JP5434315B2 - Toner for developing electrostatic image, method for producing toner for developing electrostatic image, developer for electrostatic image, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus - Google Patents

Toner for developing electrostatic image, method for producing toner for developing electrostatic image, developer for electrostatic image, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus Download PDF

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Description

本発明は静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrostatic image developing toner, an electrostatic image developing toner manufacturing method, an electrostatic image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming method, and an image forming apparatus.

電子写真方式によるプリント、コピー技術において、昨近、より低エネルギー化を目的として、これまでの熱エネルギー主体の定着方式から、圧力による定着(圧力定着)を利用する取り組みがなされている(特許文献1〜4参照)。   Recently, in the electrophotographic printing and copying technologies, for the purpose of lower energy consumption, efforts have been made to use pressure fixing (pressure fixing) from the conventional heat energy based fixing methods (Patent Literature). 1-4).

特許文献1には、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像用トナー又は前記トナーとキャリアを含む静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を加圧定着する定着工程を含む画像形成方法であって、前記トナーが結晶性ポリエステルブロック及び非結晶性ポリエステルブロックを有するブロック共重合体を含み、前記定着時の最大圧力が1MPa以上10MPa以下であることを特徴とする画像形成方法が開示されている。   Patent Document 1 discloses a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image holding member, and the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member is used as an electrostatic charge image developing toner or the toner and carrier. A development process for developing a toner image by developing with an electrostatic charge image developer containing the toner, a process for transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding body to the surface of the transfer body, and a transfer to the surface of the transfer body An image forming method including a fixing step for pressure-fixing a toner image, wherein the toner includes a block copolymer having a crystalline polyester block and an amorphous polyester block, and the maximum pressure during fixing is 1 MPa. An image forming method characterized in that the pressure is 10 MPa or less is disclosed.

特許文献2には、コアシェル構造を有する樹脂粒子を凝集して得られる静電荷像現像用トナーであって、コアとシェルを構成する樹脂がいずれも非結晶性樹脂であり、コアを構成する樹脂のガラス転移点とシェルを構成する樹脂のガラス転移点とが20℃以上異なり、シェルを構成する樹脂中に、酸性若しくは塩基性の極性基、又は、アルコール性水酸基を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。   Patent Document 2 discloses a toner for developing an electrostatic charge image obtained by agglomerating resin particles having a core-shell structure, wherein both the resin constituting the core and the shell is an amorphous resin, and the resin constituting the core The glass transition point of the resin and the glass transition point of the resin constituting the shell are different by 20 ° C. or more, and the resin constituting the shell contains an acidic or basic polar group or an alcoholic hydroxyl group. An electrostatic charge image developing toner is disclosed.

特許文献3には、コアシェル構造を有する樹脂粒子を凝集して得られる静電荷像現像用トナーであって、コアとシェルを構成する樹脂が重縮合樹脂を含み、コアを構成する樹脂のガラス転移点とシェルを構成する樹脂のガラス転移点との差が20℃以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。   Patent Document 3 discloses an electrostatic charge image developing toner obtained by agglomerating resin particles having a core-shell structure, wherein the resin constituting the core and the shell contains a polycondensation resin, and the glass transition of the resin constituting the core Disclosed is a toner for developing an electrostatic charge image, wherein the difference between the point and the glass transition point of the resin constituting the shell is 20 ° C. or more.

特許文献4には、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写して、転写トナー像を得る転写工程、及び、前記転写トナー像を定着する定着工程を含み、前記トナーがコアシェル構造を有する樹脂粒子を凝集して得られる静電荷像現像用トナーであり、コアとシェルを構成する樹脂がいずれも非結晶性樹脂であり、コアを構成する樹脂のガラス転移温度とシェルを構成する樹脂のガラス転移温度とが20℃以上異なり、シェルを構成する樹脂中に、酸性若しくは塩基性の極性基、又は、アルコール性水酸基を含有し、前記定着工程が、転写トナー像を加熱なしに加圧して定着する工程であることを特徴とする画像形成方法が開示されている。   Patent Document 4 discloses a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image holding member, a developing step for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image, and the toner. An electrostatic charge obtained by aggregating resin particles having a core-shell structure, the image forming method comprising: a transfer step of transferring an image to a surface of a transfer medium to obtain a transfer toner image; and a fixing step of fixing the transfer toner image. The toner for image development, the resin constituting the core and the shell are both amorphous resins, and the glass transition temperature of the resin constituting the core and the glass transition temperature of the resin constituting the shell are different by 20 ° C. or more, The resin constituting the shell contains an acidic or basic polar group or an alcoholic hydroxyl group, and the fixing step is a step of fixing the transferred toner image by applying pressure without heating. image Forming method is disclosed.

特開2007−114635号公報JP 2007-114635 A 特開2007−310064号公報JP 2007-310064 A 特開2007−322953号公報JP 2007-322953 A 特開2009−053318号公報JP 2009-053318 A

本発明が解決しようとする課題は、画像形成装置内における耐ストレス性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having excellent stress resistance in an image forming apparatus.

上記課題は、下記の手段により解決された。
<1>式(1)〜式(3)の関係を満たす樹脂を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー、
80℃≦T(0.5MPa) (1)
T(10MPa)<80℃ (2)
80℃≦T(30MPa) (3)
式(1)〜式(3)において、T(0.5MPa)はフローテスター印加圧力0.5MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(10MPa)はフローテスター印加圧力10MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(30MPa)はフローテスター印加圧力30MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表す、
<2>前記樹脂がエチレン性不飽和化合物を重合させたブロックよりなるブロック共重合体である、<1>に記載の静電荷像現像用トナー、
<3>前記樹脂が、スチレン類に由来するブロックとブチルメタクリレートに由来するブロック又はエチルメタクリレートに由来するブロックとからなるブロック共重合体である、<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナー、
<4>前記ブロック共重合体の数平均分子量が20,000〜200,000である、<2>又は<3>に記載の静電荷像現像用トナー、
<5>前記ブロックの数平均分子量が10,000〜100,000である、<2>〜<4>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<6>前記スチレン類に由来するブロックのガラス転移温度と前記ブチルメタクリレートに由来するブロック又は前記エチルメタクリレートに由来するブロックのガラス転移温度との差が70〜200℃である、<3>〜<5>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<7>前記スチレン類に由来するブロックのガラス転移温度が55〜150℃である、<3>〜<6>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<8>前記ブチルメタクリレートに由来するブロック又は前記エチルメタクリレートに由来するブロックのガラス転移温度が−100〜30℃である、<3>〜<7>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<9>{T(0.5MPa)−T(10MPa)}が20〜120℃である、<1>〜<8>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<10>{T(0.5MPa)−T(30MPa)}が−50〜40℃である、<1>〜<9>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<11>前記樹脂を含む樹脂粒子分散液を製造する分散工程、分散した樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程、及び、前記凝集粒子を加熱して融合させる融合工程を含む、<1>〜<10>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<12><1>〜<10>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む、静電荷像現像剤、
<13>少なくとも<1>〜<10>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを収容している、トナーカートリッジ、
<14>現像剤保持体を備え、<1>〜<10>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、又は、<12>に記載の静電荷像現像剤を収容する、プロセスカートリッジ、
<15>画像形成装置に対して脱着可能であり、一方向に回転する静電潜像保持体と、潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記潜像保持体表面に接触して配置され、前記トナー像を被転写体表面に転写した後に前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニングブレードとを備えた、<14>に記載のプロセスカートリッジ、
<16>潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記トナー像を加圧して定着する定着工程を含み、前記定着工程の定着圧力が0.5〜30MPaであり、前記トナーが<1>〜<10>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は前記現像剤が<12>に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
<17>さらに、前記潜像保持体表面と接触して配置されたクリーニングブレードにより、前記転写工程後の前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニング工程を含む、<16>に記載の画像形成方法、
<18>潜像保持体、前記潜像保持体を帯電させる帯電手段、帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する露光手段、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段、前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体表面に転写する転写手段、及び、前記被転写体表面に転写された前記トナー像を加圧する定着手段を有し、前記定着手段の定着圧力が0.5〜30MPaであり、前記トナーが<1>〜<10>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は前記現像剤が<12>に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成装置、
<19>さらに、前記潜像保持体表面に接触して配置され、前記トナー像を前記被転写体表面に転写した後の前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニングブレードを有する、<18>に記載の画像形成装置。
The above problems have been solved by the following means.
<1> An electrostatic charge image developing toner comprising a resin satisfying the relationship of formulas (1) to (3),
80 ° C. ≦ T (0.5 MPa) (1)
T (10 MPa) <80 ° C. (2)
80 ° C. ≦ T (30 MPa) (3)
In the formulas (1) to (3), T (0.5 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at a flow tester applied pressure of 0.5 MPa, and T (10 MPa) represents a flow tester applied pressure of 10 MPa. in represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s, at T (30 MPa) is a flow tester applied pressure 30 MPa, representing a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s,
<2> The electrostatic image developing toner according to <1>, wherein the resin is a block copolymer composed of a block obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated compound.
<3> The electrostatic charge image according to <1> or <2>, wherein the resin is a block copolymer including a block derived from styrene and a block derived from butyl methacrylate or a block derived from ethyl methacrylate. Developing toner,
<4> The electrostatic charge image developing toner according to <2> or <3>, wherein the block copolymer has a number average molecular weight of 20,000 to 200,000.
<5> The electrostatic charge image developing toner according to any one of <2> to <4>, wherein the block has a number average molecular weight of 10,000 to 100,000.
<6> The difference between the glass transition temperature of the block derived from the styrenes and the glass transition temperature of the block derived from the butyl methacrylate or the block derived from the ethyl methacrylate is 70 to 200 ° C., <3> to <5> The electrostatic image developing toner according to any one of
<7> The electrostatic charge image developing toner according to any one of <3> to <6>, wherein the block derived from the styrenes has a glass transition temperature of 55 to 150 ° C.
<8> The electrostatic charge image developing according to any one of <3> to <7>, wherein the glass transition temperature of the block derived from the butyl methacrylate or the block derived from the ethyl methacrylate is −100 to 30 ° C. toner,
<9> {T (0.5 MPa) −T (10 MPa)} is 20 to 120 ° C., <1> to <8> The electrostatic image developing toner according to any one of
<10> {T (0.5 MPa) -T (30 MPa)} is −50 to 40 ° C., <1> to <9> The electrostatic image developing toner according to any one of
<11> including a dispersion step of producing a resin particle dispersion containing the resin, an aggregation step of aggregating the dispersed resin particles to obtain aggregated particles, and a fusion step of heating and aggregating the aggregated particles. > To <10> a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to any one of
<12> An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner according to any one of <1> to <10> and a carrier,
<13> a toner cartridge containing at least the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <10>;
<14> A process cartridge comprising a developer holder and containing the electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <10> or the electrostatic image developer according to <12>. ,
<15> A toner image is formed by supplying toner to the electrostatic latent image holding member that can be detached from the image forming apparatus and rotated in one direction, and the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member. <14>, comprising: a developing means that contacts the surface of the latent image holding member, and a cleaning blade that is disposed in contact with the surface of the latent image holding member and cleans the surface of the latent image holding member after the toner image is transferred to the surface of the transfer target. Described process cartridge,
<16> An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, and developing the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member with a developer containing toner to form a toner image. A fixing step in which the toner image is transferred to the surface of the transfer medium, and a fixing step in which the toner image is pressed and fixed. The fixing pressure in the fixing step is 0.5 to 30 MPa. The image forming method, wherein the toner is the electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <10> or the developer is the electrostatic image developer according to <12>. ,
<17> The image forming method according to <16>, further comprising a cleaning step of cleaning the surface of the latent image holding member after the transfer step with a cleaning blade arranged in contact with the surface of the latent image holding member. ,
<18> a latent image holding member, a charging unit for charging the latent image holding member, an exposure unit for exposing the charged latent image holding member to form an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, and toner. A developing unit that develops the electrostatic latent image with a developer to form a toner image, a transfer unit that transfers the toner image from the latent image holding member to the surface of the transfer target, and a transfer unit that is transferred to the surface of the transfer target And a fixing unit that pressurizes the toner image, wherein the fixing unit has a fixing pressure of 0.5 to 30 MPa, and the toner is for electrostatic image development according to any one of <1> to <10>. An image forming apparatus, wherein the toner or the developer is the electrostatic charge image developer according to <12>;
<19> The cleaning device according to <18>, further comprising a cleaning blade disposed in contact with the surface of the latent image holding member and cleaning the surface of the latent image holding member after the toner image is transferred to the surface of the transfer target. The image forming apparatus described.

前記<1>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内における耐ストレス性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<2>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内において、より耐ストレス性に優れた画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<3>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、より画像形成装置内において、より耐ストレス性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<4>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、より画像形成装置内において、より耐ストレス性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<5>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、より画像形成装置内において、耐ストレス性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<6>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、十分な圧力定着性が得られる、静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<7>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内において、より耐ストレス性に優れた画像が得られる、静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<8>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、圧力下での良好な定着性が得られる、静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<9>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、十分な圧力定着性が得られる、静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<10>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内において、より耐ストレス性に優れた画像が得られる、静電荷像現像用トナーを提供することができる。
前記<11>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、低環境負荷な静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することができる。
前記<12>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内における耐ストレス性に優れた画像が得られる静電荷像現像剤を提供することができる。
前記<13>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内における耐ストレス性に優れた画像が得られるトナーカートリッジを提供することができる。
前記<14>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内における耐ストレス性に優れた画像が得られるプロセスカートリッジを提供することができる。
前記<15>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、クリーニングブレードに対するトナーの固着が抑制されたプロセスカートリッジを提供することができる。
前記<16>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、定着画像強度に優れた画像が得られる画像形成方法を提供することができる。
前記<17>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、クリーニングブレードに対するトナーの固着が抑制された画像形成方法を提供することができる。
前記<18>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、画像形成装置内における耐ストレス性に優れた画像が得られる画像形成装置を提供することができる。
前記<19>に記載の実施形態によれば、本構成を有していない場合に比べ、クリーニングブレードに対するトナーの固着が抑制された画像形成装置を提供することができる。
According to the embodiment described in <1>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that is excellent in stress resistance in the image forming apparatus as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <2>, there is provided an electrostatic charge image developing toner capable of obtaining an image having better stress resistance in an image forming apparatus as compared with a case where the present configuration is not provided. be able to.
According to the embodiment described in <3>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that is more excellent in stress resistance in the image forming apparatus than in the case where the present configuration is not provided. .
According to the embodiment described in <4>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that is more excellent in stress resistance in the image forming apparatus than in the case where the present configuration is not provided. .
According to the embodiment described in <5>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that is more excellent in stress resistance in the image forming apparatus than in the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in the above <6>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic image that can obtain sufficient pressure fixability as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <7>, there is provided an electrostatic image developing toner capable of obtaining an image having higher stress resistance in an image forming apparatus than when the present configuration is not provided. can do.
According to the embodiment described in <8>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that can obtain a good fixing property under pressure as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <9>, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that can obtain sufficient pressure fixability as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <10>, there is provided an electrostatic charge image developing toner capable of obtaining an image having better stress resistance in an image forming apparatus than when the present configuration is not provided. can do.
According to the embodiment described in <11>, it is possible to provide a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image having a low environmental load compared to a case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <12>, it is possible to provide an electrostatic charge image developer capable of obtaining an image excellent in stress resistance in the image forming apparatus as compared with the case where the present configuration is not provided. .
According to the embodiment described in <13>, it is possible to provide a toner cartridge capable of obtaining an image excellent in stress resistance in the image forming apparatus as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <14>, it is possible to provide a process cartridge capable of obtaining an image excellent in stress resistance in the image forming apparatus as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <15>, it is possible to provide a process cartridge in which toner adhesion to the cleaning blade is suppressed as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <16>, it is possible to provide an image forming method capable of obtaining an image having excellent fixed image strength as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <17>, it is possible to provide an image forming method in which toner adhesion to the cleaning blade is suppressed as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <18>, it is possible to provide an image forming apparatus capable of obtaining an image excellent in stress resistance in the image forming apparatus as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the embodiment described in <19>, it is possible to provide an image forming apparatus in which toner adhesion to the cleaning blade is suppressed as compared with the case where the present configuration is not provided.

本実施形態の画像形成装置の一実施形態を概略的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically illustrating an embodiment of an image forming apparatus according to an embodiment. 本実施形態の画像形成装置の他の一実施形態を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows other one Embodiment of the image forming apparatus of this embodiment roughly. 本実施形態の画像形成装置内に配置された現像機の一実施形態を概略的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically illustrating an embodiment of a developing machine arranged in an image forming apparatus according to an embodiment.

