represented by the general formula (1). R 1 in the general formula (1) is a reaction residue of the compound (a2) having one acid anhydride group, and R 2 is a reaction residue of the monoamine (a1). A reaction residue means groups other than the site | part which comprises the amide bond contained in General formula (1) in the compound (a2) which has one monoamine (a1) or an acid anhydride group.
R 1 and R 2 in the general formula (1) are not particularly limited as long as they are each independently an organic group having 1 to 100 carbon atoms. The “organic group having 1 to 100 carbon atoms” is preferably an organic group having 2 to 70 carbon atoms, and more preferably an organic group having 4 to 50 carbon atoms.

上記「有機基」としては、具体的には、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素、置換基を有していてもよい炭素数2〜20のアルコキシ、置換基を有していてもよい炭素数6〜20のアリールオキシ、置換基を有していてもよいアミノ、置換基を有していてもよいシリル、置換基を有していてもよいアルキルチオ(−SY1、式中、Y1は置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキルを示す。)、置換基を有していてもよいアリールチオ(−SY2、式中、Y2は置換基を有していてもよい炭素数6〜18のアリールを示す。)、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル(−SO23、式中、Y3は置換基を有していてもよい炭素数1〜20のアルキルを示す。)、置換基を有していてもよいアリールスルホニル(−SO24、式中、Y4は置換基を有していてもよい炭素数6〜18のアリールを示す。)が挙げられる。 Specific examples of the “organic group” include a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. Aryloxy having 6 to 20 carbon atoms which may have, amino which may have a substituent, silyl which may have a substituent, alkylthio which may have a substituent (- SY 1 , wherein Y 1 represents an optionally substituted alkyl having 1 to 20 carbon atoms, and optionally substituted arylthio (—SY 2 , wherein Y 2 Represents an optionally substituted aryl having 6 to 18 carbon atoms), an optionally substituted alkylsulfonyl (—SO 2 Y 3 , wherein Y 3 has a substituent. The alkyl having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted.), An arylsulfonyl having a substituent. (-SO 2 Y 4,: in the formula, Y 4 is. To an aryl having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent group).

「炭素数1〜20の炭化水素」の炭化水素は、飽和若しくは不飽和の非環式であってもよいし、飽和若しくは不飽和の環式であってもよい。炭素数1〜20の炭化水素が非環式の場合には、直鎖状でもよいし、枝分かれでもよい。「炭素数1〜20の炭化水素」には、炭素数1〜20のアルキル、炭素数2〜20のアルケニル、炭素数2〜20のアルキニル、炭素数4〜20のアルキルジエニル、炭素数6〜18のアリール、炭素数7〜20のアルキルアリール、炭素数7〜20のアリールアルキル、炭素数3〜20のシクロアルキル、及び炭素数3〜20のシクロアルケニル等が含まれる。   The hydrocarbon of “C 1-20 hydrocarbon” may be saturated or unsaturated acyclic, or may be saturated or unsaturated cyclic. When the hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms is acyclic, it may be linear or branched. “C1-C20 hydrocarbon” includes C1-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl, C4-C20 alkyldienyl, C6-C6. -18 aryl, C7-20 alkylaryl, C7-20 arylalkyl, C3-20 cycloalkyl, C3-20 cycloalkenyl and the like are included.

「炭素数1〜20のアルキル」は、炭素数2〜10のアルキルであることが好ましく、炭素数2〜6のアルキルであることが更に好ましい。アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びドデシル等が挙げられる。   “Alkyl having 1 to 20 carbons” is preferably alkyl having 2 to 10 carbons, and more preferably alkyl having 2 to 6 carbons. Examples of alkyl include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, dodecyl and the like.

「炭素数2〜20のアルケニル」は、炭素数2〜10のアルケニルであることが好ましく、炭素数2〜6のアルケニルであることが更に好ましい。アルケニルの例としては、ビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−メチル−1−プロペニル、2−メチルアリル、及び2−ブテニル等が挙げられる。   The “alkenyl having 2 to 20 carbon atoms” is preferably alkenyl having 2 to 10 carbon atoms, and more preferably alkenyl having 2 to 6 carbon atoms. Examples of alkenyl include vinyl, allyl, 1-propenyl, isopropenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methylallyl, 2-butenyl and the like.

「炭素数2〜20のアルキニル」は、炭素数2〜10のアルキニルであることが好ましく、炭素数2〜6のアルキニルであることが更に好ましい。アルキニルの例としては、エチニル、プロピニル、及びブチニル等が挙げられる。   “Alkynyl having 2 to 20 carbon atoms” is preferably alkynyl having 2 to 10 carbon atoms, more preferably alkynyl having 2 to 6 carbon atoms. Examples of alkynyl include ethynyl, propynyl, butynyl and the like.

「炭素数4〜20のアルキルジエニル」は、炭素数4〜10のアルキルジエニルであることが好ましく、炭素数4〜6のアルキルジエニルであることが更に好ましい。アルキルジエニルの例としては、1,3−ブタジエニル等が挙げられる。   The “C4-20 alkyldienyl” is preferably C4-10 alkyldienyl, and more preferably C4-6 alkyldienyl. Examples of alkyldienyl include 1,3-butadienyl and the like.

「炭素数6〜18のアリール」は、炭素数6〜10のアリールであることが好ましい。アリールの例としては、フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、及びフェナントリル等が挙げられる。   “C6-C18 aryl” is preferably C6-C10 aryl. Examples of aryl include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, indenyl, biphenylyl, anthryl, phenanthryl and the like.

「炭素数7〜20のアルキルアリール」は、炭素数7〜12のアルキルアリールであることが好ましい。アルキルアリールの例としては、o−トリル、m−トリル、p−トリル、2,3−キシリル、2,4−キシリル、2,5−キシリル、o−クメニル、m−クメニル、p−クメニル、及びメシチル等が挙げられる。   The “alkyl aryl having 7 to 20 carbon atoms” is preferably alkyl aryl having 7 to 12 carbon atoms. Examples of alkylaryl include o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, 2,3-xylyl, 2,4-xylyl, 2,5-xylyl, o-cumenyl, m-cumenyl, p-cumenyl, and And mesityl.

「炭素数7〜20のアリールアルキル」は、炭素数7〜12のアリールアルキルであることが好ましい。アリールアルキルの例としては、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、1−ナフチルメチル、2−ナフチルメチル、2,2−ジフェニルエチル、3−フェニルプロピル、4−フェニルブチル、及び5−フェニルペンチル等が挙げられる。   The “arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms” is preferably arylalkyl having 7 to 12 carbon atoms. Examples of arylalkyl include benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, 1-naphthylmethyl, 2-naphthylmethyl, 2,2-diphenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, and 5-phenylpentyl. Etc.

「炭素数3〜20のシクロアルキル」は、炭素数3〜10のシクロアルキルであることが好ましい。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル等が挙げられる。   “C3-C20 cycloalkyl” is preferably C3-C10 cycloalkyl. Examples of cycloalkyl include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.

「炭素数3〜20のシクロアルケニル」は、炭素数3〜10のシクロアルケニルであることが好ましい。シクロアルケニルの例としては、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、及びシクロヘキセニル等が挙げられる。   The “C3-C20 cycloalkenyl” is preferably a C3-C10 cycloalkenyl. Examples of cycloalkenyl include cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl and the like.

「炭素数2〜20のアルコキシ」は、炭素数2〜10のアルコキシであることが好ましく、炭素数2〜6のアルコキシであることが更に好ましい。アルコキシの例としては、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、及びペンチルオキシ等がある。   “Alkoxy having 2 to 20 carbon atoms” is preferably alkoxy having 2 to 10 carbon atoms, and more preferably alkoxy having 2 to 6 carbon atoms. Examples of alkoxy include ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy and the like.

「炭素数6〜20のアリールオキシ」は、炭素数6〜10のアリールオキシであることが好ましい。アリールオキシの例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、及びビフェニルオキシ等が挙げられる。   “C6-C20 aryloxy” is preferably C6-C10 aryloxy. Examples of aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, biphenyloxy, and the like.

「アルキルチオ(−SY1、式中、Y1は置換を有してもよい炭素数2〜20のアルキルを示す。)」及び「アルキルスルホニル(−SO23、式中、Y3は置換を有してもよい炭素数1〜20のアルキルを示す。)」において、Y1及びY3は、炭素数2〜10のアルキルであることが好ましく、炭素数2〜6のアルキルであることが更に好ましい。アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びドデシル等が挙げられる。 "Alkylthio (-SY 1, in the formula, Y 1 is an alkyl having carbon atoms of 2 to 20 optionally having a substituent.)" And "alkylsulfonyl (-SO 2 Y 3, wherein, Y 3 is a substituted In this case, Y 1 and Y 3 are preferably alkyl having 2 to 10 carbons, and alkyl having 2 to 6 carbons. Is more preferable. Examples of alkyl include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, dodecyl and the like.

「アリールチオ(−SY2、式中、Y2は置換を有してもよい炭素数6〜18のアリールを示す。)」及び「アリールスルホニル(−SO24、式中、Y4は置換を有してもよい炭素数6〜18のアリールを示す。)」において、Y2及びY4は、炭素数6〜10のアリールであることが好ましい。アリールの例としては、フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、及びフェナントリル等が挙げられる。 “Arylthio (—SY 2 , wherein Y 2 represents optionally substituted aryl having 6 to 18 carbon atoms)” and “Arylsulfonyl (—SO 2 Y 4 , wherein Y 4 is substituted) In the formula (1), Y 2 and Y 4 are preferably aryl having 6 to 10 carbon atoms. Examples of aryl include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, indenyl, biphenylyl, anthryl, phenanthryl and the like.

「炭素数1〜20の炭化水素」、「炭素数2〜20のアルコキシ」、「炭素数6〜20のアリールオキシ」、「アミノ」、「シリル」、「アルキルチオ」、「アリールチオ」、「アルキルスルホニル」、及び「アリールスルホニル」には、置換基が導入されていてもよい。この置換としては、例えば、エステル、カルボキシル、アミド、アルキン、トリメチルシリル、アミノ、ホスホニル、チオ、カルボニル、ニトロ、スルホ、イミノ、ハロゲノ、及びアルコキシ等が挙げられる。
この場合、置換基は、置換可能な位置に1個以上、置換可能な最大数まで導入されていてもよく、好ましくは1個〜4個導入されていてもよい。置換基数が2個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい。
“C1-C20 hydrocarbon”, “C2-C20 alkoxy”, “C6-C20 aryloxy”, “amino”, “silyl”, “alkylthio”, “arylthio”, “alkyl” Substituents may be introduced into “sulfonyl” and “arylsulfonyl”. Examples of this substitution include ester, carboxyl, amide, alkyne, trimethylsilyl, amino, phosphonyl, thio, carbonyl, nitro, sulfo, imino, halogeno, and alkoxy.
In this case, one or more substituents may be introduced at the substitutable position up to the maximum number that can be substituted, and preferably 1 to 4 substituents may be introduced. When the number of substituents is 2 or more, each substituent may be the same or different.

「置換基を有してもよいアミノ」の例としては、アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、及びフェニルアミノ等が挙げられる。   Examples of “amino optionally having substituent (s)” include amino, dimethylamino, methylamino, methylphenylamino, phenylamino and the like.

「置換基を有していてもよいシリル」の例としては、ジメチルシリル、ジエチルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、及びメチルメトキシフェニル等が挙げられる。   Examples of “optionally substituted silyl” include dimethylsilyl, diethylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, trimethoxysilyl, triethoxysilyl, diphenylmethylsilyl, triphenylsilyl, triphenoxysilyl, dimethylmethoxy Examples include silyl, dimethylphenoxysilyl, and methylmethoxyphenyl.

