JP5440163B2 - Polyethylene particle recovery method and polyethylene particle production apparatus - Google Patents
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低圧スラリー重合法により得られるポリエチレン粒子を回収する際に、例え融解温度の低い低密度ポリエチレン粒子であっても、乾燥中の粒子の融解・固着を防止し、効率よく安全にポリエチレン粒子を乾燥・回収する方法に関する。 When recovering polyethylene particles obtained by the low-pressure slurry polymerization method, even if low-density polyethylene particles with a low melting temperature are used, the particles are prevented from melting and sticking during drying, and the polyethylene particles are efficiently and safely dried. It relates to the method of recovery.
従来より、低圧スラリー重合法によるポリエチレンの製造は行われてきた。そして、該低圧スラリー重合法により、エチレンとα−オレフィンとを共重合して直鎖状中密度ないし低密度ポリエチレン（密度９４５ｋｇ／ｍ３以下）を製造する場合においては、重合溶媒に可溶である上に粘着性を有するオリゴマーが多量に生成するために、通常の乾燥、回収手段では該ポリマーを乾燥・回収することが困難であった。例えば、気流乾燥器により該ポリマーの乾燥を行った場合、気流乾燥器内に該ポリマーが付着し、気流乾燥器を閉塞させる、付着したポリマーが製品コンタミの原因となる、乾燥不足により可燃性重合溶媒を大量に含んだポリマー製品となる、等の課題があった。また、加熱源を通常スチームとしたスチームチューブドライヤーにより該ポリマーの乾燥を行った場合、チューブの外壁にポリマーが固着し、総括伝熱係数が低下し、乾燥不足により可燃性重合溶媒を大量に含んだポリマー製品となる、等の課題があった。 Conventionally, polyethylene has been produced by a low pressure slurry polymerization method. In the case of producing a linear medium density or low density polyethylene (density 945 kg / m 3 or less) by copolymerizing ethylene and α-olefin by the low pressure slurry polymerization method, it is soluble in a polymerization solvent. In addition, since a large amount of sticky oligomers are produced, it has been difficult to dry and recover the polymer by ordinary drying and recovery means. For example, when the polymer is dried by an air dryer, the polymer adheres to the air dryer and closes the air dryer. The attached polymer causes product contamination. There were problems such as a polymer product containing a large amount of solvent. In addition, when the polymer is dried with a steam tube dryer with a steam as the heating source, the polymer adheres to the outer wall of the tube, the overall heat transfer coefficient decreases, and a large amount of a combustible polymerization solvent is contained due to insufficient drying. However, there were problems such as becoming a polymer product.
これら課題を解決する方法として、重合触媒失活剤を気流乾燥器内にフィードする方法（例えば特許文献１参照。）、揮発成分を含有するプロピレン重合体を、流動層乾燥器中、重合体の融点以下の温度でプロピレンを主成分とするガスと接触させ、プロピレン重合体を乾燥する方法（例えば特許文献２参照。）、ポリオレフィン固形分と希釈剤ガスとを分離してポリオレフィン固形分を回収するに当たり、ガス化帯域に洗浄用溶剤を注入する方法（例えば特許文献３参照。）、又は、特定の条件下にて流動層乾燥機にてポリエチレン固形分を回収する方法（例えば特許文献４参照。）、等の方法が提案されている。 As a method for solving these problems, a method in which a polymerization catalyst deactivator is fed into an airflow dryer (see, for example, Patent Document 1), a propylene polymer containing a volatile component is added to a polymer in a fluidized bed dryer. A method of drying a propylene polymer by contacting with a gas containing propylene as a main component at a temperature below the melting point (see, for example, Patent Document 2), and separating the polyolefin solids and the diluent gas to recover the polyolefin solids In such a case, a method of injecting a cleaning solvent into the gasification zone (see, for example, Patent Document 3) or a method of recovering polyethylene solid content in a fluidized bed dryer under specific conditions (for example, see Patent Document 4). ), Etc. have been proposed.
さらに、重合溶媒として例えばイソブテン等の低沸点溶剤を用いることにより、ポリオレフィンの乾燥を効率的に行う方法が知られているが、該方法ではスラリー重合の際に重合溶媒として低沸点溶剤を用いることから、重合時の圧力が高くなり、重合反応槽として耐圧１００ｋｇ／ｃｍ２以上の耐圧反応槽を用意することが必要であった。 Furthermore, a method of efficiently drying polyolefin by using a low boiling point solvent such as isobutene as a polymerization solvent is known. In this method, a low boiling point solvent is used as a polymerization solvent during slurry polymerization. Therefore, the pressure at the time of polymerization became high, and it was necessary to prepare a pressure-resistant reaction tank having a pressure resistance of 100 kg / cm 2 or more as a polymerization reaction tank.
しかし、特許文献１に提案の方法においては、重合触媒失活剤を気流乾燥器内にフィードすると、回収希釈剤を直接重合器にフィード出来なくなり、経済上好ましくないという課題があり、特許文献２〜４に提案の方法においては、流動層乾燥器内における溶融・固着の課題をまだまだ有するものであるとともに、希釈剤として低沸点溶剤を必要とすることから乾燥効率をより高めるためには必然的に重合溶媒も低沸点溶媒とすることが必要となり、重合反応槽を耐圧反応槽とすることが必要となる。 However, in the method proposed in Patent Document 1, there is a problem that if the polymerization catalyst deactivator is fed into the airflow dryer, the recovered diluent cannot be fed directly to the polymerizer, which is economically undesirable. In the method proposed in -4, while still having the problem of melting and fixing in the fluidized bed dryer, a low boiling point solvent is required as a diluent, so it is indispensable to increase the drying efficiency. In addition, the polymerization solvent needs to be a low boiling point solvent, and the polymerization reaction tank needs to be a pressure resistant reaction tank.
そこで、本発明は、低圧スラリー重合法により得られるポリエチレン粒子を安全に効率よく乾燥・回収する方法及びそれに関するポリエチレン粒子製造装置を提供するものである。 Therefore, the present invention provides a method for safely and efficiently drying and recovering polyethylene particles obtained by a low-pressure slurry polymerization method, and a polyethylene particle production apparatus related thereto.
