JP5446061B2 - Method for producing fine powder of mixed plastic, method for operating blast furnace, and method for treating waste plastic - Google Patents
Method for producing fine powder of mixed plastic, method for operating blast furnace, and method for treating waste plastic Download PDFInfo
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Description
本発明は、混合プラスチックの微粉とその製造方法に関する。特に、生活や産業活動などで廃棄されたプラスチックである廃プラスチックを、還元剤や燃料などとして再利用し易くした廃プラスチックの微粉とその製造方法に関する。 The present invention relates to a fine powder of mixed plastic and a method for producing the same. In particular, the present invention relates to a waste plastic fine powder that makes it easy to reuse waste plastic, which is plastic discarded in daily life or industrial activities, as a reducing agent or fuel, and a method for manufacturing the same.
コークスや微粉炭の代替材料として利用するために、廃プラスチックを高炉やスクラップ溶解炉等の竪型炉あるいはセメントキルン炉等に吹き込む技術が知られている。 In order to use it as an alternative material for coke and pulverized coal, a technique for blowing waste plastic into a vertical furnace such as a blast furnace or a scrap melting furnace or a cement kiln furnace is known.
例えば、廃プラスチックを粒状化して空気輸送により羽口から吹込み、廃プラスチックをコークス代替品として有効に利用することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この技術によれば、炉のレースウエイ内における燃焼率を向上させるために、廃プラスチック粒子の強度や粒径を制御し、粒径数ｍｍ程度の廃プラスチックが製造されている。 For example, it has been proposed that waste plastic be granulated and blown from a tuyere by pneumatic transportation to effectively use the waste plastic as a coke substitute (for example, see Patent Document 1). According to this technique, in order to improve the combustion rate in the furnace raceway, the strength and particle size of waste plastic particles are controlled, and waste plastic having a particle size of several millimeters is manufactured.
しかし、廃プラスチックの粒径が数ｍｍとなると、燃焼速度が充分に速くなく、これを多量に高炉に吹き込む場合などには、送風中の酸素量に対する廃プラスチック量の比率が増大し、結果として燃焼率が低下することが予想される。 However, when the particle size of the waste plastic is several millimeters, the combustion rate is not sufficiently fast, and when a large amount of this is blown into the blast furnace, the ratio of the amount of waste plastic to the amount of oxygen in the blown air increases. It is expected that the combustion rate will decrease.
そのため、廃プラスチックの燃焼率をより一層向上させるためには、廃プラスチックをさらに細粒化する必要がある。ところが、廃プラスチックをそのままの状態で機械力によって粉砕して微粉炭と同程度の粒度にするには、液体窒素による冷却等の特別な手段が必要であり、高コストになってしまう。 Therefore, in order to further improve the combustion rate of waste plastic, it is necessary to further refine the waste plastic. However, special means such as cooling with liquid nitrogen is required to pulverize the waste plastic as it is and pulverize it by mechanical force to obtain a particle size comparable to that of pulverized coal, resulting in high costs.
そこで、廃プラスチックを加熱して溶融したのち、冷却して固化した廃プラスチックを粉砕して微粉化する技術、あるいは、同様の処理を溶媒あるいは熱媒体中で行う技術などが数多く提案されている。例えば、容器内でプラスチックを１５０℃以上に加熱後、低沸点成分を除去し、冷却、固化、粉砕する技術が（例えば、特許文献２参照。）、また、１５０℃以上の温度で容器内で溶媒とともに混合加熱し、粉砕する技術が知られている（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。加熱処理することで脱塩化水素処理を同時に行なうことができるため、塩素含有プラスチックを原料として用いる場合も、塩素含有量の低いプラスチック粉砕物を得ることができるが、両技術とも粉砕後の平均粒径は１ｍｍ程度である。
上記のように、溶媒や媒体等を用いて廃プラスチックを加熱して溶融したのち、冷却して固化した廃プラスチックを粉砕して微粉化する技術では、廃プラスチックの溶融攪拌工程で脱塩素処理を行なうことができるが、使用した溶媒や媒体を回収したり循環したりする必要がありコスト高である。溶媒や媒体等を用いずに、廃プラスチックの溶融攪拌工程で脱塩素処理を行なうことも可能であるが、攪拌が不充分なことから、微粉にすることが困難である。 As described above, the technology that heats and melts waste plastic using a solvent, medium, etc., and then pulverizes and pulverizes the waste plastic solidified by cooling is dechlorinated in the waste plastic melting and stirring step. Although it can be carried out, it is necessary to recover or circulate the used solvent or medium, which is expensive. It is possible to carry out the dechlorination process in the melting and stirring step of the waste plastic without using a solvent or a medium, but it is difficult to make a fine powder because of insufficient stirring.
以上のように、従来の廃プラスチックの粉砕物では微粉化が不十分であり、高炉で多量に利用するための燃焼率が確保できず、コークスや微粉炭の代替材料として充分に利用できなかった。 As described above, conventional pulverized waste plastics are not sufficiently pulverized, and the combustion rate for use in large quantities in a blast furnace cannot be ensured, so that they cannot be sufficiently used as substitutes for coke and pulverized coal. .
したがって本発明の目的は、このような従来技術の課題を解決し、塩素含有樹脂を含有する混合プラスチックの微粉の製造方法、および塩素含有量の低い混合プラスチックの微粉を提供することにある。特に、塩素含有樹脂を分離することなく廃プラスチックの微粉を製造する方法、および塩素含有量の低い廃プラスチックの微粉を提供することである。また、本発明の他の目的は、廃プラスチックの微粉を用いた、高炉の操業方法および廃プラスチックの処理方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to solve such problems of the prior art and to provide a method for producing a mixed plastic fine powder containing a chlorine-containing resin and a mixed plastic fine powder having a low chlorine content. In particular, it is to provide a method for producing fine powder of waste plastic without separating the chlorine-containing resin, and to provide fine powder of waste plastic having a low chlorine content. Another object of the present invention is to provide a method for operating a blast furnace and a method for treating waste plastic using fine powder of waste plastic.
このような課題を解決するための本発明の特徴は以下の通りである。
（１）、１種または２種以上の塩素を含有するプラスチックおよび１種または２種以上の塩素を含有しないプラスチックからなる群より選ばれる少なくとも１種のプラスチックの増減により、ポリ塩化ビニルを含む、塩素濃度が２〜２０ｍａｓｓ％の混合プラスチックを調製する工程、
該混合プラスチックを押出し機により混練し、該押出し機の前段で水分を除去し、前記押出し機の後段で塩化水素を除去し、溶融下に脱塩素して、炭化質ゲルを生成する工程、
該脱塩素された混練物を冷却して固化する工程、および
固化物を粉砕する工程、
を有する混合プラスチックの微粉の製造方法。
（２）、廃プラスチックに塩素を含有するプラスチックを加えて、ポリ塩化ビニルを含む、塩素濃度が２〜２０ｍａｓｓ％の混合プラスチックを調製する工程；
該混合プラスチックを、押出し機により混練し、該押出し機の前段で水分を除去し、前記押出し機の後段で塩化水素を除去し、溶融下に脱塩素して、炭化質ゲルを生成する工程；
該脱塩素された混練物を冷却して固化する工程；および
固化物を粉砕する工程；
を有する混合プラスチックの微粉の製造方法。
（３）、脱塩素する工程において、混合プラスチック中の塩素濃度を０．９ｍａｓｓ％以下まで脱塩素することを特徴とする（１）または（２）に記載の混合プラスチックの微粉の製造方法。
（４）、押出し機が複数の押出し機で構成され、前段の押出し機で水分を除去し、後段の押出し機で塩化水素を除去する（１）ないし（３）に記載の混合プラスチックの微粉の製造方法。
（５）、塩素を含有するプラスチック、塩素を含有しないプラスチックおよび混合プラスチックからなる群より選ばれる少なくとも１種のプラスチックが廃プラスチックである（１）ないし（４）のいずれかに記載の混合プラスチックの微粉の製造方法。
（６）、（１）ないし（５）のいずれかに記載の混合プラスチックの微粉の製造方法により得られる混合プラスチックの微粉を高炉に吹き込む高炉の操業方法。
（７）、前記混合プラスチックの微粉に造粒プラスチックを事前に混合し、高炉に吹き込む（６）に記載の高炉の操業方法。
（８）、廃プラスチックに塩素含有プラスチックを混合して、塩素濃度を２〜２０ｍａｓｓ％に調整した、ポリ塩化ビニルを含む混合廃プラスチックを、押出し機を用いて混練し、該押出し機の前段で水分を除去し、前記押出し機の後段で塩化水素を除去し、加熱溶融し、脱塩素して、炭化質ゲルを生成し、次いで冷却固化して固化体を形成し、該固化体を粉砕することを特徴とする廃プラスチックの処理方法。
（９）、加熱溶融中に塩素含有廃プラスチックを混合した廃プラスチックを撹拌することを特徴とする（８）に記載の廃プラスチックの処理方法。
（１０）、押出し機が複数の押出し機で構成され、前段の押出し機で水分を除去し、後段の押出し機で塩化水素を除去する（８）または（９）に記載の廃プラスチックの処理方法。
The features of the present invention for solving such problems are as follows.
(1) Polyvinyl chloride is contained by an increase or decrease of at least one plastic selected from the group consisting of plastics containing one or more chlorines and plastics not containing one or more chlorines, A step of preparing a mixed plastic having a chlorine concentration of 2 to 20 mass%,
Kneading the mixed plastic with an extruder, removing moisture at the former stage of the extruder, removing hydrogen chloride at the latter stage of the extruder, and dechlorinating under melting to produce a carbide gel;
Cooling and solidifying the dechlorinated kneaded product, and crushing the solidified product,
A method for producing a fine powder of mixed plastics.
(2) A step of preparing a mixed plastic having a chlorine concentration of 2 to 20 mass% containing polyvinyl chloride by adding a plastic containing chlorine to the waste plastic;
A step of kneading the mixed plastic with an extruder, removing moisture at a stage before the extruder, removing hydrogen chloride at a stage after the extruder, and dechlorinating under melting to produce a carbonized gel;
Cooling and solidifying the dechlorinated kneaded product; and crushing the solidified product;
A method for producing a fine powder of mixed plastics.
(3) The method for producing fine powder of mixed plastic according to (1) or (2), wherein in the step of dechlorination, the chlorine concentration in the mixed plastic is dechlorinated to 0.9 mass% or less.
(4) The extruder is composed of a plurality of extruders, the moisture is removed by the former extruder, and the hydrogen chloride is removed by the latter extruder. The mixed plastic fine powder according to (1) to (3) Production method.
(5) The mixed plastic according to any one of (1) to (4), wherein at least one plastic selected from the group consisting of a plastic containing chlorine, a plastic not containing chlorine, and a mixed plastic is waste plastic. Production method of fine powder.
(6) A method for operating a blast furnace in which fine powder of mixed plastic obtained by the method for producing fine powder of mixed plastic according to any one of (1) to (5) is blown into a blast furnace.
(7) A method for operating a blast furnace according to (6), in which the granulated plastic is mixed in advance with the fine powder of the mixed plastic and blown into the blast furnace.