I.静電荷像現像用トナー
本実施形態の静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)は、式(1)〜式(3)の関係を満たす樹脂を含むことを特徴とする。
80℃≦T(0.5MPa) (1)
T(10MPa)<80℃ (2)
80℃≦T(30MPa) (3)
式(1)〜式(3)において、T(0.5MPa)はフローテスター印加圧力0.5MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(10MPa)はフローテスター印加圧力10MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(30MPa)はフローテスター印加圧力30MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表す。なお、本実施形態において、「A〜B」等の数値範囲の記載は、特に断りのない限り「A以上、B以下」と同義である。以下、本実施形態について詳細に説明する。
I. Electrostatic Image Developing Toner The electrostatic image developing toner of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner”) includes a resin that satisfies the relations of Expressions (1) to (3). .
80 ° C. ≦ T (0.5 MPa) (1)
T (10 MPa) <80 ° C. (2)
80 ° C. ≦ T (30 MPa) (3)
In the formulas (1) to (3), T (0.5 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at a flow tester applied pressure of 0.5 MPa, and T (10 MPa) represents a flow tester applied pressure of 10 MPa. in represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s, at T (30 MPa) is a flow tester applied pressure 30 MPa, representing a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s. In addition, in this embodiment, description of numerical ranges, such as "A-B," is synonymous with "A or more and B or less" unless there is particular notice. Hereinafter, this embodiment will be described in detail.

室温(25℃)においては互いに相溶しない2種以上の樹脂や2種以上のブロックから構成されるブロック共重合体の高分子鎖が、ある境界温度において、無秩序な相溶状態へと変化することが知られている。なお、温度を低温から高温領域へ変化させた場合に、非相溶状態から相溶状態への変化が生じる境界温度は、UDOT(Upper Disorder to Order Transition)温度、逆に無秩序状態から秩序状態への変化が生じる境界温度は、LDOT(Lower Disorder to Order Transition)温度と呼ばれている。
非相溶状態から相溶状態への変化において、溶融粘度が大きく低下することが報告されている(P.J.Flory et al,J.Am.Chem.Soc,86,3515(1964)、L.P.Mcmaster et al,Macromolecules 6,760(1973)、I.C.Sanchez et al,Macromolecules 11,1145(1978)、C.Yeung et al,Phys.Rev.Lett.72,1834(1994)、T.Hino et al,Macromolecules 31,2636(1998)、H.Hasegawa et al,J.Phys.Chem.Solids 60,1307(1999))。
さらに、温度による相転移現象が、圧力に大きく依存することが報告されている(Du.Yeol.Ryu et al,Phys.RevLett,90,235501(2003))。この場合、相転移における圧力依存性とは、上記で示した相転移の境界温度が加圧下の状態で低下又は上昇する現象を意味する。
At room temperature (25 ° C.), the polymer chain of the block copolymer composed of two or more resins and two or more blocks that are not compatible with each other changes into a disorderly compatible state at a certain boundary temperature. It is known. When the temperature is changed from a low temperature to a high temperature region, the boundary temperature at which the change from the incompatible state to the compatible state occurs is the UDOT (Upper Disorder to Order Transition) temperature, and conversely from the disordered state to the ordered state. The boundary temperature at which the change occurs is called the LDOT (Lower Order to Order Transition) temperature.
It has been reported that the melt viscosity greatly decreases in the change from the incompatible state to the compatible state (PJ Flory et al, J. Am. Chem. Soc, 86, 3515 (1964), L P. McCaster et al, Macromolecules 6, 760 (1973), IC Sanchez et al, Macromolecules 11, 1145 (1978), C. Yeung et al, Phys. Rev. Lett. 72, 1834 (1994), T. Hino et al, Macromolecules 31, 2636 (1998), H. Hasegawa et al, J. Phys. Chem. Solids 60, 1307 (1999)).
Furthermore, it has been reported that the phase transition phenomenon due to temperature greatly depends on pressure (Du. Yeol. Ryu et al, Phys. RevLett, 90, 235501 (2003)). In this case, the pressure dependency in the phase transition means a phenomenon in which the boundary temperature of the phase transition described above decreases or increases in a state under pressure.

本発明者らは溶融粘度の低下、及び、相転移現象の圧力依存性を圧力定着用静電荷像現像用トナーへ応用することを目的に鋭意検討し、常温又は少量の熱エネルギーとの併用で優れた圧力定着性を実現し、揮発性有機化合物(VOC)による使用環境を損なうことなく、優れた定着画像強度を有する画像が得られることを見出した。   The present inventors have intensively studied for the purpose of applying the pressure dependency of the decrease in melt viscosity and the phase transition phenomenon to the toner for developing an electrostatic charge image for pressure fixing, and can be used in combination with normal temperature or a small amount of heat energy. It has been found that an image having excellent fixed image strength can be obtained without impairing the use environment by a volatile organic compound (VOC) by realizing excellent pressure fixability.

一方、画像形成装置内において、トナーもしくは現像剤の搬送又はクリーニングブレード等によるクリーニングの際に、トナーが定着時以外の圧力ストレスにより可塑化し、トナーの凝集、クリーニングブレードへの固着及びトナー潰れ等を生じることがある。トナーの凝集、固着及び潰れ等は、高速印刷の際に特に生じやすい。耐ストレス性向上のために、単に結着樹脂として圧力可塑化しにくい樹脂を用いた場合には、より高い定着圧力が必要となる。また、十分な定着性を得るためには、定着ロール幅を広くする、印刷速度を落とす、定着時間を延ばす等の措置が必要となり、高速化が難しくなる。   On the other hand, in the image forming apparatus, when the toner or developer is transported or cleaned by a cleaning blade, the toner is plasticized by pressure stress other than during fixing, causing toner aggregation, adhesion to the cleaning blade, and crushing of the toner. May occur. Toner agglomeration, fixation and crushing are particularly likely to occur during high-speed printing. In order to improve the stress resistance, a higher fixing pressure is required when a resin that is hardly pressure plasticized is simply used as the binder resin. In addition, in order to obtain sufficient fixability, measures such as increasing the width of the fixing roll, decreasing the printing speed, and extending the fixing time are required, and it is difficult to increase the speed.

本実施形態のトナーは、樹脂溶融粘度が圧力に依存し可逆的に低下する“バロプラスティック(Baroplastic;圧力流動型樹脂)”特性を有する樹脂を含むトナーであって、その樹脂として、2つの相溶性曲線(UDOTとLDOT)を有する樹脂を用いたものである。   The toner of the present embodiment is a toner including a resin having a “baroplastic (pressure flow type resin)” characteristic in which the resin melt viscosity is reversibly lowered depending on pressure, and the resin has two phases. A resin having a solubility curve (UDOT and LDOT) is used.

本実施形態のトナーは、2つの相溶性曲線を有する樹脂を用いることにより、ある一定圧力範囲では定着可能な程度に軟質化(相溶により流動化)するが、一定以上の圧力がかかる状況(マシン内での現像トリマー、クリーニングブレードによるクリーニングを想定)では、再び硬質化(相分離により非流動化)する特性を付与したものである。
このように、本実施形態のトナーは、定着圧力下におけるUDOTの低下による相溶化(流動化)を定着性の向上に利用したものであり、同時に、より高圧な加圧下におけるLDOTの低下による非相溶化(非流動化)を耐ストレス性の向上に利用したものである。
The toner according to the exemplary embodiment is softened to a degree that can be fixed in a certain pressure range by using a resin having two compatibility curves (fluidized by compatibility), but a pressure exceeding a certain level is applied ( In the development trimmer in the machine, cleaning with a cleaning blade is assumed), which is given the characteristic of being hardened again (non-fluidized by phase separation).
As described above, the toner according to the exemplary embodiment uses the compatibilization (fluidization) due to the decrease in UDOT under the fixing pressure for the improvement of the fixability, and at the same time, the toner due to the decrease in LDOT under higher pressure. Compatibilization (non-fluidization) is used to improve stress resistance.

1.式(1)〜式(3)の関係を満たす樹脂
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、式(1)〜式(3)の関係を満たす樹脂を含むことを特徴とする。
80℃≦T(0.5MPa) (1)
T(10MPa)<80℃ (2)
80℃≦T(30MPa) (3)
式(1)〜式(3)において、T(0.5MPa)はフローテスター印加圧力0.5MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(10MPa)はフローテスター印加圧力10MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(30MPa)はフローテスター印加圧力30MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表す。
1. Resin satisfying the relationship of the formulas (1) to (3) The toner for developing an electrostatic charge image of the exemplary embodiment includes a resin satisfying the relationship of the formulas (1) to (3).
80 ° C. ≦ T (0.5 MPa) (1)
T (10 MPa) <80 ° C. (2)
80 ° C. ≦ T (30 MPa) (3)
In the formulas (1) to (3), T (0.5 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at a flow tester applied pressure of 0.5 MPa, and T (10 MPa) represents a flow tester applied pressure of 10 MPa. in represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s, at T (30 MPa) is a flow tester applied pressure 30 MPa, representing a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s.

式(1)において、T(0.5MPa)は、80℃以上であり、90℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましい。T(0.5MPa)が80℃未満であると、トナーの耐ストレス性が低く、画像形成装置内においてトナー潰れや凝集を生じる。T(0.5MPa)の上限は、高い程好ましいが、250℃以下であることが好ましく、200℃以下であることがより好ましい。   In Formula (1), T (0.5 MPa) is 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 100 ° C. or higher. When T (0.5 MPa) is less than 80 ° C., the stress resistance of the toner is low, and the toner is crushed or aggregated in the image forming apparatus. The upper limit of T (0.5 MPa) is preferably as high as possible, but is preferably 250 ° C. or lower, and more preferably 200 ° C. or lower.

式(2)において、T(10MPa)は80℃未満であり、70℃未満が好ましく、65℃未満がより好ましい。T(10MPa)が80℃以上であると、定着圧力が過大となり、定着性の低下や圧力による紙しわ等が生じる。T(10MPa)の値は、30℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、室温(25℃)における耐ストレス性に優れる。   In the formula (2), T (10 MPa) is less than 80 ° C., preferably less than 70 ° C., and more preferably less than 65 ° C. When T (10 MPa) is 80 ° C. or higher, the fixing pressure becomes excessive, resulting in a decrease in fixing property and paper wrinkles due to the pressure. The value of T (10 MPa) is preferably 30 ° C. or higher, and more preferably 40 ° C. or higher. Within the above numerical range, the stress resistance at room temperature (25 ° C.) is excellent.

式(3)において、T(30MPa)は80℃以上であり、85℃以上が好ましい。T(30MPa)が80℃未満であると、画像形成装置内において、トナー潰れや凝集、クリーニングブレードへの固着が生じる。T(30MPa)の値は高いほど耐ストレス性に優れ、クリーニング性や高速印刷が可能となるため好ましいが、250℃以下であることが好ましく、200℃以下であることがより好ましい。   In the formula (3), T (30 MPa) is 80 ° C. or higher, and preferably 85 ° C. or higher. When T (30 MPa) is less than 80 ° C., the toner is crushed or aggregated and fixed to the cleaning blade in the image forming apparatus. The higher the value of T (30 MPa), the better the stress resistance and the better the cleaning and high-speed printing possible, but it is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or lower.

本実施形態の静電荷像現像用トナーにおいて、{T(0.5MPa)−T(10MPa)}の値は、20℃以上が好ましく、40℃以上がより好ましく、50℃以上がさらに好ましい。{T(0.5MPa)−T(10MPa)}の値が20℃以上であると、圧力流動性に優れるため、定着性に優れ、定着画像強度に優れる画像が得られる。
{T(0.5MPa)−T(10MPa)}の上限は、120℃以下であることが好ましく、100℃以下であることがより好ましい。120℃以下であると、過剰な圧力による紙しわなどを生じることなく良好な定着性を達成できる。
In the electrostatic image developing toner of the present embodiment, the value of {T (0.5 MPa) −T (10 MPa)} is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher. When the value of {T (0.5 MPa) −T (10 MPa)} is 20 ° C. or higher, the pressure fluidity is excellent, so that an image having excellent fixability and excellent fixed image strength can be obtained.
The upper limit of {T (0.5 MPa) −T (10 MPa)} is preferably 120 ° C. or less, and more preferably 100 ° C. or less. When the temperature is 120 ° C. or lower, good fixability can be achieved without causing paper wrinkles due to excessive pressure.

{T(0.5MPa)−T(30MPa)}の値は、40℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましく、20℃以下がさらに好ましい。40℃以下であると、現像、クリーニングなどマシン内での耐ストレス性が良好であるため好ましい。
なお、{T(0.5MPa)−T(30MPa)}は、小さい程好ましいが−50℃以上であることが好ましく、0℃以上であることがより好ましい。−50℃以上であると、トナー製造時における樹脂の熱安定性の観点で好ましい。
The value of {T (0.5 MPa) −T (30 MPa)} is preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or lower. A temperature of 40 ° C. or lower is preferable because stress resistance in the machine such as development and cleaning is good.
Note that {T (0.5 MPa) -T (30 MPa)} is preferably as small as possible, but is preferably −50 ° C. or higher, and more preferably 0 ° C. or higher. A temperature of −50 ° C. or higher is preferred from the viewpoint of the thermal stability of the resin during toner production.

ここで、ブロック共重合体のフローテスター粘度は、(株)島津製作所製フローテスターCFT−500C(ダイ径 0.5mm)を用いて、直径1cm×厚み1cmの円柱状サンプルを室温から200℃まで毎分1℃の昇温速度で測定を行ったときの溶出曲線より求まる。   Here, the flow tester viscosity of the block copolymer was measured using a flow tester CFT-500C (die diameter 0.5 mm) manufactured by Shimadzu Corporation, and a cylindrical sample having a diameter of 1 cm and a thickness of 1 cm was measured from room temperature to 200 ° C. It is obtained from an elution curve when measurement is performed at a heating rate of 1 ° C. per minute.

本実施形態においては、静電荷像現像用トナーに含まれる樹脂がエチレン性不飽和化合物を重合させたブロックよりなるブロック共重合体であることが好ましい。
本実施形態において、エチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればよく、付加重合性化合物であることが好ましく、アニオン重合性、カチオン重合性、ラジカル重合性、配位重合性のいずれでもよいが、中でもラジカル重合性の付加重合性化合物であることがより好ましい。
In this embodiment, it is preferable that the resin contained in the electrostatic image developing toner is a block copolymer made of a block obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated compound.
In the present embodiment, the ethylenically unsaturated compound may be a compound having at least one ethylenically unsaturated bond, and is preferably an addition polymerizable compound, anionic polymerizable, cationic polymerizable, radical polymerizable, Any of coordination polymerization may be used, but among them, a radical polymerizable addition polymerizable compound is more preferable.

本実施形態において、ブロック共重合体は、ガラス転移温度が55℃以上のブロックA(以下、単に「ブロックA」ともいう。)と、ガラス転移温度が40℃以下のブロックB(以下、単に「ブロックB」ともいう。)を含有するブロック共重合体であることが好ましい。   In this embodiment, the block copolymer includes a block A having a glass transition temperature of 55 ° C. or higher (hereinafter also simply referred to as “block A”) and a block B having a glass transition temperature of 40 ° C. or lower (hereinafter simply referred to as “block A”). A block copolymer containing a block B ”) is preferred.

ブロックAのガラス転移温度(以下、「Tg(A)」ともいう。)は55℃以上であることが好ましく、55〜150℃がより好ましく、70〜120℃がさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、トナーの保存安定性、画像形成装置内でのトナー強度(システム内のトナー強度)及び定着後の画像強度が良好である。なお、ブロックAは、非結晶性の重合体であることが好ましい。   The glass transition temperature of the block A (hereinafter also referred to as “Tg (A)”) is preferably 55 ° C. or higher, more preferably 55 to 150 ° C., and further preferably 70 to 120 ° C. Within the above numerical range, the storage stability of the toner, the toner strength in the image forming apparatus (toner strength in the system), and the image strength after fixing are good. The block A is preferably an amorphous polymer.

本実施形態において、ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計(DSC)を用いて−80℃から150℃まで毎分10℃の昇温速度で測定を行ったときのASTM D3418−82に規定された方法で測定することができる。   In this embodiment, the glass transition temperature is defined in ASTM D3418-82 when measured at a rate of temperature increase of 10 ° C./min from −80 ° C. to 150 ° C. using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC). Can be measured by different methods.