本発明者らは上記課題に関し、鋭意検討した結果、低圧スラリー重合法により得られるポリエチレン粒子を乾燥する際に特定の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーにて乾燥・回収することにより、例え低密度ポリエチレン粒子であっても安全に効率よく回収することが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent investigations on the above problems, the present inventors, as a result of drying and collecting with a steam tube dryer heated with specific steam when drying polyethylene particles obtained by the low pressure slurry polymerization method, for example, low density polyethylene It has been found that even particles can be safely and efficiently recovered, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、低圧スラリー重合法より得られるポリエチレン粒子と重合溶媒からなるスラリーよりポリエチレン粒子と重合溶媒を分離しポリエチレン粒子を回収するに当たり、８５〜９７℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーにてポリエチレン粒子を乾燥・回収するものであり、該ポリエチレン粒子が、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）を準拠し測定した密度９３５ｋｇ／ｍ ３ 未満を有するエチレン−ブテン共重合体粒子又はエチレン−ヘキセン共重合体粒子である、ことを特徴とするポリエチレン粒子の回収方法に関するものである。
That is, the present invention provides a steam tube dryer heated by steam at 85 to 97 ° C. to separate the polyethylene particles and the polymerization solvent from the slurry comprising the polyethylene particles and the polymerization solvent obtained by the low pressure slurry polymerization method and recover the polyethylene particles. The polyethylene particles are dried and recovered , and the polyethylene particles are ethylene-butene copolymer particles or ethylene-hexene copolymer having a density of less than 935 kg / m 3 measured according to JIS K6922-1 (1997). The present invention relates to a method for recovering polyethylene particles , which are polymer particles .
以下に、本発明に関し詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明のポリエチレン粒子の回収方法は、低圧スラリー重合法により得られるポリエチレン粒子と重合溶媒からなるスラリーよりポリエチレン粒子と重合溶媒を分離し、ポリエチレン粒子を回収するものであり、その際に１００℃未満の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーにてポリエチレン粒子を乾燥・回収するものである。ここで、スチームチューブドライヤーを加熱する水蒸気は１００℃未満の水蒸気であり、特にポリエチレン粒子同士の固着、チューブ壁面への融着を防止し、乾燥をより安全に効率的に行うことが可能となることから８５〜９７℃の水蒸気であることが好ましい。なお。通常の１００℃以上の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーにより、ポリエチレン粒子、特にＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）を準拠し測定した密度９３５ｋｇ／ｍ３未満、さらに９３０ｋｇ／ｍ３以下を有するポリエチレン粒子の乾燥・回収を行った場合、このようなポリエチレン粒子は融解温度が低いことからポリエチレン粒子同士の固着が発生し、製品品質の低下が見られたり、チューブ壁面にポリエチレン粒子が融着する結果、熱伝導の低下が見られ、ポリエチレン粒子の乾燥が不十分となり、後工程において重合溶媒による作業環境の悪化のみならず発火の危険性が発生する。また、１００℃未満の温水等の液体により加熱したスチームチューブドライヤーにより、ポリエチレン粒子の乾燥・回収を行った場合、このような液体による加熱ではチューブの加熱に温度ムラが発生し、不均一な加熱・乾燥となる結果、ポリエチレン粒子同士の固着が発生し、製品品質の低下が見られたり、チューブ壁面へのポリエチレン粒子が融着する結果、熱伝導の低下が見られたり、加熱が不十分であるために、ポリエチレン粒子の乾燥が不十分となり、後工程において重合溶媒による作業環境の悪化、発火の危険性が発生する。 The method for recovering polyethylene particles of the present invention is to separate polyethylene particles and a polymerization solvent from a slurry composed of polyethylene particles and a polymerization solvent obtained by a low-pressure slurry polymerization method, and recover the polyethylene particles. The polyethylene particles are dried and collected with a steam tube dryer heated with water vapor. Here, the water vapor for heating the steam tube dryer is water vapor of less than 100 ° C., and particularly prevents the polyethylene particles from sticking to each other and fusing to the wall surface of the tube, making it possible to perform drying more safely and efficiently. Therefore, it is preferably 85 to 97 ° C. water vapor. Note that. Polyethylene particles, particularly polyethylene particles having a density of less than 935 kg / m 3 measured according to JIS K6922-1 (1997), and further having a density of 930 kg / m 3 or less, using a steam tube dryer heated with normal steam of 100 ° C. or higher. When dried and collected, such polyethylene particles have a low melting temperature, which causes sticking between the polyethylene particles, resulting in a decrease in product quality or the fusion of polyethylene particles to the tube wall. A decrease in conduction is observed, and the drying of the polyethylene particles becomes insufficient. In the subsequent process, not only the working environment is deteriorated by the polymerization solvent, but also there is a risk of ignition. In addition, when polyethylene particles are dried and collected with a steam tube dryer heated with a liquid such as warm water of less than 100 ° C., such liquid heating causes temperature unevenness in the tube heating, resulting in uneven heating.・ As a result of drying, sticking of polyethylene particles occurs, resulting in deterioration of product quality, fusion of polyethylene particles to the tube wall surface, deterioration of heat conduction, and insufficient heating. For this reason, the polyethylene particles are not sufficiently dried, and the work environment is deteriorated by the polymerization solvent in the subsequent process, and there is a risk of ignition.
なお、本発明における１００℃未満の水蒸気とは、真空蒸気とも称されるものであり、減圧条件下とすることにより１００℃未満の条件下でも水蒸気として存在できるものであり、例えば通常の水蒸気を減圧条件下とする、減圧条件下で水を沸騰加熱する、等の方法により調製できるものである。そして、本発明においては、１００℃未満の水蒸気を用いることにより、潜熱加熱が可能となることから加熱効率に優れると伴に、均一な加熱をも可能とするものである。 The water vapor of less than 100 ° C. in the present invention is also referred to as vacuum steam, and can be present as water vapor even under conditions of less than 100 ° C. under reduced pressure conditions. It can be prepared by a method such as reducing pressure, boiling water under reduced pressure, or the like. In the present invention, by using water vapor of less than 100 ° C., latent heat heating is possible, so that heating efficiency is excellent and uniform heating is also possible.