(8) Mixing waste plastic containing chlorine chloride by mixing chlorine-containing plastic with waste plastic and adjusting the chlorine concentration to 2 to 20% by mass using an extruder, Water is removed, hydrogen chloride is removed at the latter stage of the extruder, heated and melted, dechlorinated to form a carbonized gel, then solidified by cooling to form a solidified body, and the solidified body is pulverized A method for treating waste plastics.
(9) The waste plastic treatment method according to (8), wherein the waste plastic mixed with chlorine-containing waste plastic is stirred during heating and melting.
(10) The method for treating waste plastic according to (8) or (9), wherein the extruder is composed of a plurality of extruders, moisture is removed by the former extruder, and hydrogen chloride is removed by the latter extruder. .
本発明によれば、廃プラスチックなどの混合プラスチックから、塩素含有プラスチックの除去操作をしなくても、塩素濃度が極めて低くかつ微細な廃プラスチック粉が容易に得られる。得られた廃プラスチックの微粉は気流輸送も容易なうえ、燃焼性も高いので、生活や産業活動などで廃棄されたプラスチックを、還元剤や燃料などとして再利用できる。よって、本発明は広く産業に貢献できる。 According to the present invention, it is possible to easily obtain a fine waste plastic powder having a very low chlorine concentration from a mixed plastic such as a waste plastic, without performing an operation for removing the chlorine-containing plastic. The obtained waste plastic fine powder is easily transported by air and has high combustibility, so that plastic discarded in daily life and industrial activities can be reused as a reducing agent or fuel. Therefore, the present invention can widely contribute to industry.
廃プラスチックに常態のように混入している塩素含有プラスチックは、金属の腐食要因となるため、従来、廃プラスチックを粉砕処理するには塩素含有プラスチックを除去するのが好ましいとされてきた。しかし、本発明者らは、廃プラスチック中の塩素濃度を所定の範囲に調整することにより、溶媒や媒体等を用いない系であっても、該廃プラスチックの融液の攪拌が容易になることを発見した。その結果、驚くべきことに、攪拌工程で廃プラスチックの脱塩素が促進されるため、塩素濃度が極めて低くかつ微細な廃プラスチック粉が得られることが判った。すなわち、日常的な組成である多くの廃プラスチックの場合、むしろ積極的に塩素含有プラスチックを添加して塩素濃度を高めたものの方が、微細で塩素濃度が低い廃プラスチック粉が得られることを見出した。 Chlorine-containing plastics that are normally mixed in waste plastics cause corrosion of metals, and thus it has conventionally been preferred to remove chlorine-containing plastics in order to pulverize waste plastics. However, by adjusting the chlorine concentration in the waste plastic to a predetermined range, the present inventors can easily agitate the waste plastic melt even in a system that does not use a solvent or a medium. I found As a result, it has been surprisingly found that since the dechlorination of the waste plastic is promoted in the stirring step, a fine waste plastic powder having a very low chlorine concentration can be obtained. In other words, in the case of many waste plastics that have a daily composition, it has been found that waste plastic powder with a finer and lower chlorine concentration can be obtained by adding chlorine-containing plastics to increase the chlorine concentration. It was.
すなわち、本発明は、１種または２種以上の塩素を含有するプラスチックおよび１種または２種以上の塩素を含有しないプラスチックからなる群より選ばれる少なくとも１種のプラスチックの増減により塩素濃度が２〜２０ｍａｓｓ％の混合プラスチックを調製する工程；
該混合プラスチックを溶融下に攪拌し、脱塩素する工程；
該脱塩素された攪拌物を冷却して固化する工程；および
該固化物を粉砕する工程：
を有する混合プラスチックの微粉の製造方法、およびこの方法により得られる塩素濃度の低い混合プラスチックの微粉である。
That is, according to the present invention, the concentration of chlorine is increased by at least one plastic selected from the group consisting of plastics containing one or more chlorines and plastics not containing one or more chlorines. Preparing a 20 mass% mixed plastic;
Stirring the mixed plastic under melting and dechlorinating;
Cooling the dechlorinated stirrer to solidify; and crushing the solidified product:
And a mixed plastic fine powder with a low chlorine concentration obtained by this method.
この粉砕方法の場合、該塩素濃度が２〜２０ｍａｓｓ％の混合プラスチックは、塩素を含有するプラスチックおよび／または塩素を含有しないプラスチックを加えたり除去したりして調製すればよい。なお、撹拌効率、脱塩素効率および微粉化の観点から、好ましい該塩素濃度は、３〜２０ｍａｓｓ％であり、より好ましくは４〜２０ｍａｓｓ％である。 In the case of this pulverization method, the mixed plastic having a chlorine concentration of 2 to 20 mass% may be prepared by adding or removing a plastic containing chlorine and / or a plastic containing no chlorine. In addition, from a viewpoint of stirring efficiency, dechlorination efficiency, and pulverization, this preferable chlorine concentration is 3-20 mass%, More preferably, it is 4-20 mass%.
また、脱塩素する工程後の、混合プラスチック中の塩素濃度は０．９ｍａｓｓ％以下とすることが好ましい。 In addition, the chlorine concentration in the mixed plastic after the dechlorination step is preferably 0.9 mass% or less.
なお、廃プラスチックを還元剤や燃料などとして再利用する観点から、該塩素を含有するプラスチック、該塩素を含有しないプラスチックおよび該混合プラスチックからなる群より選ばれる少なくとも１種のプラスチックが廃プラスチックであることが好ましい。 From the viewpoint of reusing waste plastic as a reducing agent or fuel, at least one plastic selected from the group consisting of the plastic containing chlorine, the plastic not containing chlorine, and the mixed plastic is waste plastic. It is preferable.
よって、以下では、廃プラスチックを対象に本発明を説明する。 Therefore, the present invention will be described below for waste plastic.
廃プラスチックを本発明の対象にする場合、該塩素濃度が２〜２０ｍａｓｓ％の混合プラスチックは、廃プラスチックに塩素を含有するプラスチックおよび／または塩素を含有しないプラスチックを添加して調製したものであるのが好ましい。廃プラスチックから塩素を含有するプラスチックあるいは塩素を含有しないプラスチックを分離して除去するのは手間がかかるからである。また、一般的な廃プラスチックは塩素濃度が２ｍａｓｓ％未満であるので、廃プラスチックに塩素を含有するプラスチックを加えて該塩素濃度の調製をするのがより好ましくなる。 When waste plastic is an object of the present invention, the mixed plastic having a chlorine concentration of 2 to 20 mass% is prepared by adding plastic containing chlorine and / or plastic not containing chlorine to waste plastic. Is preferred. This is because it takes time to separate and remove plastic containing chlorine or plastic not containing chlorine from waste plastic. Moreover, since a general waste plastic has a chlorine concentration of less than 2 mass%, it is more preferable to adjust the chlorine concentration by adding a plastic containing chlorine to the waste plastic.
本発明で言う廃プラスチックとは、使用済みのプラスチックのことである。廃プラスチックは、通常、複数種類のプラスチックの混合物であり、重合の繰り返し単位、ガラス転移点、融点、分解温度等が異なるプラスチックの集合体である。より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フッ素樹脂などの熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂であり、同じポリエチレンでも重合度（分子量）の異なるものも存在する。 The waste plastic referred to in the present invention is a used plastic. The waste plastic is usually a mixture of a plurality of types of plastics, and is an assembly of plastics having different repeating units, glass transition points, melting points, decomposition temperatures and the like. More specifically, it is a thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride resin, polyethylene terephthalate (PET), fluorine resin, or thermosetting resin such as phenol resin or urethane resin. Some have different (molecular weight).
また、本発明の廃プラスチックの組成は発生場所、発生時期による異なるが、概略下記の組成を例示できる。ポリエチレン：２０〜４７ｍａｓｓ％、ポリプロピレン：１５〜３５ｍａｓｓ％、ポリスチレン：１５〜３０ｍａｓｓ％、ＰＥＴ：６〜２６ｍａｓｓ％、塩ビ：１〜８ｍａｓｓ％、その他プラ・異物：０〜２０ｍａｓｓ％である。なお、本発明は、使用済みプラスチックに対して未使用のプラスチックを混入させてもよい。廃プラスチックを対象とすると、経済的理由から、未使用のプラスチックの混入量は５０ｍａｓｓ％未満程度とすることが適当である。また、廃プラスチックの中には、溶融するとプラスチック相互の相溶性のあるものもあり、相溶しないものも存在する。さらには、無機物を充填材として含有したり、アルミ箔とのラミネートとして存在するものもあるため、無機物も混入している。無機充填材の例としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナなどが挙げられる。 Moreover, although the composition of the waste plastic of this invention changes with generation | occurrence | production places and generation | occurrence | production time, the following composition can be illustrated roughly. Polyethylene: 20 to 47 mass%, polypropylene: 15 to 35 mass%, polystyrene: 15 to 30 mass%, PET: 6 to 26 mass%, polyvinyl chloride: 1 to 8 mass%, other plastics and foreign matters: 0 to 20 mass%. In the present invention, unused plastic may be mixed with used plastic. When waste plastic is used as a target, it is appropriate that the amount of unused plastic mixed is less than about 50 mass% for economic reasons. In addition, some waste plastics are compatible with each other when melted, and some are not compatible. Furthermore, since some inorganic substances are contained as fillers or exist as laminates with aluminum foil, inorganic substances are also mixed. Examples of the inorganic filler include silica, calcium carbonate, titanium oxide, and alumina.
なお、塩素含有プラスチックとは、例えばＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）及びＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）等の、塩素成分を含有するプラスチックや、これらのプラスチックの含有割合が高いプラスチックあるいはこれらの廃プラスチック等である。前記の場合と同様に、本発明では、廃プラスチック類と未使用プラスチック類は、適宜、交互に読み替えることができるものである。 The chlorine-containing plastic is, for example, a plastic containing a chlorine component, such as PVC (polyvinyl chloride) and PVDC (polyvinylidene chloride), a plastic having a high content ratio of these plastics, or a waste plastic thereof. . As in the case described above, in the present invention, waste plastics and unused plastics can be read as appropriate alternately.
塩素含有廃プラスチックとしては、産業廃棄物としてのＰＶＣ、ＰＶＤＣ等を用いることが特に望ましい。また、廃プラスチックに比重分離等の処理を行い、高比重分として分離された高塩素濃度の廃プラスチックを用いることができる。これらの塩素含有廃プラスチックは、加熱に伴い塩化水素を発生することから、従来技術ではリサイクル利用に不適当であるとされてきた。よって、塩素含有廃プラスチックは廃棄される場合もあるため、低コストで廃プラスチックに混合することができる。 As the chlorine-containing waste plastic, it is particularly desirable to use PVC, PVDC or the like as industrial waste. In addition, waste plastic having a high chlorine concentration separated as a high specific gravity can be used by performing treatment such as specific gravity separation on the waste plastic. Since these chlorine-containing waste plastics generate hydrogen chloride when heated, they have been considered unsuitable for recycling by the prior art. Therefore, since the chlorine-containing waste plastic may be discarded, it can be mixed with the waste plastic at a low cost.