前記ブロックBのガラス転移温度(以下、「Tg(B)」ともいう。)は、40℃以下であることが好ましく、−100〜30℃であることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、圧力下での良好な定着性が得られる。   The glass transition temperature of the block B (hereinafter also referred to as “Tg (B)”) is preferably 40 ° C. or less, and more preferably −100 to 30 ° C. Within the above numerical range, good fixability under pressure can be obtained.

さらに、Tg(A)とTg(B)との差{Tg(A)−Tg(B)}が50℃以上であることが好ましく、70〜200℃であることがより好ましく、80〜180℃であることがさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、十分な圧力定着性が得られ、また、定着のための熱エネルギーが削減される。   Furthermore, the difference {Tg (A) −Tg (B)} between Tg (A) and Tg (B) is preferably 50 ° C. or more, more preferably 70 to 200 ° C., and 80 to 180 ° C. More preferably. Within the above range, sufficient pressure fixability can be obtained, and heat energy for fixing can be reduced.

本実施形態に用いられるラジカル重合性のエチレン性不飽和化合物としては、スチレン類(スチレン及び/又はその誘導体)、(メタ)アクリル酸エステル類(「(メタ)アクリル酸エステル」等の表記は「アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル」等と同義であり、以下同様とする。)、エチレン性不飽和ニトリル類、エチレン性不飽和カルボン酸、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、オレフィン類等が挙げられる。
中でも本実施形態においては、スチレン類(スチレン及び/又はその誘導体)、(メタ)アクリル酸エステル類が好ましく用いられる。
Examples of radically polymerizable ethylenically unsaturated compounds used in the present embodiment include styrenes (styrene and / or derivatives thereof), (meth) acrylic acid esters (“(meth) acrylic acid ester”, etc. Synonymous with “acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester” and the like hereinafter, and the like), ethylenically unsaturated nitriles, ethylenically unsaturated carboxylic acids, vinyl ethers, vinyl ketones, olefins and the like.
Among these, in this embodiment, styrenes (styrene and / or derivatives thereof) and (meth) acrylic acid esters are preferably used.

ブロックAはスチレン類(スチレン及び/又はその誘導体)に由来する重合体であることが好ましい。前記スチレン類としては、スチレン及び炭素数1〜5個の直鎖又は分岐を有するアルキル基を1〜3個有するスチレン誘導体が挙げられる。より具体的にはスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン等が挙げられ、中でもスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
Tg(A)を調整する目的で、共重合成分として、炭素数1〜10のアルキル基を有するアルキルアクリレートに由来するモノマー単位を含んでいてもよい。アルキルアクリレートとしては、ブチルアクリレート等が好ましい。炭素数1〜10のアルキル基を有するアルキルアクリレートに由来するモノマー単位の共重合比としては、ブロックAの重量を100重量%として、20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましい。上記の数値の範囲内であると、良好な定着性とマシン内での耐ストレス性を両立することが可能となる。
なお、ブロックAは、非結晶性の重合体であることが好ましい。
The block A is preferably a polymer derived from styrenes (styrene and / or derivatives thereof). Examples of the styrenes include styrene and styrene derivatives having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms having a straight or branched chain. More specifically, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and the like can be mentioned. Of these, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstyrene are preferable, and styrene is more preferable.
For the purpose of adjusting Tg (A), a monomer unit derived from an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms may be included as a copolymerization component. As the alkyl acrylate, butyl acrylate and the like are preferable. The copolymerization ratio of the monomer units derived from the alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, where the weight of the block A is 100% by weight. Within the above numerical range, it is possible to achieve both good fixability and resistance to stress in the machine.
The block A is preferably an amorphous polymer.

ブロックBの作製に用いるエチレン性不飽和化合物としては、(メタ)アクリレート類が好ましく、画像形成装置内における耐ストレス性が高く、定着性及び定着画像強度に優れることから、メタクリレート類がより好ましい。
メタクリレート類としては、炭素数1〜6個のアルキル基を有するものが好ましく、中でも、エチルメタクリレート及びブチルメタクリレートが特に好ましく、材料入手性の観点からブチルメタクリレートが特に好ましい。エチルメタクリレート又はブチルメタクリレートを用いた場合には、2本の相溶性曲線を描くブロック共重合体が得られるため好ましい。
As the ethylenically unsaturated compound used for the preparation of the block B, (meth) acrylates are preferable, and since the stress resistance in the image forming apparatus is high and the fixing property and the fixed image strength are excellent, methacrylates are more preferable.
As the methacrylates, those having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are preferable, among which ethyl methacrylate and butyl methacrylate are particularly preferable, and butyl methacrylate is particularly preferable from the viewpoint of material availability. The use of ethyl methacrylate or butyl methacrylate is preferable because a block copolymer that draws two compatibility curves can be obtained.

ブロック共重合体に含まれるブロックA及びブロックBとしては、これらのエチレン性不飽和化合物のいずれか1種に由来するホモポリマー又はこれらを2種以上共重合して得られるコポリマーが使用される。   As the block A and the block B contained in the block copolymer, a homopolymer derived from any one of these ethylenically unsaturated compounds or a copolymer obtained by copolymerizing two or more of these is used.

前記ブロック共重合体中でのブロックA及びブロックBの総量を100重量%として、ブロックAが占める割合は、30〜70重量%が好ましく、40〜60重量%がより好ましい。上記の数値の範囲内であると、画像形成装置内における耐ストレス性、定着後の画像強度が高い。   Assuming that the total amount of block A and block B in the block copolymer is 100% by weight, the proportion of block A is preferably 30 to 70% by weight, and more preferably 40 to 60% by weight. Within the above numerical range, the stress resistance in the image forming apparatus and the image strength after fixing are high.

本実施形態においては、前記樹脂が、スチレン類に由来するブロックAとブチルメタクリレートに由来するブロック又はポリエチルメタクリレートに由来するブロックBとからなるブロック共重合体であることが好ましい。   In this embodiment, it is preferable that the resin is a block copolymer including a block A derived from styrene and a block derived from butyl methacrylate or a block B derived from polyethyl methacrylate.

前記ブロック共重合体に含まれる各ブロックは、その数平均分子量が10,000〜100,000であることが好ましく、15,000〜80,000であることがより好ましく、20,000〜80,000であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、画像形成装置内におけるトナーの耐ストレス性、定着性と定着後の画像強度のバランスが良好である。   Each block included in the block copolymer preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 15,000 to 80,000, and 20,000 to 80,000. More preferably, it is 000. Within the above range, the balance between the stress resistance of the toner in the image forming apparatus, the fixing property and the image strength after fixing is good.

また、十分な加圧定着性とトナー強度とのバランスを達成するためには、前記ブロック共重合体は、その数平均分子量が20,000〜200,000であることが好ましく、20,000〜100,000であることがより好ましく、20,000〜50,000であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、十分な定着性による画質特性と現像機内での優れたトナー強度の両立が可能である。   In order to achieve a sufficient balance between pressure fixability and toner strength, the block copolymer preferably has a number average molecular weight of 20,000 to 200,000, preferably 20,000 to 200,000. It is more preferable that it is 100,000, and it is further more preferable that it is 20,000-50,000. Within the above range, it is possible to achieve both image quality characteristics with sufficient fixing properties and excellent toner strength in the developing machine.

ここで、数平均分子量は、例えばゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ(東ソー(株)製HLC−8120GPC、TSK−GEL、GMHカラム)によって測定される。   Here, the number average molecular weight is measured by, for example, gel permeation chromatography (HLC-8120GPC, TSK-GEL, GMH column manufactured by Tosoh Corporation).

ブロック共重合体の作製においては、種々のリビング重合法、例えばイオン重合法、リビングラジカル重合法など既存の手法が用いられるが、本実施形態においては、そのモノマーの組み合わせの容易性からリビングラジカル重合法を用いることが好ましい。
この場合、リビングラジカル重合法としては、NMRP法(Nitroxide Mediated Radical Polymerization)、ATRP法(Atom Transfer Radical Polymerization)、RAFT法(Reversible Addition Fragmentation Transfer)など既存の方法が用いられる。中でも本実施形態においては、NMRP法が好ましい。
In the preparation of the block copolymer, various living polymerization methods such as an ionic polymerization method and a living radical polymerization method are used, but in this embodiment, the living radical weight is determined due to the ease of combining the monomers. It is preferable to use a legal method.
In this case, as a living radical polymerization method, an NMRP method (Nitroxide Radiated Polymerization), an ATRP method (Atom Transfer Radical Polymerization), a RAFT method (Reversible Addition Fragmentation method, etc.) is used. Among these, in this embodiment, the NMRP method is preferable.

NMRP法に用いるニトロキシド化合物としては、リビングラジカル重合法に用いられる公知のニトロキシド化合物が用いられ、具体的には、特開2004−307502号公報、特開2005−126442号公報、特開2007−518843号公報、特許第4081112号公報等に記載の化合物が用いられる。本実施形態においては、式(I)で表されるモノアルコキシアミンが好ましく用いられる。   As the nitroxide compound used in the NMRP method, a known nitroxide compound used in the living radical polymerization method is used, and specifically, JP 2004-307502 A, JP 2005-126442 A, JP 2007-518843 A. And the compounds described in Japanese Patent No. 4081112 are used. In the present embodiment, a monoalkoxyamine represented by the formula (I) is preferably used.

Figure 0005434315
(式(I)中、R1は炭素数1〜5個の直鎖又は分岐を有するアルキル基を表し、R2は水素原子、炭素数1〜8個の直鎖又は分岐を有するアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。)
Figure 0005434315
(In the formula (I), R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkali metal ion or an ammonium ion.)

1は、炭素数1〜5個の直鎖又は分岐を有するアルキル基を表し、炭素数1〜3の直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
2は水素原子、炭素数1〜8個の直鎖又は分岐を有するアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。炭素数1〜8の直鎖又は分岐を有するアルキル基としてはメチル基、エチル基等が挙げられ、炭素数6〜20のアリール基としてはフェニル基等が挙げられ、アルカリ金属イオンとしてはLi+、Na+、K+等が挙げられ、アンモニウムイオンとしてはNH4 +、NBu4 +、HNBu3 +等が挙げられる。中でも、本実施形態においては、R2は水素原子であることが好ましい。
R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkali metal ion or an ammonium ion. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group and an ethyl group, examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, and examples of the alkali metal ion include Li +. Na + , K + and the like, and ammonium ions include NH 4 + , NBu 4 + , HNBu 3 + and the like. Among these, in the present embodiment, R 2 is preferably a hydrogen atom.

前記NMRP法は窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
また、溶剤、好ましくはエタノール等のアルコール、芳香族溶剤、塩素化溶剤、エーテル又は極性非プロトン溶媒の中から選択される溶剤の存在下又は非存在下で反応させることが好ましく、溶剤の非存在下で反応させることがより好ましい。
また、反応温度は30〜150℃の範囲内が好ましく、80〜135℃の範囲内がより好ましい。
The NMRP method is preferably performed in a nitrogen atmosphere.
The reaction is preferably carried out in the presence or absence of a solvent selected from a solvent, preferably an alcohol such as ethanol, an aromatic solvent, a chlorinated solvent, an ether or a polar aprotic solvent. It is more preferred to react under
The reaction temperature is preferably in the range of 30 to 150 ° C, more preferably in the range of 80 to 135 ° C.

ニトロキシド化合物の使用量は、重合終了時の数平均分子量により決定することができる。通常、使用する単量体重量と数平均分子量から使用するニトロキシド化合物量が化学量論的に求まる。   The amount of the nitroxide compound used can be determined by the number average molecular weight at the end of the polymerization. Usually, the amount of the nitroxide compound to be used is stoichiometrically determined from the weight of the monomer used and the number average molecular weight.

本実施形態において、前記ブロック共重合体の含有量は、静電荷像現像用トナーを100重量%として、50〜99重量%であることが好ましく、70〜95重量%であることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、加圧又は加熱加圧定着において定着性に優れる。   In this embodiment, the content of the block copolymer is preferably 50 to 99% by weight, and more preferably 70 to 95% by weight, based on 100% by weight of the electrostatic image developing toner. Within the range of the above numerical values, the fixability is excellent in pressure or heat and pressure fixing.

本実施形態の静電荷像現像用トナーは、前記ブロック共重合体以外にさらに他の樹脂を含有していてもよく、例えばTgが40℃以上の樹脂を含有してもよい。静電荷像現像用トナーにTgが40℃以上の樹脂を配合することにより、さらに電子写真プロセス内でのトナーの機械的安定性をより向上させることが可能である。本実施形態においては、Tgが40℃以上の樹脂により、静電荷像現像用トナー表面にシェル層を形成してもよい。   The toner for developing an electrostatic charge image of the exemplary embodiment may further contain other resin in addition to the block copolymer. For example, the toner may contain a resin having a Tg of 40 ° C. or higher. By adding a resin having a Tg of 40 ° C. or more to the electrostatic image developing toner, it is possible to further improve the mechanical stability of the toner in the electrophotographic process. In this embodiment, the shell layer may be formed on the surface of the electrostatic image developing toner with a resin having a Tg of 40 ° C. or higher.

前記他の樹脂としては、ポリエステル樹脂などの重縮合樹脂、及び、エチレン性不飽和化合物に由来する重合体を好ましく例示できる。この場合、重縮合樹脂としては、非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂が好ましく、トナーの機械的安定性の向上のためには、非結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。   Preferred examples of the other resin include polycondensation resins such as polyester resins and polymers derived from ethylenically unsaturated compounds. In this case, the polycondensation resin is preferably an amorphous polyester resin or a crystalline polyester resin, and more preferably an amorphous polyester resin in order to improve the mechanical stability of the toner.

ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸や、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸等の重縮合性単量体を用いた直接エステル化反応、エステル交換反応等により重縮合を行い、作製される。重縮合の際には、重縮合を促進するために、重縮合触媒を併用することが好ましい。   The polyester resin is produced by performing polycondensation by a direct esterification reaction or a transesterification reaction using a polycondensable monomer such as a polyvalent carboxylic acid, a polyhydric alcohol, or a hydroxycarboxylic acid. In the case of polycondensation, it is preferable to use a polycondensation catalyst in combination in order to promote polycondensation.

本実施形態において、多価カルボン酸は、脂肪族、脂環族、芳香族の多価カルボン酸、
それらのアルキルエステル、酸無水物及び酸ハロゲン化物を含む。多価アルコールは、多価アルコール、それらのエステル化合物を含む。なお、多価カルボン酸のアルキルエステルは、低級アルキルエステルであることが好ましい。前記低級アルキルエステルとは、エステルのアルコキシ部分の炭素数が1〜8であるアルキルエステルを表す。具体的には、メチルエステル、エチルエステル、n−プロピルエステル、イソプロピルエステル、n−ブチルエステル及びイソブチルエステル等が挙げられる。
In this embodiment, the polyvalent carboxylic acid is an aliphatic, alicyclic or aromatic polyvalent carboxylic acid,
Including their alkyl esters, acid anhydrides and acid halides. The polyhydric alcohol includes polyhydric alcohols and ester compounds thereof. The alkyl ester of polyvalent carboxylic acid is preferably a lower alkyl ester. The said lower alkyl ester represents the alkyl ester whose carbon number of the alkoxy part of ester is 1-8. Specific examples include methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester, n-butyl ester, and isobutyl ester.

本実施形態に用いられる多価カルボン酸のうち、ジカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン−3,5−ジエン−1,2−ジカルボン酸、2,2−ジメチロールブタン酸、リンゴ酸、クエン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、マロン酸、ピメリン酸、酒石酸、粘液酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、p−カルボキシフェニル酢酸、p−フェニレン二酢酸、m−フェニレンジグリコール酸、p−フェニレンジグリコール酸、o−フェニレンジグリコール酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−p,p’−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸等が挙げられる。
また、ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸等が挙げられる。
これらの多価カルボン酸は、1種単独で使用することもあり、また、2種以上を併用することもある。
Among the polycarboxylic acids used in the present embodiment, as dicarboxylic acids, oxalic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, β-methyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, Undecane dicarboxylic acid, dodecenyl succinic acid, dodecane dicarboxylic acid, fumaric acid, citraconic acid, diglycolic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexane-3,5-diene-1,2-dicarboxylic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, apple Acid, citric acid, hexahydroterephthalic acid, malonic acid, pimelic acid, tartaric acid, mucous acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxyphenylacetic acid, p-phenylene Diacetic acid, m-phenylene diglycol Acid, p-phenylene diglycolic acid, o-phenylene diglycolic acid, diphenylacetic acid, diphenyl-p, p′-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2 , 6-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, dodecenyl succinic acid and the like.
Examples of the polyvalent carboxylic acid other than dicarboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, and pyrenetetracarboxylic acid.
These polyvalent carboxylic acids may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

多価アルコール(ポリオール)のうち、ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノキシアルコールフルオレン(ビスフェノキシエタノールフルオレン)等が挙げられる。
また、ジオール以外のポリオールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラエチロールベンゾグアナミン等が挙げられる。
これらの多価アルコール(ポリオール)は、1種単独で使用することもあり、また、2種以上を併用することもある。
Among the polyhydric alcohols (polyols), diols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, hexanediol, cyclohexanediol, octanediol, decanediol, dodecanediol, and ethylene oxide adducts of bisphenol A. And propylene oxide adduct of bisphenol A, bisphenoxy alcohol fluorene (bisphenoxyethanol fluorene), and the like.
Examples of polyols other than diols include glycerin, pentaerythritol, hexamethylol melamine, hexaethylol melamine, tetramethylol benzoguanamine, and tetraethylol benzoguanamine.
These polyhydric alcohols (polyols) may be used alone or in combination of two or more.