以上、基本的には有機基を1価の具体例で説明したが、2価の有機基の具体例については、上記で説明した1価の有機基においてさらに価数を1つ増やした基をもって説明することができる。なお、一般式(1)で表される化学式中の有機基の説明は、他の式番号で表される化学式中の「有機基」の説明としても援用することができる。   As described above, the organic group has basically been described with a monovalent specific example, but the specific example of the divalent organic group has a group in which the valence is further increased by one in the monovalent organic group described above. Can be explained. In addition, description of the organic group in chemical formula represented by General formula (1) can be used also as description of the "organic group" in chemical formula represented by another formula number.

以下に、アミド酸化合物(A)を得るために用いることができる、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを説明する。   Below, the monoamine (a1) and the compound (a2) which has one acid anhydride group which can be used in order to obtain an amic acid compound (A) are demonstrated.

1.1 モノアミン(a1)
モノアミン(a1)としては、一般式(2)で表される化合物が挙げられる。一般式(2)中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して水素、ハロゲンまたは炭素数1〜100の有機基であり、Yは炭素数1〜20の有機基である。有機基の説明は、一般式(1)における説明を援用することができる。
1.1 Monoamine (a1)
As monoamine (a1), the compound represented by General formula (2) is mentioned. In the general formula (2), R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, halogen or an organic group having 1 to 100 carbon atoms, and Y is an organic group having 1 to 20 carbon atoms. The description in General formula (1) can be used for description of an organic group.

モノアミン(a1)としては、アミノ基を1つ有していれば特に限定されないが、例えば、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、4−アミノブチルトリメトキシシラン、4−アミノブチルトリエトキシシラン、4−アミノブチルメチルジエトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシラン、p−アミノフェニルトリエトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、m−アミノフェニルトリメトキシシラン又はm−アミノフェニルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。   The monoamine (a1) is not particularly limited as long as it has one amino group. For example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, Aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, 4-aminobutylmethyldiethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, p-aminophenyltriethoxysilane, p- Examples include aminophenylmethyldimethoxysilane, p-aminophenylmethyldiethoxysilane, m-aminophenyltrimethoxysilane, and m-aminophenylmethyldiethoxysilane.

これらの中でも、例えば得られる膜の耐久性が優れるという点から、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシランが好ましく、3−アミノプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。   Among these, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and p-aminophenyltrimethoxysilane are preferable from the viewpoint of excellent durability of the obtained film, and 3-aminopropyltriethoxysilane is preferable. Is particularly preferred.

これらのモノアミンは1種単独でまたは2種以上を組み合わせても使用できる。   These monoamines can be used alone or in combination of two or more.

1.2 酸無水物基を1つ有する化合物(a2)
酸無水物基を1つ有する化合物(a2)としては、一般式(3)で表される化合物が挙げられる。一般式(3)中、Xは炭素数1〜100の有機基である。有機基の説明は、一般式(1)における説明を援用することができる。
1.2 Compound (a2) having one acid anhydride group
Examples of the compound (a2) having one acid anhydride group include a compound represented by the general formula (3). In general formula (3), X is a C1-C100 organic group. The description in General formula (1) can be used for description of an organic group.

酸無水物基を1つ有する化合物(a2)としては、酸無水物基を1つ有していれば特に限定されないが、例えば、無水フタル酸、3−メチルフタル酸無水物、4−メチルフタル酸無水物、4−tert−ブチルフタル酸無水物、3−フルオロフタル酸無水物、4−フルオロフタル酸無水物、4−エチニルフタル酸無水物、4−フェニルエチニルフタル酸無水物、こはく酸無水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物、cis−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、4−メチルシクロヘキサン1,2−ジカルボン酸無水物、cis−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、2,3−ジメチルマレイン酸無水物、アリルこはく酸無水物、2−ブテン−1−イルこはく酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、アリルナジック酸無水物、ブチルこはく酸無水物、n−オクチルこはく酸無水物、ドデシルこはく酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、p−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、トリメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド又はトリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリド等が挙げられる。   The compound (a2) having one acid anhydride group is not particularly limited as long as it has one acid anhydride group. For example, phthalic anhydride, 3-methylphthalic anhydride, 4-methylphthalic anhydride , 4-tert-butylphthalic anhydride, 3-fluorophthalic anhydride, 4-fluorophthalic anhydride, 4-ethynylphthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride, succinic anhydride, glutar Acid anhydride, itaconic acid anhydride, cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid anhydride, 4-methylcyclohexane 1,2-dicarboxylic acid anhydride, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, methyl Cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, maleic anhydride, citraconic anhydride, 2,3-dimethylmaleic anhydride, allyl kohaka Acid anhydride, 2-buten-1-yl succinic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, allyl nadic anhydride, butyl succinic anhydride, n-octyl succinic anhydride, dodecyl Succinic anhydride, tetradecenyl succinic anhydride, octadecenyl succinic anhydride, p- (trimethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, p- (triethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, m- (trimethoxysilyl) Examples thereof include phenyl succinic anhydride, m- (triethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, and triethoxysilylpropyl succinic anhydride.

1.3 アミド酸化合物(A)を合成するための反応条件
アミド酸化合物(A)は、少なくとも、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを反応させる工程を用いて得ることができる。
1.3 Reaction conditions for synthesizing the amic acid compound (A) The amic acid compound (A) uses at least a step of reacting the monoamine (a1) with the compound (a2) having one acid anhydride group. Can be obtained.

1.3.1 反応原料の仕込量
モノアミン(a1)及び酸無水物基を1つ有する化合物(a2)の仕込量は、1モルのモノアミン(a1)に対して、酸無水物基を1つ有する化合物(a2)を0.5〜2.0モル用いることが好ましく、0.7〜1.5モル用いることがより好ましく、1.0〜1.2モル用いることがさらに好ましい。
1.3.1 Charge of reaction raw material The charge of compound (a2) having one monoamine (a1) and one acid anhydride group is one acid anhydride group per mole of monoamine (a1). It is preferable to use 0.5 to 2.0 mol of the compound (a2) having, more preferably 0.7 to 1.5 mol, and further preferably 1.0 to 1.2 mol.

1.3.2 反応溶媒
アミド酸化合物(A)を合成するために用いられる反応溶媒は、当該アミド酸化合物(A)が合成できれば特に限定されるものではないが、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、又はN,N−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
1.3.2 Reaction Solvent The reaction solvent used for synthesizing the amic acid compound (A) is not particularly limited as long as the amic acid compound (A) can be synthesized. For example, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl Ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, cyclohexanone, γ-butyrolactone, N-methyl- Examples include 2-pyrrolidone or N, N-dimethylacetamide.

これらの反応溶媒の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシプロピオン酸メチル、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテルを用いると、反応後に当該溶媒をそのままインクジェット用溶媒として用いても、インクジェットヘッドへのダメージが少ないインクとすることができるので好ましい。   Among these reaction solvents, when propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl methoxypropionate, cyclohexanone, diethylene glycol methyl ethyl ether or diethylene glycol dimethyl ether is used, even if the solvent is used as an inkjet solvent after the reaction, damage to the inkjet head This is preferable because the ink can be reduced.

これらの反応溶媒は単独でも、2種以上の混合溶媒としても使用できる。また、上記反応溶媒以外に他の溶媒を混合して用いることもできる。   These reaction solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more. In addition to the reaction solvent, other solvents can be mixed and used.

反応溶媒は、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)との合計100重量部に対し100重量部以上使用すると、反応がスムーズに進行するので好ましい。反応は0℃〜100℃で、0.2〜20時間反応させるのが好ましい。   The reaction solvent is preferably used in an amount of 100 parts by weight or more based on 100 parts by weight in total of the monoamine (a1) and the compound (a2) having one acid anhydride group, because the reaction proceeds smoothly. The reaction is preferably performed at 0 to 100 ° C. for 0.2 to 20 hours.

1.3.3 反応系への添加順序
反応原料の反応系への添加順序に特に限定されない。すなわち、モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを同時に反応溶媒に加える、モノアミン(a1)を反応溶媒中に溶解させた後に酸無水物基を1つ有する化合物(a2)を添加する、酸無水物基を1つ有する化合物(a2)を反応溶媒中に溶解させた後にモノアミン(a1)を添加する等、いずれの方法も用いることができる。
1.3.3 Order of addition to reaction system The order of addition of reaction raw materials to the reaction system is not particularly limited. That is, the compound having one acid anhydride group after dissolving the monoamine (a1) in the reaction solvent is added to the reaction solvent simultaneously with the monoamine (a1) and the compound (a2) having one acid anhydride group ( Any method can be used, such as adding a2) or dissolving the compound (a2) having one acid anhydride group in a reaction solvent and then adding the monoamine (a1).

1.4 化合物(A)(好ましくはアミド酸化合物(A))の含有量
化合物(A)(好ましくはアミド酸化合物(A))の含有量は、インクジェット用インク全重量に対して、5〜80重量%とすることが好ましく、30〜70重量%とすることがより好ましく、30〜50重量%とすることがさらに好ましい。5重量%以上では、1回のジェッティングで形成できるイミド化合物の膜が薄くなり過ぎることがなく、80重量%以下では、インクジェット用インクの粘度が大きくなり過ぎず、ジェッティング特性がよい。
1.4 Content of Compound (A) (Preferably Amic Acid Compound (A)) The content of compound (A) (preferably amic acid compound (A)) is 5 to 5 based on the total weight of the inkjet ink. It is preferably 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, and even more preferably 30 to 50% by weight. If it is 5% by weight or more, the imide compound film that can be formed by one jetting does not become too thin, and if it is 80% by weight or less, the viscosity of the ink jet ink does not become too high and the jetting characteristics are good.

2 溶媒(B)
本発明のインクジェット用インクは、例えば、化合物(A)を溶媒(B)に溶解して得ることができる。したがって、本発明のインクジェット用インクに含まれる溶媒は、化合物(A)、好ましくはアミド酸化合物(A)を溶解することができる溶媒であれば特に制限されない。また、単独では化合物(A)、好ましくはアミド酸化合物(A)を溶解しない溶媒であっても、他の溶媒と混合して溶解可能にすることによって、インクジェット用インクに含まれる溶媒(B)として用いることが可能である。なお、インクジェット用インクに含まれる溶媒(B)としては、上述するように、アミド酸化合物(A)の合成で用いた反応溶媒をそのまま用いてもよい。
2 Solvent (B)
The inkjet ink of the present invention can be obtained, for example, by dissolving the compound (A) in the solvent (B). Therefore, the solvent contained in the inkjet ink of the present invention is not particularly limited as long as it is a solvent that can dissolve the compound (A), preferably the amic acid compound (A). In addition, even if the solvent alone does not dissolve the compound (A), preferably the amic acid compound (A), the solvent (B) contained in the ink-jet ink can be dissolved by mixing with another solvent. Can be used. In addition, as the solvent (B) contained in the inkjet ink, as described above, the reaction solvent used in the synthesis of the amic acid compound (A) may be used as it is.

2.1 溶媒の具体例
溶媒(B)としては、例えば、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、N−メチルカプロラクタム、N−メチルプロピオンアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、乳酸エチル、3−メチル−3−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、マロン酸ジエチル、エタノール、2−プロパノール、ジオキサン、又はエチレングリコール等が挙げられる。
2.1 Specific examples of the solvent Examples of the solvent (B) include N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylimidazolidinone, N-methylcaprolactam, N-methylpropionamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, diethylacetamide, γ-butyrolactone, ethyl lactate, 3-methyl-3-methoxybutanol, tetralin, isophorone, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl Ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, diethyl malonate, ethanol, 2-propanol, dioxane, or ethylene glycol, and the like.

これらの溶媒の中でも、例えば、インクジェットヘッドへのダメージを抑える観点から、乳酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、又はγ−ブチロラクトン等を含むことが好ましい。   Among these solvents, for example, from the viewpoint of suppressing damage to the inkjet head, ethyl lactate, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxypropion It preferably contains methyl acid or γ-butyrolactone.