本発明で廃プラスチックに塩素含有プラスチックを添加する理由は、以下の通りである。
廃プラスチックに塩素含有プラスチック、特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が含まれている場合、加熱されて塩化水素が脱離する。この脱離反応により生成する炭素原子の数に対する水素原子の数が減少した塩素含有プラスチックは、塩素を含有しないプラスチックに比べて軟化溶融し難く、粉砕性の良好な炭素質ゲルを形成する。このようなプラスチックを冷却して固化体を形成すると、炭素質ゲルが破壊の起点となり、また、冷却した際にこの炭素質ゲル部分と、その他の部分との境界に応力が発生し、プラスチック固化体の粉砕性が向上する。
The reason for adding chlorine-containing plastic to waste plastic in the present invention is as follows.
When the waste plastic contains a chlorine-containing plastic, particularly polyvinyl chloride (PVC), it is heated to desorb hydrogen chloride. Chlorine-containing plastics in which the number of hydrogen atoms is reduced relative to the number of carbon atoms generated by this elimination reaction are harder to soften and melt than plastics that do not contain chlorine, and form a carbonaceous gel with good grindability. When such a plastic is cooled to form a solidified body, the carbonaceous gel becomes the starting point of fracture, and when cooled, stress is generated at the boundary between this carbonaceous gel part and other parts, and the plastic solidified. The grindability of the body is improved.
このメカニズムを図１の模式図を用いて説明する。 This mechanism will be described with reference to the schematic diagram of FIG.
図１において、工程ａは処理前の廃プラスチックであり、ポリプロピレン（ＰＰ）１、ポリエチレン（ＰＥ）２、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）３、ポリスチレン（ＰＳ）４の異種プラスチックの混合状態である。これらを加熱することにより、工程ｂの溶融混合状態となる。さらに加熱することで、ＰＶＣ３の脱塩化水素が起こり、工程ｃに示すように脆い炭素質ゲル５が生成され、プラスチックは低分子化する。これを冷却することで、プラスチックは収縮して、各プラスチックの収縮率の違いにより界面に残留応力が発生し、工程ｄに示すように亀裂６が生成する。このような状態の固化体に衝撃を与えると炭素質ゲル５が破壊の起点となり、工程ｅに示すように廃プラスチックを微粉砕することができる。すなわち、ＰＶＣのような塩素含有プラスチックの脱塩化水素反応の方が、炭化水素系のプラスチックの分解反応よりも起き易いと思われ、これを利用して破壊の起点を廃プラスチック中に分散して設けることが本発明の特徴と言える。
In FIG. 1, step a is waste plastic before treatment, which is a mixed state of different plastics such as polypropylene (PP) 1, polyethylene (PE) 2, polyvinyl chloride (PVC) 3, and polystyrene (PS) 4. By heating these, it will be in the melt-mixed state of the process b. By further heating, dehydrochlorination of PVC3 occurs, brittle
粉砕性の向上のためには炭素質ゲルが均質に廃プラスチックに混合されていることが好ましく、廃プラスチックに塩素含有プラスチックを添加する際には、十分に混合することが望ましい。 In order to improve the pulverizability, it is preferable that the carbonaceous gel is homogeneously mixed with the waste plastic, and when adding the chlorine-containing plastic to the waste plastic, it is desirable to mix the carbonaceous gel sufficiently.
ＰＥ、ＰＰなども熱伝導率などの熱的性質が異なることから、炭素質ゲル５ほどではないが、冷却後の固化体なで残留応力を発生し、冷却して得られた固化体を粉砕する際の亀裂の起点となる。
Since PE, PP, etc. have different thermal properties such as thermal conductivity, they are not as much as the
廃プラスチックの塩素含有量は、塩素含有プラスチックを添加後で、２〜２０ｍａｓｓ％に調整する。２ｍａｓｓ％未満では、破壊の起点が少なく粉砕性向上の効果が低い。また、２０ｍａｓｓ％を超えると、炭素質ゲル生成量が多くなり移送性が悪化し、撹拌効率が悪くなる。また、加熱溶融処理によって脱塩化水素を効率的に行なうことが困難となり、プラスチック粉砕物の残存塩素濃度が高くなる。本発明の方法によれば、残存塩素濃度が０．９ｍａｓｓ％以下の廃プラスチックの微粉が容易に得られるが、残存塩素濃度が０．９ｍａｓｓ％を超えるプラスチック粉砕物を炉に吹込んだ場合、環境汚染や、炉を傷める等の問題が発生する場合があるとともに、高炉の場合、製品であるスラグの品質を低下させることが懸念される。なお、廃プラスチックには、廃棄物であることに由来する食塩や醤油等の無機物の成分としての塩素が付着している場合があるが、本発明で規定する塩素含有量は、上述したようなＰＶＣ等の塩素含有プラスチックの成分として含有されている塩素量である。 The chlorine content of the waste plastic is adjusted to 2 to 20 mass% after adding the chlorine-containing plastic. If it is less than 2 mass%, there are few starting points of destruction, and the effect of improving grindability is low. Moreover, when it exceeds 20 mass%, the amount of carbonaceous gel production | generation will increase, transportability will deteriorate, and stirring efficiency will worsen. In addition, it becomes difficult to efficiently perform dehydrochlorination by the heat melting treatment, and the residual chlorine concentration of the pulverized plastic becomes high. According to the method of the present invention, fine powder of waste plastic having a residual chlorine concentration of 0.9 mass% or less can be easily obtained, but when a plastic pulverized product having a residual chlorine concentration of more than 0.9 mass% is blown into the furnace, Problems such as environmental pollution and damage to the furnace may occur, and in the case of a blast furnace, there is a concern that the quality of the product slag will be reduced. In addition, although chlorine as an inorganic component such as salt and soy sauce derived from waste may adhere to the waste plastic, the chlorine content specified in the present invention is as described above. It is the amount of chlorine contained as a component of chlorine-containing plastics such as PVC.
本発明の方法では、該撹拌が押出し機による混練であるのが好ましい。 In the method of the present invention, the stirring is preferably kneading with an extruder.
特許文献２では、廃プラスチックを加熱して溶融した後、冷却して固化した廃プラスチックを粉砕して微粉化している。具体的には、外部ヒーターにより容器内の廃プラスチックを１５０℃以上に加熱して溶融させた後、回転翼を用いて攪拌しながら減圧蒸留することで発生した塩化水素を低沸点成分と共に留去する。次いで溶融廃プラスチックを冷却して固化後、通常の粉砕機を用いて粉砕し微粉状の廃プラスチックにしている。
In
しかし、この方法で多量の廃プラスチックを処理しようとすると、回転翼による攪拌では混合が不十分となるため、固化された廃プラスチックを微細に粉砕するのが困難である。充分な撹拌効果を得るため、また残存塩素濃度を十分に低減するためには、長時間の攪拌処理が必要となるので効率的な方法ではない。 However, if a large amount of waste plastic is to be treated by this method, mixing with a rotating blade becomes insufficient, and it is difficult to finely grind the solidified waste plastic. In order to obtain a sufficient stirring effect and to sufficiently reduce the residual chlorine concentration, a long stirring process is required, which is not an efficient method.
また、上述の容器内の溶融廃プラスチックを回転翼で攪拌する方法は、バッチ処理となるため熱効率も悪く、攪拌力からしても多量の廃プラスチックの処理には不向きである。 In addition, the method of stirring the molten waste plastic in the container with a rotating blade is a batch process, so that the thermal efficiency is poor, and the agitation force is not suitable for processing a large amount of waste plastic.
一方、液体の攪拌方法として、液体中にガスを吹込む方法があるが、高い攪拌効率を維持するためには微細な気泡を容器下部より発生させ、しかも液面までその気泡を維持する必要がある。 On the other hand, as a liquid stirring method, there is a method of blowing gas into the liquid, but in order to maintain high stirring efficiency, it is necessary to generate fine bubbles from the bottom of the container and to maintain the bubbles to the liquid level. is there.
しかし、溶融プラスチックのような高粘度液体中での微細気泡の生成は困難である。また、ガス攪拌は排ガスの処理が大規模となり、設備コストの上昇を招く点でも望ましくない。 However, it is difficult to generate fine bubbles in a high viscosity liquid such as molten plastic. Gas agitation is also undesirable in that the treatment of the exhaust gas becomes large and increases the equipment cost.
本発明では、押出し機により溶融した廃プラスチックを混練する工程、該混練された廃プラスチックを冷却して固化する工程、および該固化された廃プラスチックを粉砕する工程からなる廃プラスチックの処理方法が好ましい。 In the present invention, a waste plastic treatment method comprising a step of kneading molten plastic melted by an extruder, a step of cooling and solidifying the kneaded waste plastic, and a step of pulverizing the solidified waste plastic is preferable. .
以下に、容器（攪拌槽とも呼ぶ）内で溶融した廃プラスチックを回転翼で攪拌し、攪拌された廃プラスチックを容器から取り出して冷却し、固化した廃プラスチックを粉砕する方法と比較しながら、本発明を説明する。 Below, the waste plastic melted in a container (also called a stirring tank) is stirred with a rotary blade, and the stirred waste plastic is taken out of the container, cooled, and compared with a method of crushing the solidified waste plastic. The invention will be described.
図２（ａ）、図２（ｂ）、図２（ｃ）、図３（ａ）、図３（ｂ）および図３（ｃ）を用いて、攪拌槽と押出し機による処理の違いに起因する廃プラスチック中の混合状態を比較して説明する。 2 ( a ) , 2 ( b ) , 2 ( c ) , 3 ( a ) , 3 ( b ) and 3 ( c ) , due to the difference in processing between the stirring tank and the extruder The mixed state in the waste plastic to be compared will be described.
図２（ａ）が攪拌槽１１、図３（ａ）が押出し機１２の概略図である。攪拌槽１１内と押出し機１２内のレイノズル数（Ｒｅ）分布を、図２（ａ）のＡ−Ａ’位置におけるものを図２（ｂ）に、図３（ａ）のＢ−Ｂ’位置におけるものを図３（ｂ）に示す。また、攪拌槽１１内と押出し機１２内の溶融プラスチック内の異種プラスチックおよび無機物の分散状態を模式的に図２（ｃ）、図３（ｃ）に示す。
FIG. 2 ( a ) is a schematic view of the agitation tank 11, and FIG. 3 ( a ) is a schematic view of the
レイノズル数（Ｒｅ）とは、粘性流体の一様な流れの中に物体があるとき、流速をＵ、物体の代表的長さをＬ、動粘性係数をνとすると、Ｒｅ＝ＵＬ／νで定義される無次元量のことをいう。粘性効果に対する慣性効果の大きさと解釈される。 The number of Ray nozzles (Re) means that when an object is in a uniform flow of viscous fluid, if the flow velocity is U, the typical length of the object is L, and the kinematic viscosity coefficient is ν, then Re = UL / ν A defined dimensionless quantity. This is interpreted as the magnitude of the inertia effect with respect to the viscous effect.