エチレン性不飽和化合物は、親水性基を有する単量体であってもよい。
親水性基としては、極性基が挙げられ、例えば、カルボキシ基、スルホ基、ホスホニル基等の酸性極性基:アミノ基等の塩基性極性基、アミド基、ヒドロキシ基、シアノ基、ホルミル基等の中性極性基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で、特に本実施形態の静電荷像現像用トナーに好ましく用いられるのは、酸性極性基である。この酸性極性基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体が、樹脂粒子表面にある特定の範囲で存在することにより、樹脂粒子に凝集性を付与し、樹脂粒子のトナー化が容易となり、さらにトナーに十分な帯電性が与えられる。
好ましく用いられる酸性極性基としては、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。この酸性極性基を有する単量体としては、例えば、カルボキシ基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物及びスルホ基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物が挙げられる。上記カルボキシ基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステルが挙げられる。これらの単量体は、1種を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
The ethylenically unsaturated compound may be a monomer having a hydrophilic group.
Examples of the hydrophilic group include polar groups, such as acidic polar groups such as carboxy group, sulfo group, and phosphonyl group: basic polar groups such as amino group, amide group, hydroxy group, cyano group, and formyl group. Neutral polar groups and the like can be mentioned, but are not limited thereto.
Among these, acidic polar groups are preferably used for the electrostatic image developing toner of the present embodiment. The presence of the monomer having an acidic polar group and an ethylenically unsaturated bond in a specific range on the surface of the resin particles gives the resin particles cohesion, facilitating the toner formation of the resin particles, and Sufficient chargeability is imparted to the toner.
Examples of the acidic polar group preferably used include a carboxy group and a sulfo group. Examples of the monomer having an acidic polar group include an α, β-ethylenically unsaturated compound having a carboxy group and an α, β-ethylenically unsaturated compound having a sulfo group. Examples of the α, β-ethylenically unsaturated compound having a carboxy group include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, monomethyl maleate, monobutyl maleate, and maleic acid. A monooctyl ester is mentioned. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

他の樹脂は、エチレン性不飽和化合物に由来する重合体である場合には、ランダム共重合体であることが好ましい。
また、親水性基を有するエチレン性不飽和化合物に由来するモノマー単位を含有する樹脂が好ましく、親水性基を有するエチレン性不飽和化合物に由来するモノマー単位を共重合比で0.1〜10mol%含有することが好ましい。上記範囲内であると、水系媒体中での静電荷像現像用トナーの製造工程において、他の樹脂が40℃以上の樹脂がトナーのシェル層を容易に形成するため好ましい。
When the other resin is a polymer derived from an ethylenically unsaturated compound, it is preferably a random copolymer.
Further, a resin containing a monomer unit derived from an ethylenically unsaturated compound having a hydrophilic group is preferred, and the monomer unit derived from an ethylenically unsaturated compound having a hydrophilic group is 0.1 to 10 mol% in a copolymerization ratio. It is preferable to contain. Within the above range, in the production process of an electrostatic charge image developing toner in an aqueous medium, the other resin is preferably a resin having a temperature of 40 ° C. or higher because the toner shell layer is easily formed.

上記、他の樹脂は、トナーに含まれる全結着樹脂の50重量%以下が好ましく、5〜20重量%がより好ましい。上記範囲内であると、現像機内でのトナー耐久性が向上し、安定した画質特性が得られる。   The above-mentioned other resin is preferably 50% by weight or less, more preferably 5 to 20% by weight of the total binder resin contained in the toner. Within the above range, toner durability in the developing machine is improved, and stable image quality characteristics can be obtained.

2.着色剤
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、好ましくは着色剤を含有する。
着色剤としては、公知のものが用いられ、色相角、彩度、明度、耐候性、OHP透過性、トナー中での分散性の観点から任意に選択すればよい。
本実施形態に用いられる着色剤の具体例としては、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドCローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレート、チタンブラックなどの種々の顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが例示される。
2. Colorant The toner for developing an electrostatic charge image of the exemplary embodiment preferably contains a colorant.
As the colorant, known ones are used, and may be arbitrarily selected from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP permeability, and dispersibility in the toner.
Specific examples of the colorant used in the present embodiment include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, and brilliant. Carmine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Various pigments such as oxalate, titanium black, acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azide , Anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, xanthene, etc. And various dyes are exemplified.

また、前記着色剤として、具体的には、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリンブルー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.No.azoic Blue3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイルレッド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.No.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.52015)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカイトグリーンオクサレート(C.I.No.42000)、ランプブラック(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.45435)、これらの混合物などが好ましく用いられる。   Specific examples of the colorant include carbon black, nigrosine dye (C.I. No. 50415B), aniline blue (C.I.No. 50405), and calco oil blue (C.I.No.). .Azoic Blue 3), chrome yellow (C.I.No. 14090), ultramarine blue (C.I.No. 77103), DuPont oil red (C.I.No. 26105), quinoline yellow (C.I. No. 47005), methylene blue chloride (C.I.No. 52015), phthalocyanine blue (C.I.No. 74160), malachite green oxalate (C.I.No. 42000), lamp black (C.I. No. 77266), Rose Bengal (C.I. No. 45435), a mixture thereof Such as are preferably used.

着色剤の使用量は、トナー100重量%に対して0.1〜20重量%であることが好ましく、0.5〜10重量%であることがより好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を1種単独で使用する、又は、2種以上を併せて使用することもある。
また、黒色着色剤として、磁性体を用いる場合は、他の着色剤とは異なり、12〜240重量%添加することがある。
The amount of the colorant used is preferably 0.1 to 20% by weight and more preferably 0.5 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the toner. Moreover, as a coloring agent, these pigments, dyes, etc. are used individually by 1 type, or 2 or more types may be used together.
Moreover, when using a magnetic body as a black colorant, 12 to 240 weight% may be added unlike other colorants.

3.離型剤
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、好ましくは離型剤を含有する。
本実施形態に用いられる離型剤の具体例としては、例えば、各種エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系・石油系ワックス、及び、それらの変性物などが挙げられる。
3. Release Agent The toner for developing an electrostatic image according to the exemplary embodiment preferably contains a release agent.
Specific examples of the release agent used in the present embodiment include, for example, various ester waxes, low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene, silicones that exhibit a softening point by heating, oleic acid amide, erucic acid amide, Fatty acid amides such as ricinoleic acid amide and stearic acid amide, plant wax such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil, animal wax such as beeswax, montan wax , Mineral-based and petroleum-based waxes such as ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, and modified products thereof.

本実施形態の静電荷像現像用トナーにおいて、前記離型剤は、結着樹脂100重量%に対して、1〜20重量%の範囲で含有することが好ましく、3〜15重量%の範囲で含有することがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、良好な定着性及び画質特性の両立がなされる。   In the toner for developing an electrostatic charge image of the exemplary embodiment, the release agent is preferably contained in a range of 1 to 20% by weight, and in a range of 3 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the binder resin. It is more preferable to contain. Within the above numerical range, both good fixability and image quality characteristics can be achieved.

4.内添剤、その他添加剤
本実施形態の静電荷像現像用トナーには、必要に応じて、この種のトナーに用いられる帯電制御剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の公知の各種内添剤が用いられてもよい。
帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン系樹脂等の正荷電性帯電制御剤、又は、クロム、コバルト、アルミニウム、鉄等の金属含有アゾ系染料、サリチル酸もしくはアルキルサリチル酸やベンジル酸等のヒドロキシカルボン酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩や金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等の負荷電性帯電制御剤等、公知のものが用いられる。
4). Internal Additives and Other Additives The electrostatic charge image developing toner according to the exemplary embodiment includes various known internal additives such as a charge control agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber used for this type of toner, if necessary. An agent may be used.
Examples of the charge control agent include positively chargeable charge control agents such as nigrosine dyes, quaternary ammonium salt compounds, triphenylmethane compounds, imidazole compounds, and polyamine resins, or chromium, cobalt, aluminum, and iron. Metal-containing azo dyes, such as salicylic acid or alkylsalicylic acid, hydroxycarboxylic acid such as benzylic acid such as chromium, zinc, aluminum and other metal salts and metal complexes, amide compounds, phenol compounds, naphthol compounds, phenolamide compounds, etc. Known materials such as a neutral charge control agent are used.

また、本実施形態の静電荷像現像用トナーは、必要に応じて、難燃剤や難燃助剤を含有していてもよい。難燃剤、難燃助剤としては、すでに汎用されている臭素系難燃剤や、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ポリリン酸アンモニウムが例示されるが、これらに限定されるものではない。   Further, the electrostatic charge image developing toner of this embodiment may contain a flame retardant or a flame retardant aid as necessary. Examples of flame retardants and flame retardant assistants include, but are not limited to, bromine-based flame retardants that are already widely used, antimony trioxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and ammonium polyphosphate. .

また、本実施形態の静電荷像現像用トナーを磁性トナーとして用いる場合は、磁性粉を含有させてもよい。具体的には、磁場中で磁化される物質を用いるが、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化合物が使用される。
本実施形態において水相中でトナーを得るときには、磁性体の水相移行性に注意を払う必要があり、予め磁性体の表面を改質する、例えば、疎水化処理等を施しておくことが好ましい。
Further, when the electrostatic image developing toner of the present embodiment is used as a magnetic toner, magnetic powder may be included. Specifically, a material that is magnetized in a magnetic field is used, but a ferromagnetic powder such as iron, cobalt, or nickel, or a compound such as ferrite or magnetite is used.
In the present embodiment, when toner is obtained in the aqueous phase, it is necessary to pay attention to the water phase transferability of the magnetic material. For example, the surface of the magnetic material may be modified in advance, for example, a hydrophobic treatment may be performed. preferable.

また、本実施形態の静電荷像現像用トナーは、流動性付与やクリーニング性向上の目的で通常のトナーと同様に乾燥した後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機粒子やビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂粒子を乾燥状態で剪断をかけながらトナー粒子表面に任意で添加して使用される。
また、水系媒体中にてトナー表面に付着せしめる場合、無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど通常トナー表面の外添剤として使うすべてのものをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散することにより使用される。
In addition, the electrostatic image developing toner of this embodiment is dried in the same manner as a normal toner for the purpose of imparting fluidity and improving cleaning properties, and then inorganic particles such as silica, alumina, titania, calcium carbonate, and vinyl resins. In addition, resin particles such as polyester and silicone are optionally added to the toner particle surface while being sheared in a dry state.
In addition, when adhering to the toner surface in an aqueous medium, examples of inorganic particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, etc. Is dispersed by an ionic surfactant, a polymer acid, or a polymer base.

5.体積平均粒子径・粒度分布・形状係数
本実施形態の静電荷像現像用トナーの体積平均粒子径(D50v)は、2〜10μmが好ましく、3〜8μmがより好ましく、5〜7μmがさらに好ましい。上記範囲内であると定着後の画質特性が良好である。
5. Volume average particle diameter, particle size distribution, and shape factor The volume average particle diameter (D 50v ) of the toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment is preferably 2 to 10 μm, more preferably 3 to 8 μm, and further preferably 5 to 7 μm. . Within the above range, the image quality characteristics after fixing are good.

また、トナーの粒度分布としては狭いほうが好ましく、より具体的にはトナーの個数粒子径の小さい方から換算して16%径(D16p)と84%径(D84p)の比を平方根として示したもの(GSDp)、すなわち、後述するGSDpが1.40以下であることが好ましく、1.31以下であることがより好ましく、1.27以下であることが特に好ましい。また、GSDpは1.15以上であることが好ましい。
体積平均粒子径、GSDpともに上記範囲であれば、極端に小さな粒子が存在しないため、小粒子径トナーの帯電量が過剰になることによる現像性の低下が抑制される。
Further, it is preferable that the toner particle size distribution is narrower. More specifically, the ratio of the 16% diameter (D 16p ) and the 84% diameter (D 84p ) in terms of the smaller number particle diameter of the toner is expressed as a square root. (GSDp), that is, GSDp described later is preferably 1.40 or less, more preferably 1.31 or less, and particularly preferably 1.27 or less. Moreover, it is preferable that GSDp is 1.15 or more.
If the volume average particle diameter and GSDp are both in the above ranges, extremely small particles do not exist, and therefore, a decrease in developability due to an excessive charge amount of the small particle diameter toner is suppressed.

樹脂粒子やトナー粒子等の粒子の体積平均一次粒子径や、数平均粒度分布指標、体積平均粒度分布指標等は、例えば、コールターマルチサイザーII型(ベックマン・コールター(株)製)等の測定機器で測定できる。この場合、粒子の粒子径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定される。粒子の粒子径がおよそ5μm以下の場合は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(LA−700、(株)堀場製作所製)を用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒子径を体積D16v、数D16P、累積50%となる粒子径を体積D50v、数D50P、累積84%となる粒子径を体積D84v、数D84Pと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16V1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84P/D16P1/2として算出される。 The volume average primary particle size, number average particle size distribution index, volume average particle size distribution index, etc. of particles such as resin particles and toner particles can be measured by, for example, a measuring device such as Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) Can be measured. In this case, measurement is performed using an optimum aperture depending on the particle size level of the particles. When the particle diameter is about 5 μm or less, the particle size is measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.). A cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side to the particle size range (channel) divided based on the particle size distribution, and the particle diameter that becomes 16% cumulative is the volume D 16v , the number D 16P , and the cumulative 50%. The particle diameter is defined as a volume D 50v and a number D 50P , and the particle diameter at a cumulative 84% is defined as a volume D 84v and a number D 84P . Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D 84v / D 16V ) 1/2 and the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D 84P / D 16P ) 1/2 .

静電荷像現像用トナーの形状係数SF1は、110〜145の範囲が好ましく、120〜140の範囲がより好ましい。形状係数SF1は、粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数であり、以下の式により算出される。   The shape factor SF1 of the electrostatic image developing toner is preferably in the range of 110 to 145, more preferably in the range of 120 to 140. The shape factor SF1 is a shape factor indicating the degree of unevenness on the particle surface, and is calculated by the following equation.

Figure 0005434315
Figure 0005434315

式中、MLは粒子の最大長を示し、Aは粒子の投影面積を示す。
SF1の具体的な測定方法としては、例えば、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、50個のトナーについてSF1を計算し、平均値を求める方法が挙げられる。
In the formula, ML indicates the maximum length of the particle, and A indicates the projected area of the particle.
As a specific measurement method of SF1, for example, first, an optical microscope image of toner spread on a slide glass is taken into an image analysis device through a video camera, SF1 is calculated for 50 toners, and an average value is obtained. Is mentioned.

II.静電荷像現像用トナーの製造方法
本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法(以下、単に「トナーの製造方法」ともいう。)としては、特に制限はなく既存の混錬粉砕法、懸濁重合、乳化凝集法などの化学製法などが利用可能であるが、前記樹脂を含む樹脂粒子分散液を製造する分散工程、分散した樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程、及び、前記凝集粒子を加熱して融合させる融合工程を含む製造方法が特に好ましい。
以下、本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法について説明する。
II. Method for Producing Toner for Developing Electrostatic Image The method for producing the toner for developing an electrostatic image of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner producing method”) is not particularly limited, and an existing kneading and pulverizing method, A chemical production method such as suspension polymerization or emulsion aggregation method can be used, a dispersion step of producing a resin particle dispersion containing the resin, an aggregation step of aggregating the dispersed resin particles to obtain aggregated particles, and A production method including a fusing step of fusing the aggregated particles by heating is particularly preferred.
Hereinafter, a method for producing the electrostatic charge image developing toner of this embodiment will be described.