これらの溶媒は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。   These solvents may be used alone or in combination of two or more.

2.2 溶媒の含有量
また、溶媒(B)の含有量は、インクジェット用インク全重量に対して、20〜95重量%(固形分濃度が5〜80重量%)とすることが好ましく、30〜70重量%(固形分濃度が30〜70重量%)とすることがより好ましく、50〜70重量%(固形分濃度が30〜50重量%)とすることがさらに好ましい。20重量%以上では、インクジェット用インクの粘度が大きくなり過ぎず、ジェッティング特性は良好であり、95重量%以下では、1回のジェッティングで形成できるイミド化合物の膜が薄くなり過ぎることがない。
2.2 Content of the solvent The content of the solvent (B) is preferably 20 to 95% by weight (solid content concentration is 5 to 80% by weight) with respect to the total weight of the ink jet ink. It is more preferable to set it as -70 weight% (solid content concentration is 30-70 weight%), and it is further more preferable to set it as 50-70 weight% (solid content concentration is 30-50 weight%). If it is 20% by weight or more, the viscosity of the ink jet ink does not become too high and the jetting characteristics are good, and if it is 95% by weight or less, the imide compound film that can be formed by one jetting does not become too thin. .

2.3 インクの表面張力と溶媒との関係
インクの表面張力は、インクジェット用インクの塗布性に大きく影響するため、インクの表面張力を好ましくは20〜45mN/m、より好ましくは27〜42mN/m、さらに好ましくは30〜40mN/mに調整する。表面張力が20〜45mN/mの範囲であればインク吐出口におけるインクメニスカスが安定になり、インクの吐出は良好となる。
2.3 Relationship between Ink Surface Tension and Solvent The surface tension of the ink greatly affects the applicability of the ink jet ink. Therefore, the surface tension of the ink is preferably 20 to 45 mN / m, more preferably 27 to 42 mN / m. m, more preferably 30 to 40 mN / m. When the surface tension is in the range of 20 to 45 mN / m, the ink meniscus at the ink discharge port becomes stable, and ink discharge is good.

表面張力を20〜45mN/mの範囲に調整するには、溶媒選定が重要である。表面張力が20〜45mN/mの範囲にある1種の溶媒を用いてもよいが、表面張力の大きな溶媒(例えば、γ−ブチロラクトン:43mN/m)および表面張力の小さな溶媒(例えば、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル:24mN/m、あるいはエチレングリコールモノブチルエーテル:32mN/m)を混合して用いると溶媒組成で表面張力を微調整できるので好ましい。   In order to adjust the surface tension to a range of 20 to 45 mN / m, it is important to select a solvent. One solvent having a surface tension in the range of 20 to 45 mN / m may be used, but a solvent having a large surface tension (for example, γ-butyrolactone: 43 mN / m) and a solvent having a small surface tension (for example, diethylene glycol methyl) It is preferable to use a mixture of ethyl ether: 24 mN / m or ethylene glycol monobutyl ether: 32 mN / m because the surface tension can be finely adjusted by the solvent composition.

2.4 含有しないことが好ましい溶媒
また、本発明のインクジェット用インクに含まれる溶媒(B)には、インクジェットヘッドを溶解または腐食する溶媒を含有しないことが好ましい。
2.4 Solvent preferably not contained In addition, the solvent (B) contained in the inkjet ink of the present invention preferably does not contain a solvent that dissolves or corrodes the inkjet head.

インクジェットヘッドを溶解または腐食する溶媒としては、例えば、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタム、又はカルバミド酸エステル等が挙げられる。   Examples of the solvent that dissolves or corrodes the inkjet head include N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, diethylacetamide, N -Methylpropionamide, N, N, N ', N'-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam, carbamic acid ester and the like.

インクジェットヘッドを溶解または腐食する溶媒の含有量は、インク中に含まれる溶媒(B)の全重量に対して、0〜20重量%に抑えることが好ましく、0〜10重量%に抑えることがより好ましく、0重量%に抑えることがさらに好ましい。   The content of the solvent that dissolves or corrodes the inkjet head is preferably suppressed to 0 to 20% by weight, more preferably 0 to 10% by weight, based on the total weight of the solvent (B) contained in the ink. Preferably, it is more preferable to suppress to 0% by weight.

3 本発明のインクジェット用インクに添加してもよい添加剤
本発明のインクジェット用インクは、例えば、化合物(A)、好ましくはアミド酸化合物(A)と、溶媒(B)とを混合して得られるが、必要により、さらに各種添加剤を含んでもよい。各種添加剤としては、高分子化合物、アルケニル置換ナジイミド化合物、又はシリコン化合物等が挙げられる。
さらに、目的とする特性によっては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、トリメリット酸等のエポキシ硬化剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー、顔料、染料等の添加剤を必要により選択して添加してもよい。
3 Additives that may be added to the inkjet ink of the present invention The inkjet ink of the present invention is obtained, for example, by mixing a compound (A), preferably an amic acid compound (A), and a solvent (B). However, if necessary, various additives may be further contained. Examples of the various additives include polymer compounds, alkenyl-substituted nadiimide compounds, and silicon compounds.
In addition, depending on the desired properties, epoxy resins, acrylic resins, surfactants, antistatic agents, coupling agents, epoxy curing agents such as trimellitic acid, pH adjusters, rust inhibitors, antiseptics, antifungal agents In addition, additives such as antioxidants, reduction inhibitors, evaporation accelerators, chelating agents, water-soluble polymers, pigments, dyes and the like may be selected and added as necessary.

3.1 高分子化合物
本発明のインクジェット用インクは、さらに各種高分子化合物を含むことができる。高分子化合物の具体例としては、ポリアミド酸、可溶性ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸エステル、ポリエステル、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、ポリビニルアルコール、又はポリオキシエチレン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。好ましくはポリアミド酸または可溶性ポリイミド等のポリイミド系高分子化合物であり、例えば、特願2006-235336号に記載されている、一般式(I-1)で表される構成単位を有し、一般式(I-2)及び一般式(I-3)で表される分子末端基の群から選ばれる1以上の分子末端基を有するポリアミド酸、或いはそのイミド化重合体を好ましく挙げることができる。
3.1 Polymer Compound The ink-jet ink of the present invention can further contain various polymer compounds. Specific examples of the polymer compound include, but are not limited to, polyamic acid, soluble polyimide, polyamide, polyamideimide, polyamic acid ester, polyester, acrylic acid polymer, acrylate polymer, polyvinyl alcohol, or polyoxyethylene. It is not something. Preferably, it is a polyimide-based polymer compound such as polyamic acid or soluble polyimide, for example, described in Japanese Patent Application No. 2006-235336, having a structural unit represented by the general formula (I-1), Preferable examples include polyamic acid having one or more molecular end groups selected from the group of molecular end groups represented by (I-2) and general formula (I-3), or an imidized polymer thereof.

Figure 0005446210
式(I-1)中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立して炭素数1〜100の有機基である。
Figure 0005446210
In formula (I-1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an organic group having 1 to 100 carbon atoms.

3.2 アルケニル置換ナジイミド化合物
本発明のインクジェット用インクは、さらに各種アルケニル置換ナジイミド化合物を含むことができる。アルケニル置換ナジイミド化合物は、分子内に少なくとも1つのアルケニル置換ナジイミド構造を有する化合物である。好ましくは、例えば、特願2006-310370号に記載されている、一般式(II-1)で表されるアルケニル置換ナジイミド化合物等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
3.2 Alkenyl Substituted Nadiimide Compound The inkjet ink of the present invention may further contain various alkenyl substituted nadiimide compounds. An alkenyl-substituted nadiimide compound is a compound having at least one alkenyl-substituted nadiimide structure in the molecule. Preferable examples include, but are not limited to, an alkenyl-substituted nadiimide compound represented by the general formula (II-1) described in Japanese Patent Application No. 2006-310370.

Figure 0005446210
一般式(II-1)中、R1およびR2はそれぞれ独立に、水素、炭素数1〜12のアルキル、炭素数3〜6のアルケニル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリールまたはベンジルのいずれかであり、nは1〜2の整数であり、
n=1のとき、R3は水素、炭素数1〜12のアルキル、炭素数1〜12のヒドロキシアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリール、ベンジル、−{(Cq2q)Ot(Cr2rO)us2sX}(ここで、q、r、sはそれぞれ独立に選ばれた2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数、Xは水素または水酸基である)で表されるポリオキシアルキレンアルキル、−(R)a−C64−R4(ここで、aは0または1の整数、Rは炭素数1〜4のアルキレン、R4は水素もしくは炭素数1〜4のアルキルを表す)で表される基、−C64−T−C65(ここで、Tは−CH2−、−C(CH32−、−CO−、−S−もしくはSO2−である)で表される基、またはこれらの基の芳香環に直結した1〜3個の水素が水酸基で置換された基であり、
n=2のとき、R3は−Cp2p−(ここで、pは2〜20の整数)で表されるアルキレン、炭素数5〜8のシクロアルキレン、−{(Cq2qO)t(Cr2rO)us2s}−(ここで、q、r、sはそれぞれ独立に2〜6の整数、tは0または1の整数及びuは1〜30の整数である)で表されるポリオキシアルキレン、炭素数6〜12のアリーレン、−(R)a−C64−R5−(ここで、aは0または1の整数、R及びR5は独立に選ばれた炭素数1〜4のアルキレンである)で表される基、−C64−T−C64−(ここで、Tは−CH2−、−C(CH32−、−CO−、−O−、−OC64C(CH3264O−、−S−、−SO2−)で表される基、またはこれらの基の芳香環に直結する1〜3個の水素が水酸基で置換された基である。
Figure 0005446210
In general formula (II-1), R 1 and R 2 are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbons, alkenyl having 3 to 6 carbons, cycloalkyl having 5 to 8 carbons, or 6 to 6 carbons. 12 is either aryl or benzyl, n is an integer from 1 to 2,
When n = 1, R 3 is hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbons, hydroxyalkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 5 to 8 carbons, aryl having 6 to 12 carbons, benzyl,-{( C q H 2q) O t ( C r H 2r O) u C s H 2s X} ( where, q, r, s is an integer of from 2 to 6 selected independently, t is an integer of 0 or 1 And u is an integer of 1 to 30, X is hydrogen or a hydroxyl group,-(R) a -C 6 H 4 -R 4 (where a is an integer of 0 or 1) , R is alkylene having 1 to 4 carbon atoms, R 4 is hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and —C 6 H 4 —TC 6 H 5 (where T is Group represented by —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —CO—, —S— or SO 2 —, or a group of these groups A group in which 1 to 3 hydrogen atoms directly connected to the aromatic ring are substituted with a hydroxyl group;
When n = 2, R 3 is alkylene represented by —C p H 2p — (where p is an integer of 2 to 20), cycloalkylene having 5 to 8 carbon atoms, — {(C q H 2q O ) t (C r H 2r O ) u C s H 2s} - ( wherein, q, r, s are each independently an integer of 2 to 6, t is an integer of 0 or 1 and u is 1 to 30 integer Is a polyoxyalkylene represented by formula ( 6 ), arylene having 6 to 12 carbon atoms,-(R) a -C 6 H 4 -R 5- (where a is an integer of 0 or 1, R and R 5 are groups represented by independently is selected alkylene having 1 to 4 carbon atoms), -C 6 H 4 -T- C 6 H 4 - ( where, T is -CH 2 -, - C (CH 3 ) 2 —, —CO—, —O—, —OC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 C 6 H 4 O—, —S—, —SO 2 —), or a group of these groups 1 to 3 directly connected to the aromatic ring Element is a substituted group with a hydroxyl group.