攪拌槽１１内と押出し機１２内のレイノズル数（Ｒｅ）分布を比較すると、攪拌槽では図２（ｂ）に示すように不均一であり、押出し機では図３（ｂ）に示すように均一となって攪拌効率が良い。攪拌槽１１は回転翼１３で攪拌する方式であるが、円周方向の攪拌であり、攪拌槽の中心部と壁面近傍、および攪拌槽の上部と下部では流体速度に相違がある。
Comparing the number of lay nozzles (Re) in the stirring tank 11 and the
一方、押出し機１２では移送を兼ねた攪拌方式であり、押出し機の中心部と壁面近傍では流体速度に差はあるが、移送方向の速度はほぼ均一となる。
On the other hand, the
そのため、溶融プラスチック内の異種プラスチックおよび無機物の分布を考えると、攪拌槽では図２（ｃ）に示すように、低融点で相溶性の高い溶融プラスチック１４内に、高融点で、相溶性の低い異種プラスチック１５および無機物１６が不均一に分散した状態であり、異種プラスチック１５および無機物１６のサイズも不均一である。一方、押出し機では図３（ｃ）に示すように異種プラスチック１５および無機物１６は均一分散の状態であり、粒径などもほぼ均一である。また、一般的に押出し機は狭いシリンダー内を移動しながら攪拌されることから、攪拌槽に比較して小粒径の異種プラスチック１５および無機物１６となる。
Therefore, considering the distribution of different types of plastics and inorganic substances in the molten plastic, in the stirring tank, as shown in FIG. 2 ( c ) , the molten plastic 14 having a low melting point and a high compatibility has a high melting point and a low compatibility. The
廃プラスチックは複数種類のプラスチックの混合物であるので、異種のプラスチックが溶融され攪拌されて、充分な混合状態となることで、冷却後の粉砕性が向上し、微粉化が容易になると推察した。 Since the waste plastic is a mixture of a plurality of types of plastics, it was assumed that different types of plastics were melted and stirred to obtain a sufficiently mixed state, thereby improving the pulverizability after cooling and facilitating fine powdering.
従って、上記の溶融プラスチックを冷却後、粉砕した際には、攪拌槽を用いた場合に比較して、押出し機を用いた場合は粒径分布の狭い粉砕物が得られ、かつ、平均粒子径も小さくなり、粉砕性が向上する。 Therefore, when the above molten plastic is cooled and pulverized, a pulverized product having a narrow particle size distribution is obtained when an extruder is used, compared with the case where an agitating tank is used, and the average particle size is obtained. And the grindability is improved.
押出し機とは、シリンダー内に押出しスクリューを有し、シリンダー内のプラスチックを加熱して溶融し、混練しながら移送する装置である。押出し機のスクリューの動力は大きく、狭いシリンダー内を廃プラスチックが移動しながら溶融混練されるため、充分な攪拌力により、良好な混合状態を得ることができる。また、スクリューの径や回転数を変更することで押出し機内の滞留時間を容易に調整できるので制御性が高く、所定の操業条件を実施しやすい。また、押出し機を複数台配置するなど、製造ライン設計の自由度も大きい。押出し機のスクリューは任意の数のものを用いることができるが、処理効率の点からは２本以上のスクリューを有する押出し機を用いることが望ましい。 An extruder is an apparatus which has an extrusion screw in a cylinder, heats and melts the plastic in the cylinder, and transfers it while kneading. Since the power of the screw of the extruder is large and the waste plastic is melt-kneaded while moving in a narrow cylinder, a good mixing state can be obtained with sufficient stirring force. Moreover, since the residence time in an extruder can be easily adjusted by changing the diameter and rotation speed of a screw, controllability is high and it is easy to implement predetermined operating conditions. In addition, the degree of freedom in designing the production line is large, such as arranging a plurality of extruders. Although any number of screws can be used for the extruder, it is desirable to use an extruder having two or more screws from the viewpoint of processing efficiency.
また、押出し機は、攪拌と同時に搬送も行うことができるので、連続プロセスに容易に対応できる。また、上述のように、粉砕された廃プラスチックは平均粒径が小さくかつ粒径分布も狭い。したがって、廃プラスチックの処理設備に押出し機を組み込むことによって、熱効率の良い連続プロセスによって微粉砕された廃プラスチックを大量に生産することができる。 Moreover, since the extruder can carry out conveyance simultaneously with stirring, it can respond to a continuous process easily. Further, as described above, the pulverized waste plastic has a small average particle size and a narrow particle size distribution. Therefore, by incorporating an extruder into the waste plastic treatment facility, it is possible to produce a large amount of finely pulverized waste plastic by a continuous process with high thermal efficiency.
本発明では、前段に水分用の脱気配管を有し、後段に塩化水素用の脱気配管を有する押出し機を用い、該前段部で廃プラスチックから水分を除去し、該後段部で塩化水素を除去することが望ましい。 In the present invention, an extruder having a degassing pipe for moisture at the front stage and a degassing pipe for hydrogen chloride at the rear stage is used, water is removed from the waste plastic at the front stage, and hydrogen chloride is used at the rear stage. It is desirable to remove.
廃棄物であることに由来して、ほとんどの廃プラスチックは水分を含んでいる。また、ポリ塩化ビニルなどのように塩素を含有するプラスチックが含まれる場合も多い。塩素を含有するプラスチックは加熱処理により塩化水素を発生する。発生した塩化水素は、含有されていた水分に溶解して塩酸となり、各種装置やその配管等を腐食させる。したがって、廃プラスチックの微粉を製造する際に脱塩化水素を行うことが望ましい。本発明では、押出し機を用いた混練工程で、該押出し機の前段において比較的低温で水分を蒸発させて除去した後に、該押出し機の後段において熱分解によって発生する塩化水素を除去することができる。こうすることにより、水分と塩化水素の接触を極力回避できるので、腐食性の塩酸の発生も抑制できる。なお、押出し機の前段とは、押出し機内の廃プラスチック入側の部分を指す。同様に、押出し機の後段とは、押出し機内の廃プラスチック出側の部分を指す。ここで、前段と後段の装置上の比率は特に限定されるものではなく、処理条件によって適宜決められるものである。 Because it is waste, most waste plastics contain moisture. Moreover, plastics containing chlorine such as polyvinyl chloride are often included. Plastic containing chlorine generates hydrogen chloride by heat treatment. The generated hydrogen chloride dissolves in the contained water and becomes hydrochloric acid, which corrodes various devices and piping thereof. Therefore, it is desirable to perform dehydrochlorination when producing fine powder of waste plastic. In the present invention, in the kneading step using the extruder, after removing moisture by evaporating and removing water at a relatively low temperature in the former stage of the extruder, hydrogen chloride generated by thermal decomposition can be removed in the latter stage of the extruder. it can. By doing so, contact between moisture and hydrogen chloride can be avoided as much as possible, and generation of corrosive hydrochloric acid can also be suppressed. In addition, the front | former stage of an extruder refers to the part by the side of waste plastics in an extruder. Similarly, the latter part of the extruder refers to the portion of the waste plastic exit side in the extruder. Here, the ratio of the front and rear apparatuses is not particularly limited, and can be determined as appropriate depending on the processing conditions.
該押出し機の前段においては、加熱温度は高いほど次工程での熱損失が少なくなるが、塩化水素が発生する温度未満とする必要があり、１６０〜２００℃程度とすることが望ましい。水蒸気を放出する配管に耐腐食性の材質のものを用いれば、より高温での処理も可能である。この処理は脱水と溶融とが目的であり、後述する該後段の条件に比較して低温かつ短時間で処理するのが好ましい。 In the former stage of the extruder, the higher the heating temperature, the smaller the heat loss in the next step. However, it is necessary to make it lower than the temperature at which hydrogen chloride is generated, and it is preferably about 160 to 200 ° C. If a pipe that discharges water vapor is made of a corrosion-resistant material, processing at a higher temperature is possible. The purpose of this treatment is dehydration and melting, and it is preferable to carry out the treatment at a low temperature and in a short time as compared with the later conditions described later.
該押出し機の後段においては、該前段で溶融しないで残存した廃プラスチックを溶融させ、充分に混錬して成分プラスチック相互の分散を効率的に行うと同時に、表面更新によって廃プラスチックに含有されている塩素も除去できる。該後段の加熱温度は、３００℃以上の高温ほど廃プラスチックからの塩化水素の脱離には有利であるが、プラスチックの解重合も進み、低分子化した成分が気化するので粉砕物としての回収率が低下する。従って、該後段の加熱温度は３２０〜３９０℃程度とすることが望ましい。この処理は脱塩化水素のみならず溶融した廃プラスチックの高効率な攪拌も目的であり、該前段の条件に比較すると高温かつ長時間を要する。 In the latter stage of the extruder, the waste plastic remaining without melting in the previous stage is melted and kneaded sufficiently to efficiently disperse the component plastics, and at the same time, it is contained in the waste plastic by surface renewal. Chlorine can be removed. As the heating temperature at the latter stage is higher than 300 ° C., it is more advantageous for desorption of hydrogen chloride from waste plastics. However, the depolymerization of the plastic progresses and the low molecular weight components are vaporized, so that they are recovered as pulverized products. The rate drops. Therefore, it is desirable that the subsequent heating temperature be about 320 to 390 ° C. This treatment is aimed not only for dehydrochlorination but also for highly efficient stirring of the molten waste plastic, and requires a high temperature and a long time compared to the previous conditions.
このような脱ガス処理を行う際には、溶融プラスチックと外気との接触面積が大きい方が望ましい。該接触面積を増加させるためには、例えば、廃プラスチックの投入量を調整することや、押出し機のシリンダー上部に凸部を設けるなどで対応できる。また、スクリューの回転により気液界面が随時更新されるし、スクリューの回転速度を制御して、界面の更新面積も増加させることもできる。このように押出し機を用いることにより発生する塩化水素等の気体の離脱がいっそう容易となり、攪拌槽を用いてプラスチックを加熱する場合よりも高効率で脱ガスを行える。 When such degassing treatment is performed, it is desirable that the contact area between the molten plastic and the outside air is large. In order to increase the contact area, for example, the amount of waste plastic can be adjusted, or a convex portion can be provided on the upper part of the cylinder of the extruder. Further, the gas-liquid interface is updated as needed by the rotation of the screw, and the renewal area of the interface can be increased by controlling the rotational speed of the screw. In this way, the use of the extruder makes it easier to remove the gas such as hydrogen chloride, and the degassing can be performed with higher efficiency than when the plastic is heated using a stirring tank.
また、廃プラスチックを外部加熱で溶融するには、局部加熱なく内部のプラスチックを加熱するのが好ましく、効率的な熱供給が重要である。押出し機を用いると、スクリューの回転により伝熱面に接する溶融プラスチックを速やかに更新できるので、廃プラスチックの均一な加熱が容易である。しかし、攪拌槽を用いる方式では内部に攪拌機構を保持することから、充分な伝熱面積を確保することが困難である。 In order to melt the waste plastic by external heating, it is preferable to heat the internal plastic without local heating, and efficient heat supply is important. When an extruder is used, the molten plastic that contacts the heat transfer surface can be quickly renewed by rotating the screw, so that uniform heating of the waste plastic is easy. However, in the method using a stirring tank, since a stirring mechanism is held inside, it is difficult to ensure a sufficient heat transfer area.