本実施形態のトナーの製造方法は、好ましくは前記樹脂を含む樹脂粒子分散液を製造する分散工程を含む。
分散工程としては、予めブロック共重合体をバルク重合、溶液重合などで重合した後に回転剪断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、圧力吐出型分散機(ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製)など各種機械的高剪断力により水系媒体に分散させる剪断乳化法、樹脂を有機溶剤に溶解した後、水系媒体を添加し転相させる転相乳化法、ブロック共重合体又はその前駆体(リビング末端低分子量体又はブロック)を少量のエチレン性不飽和化合物と混合し、剪断乳化や転相乳化後、ミニエマルション重合、懸濁重合によりブロック共重合体の樹脂粒子分散液を作製する手法など、既存の分散法が使用される。
The toner production method of the present embodiment preferably includes a dispersion step of producing a resin particle dispersion containing the resin.
As the dispersion process, a block copolymer is polymerized in advance by bulk polymerization, solution polymerization, etc., and then a rotary shearing type homogenizer, a ball mill, a sand mill, a dyno mill having a medium, a pressure discharge type dispersing machine (Gorin homogenizer, manufactured by Gorin), etc. Shear emulsification method to disperse in aqueous medium by various mechanical high shearing force, phase inversion emulsification method in which resin is dissolved in organic solvent, then phase change is performed by adding aqueous medium, block copolymer or its precursor (living terminal low Molecular weight or block) with a small amount of ethylenically unsaturated compound, shear emulsion emulsification or phase inversion emulsification, mini-emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. A dispersion method is used.

ミニエマルション重合又は懸濁重合においては、ブロック共重合体又はその前駆体の溶解に有機溶剤を使用しないことが好ましく、少量のエチレン性不飽和化合物のみを用いてブロック共重合体又はその前駆体を溶解させることがより好ましい。
ミニエマルション重合又は懸濁重合において、ブロック共重合体と混合する前記エチレン性不飽和化合物としては、重合後にTgが40℃以上の重合体となるエチレン性不飽和化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、具体的にはスチレン、ブチルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく例示される。
In miniemulsion polymerization or suspension polymerization, it is preferable not to use an organic solvent for dissolving the block copolymer or its precursor, and the block copolymer or its precursor is used only with a small amount of an ethylenically unsaturated compound. More preferably, it is dissolved.
In the miniemulsion polymerization or suspension polymerization, the ethylenically unsaturated compound to be mixed with the block copolymer is preferably an ethylenically unsaturated compound that becomes a polymer having a Tg of 40 ° C. or higher after polymerization. Specific examples of the ethylenically unsaturated compound include styrene, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

本実施形態において、「水系媒体」としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水や、エタノール、メタノール等のアルコール類が添加された前記水等が挙げられる。中でもエタノールと水との混合液や水であることが好ましく、蒸留水及びイオン交換水等の水がより好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、水系媒体には、アルコール類の他にも水混和性の有機溶媒を含んでいてもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、アセトンや酢酸等が挙げられる。
In the present embodiment, examples of the “aqueous medium” include water such as distilled water and ion exchange water, and the water to which alcohols such as ethanol and methanol are added. Among them, a mixed solution of ethanol and water or water is preferable, and water such as distilled water and ion exchange water is more preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The aqueous medium may contain a water-miscible organic solvent in addition to the alcohols. Examples of the water-miscible organic solvent include acetone and acetic acid.

また、樹脂粒子分散液の作製にあたっては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等の種々のイオン性界面活性剤、非イオン系界面活性剤(ノニオン性界面活性剤)、無機分散剤、ポリマー型分散剤などを使用することもある。
例えば、アニオン界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−ジスルホン−N,N−ジフェニル尿素、4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等などが挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
非イオン系界面活性剤としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドとの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等、水溶性、油溶性界面活性剤が挙げられる。
また高分子コロイド安定剤としては、ポリカルボン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、無機分散剤としては、炭酸カルシウムなどを例示することができるが、これらはなんら本実施形態を制限するものではない。
さらに水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアなどによる水系分散液のpHの調整も行なわれる。
In preparing resin particle dispersions, various ionic surfactants such as anionic surfactants and cationic surfactants, nonionic surfactants (nonionic surfactants), inorganic dispersants, polymer types A dispersant may be used.
For example, anionic surfactants include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium arylalkylpolyethersulfonate, 3,3-disulfone-N, N-diphenylurea, 4,4-diazo-bis- Sodium amino-8-naphthol-6-sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-6 -Sodium sulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate Um, sodium caproate, potassium stearate, and the like calcium oleate.
Examples of the cationic surfactant include alkylbenzene dimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl ammonium chloride and the like.
Nonionic surfactants include polyethylene oxide, polypropylene oxide, combinations of polypropylene oxide and polyethylene oxide, esters of polyethylene glycol and higher fatty acids, alkylphenol polyethylene oxide, esters of higher fatty acids and polyethylene glycol, higher fatty acids and polypropylene oxide. And water-soluble and oil-soluble surfactants such as sorbitan esters.
Examples of the polymer colloid stabilizer include sodium polycarboxylate and polyvinyl alcohol, and examples of the inorganic dispersant include calcium carbonate. However, these do not limit the present embodiment.
Further, the pH of the aqueous dispersion is adjusted with sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia or the like.

さらに、ミニエマルション法においては、任意で少量の共界面活性剤(Co−Stabilizer)が併用される。共界面活性剤は、水不溶性もしくは難溶性で且つ油相に可溶性であり従来公知の“ミニエマルション重合”において用いられている共界面活性剤が用いられる。
好適な共界面活性剤の例としては、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の炭素数8〜30個のアルカン類、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素数8〜30個のアルキルアルコール類、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の炭素数8〜30個のアルキル(メタ)アクリレート類、ドデカンチオール、ラウリルメルカプタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカプタン等の炭素数8〜30個のアルカンチオール類、及び、その他ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等のポリマー又はポリアダクト類、カルボン酸類、ケトン類、アミン類等が挙げられる。
Furthermore, in the miniemulsion method, a small amount of a co-surfactant (Co-Stabilizer) is optionally used in combination. As the co-surfactant, a co-surfactant that is insoluble or hardly soluble in water and is soluble in the oil phase and used in the conventionally known “miniemulsion polymerization” is used.
Examples of suitable co-surfactants include alkanes having 8 to 30 carbon atoms such as dodecane, hexadecane and octadecane, alkyl alcohols having 8 to 30 carbon atoms such as lauryl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol, and lauryl. C8-C30 alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, dodecanethiol, lauryl mercaptan, cetyl mercaptan, stearyl mercaptan, etc. Specific alkanethiols, and other polymers or polyadducts such as polystyrene and polymethyl methacrylate, carboxylic acids, ketones, amines, and the like.

前記剪断乳化及び転相乳化においてブロック共重合体又はその前駆体をエチレン性不飽和化合物と混合させた場合、エチレン性不飽和化合物を重合する工程を含んでいてもよい。前記エチレン性不飽和化合物としては、スチレン及びその誘導体、アクリルエステル及びその誘導体、メタクリルエステル及びその誘導体等が挙げられる。   In the shear emulsification and phase inversion emulsification, when the block copolymer or a precursor thereof is mixed with the ethylenically unsaturated compound, a step of polymerizing the ethylenically unsaturated compound may be included. Examples of the ethylenically unsaturated compound include styrene and its derivatives, acrylic ester and its derivatives, methacrylic ester and its derivatives.

重合方法は、特に制限はないが、懸濁重合法、溶解懸濁法、ミニエマルション法、マイクロエマルション法、多段膨潤法やシード重合を含む乳化重合法などの通常の水系媒体中での重合方法を利用することが可能であり、2種類以上の重合法を併用することもある。   The polymerization method is not particularly limited, but a polymerization method in a normal aqueous medium such as a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, a miniemulsion method, a microemulsion method, a multistage swelling method or an emulsion polymerization method including seed polymerization. May be used, and two or more polymerization methods may be used in combination.

エチレン性不飽和化合物は、その重合方法として、重合開始剤を用いる方法、熱による自己重合法、紫外線照射を用いる方法等、既知の重合方法を採ることができ、これらの中でも重合開始剤を使用する方法が好ましい。
重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開始剤が用いられる。また、重合開始剤としては、油溶性、水溶性のものがあるが、その分解温度、すなわち、活性温度を考慮すれば、どちらの開始剤も任意に使用される。
For the ethylenically unsaturated compound, known polymerization methods such as a method using a polymerization initiator, a self-polymerization method by heat, a method using ultraviolet irradiation, etc. can be adopted as the polymerization method. Among these, a polymerization initiator is used. Is preferred.
There is no restriction | limiting in particular as a polymerization initiator, A well-known radical polymerization initiator, a cationic polymerization initiator, and an anionic polymerization initiator are used. The polymerization initiator includes oil-soluble and water-soluble initiators, and both initiators are arbitrarily used in view of the decomposition temperature, that is, the activation temperature.

前記エチレン性不飽和化合物はラジカル重合性単量体が好ましく、重合開始剤はラジカル重合開始剤であることが好ましい。ラジカル重合開始剤は、油溶性、水溶性のものがあるがどちらの開始剤を使用しても構わない。ラジカル重合開始剤として具体的には、例えば、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ヒドロクロリド等のアゾビスニトリル類、アセチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチル−α−クミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、α−クミルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート等のパーオキシエステル、t−ブチルヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド等のヒドロパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーオキシカーボネート等の有機過酸化物類、過酸化水素等の無機過酸化物類、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類等のラジカル重合開始剤が挙げられる。なお、レドックス重合開始剤を併用することもある。   The ethylenically unsaturated compound is preferably a radical polymerizable monomer, and the polymerization initiator is preferably a radical polymerization initiator. There are oil-soluble and water-soluble radical polymerization initiators, but either initiator may be used. Specific examples of the radical polymerization initiator include 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2′-azobisiso. Butyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile) ), 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride azobisnitriles, acetyl peroxide, octanoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl Diacyl peroxide such as peroxide and benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide , T-butyl-α-cumyl peroxide, dialkyl peroxide such as dicumyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, α-cumyl peroxypivalate, t-butyl peroxyoctoate, t-butylperoxyneo Peroxyesters such as decanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxyphthalate, di-t-butyl peroxyisophthalate, t-butyl hydroperoxide, Organic peroxidation such as 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, cumene hydroperoxide, hydroperoxide such as di-isopropylbenzene hydroperoxide, and peroxycarbonate such as t-butylperoxyisopropyl carbonate object Inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, sodium persulfate, radical polymerization initiators such as persulfates such as ammonium persulfate. A redox polymerization initiator may be used in combination.

また、付加重合時に連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、特に制限はなく、具体的には炭素原子と硫黄原子との共有結合を持つものが好ましく、例えば、チオール類が好ましく挙げられる。   Moreover, you may use a chain transfer agent at the time of addition polymerization. There is no restriction | limiting in particular as a chain transfer agent, Specifically, what has the covalent bond of a carbon atom and a sulfur atom is preferable, For example, thiols are mentioned preferably.

乳化凝集法により本実施形態のトナーを製造する場合、本実施形態のトナーの製造方法は、分散した樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程、及び、前記凝集粒子を加熱して融合させる融合工程を含むことが好ましい。   When the toner according to the exemplary embodiment is manufactured by the emulsion aggregation method, the toner manufacturing method according to the exemplary embodiment includes an aggregation process in which dispersed resin particles are aggregated to obtain aggregated particles, and the aggregated particles are heated and fused. It preferably includes a fusion step.

前記凝集工程としては、例えば、樹脂粒子分散液を、好ましくは着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液等と混合し、さらに凝集剤を添加しヘテロ凝集を生じさせることによりトナー径の凝集粒子を形成する工程が挙げられる。各分散液の媒体は水系媒体であることが好ましい。凝集工程においては、ブロック共重合体樹脂粒子以外の他の樹脂粒子、好ましくはTgが40℃以上である、エチレン性不飽和化合物に由来する重合体及び/又は非結晶性ポリエステルである樹脂粒子を添加してもよい。   As the aggregation step, for example, the resin particle dispersion is preferably mixed with a colorant particle dispersion, a release agent particle dispersion, and the like, and an aggregation agent is added to cause heteroaggregation, thereby agglomerating the toner diameter. A step of forming particles may be mentioned. The medium of each dispersion is preferably an aqueous medium. In the aggregation step, resin particles other than the block copolymer resin particles, preferably a polymer derived from an ethylenically unsaturated compound and / or a non-crystalline polyester having a Tg of 40 ° C. or higher. It may be added.

なお、着色剤、離型剤の分散方法としては、任意の方法、例えば回転剪断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、強い剪断付与能力を有するホモジナイザーや圧力吐出型分散機(ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製)などの一般的な分散方法を使用することが可能であり、なんら制限されるものではない。また、これらの着色剤粒子、離型剤粒子は、その他の粒子成分と共に混合溶媒中に一度に添加してもよいし、分割して多段階で添加してもよい。   In addition, as a dispersion method of the colorant and the release agent, any method such as a rotary shearing homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, a dyno mill, a homogenizer having a strong shearing ability, or a pressure discharge type disperser (Gorin homogenizer). It is possible to use a general dispersion method such as (manufactured by Gorin Co., Ltd.) and is not limited at all. Further, these colorant particles and release agent particles may be added together with other particle components in a mixed solvent at once, or may be divided and added in multiple stages.

また、上記のように凝集して第一の凝集粒子を形成した後、さらに上記の樹脂粒子分散液又は別の樹脂粒子分散液を添加し、第一の凝集粒子表面に第二のシェル層を形成することも可能である。なお、この例示においては、着色剤粒子分散液を別に調製しているが、樹脂粒子に予め着色剤が配合されている場合には、着色剤粒子分散液は必要なく、離型剤もこの点同様である。   Further, after aggregation as described above to form the first aggregated particles, the above resin particle dispersion or another resin particle dispersion is further added, and the second shell layer is formed on the surface of the first aggregated particles. It is also possible to form. In this example, the colorant particle dispersion is prepared separately. However, when the colorant is mixed in advance with the resin particles, the colorant particle dispersion is not necessary, and the release agent is also in this respect. It is the same.

本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法に乳化凝集法を用いた場合、凝集工程においてpH変化等により凝集を発生させ、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子の粒子径を調整することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、又はより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。   When the emulsion aggregation method is used in the method for producing an electrostatic charge image developing toner of this embodiment, the aggregation is caused by a pH change or the like in the aggregation step, and the particle diameter of the toner particles containing the binder resin and the colorant is adjusted. can do. At the same time, an aggregating agent may be added in order to stably and rapidly aggregate the particles, or to obtain aggregated particles having a narrower particle size distribution.

前記凝集剤としては、一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩、酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸の金属塩、芳香族酸の金属塩、ナトリウムフェノキシド等のフェノール類の金属塩等が挙げられる。   As the flocculant, a compound having a monovalent or higher charge is preferable, and specific examples of the compound include water-soluble surfactants such as the above-mentioned ionic surfactants and nonionic surfactants, hydrochloric acid, sulfuric acid, and the like. Acids such as nitric acid, acetic acid, oxalic acid, magnesium chloride, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, ammonium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, sodium carbonate, inorganic acid metal salts, sodium acetate, potassium formate, sulphate Examples thereof include metal salts of aliphatic acids such as sodium acid, sodium phthalate and potassium salicylate, metal salts of aromatic acids, and metal salts of phenols such as sodium phenoxide.

凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮した場合、凝集剤としては、無機酸の金属塩が性能、使用の点で好ましい。具体的には、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩などが挙げられる。
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、一価の場合は3重量%以下、二価の場合は1重量%以下、三価の場合は0.5重量%以下が好ましい。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。
In consideration of the stability of the aggregated particles, the stability of the coagulant with respect to heat and time, and the removal during washing, a metal salt of an inorganic acid is preferable as the coagulant in terms of performance and use. Specific examples include metal salts of inorganic acids such as magnesium chloride, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, ammonium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, and sodium carbonate.
The amount of these flocculants added varies depending on the valence of the charge, but they are all small, 3% or less for monovalent, 1% or less for divalent, 0 for trivalent. .5% by weight or less is preferable. Since the amount of the flocculant is preferably small, it is preferable to use a compound having a large valence.