また、一般式(II-1)で表されるアルケニル置換ナジイミド化合物の中でも、
1およびR2はそれぞれ独立に、水素、炭素数1〜12のアルキル、炭素数3〜6のアルケニル、炭素数5〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリールまたはベンジルのいずれかであり、
nが2であり、
3が、−Cp2p−(ここで、pは2〜10の整数)で表されるアルキレン、−(R)a−C64−R5−(ここで、aは0または1の整数、R及びR5は独立に選ばれた炭素数1〜4のアルキレンである)で表される基、または−C64−T−C64−(ここで、Tは−CH2−、−C(CH32−、−CO−、−O−、−OC64C(CH3264O−、−S−、−SO2−)で表される基である、アルケニル置換ナジイミド化合物が好ましい。
Among the alkenyl-substituted nadiimide compounds represented by the general formula (II-1),
R 1 and R 2 are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbons, alkenyl having 3 to 6 carbons, cycloalkyl having 5 to 8 carbons, aryl having 6 to 12 carbons, or benzyl. Yes,
n is 2,
R 3 is alkylene represented by —C p H 2p — (where p is an integer of 2 to 10), — (R) a —C 6 H 4 —R 5 — (where a is 0 or An integer of 1, R and R 5 are independently selected alkylene having 1 to 4 carbon atoms, or —C 6 H 4 —T—C 6 H 4 — (where T is —CH 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —CO—, —O—, —OC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 C 6 H 4 O—, —S—, —SO 2 —) An alkenyl-substituted nadiimide compound, which is a represented group, is preferred.

また、一般式(II-1)で表されるアルケニル置換ナジイミド化合物の中でも、
1およびR2がそれぞれ独立に水素または炭素数1〜6のアルキルであり、
nが2であり、
3が−(CH26−、式(II-2)で表される基または式(II-3)で表される基である、アルケニル置換ナジイミド化合物が好ましい。

Figure 0005446210
Among the alkenyl-substituted nadiimide compounds represented by the general formula (II-1),
R 1 and R 2 are each independently hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbons;
n is 2,
An alkenyl-substituted nadiimide compound in which R 3 is — (CH 2 ) 6 —, a group represented by formula (II-2) or a group represented by formula (II-3) is preferred.
Figure 0005446210

3.3 シリコン化合物
本発明のインクジェット用インクは、さらにシリコン化合物を含むことができる。シリコン化合物の具体例としては、分子内にアミド酸構造を有するシリコン化合物であるシリコンアミド酸等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
3.3 Silicon Compound The inkjet ink of the present invention may further contain a silicon compound. Specific examples of the silicon compound include, but are not limited to, silicon amide acid, which is a silicon compound having an amide acid structure in the molecule.

好ましくは、例えば、特願2007-88359号に記載されている、分子内に少なくとも2つのアミド酸構造を有する、一般式(III)で表されるシリコンアミド酸、又は一般式(IV)で表されるシリコンアミド酸が挙げられる。一般式(III)で表されるシリコンアミド酸の中でも、一般式(III-1)、(III-2)又は(III-3)で表されるシリコンアミド酸が好ましい。また、一般式(IV)で表されるシリコンアミド酸の中でも、一般式(IV-1)、(IV-2)、(IV-3)又は(IV-4)で表されるシリコンアミド酸が好ましい。   Preferably, for example, as described in Japanese Patent Application No. 2007-88359, silicon amic acid represented by the general formula (III) having at least two amic acid structures in the molecule, or represented by the general formula (IV) And silicon amic acid. Among the silicon amide acids represented by the general formula (III), silicon amide acids represented by the general formula (III-1), (III-2) or (III-3) are preferable. Among the silicon amic acids represented by the general formula (IV), the silicon amic acid represented by the general formula (IV-1), (IV-2), (IV-3) or (IV-4) is preferable.

Figure 0005446210
一般式(III)中、Xは、炭素数1〜100の四価の有機基であり、R1、R2及びR3は水素、ハロゲンまたは炭素数1〜100の一価の有機基であり、それらは同一または異なっていてもよく、Yは、炭素数1〜20の有機基である。
Figure 0005446210
In the general formula (III), X is a tetravalent organic group having 1 to 100 carbon atoms, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen, halogen or a monovalent organic group having 1 to 100 carbon atoms. , They may be the same or different, and Y is an organic group having 1 to 20 carbon atoms.

Figure 0005446210
一般式(III-1)、(III-2)又は(III-3)中、R1、R2及びR3の内の少なくとも一つは、炭素数1〜20のアルコキシ基を含み、aは、1〜20の整数である。
Figure 0005446210
In general formula (III-1), (III-2) or (III-3), at least one of R 1 , R 2 and R 3 contains an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a is , An integer of 1-20.

Figure 0005446210
一般式(IV)中、R1、R2及びR3は水素、ハロゲンまたは炭素数1〜100の一価の有機基であり、それらは同一または異なっていてもよく、Y’は、炭素数1〜20の有機基であり、X’は炭素数1〜100の有機基である。
Figure 0005446210
In the general formula (IV), R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen, halogen, or a monovalent organic group having 1 to 100 carbon atoms, which may be the same or different, and Y ′ is the number of carbon atoms X ′ is an organic group having 1 to 20 carbon atoms, and X ′ is an organic group having 1 to 100 carbon atoms.

Figure 0005446210
一般式(IV-1)、(IV-2)、(IV-3)又は(IV-4)中、R1、R2及びR3の内の少なくとも一つは、炭素数1〜20のアルコキシ基を含み、一般式(IV-3)のRは炭素数2〜30の有機基であり、一般式(IV-4)のRは水素又は炭素数1〜20のアルキルであり、aは、1〜20の整数である。
Figure 0005446210
In general formula (IV-1), (IV-2), (IV-3) or (IV-4), at least one of R 1 , R 2 and R 3 is an alkoxy having 1 to 20 carbon atoms. R in general formula (IV-3) is an organic group having 2 to 30 carbon atoms, R in general formula (IV-4) is hydrogen or alkyl having 1 to 20 carbon atoms, and a is It is an integer of 1-20.

3.4 エポキシ樹脂
本発明のインクジェット用インクは、エポキシ樹脂をさらに含んでもよい。インクジェット用インクに含まれるエポキシ樹脂は、オキシランやオキセタンを有すれば特に限定されないが、オキシランを2つ以上有する化合物が好ましい。
3.4 Epoxy Resin The ink jet ink of the present invention may further contain an epoxy resin. The epoxy resin contained in the inkjet ink is not particularly limited as long as it has oxirane or oxetane, but a compound having two or more oxiranes is preferable.

インクジェット用インク中のエポキシ樹脂の濃度は特に限定されないが、インクジェット用インク全重量に対して、0.1〜20重量%が好ましく、1〜10重量%がさらに好ましい。この濃度範囲であると、インクジェット用インクから形成された塗膜の耐熱性、耐薬品性、平坦性が良好である。   Although the density | concentration of the epoxy resin in an inkjet ink is not specifically limited, 0.1-20 weight% is preferable with respect to the ink jet ink total weight, and 1-10 weight% is further more preferable. Within this concentration range, the heat resistance, chemical resistance, and flatness of the coating film formed from the ink jet ink are good.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、オキシランを有するモノマーの重合体、又はオキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。   Examples of the epoxy resin include a bisphenol A type epoxy resin, a glycidyl ester type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, a polymer of a monomer having an oxirane, or a copolymer of a monomer having an oxirane and another monomer. It is done.

オキシランを有するモノマーの具体例としては、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、又はメチルグリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、オキシランを有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとの具体例としては、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、iso−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、(3−エチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、N−シクロヘキシルマレイミド、又はN−フェニルマレイミド等が挙げられる。
Specific examples of the monomer having oxirane include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, and methyl glycidyl (meth) acrylate.
Specific examples of the monomer having an oxirane and other monomers copolymerized include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) ) Acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, styrene , Methylstyrene, chloromethylstyrene, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like.

オキシランを有するモノマーの重合体及びオキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、n−ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、2−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、(3−エチル−3−オキセタニル)メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、又はスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。   Preferred examples of the polymer of the monomer having oxirane and the copolymer of the monomer having oxirane and another monomer include polyglycidyl methacrylate, methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, benzyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, n-butyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, styrene-glycidyl methacrylate copolymer, etc. Is mentioned.

エポキシ樹脂の具体例としては、商品名「jER807」、「jER815」、「jER825」、「jER827」、「jER828」、「jER190P」、「jER191P」、「jER1004」、「jER1256」(以上、ジャパンエポキシレジン(株)製)、商品名「AER」(旭化成エポキシ(株)製)、商品名「セロキサイド2021P」、「セロキサイド3000」、「EHPE−3150」(ダイセル化学工業(株)製)、商品名「テクモアVG3101L」(三井化学(株)製)、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、又はN,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
これらの中でも、商品名「AER」、商品名「セロキサイド2021P」、商品名「テクモアVG3101L」、商品名「jER828」は、得られるイミド化合物の膜の平坦性が特に良好であるため好ましい。
Specific examples of the epoxy resin include trade names “jER807”, “jER815”, “jER825”, “jER825”, “jER828”, “jER190P”, “jER191P”, “jER1004”, “jER1256” (above, Japan Epoxy). Resin Co., Ltd.), trade name "AER" (Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd.), trade name "Celoxide 2021P", "Celoxide 3000", "EHPE-3150" (Daicel Chemical Industries, Ltd.), trade name “Techmore VG3101L” (Mitsui Chemicals, Inc.), N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, or N , N, N ′, N′-tetraglycidyl-4,4′-diaminodiphenylmethane and the like.
Among these, the trade name “AER”, the trade name “Celoxide 2021P”, the trade name “Techmore VG3101L”, and the trade name “jER828” are preferable because the flatness of the resulting imide compound film is particularly good.

エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
インクジェット用インクがこれらのエポキシ樹脂を含有すると、インクジェット用インクから形成された塗膜の耐熱性が良好となるため好ましい。
Only one type of epoxy resin may be used, or two or more types may be mixed and used.
It is preferable that the ink-jet ink contains these epoxy resins because the heat resistance of the coating film formed from the ink-jet ink is improved.

3.5 アクリル樹脂
本発明のインクジェット用インクは、アクリル樹脂をさらに含んでもよい。インクジェット用インクに含まれるアクリル樹脂は、アクリル基やメタクリル基を有すれば特に限定されない。
3.5 Acrylic Resin The ink jet ink of the present invention may further contain an acrylic resin. The acrylic resin contained in the inkjet ink is not particularly limited as long as it has an acrylic group or a methacrylic group.

インクジェット用インク中のアクリル樹脂の濃度は特に限定されないが、インクジェット用インク全重量に対して、0.1〜20重量%が好ましく、1〜10重量%がさらに好ましい。この濃度範囲であると、インクジェット用インクから形成された塗膜の耐熱性、耐薬品性、平坦性が良好である。   The concentration of the acrylic resin in the inkjet ink is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight with respect to the total weight of the inkjet ink. Within this concentration range, the heat resistance, chemical resistance, and flatness of the coating film formed from the ink jet ink are good.

アクリル樹脂としては、例えば、ヒドロキシルを有する単官能重合性モノマー、ヒドロキシルを有しない単官能重合性モノマー、二官能(メタ)アクリレート、又は三官能以上の多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the acrylic resin include a monofunctional polymerizable monomer having hydroxyl, a monofunctional polymerizable monomer having no hydroxyl, a bifunctional (meth) acrylate, or a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate.

ヒドロキシルを有する単官能重合性モノマーの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、または1,4−シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でも形成される膜が柔軟である点から、4−ヒドロキシブチルアクリレート、又は1,4−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが特に好ましい。   Specific examples of the monofunctional polymerizable monomer having hydroxyl include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, or 1,4-cyclohexanedimethanol mono (Meth) acrylate etc. are mentioned. Among these, 4-hydroxybutyl acrylate or 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate is particularly preferable because the formed film is flexible.