本発明でいう低圧スラリー重合法とは、一般的にポリエチレン、ポリプロピレン等の重合の際に用いられる低圧スラリー重合法であり、重合触媒として、例えばチグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、バナジウム系触媒等を用い、重合溶媒として、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン等の用いることにより、２００ｋｇ／ｃｍ２以下の低圧下においてエチレン、又はエチレンとプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等に代表されるα−オレフィン等の重合性単量体をスラリー重合する方法を挙げることができる。そして、その中でも、特に品質に優れるポリエチレンを得ることが可能となることから、重合触媒としてはチグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒を用いたものであることが好ましい。また、スラリー重合の際の重合圧力を低くすると共に、ポリエチレン粒子を乾燥する際の効率により優れることから重合溶媒としてはｎ−ヘキサンであることが好ましく、その際の重合圧力としては２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい
本発明の回収方法により得られるポリエチレン粒子としては、ポリエチレンの範疇に属する粒子であれば如何なるポリエチレンであってもよく、例えばポリエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体等が挙げられ、その中でも、特に本発明の回収方法は融解温度の低い低密度ポリエチレンに適したものであることから、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体であることが好ましい。また、その際は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠し測定した密度が９３５ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましく、特に９３０ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましい。
The low-pressure slurry polymerization method referred to in the present invention is a low-pressure slurry polymerization method generally used in the polymerization of polyethylene, polypropylene, etc., and as a polymerization catalyst, for example, Ziegler-Natta catalyst, metallocene catalyst, vanadium catalyst, etc. As a polymerization solvent, for example, by using propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, n-hexane, cyclohexane, octane, etc., ethylene or ethylene and propylene under a low pressure of 200 kg / cm 2 or less, Examples thereof include a slurry polymerization method of a polymerizable monomer such as an α-olefin represented by butene-1, hexene-1, octene-1, and the like. Among them, it is preferable to use a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst as the polymerization catalyst because polyethylene having excellent quality can be obtained. Moreover, it is preferable that the polymerization solvent is n-hexane because it lowers the polymerization pressure during slurry polymerization and is more efficient at drying polyethylene particles, and the polymerization pressure at that time is 20 to 50 kg / the polyethylene particles obtained by the method of recovering is preferably present invention cm 2, and may be any of polyethylene as long as particles belonging to the category of polyethylene, such as polyethylene homopolymer, ethylene - propylene copolymer, Examples include ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, and ethylene-octene copolymer. Among them, the recovery method of the present invention is particularly suitable for low density polyethylene having a low melting temperature. , Ethylene-butene copolymer and ethylene-hexene copolymer are preferred. Arbitrariness. In this case, the density measured according to JIS K6922-1 (1997) is preferably less than 935 kg / m 3 , and particularly preferably 930 kg / m 3 or less.
以下に、本発明を明瞭にするため、図１に従い本発明を詳細に説明するが、これは一例にすぎない。 In order to clarify the present invention, the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1, but this is only an example.
ここで、ａ）は低圧スラリー重合反応装置、ｂ）はフラッシュ蒸留装置、ｃ）は遠心分離機、ｄ）はスチームチューブドライヤー、ｅ）は減圧装置のそれぞれを示す。そして、これら個々の装置は、一般に知られているものを用いることが出来る。又、本発明は、低圧スラリー重合反応装置及び水蒸気加熱部に減圧装置を連結したスチームチューブドライヤーからなるポリエチレン粒子製造装置、特に、低圧スラリー重合反応装置、フラッシュ蒸留装置、遠心分離機及び水蒸気加熱部に減圧装置を連結したスチームチューブドライヤーからなるポリエチレン粒子製造装置を用い、行うことが好ましい。 Here, a) is a low-pressure slurry polymerization reaction apparatus, b) is a flash distillation apparatus, c) is a centrifuge, d) is a steam tube dryer, and e) is a decompression apparatus. As these individual devices, generally known devices can be used. The present invention also relates to a low-pressure slurry polymerization reaction device and a polyethylene particle production device comprising a steam tube dryer in which a decompression device is connected to a steam heating unit, in particular, a low-pressure slurry polymerization reaction device, a flash distillation device, a centrifuge, and a steam heating unit. It is preferable to carry out by using a polyethylene particle production apparatus consisting of a steam tube dryer in which a decompression apparatus is connected.
まず、低圧スラリー重合反応装置ａ）にて、エチレン又はエチレンとα−オレフィンとのスラリー重合を行い、ポリエチレン粒子及び重合溶媒からなるスラリーを得、該スラリーをフラッシュ蒸留装置ｂ）に移送し、該フラッシュ蒸留装置ｂ）にて該スラリーより未反応重合性単量体であるエチレン又はエチレンとα−オレフィンとの混合物、水素等を回収し、該回収済スラリーを遠心分離機ｃ）に移送し、該遠心分離機ｃ）にて該回収済スラリーをポリエチレン粒子と重合溶媒に分離し、該ポリエチレン粒子をスチームチューブドライヤーｄ）に供給し、該スチームチューブドライヤーｄ）にて、該ポリマー粒子より残存重合溶媒を除去し、乾燥・回収するものである。その際にスチームチューブドライヤーｄ）の加熱部には、通常の水蒸気が供給され、該加熱部と減圧装置ｅ）とを連結し、減圧下とすることにより１００℃未満の水蒸気により加熱されるスチームチューブドライヤーとなるものである。 First, in a low-pressure slurry polymerization reactor a), slurry polymerization of ethylene or ethylene and α-olefin is performed to obtain a slurry composed of polyethylene particles and a polymerization solvent, and the slurry is transferred to a flash distillation apparatus b). In the flash distillation apparatus b), unreacted polymerizable monomer ethylene or a mixture of ethylene and α-olefin, hydrogen and the like are recovered from the slurry, and the recovered slurry is transferred to a centrifuge c). The recovered slurry is separated into polyethylene particles and a polymerization solvent by the centrifuge c), the polyethylene particles are supplied to a steam tube drier d), and the remaining polymerization is performed from the polymer particles by the steam tube drier d). The solvent is removed, dried and recovered. At that time, normal steam is supplied to the heating part of the steam tube dryer d), and the steam is heated by steam of less than 100 ° C. by connecting the heating part and the decompression device e) and under reduced pressure. It becomes a tube dryer.