さらに、凝集処理後、粒子表面からの着色剤の滲出を抑える等の目的で、熱処理を施す等により粒子表面を架橋させてもよい。なお、用いられた界面活性剤等は、必要に応じて、水洗浄、酸洗浄、あるいはアルカリ洗浄等によって除去してもよい。   Further, after the agglomeration treatment, the particle surface may be cross-linked by heat treatment or the like for the purpose of suppressing colorant exudation from the particle surface. In addition, you may remove the used surfactant etc. by water washing | cleaning, acid washing | cleaning, or alkali washing | cleaning as needed.

本実施形態で用いることのできる他の樹脂粒子分散液中の樹脂粒子のメジアン径は、0.1〜2.0μmであることが好ましい。
また、前記凝集工程に用いることができる着色剤粒子分散液の着色剤粒子のメジアン径、及び、離型剤粒子分散液の離型剤粒子のメジアン径は、0.1〜2.0μmであることが好ましい。
The median diameter of the resin particles in the other resin particle dispersion that can be used in the present embodiment is preferably 0.1 to 2.0 μm.
Further, the median diameter of the colorant particles of the colorant particle dispersion that can be used in the aggregation step and the median diameter of the release agent particles of the release agent particle dispersion are 0.1 to 2.0 μm. It is preferable.

融合工程としては、樹脂粒子のガラス転移温度以上又は融点以上の温度に加熱して前記凝集粒子を融合・合一する工程が挙げられる。融合・合一のための温度は、ブロック共重合体に用いている樹脂の融点又はガラス転移温度よりも高い温度が好ましい。かかる温度条件で前記凝集粒子中の結着樹脂が溶融し、凝集粒子は不定形からより球形へと変化する。   Examples of the fusing step include a step of fusing and coalescing the aggregated particles by heating to a temperature not lower than the glass transition temperature or the melting point of the resin particles. The temperature for fusion / unification is preferably higher than the melting point or glass transition temperature of the resin used in the block copolymer. Under such temperature conditions, the binder resin in the aggregated particles melts, and the aggregated particles change from an indeterminate shape to a more spherical shape.

凝集工程及び融合工程終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経てもよい。洗浄工程は、帯電性の点から十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧ろ過等が好ましく用いられる。さらに乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。   After the aggregation process and the fusion process, an arbitrary washing process, solid-liquid separation process, and drying process may be performed. In the washing step, it is preferable to sufficiently perform substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, and the like are preferably used from the viewpoint of productivity. Furthermore, the drying process is not particularly limited, but freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, etc. are preferably used from the viewpoint of productivity.

なお、本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法には、必要に応じて、この種のトナーに用いられる帯電制御剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の公知の各種内添剤が用いられてもよい。
これら添加剤は、いずれの工程においても添加することもできる。また、帯電制御剤は水性分散液等として添加されることが好ましく、帯電制御剤の添加量は、油相100重量%に対して、1〜25重量%であることが好ましく、5〜15重量%であることがより好ましい。ここで、油相とは、水系媒体中に乳化分散される成分のうち、有機溶媒等を除去した固形分である。
In addition, the manufacturing method of the toner for developing an electrostatic charge image according to the exemplary embodiment includes various known internal additives such as a charge control agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber used for this type of toner, if necessary. May be used.
These additives can be added in any step. The charge control agent is preferably added as an aqueous dispersion or the like. The addition amount of the charge control agent is preferably 1 to 25% by weight, and 5 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the oil phase. % Is more preferable. Here, the oil phase is a solid content obtained by removing an organic solvent or the like from components emulsified and dispersed in an aqueous medium.

III.静電荷像現像剤
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、静電荷像現像剤(以下、「現像剤」ともいう。)として使用される。この現像剤は、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含有することの他は特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成をとることができる。静電荷像現像用トナーを、単独で用いると一成分系の静電荷像現像剤として調製され、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷像現像剤として調製される。一成分系現像剤として、現像スリーブ又は帯電部材と摩擦帯電して、帯電トナーを形成して、静電潜像に応じて現像する方法も適用されうる。
III. Electrostatic Image Developer The electrostatic image developing toner of this embodiment is used as an electrostatic image developer (hereinafter also referred to as “developer”). The developer is not particularly limited except that it contains the toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment, and can take an appropriate component composition depending on the purpose. When the electrostatic image developing toner is used alone, it is prepared as a one-component electrostatic image developer, and when used in combination with a carrier, it is prepared as a two-component electrostatic image developer. As a one-component developer, a method in which a charged toner is formed by frictional charging with a developing sleeve or a charging member, and development is performed according to an electrostatic latent image can be applied.

キャリアとしては、特に限定されないが、通常、鉄粉、フェライト、酸化鉄粉、ニッケル等の磁性体粒子;磁性体粒子を芯材としてその表面をスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、エチレン系樹脂、ロジン系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂などの樹脂やステアリン酸等のワックスで被覆し、樹脂被覆層を形成させてなる樹脂被覆キャリア;結着樹脂中に磁性体粒子を分散させてなる磁性体分散型キャリア等が挙げられる。中でも、樹脂被覆キャリアは、トナーの帯電性やキャリア全体の抵抗を樹脂被覆層の構成により制御可能となるため特に好ましい。   The carrier is not particularly limited, but usually, magnetic particles such as iron powder, ferrite, iron oxide powder, nickel, etc .; the magnetic particles as a core material and the surface thereof as a styrene resin, vinyl resin, ethylene resin, rosin Resin-coated carrier formed by coating a resin such as a resin based on polyester, polyester or melamine, or a wax such as stearic acid, and forming a resin coating layer; a magnetic material obtained by dispersing magnetic particles in a binder resin Examples include a distributed carrier. Among them, the resin-coated carrier is particularly preferable because the chargeability of the toner and the resistance of the entire carrier can be controlled by the configuration of the resin coating layer.

二成分系の静電荷像現像剤における本実施形態の静電荷像現像用トナーとキャリアとの混合割合は、キャリア100重量部に対して、静電荷像現像用トナー2〜10重量部であることが好ましい。また、現像剤の調製方法は、特に限定されないが、例えば、Vブレンダー等で混合する方法等が挙げられる。   The mixing ratio of the electrostatic image developing toner of this embodiment and the carrier in the two-component electrostatic image developer is 2 to 10 parts by weight of the electrostatic image developing toner with respect to 100 parts by weight of the carrier. Is preferred. Moreover, the preparation method of a developing agent is not specifically limited, For example, the method of mixing with a V blender etc. is mentioned.

IV.トナーカートリッジ
本実施形態のトナーカートリッジは、少なくとも本実施形態の静電荷像現像トナーを収容しているトナーカートリッジである。本実施形態のトナーカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像トナーを静電荷像現像剤として収納していてもよい。
IV. Toner Cartridge The toner cartridge of the present embodiment is a toner cartridge that contains at least the electrostatic charge image developing toner of the present embodiment. The toner cartridge of this embodiment may contain the electrostatic image developing toner of this embodiment as an electrostatic image developer.

本実施形態のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であることが好ましい。すなわち、トナーカートリッジが着脱可能な構成を有する画像形成装置において、本実施形態のトナーを収納した本実施形態のトナーカートリッジが好適に使用される。
また、トナーカートリッジは、トナー及びキャリアを収納するカートリッジであってもよく、トナーを単独で収納するカートリッジとキャリアを単独で収納するカートリッジとを別体としたものでもよい。
The toner cartridge of this embodiment is preferably detachable from the image forming apparatus. That is, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge can be attached and detached, the toner cartridge of the present embodiment in which the toner of the present embodiment is stored is preferably used.
Further, the toner cartridge may be a cartridge that stores toner and a carrier, or a cartridge that stores toner alone and a cartridge that stores a carrier independently.

V.画像形成方法
本実施形態の静電荷像現像用トナー及び本実施形態の静電荷像現像剤は、通常の静電荷像現像方式(電子写真方式)の画像形成方法に使用することができるが、特に本実施形態の画像形成方法に好ましく用いられる。
V. Image Forming Method The electrostatic image developing toner of the present embodiment and the electrostatic image developer of the present embodiment can be used in an ordinary electrostatic image developing system (electrophotographic system) image forming method. It is preferably used in the image forming method of this embodiment.

本実施形態の画像形成方法は、潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記トナー像を加圧して定着する定着工程を含み、前記定着工程の定着圧力が0.5〜30MPaであり、前記トナーが本実施形態の静電荷像現像用トナー又は前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。   The image forming method of the present embodiment includes an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, a developer containing toner on the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member. Development step of forming a toner image by developing the toner image, a transfer step of transferring the toner image to the surface of the transfer target, and a fixing step of fixing the toner image by pressurizing, wherein the fixing pressure of the fixing step is 0 The electrostatic charge image developing toner of the present embodiment or the developer is the electrostatic charge image developer of the present embodiment.

さらに、上述した工程以外にも必要に応じて転写後の潜像保持体表面を除電する除電工程等の公知の工程が含まれていてもよい。   Furthermore, in addition to the steps described above, a known step such as a charge removing step for removing the surface of the latent image holding member after transfer may be included as necessary.

前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、前記本実施形態の静電荷像現像用トナーを含有する本実施形態の静電荷像現像剤を含んでいれば特に制限はない。
現像工程においては、公知の現像手段(現像機)が利用できる。前記現像機としては、例えば、現像剤を収納し、潜像保持体表面に一方向に回転しながら前記現像剤を供給する現像剤搬送部材と、現像剤搬送部材表面と微小な隙間を形成し、現像剤搬送部材表面に対向配置された現像剤規制部材とを有する現像機を利用することができる。
前記現像剤搬送部材と現像剤規制部材とを備えた現像機を使用する場合、現像剤に用いるトナーとして、本実施形態のトナーを用いると、トナー潰れに起因する凝集や画像形成装置内の汚染(特に現像剤搬送部材の周囲におけるトナー潰れに起因する汚染)や画像欠陥の発生を抑制できる。さらに、現像剤搬送部材の周囲のみならず、現像剤搬送部材と現像剤規制部材との隙間におけるトナー潰れに起因する汚染や画像欠陥の発生をより一層抑制できる。
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image with a developer layer on a developer holding member to form a toner image. The developer layer is not particularly limited as long as it contains the electrostatic image developer of this embodiment containing the electrostatic image developing toner of the present embodiment.
In the development process, known development means (developer) can be used. As the developing machine, for example, a developer is accommodated, a developer conveying member that supplies the developer while rotating in one direction on the surface of the latent image holding member, and a minute gap is formed between the surface of the developer conveying member. A developing machine having a developer regulating member disposed opposite to the surface of the developer conveying member can be used.
When a developing machine including the developer conveying member and the developer regulating member is used, if the toner of the present embodiment is used as the toner used for the developer, aggregation caused by toner collapse or contamination in the image forming apparatus is caused. The occurrence of image defects (particularly contamination due to toner crushing around the developer conveying member) and image defects can be suppressed. Furthermore, it is possible to further suppress the occurrence of contamination and image defects due to toner collapse not only in the vicinity of the developer conveying member but also in the gap between the developer conveying member and the developer regulating member.

また、転写工程において、前記被転写体は紙等の記録媒体でもよいが、中間転写体でもよい。すなわち、前記転写工程又は前記転写手段において、中間転写体を用いて2回以上転写する転写工程を設けてもよい。
紙等の記録媒体としては、例えば、普通紙、厚紙、OHPシート、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。また、被記録体としては、厚紙を使用することが好ましい。なお、厚紙とは、90g/m2以上である紙のことをいう。本実施形態の画像形成方法は、厚紙への画像形成に特に優れた方法であり、厚紙を用いた高速定着において、高画質と信頼性とを両立しながら、定着エネルギーの低減が可能であるため好ましい。また、厚紙への優れた画像形成のみならず、90g/m2以下の秤量である普通紙に対しても、問題なく効果的な性能を示し、定着エネルギーの低減、又は同一エネルギーにおける時間あたり画像形成速度が向上する。
In the transfer step, the transfer target may be a recording medium such as paper, but may be an intermediate transfer member. That is, in the transfer step or the transfer unit, a transfer step of transferring twice or more using an intermediate transfer member may be provided.
As the recording medium such as paper, for example, plain paper, cardboard, OHP sheet, coated paper whose surface is coated with resin, art paper for printing, and the like can be suitably used. Further, it is preferable to use cardboard as the recording medium. In addition, a thick paper means the paper which is 90 g / m < 2 > or more. The image forming method of the present embodiment is a particularly excellent method for image formation on cardboard, and it is possible to reduce fixing energy while achieving both high image quality and reliability in high-speed fixing using cardboard. preferable. In addition to excellent image formation on cardboard, it exhibits effective performance without problems for plain paper weighing less than 90 g / m 2 , reducing fixing energy, or image per hour at the same energy. The formation speed is improved.

前記定着工程は、紙等の被転写体上のトナー像を、好ましくはローラ又は温度を一定にした加熱ローラ定着機等により加圧又は加熱加圧することにより定着して複写画像を形成する工程である。
定着工程における定着圧力は0.5〜30MPaが好ましく、1〜20MPaより好ましく、1〜10MPaがさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、十分な定着性が得られ、優れた画像強度が得られる。また、紙しわ、紙のびなどによる画質特性の低下を抑制できる。
定着工程において、加熱加圧により画像を定着する場合には、加熱温度は40〜120℃が好ましく、50〜100℃が好ましい。上記の数値の範囲内であると、低エネルギーでの定着、定着部材などの耐久性向上の観点で好ましい。
The fixing step is a step of forming a copy image by fixing a toner image on a transfer medium such as paper by pressing or heating and pressing with a roller or a heating roller fixing machine having a constant temperature. is there.
The fixing pressure in the fixing step is preferably 0.5 to 30 MPa, more preferably 1 to 20 MPa, and further preferably 1 to 10 MPa. When the value is within the above range, sufficient fixability can be obtained, and excellent image strength can be obtained. In addition, it is possible to suppress deterioration in image quality characteristics due to paper wrinkles, paper spreading and the like.
In the fixing step, when the image is fixed by heating and pressing, the heating temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. Within the above numerical range, it is preferable from the viewpoint of fixing with low energy and improving the durability of the fixing member.

本実施形態の画像形成工程は、さらにクリーニング工程を含むことが好ましい。前記クリーニング工程は、潜像保持体表面に残留する静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像剤を除去する工程である。クリーニング工程におけるクリーニング手段は公知のものを用いることができ、限定されない。
本実施形態においては、前記クリーニング工程は、前記潜像保持体表面と接触して配置されたクリーニングブレードにより、前記転写工程後の前記潜像保持体表面をクリーニングする工程であることが好ましい。前記クリーニング工程を含む画像形成方法においては、本実施形態の静電荷像現像用トナーを用いることにより、クリーニングブレードへのトナーの固着を抑制できるため、長期に渡ってクリーニング不良に起因する画像欠陥の発生が抑制される。
The image forming process of the present embodiment preferably further includes a cleaning process. The cleaning step is a step of removing the electrostatic image developing toner and the electrostatic image developer remaining on the surface of the latent image holding member. A known cleaning means can be used in the cleaning step, and is not limited.
In the present embodiment, it is preferable that the cleaning step is a step of cleaning the surface of the latent image holding member after the transfer step with a cleaning blade arranged in contact with the surface of the latent image holding member. In the image forming method including the cleaning step, by using the electrostatic image developing toner of the present embodiment, it is possible to suppress the toner from adhering to the cleaning blade. Occurrence is suppressed.

本実施形態の画像形成方法においては、さらにリサイクル工程をも含む態様が好ましい。前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像用トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムにも適用される。   In the image forming method of the present embodiment, an aspect that further includes a recycling step is preferable. The recycling step is a step of transferring the electrostatic image developing toner collected in the cleaning step to the developer layer. The image forming method including the recycling step can be performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. The present invention is also applicable to a recycling system in which the cleaning step is omitted and toner is collected simultaneously with development.