上述の混練工程では、前段に水分用の脱気配管を有し、後段に塩化水素用の脱気配管を有する１台の押出し機を用いて例示したが、２台以上の押出し機を用いて該混練工程を行うこともできる。２台以上の押出し機を用いる場合は、水分用の脱気配管を有する前段の押出し機と塩化水素用の脱気配管を有する後段の押出し機の少なくとも２種の押出し機を直列に配列して構成すればよい。すなわち、該前段の押出し機にて上述の前段の脱水−混練作業を行い、該後段の押出し機にて上述の後段の脱塩化水素−混練作業を分担して行えばよい。２台以上の押出し機を用いると、処理条件の設定や変更が容易であり、またメンテナンスも容易である。 In the above-described kneading step, the example has been illustrated using one extruder having a degassing pipe for moisture in the front stage and a degassing pipe for hydrogen chloride in the rear stage, but using two or more extruders The kneading step can also be performed. When two or more extruders are used, at least two types of extruders, that is, a former extruder having a degassing pipe for moisture and a latter extruder having a degassing pipe for hydrogen chloride are arranged in series. What is necessary is just to comprise. That is, the above-described first stage dehydration-kneading operation may be performed by the former-stage extruder, and the second-stage dehydrochlorination-kneading work may be shared by the second-stage extruder. When two or more extruders are used, processing conditions can be easily set and changed, and maintenance is easy.
該後段の押出し機はシリンダーの上部に脱ガス空間を有することが望ましい。脱ガス空間の存在により効率良く脱塩化水素させることができる。この際、脱ガス空間に窒素等の不活性ガスを供給し、積極的に塩化水素を系外に排出させることも可能である。なお、配管は該後段の押出し機の加熱温度と同程度かそれ以上に加熱することが望ましい。 The latter extruder preferably has a degassing space at the top of the cylinder. Due to the presence of the degassing space, dehydrochlorination can be performed efficiently. At this time, it is also possible to supply an inert gas such as nitrogen to the degassing space and positively discharge hydrogen chloride out of the system. In addition, it is desirable that the piping is heated to the same temperature as or higher than the heating temperature of the subsequent extruder.
加熱方式は、特に制限されないが、通常は温度制御の容易性から電気加熱が用いられる。燃料を燃焼させ間接的に加熱する方法でもよく、別途加熱した熱媒により加熱しても良い。また、スクリュー内部に熱媒を通過させ、加熱してもよい。 The heating method is not particularly limited, but usually electric heating is used for ease of temperature control. A method in which the fuel is burned and heated indirectly may be used, or heating may be performed by a separately heated heating medium. Further, a heating medium may be passed through the screw and heated.
該後段の押出し機から排出されたプラスチックは直接水冷あるいはスチールベルトクーラーのような間接冷却等の公知の方法を用いて冷却すればよい。また、排出口に設けたダイス等により所望の形状にすることもできる。廃プラスチックがダイスより押出される際に適宜切断後、冷却し、ペレット状にしてもよく、間接あるいは直接冷却の機構を有したローラーにより板状とし、その後切断し破砕物にしてもよい。 The plastic discharged from the subsequent extruder may be cooled using a known method such as direct water cooling or indirect cooling such as a steel belt cooler. Moreover, it can also be made into a desired shape with the dice etc. which were provided in the discharge port. When the waste plastic is extruded from a die, it may be appropriately cut and then cooled and pelletized, or may be formed into a plate shape by a roller having an indirect or direct cooling mechanism, and then cut and crushed.
形態は任意であるが、該廃プラスチックの固化体（以下、固化体とも呼ぶ）は、未処理の廃プラスチックに比較して容易に粉砕できる。粉砕方法は通常の粉砕機を用いて行えばよいが、微粉化のためには粗破砕後に微粉砕を行うことが望ましい。粉砕機の方式としては、ボールミルのような衝撃・摩擦方式、ローラーミルのような摩擦方式、ハンマーミルのような衝撃方式、遠心ミル（ジェットミル）のような気流中での粒子同士の衝撃方式等のいずれも用いることができる。目標の粒径により適宜に粉砕方法を選択すれば好い。例えば、粒径１．０ｍｍ以下に粉砕する場合には、該固化体の相互衝突に加えて、ハンマーの衝撃による粉砕を行うことが好ましい。すなわち、粉砕機がハンマーを有し、該固化体の粉砕がハンマーにより与えられる衝撃力および該固化体同士の衝突により行なわれるのが好ましい。 Although the form is arbitrary, the solidified body of the waste plastic (hereinafter also referred to as a solidified body) can be easily pulverized as compared with the untreated waste plastic. The pulverization method may be performed using a normal pulverizer, but it is desirable to perform fine pulverization after coarse pulverization for fine pulverization. Crusher systems include impact and friction systems such as ball mills, friction systems such as roller mills, impact systems such as hammer mills, and particle-to-particle impact systems such as centrifugal mills (jet mills). Any of these can be used. It is preferable to select an appropriate pulverization method according to the target particle size. For example, when pulverizing to a particle size of 1.0 mm or less, it is preferable to perform pulverization by impact of a hammer in addition to mutual collision of the solidified bodies. That is, it is preferable that the pulverizer has a hammer, and the pulverization of the solidified body is performed by the impact force applied by the hammer and the collision between the solidified bodies.
本発明の方法で得られる廃プラスチック（あるいは混合プラスチック）の粉砕物は、粒径５００μｍ以下のものが８０ｍａｓｓ％以上を占める微粉にすることができる。このような粒度分布を有する粉砕物は、充分な燃焼性を有し、かつ微粉炭の吹込み設備をそのまま用いても高炉等への吹込みができる。より好ましい該粒度分布は、粒径１００μｍ以下が８０ｍａｓｓ％以上である。このような微細な廃プラスチックは非常に燃焼性が高いので、燃焼率も向上する。 The pulverized product of waste plastic (or mixed plastic) obtained by the method of the present invention can be made into a fine powder having a particle size of 500 μm or less and occupying 80 mass% or more. The pulverized product having such a particle size distribution has sufficient combustibility, and can be injected into a blast furnace or the like even if the pulverized coal injection facility is used as it is. The particle size distribution is more preferably 80 mass% or more when the particle size is 100 μm or less. Since such fine waste plastics are very flammable, the combustion rate is also improved.
経済的に許すならば、押出し機に廃プラスチックを投入する際に相溶化剤や攪拌媒体を添加しても良い。相溶化剤や攪拌媒体の添加は、廃プラスチックと同時に押出し機に投入しても、予め廃プラスチックと混合してから投入してもよい。 If economically permitted, a compatibilizing agent or a stirring medium may be added when the waste plastic is put into the extruder. The addition of the compatibilizing agent and the stirring medium may be added to the extruder simultaneously with the waste plastic or may be added after mixing with the waste plastic in advance.
相溶化剤は、廃プラスチックを溶融して混練する際に、成分プラスチック相互の分散を助けるので、微細な廃プラスチック粉が得られ易くなる。 The compatibilizing agent helps disperse the component plastics when the waste plastic is melted and kneaded, so that it becomes easy to obtain fine waste plastic powder.
代表的な塩素含有プラスチックであるＰＶＣは、工業的に使用されているものは硬質ＰＶＣ、軟質ＰＶＣに大別できる。軟質ＰＶＣはＰＶＣにＤＯＰ（フタル酸ジオクチル、沸点：２３１℃）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル、沸点：２６１℃）などの可塑剤を添加したものである。ここで、ＤＯＰやＤＩＤＰは相溶化剤として作用するものの一例である。可塑剤は低温での粘性を低下させる効果があり、異種プラスチックの均一混合を容易とする。軟質ＰＶＣが存在すると、常温から加熱した場合、まず、可塑剤が脱離し、それと平行して脱塩化水素反応が起こる。ＰＥ、ＰＰなどのプラスチックは３００℃以下では液相として存在し、それ以上の温度では分解する（図４参照。）。 PVC, which is a typical chlorine-containing plastic, can be broadly classified into hard PVC and soft PVC that are used industrially. Soft PVC is obtained by adding a plasticizer such as DOP (dioctyl phthalate, boiling point: 231 ° C.), DIDP (diisodecyl phthalate, boiling point: 261 ° C.) to PVC. Here, DOP and DIDP are examples of what acts as a compatibilizing agent. The plasticizer has an effect of lowering the viscosity at a low temperature, and facilitates uniform mixing of different types of plastics. When soft PVC is present, when heated from room temperature, the plasticizer is first desorbed, and a dehydrochlorination reaction takes place in parallel therewith. Plastics such as PE and PP exist as a liquid phase at 300 ° C. or lower, and decompose at higher temperatures (see FIG. 4).
また、処理温度以下で分解し、ガスを発生するようなプラスチック（例えば、硬質ウレタン樹脂）を添加しても良い。この場合は、溶融プラスチック内に積極的に気孔を生成させることで、粉砕時の亀裂が生じ易くなり、粉砕性が向上する。 Moreover, you may add the plastics (for example, hard urethane resin) which decomposes | disassembles below processing temperature and generate | occur | produces gas. In this case, by positively generating pores in the molten plastic, cracks during pulverization are likely to occur, and pulverization is improved.
さらに、プラスチックと熱伝導率等の熱的物性の異なるもの、例えば、石炭などを添加することで、該冷却時の冷却速度の相違から、粉砕時の亀裂が生じやすくなり、粉砕性が向上する。 Further, by adding a material having different thermal properties such as thermal conductivity such as plastic, for example, coal, cracks during pulverization are likely to occur due to a difference in cooling rate during cooling, and pulverization is improved. .
一方、攪拌媒体の添加により廃プラスチックが分散し易くなる。例えば、有機溶媒や有機分散媒を用いると、廃プラスチックが膨潤したり一部が溶解したりするので、溶融が容易となるとともに溶融プラスチックの粘性が低下し、塩化水素の気相への脱離が容易となる。結果として、プラスチック粉砕物の粉砕性も向上する。攪拌媒体としては、プラスチックを膨潤および／または溶解させる機能を有するものが好ましい。このような攪拌媒体としては、置換芳香族化合物を含有しているものが好ましい。例えば、メチル基、エチル基、あるいはそれ以上の炭素数のアルキル基を有する多環芳香族炭化水素である。より具体的には、アルキルフェナンスレン、アルキルアンスラセンなどが挙げられる。また、これらの芳香族炭化水素は、環内に酸素、窒素等を含有するものでもよく、具体的にはアルキルキノリン、アルキルカルバゾールなどが挙げられる。上記のアルキル基はいずれも、さらにアルキル置換基を有していてもよい。これらの攪拌媒体は廃プラスチックが冷却時に固化する程度の適当な量を添加するのがよい。また、粉砕機により粉砕性を上げるためには、その軟化点は１００℃以上が好ましい。 On the other hand, the waste plastic is easily dispersed by the addition of the stirring medium. For example, when an organic solvent or organic dispersion medium is used, the waste plastic swells or partially dissolves, which facilitates melting and lowers the viscosity of the molten plastic, thereby desorbing hydrogen chloride into the gas phase. Becomes easy. As a result, the pulverizability of the plastic pulverized product is also improved. As the stirring medium, those having a function of swelling and / or dissolving the plastic are preferable. Such a stirring medium preferably contains a substituted aromatic compound. For example, it is a polycyclic aromatic hydrocarbon having a methyl group, an ethyl group, or an alkyl group having more carbon atoms. More specific examples include alkylphenanthrene and alkylanthracene. These aromatic hydrocarbons may contain oxygen, nitrogen, etc. in the ring, and specific examples include alkylquinoline and alkylcarbazole. Any of the above alkyl groups may further have an alkyl substituent. These stirring media should be added in an appropriate amount so that the waste plastics solidify upon cooling. Moreover, in order to improve grindability with a grinder, the softening point is preferably 100 ° C. or higher.