なお、本発明の回収方法により得られるポリエチレン粒子は、その後工程のペレット化、製品加工の際の作業環境の悪化を防止するとともに、加熱溶融時に残存重合溶媒による発火の可能性が無くなることから重合溶媒の含有量が０．６重量％以下であることが好ましい。 In addition, the polyethylene particles obtained by the recovery method of the present invention are polymerized because they prevent the deterioration of the working environment during the subsequent pelletization and product processing and eliminate the possibility of ignition by the residual polymerization solvent during heating and melting. The content of the solvent is preferably 0.6% by weight or less.
本発明によれば、たとえ融解温度が低いため、乾燥中の固着・融着等により効率的な乾燥を行うことが困難であった低密度ポリエチレン粒子であっても、固着・融着を防止し残存重合溶媒を効率よく除去し、品質、安全性に優れるポリエチレン粒子を効率よく乾燥・回収することが可能となる。 According to the present invention, even low-density polyethylene particles that have been difficult to efficiently dry due to fixation / fusion during drying, for example, because the melting temperature is low, prevent adhesion / fusion. The residual polymerization solvent is efficiently removed, and the polyethylene particles having excellent quality and safety can be efficiently dried and recovered.
以下に、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら制限されるものではない。なお、実施例における密度はＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）を準拠し測定した。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the density in an Example measured based on JISK6922-1 (1997).
実施例１
脱イオン水４．８リットル及びエタノール３．２リットルを混合した混合溶媒に、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン２９７ｇと３７％塩酸８３．３ｍｌを加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。該Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液に合成ヘクトライト１０００ｇを加えた後、６０℃とし３時間反応を行った。その後、ろ過、乾燥、粉砕を行い有機変性粘土化合物を得た。
Example 1
297 g of N, N-dimethyloctadecylamine and 83.3 ml of 37% hydrochloric acid are added to a mixed solvent of 4.8 liters of deionized water and 3.2 liters of ethanol to prepare an N, N-dimethyloctadecylamine hydrochloride solution. did. After adding 1000 g of synthetic hectorite to the N, N-dimethyloctadecylamine hydrochloride solution, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours. Thereafter, filtration, drying and pulverization were performed to obtain an organically modified clay compound.
そして、５リットルのフラスコにｎ−ヘキサン１．４ｋｇ、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇ、ビス（ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド７．３２ｇおよび該有機変性粘土化合物４５０ｇを加え、６０℃にて１時間反応した後、４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、さらに、１重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇを添加し、６０℃で３０分間反応した。次いで、反応溶液を４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液０．４５ｋｇを加え、ｎ−ヘキサンで希釈して４．５リットルとすることにより重合触媒分散液を得た。 In a 5-liter flask, 1.4 kg of n-hexane, 1.78 kg of a 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution, 7.32 g of bis (n-butyl-cyclopentadienyl) zirconium dichloride and the organic modification After adding 450 g of a clay compound and reacting at 60 ° C. for 1 hour, cooling to 45 ° C. and allowing to stand for 2 hours, the supernatant was removed, and a 1% by weight triisobutylaluminum-n-hexane solution. 78 kg was added and reacted at 60 ° C. for 30 minutes. Next, after cooling the reaction solution to 45 ° C. and allowing it to stand for 2 hours, the supernatant was removed, 0.45 kg of a 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution was added, and the mixture was diluted with n-hexane. The polymerization catalyst dispersion liquid was obtained by setting it as 5 liters.
内容積３００リットルの低圧スラリー重合装置に、重合溶媒としてｎ−ヘキサンを１０５ｋｇ／ｈｒ、エチレンを３０ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を４．３ｋｇ／ｈｒ、水素を３０ＮＬ／ｈｒ及び上記の重合触媒分散液を連続的に供給すると伴に、重合反応液中のトリイソブチルアルミニウムの濃度が０．９３ミリモル／ｋｇｎ−ヘキサンとなるように連続的に供給し、重合温度８０℃、重合圧力３０ｋｇ／ｃｍ２でエチレン−ブテン共重合体の低圧スラリー重合を連続的に行った。 In a low-pressure slurry polymerization apparatus with an internal volume of 300 liters, the polymerization catalyst dispersion described above was used as a polymerization solvent with 105 kg / hr of n-hexane, 30 kg / hr of ethylene, 4.3 kg / hr of butene-1 and 30 NL / hr of hydrogen. Is continuously supplied so that the concentration of triisobutylaluminum in the polymerization reaction solution is 0.93 mmol / kgn-hexane, at a polymerization temperature of 80 ° C. and at a polymerization pressure of 30 kg / cm 2 . Low pressure slurry polymerization of ethylene-butene copolymer was continuously performed.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子及びｎ−ヘキサンからなるスラリーは、連続的に低圧スラリー重合装置により抜き出し、フラッシュ蒸留装置に供給し、該フラッシュ蒸留装置にて未反応エチレン、未反応ブテン−１、水素を回収した回収済スラリーとした後、遠心分離機に供給し、エチレン−ブテン共重合体粒子とｎ−ヘキサンに分離した。そして、該エチレン−ブテン共重合体粒子を９５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーに供給し、含有ｎ−ヘキサンの除去・乾燥を行い、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。なお、９５℃の水蒸気は、１０５℃の水蒸気の供給部に減圧装置を設置し、減圧条件とすることにより調製を行った。 The resulting slurry consisting of ethylene-butene copolymer particles and n-hexane was continuously extracted by a low-pressure slurry polymerization apparatus and supplied to a flash distillation apparatus, where unreacted ethylene, unreacted butene- 1. After making it into the collect | recovered slurry which collect | recovered hydrogen, it supplied to the centrifuge and isolate | separated into the ethylene-butene copolymer particle and n-hexane. Then, the ethylene-butene copolymer particles were supplied to a steam tube dryer heated with steam at 95 ° C., the contained n-hexane was removed and dried, and the ethylene-butene copolymer particles were recovered. In addition, 95 degreeC water vapor | steam was prepared by installing a pressure reduction apparatus in the supply part of 105 degreeC water vapor | steam, and setting it as pressure reduction conditions.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５５重量％であり、エチレン−ブテン共重合体としての密度は９２０ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The obtained ethylene-butene copolymer particles had an n-hexane content of 0.55% by weight, and the density of the ethylene-butene copolymer was 920 kg / m 3 . Further, the ethylene-butene copolymer particles were not fixed to each other, and the fusion to the steam tube dryer wall surface was not observed.