VI.画像形成装置及びプロセスカートリッジ
また、本実施形態の静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像剤は、公知の電子写真方式の画像形成装置であれば特に制限なく利用できるが、特に本実施形態の画像形成装置において利用することが好ましい。
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体、前記潜像保持体を帯電させる帯電手段、帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する露光手段、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段、前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体表面に転写する転写手段、及び、前記被転写体表面に転写された前記トナー像を加圧する定着手段を有し、前記定着手段の定着圧力が0.5〜30MPaであり、前記トナーが本実施形態の静電荷像現像用トナー又は前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。
また、本実施形態の画像形成装置は、前記潜像保持体表面に接触して配置され、前記トナー像を前記被転写体表面に転写した後の前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニングブレードを有する画像形成装置であることが好ましい。
さらに、本実施形態の画像形成装置は、前記現像手段が前記潜像保持体表面に前記現像剤を供給する現像剤搬送部材を有する画像形成装置であることが好ましい。
前記画像形成装置は、その他必要に応じて除電手段等を含んでいていてもよい。
VI. Image Forming Apparatus and Process Cartridge Further, the electrostatic charge image developing toner and electrostatic charge image developer of the present embodiment can be used without particular limitation as long as they are known electrophotographic image forming apparatuses. It is preferably used in an image forming apparatus.
The image forming apparatus according to this embodiment forms a latent image holding member, charging means for charging the latent image holding member, and exposing the charged latent image holding member to form an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member. An exposure unit; a developing unit that develops the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image; a transfer unit that transfers the toner image from the latent image holding member to the surface of the transfer target; A fixing unit that pressurizes the toner image transferred to the surface of the transfer body, wherein the fixing unit has a fixing pressure of 0.5 to 30 MPa, and the toner is the electrostatic image developing toner of the present embodiment or the developing unit; The agent is the electrostatic charge image developer of this embodiment.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes a cleaning blade that is disposed in contact with the surface of the latent image holding member and cleans the surface of the latent image holding member after the toner image is transferred to the surface of the transfer target. It is preferable that the image forming apparatus have.
Furthermore, the image forming apparatus according to the present embodiment is preferably an image forming apparatus in which the developing unit includes a developer conveying member that supplies the developer to the surface of the latent image holding member.
The image forming apparatus may include a charge removing unit or the like as necessary.

本実施形態のプロセスカートリッジは、現像剤保持体を備え、本実施形態の静電荷像現像用トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を収容することを特徴とする。
ここで本実施形態のプロセスカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像剤を収納するカートリッジであってもよいし、キャリアを単独で収納するカートリッジと本実施形態の静電荷像現像用トナーとを単独で収納するトナーカートリッジとを別体としたものであってもよい。
本実施形態のプロセスカートリッジは、像保持体、像保持体表面を帯電させる帯電手段、及び、像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれた少なくとも1種を備えたプロセスカートリッジであることが好ましい。さらに、本実施形態のプロセスカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等、その他の部材を含んでもよい。
The process cartridge according to the present exemplary embodiment includes a developer holding member, and stores the electrostatic charge image developing toner according to the present exemplary embodiment or the electrostatic charge image developer according to the present exemplary embodiment.
Here, the process cartridge according to the present embodiment may be a cartridge that accommodates the electrostatic charge image developer according to the present embodiment, or the cartridge that accommodates the carrier alone and the electrostatic charge image developing toner according to the present embodiment. A separate toner cartridge may be used.
The process cartridge of this embodiment includes at least one selected from the group consisting of an image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, and a cleaning unit for removing toner remaining on the surface of the image carrier. It is preferable that the process cartridge is provided. Furthermore, the process cartridge according to the present embodiment may include other members such as a charge removing unit as necessary.

本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置に対して脱着可能であることが好ましい。また、一方向に回転する潜像保持体と現像剤とを収納し、潜像保持体表面に形成された静電潜像に前記静電荷像現像剤を供給してトナー像を形成する現像手段と、前記潜像保持体表面に接触して配置され、前記トナー像を被転写体表面に転写した後に前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニングブレードとを備えたプロセスカートリッジであることがより好ましい。   The process cartridge of the present embodiment is preferably detachable from the image forming apparatus. A developing unit that stores a latent image holding member and a developer rotating in one direction and supplies the electrostatic charge image developer to an electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member to form a toner image. And a cleaning blade disposed in contact with the surface of the latent image holding member and cleaning the surface of the latent image holding member after the toner image is transferred to the surface of the transfer target. .

本実施形態の静電荷像現像用トナーを用いることにより、クリーニングブレードへのトナーの固着を抑制できる。よって、本実施形態の静電荷像現像用トナーは、潜像保持体表面のクリーニングにクリーニングブレードを利用する画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジが好ましく用いることができる。   By using the toner for developing an electrostatic charge image according to the present exemplary embodiment, it is possible to suppress adhesion of the toner to the cleaning blade. Therefore, the electrostatic charge image developing toner of this embodiment can be preferably used in an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge using a cleaning blade for cleaning the surface of the latent image holding member.

クリーニングブレードの潜像保持体表面に対する押圧力は、30〜50MPaの範囲内であることが好ましく、30〜40MPaの範囲内であることがより好ましい。上記の数値の範囲内であると、押圧力が適切であり、効率よくクリーニングできる。また、潜像保持体表面の磨耗が抑制され、その寿命が従来よりも延長される。   The pressing force of the cleaning blade against the surface of the latent image holding member is preferably within a range of 30 to 50 MPa, and more preferably within a range of 30 to 40 MPa. When the value is within the above range, the pressing force is appropriate and the cleaning can be performed efficiently. Further, the surface of the latent image holding member is prevented from being worn, and its life is extended as compared with the conventional case.

前記現像手段(現像機)としては公知のものが利用されるが、本実施形態の静電荷像現像用トナーは、機械的強度が高く、トナー潰れが抑制されるため、トナーに対する機械的ストレスが加わり易い構成の現像機中でも用いられる。
このような構成を有する現像機としては、トナー及び現像剤を収納し、潜像保持体表面に、一方向に回転しながら前記現像剤を供給する現像剤搬送部材と、現像剤搬送部材表面と微小な隙間を形成し、現像剤搬送部材表面に対向配置された現像剤規制部材とを有する現像機が挙げられる。
As the developing means (developing machine), known ones are used. However, the electrostatic image developing toner of this embodiment has high mechanical strength and suppresses toner crushing, so that mechanical stress on the toner is not applied. It is also used in a developing machine having a configuration that is easy to join.
As a developing machine having such a configuration, a developer conveying member that stores toner and developer and supplies the developer to the surface of the latent image holding member while rotating in one direction, a developer conveying member surface, A developing machine that includes a developer regulating member that forms a minute gap and is opposed to the surface of the developer conveying member.

このような構成を有する現像機において、現像剤搬送部材表面と現像剤規制部材との距離が20mm以下の場合は、理由は定かではないものの外添剤をトナー表面から脱離させることなくトナー表面に露出している離型剤成分が剥離し現像機内において凝集塊を発生しにくいというメリットがある。一方で、極めて強い機械的ストレスが現像剤に加わり、トナー潰れが発生しやすくなる傾向にある。しかし、機械的強度のより優れた本実施形態の静電荷像現像用トナーを用いれば、上述したメリットを享受できる一方で、トナー潰れの発生が抑制される。
なお、現像剤搬送部材表面と現像剤規制部材との距離は20mm以下であることが好ましく、15mm以下であることがより好ましい。また、現像剤搬送部材表面と現像剤規制部材との距離の下限値は、実用上は0.2mm以上であることが好ましい。
上記の数値の範囲内であると、トナー潰れの発生が抑制され、装置内の汚染や画像欠陥の発生が抑制される。
In the developing machine having such a configuration, when the distance between the surface of the developer conveying member and the developer regulating member is 20 mm or less, the reason is not clear, but the toner surface is not detached from the toner surface. There is a merit that the release agent component exposed to the surface is peeled off and it is difficult to generate agglomerates in the developing machine. On the other hand, extremely strong mechanical stress is applied to the developer, and toner collapse tends to occur. However, the use of the electrostatic image developing toner of the present embodiment, which is superior in mechanical strength, can enjoy the above-described advantages, while suppressing the occurrence of toner collapse.
Note that the distance between the surface of the developer conveying member and the developer regulating member is preferably 20 mm or less, and more preferably 15 mm or less. Further, the lower limit value of the distance between the surface of the developer conveying member and the developer regulating member is preferably 0.2 mm or more practically.
If it is within the above numerical range, the occurrence of toner collapse is suppressed, and the occurrence of contamination and image defects in the apparatus is suppressed.

また、高速化という観点からは、現像剤搬送部材の周速は大きければ大きいほど好ましいが、現像剤搬送部材の周速増加に伴い、トナー潰れが発生しやすくなる傾向にある。しかし、機械的強度のより優れた本実施形態の静電荷像現像用トナーを用いれば、高速化を達成できる一方で、トナー潰れの発生が抑制される。
この観点から、現像剤搬送部材の周速は300mm/s以上が好ましく、400mm/s以上がより好ましい。また、現像剤搬送部材の周速は600mm/s以下であることが好ましい。上記の数値の範囲内であると、トナー潰れの発生が抑制される。
Further, from the viewpoint of speeding up, the peripheral speed of the developer transport member is preferably as large as possible. However, as the peripheral speed of the developer transport member increases, toner collapse tends to occur. However, the use of the electrostatic image developing toner of the present embodiment, which is superior in mechanical strength, can achieve high speed while suppressing the occurrence of toner collapse.
From this viewpoint, the peripheral speed of the developer conveying member is preferably 300 mm / s or more, and more preferably 400 mm / s or more. The peripheral speed of the developer conveying member is preferably 600 mm / s or less. When the value is within the above range, the occurrence of toner collapse is suppressed.

以下、本実施形態の画像形成装置及びプロセスカートリッジの具体例について、図面を参照しながら具体的に説明する。   Hereinafter, specific examples of the image forming apparatus and the process cartridge of the present embodiment will be specifically described with reference to the drawings.

図1は、本実施形態の画像形成装置の一実施形態(第一実施形態)の基本構成を概略的に示す断面図である。
図1に示す画像形成装置10は、潜像保持体12、帯電手段14、静電潜像形成手段16、現像手段18、転写手段20、クリーニング手段22、除電手段24、定着手段26、カートリッジ28を備える。
なお、現像手段18中に収納される現像剤及びカートリッジ28中に収納される補給用現像剤は、本実施形態の静電荷像現像剤である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an embodiment (first embodiment) of an image forming apparatus according to this embodiment.
The image forming apparatus 10 shown in FIG. 1 includes a latent image holding body 12, a charging unit 14, an electrostatic latent image forming unit 16, a developing unit 18, a transfer unit 20, a cleaning unit 22, a charge eliminating unit 24, a fixing unit 26, and a cartridge 28. Is provided.
The developer housed in the developing unit 18 and the replenishment developer housed in the cartridge 28 are the electrostatic charge image developer of this embodiment.

また図1は便宜上、本実施形態の現像剤を収納した現像手段18及びカートリッジ28を一つずつ備えた構成のみを図示しているが、例えばカラー画像形成装置の場合などは、画像形成装置に色彩数に応じた数の現像手段18及びカートリッジ28を備えた構成を採ることもできる。   For convenience, FIG. 1 illustrates only a configuration including one developing unit 18 and one cartridge 28 each containing a developer according to the present embodiment. However, for example, in the case of a color image forming apparatus, the image forming apparatus includes It is also possible to adopt a configuration including the number of developing means 18 and cartridges 28 corresponding to the number of colors.

図1示す画像形成装置10は、カートリッジ28の着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、カートリッジ28は、現像剤供給管30を通してトナー像形成手段18に接続されている。よって画像形成を行う際は、カートリッジ28の中に収納されている本実施形態の静電荷像現像剤が、現像剤供給菅30を通して現像手段18に供給されることにより、長期間にわたり、本実施形態の静電荷像現像剤を用いた画像が形成される。また、カートリッジ28の中に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このカートリッジ28が交換される。   The image forming apparatus 10 shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which a cartridge 28 can be attached and detached. The cartridge 28 is connected to the toner image forming means 18 through a developer supply pipe 30. Therefore, when forming an image, the electrostatic charge image developer of the present embodiment stored in the cartridge 28 is supplied to the developing means 18 through the developer supply rod 30, so that the present embodiment is performed over a long period of time. An image using the electrostatic charge image developer in the form is formed. When the amount of developer stored in the cartridge 28 is low, the cartridge 28 is replaced.

潜像保持体12の周囲には、潜像保持体12の回転方向(矢印A方向)に沿って順に、潜像保持体12表面を帯電させる帯電手段14、画像情報に応じて潜像保持体12表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段16、形成された静電潜像に本実施形態の静電荷像現像剤を供給する現像手段18、潜像保持体12表面に接触し潜像保持体12の矢印A方向への回転に伴い矢印B方向に従動回転することができるドラム状の転写手段20、潜像保持体12表面に接触するクリーニング手段22、潜像保持体12表面を除電する除電手段24が配置されている。   Around the latent image holding body 12, charging means 14 for charging the surface of the latent image holding body 12 in order along the rotation direction (arrow A direction) of the latent image holding body 12, and the latent image holding body according to the image information. 12 electrostatic latent image forming means 16 for forming an electrostatic latent image on the surface, developing means 18 for supplying the electrostatic image developer of the present embodiment to the formed electrostatic latent image, contact with the surface of the latent image holding body 12 The drum-shaped transfer means 20 that can be driven to rotate in the direction of arrow B as the latent image holding body 12 rotates in the direction of arrow A, the cleaning means 22 that contacts the surface of the latent image holding body 12, and the latent image holding body 12 A neutralizing means 24 for neutralizing the surface is arranged.

潜像保持体12と転写手段20との間隙は、矢印C方向と反対側から不図示の搬送手段により矢印C方向に搬送される記録媒体50が挿通可能である。潜像保持体12の矢印C方向側には加圧手段を有する定着手段26が配置され、定着手段26に対向するように圧接部32が設けられている。また、潜像保持体12と転写手段20との間隙を通過した記録媒体50は、この圧接部32を矢印C方向へと挿通可能である。   In the gap between the latent image holding member 12 and the transfer unit 20, the recording medium 50 conveyed in the arrow C direction by a conveyance unit (not shown) from the opposite side to the arrow C direction can be inserted. A fixing unit 26 having a pressurizing unit is disposed on the latent image holding body 12 in the direction of arrow C, and a press contact portion 32 is provided so as to face the fixing unit 26. Further, the recording medium 50 that has passed through the gap between the latent image holding member 12 and the transfer means 20 can be inserted through the pressure contact portion 32 in the direction of arrow C.

潜像保持体12としては、例えば感光体又は誘電記録体等が使用できる。
感光体としては例えば、単層構造の感光体又は多層構造の感光体等を用いることができる。また感光体の材質としては、セレンやアモルファスシリコン等の無機感光体や、有機感光体等が挙げられる。
As the latent image holding member 12, for example, a photosensitive member or a dielectric recording member can be used.
As the photoreceptor, for example, a photoreceptor having a single layer structure or a photoreceptor having a multilayer structure can be used. Examples of the material of the photoconductor include inorganic photoconductors such as selenium and amorphous silicon, and organic photoconductors.

帯電手段14としては、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、公知の手段が使用される。   Examples of the charging means 14 include a contact charging device using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like, a non-contact charging device such as corotron charging or scorotron charging using corona discharge, and the like. Well-known means are used.

静電潜像形成手段16としては、例えば、露光手段の他に、トナー像を記録媒体表面の所望の位置に形成しうる信号を形成できる、従来公知のいずれの手段を使うこともある。露光手段としては、例えば、半導体レーザー及び走査装置の組み合わせ、光学系からなるレーザー走査書き込み装置又はLEDヘッドなど、従来公知の露光手段が使用される。均一で、解像度の高い露光像を作るという好ましい態様を実現させるためには、レーザー走査書き込み装置又はLEDヘッドを使うことが好ましい。   As the electrostatic latent image forming means 16, for example, any conventionally known means capable of forming a signal capable of forming a toner image at a desired position on the surface of the recording medium may be used in addition to the exposure means. As the exposure means, conventionally known exposure means such as a combination of a semiconductor laser and a scanning device, a laser scanning writing device comprising an optical system, or an LED head are used. In order to realize a preferable mode of producing a uniform and high-resolution exposure image, it is preferable to use a laser scanning writing device or an LED head.

転写手段20としては、例えば、電圧を印加した導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、潜像保持体12と記録媒体50との間に電界を作り、帯電したトナーの粒子からなるトナー像を転写する手段や、コロナ放電を利用したコロトロン帯電機やスコロトロン帯電機などで記録媒体50の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナーの粒子からなるトナー像を転写する手段など、従来公知の手段が使用される。   As the transfer means 20, for example, an electric field is generated between the latent image holding body 12 and the recording medium 50 by using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade or the like to which a voltage is applied. The toner image composed of the toner particles is transferred to the back surface of the recording medium 50 by means of a means for transferring the toner image composed of the toner particles or a corotron charging device or a scorotron charging device using corona discharge. Conventionally known means such as a means for carrying out are used.