ヒドロキシルを有しない単官能重合性モノマーの具体例としては、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−(メタ)アクリロキシメチルオキセタン、3−エチル−3−(メタ)アクリロキシメチルオキセタン、3−メチル−3−(メタ)アクリロキシエチルオキセタン、3−エチル−3−(メタ)アクリロキシエチルオキセタン、p−ビニルフェニル−3−エチルオキセタ−3−イルメチルエーテル、2−フェニル−3−(メタ)アクリロキシメチルオキセタン、2−トリフロロメチル−3−(メタ)アクリロキシメチルオキセタン、4−トリフロロメチル−2−(メタ)アクリロキシメチルオキセタン、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、iso−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、(3−エチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、ビニルトルエン、(メタ)アクリルアミド、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、N−アクリロイルモルホリン、5−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、コハク酸モノ[2−(メタ)アクリロイロキシエチル]、マレイン酸モノ[2−(メタ)アクリロイロキシエチル]、又はシクロヘキセン−3,4−ジカルボン酸モノ[2−(メタ)アクリロイロキシエチル]等が挙げられる。 Specific examples of the monofunctional polymerizable monomer having no hydroxyl include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and 3-methyl-3- (meth) acryloxy. Methyl oxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloxymethyl oxetane, 3-methyl-3- (meth) acryloxyethyl oxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloxyethyl oxetane, p-vinylphenyl- 3-ethyloxeta-3-ylmethyl ether, 2-phenyl-3- (meth) acryloxymethyloxetane, 2-trifluoromethyl-3- (meth) acryloxymethyloxetane, 4-trifluoromethyl-2- (meth) ) Acryloxymethyl oxetane, (meth) acrylic acid, Chill (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, styrene, methylstyrene, chloromethylstyrene, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, vinyltoluene, (meth) acrylamide, tricyclo [5.2. 1.0 2,6 ] decanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate , Polystyrene macromonomer, polymethyl methacrylate macromonomer, N-acryloylmorpholine, 5-tetrahydrofurfuryloxycarbonylpentyl (meth) acrylate, (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of lauryl alcohol, (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] , Mono [2- (meth) acryloyloxyethyl maleate], or mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] cyclohexene-3,4-dicarboxylate.

二官能(メタ)アクリレートの具体例としては、ビスフェノールFエチレンオキシド変性ジアクリレート、ビスフェノールAエチレンオキシド変性ジアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、又はジペンタエリスリトールジアクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include bisphenol F ethylene oxide modified diacrylate, bisphenol A ethylene oxide modified diacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol. Diacrylate monostearate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol diacrylate, 2-n-butyl-2 -Ethyl-1,3-propanediol diacrylate, trimethylolpropane diacrylate, or dipentaerythritol dia Relate and the like.

三官能以上の多官能(メタ)アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリス[(メタ)アクリロキシエチル]イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス[(メタ)アクリロキシエチル]イソシアヌレート、又はウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates are trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, epichlorohydrin modified Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, epichlorohydrin-modified glycerol tri (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, alkyl-modified dipenta Rithritol penta (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate phosphate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, or urethane (meth) acrylate.

これらのアクリル樹脂は1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。   These acrylic resins may be used alone or in combination of two or more.

3.6 界面活性剤
本発明のインクジェット用インクの塗布性の向上を望むときには、かかる目的に沿った界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の具体例としては、商品名「Byk−300」、「Byk−306」、「Byk−335」、「Byk−310」、「Byk−341」、「Byk−344」、「Byk−370」(ビックケミージャパン(株)製)等のシリコン系界面活性剤;商品名「Byk−354」、「ByK−358」、「Byk−361」(ビックケミージャパン(株)製)等のアクリル系界面活性剤、商品名「DFX−18」、「フタージェント250」、又は「フタージェント251」((株)ネオス製)等のフッ素系界面活性剤等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
3.6 Surfactant When it is desired to improve the applicability of the ink-jet ink of the present invention, a surfactant suitable for the purpose may be added. Specific examples of the surfactant include trade names “Byk-300”, “Byk-306”, “Byk-335”, “Byk-310”, “Byk-341”, “Byk-344”, “Byk-”. Silicone surfactants such as “370” (by Big Chemie Japan); acrylics such as “Byk-354”, “ByK-358”, “Byk-361” (by Big Chemie Japan) Fluorosurfactants such as system surfactants, trade names “DFX-18”, “Factent 250”, or “Factent 251” (manufactured by Neos Co., Ltd.).
These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤は、例えば、下地基板への濡れ性、レベリング性、又は塗布性を向上させるために使用するものであり、インクジェット用インク全重量に対して、0.01〜1重量%添加して用いることが好ましい。   The surfactant is used, for example, to improve the wettability, leveling property, or coating property to the base substrate, and is added in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the inkjet ink. It is preferable to use it.

3.7 帯電防止剤
帯電防止剤は、特に限定されるものではなく、公知の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニウム塩等が挙げられる。
これらの帯電防止剤は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
3.7 Antistatic Agent The antistatic agent is not particularly limited, and a known antistatic agent can be used. Specific examples include metal oxides such as tin oxide, tin oxide / antimony oxide composite oxide, and tin oxide / indium oxide composite oxide, and quaternary ammonium salts.
These antistatic agents may be used alone or in combination of two or more.

帯電防止剤は、例えば、帯電を防止するために使用するものであり、インクジェット用インク全重量に対して、0.01〜1重量%添加して用いることが好ましい。   The antistatic agent is used, for example, to prevent charging, and is preferably used by adding 0.01 to 1% by weight with respect to the total weight of the ink-jet ink.

3.8 カップリング剤
カップリング剤は、特に限定されるものではなく、公知のカップリング剤を用いることができる。添加されるカップリング剤はシランカップリング剤が好ましく、具体的には、トリアルコキシシラン化合物又はジアルコキシシラン化合物等が挙げられる。好ましくは、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−アミノエチル−γ−アミノプロピルトジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、又はγ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、又はγ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランがさらに好ましい。
3.8 Coupling Agent The coupling agent is not particularly limited, and a known coupling agent can be used. The coupling agent to be added is preferably a silane coupling agent, and specific examples include trialkoxysilane compounds or dialkoxysilane compounds. Preferably, for example, γ-vinylpropyltrimethoxysilane, γ-vinylpropyltriethoxysilane, γ-acryloylpropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloylpropyltrimethoxysilane, γ-acryloylpropylmethyldiethoxysilane, γ-acryloylpropyl Triethoxysilane, γ-methacryloylpropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloylpropyltrimethoxysilane, γ-methacryloylpropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloylpropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycyl Sidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyl Rudimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-aminoethyl-γ-iminopropylmethyldimethoxysilane, N-aminoethyl-γ-aminopropyl Trimethoxysilane, N-aminoethyl-γ-aminopropyltodiethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylmethyl Dimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopro Le triethoxysilane, .gamma. isocyanate propyl methyl diethoxy silane, or .gamma. isocyanate propyl triethoxysilane, and the like.
Among these, γ-vinylpropyltrimethoxysilane, γ-acryloylpropyltrimethoxysilane, γ-methacryloylpropyltrimethoxysilane, or γ-isocyanatopropyltriethoxysilane is more preferable.

これらのカップリング剤は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
カップリング剤は、インクジェット用インク全重量に対して、0.01〜3重量%添加して用いることが好ましい。
These coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
The coupling agent is preferably added in an amount of 0.01 to 3% by weight based on the total weight of the inkjet ink.

3.9 エポキシ硬化剤
エポキシ硬化剤は、特に限定されるものではなく、公知のエポキシ硬化剤を用いることができる。具体的には、有機酸ジヒドラジド化合物、イミダゾール及びその誘導体、ジシアンジアミド、芳香族アミン、多価カルボン酸、又は多価カルボン酸無水物等が挙げられる。さらに具体的には、ジシアンジアミド等のジシアンジアミド類、アジピン酸ジヒドラジド、1,3−ビス(ヒドラジノカルボエチル)−5−イソプロピルヒダントイン等の有機酸ジヒドラジド、2,4−ジアミノ−6−[2'−エチルイミダゾリル−(1')]−エチルトリアジン、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、無水フタル酸、無水トリメリット酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸−1,2−無水物等の酸無水物等が挙げられる。
これらの中でも透明性が良好なトリメリット酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸−1,2−無水物が好ましい。
3.9 Epoxy Curing Agent The epoxy curing agent is not particularly limited, and a known epoxy curing agent can be used. Specific examples include organic acid dihydrazide compounds, imidazole and derivatives thereof, dicyandiamide, aromatic amines, polyvalent carboxylic acids, and polyvalent carboxylic acid anhydrides. More specifically, dicyandiamides such as dicyandiamide, adipic acid dihydrazide, organic acid dihydrazides such as 1,3-bis (hydrazinocarboethyl) -5-isopropylhydantoin, 2,4-diamino-6- [2′- Ethylimidazolyl- (1 ′)]-ethyltriazine, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, imidazole derivatives such as 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, phthalic anhydride, Examples include merit acid and acid anhydrides such as 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid-1,2-anhydride.
Among these, trimellitic acid and 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid-1,2-anhydride having good transparency are preferable.

これらのエポキシ硬化剤は、1種のみを用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
エポキシ硬化剤は、インクジェット用インク全重量に対して、0.2〜5重量%添加して用いることが好ましい。
These epoxy curing agents may be used alone or in combination of two or more.
The epoxy curing agent is preferably used by adding 0.2 to 5% by weight based on the total weight of the inkjet ink.

4 インクジェット用インクの粘度
インクジェット用インクの粘度は特に限定されないが、常温(25℃)でジェッティングを行う場合は、その粘度が1〜50mPa・sであると、インクジェット塗布方法によるジェッティング精度が向上する点で好ましい。また、25℃におけるインクジェット用インクの粘度は、より好ましくは5〜30mPa・s、さらに好ましくは8〜20mPa・s(25℃)である。
4 Viscosity of inkjet ink Although the viscosity of inkjet ink is not particularly limited, when jetting is performed at room temperature (25 ° C.), if the viscosity is 1 to 50 mPa · s, the jetting accuracy by the inkjet coating method is high. It is preferable in terms of improvement. Moreover, the viscosity of the ink for inkjet at 25 degreeC becomes like this. More preferably, it is 5-30 mPa * s, More preferably, it is 8-20 mPa * s (25 degreeC).

インクヘッドを加熱してジェッティングを行う場合は、加熱温度(好ましくは40〜120℃)におけるインクジェット用インクの粘度は1〜50mPa・sが好ましく、5〜30mPa・sであればさらに好ましく、8〜20mPa・sが特に好ましい。   When jetting by heating the ink head, the viscosity of the inkjet ink at a heating temperature (preferably 40 to 120 ° C.) is preferably 1 to 50 mPa · s, more preferably 5 to 30 mPa · s, and 8 ˜20 mPa · s is particularly preferred.

5 イミド化合物の膜
本発明のイミド化合物の膜は、本発明のインクジェット用インクを、例えば、基板表面にインクジェットにより塗布し、ホットプレート、またはオーブン等で加熱処理することにより、全面または所定のパターン状(たとえばライン状)のイミド化合物の膜として得ることができる。また、本発明のイミド化合物の膜の形成は、加熱処理に限定されず、UV処理やイオンビーム、電子線、ガンマ線等の処理でもよい。
5 Film of imide compound The film of the imide compound of the present invention is formed on the entire surface or in a predetermined pattern by applying the inkjet ink of the present invention to the substrate surface by inkjet, for example, and heat-treating it with a hot plate or oven. It can be obtained as a film of a imide compound in the form of a line (for example, a line). The formation of the imide compound film of the present invention is not limited to heat treatment, and may be treatment with UV treatment, ion beam, electron beam, gamma ray or the like.