実施例２
エチレンを３０ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を４．３ｋｇ／ｈｒ、水素を３０ＮＬ／ｈｒを連続的に供給した代わりに、エチレンを２２ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を０．８ｋｇ／ｈｒ、水素を２９ＮＬ／ｈｒを連続的に供給した以外は、実施例１と同様の方法によりエチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。
Example 2
Instead of continuously supplying ethylene at 30 kg / hr, butene-1 at 4.3 kg / hr, and hydrogen at 30 NL / hr, ethylene at 22 kg / hr, butene-1 at 0.8 kg / hr, and hydrogen at 29 NL / hr The ethylene-butene copolymer particles were recovered by the same method as in Example 1 except that hr was continuously supplied.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５５重量％であり、エチレン−ブテン共重合体としての密度は９４２ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The obtained ethylene-butene copolymer particles had an n-hexane content of 0.55% by weight, and the density of the ethylene-butene copolymer was 942 kg / m 3 . Further, the ethylene-butene copolymer particles were not fixed to each other, and the fusion to the steam tube dryer wall surface was not observed.
実施例３
エチレンを３０ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を４．３ｋｇ／ｈｒ、水素を３０ＮＬ／ｈｒを連続的に供給した代わりに、エチレンを４０ｋｇ／ｈｒ、水素を９０ＮＬ／ｈｒを連続的に供給し、９５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーの代わりに９７℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーとした以外は、実施例１と同様の方法によりエチレン単独重合体粒子の回収を行った。
Example 3
Instead of continuously supplying ethylene at 30 kg / hr, butene-1 at 4.3 kg / hr, and hydrogen at 30 NL / hr, ethylene is continuously supplied at 40 kg / hr and hydrogen at 90 NL / hr at 95 ° C. The ethylene homopolymer particles were recovered by the same method as in Example 1 except that the steam tube dryer heated by steam at 97 ° C. was used instead of the steam tube dryer heated by steam.
得られたエチレン単独重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５２重量％であり、エチレン単独重合体としての密度は９６０ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン単独重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The obtained ethylene homopolymer particles had an n-hexane content of 0.52% by weight, and the density of the ethylene homopolymer was 960 kg / m 3 . In addition, the ethylene homopolymer particles were not fixed to each other, and were not fused to the wall surface of the steam tube dryer.
実施例４
脱イオン水４．８リットル及びエタノール３．２リットルを混合した混合溶媒に、メチルジオクタデシルアミン５３６ｇと３７％塩酸８３．３ｍｌを加え、メチルジオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。該メチルジオクタデシルアミン塩酸塩溶液に合成ヘクトライト１０００ｇを加えた後、６０℃とし３時間反応を行った。その後、ろ過、乾燥、粉砕を行い有機変性粘土化合物を得た。
Example 4
To a mixed solvent in which 4.8 liters of deionized water and 3.2 liters of ethanol were mixed, 536 g of methyldioctadecylamine and 83.3 ml of 37% hydrochloric acid were added to prepare a methyldioctadecylamine hydrochloride solution. After adding 1000 g of synthetic hectorite to the methyldioctadecylamine hydrochloride solution, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours. Thereafter, filtration, drying and pulverization were performed to obtain an organically modified clay compound.
そして、５リットルのフラスコに、ｎ−ヘキサン１．４ｋｇ、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇ、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド７．０６ｇおよび該有機変性粘土化合物４５０ｇを加え、６０℃にて１時間反応した後、４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、さらに、１重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇを添加し、６０℃で３０分間反応した。次いで、反応溶液を４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液０．４５ｋｇを加え、ｎ−ヘキサンで希釈して４．５リットルとすることにより、重合触媒分散液を得た。 Then, 1.4 kg of n-hexane, 1.78 kg of 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution, 7.06 g of bis (indenyl) zirconium dichloride and 450 g of the organically modified clay compound were added to a 5 liter flask, After reacting at 60 ° C. for 1 hour, cooling to 45 ° C. and allowing to stand for 2 hours, the supernatant was removed, and 1.78 kg of a 1% by weight triisobutylaluminum-n-hexane solution was added. The reaction was carried out at 30 ° C. for 30 minutes. Next, after cooling the reaction solution to 45 ° C. and allowing it to stand for 2 hours, the supernatant was removed, 0.45 kg of a 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution was added, and the mixture was diluted with n-hexane. The polymerization catalyst dispersion liquid was obtained by setting it as 5 liters.