特に望ましい媒体として、石炭系タール、石油系タールを用いることができる。石炭系タールは、石炭系タール常圧蒸留塔底からの重質油（ボトム油）である。具体的には、軟ピッチ、軟ピッチを減圧蒸留した塔底から抜き出した減圧ピッチ（軟化点１１０℃）、軟ピッチを減圧蒸留塔中段より抜き出した留分（減圧蒸留塔での蒸留温度１５４℃）、軟ピッチを減圧蒸留塔塔頂より抜き出した留分（ＨＯＢ：減圧蒸留塔での蒸留温度２５５℃）、石炭液化油成分から得られる重質油成分、ならびにそれらのブレンド油などがある。石油系タールは、石油系減圧残油、エチレンボトム油、改質油、ＦＣＣオイル等である。 As a particularly desirable medium, coal-based tar and petroleum-based tar can be used. The coal-based tar is heavy oil (bottom oil) from the bottom of the coal-based tar atmospheric distillation tower. Specifically, soft pitch, reduced pressure pitch extracted from the bottom of the column obtained by vacuum distillation of the soft pitch (softening point 110 ° C.), fraction obtained by extracting the soft pitch from the middle stage of the reduced pressure distillation column (distillation temperature 154 ° C. in the reduced pressure distillation column) ), A fraction obtained by extracting the soft pitch from the top of the vacuum distillation column (HOB: distillation temperature in the vacuum distillation column: 255 ° C.), a heavy oil component obtained from a coal liquefied oil component, and blended oils thereof. Petroleum tar is petroleum-based vacuum residue, ethylene bottom oil, reformed oil, FCC oil, and the like.
本発明で得られた廃プラスチックの微粉あるいは混合プラスチックの微粉は、還元剤や燃料などとして各種の炉に吹き込んで利用するのに好適である。 The waste plastic fine powder or mixed plastic fine powder obtained in the present invention is suitable for use in various furnaces as a reducing agent or fuel.
図５は、本発明の方法で得た廃プラスチックの微粉を、高炉へ吹込む場合の説明図である。なお、この例では、水分除去用の前段の押出し機と脱塩化水素用の後段の押出し機を直列に配列してある。 FIG. 5 is an explanatory diagram when the waste plastic fine powder obtained by the method of the present invention is blown into a blast furnace. In this example, the former extruder for removing water and the latter extruder for dehydrochlorination are arranged in series.
図５において、廃プラスチック７１は、予め磁力選別や風力選別および／または水洗浄等によりプラスチック以外の異物を可能な限り除去した後に、前段の押出し機７２に投入される。廃プラスチック７１は、予め所定の形状に破砕処理することが望ましく、後述するダイス７６の異物によるつまりを防止するため、ダイス径以下に破砕することが望ましい。前段の押出し機７２により廃プラスチック７１を２００℃程度で加熱し、脱水しながら溶融混練する。水分は前段の押出し機７２のシリンダーに適宜排気口を設けて除去すればよい。前段の押出し機７２から押出された溶融廃プラスチックは、引き続いて後段の押出し機７３で３７０℃程度に加熱され、脱塩素されながら溶融混練される。後段の押出し機７３内での加熱により発生する塩化水素ガス等の発生ガスは、脱気配管７４を通じてガス処理系７５に送られて、処理される。ガス処理系７５においては、燃焼処理や、塩酸、タール回収等の処理を行うことができる。脱気配管７４はタール等の付着を防止するため後段の押し出し機７３と同程度に加熱する。後段の押出し機７３からダイス７６を通じて押出されたプラスチックは、水冷槽７７等で冷却されて固化された後、所定の長さに切断されてペレット状にされる。後段の押出し機７３から溶融プラスチックを押出してペレット化する際には、市販のペレット製造装置を用いる等の通常の方法を用いて行えばよい。
製造した廃プラスチックのペレットを第一の粉砕機７８で粗粉砕し、この粗粉砕物をさらに第二の粉砕機７９で微粉砕する。さらに、微粉砕されたプラスチックは高炉８０で利用される。
In FIG. 5,
The produced waste plastic pellets are roughly pulverized by the
図６は本発明の廃プラスチックの微粉を利用する別の実施態様である。この実施態様では、廃プラスチックの微粉に造粒プラスチックを事前に混合して高炉に吹き込む。 FIG. 6 shows another embodiment using the waste plastic fine powder of the present invention. In this embodiment, granulated plastic is premixed with fine powder of waste plastic and blown into a blast furnace.
図６において、１９は搬入された廃プラスチックの解砕装置、２０は粗破砕機，２１は風選および／または磁選装置，２２は造粒機，２３は篩い分け装置，２４は第一の押出し機（溶融脱水）、２５は第二の押出し機（脱塩素）、２６は冷却装置、２７は排ガス処理装置、２８は振動篩い装置、２９は粗破砕機、３０は微粉砕機、３１は分級装置、３２は固気分離機、３３は冷却機、３４は振動篩い装置、３５は製品ホッパ、３６は微粉プラスチック貯留サイロ、３７は造粒プラスチック貯留サイロ、３８は吹き込み装置、３９は前処理装置、４０は羽口部、４１〜５７移送手段、５８はブロアを示す。５９は高炉である。 In FIG. 6, 19 is a crushing device for the waste plastics carried in, 20 is a coarse crusher, 21 is a wind and / or magnetic separator, 22 is a granulator, 23 is a sieving device, and 24 is a first extruder. (Melt dehydration), 25 is a second extruder (dechlorination), 26 is a cooling device, 27 is an exhaust gas treatment device, 28 is a vibration sieving device, 29 is a coarse crusher, 30 is a fine pulverizer, 31 is a classification Device, 32 is a solid-gas separator, 33 is a cooler, 34 is a vibrating sieve device, 35 is a product hopper, 36 is a fine plastic storage silo, 37 is a granulated plastic storage silo, 38 is a blowing device, 39 is a pretreatment device , 40 is a tuyere, 41 to 57 transfer means, and 58 is a blower. 59 is a blast furnace.
前処理装置３９は、後工程の必要に応じて配置されればよい。また、固化体を微粉砕する場合、粉塵爆発の可能性もあり、必要に応じて酸素濃度を調整するための不活性ガスを供給する。不活性ガスを循環使用する場合には微粉砕機内でのハンマーと固化体との衝突で発熱することから、不活性ガスのライン内に冷却機を設ける。
The
本発明により得られた微粉プラスチックは単独で高炉に吹き込まれるが、場合によっては１０ｍｍ以下に造粒された廃プラスチックと同時に高炉に吹き込まれる場合もある。 The fine powder plastic obtained by the present invention is blown into the blast furnace alone, but in some cases, it may be blown into the blast furnace simultaneously with the waste plastic granulated to 10 mm or less.
移送手段はベルトコンベア、気流輸送、車両による移送であり、必要に応じて移送手段を選択する。但し、微粉砕機３０から振動篩い３４までは一連の粉体の取扱いであり、気流輸送で行うのが好ましい。
The transfer means is a belt conveyor, air current transportation, or vehicle transfer, and the transfer means is selected as necessary. However, the processing from the
粉砕機としては、特に制限されない。例えば、図７（ａ）に示す「ウルトラローター」（株式会社ダブリュ・アイ・ア−ル製）型の粉砕機が挙げられる。この粉砕機は、回転ハンマーを有し、ハンマー１７の衝撃による粉砕と、局所的に発生させた渦流による粉砕物の相互衝突による粉砕とを同時に行える。６０はスクリーンを示す。また、ハンマーで衝撃粉砕するハンマーミルも利用できる。さらに、図７（ｂ）に示すように、ハンマー１７の高速回転で衝撃粉砕した原料を、分級ローター１８で分級し、微粉を機外へ排出し、粗粉は粉砕部でハンマー１７および粗粒同士の衝突により再粉砕される構造を有するパルベライザー（マイクロＡＣＭパルベライザーＡ型／ＡＣＭ−１０Ａ：ホソカワミクロン株式会社製）も利用できる。図７（ｃ）に示すように、ジェット気流中で粉砕物が相互衝突する衝撃により粉砕し、粗粒は分級作用により、再び粉砕作用を受ける構造を有するジェットミル（シングルトラック・ジェットミル／ＳＴＪ−２００：株式会社セイシン企業製）などが好適に用いられる。６１は粉砕物の出口を示す。
The pulverizer is not particularly limited. For example, there is a “ultra rotor” (manufactured by Dow I-al Co., Ltd.) type pulverizer shown in FIG. This pulverizer has a rotating hammer and can simultaneously perform pulverization by the impact of the
このようにして得られた廃プラスチックの微粉を、既設の微粉炭吹込み装置等を用いて高炉５９に吹込み、鉄鉱石の還元剤として利用できる。
The waste plastic fine powder obtained in this way is injected into the
図５に示す設備を用いて廃プラスチックの微粉化処理を行った。使用した廃プラスチックは一般家庭からの廃棄物であり、複数種類のプラスチックと異物とが混合された状態で、ポリエチレン３２ｍａｓｓ％、ポリプロピレン３１ｍａｓｓ％、ポリスチレン２２ｍａｓｓ％、その他（紙など）１５ｍａｓｓ％であった。金属等の異物を除去して洗浄し、フィルム状のものを選別して粒径約２０ｍｍに破砕して処理に用いた。塩素含有量は異物除去後で１．４ｍａｓｓ％であった。 The waste plastic was pulverized using the equipment shown in FIG. The waste plastic used was waste from ordinary households, and in the state where a plurality of types of plastic and foreign materials were mixed, it was 32 mass% polyethylene, 31 mass% polypropylene, 22 mass% polystyrene, and 15 mass% other (paper, etc.). . Foreign materials such as metal were removed and washed, and a film-like material was selected and crushed to a particle size of about 20 mm and used for processing. The chlorine content was 1.4 mass% after removing foreign matter.