5.1 インクジェット方法によるインクジェット用インクの塗布
インクジェット塗布方法には、インクの吐出方法により各種のタイプがある。吐出方法としては、例えば、圧電素子型、バブルジェット(登録商標)型、又は連続噴射型、静電誘導型等が挙げられる。本発明にかかるインクは、インクに含まれる各成分を適正に選択することにより、様々な方法でジェッティングが可能であり、インクジェット用インクを予め定められたパターン状に塗布することができる。
5.1 Application of inkjet ink by inkjet method There are various types of inkjet application methods depending on the ink ejection method. Examples of the discharge method include a piezoelectric element type, a bubble jet (registered trademark) type, a continuous injection type, and an electrostatic induction type. The ink according to the present invention can be jetted by various methods by appropriately selecting each component contained in the ink, and the ink for inkjet can be applied in a predetermined pattern.

本発明にかかるインクを用いて塗布を行うのに好ましい吐出方法は、圧電素子型である。この圧電素子型のヘッドは、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクとを備えた、オンデマンドインクジェット塗布ヘッドであり、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させる。   A preferable ejection method for performing coating using the ink according to the present invention is a piezoelectric element type. The piezoelectric element-type head includes a nozzle forming substrate having a plurality of nozzles, a pressure generating element made of a piezoelectric material and a conductive material disposed opposite to the nozzles, and ink filling the periphery of the pressure generating element. An on-demand ink jet coating head displaces a pressure generating element by an applied voltage and ejects a small droplet of ink from a nozzle.

インクジェット塗布装置は、塗布ヘッドとインク収容部とが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。また、インク収容部は塗布ヘッドに対し分離可能または分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して塗布ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。   The ink jet coating apparatus is not limited to the one in which the coating head and the ink container are separated, and may be one in which they are integrated so as not to be separated. The ink container is integrated with the application head so as to be separable or non-separable and mounted on the carriage, and is provided at a fixed portion of the apparatus so that the ink is supplied to the application head via an ink supply member, for example, a tube. It may be in the form of supplying.

また、塗布ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態等を採用することができる。塗布装置は、上述のようにシリアル塗布方式を採るもののほか、塗布媒体の全幅に対応した範囲にわたって塗布素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。   In addition, when the ink tank is provided with a structure for applying a preferable negative pressure to the coating head, a configuration in which an absorber is disposed in the ink storage portion of the ink tank, or a flexible ink storage bag and the same It is possible to adopt a form having a spring portion that exerts an urging force in the direction of expanding the internal volume. The coating apparatus may take the form of a line printer in which coating elements are aligned over a range corresponding to the entire width of the coating medium, in addition to the serial coating method as described above.

5.2 アミド酸化合物の膜の形成
インクジェット塗布方法を用いて、基板上に、本発明のインクジェット用インクをインクジェットによって塗布した後、ホットプレート、またはオーブン等での加熱により溶媒を気化等させて除去する、すなわち乾燥することによってアミド酸化合物の膜を形成することができる。
5.2 Formation of Amic Acid Compound Film After applying the inkjet ink of the present invention onto a substrate by inkjet using an inkjet coating method, the solvent is vaporized by heating in a hot plate or oven. A film of an amic acid compound can be formed by removing, that is, drying.

加熱条件は各成分の種類および配合割合によって異なるが、通常70〜120℃で、オーブンを用いた場合5〜15分間、ホットプレートを用いた場合1〜5分間でアミド酸化合物の膜が形成される。   Although the heating conditions vary depending on the type and blending ratio of each component, a film of an amic acid compound is usually formed at 70 to 120 ° C. for 5 to 15 minutes when using an oven and 1 to 5 minutes when using a hot plate. The

5.3 イミド化合物の膜の形成
アミド酸化合物の膜を形成後、アミド酸をイミド化させるために、180〜350℃、好ましくは200〜300℃で、オーブンを用いた場合30〜90分間、ホットプレートを用いた場合5〜30分間加熱処理することによってイミド化合物の膜を得ることができる。アミド酸化合物の膜がパターン状に形成されている場合には、パターン状のイミド化合物の膜が形成される。本明細書では、特に言及のない限り、イミド化合物の膜は、パターン状のイミド化合物の膜を含むものとする。
5.3 Formation of Imide Compound Film After forming the amic acid compound film, in order to imidize the amic acid, 180 to 350 ° C., preferably 200 to 300 ° C., and 30 to 90 minutes when using an oven, When a hot plate is used, an imide compound film can be obtained by heat treatment for 5 to 30 minutes. When the amic acid compound film is formed in a pattern, a patterned imide compound film is formed. In this specification, unless otherwise specified, the imide compound film includes a patterned imide compound film.

6 フィルム基板
本発明のフィルム基板は、例えば、インクジェット等の方法により配線が形成されたポリイミドフィルム等の基板上に、本発明のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって全面または所定のパターン状(ライン状等)に塗布し、その後、当該基板を乾燥し、さらに加熱処理などしてポリイミド膜を形成することにより、得られる。
本発明で用いることができるポリイミド膜は、好ましくは上述したポリイミドフィルム等の基板上に形成されるが、特にこれに限定されるものではなく公知の基板上に形成することができる。
本発明に適用可能な基板としては、例えば、FR−1、FR−3、FR−4、CEM−3、又はE668等の各種規格に適合する、ガラスエポキシ基板、ガラスコンポジット基板、紙フェノール基板、紙エポキシ基板、グリーンエポキシ基板、又はBTレジン基板等のプリント配線板が挙げられる。
また、本発明に適用可能な他の基板としては、銅、黄銅、リン青銅、ベリリウム銅、アルミニウム、金、銀、ニッケル、スズ、クロム、又はステンレス等の金属からなる基板(それらの金属の表面を有する基板であってもよい)や;酸化アルミニウム(アルミナ)、窒化アルミニウム、酸化ジルコニウム(ジルコニア)、ジルコニウムのケイ酸塩(ジルコン)、酸化マグネシウム(マグネシア)、チタン酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛(PT)、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛(PLZT)、ニオブ酸リチウム、タンタル酸リチウム、硫化カドニウム、硫化モリブデン、酸化ベリリウム(ベリリア)、酸化ケイ素(シリカ)、炭化ケイ素(シリコンカーバイト)、窒化ケイ素(シリコンナイトライド)、窒化ホウ素(ボロンナイトライド)、酸化亜鉛、ムライト、フェライト、ステアタイト、ホルステライト、スピネル、又はスポジュメン等のセラミックスからなる基板(それらのセラミックスの表面を有する基板であってもよい)や;PET(ポリエチレンテレフタレート)樹脂、PBT(ポリブチレンテレフタレート)樹脂、PCT(ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート)樹脂、PPS(ポリフェニレンサルファイド)樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、テフロン(登録商標)、熱可塑性エラストマー、又は液晶ポリマー等の樹脂からなる基板(それらの樹脂の表面を有する基板であってもよい)や;シリコン、ゲルマニウム、又はガリウム砒素等の半導体基板や;ガラス基板や;あるいは酸化スズ、酸化亜鉛、ITO、又はATO等の電極材料が表面に形成された基板や;αGEL(アルファゲル)、βGEL(ベータゲル)、θGEL(シータゲル)、γGEL(ガンマゲル)、ΣGEL(シグマゲル)又はλGEL(ラムダゲル)(以上、株式会社タイカの登録商標)等のゲルシートなどが挙げられる。
6 Film substrate The film substrate of the present invention is formed on the entire surface or a predetermined pattern (line shape) of the ink-jet ink of the present invention by an ink-jet coating method on a substrate such as a polyimide film on which wiring is formed by a method such as ink-jet. Etc.), and then the substrate is dried and further heated to form a polyimide film.
The polyimide film that can be used in the present invention is preferably formed on a substrate such as the polyimide film described above, but is not particularly limited thereto, and can be formed on a known substrate.
As a substrate applicable to the present invention, for example, a glass epoxy substrate, a glass composite substrate, a paper phenol substrate, conforming to various standards such as FR-1, FR-3, FR-4, CEM-3, or E668, Examples thereof include printed wiring boards such as paper epoxy boards, green epoxy boards, and BT resin boards.
Other substrates applicable to the present invention include substrates made of metals such as copper, brass, phosphor bronze, beryllium copper, aluminum, gold, silver, nickel, tin, chromium, and stainless steel (the surfaces of those metals). Or aluminum oxide (alumina), aluminum nitride, zirconium oxide (zirconia), zirconium silicate (zircon), magnesium oxide (magnesia), aluminum titanate, barium titanate, titanium Lead oxide (PT), lead zirconate titanate (PZT), lead lanthanum zirconate titanate (PLZT), lithium niobate, lithium tantalate, cadmium sulfide, molybdenum sulfide, beryllium oxide (beryllia), silicon oxide (silica) , Silicon carbide (silicon carbide), silicon nitride (silicon Toride), boron nitride (boron nitride), zinc oxide, mullite, ferrite, steatite, holsterite, spinel, substrate made of ceramics such as spojumen (may be a substrate having the surface of those ceramics), PET (polyethylene terephthalate) resin, PBT (polybutylene terephthalate) resin, PCT (polycyclohexylene dimethylene terephthalate) resin, PPS (polyphenylene sulfide) resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, polyphenylene ether resin, polyamide resin, polyarylate resin , Polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, epoxy resin, acrylic resin, Teflon (registered trademark), thermoplastic resin A substrate made of a resin such as a streamer or a liquid crystal polymer (may be a substrate having the surface of the resin); a semiconductor substrate such as silicon, germanium, or gallium arsenide; a glass substrate; or a tin oxide, an oxide A substrate on which an electrode material such as zinc, ITO, or ATO is formed; αGEL (alpha gel), βGEL (beta gel), θGEL (theta gel), γGEL (gamma gel), ΣGEL (sigma gel) or λGEL (lambda gel) ( As mentioned above, gel sheets such as a registered trademark of Taika Co., Ltd. and the like can be mentioned.

7 電子部品
例えば、予め配線が形成されたポリイミドフィルム等の基板上に、本発明のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布し、その後、当該フィルム基板を乾燥し、さらに加熱することによって、絶縁性を有するイミド化合物の膜で被覆されたフレキシブルな電子部品が得られる。
7 Electronic components For example, the ink-jet ink of the present invention is applied to a substrate such as a polyimide film on which wiring is formed in advance by an ink-jet coating method, and then the film substrate is dried and further heated to be insulative. A flexible electronic component covered with a film of an imide compound having

以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention, this invention is not limited to these Examples.

実施例および比較例で用いる、モノアミン(a1)、溶媒(B)、及び添加剤の名称を略号で示す。以下の記述にはこの略号を使用する。
モノアミン(a1)
S330:3−アミノプロピルトリエトキシシラン
溶媒(B)
EDM :ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
NMP :N−メチル−2−ピロリドン
添加剤又はその原料
ODPA :3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
DDS :3,3’−ジアミノジフェニルスルホン
BANI−X:N,N’−m−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド) (丸善石油化学株式会社製)
BANI−M:ビス{4−(アリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)フェニル}メタン (丸善石油化学株式会社製)
The names of monoamine (a1), solvent (B), and additives used in Examples and Comparative Examples are abbreviated. This abbreviation is used in the following description.
Monoamine (a1)
S330: 3-aminopropyltriethoxysilane
Solvent (B)
EDM: Diethylene glycol methyl ethyl ether NMP: N-methyl-2-pyrrolidone
Additives or raw materials thereof ODPA: 3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride DDS: 3,3′-diaminodiphenyl sulfone BANI-X: N, N′-m-xylylene-bis (allyl) Bicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide) (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)
BANI-M: bis {4- (allylbicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide) phenyl} methane (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)

溶液の粘度は、25℃にて、E型粘度計(TOKYO KEIKI製 VISCONIC ELD)で測定した。   The viscosity of the solution was measured at 25 ° C. with an E-type viscometer (VISCONIC ELD manufactured by TOKYO KEIKI).