内容積３００リットルの低圧スラリー重合装置に、重合溶媒としてｎ−ヘキサンを１０５ｋｇ／ｈｒ、エチレンを２７ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を４．２ｋｇ／ｈｒ、水素を９０ＮＬ／ｈｒ及び上記の重合触媒分散液を連続的に供給すると伴に、重合反応液中のトリイソブチルアルミニウムの濃度が０．９３ミリモル／ｋｇｎ−ヘキサンとなるように連続的に供給し、重合温度７５℃、重合圧力３０ｋｇ／ｃｍ２でエチレン−ブテン共重合体の低圧スラリー重合を連続的に行った。 In a low-pressure slurry polymerization apparatus with an internal volume of 300 liters, the polymerization catalyst dispersion described above was used as a polymerization solvent with 105 kg / hr of n-hexane, 27 kg / hr of ethylene, 4.2 kg / hr of butene-1 and 90 NL / hr of hydrogen. Is continuously supplied so that the concentration of triisobutylaluminum in the polymerization reaction solution is 0.93 mmol / kgn-hexane, at a polymerization temperature of 75 ° C. and a polymerization pressure of 30 kg / cm 2 . Low pressure slurry polymerization of ethylene-butene copolymer was continuously performed.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子及びｎ−ヘキサンからなるスラリーは、連続的に低圧スラリー重合装置により抜き出し、フラッシュ蒸留装置に供給し、該フラッシュ蒸留装置にて未反応エチレン、未反応ブテン−１、水素を回収した回収済スラリーとした後、遠心分離機に供給し、エチレン−ブテン共重合体粒子とｎ−ヘキサンに分離した。そして、該エチレン−ブテン共重合体粒子を９４℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーに供給し、含有ｎ−ヘキサンの除去・乾燥を行い、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。なお、９４℃の水蒸気は、１０５℃の水蒸気の供給部に減圧装置を設置し、減圧条件とすることにより調製を行った。 The resulting slurry consisting of ethylene-butene copolymer particles and n-hexane was continuously extracted by a low-pressure slurry polymerization apparatus and supplied to a flash distillation apparatus, where unreacted ethylene, unreacted butene- 1. After making it into the collect | recovered slurry which collect | recovered hydrogen, it supplied to the centrifuge and isolate | separated into the ethylene-butene copolymer particle and n-hexane. Then, the ethylene-butene copolymer particles were supplied to a steam tube dryer heated with steam at 94 ° C., the contained n-hexane was removed and dried, and the ethylene-butene copolymer particles were recovered. In addition, 94 degreeC water vapor | steam was prepared by installing a pressure reduction apparatus in the supply part of 105 degreeC water vapor | steam, and setting it as pressure reduction conditions.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５５重量％であり、エチレン−ブテン共重合体としての密度は９２２ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The obtained ethylene-butene copolymer particles had an n-hexane content of 0.55% by weight, and the density of the ethylene-butene copolymer was 922 kg / m 3 . Further, the ethylene-butene copolymer particles were not fixed to each other, and the fusion to the steam tube dryer wall surface was not observed.
実施例５
エチレンを２７ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を４．２ｋｇ／ｈｒ、水素を９０ＮＬ／ｈｒを連続的に供給した代わりに、エチレンを２９ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を０．９ｋｇ／ｈｒ、水素を９５ＮＬ／ｈｒを連続的に供給した以外は、実施例４と同様の方法によりエチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。
Example 5
Instead of continuously supplying ethylene at 27 kg / hr, butene-1 at 4.2 kg / hr, and hydrogen at 90 NL / hr, ethylene at 29 kg / hr, butene-1 at 0.9 kg / hr, and hydrogen at 95 NL / hr The ethylene-butene copolymer particles were recovered by the same method as in Example 4 except that hr was continuously supplied.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５５重量％であり、エチレン−ブテン共重合体としての密度は９３９ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The obtained ethylene-butene copolymer particles had an n-hexane content of 0.55% by weight, and the density of the ethylene-butene copolymer was 939 kg / m 3 . Further, the ethylene-butene copolymer particles were not fixed to each other, and the fusion to the steam tube dryer wall surface was not observed.
実施例６
脱イオン水４．８リットル及びエタノール３．２リットルを混合した混合溶媒に、メチルジオクタデシルアミン５３６ｇと３７％塩酸８３．３ｍｌを加え、メチルジオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。該メチルジオクタデシルアミン塩酸塩溶液に合成ヘクトライト１０００ｇを加えた後、６０℃とし３時間反応を行った。その後、ろ過、乾燥、粉砕を行い有機変性粘土化合物を得た。
Example 6
To a mixed solvent in which 4.8 liters of deionized water and 3.2 liters of ethanol were mixed, 536 g of methyldioctadecylamine and 83.3 ml of 37% hydrochloric acid were added to prepare a methyldioctadecylamine hydrochloride solution. After adding 1000 g of synthetic hectorite to the methyldioctadecylamine hydrochloride solution, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours. Thereafter, filtration, drying and pulverization were performed to obtain an organically modified clay compound.
そして、５リットルのフラスコに、ｎ−ヘキサン１．４ｋｇ、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇ、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド５．２６ｇおよび該有機変性粘土化合物４５０ｇを加え、６０℃にて１時間反応した後、４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、さらに、１重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇを添加し、６０℃で３０分間反応した。次いで、反応溶液を４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液０．４５ｋｇを加え、ｎ−ヘキサンで希釈して４．５リットルとすることにより、重合触媒分散液を得た。 In a 5 liter flask, 1.4 kg of n-hexane, 1.78 kg of a 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution, 5.26 g of bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride and 450 g of the organically modified clay compound The mixture was reacted at 60 ° C for 1 hour, cooled to 45 ° C and allowed to stand for 2 hours. The supernatant was removed, and 1.78 kg of a 1 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution was added. And reacted at 60 ° C. for 30 minutes. Next, after cooling the reaction solution to 45 ° C. and allowing it to stand for 2 hours, the supernatant was removed, 0.45 kg of a 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution was added, and the mixture was diluted with n-hexane. The polymerization catalyst dispersion liquid was obtained by setting it as 5 liters.