以上の前処理を行った廃プラスチックに対して、産業廃棄物であるＰＶＣを粒径約２０ｍｍに破砕した破砕物を添加して混合し、廃プラスチック中の塩素濃度を１．４（塩素含有プラスチックを混合せず）〜２４．１ｍａｓｓ％とした原料（Ｎｏ．１〜７）を準備して、加熱溶融後に冷却して固化体とし、これを粉砕処理して粉砕物を製造した。 The waste plastic that has undergone the above pretreatment is mixed with crushed material obtained by crushing PVC, which is industrial waste, to a particle size of about 20 mm, and the chlorine concentration in the waste plastic is 1.4 (chlorine-containing plastic). The raw material (No. 1-7) made into 24.1 mass% was prepared, it cooled after heat-melting, and it was set as the solidified body, and this was grind | pulverized and the ground material was manufactured.
塩素含有プラスチックを添加した廃プラスチックの加熱溶融処理は、押出し機を用いて行った。第一の押出し機での加熱温度を１８０℃、第二の押出し機での加熱温度を３３５℃とした。第二の押出し機内での加熱により発生する塩化水素ガス等の発生ガスは、配管を通じてガス処理系に送って処理した。ガス処理系においては、塩酸、タール回収を行った。第二の押出し機からダイスを用いて押出されたプラスチックは水冷により冷却して固化させ、所定の長さに切断してペレット化した。第二の押出し機から溶融プラスチックを押出してホットカットし、ペレット化した。製造したペレットを第一の粉砕機で粗粉砕して、粉砕物をさらに第二の粉砕機で微粉砕した。第２の粉砕機として、図７（ａ）に示す「ウルトラローター」（株式会社ダブリュ・アイ・ア−ル製）型の粉砕機を用いた。粗粉砕したプラスチックを下部の原料入口から投入して微粉砕し、粉砕物出口から回収した。 The heat melting treatment of the waste plastic to which the chlorine-containing plastic was added was performed using an extruder. The heating temperature in the first extruder was 180 ° C., and the heating temperature in the second extruder was 335 ° C. Generated gas such as hydrogen chloride gas generated by heating in the second extruder was sent to a gas processing system through piping and processed. In the gas treatment system, hydrochloric acid and tar were collected. The plastic extruded from the second extruder using a die was cooled by water cooling and solidified, cut into a predetermined length and pelletized. The molten plastic was extruded from the second extruder, hot cut and pelletized. The produced pellets were coarsely pulverized with a first pulverizer, and the pulverized product was further finely pulverized with a second pulverizer. As the second pulverizer, an “ultra rotor” (manufactured by W IAR Co., Ltd.) type pulverizer shown in FIG. 7A was used. The coarsely pulverized plastic was introduced from the lower raw material inlet and pulverized, and recovered from the pulverized product outlet.
以上のようにして製造したプラスチック粉砕物の残存塩素濃度と粒度分布とを測定した。残存塩素濃度、平均粒子径（Ｄ５０）および５００μｍ以下収率を表１に示す。本実施例で用いた平均粒子径（Ｄ５０）は、粉体を篩により粒子径毎に分級した際に、累積粒子の質量が全体の５０％となる粒子径である。５００μｍ以下収率とは、５００μｍの篩いを通過した粒子の質量割合である。 The residual chlorine concentration and particle size distribution of the plastic pulverized product produced as described above were measured. Table 1 shows the residual chlorine concentration, average particle size (D50), and yield of 500 μm or less. The average particle diameter (D50) used in this example is a particle diameter at which the mass of accumulated particles is 50% of the total when the powder is classified by particle diameter using a sieve. The yield of 500 μm or less is the mass ratio of particles that have passed through a 500 μm sieve.
廃プラスチック中の塩素濃度が１．４ｍａｓｓ％（Ｎｏ．１）では、粉砕性が悪く、５００μｍ以下収率は６６ｍａｓｓ％であった。一方、廃プラスチック中の塩素濃度を２．４ｍａｓｓ％以上（Ｎｏ．２〜Ｎｏ．７）とすると、５００μｍ以下収率は８０ｍａｓｓ％以上となり、粉砕後の平均粒子径（Ｄ５０）は、大幅に減少するのが判る。また、廃プラスチック中の塩素濃度を２０ｍａｓｓ％以下にして粉砕すれば、得られる廃プラスチック粉末中の残存塩素濃度を０．９ｍａｓｓ％以下に下げられることがＮｏ．２〜Ｎｏ．６の例から判る。しかし、廃プラスチック中の塩素濃度を２４．１ｍａｓｓ％としたＮｏ．７では、５００μｍ以下収率が９３ｍａｓｓ％を示したものの、生成する炭素質ゲルが多くなり、第２の押し出し機の負荷が大となり、安定した製造が困難であった。また、残存塩素濃度は１．２１ｍａｓｓ％であった。 When the chlorine concentration in the waste plastic was 1.4 mass% (No. 1), the grindability was poor, and the yield of 500 μm or less was 66 mass%. On the other hand, if the chlorine concentration in the waste plastic is 2.4 mass% or more (No. 2 to No. 7), the yield of 500 μm or less is 80 mass% or more, and the average particle size (D50) after pulverization is greatly reduced. I know you do. In addition, if the chlorine concentration in the waste plastic is pulverized to 20 mass% or less, the residual chlorine concentration in the obtained waste plastic powder can be reduced to 0.9 mass% or less. 2-No. It can be seen from 6 examples. However, the chlorine concentration in the waste plastic was 24.1 mass%. In No. 7, although the yield of 500 μm or less showed 93 mass%, the amount of carbonaceous gel produced increased, the load on the second extruder increased, and stable production was difficult. The residual chlorine concentration was 1.21 mass%.
次に、塩素含有量が異物除去後で２．４ｍａｓｓ％である廃プラスチックの一部について、水を用いて遠心分離処理を行い高比重分として塩素含有量７．６ｍａｓｓ％である高塩素濃度プラスチックを得た。塩素含有量が２．４ｍａｓｓ％である廃プラスチックそのままの場合と、塩素含有量が２．４ｍａｓｓ％である廃プラスチックと高塩素濃度プラスチックとを２対１の割合で混合して塩素含有量を４．１ｍａｓｓ％に高めた混合廃プラスチック（hi-Cl）とについて、上記と同様に粉砕物を製造し、粒径５００μm以下収率を測定した。図８に結果を示す。 Next, a part of the waste plastic having a chlorine content of 2.4 mass% after removing the foreign matter is subjected to a centrifugal separation process using water, and a high chlorine content plastic having a chlorine content of 7.6 mass% as a high specific gravity. Got. The waste plastic with a chlorine content of 2.4 mass% is used as it is, and the waste plastic with a chlorine content of 2.4 mass% and a high chlorine concentration plastic are mixed in a ratio of 2 to 1 so that the chlorine content is 4 For the mixed waste plastic (hi-Cl) increased to 0.1 mass%, a pulverized product was produced in the same manner as described above, and the yield of particle size of 500 μm or less was measured. The results are shown in FIG.
処理温度３２０℃の条件で得られた粉砕物に占める粒径５００μm以下収率は、高塩素濃度プラスチックを添加しなかった場合は７２ｍａｓｓ％であったものが、高塩素濃度プラスチックを添加した場合（hi-Cl）は９３ｍａｓｓ％であった。第二の押出し機での加熱温度を３２０から３７０℃へと変化させた場合、得られた粉砕物に占める粒径５００μm以下収率は、高塩素濃度プラスチックを添加しなかった場合は８０ｍａｓｓ％で、高塩素濃度プラスチックを添加した場合（hi-Cl）は９６ｍａｓｓ％であり、さらに粉砕性が向上することが判る。 The particle size of 500 μm or less in the pulverized product obtained under the treatment temperature of 320 ° C. was 72 mass% when the high chlorine concentration plastic was not added, but when the high chlorine concentration plastic was added ( hi-Cl) was 93 mass%. When the heating temperature in the second extruder is changed from 320 to 370 ° C., the particle size of 500 μm or less in the obtained pulverized product is 80 mass% when the high chlorine concentration plastic is not added. When high chlorine concentration plastic is added (hi-Cl), it is 96 mass%, and it can be seen that the grindability is further improved.
処理温度３２０℃の条件で得られた粉砕物の塩素濃度は、高塩素濃度プラスチックを添加しなかった場合は０．７３ｍａｓｓ％であったのに対し、高塩素濃度プラスチックを添加した場合であっても０．８４ｍａｓｓ％まで脱塩素されていた。第二の押出し機での加熱温度を３２０から３７０℃に変化させた場合、該粉砕物の塩素濃度は、高塩素濃度プラスチックを添加しなかった場合は０．３７ｍａｓｓ％であったのに対し、高塩素濃度プラスチックを添加した場合であっても０．３９ｍａｓｓ％とほぼ同水準まで脱塩素することができた。 The chlorine concentration of the pulverized material obtained under the treatment temperature of 320 ° C. was 0.73 mass% when the high chlorine concentration plastic was not added, whereas the chlorine concentration was when the high chlorine concentration plastic was added. Was also dechlorinated to 0.84 mass%. When the heating temperature in the second extruder was changed from 320 to 370 ° C., the chlorine concentration of the pulverized product was 0.37 mass% when the high chlorine concentration plastic was not added, Even when a high chlorine concentration plastic was added, dechlorination could be achieved to almost the same level as 0.39 mass%.
一方、比較のために、図２（ａ）に示した攪拌槽を用いた微粉化処理も行った。攪拌槽内で上記の廃プラスチックを１８０℃に加熱しながら攪拌し、溶融した廃プラスチックを別の攪拌槽（図示せず）に移送して３２０℃に加熱して脱塩素処理を行った。その後冷却固化して押出し機を用いた場合と同様にして粉砕物を製造した。攪拌槽方式の場合にも、遠心分離によって得た高塩素濃度の廃プラスチック（塩素含有量７．６ｍａｓｓ％）を３３ｍａｓｓ％になるように廃プラスチックに添加したもの（hi-Cl）についても粉砕物を製造した。なお、上述の例の粉砕も、図７（ａ）を用いて行った。 On the other hand, the pulverization process using the stirring tank shown to Fig.2 (a) was also performed for the comparison. The waste plastic was stirred while heating to 180 ° C. in a stirring tank, and the molten waste plastic was transferred to another stirring tank (not shown) and heated to 320 ° C. for dechlorination treatment. Thereafter, the mixture was cooled and solidified, and a pulverized product was produced in the same manner as in the case of using an extruder. Even in the case of the stirring tank method, the waste plastic with high chlorine concentration (chlorine content: 7.6 mass%) obtained by centrifugation is added to the waste plastic so that it becomes 33 mass% (hi-Cl). Manufactured. The pulverization in the above example was also performed using FIG.
粉砕物の粒度分布を測定し、５００μｍ以下収率を指標にして、押出し機を用いた場合と攪拌槽を用いた場合との比較を図９に示した。図９によれば、押出し機を用いた方が微粒の粉砕物が多く、粉砕性が向上したことが分かる。また、高塩素濃度の廃プラスチックの添加により粉砕性が飛躍的に向上したことが判る。 The particle size distribution of the pulverized product was measured, and a comparison between the case of using an extruder and the case of using a stirring tank was shown in FIG. According to FIG. 9, it can be seen that the amount of finely pulverized material is larger when the extruder is used, and the pulverization is improved. It can also be seen that the grindability has been dramatically improved by the addition of waste plastic with a high chlorine concentration.