[実施例1] インクジェット用インク(1)
反応容器に、無水フタル酸(2.004g)、S330(2.996g)およびEDM(5.00g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は11.4mPa・sであった。
Example 1 Inkjet ink (1)
To the reaction vessel, phthalic anhydride (2.004 g), S330 (2.996 g) and EDM (5.00 g) were added and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 11.4 mPa · s.

インクジェット用インク(1)をインクジェット用インクとして使用し、インクジェット塗布装置DMP−2831(FUJIFILM Dimatix社製)で1.5mm厚のガラス板上に1ドット幅でドットピッチ25μmに設定し、長さ5cmのライン塗布を常温(25℃)で行った。インクジェットヘッドのヒーターの設定をOFFとし、ピエゾ電圧は16V、駆動周波数は5kHzとした。次に、基板を80℃のホットプレートで5分間乾燥した後、230℃のオーブンで30分間加熱し、ライン状に形成された絶縁性のイミド化合物の膜を得た。   Ink-jet ink (1) is used as ink-jet ink, and the ink-jet coating apparatus DMP-2831 (manufactured by FUJIFILM Dimatix) is used to set a dot pitch of 25 μm with a dot width of 1.5 μm on a 1.5 mm thick glass plate. Was applied at room temperature (25 ° C.). The heater setting of the inkjet head was set to OFF, the piezoelectric voltage was 16 V, and the driving frequency was 5 kHz. Next, the substrate was dried on an 80 ° C. hot plate for 5 minutes, and then heated in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to obtain an insulating imide compound film formed in a line shape.

得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性を光学顕微鏡で観察し、さらに膜厚を測定した。膜厚は触針式膜厚計αステップ200(KLA−Tencor Japan株式会社製)を使用し、3箇所の測定値の平均値を膜厚とした。
得られたイミド化合物の膜のライン幅は80μmであり、エッジの直線性はギザギザしておらず良好であった。また、得られたイミド化合物の膜のラインの膜厚は1.4μmであった。
The line width and edge linearity of the obtained imide compound film were observed with an optical microscope, and the film thickness was further measured. The film thickness was determined by using a stylus-type film thickness meter α step 200 (manufactured by KLA-Tencor Japan Co., Ltd.), and taking the average value of the measured values at three locations as the film thickness.
The line width of the obtained imide compound film was 80 μm, and the linearity of the edge was not jagged and was good. The film thickness of the obtained imide compound film line was 1.4 μm.

[実施例2] インクジェット用インク(2)
反応容器に、cis−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物(2.038g)、S330(2.964g)およびEDM(5.003g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は9.6mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 2 Inkjet ink (2)
To the reaction vessel, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride (2.038 g), S330 (2.964 g) and EDM (5.003 g) were added and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 9.6 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例3] インクジェット用インク(3)
反応容器に、イタコン酸無水物(1.686g)、S330(3.321g)およびEDM(5.007g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は10.6mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 3 Inkjet ink (3)
Itaconic anhydride (1.686 g), S330 (3.321 g) and EDM (5.007 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 10.6 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例4] インクジェット用インク(4)
反応容器に、テトラデセニルこはく酸無水物(2.859g)、S330(2.148g)およびEDM(5.002g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は10.3mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 4 Inkjet ink (4)
Tetradecenyl succinic anhydride (2.859 g), S330 (2.148 g) and EDM (5.002 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 10.3 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例5] インクジェット用インク(5)
反応容器に、cis−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物(2.083g)、S330(2.943g)およびEDM(4.999g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は10.3mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 5 Inkjet ink (5)
To the reaction vessel, cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride (2.083 g), S330 (2.943 g) and EDM (4.999 g) were added and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 10.3 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例6] インクジェット用インク(6)
反応容器に、4−メチルフタル酸無水物(2.120g)、S330(2.889g)およびEDM(5.000g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は12.0mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 6 Ink for inkjet (6)
4-Methylphthalic anhydride (2.120 g), S330 (2.889 g) and EDM (5.000 g) were added to the reaction vessel, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 12.0 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例7] インクジェット用インク(7)
反応容器に、テトラフルオロフタル酸無水物(1.873g)、S330(1.881g)およびEDM(3.753g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は11.1mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 7 Inkjet ink (7)
Tetrafluorophthalic anhydride (1.873 g), S330 (1.881 g) and EDM (3.753 g) were added to the reaction vessel, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 11.1 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例8] インクジェット用インク(8)
反応容器に、シトラコン酸無水物(1.687g)、S330(3.321g)およびEDM(5.001g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は6.9mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
[Example 8] Inkjet ink (8)
Citraconic anhydride (1.687 g), S330 (3.321 g) and EDM (5.001 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 6.9 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例9] インクジェット用インク(9)
反応容器に、オクタデセニルこはく酸無水物(3.068g)、S330(1.937g)およびEDM(5.003g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は11.6mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
[Example 9] Ink for inkjet (9)
Octadecenyl succinic anhydride (3.068 g), S330 (1.937 g) and EDM (5.003 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 11.6 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例10] インクジェット用インク(10)
反応容器に、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物(2.129g)、S330(2.871g)およびEDM(5.000g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は11.4mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 10 Inkjet ink (10)
To the reaction vessel, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (2.129 g), S330 (2.871 g) and EDM (5.000 g) were added and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 11.4 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例11] インクジェット用インク(11)
反応容器に、アリルナジック酸無水物(1.201g)、S330(1.302g)およびEDM(2.500g)を添加し、室温で3時間攪拌した。反応後の反応溶液をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は10.6mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 11 Inkjet ink (11)
Allyl nadic acid anhydride (1.201 g), S330 (1.302 g) and EDM (2.500 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution after the reaction was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 10.6 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例12] インクジェット用インク(12)
反応容器にS330(2.1422g)、ODPA(1.5016g)およびEDM(3.6438g)を加え室温で3時間攪拌した。さらに、この反応混合物の全量とインクジェット用インク(1)(10.7192g)とEDM(1.9982g)とを混合した。得られた混合物をインクとした。インク中の固形分濃度は45重量%であり、インクの粘度は14.7mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 12 Inkjet ink (12)
S330 (2.1422 g), ODPA (1.5016 g) and EDM (3.6438 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. Further, the total amount of the reaction mixture was mixed with inkjet ink (1) (10.7192 g) and EDM (1.9982 g). The obtained mixture was used as an ink. The solid concentration in the ink was 45% by weight, and the viscosity of the ink was 14.7 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例13] インクジェット用インク(13)
反応容器にS330(1.1851g)、ODPA(0.3960g)およびEDM(1.5832g)を加え室温で3時間攪拌した。さらに、この反応混合物の全量とインクジェット用インク(1)(2.8454g)とEDM(3.9966g)とを混合した。得られた混合物をインクとした。インク中の固形分濃度は30重量%であり、インクの粘度は5.6mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 13 Inkjet ink (13)
S330 (1.1851 g), ODPA (0.3960 g) and EDM (1.5832 g) were added to the reaction vessel and stirred at room temperature for 3 hours. Further, the entire amount of the reaction mixture was mixed with inkjet ink (1) (2.8454 g) and EDM (3.9966 g). The obtained mixture was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 30% by weight, and the viscosity of the ink was 5.6 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例14] インクジェット用インク(14)
反応容器にBANI−X(6.0048g)およびEDM(4.0012g)を加え室温で3時間攪拌することにより中間混合物を得た。さらに、この中間混合物(1.6682g)とインクジェット用インク(1)(8.0004g)とEDM(0.3385g)とを混合した。得られた混合物をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は11.4mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 14 Inkjet ink (14)
To the reaction vessel, BANI-X (6.0048 g) and EDM (4.0012 g) were added and stirred at room temperature for 3 hours to obtain an intermediate mixture. Further, this intermediate mixture (1.6682 g), inkjet ink (1) (8.0004 g) and EDM (0.3385 g) were mixed. The obtained mixture was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 11.4 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例15] インクジェット用インク(15)
反応容器に実施例14の中間混合物(3.3331g)とインクジェット用インク(1)(5.9984g)とEDM(0.6689g)とを混合した。得られた混合物をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は12.2mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
[Example 15] Ink for inkjet (15)
The intermediate mixture (3.3331 g) of Example 14, ink-jet ink (1) (5.9984 g), and EDM (0.6689 g) were mixed in a reaction vessel. The obtained mixture was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 12.2 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例16] インクジェット用インク(16)
反応容器にBANI−M(5.9985g)およびEDM(3.9990g)を加え室温で3時間攪拌することにより中間混合物を得た。さらに、この中間混合物(1.6669g)とインクジェット用インク(1)(7.9980g)とEDM(0.3346g)とを混合した。得られた混合物をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は12.6mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 16 Inkjet ink (16)
To the reaction vessel, BANI-M (5.9985 g) and EDM (3.9990 g) were added and stirred at room temperature for 3 hours to obtain an intermediate mixture. Further, this intermediate mixture (1.6669 g), inkjet ink (1) (7.9980 g) and EDM (0.3346 g) were mixed. The obtained mixture was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 12.6 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[実施例17] インクジェット用インク(17)
反応容器に実施例16の中間混合物(3.3329g)とインクジェット用インク(1)(5.9994g)とEDM(0.6702g)とを混合した。得られた混合物をインクとした。インク中の固形分濃度は50重量%であり、インクの粘度は15.0mPa・sであった。
次に、このインクを用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。評価結果は、ほぼ実施例1と同様であった(表1を参照)。
Example 17 Inkjet ink (17)
The intermediate mixture (3.3329 g) of Example 16, ink-jet ink (1) (5.9994 g), and EDM (0.6702 g) were mixed in a reaction vessel. The obtained mixture was used as an ink. The solid content concentration in the ink was 50% by weight, and the viscosity of the ink was 15.0 mPa · s.
Next, using this ink, line coating and production of an imide compound film were performed in the same manner as in Example 1, and then the obtained imide compound film line width, edge linearity, and line film were obtained. The thickness was evaluated. The evaluation results were almost the same as in Example 1 (see Table 1).

[比較例1]インクジェット用インク(C1)
500mlの四つ口フラスコに、以下に示すとおりに原料を仕込み、乾燥窒素気流下40℃で10時間攪拌した後、70℃に昇温して8時間攪拌して減粘し、黄色透明なポリアミド酸の8重量%溶液を得た。この溶液をそのままインクジェット用インク(C1)とした。
ODPA 20.0g
DDS 16.0g
NMP 414.0g
[Comparative Example 1] Inkjet ink (C1)
Raw materials were charged into a 500 ml four-necked flask as shown below, stirred for 10 hours at 40 ° C. in a dry nitrogen stream, then heated to 70 ° C. and stirred for 8 hours to reduce the viscosity. An 8 wt% solution of acid was obtained. This solution was directly used as inkjet ink (C1).
ODPA 20.0g
DDS 16.0g
NMP 414.0g

このインクジェット用インク(C1)の粘度を実施例1と同じ条件で測定した。その結果、粘度は9.1mPa・s(25℃)であった。また、インクジェット用インク(C1)では、溶媒としてEDMを使用すると反応生成物が析出するため、NMPを使用して、GPCで測定した重量平均分子量は25,000であった。   The viscosity of the inkjet ink (C1) was measured under the same conditions as in Example 1. As a result, the viscosity was 9.1 mPa · s (25 ° C.). In addition, in the inkjet ink (C1), when EDM is used as a solvent, a reaction product is precipitated. Therefore, the weight average molecular weight measured by GPC using NMP was 25,000.