内容積３００リットルの低圧スラリー重合装置に、重合溶媒としてｎ−ヘキサンを１０５ｋｇ／ｈｒ、エチレンを２９ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を１．０ｋｇ／ｈｒ、水素を２０ＮＬ／ｈｒ及び上記の重合触媒分散液を連続的に供給すると伴に、重合反応液中のトリイソブチルアルミニウムの濃度が０．９３ミリモル／ｋｇｎ−ヘキサンとなるように連続的に供給し、重合温度８５℃、重合圧力３０ｋｇ／ｃｍ２でエチレン−ブテン共重合体の低圧スラリー重合を連続的に行った。 In a low-pressure slurry polymerization apparatus having an internal volume of 300 liters, the polymerization catalyst dispersion liquid described above was used as a polymerization solvent with 105 kg / hr of n-hexane, 29 kg / hr of ethylene, 1.0 kg / hr of butene-1 and 20 NL / hr of hydrogen. Is continuously supplied so that the concentration of triisobutylaluminum in the polymerization reaction solution is 0.93 mmol / kgn-hexane, at a polymerization temperature of 85 ° C. and a polymerization pressure of 30 kg / cm 2 . Low pressure slurry polymerization of ethylene-butene copolymer was continuously performed.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子及びｎ−ヘキサンからなるスラリーは、連続的に低圧スラリー重合装置により抜き出し、フラッシュ蒸留装置に供給し、該フラッシュ蒸留装置にて未反応エチレン、未反応ブテン−１、水素を回収した回収済スラリーとした後、遠心分離機に供給し、エチレン−ブテン共重合体粒子とｎ−ヘキサンに分離した。そして、該エチレン−ブテン共重合体粒子を９６℃の水蒸気により加熱されたスチームチューブドライヤーに供給し、含有ｎ−ヘキサンの除去・乾燥を行い、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。なお、９６℃の水蒸気は、１０５℃の水蒸気の供給部に減圧装置を設置し、減圧条件とすることにより調製を行った。 The resulting slurry consisting of ethylene-butene copolymer particles and n-hexane was continuously extracted by a low-pressure slurry polymerization apparatus and supplied to a flash distillation apparatus, where unreacted ethylene, unreacted butene- 1. After making it into the collect | recovered slurry which collect | recovered hydrogen, it supplied to the centrifuge and isolate | separated into the ethylene-butene copolymer particle and n-hexane. Then, the ethylene-butene copolymer particles were supplied to a steam tube dryer heated by steam at 96 ° C., the contained n-hexane was removed and dried, and the ethylene-butene copolymer particles were recovered. In addition, 96 degreeC water vapor | steam was prepared by installing a decompression device in the supply part of 105 degreeC water vapor | steam, and setting it as pressure reduction conditions.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５２重量％であり、エチレン−ブテン共重合体としての密度は９４１ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The n-hexane content of the obtained ethylene-butene copolymer particles was 0.52% by weight, and the density as the ethylene-butene copolymer was 941 kg / m 3 . Further, the ethylene-butene copolymer particles were not fixed to each other, and the fusion to the steam tube dryer wall surface was not observed.
実施例７
脱イオン水４．８リットル及びエタノール３．２リットルを混合した混合溶媒に、メチルジオクタデシルアミン５３６ｇと３７％塩酸８３．３ｍｌを加え、メチルジオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。該メチルジオクタデシルアミン塩酸塩溶液に合成ヘクトイト１０００ｇを加えた後、６０℃とし３時間反応を行った。その後、ろ過、乾燥、粉砕を行い有機変性粘土化合物を得た。
Example 7
To a mixed solvent in which 4.8 liters of deionized water and 3.2 liters of ethanol were mixed, 536 g of methyldioctadecylamine and 83.3 ml of 37% hydrochloric acid were added to prepare a methyldioctadecylamine hydrochloride solution. After adding 1000 g of synthetic hectorite to the methyldioctadecylamine hydrochloride solution, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours. Thereafter, filtration, drying and pulverization were performed to obtain an organically modified clay compound.
そして、５リットルのフラスコに、ｎ−ヘキサン１．４ｋｇ、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇ、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド７．０６ｇおよび該有機変性粘土化合物４５０ｇを加え、６０℃にて１時間反応した後、４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、さらに、１重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液１．７８ｋｇを添加し、６０℃で３０分間反応した。次いで、反応溶液を４５℃に冷却し２時間静置した後、上澄み液を除去し、２０重量％のトリイソブチルアルミニウム−ｎ−ヘキサン溶液０．４５ｋｇを加え、ｎ−ヘキサンで希釈して４．５リットルとすることにより、重合触媒分散液を得た。 Then, 1.4 kg of n-hexane, 1.78 kg of 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution, 7.06 g of bis (indenyl) zirconium dichloride and 450 g of the organically modified clay compound were added to a 5 liter flask, After reacting at 60 ° C. for 1 hour, cooling to 45 ° C. and allowing to stand for 2 hours, the supernatant was removed, and 1.78 kg of a 1% by weight triisobutylaluminum-n-hexane solution was added. The reaction was carried out at 30 ° C. for 30 minutes. Next, after cooling the reaction solution to 45 ° C. and allowing it to stand for 2 hours, the supernatant was removed, 0.45 kg of a 20 wt% triisobutylaluminum-n-hexane solution was added, and the mixture was diluted with n-hexane. The polymerization catalyst dispersion liquid was obtained by setting it as 5 liters.
内容積３００リットルの低圧スラリー重合装置に、重合溶媒としてｎ−ヘキサンを１０５ｋｇ／ｈｒ、エチレンを２８ｋｇ／ｈｒ、ブテン−１を１．９ｋｇ／ｈｒ、水素を２０ＮＬ／ｈｒ及び上記の重合触媒分散液を連続的に供給すると伴に、重合反応液中のトリイソブチルアルミニウムの濃度が０．９３ミリモル／ｋｇｎ−ヘキサンとなるように連続的に供給し、重合温度８５℃、重合圧力３０ｋｇ／ｃｍ２でエチレン−ブテン共重合体の低圧スラリー重合を連続的に行った。 In a low pressure slurry polymerization apparatus having an internal volume of 300 liters, n-hexane as a polymerization solvent is 105 kg / hr, ethylene is 28 kg / hr, butene-1 is 1.9 kg / hr, hydrogen is 20 NL / hr, and the above polymerization catalyst dispersion liquid Is continuously supplied so that the concentration of triisobutylaluminum in the polymerization reaction solution is 0.93 mmol / kgn-hexane, at a polymerization temperature of 85 ° C. and a polymerization pressure of 30 kg / cm 2 . Low pressure slurry polymerization of ethylene-butene copolymer was continuously performed.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子及びｎ−ヘキサンからなるスラリーは、連続的に低圧スラリー重合装置により抜き出し、フラッシュ蒸留装置に供給し、該フラッシュ蒸留装置にて未反応エチレン、未反応ブテン−１、水素を回収した回収済スラリーとした後、遠心分離機に供給し、エチレン−ブテン共重合体粒子とｎ−ヘキサンに分離した。そして、該エチレン−ブテン共重合体粒子を９５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーに供給し、含有ヘキサンの除去・乾燥を行い、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。なお、９５℃の水蒸気は、１０５℃の水蒸気の供給部に減圧装置を設置し、減圧条件とすることにより調製を行った。 The resulting slurry consisting of ethylene-butene copolymer particles and n-hexane was continuously extracted by a low-pressure slurry polymerization apparatus and supplied to a flash distillation apparatus, where unreacted ethylene, unreacted butene- 1. After making it into the collect | recovered slurry which collect | recovered hydrogen, it supplied to the centrifuge and isolate | separated into the ethylene-butene copolymer particle and n-hexane. Then, the ethylene-butene copolymer particles were supplied to a steam tube dryer heated with steam at 95 ° C., the hexane contained was removed and dried, and the ethylene-butene copolymer particles were recovered. In addition, 95 degreeC water vapor | steam was prepared by installing a pressure reduction apparatus in the supply part of 105 degreeC water vapor | steam, and setting it as pressure reduction conditions.
得られたエチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．５３重量％であり、エチレン−ブテン共重合体としての密度は９３３ｋｇ／ｍ３であった。また、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着は見られず、スチームチューブドライヤー壁面への融着も見られなかった。 The obtained ethylene-butene copolymer particles had an n-hexane content of 0.53% by weight and a density of 933 kg / m 3 as the ethylene-butene copolymer. Further, the ethylene-butene copolymer particles were not fixed to each other, and the fusion to the steam tube dryer wall surface was not observed.
比較例１
９５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーの代わりに、減圧装置を設置していない１０５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーを用いた以外は、実施例１と同様の方法により、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。
Comparative Example 1
In place of the steam tube dryer heated by steam at 95 ° C., ethylene-butene was prepared in the same manner as in Example 1 except that a steam tube dryer heated by steam at 105 ° C. without a decompression device was used. Polymer particles were recovered.
スチームチューブドライヤー壁面には、エチレン−ブテン共重合体の融着が見られ、得られたエチレン−ブテン共重合体粒子にはエチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着物が含まれていた。また、エチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．７８重量％であった。エチレン−ブテン共重合体としての密度は９２０ｋｇ／ｍ３であった。 On the wall surface of the steam tube dryer, fusion of the ethylene-butene copolymer was observed, and the obtained ethylene-butene copolymer particles contained a fixed product between the ethylene-butene copolymer particles. The n-hexane content of the ethylene-butene copolymer particles was 0.78% by weight. The density as the ethylene-butene copolymer was 920 kg / m 3 .
比較例２
９５℃の水蒸気により加熱されたスチームチューブドライヤーの代わりに、減圧装置を設置せず１０５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーを用いたい以外は、実施例４と同様の方法により、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。
Comparative Example 2
In place of the steam tube dryer heated by steam at 95 ° C., an ethylene-butene copolymer was prepared in the same manner as in Example 4 except that a steam tube dryer heated by steam at 105 ° C. was not used but a decompressor was not installed. Polymer particles were recovered.
スチームチューブドライヤー壁面には、エチレン−ブテン共重合体の融着が見られ、得られたエチレン−ブテン共重合体粒子にはエチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着物が含まれていた。また、エチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．８５重量％であった。エチレン−ブテン共重合体としての密度は９２２ｋｇ／ｍ３であった。 On the wall surface of the steam tube dryer, fusion of the ethylene-butene copolymer was observed, and the obtained ethylene-butene copolymer particles contained a fixed product between the ethylene-butene copolymer particles. The n-hexane content of the ethylene-butene copolymer particles was 0.85% by weight. The density as the ethylene-butene copolymer was 922 kg / m 3 .
比較例３
９５℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーの代わりに、９５℃の温水により加熱したチューブドライヤーを用いたい以外は、実施例１と同様の方法により、エチレン−ブテン共重合体粒子の回収を行った。
Comparative Example 3
The ethylene-butene copolymer particles were recovered in the same manner as in Example 1 except that a tube dryer heated with 95 ° C. warm water was used instead of the steam tube dryer heated with 95 ° C. steam. .
チューブドライヤーの加熱が不均一であり下流側となるほど温度が低くなり、壁面へのエチレン−ブテン共重合体の融着、エチレン−ブテン共重合体粒子同士の固着物は見られなかったが、エチレン−ブテン共重合体粒子のｎ−ヘキサン含有量は０．９９重量％であった。エチレン−ブテン共重合体としての密度は９２０ｋｇ／ｍ３であった。 The temperature of the tube dryer was uneven and the temperature was lower as it was on the downstream side, and the ethylene-butene copolymer was not fused to the wall surface, and no fixed matter between the ethylene-butene copolymer particles was found. The n-hexane content of the -butene copolymer particles was 0.99% by weight. The density as the ethylene-butene copolymer was 920 kg / m 3 .
ａ） 低圧スラリー重合反応装置
ｂ） フラッシュ蒸留装置
ｃ） 遠心分離機
ｄ） スチームチューブドライヤー
ｅ） 減圧装置
a) Low pressure slurry polymerization reactor b) Flash distillation device c) Centrifuge d) Steam tube dryer e) Pressure reducing device
Claims (4)
上記スラリーからフラッシュ蒸留により未反応重合性単量体を分離し、その後のスラリーから遠心分離によりポリエチレン粒子を分離した後、８５〜９７℃の水蒸気により加熱したスチームチューブドライヤーにてポリエチレン粒子を乾燥・回収することを特徴とするポリエチレン粒子の回収方法。 In the recovery method of the polyethylene particle of Claim 1,
The unreacted polymerizable monomer is separated from the slurry by flash distillation, and then the polyethylene particles are separated from the slurry by centrifugation. The polyethylene particles are then dried in a steam tube dryer heated by steam at 85 to 97 ° C. A method for recovering polyethylene particles, comprising collecting the polyethylene particles.
重合溶媒がｎ−ヘキサンであり、ポリエチレン粒子がエチレン−ブテン共重合体粒子であることを特徴とするポリエチレン粒子の回収方法。 In the method for recovering polyethylene particles according to claim 1 or 2,
A method for recovering polyethylene particles, wherein the polymerization solvent is n-hexane and the polyethylene particles are ethylene-butene copolymer particles .
重合溶媒の含有量が０．６重量％以下のポリエチレン粒子として回収することを特徴とするポリエチレン粒子の回収方法。 In the recovery method of the polyethylene particle in any one of Claims 1-3,
A method for recovering polyethylene particles, comprising recovering polyethylene particles having a polymerization solvent content of 0.6% by weight or less .
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