次に、粉砕機の種類による粉砕性を検討した。 Next, grindability according to the type of grinder was examined.
高塩素濃度プラスチックを添加していない廃プラスチックについて、押出し機を用いて固化体を形成し、該固化体の粉砕を異なる種類の粉砕機を用いて試みた。粉砕機としては、上述したハンマーミル、ジェットミル（図７（ｃ））、パルベライザー（図７（ｂ））およびウルトラローター（図７（ａ））を用いた。 About the waste plastic which has not added high chlorine concentration plastic, the solidified body was formed using the extruder and the solidified body was pulverized using different types of pulverizers. As the pulverizer, the above-described hammer mill, jet mill (FIG. 7C), pulverizer (FIG. 7B), and ultrarotor (FIG. 7A) were used.
各粉砕機によって得られた粉砕廃プラスチックの５００μｍ以下収率を図１０に示す。ハンマーミル、ジェットミルに比較してウルトラローター、パルベライザーを用いた場合は、５００μｍ以下収率が８０ｍａｓｓ％以上であり、８０％以上の収率が得られた。従って、回転ハンマーによる衝撃粉砕と、局所的に発生させた渦流による粉砕物の相互衝突による粉砕とを同時に行う粉砕方式で効率的な微粉砕が達成されることが判る。 The 500μm or less yield of pulverized waste plastic obtained by the grinding machine shown in FIG. 1 0. When using an ultra rotor or pulverizer as compared with a hammer mill or jet mill, the yield of 500 μm or less was 80 mass% or more, and a yield of 80% or more was obtained. Therefore, it can be seen that efficient fine pulverization is achieved by a pulverization method in which impact pulverization by a rotating hammer and pulverization by pulverized material colliding with each other are simultaneously performed.
さらに、図６のフローに従って、廃プラスチックの微粉化処理を行い、高炉への吹き込み試験を行った。使用した廃プラスチックは一般家庭からの廃棄物であり、複数種類のプラスチックと異物とが混合された状態で、ポリエチレン３２ｍａｓｓ％、ポリプロピレン３１ｍａｓｓ％、ポリスチレン２２ｍａｓｓ％、ＰＶＣ６ｍａｓｓ％、その他（その他樹脂、金属、紙など）９ｍａｓｓ％、水分：５．６ｍａｓｓ％（外数）であった。塩素含有量は異物除去後で２．４ｍａｓｓ％であった。
Furthermore, according to the flow of FIG. 6, the waste plastic was pulverized and a blow test into a blast furnace was performed. The waste plastic used is waste from general households. In the mixed state of multiple types of plastic and foreign materials,
これを１．１９ｔ／ｈの処理速度で解砕、粗破砕、風選・磁選、造粒し、１．００ｔ／ｈの造粒物と０．１３ｔ／ｈの異物を得た。この造粒物を１ｔ／ｈの速度で１８０℃の条件で溶融、３３５℃の条件で脱塩素し、０．９０ｔ／ｈの固化体と０．１０ｔ／ｈの塩化水素を含む分解ガスを得た。分解ガスは燃焼後、中和処理を行った。さらに、粗粉砕、微粉砕を行い、０．９０ｔ／ｈの１ｍｍ篩い１００％通過、粒径０．５ｍｍ以下が８０ｍａｓｓ％以上の微粉砕物を回収した。得られた粉砕物の塩素濃度は０．７ｍａｓｓ％、発熱量は８９００ｋｃａｌ／ｋｇであった。これを高炉吹き込み用の微粉プラスチック貯留タンクに貯留し、定量切出し装置により０．９ｔ／ｈで、吹き込みタンクに供給した。 This disintegration at a processing speed of 1.19t / h, coarse crushing, winnowing, magnetic selection, and granulated to give a foreign matter granules and 0.13t / h of 1.00T / h. This granulated material is melted at 180 ° C. at a rate of 1 t / h and dechlorinated at 335 ° C. to obtain a cracked gas containing 0.90 t / h solidified substance and 0.10 t / h hydrogen chloride. It was. The cracked gas was neutralized after combustion. Further, coarse pulverization and fine pulverization were performed, and a finely pulverized product having a 100 mm passage of 0.90 t / h through a 1 mm sieve and having a particle size of 0.5 mm or less was 80 mass% or more was recovered. The obtained pulverized product had a chlorine concentration of 0.7 mass% and a calorific value of 8900 kcal / kg. This was stored in a fine-powder plastic storage tank for blast furnace blowing, and supplied to the blowing tank at 0.9 t / h by a quantitative cutting device.
一方、従来より使用されている造粒プラスチック（７ｍｍφの円柱状、１０ｍｍ以下破砕物の混合）を４ｔ／ｈの速度で定量切出し装置で吹き込み装置に入れた。吹き込みタンクより、装置内で定量排出し、比較例として高炉に吹き込んだ。高炉は有効容積５０００ｍ3（羽口数：３８本）、溶銑製造量１１５３７ｔ／ｄであり、高炉の送風条件ならび試験結果を表２に示す。原単位は溶銑１トン製造するのに要した値である。ηCOは高炉炉頂ガスのガス組成から算出される値で、ＣＯ2／（ＣＯ＋ＣＯ2）を示し、高炉下部で発生した還元ガスの有効利用率を示す。 On the other hand, a conventionally used granulated plastic (7 mmφ cylindrical shape, mixed with crushed material of 10 mm or less) was put into a blowing device with a quantitative cutting device at a speed of 4 t / h. A fixed amount was discharged from the blowing tank in the apparatus and blown into the blast furnace as a comparative example. The blast furnace has an effective volume of 5000 m 3 (number of tuyere: 38) and a hot metal production of 11537 t / d. Table 2 shows the blast furnace blowing conditions and test results. The basic unit is the value required to produce 1 ton of hot metal. ηCO is a value calculated from the gas composition of the blast furnace top gas, indicates CO 2 / (CO + CO 2 ), and indicates the effective utilization rate of the reducing gas generated in the lower part of the blast furnace.
また、前記条件で製造した微粉プラスチックを、貯留後、造粒プラスチックとともに、微粉プラスチックと造粒プラスチックの吹き込み速度を変更し、高炉吹込みを行った（試験例１、試験例２）。高炉の送風条件ならび試験結果を表２に併せて示す。従来使用されている造粒プラスチック吹き込み（比較例）に比較して、廃プラスチック粉を混合し、高炉に吹き込むことで造粒プラスチックの燃焼性を向上させることができ、結果として還元剤比の低減が図れた。 Moreover, after storing the fine powder plastic manufactured on the said conditions, the blowing speed of fine powder plastic and granulated plastic was changed with granulated plastic, and blast furnace blowing was performed (Test Example 1, Test Example 2). Table 2 also shows the blast furnace blowing conditions and the test results. Compared to conventionally used granulated plastic blowing (comparative example), the combustibility of the granulated plastic can be improved by mixing waste plastic powder and blowing it into the blast furnace, resulting in a reduction in the reducing agent ratio. Was planned.
１ ポリプロピレン（ＰＰ）
２ ポリエチレン（ＰＥ）
３ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
４ ポリスチレン（ＰＳ）
５ 炭素質ゲル
６ 亀裂
１１ 攪拌槽
１２ 押出し機
１３ 回転翼
１４ 低融点で相溶性の高い溶融プラスチック
１５ 高融点で相溶性の低い異種プラスチック
１６ 無機物
１７ ハンマー
１８ 分級ローター
１９ 廃プラスチックの解砕装置
２０ 粗破砕機
２１ 風選および／または磁選装置
２２ 造粒機
２３ 篩い分け装置
２４ 第一の押出し機（溶融脱水）
２５ 第二の押出し機（脱塩素）
２６ 冷却装置
２７ 排ガス処理装置
２８ 振動篩い装置
２９ 粗破砕機
３０ 微粉砕機
３１ 分級装置
３２ 固気分離機
３３ 冷却機
３４ 振動篩い装置
３５ 製品ホッパ
３６ 微粉プラスチック貯留サイロ
３７ 造粒プラスチック貯留サイロ
３８ 吹き込み装置
３９ 前処理装置
４０ 羽口部
４１〜５７ 移送手段
５８ ブロア
５９ 高炉
６０ スクリーン
６１ 粉砕物の出口
７１ 廃プラスチック
７２ 前段の押出し機
７３ 後段の押出し機
７４ 脱気配管
７５ ガス処理系
７６ ダイス
７７ 水冷槽
７８ 第一の粉砕機
７９ 第二の粉砕機
８０ 高炉
1 Polypropylene (PP)
2 Polyethylene (PE)
3 Polyvinyl chloride (PVC)
4 Polystyrene (PS)
5
25 Second extruder (dechlorination)
26
Claims (8)
該混合プラスチックを押出し機により混練し、該押出し機の前段で水分を除去し、前記押出し機の後段で塩化水素を除去し、溶融下に脱塩素して、炭化質ゲルを生成する工程、
該脱塩素された混練物を冷却して固化する工程、および
固化物を粉砕する工程、
を有する混合プラスチックの微粉の製造方法。 The concentration of chlorine containing polyvinyl chloride is 2 by the increase or decrease of at least one plastic selected from the group consisting of plastics containing one or more chlorines and plastics not containing one or more chlorines. Preparing a mixed plastic of ˜20 mass%,
Kneading the mixed plastic with an extruder, removing moisture at the former stage of the extruder, removing hydrogen chloride at the latter stage of the extruder, and dechlorinating under melting to produce a carbide gel;
Cooling and solidifying the dechlorinated kneaded product, and crushing the solidified product,
A method for producing a fine powder of mixed plastics.
該混合プラスチックを、押出し機により混練し、該押出し機の前段で水分を除去し、前記押出し機の後段で塩化水素を除去し、溶融下に脱塩素して、炭化質ゲルを生成する工程；
該脱塩素された混練物を冷却して固化する工程；および
固化物を粉砕する工程；
を有する混合プラスチックの微粉の製造方法。 Adding a plastic containing chlorine to the waste plastic to prepare a mixed plastic having a chlorine concentration of 2 to 20% by mass including polyvinyl chloride;
A step of kneading the mixed plastic with an extruder, removing moisture at a stage before the extruder, removing hydrogen chloride at a stage after the extruder, and dechlorinating under melting to produce a carbonized gel;
Cooling and solidifying the dechlorinated kneaded product; and crushing the solidified product;
A method for producing a fine powder of mixed plastics.
次いで冷却固化して固化体を形成し、該固化体を粉砕することを特徴とする廃プラスチックの処理方法。 The waste plastic is mixed with chlorine-containing plastic and the chlorine concentration is adjusted to 2 to 20 mass%. The mixed waste plastic containing polyvinyl chloride is kneaded using an extruder, and moisture is removed at the front stage of the extruder. , Removing hydrogen chloride in the subsequent stage of the extruder, heating and melting, dechlorinating to produce a carbide gel,
Next, a method for treating waste plastic, comprising solidifying by cooling to form a solidified body and pulverizing the solidified body.
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