次に、このインク(C1)を用いて、実施例1と同様の方法で、ライン塗布及びイミド化合物の膜の作製をした後、得られたイミド化合物の膜のライン幅、エッジの直線性及びラインの膜厚の評価を行った。
その結果、イミド化合物の膜のライン幅は610〜680μmとなり、塗布したときの幅より大幅に広がってしまった。また、エッジの直線性も不十分でギザギザがあった。さらに、ラインの膜厚は0.4μmであり、充分な厚さが得られなかった。
Next, using this ink (C1), after line coating and production of an imide compound film in the same manner as in Example 1, the line width, edge linearity of the obtained imide compound film and The film thickness of the line was evaluated.
As a result, the line width of the film of the imide compound was 610 to 680 μm, which was significantly wider than the width when applied. Moreover, the linearity of the edge was insufficient and there was a jaggedness. Furthermore, the film thickness of the line was 0.4 μm, and a sufficient thickness could not be obtained.

Figure 0005446210
Figure 0005446210

本発明の活用法として、例えば、フレキシブル配線基板用絶縁膜、それを用いた電子部品等が挙げられる。   Examples of the utilization method of the present invention include an insulating film for a flexible wiring board and an electronic component using the same.

Claims (11)

モノアミン(a1)と酸無水物基を1つ有する化合物(a2)とを用いて得られるアミド酸化合物(A)と、溶媒(B)とを含む、インクジェット用インクであって、
モノアミン(a1)が、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、4−アミノブチルトリメトキシシラン、4−アミノブチルトリエトキシシラン、4−アミノブチルメチルジエトキシシラン、p−アミノフェニルトリメトキシシラン、p−アミノフェニルトリエトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、p−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、m−アミノフェニルトリメトキシシランおよびm−アミノフェニルメチルジエトキシシランからなる群から選ばれる1以上であり、
酸無水物基を1つ有する化合物(a2)が、無水フタル酸、3−メチルフタル酸無水物、4−メチルフタル酸無水物、4−tert−ブチルフタル酸無水物、3−フルオロフタル酸無水物、4−フルオロフタル酸無水物、4−エチニルフタル酸無水物、4−フェニルエチニルフタル酸無水物、こはく酸無水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物、cis−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、4−メチルシクロヘキサン1,2−ジカルボン酸無水物、cis−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、2,3−ジメチルマレイン酸無水物、アリルこはく酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、アリルナジック酸無水物、ブチルこはく酸無水物、n−オクチルこはく酸無水物、デシルこはく酸無水物、ドデシルこはく酸無水物、テトラデシルこはく酸無水物、ヘキサデシルこはく酸無水物、オクタデシルこはく酸無水物、2−ブテン−1−イルこはく酸無水物、2−ヘキセン−1−イルこはく酸無水物、n−オクテニルこはく酸無水物、n−デセニルこはく酸無水物、2−ドデセン−1−イルこはく酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、ヘキサデセニルこはく酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、p−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、p−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリメトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、m−(トリエトキシシリル)フェニルサクシニックアンヒドリド、トリメトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドおよびトリエトキシシリルプロピルサクシニックアンヒドリドからなる群から選ばれる1以上である、インクジェット用インク。
An inkjet ink comprising an amic acid compound (A) obtained using a monoamine (a1) and a compound (a2) having one acid anhydride group, and a solvent (B),
Monoamine (a1) is 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-amino Butyltriethoxysilane, 4-aminobutylmethyldiethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, p-aminophenyltriethoxysilane, p-aminophenylmethyldimethoxysilane, p-aminophenylmethyldiethoxysilane, m-amino One or more selected from the group consisting of phenyltrimethoxysilane and m-aminophenylmethyldiethoxysilane,
Compound (a2) having one acid anhydride group is phthalic anhydride, 3-methylphthalic anhydride, 4-methylphthalic anhydride, 4-tert-butylphthalic anhydride, 3-fluorophthalic anhydride, 4 -Fluorophthalic anhydride, 4-ethynylphthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride 4-methylcyclohexane 1,2-dicarboxylic acid anhydride, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, maleic acid anhydride, citraconic acid anhydride 2,3-dimethylmaleic anhydride, allyl succinic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, Nadic acid anhydride, butyl succinic anhydride, n-octyl succinic anhydride, decyl succinic anhydride, dodecyl succinic anhydride, tetradecyl succinic anhydride, hexadecyl succinic anhydride, octadecyl succinic anhydride, 2 -Buten-1-yl succinic anhydride, 2-hexen-1-yl succinic anhydride, n-octenyl succinic anhydride, n-decenyl succinic anhydride, 2-dodecen-1-yl succinic anhydride , Tetradecenyl succinic anhydride, hexadecenyl succinic anhydride, octadecenyl succinic anhydride, p- (trimethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, p- (triethoxysilyl) phenyl succinic anhydride, m- (trimethoxy Silyl) phenylsuccinic anhydride, m- (triethoxysilyl) E alkenyl succinate anhydrase hydride, is one or more selected from trimethoxysilylpropyl succinate anhydrase hydride and the group consisting of triethoxysilylpropyl succinate anhydrase hydride, ink jet inks.
溶媒(B)が、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノンおよびγ−ブチロラクトンからなる群から選ばれる1以上である、請求項1に記載のインクジェット用インク。 Solvent (B) is ethyl lactate, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene 2. The inkjet ink according to claim 1 , which is at least one selected from the group consisting of glycol monomethyl ether acetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, cyclohexanone, and γ-butyrolactone. 溶媒(B)全重量に対して、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタムおよびカルバミド酸エステルからなる群から選ばれる1以上の溶媒が0〜20重量%である、請求項1又は2に記載のインクジェット用インク。 N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, diethylacetamide, N-methylpropion with respect to the total weight of solvent (B) One or more solvents selected from the group consisting of amide, N, N, N ′, N′-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam and carbamic acid ester are 0-20 The inkjet ink according to claim 1 or 2 , wherein the inkjet ink is in wt%. 溶媒(B)全重量に対して、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラメチル尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタムおよびカルバミド酸エステルからなる群から選ばれる1以上の溶媒の含有量が0重量%である、請求項3に記載のインクジェット用インク。 N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, diethylacetamide, N-methylpropion with respect to the total weight of solvent (B) The content of one or more solvents selected from the group consisting of amide, N, N, N ′, N′-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam and carbamic acid ester The inkjet ink according to claim 3 , wherein the inkjet ink is 0% by weight. モノアミン(a1)が、3−アミノプロピルトリエトキシシランであり、
酸無水物基を1つ有する化合物(a2)が、無水フタル酸、cis−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、イタコン酸無水物、テトラデセニルこはく酸無水物、cis−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、4−メチルフタル酸無水物、テトラフルオロフタル酸無水物、シトラコン酸無水物、オクタデセニルこはく酸無水物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、およびアリルナジック酸無水物からなる群から選ばれる1以上であり
溶媒(B)が、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルである、請求項1に記載のインクジェット用インク。
Monoamine (a1) is 3-aminopropyltriethoxysilane;
Compound (a2) having one acid anhydride group is phthalic anhydride, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, itaconic acid anhydride, tetradecenyl succinic acid anhydride, cis-1,2- Cyclohexanedicarboxylic anhydride, 4-methylphthalic anhydride, tetrafluorophthalic anhydride, citraconic anhydride, octadecenyl succinic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, and allyl nadic anhydride One or more selected from the group consisting of :
The inkjet ink according to claim 1, wherein the solvent (B) is diethylene glycol methyl ethyl ether.
さらに、高分子化合物、アルケニル置換ナジイミド化合物、シリコン化合物、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、カップリング剤、及びエポキシ硬化剤からなる群から選ばれる1以上を含む、請求項1〜5のいずれかに記載のインクジェット用インク。 Further, the polymer compound, an alkenyl-substituted nadimide compound, comprising silicon compounds, epoxy resins, acrylic resins, surfactants, antistatic agents, coupling agents, and one or more selected from the group consisting of an epoxy curing agent of claim 1 The ink for inkjets in any one of -5 . 請求項1〜6のいずれかに記載のインクジェット用インクから得られる、イミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜。 An imide compound film or a patterned imide compound film obtained from the ink jet ink according to claim 1 . 請求項1〜6のいずれかに記載のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布して化合物(A)の膜を形成した後、化合物(A)の膜を硬化処理して得られる、イミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜。 An imide compound obtained by applying the inkjet ink according to any one of claims 1 to 6 by an inkjet coating method to form a film of the compound (A), and then curing the film of the compound (A). Film or patterned imide compound film. 請求項1〜6のいずれかに記載のインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布して化合物(A)の膜を形成する工程、及び、化合物(A)の膜を硬化処理する工程を含む、イミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜の形成方法。 An imide comprising a step of applying the inkjet ink according to claim 1 by an inkjet coating method to form a film of the compound (A), and a step of curing the film of the compound (A). A method for forming a compound film or a patterned imide compound film. 基板上に請求項7又は8に記載のイミド化合物の膜またはパターン状のイミド化合物の膜が形成されたフィルム基板。 A film substrate in which a film of the imide compound according to claim 7 or 8 or a film of a patterned imide compound is formed on a substrate. 請求項10に記載のフィルム基板を有する電子部品。 An electronic component having the film substrate according to claim 10 .
JP2008278268A 2007-11-22 2008-10-29 Inkjet ink Active JP5446210B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008278268A JP5446210B2 (en) 2007-11-22 2008-10-29 Inkjet ink

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007302953 2007-11-22
JP2007302953 2007-11-22
JP2008278268A JP5446210B2 (en) 2007-11-22 2008-10-29 Inkjet ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009144138A JP2009144138A (en) 2009-07-02
JP5446210B2 true JP5446210B2 (en) 2014-03-19

Family

ID=40915116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008278268A Active JP5446210B2 (en) 2007-11-22 2008-10-29 Inkjet ink

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5446210B2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5699459B2 (en) * 2010-06-22 2015-04-08 Jnc株式会社 Ink jet ink and use thereof
JP6079016B2 (en) * 2011-07-20 2017-02-15 Jnc株式会社 Thermosetting inkjet ink and use thereof
JP2013056964A (en) 2011-09-07 2013-03-28 Jnc Corp Inkjet ink
JP5928129B2 (en) * 2012-04-25 2016-06-01 Jnc株式会社 Inkjet ink
JP7031036B1 (en) 2020-09-30 2022-03-07 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method using it, and manufacturing method of recorded material
JP7031035B1 (en) 2020-09-30 2022-03-07 株式会社Dnpファインケミカル Non-aqueous ink composition, recording method using it, and manufacturing method of recorded material

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1017807A (en) * 1996-07-05 1998-01-20 Taoka Chem Co Ltd Ink jet recording liquid
US6059869A (en) * 1998-11-23 2000-05-09 Eastman Kodak Company Inks for ink jet printers
JP2000309731A (en) * 1999-04-27 2000-11-07 Minolta Co Ltd Ink for ink-jet recording

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009144138A (en) 2009-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5892082B2 (en) Inkjet ink
JP5617235B2 (en) Inkjet ink
JP5895732B2 (en) Thermosetting ink composition and use thereof
JP5928129B2 (en) Inkjet ink
JP5617248B2 (en) Inkjet ink
JP5446210B2 (en) Inkjet ink
KR101505899B1 (en) Inkjet ink
JP5699507B2 (en) Inkjet ink
JP5899605B2 (en) Thermosetting composition
JP5699459B2 (en) Ink jet ink and use thereof
JPWO2008123190A1 (en) Inkjet ink
JP5569216B2 (en) Thermosetting composition and use thereof
JP5282414B2 (en) Inkjet ink
JP5703537B2 (en) Inkjet ink
JP6079016B2 (en) Thermosetting inkjet ink and use thereof
EP2568019B1 (en) Inkjet ink
JP5407151B2 (en) Inkjet ink
JP2011080043A (en) Nonaqueous inkjet ink and ink coating method
JP5540483B2 (en) Thermosetting composition, method for producing the composition, and use of the composition
KR101474319B1 (en) Ink for ink jetting
JP2011256140A (en) Novel silicon imide compound, its production method and its use
JP2012233052A (en) Inkjet ink and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20110331

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20110511

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110829

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130116

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130129

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130305

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131203

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131216

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5446210

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250