また転写手段20として、二次転写手段が用いられる。すなわち、図示しないが二次転写手段は、トナー像を一旦中間転写体に転写した後、中間転写体から記録媒体50にトナー像を二次転写する手段である。   Further, a secondary transfer unit is used as the transfer unit 20. That is, although not shown, the secondary transfer unit is a unit that transfers the toner image to the intermediate transfer member and then secondary-transfers the toner image from the intermediate transfer member to the recording medium 50.

ここで、クリーニング手段22としてはクリーニングブレードが用いられる。また、除電手段24としては例えば、タングステンランプ、LEDなどが挙げられる。   Here, a cleaning blade is used as the cleaning means 22. Moreover, as the static elimination means 24, a tungsten lamp, LED, etc. are mentioned, for example.

定着手段26としては、例えば紙等の被転写体上のトナー像をローラ又は温度を一定にした加熱ローラ定着機等により加圧又は加熱加圧することにより定着して複写画像を形成する定着手段が好ましい。
定着圧力は0.5〜30MPaが好ましく、1〜20MPaがより好ましく、1〜10MPaがさらに好ましい。上記の数値の範囲内であると、十分な定着性が得られ、優れた画像強度が得られる。また、紙しわ、紙のびなどによる画質特性の低下を抑制できる。加熱加圧により画像を定着する場合には、加熱温度は40〜120℃が好ましく、50〜100℃が好ましい。
なお、フラッシュランプ等による光照射によりトナー像を加熱して定着する光定着機を併用してもよい。
加熱ロール又は加圧ロール等のロール表面を形成する材料は、トナーを付着させない目的で、例えばトナーに対して離型性の優れた材料、シリコーンゴムやフッ素系樹脂などであることが好ましい。
As the fixing unit 26, for example, a fixing unit that forms a copy image by fixing a toner image on a transfer medium such as paper by pressurizing or heating and pressing with a roller or a heating roller fixing machine having a constant temperature. preferable.
The fixing pressure is preferably 0.5 to 30 MPa, more preferably 1 to 20 MPa, and further preferably 1 to 10 MPa. When the value is within the above range, sufficient fixability can be obtained, and excellent image strength can be obtained. In addition, it is possible to suppress deterioration in image quality characteristics due to paper wrinkles, paper spreading, and the like. When fixing an image by heating and pressing, the heating temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C.
An optical fixing machine that heats and fixes the toner image by light irradiation with a flash lamp or the like may be used in combination.
The material forming the roll surface such as a heating roll or a pressure roll is preferably a material excellent in releasability with respect to the toner, such as a silicone rubber or a fluorine-based resin, for the purpose of preventing toner from adhering.

記録媒体50としては、普通紙や光沢紙等をはじめとする従来公知のものが利用でき、基材と基材上に形成された受像層を有するものを利用することもできるが、中でも、厚紙を使用することが好ましい。なお、厚紙とは、90g/m2以上である紙のことをいう。本実施形態の画像形成装置は、厚紙への画像形成に特に優れた装置であり、厚紙を用いた高速定着において、高画質と信頼性とを両立しながら、定着エネルギーの低減が可能であるため好ましい。なお、厚紙への優れた画像形成のみならず、90g/m2以下の秤量である普通紙に対しても、問題なく効果的な性能を示し、定着エネルギーの低減、又は同一エネルギーにおける時間あたり画像形成速度が向上する。 As the recording medium 50, conventionally known ones such as plain paper and glossy paper can be used, and those having a base material and an image receiving layer formed on the base material can be used. Is preferably used. In addition, a thick paper means the paper which is 90 g / m < 2 > or more. The image forming apparatus according to the present embodiment is an apparatus that is particularly excellent in image formation on cardboard, and can reduce fixing energy while achieving both high image quality and reliability in high-speed fixing using cardboard. preferable. In addition to excellent image formation on cardboard, it exhibits effective performance without problems even on plain paper weighing less than 90 g / m 2 , reducing fixing energy, or image per hour at the same energy. The formation speed is improved.

次に、画像形成装置10を用いた画像形成について説明する。まず、潜像保持体12の矢印A方向への回転に伴い、帯電手段14により潜像保持体12表面を帯電する。帯電された潜像保持体12表面に静電潜像形成手段16により画像情報に応じた静電潜像を形成する。この静電潜像が形成された潜像保持体12表面に、静電潜像の色情報に応じて現像手段18から本実施形態の静電荷像現像剤を供給することによりトナー像を形成する。   Next, image formation using the image forming apparatus 10 will be described. First, as the latent image holding body 12 rotates in the direction of arrow A, the surface of the latent image holding body 12 is charged by the charging unit 14. An electrostatic latent image corresponding to image information is formed on the surface of the charged latent image holding body 12 by the electrostatic latent image forming means 16. A toner image is formed on the surface of the latent image holding body 12 on which the electrostatic latent image is formed by supplying the electrostatic charge image developer of the present embodiment from the developing unit 18 according to the color information of the electrostatic latent image. .

次に、潜像保持体12表面に形成されたトナー像は、潜像保持体12の矢印A方向への回転に伴い、潜像保持体12と転写手段20との接触部に移動する。この際、接触部を、記録媒体50が、不図示の用紙搬送ロールにより矢印C方向に挿通され、潜像保持体12と転写手段20との間に印加された電圧により、潜像保持体12表面に形成されたトナー像が接触部にて記録媒体50表面に転写される。   Next, the toner image formed on the surface of the latent image holding body 12 moves to a contact portion between the latent image holding body 12 and the transfer unit 20 as the latent image holding body 12 rotates in the direction of arrow A. At this time, the recording medium 50 is inserted through the contact portion in the direction of the arrow C by a paper conveyance roll (not shown), and the latent image holding body 12 is applied by the voltage applied between the latent image holding body 12 and the transfer means 20. The toner image formed on the surface is transferred to the surface of the recording medium 50 at the contact portion.

トナー像を転写手段20に転写した後の潜像保持体12の表面は、クリーニング手段22のクリーニングブレードによって残留しているトナーが除去されることによりクリーニングされ、除電手段24により除電される。   The surface of the latent image holding member 12 after the toner image is transferred to the transfer unit 20 is cleaned by removing the remaining toner by the cleaning blade of the cleaning unit 22, and is neutralized by the neutralizing unit 24.

トナー像がその表面に転写された記録媒体50は、定着手段26の圧接部32に搬送され、圧接部32を通過する際に、定着手段26によって加圧される。この際、トナー像が記録媒体50表面に定着されることにより画像が形成される。   The recording medium 50 onto which the toner image has been transferred is conveyed to the pressure contact portion 32 of the fixing means 26 and is pressurized by the fixing means 26 when passing through the pressure contact portion 32. At this time, an image is formed by fixing the toner image on the surface of the recording medium 50.

図2は、本実施形態の画像形成装置の他の好適な一実施形態(第二実施形態)の基本構成を概略的に示す断面図である。図2に示す画像形成装置は、本実施形態のプロセスカートリッジを備えた構成となっている。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of another preferred embodiment (second embodiment) of the image forming apparatus of the present embodiment. The image forming apparatus shown in FIG. 2 includes the process cartridge according to the present embodiment.

図2に示す画像形成装置200は、画像形成装置本体(図示せず)に脱着可能に配設されるプロセスカートリッジ210と、静電潜像形成手段216と、転写手段220と、定着手段226とを備えている。   An image forming apparatus 200 shown in FIG. 2 includes a process cartridge 210 detachably disposed in an image forming apparatus main body (not shown), an electrostatic latent image forming unit 216, a transfer unit 220, and a fixing unit 226. It has.

プロセスカートリッジ210は、静電潜像形成のための開口部211Aが設けられた筐体211内に潜像保持体212と共に、その周囲に帯電手段214、現像手段218及びクリーニングブレードを有するクリーニング手段222を、取り付けレール(図示せず)により組み合わせて一体化したものである。   The process cartridge 210 has a latent image holding body 212 in a casing 211 provided with an opening 211A for forming an electrostatic latent image, and a cleaning means 222 having a charging means 214, a developing means 218 and a cleaning blade around it. Are combined and integrated by a mounting rail (not shown).

一方、静電潜像形成手段216は、プロセスカートリッジ210の筐体211の開口部211Aから潜像保持体212に静電潜像形成可能な位置に配置されている。また、転写手段220は潜像保持体212に対向する位置に配置されている。   On the other hand, the electrostatic latent image forming means 216 is disposed at a position where an electrostatic latent image can be formed on the latent image holding body 212 from the opening 211A of the casing 211 of the process cartridge 210. Further, the transfer unit 220 is disposed at a position facing the latent image holding body 212.

潜像保持体212、帯電手段214、静電潜像形成手段216、現像手段218、転写手段220、クリーニング手段222、定着手段226及び記録媒体250における個々の詳細については、図1の画像形成装置10における潜像保持体12、帯電手段14、静電潜像形成手段16、現像手段18、転写手段20、クリーニング手段22、定着手段26及び記録媒体50と同様である。   The details of the latent image holder 212, charging unit 214, electrostatic latent image forming unit 216, developing unit 218, transfer unit 220, cleaning unit 222, fixing unit 226, and recording medium 250 are as follows. 10 is the same as the latent image holding body 12, the charging unit 14, the electrostatic latent image forming unit 16, the developing unit 18, the transfer unit 20, the cleaning unit 22, the fixing unit 26, and the recording medium 50.

また図2の画像形成装置200を用いた画像形成についても、上記図1の画像形成装置10を用いた画像形成と同様である。   The image formation using the image forming apparatus 200 of FIG. 2 is the same as the image formation using the image forming apparatus 10 of FIG.

図3は、本実施形態の画像形成装置内に配置された現像機の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。ここで、図中、400は現像機、410は筐体、412は現像剤搬送部材、414は現像剤規制部材、416は開口部、500は潜像保持体を表す。
図3に示される現像機400は、潜像保持体500に対面する位置に開口部416を設けた筐体410と、筐体410内の開口部416側に潜像保持体500と微小な隙間を形成するように潜像保持体500に対向して配置された現像剤搬送部材412と、上端部が筐体410の上面内壁に固定され下端部が現像剤搬送部材412の頂上部と微小な隙間を形成するように現像剤搬送部材412に対向して配置された現像剤規制部材414とを備えた構成を有するものである。なお、説明の都合上、現像機400内のその他の部材(例えば、現像剤撹拌機など)や、現像機400内に収納された現像剤については記載を省略してある。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of a developing machine arranged in the image forming apparatus of the present embodiment. Here, in the figure, 400 is a developing machine, 410 is a housing, 412 is a developer conveying member, 414 is a developer regulating member, 416 is an opening, and 500 is a latent image holding member.
3 includes a housing 410 provided with an opening 416 at a position facing the latent image holding member 500, and a small gap between the latent image holding member 500 and the opening 416 in the housing 410. A developer conveying member 412 disposed to face the latent image holding member 500, and an upper end portion of the developer conveying member 412 that is fixed to the inner wall of the upper surface of the housing 410 and a lower end portion of the developer conveying member 412 that is slightly above the top of the developer conveying member 412. It has a configuration including a developer regulating member 414 arranged to face the developer conveying member 412 so as to form a gap. For convenience of explanation, the description of other members in the developing device 400 (for example, a developer agitator) and the developer stored in the developing device 400 is omitted.

ここで、現像工程におけるトナー像の形成は、以下のように行われる。まず、現像剤搬送部材412の矢印B方向(図中反時計周り方向)への回転によって、現像剤が、現像剤搬送部材412と現像剤規制部材414との隙間まで搬送され、この隙間を通過する際に、現像剤が隙間に対応する厚みを有する層となるように厚みが均一化される。
そして、現像剤搬送部材412上で層状にされた現像剤は、現像剤搬送部材412の回転により、矢印A方向(図中時計周り方向)に回転する潜像保持体500と対向する位置にまで搬送される。この際、潜像保持体500と現像剤搬送部材412との間に形成された電場勾配によって現像剤中のトナーが現像剤搬送部材412から潜像保持体500へと静電気力により移動し、帯電手段(不図示)により帯電された後、画像情報に応じたレーザー光等の照射によって潜像保持体500に形成された静電潜像に対応するように、潜像保持体500表面にトナー像が形成される。
Here, the toner image is formed in the developing process as follows. First, the developer is transported to the gap between the developer transport member 412 and the developer regulating member 414 by the rotation of the developer transport member 412 in the arrow B direction (counterclockwise direction in the figure), and passes through this gap. In this case, the thickness is made uniform so that the developer becomes a layer having a thickness corresponding to the gap.
Then, the developer layered on the developer conveying member 412 reaches a position facing the latent image holding member 500 that rotates in the arrow A direction (clockwise in the figure) by the rotation of the developer conveying member 412. Be transported. At this time, the toner in the developer is moved by electrostatic force from the developer conveying member 412 to the latent image holding member 500 due to the electric field gradient formed between the latent image holding member 500 and the developer conveying member 412, and charged. After charging by means (not shown), the toner image is formed on the surface of the latent image holding member 500 so as to correspond to the electrostatic latent image formed on the latent image holding member 500 by irradiation with laser light or the like according to image information. Is formed.

本実施形態の静電荷像現像用トナーは圧力等の耐ストレス性に優れるため、前記現像剤撹拌機、現像剤搬送部材又は現像剤規制部材等により、撹拌、搬送又は規制される際に、トナー潰れや凝集が生じることがない。   Since the toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment has excellent resistance to stress such as pressure, the toner is used when being stirred, transported or regulated by the developer agitator, the developer transport member, or the developer regulating member. No crushing or aggregation occurs.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、以下の実施例は本発明を何ら限定するものではない。以下、特に断りのない限り「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, a following example does not limit this invention at all. Hereinafter, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.

なお、下記実施例において、体積平均粒子径、数平均分子量、ガラス転移温度(Tg)及びフローテスター粘度の測定は以下の方法で行った。   In the following examples, the volume average particle size, number average molecular weight, glass transition temperature (Tg), and flow tester viscosity were measured by the following methods.

<粒子の体積平均粒子径の測定>
粒子の体積平均粒子径測定には、コールターマルチサイザーII型(ベックマン・コールター(株)製)を用いた。この場合、粒子の粒子径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定した。測定した粒子の粒子径を体積平均粒子径(μm)で表した。
粒子の粒子径が5μm以下の場合は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(LA−700、(株)堀場製作所製)を用いて測定した。
<Measurement of volume average particle diameter of particles>
A Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) was used for measuring the volume average particle diameter of the particles. In this case, measurement was performed using an optimum aperture depending on the particle size level of the particles. The particle diameter of the measured particles was expressed as a volume average particle diameter (μm).
When the particle diameter of the particles was 5 μm or less, the measurement was performed using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).

<数平均分子量>
数平均分子量は、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ(東ソー(株)製HLC−8120GPC、TSK−GEL、GMHカラム)を使用して、温度40℃において、溶媒(テトラヒドロフラン)を毎分1.2mlの流速で流し、濃度0.2g/20mlのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として3mg注入し測定した。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により、作成された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択した。
<Number average molecular weight>
The number average molecular weight was determined by using 1.2 ml / min of solvent (tetrahydrofuran) at a temperature of 40 ° C. using gel permeation chromatography (HLC-8120GPC, TSK-GEL, GMH column manufactured by Tosoh Corporation). The sample was poured at a flow rate, and 3 mg of a tetrahydrofuran sample solution having a concentration of 0.2 g / 20 ml was injected as a sample weight and measured. In measuring the molecular weight of the sample, the measurement conditions included in the range in which the logarithm of the molecular weight of the prepared calibration curve and the count number are in a straight line were selected with several monodisperse polystyrene standard samples having a molecular weight of the sample. .

<ガラス転移温度>
ガラス転移温度Tgの測定は、示差走査熱量計(DSC)を用いて−80℃から150℃まで毎分10℃の昇温速度で測定を行ったときのASTM D3418−82に規定された方法で測定した。
<Glass transition temperature>
The glass transition temperature Tg is measured by a method defined in ASTM D3418-82 when a differential scanning calorimeter (DSC) is used to measure from −80 ° C. to 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C. per minute. It was measured.

<フローテスター粘度>
ブロック共重合体のフローテスター粘度は、(株)島津製作所製フローテスターCFT−500C(ダイ径:0.5mm)を用いて、直径1cm×厚み1cmの円柱状サンプルを室温から200℃まで毎分1℃の昇温速度で測定を行ったときの溶出曲線より求めた。
<Flow tester viscosity>
The flow tester viscosity of the block copolymer was measured using a flow tester CFT-500C (die diameter: 0.5 mm) manufactured by Shimadzu Corporation, and a cylindrical sample having a diameter of 1 cm and a thickness of 1 cm was measured from room temperature to 200 ° C. per minute. It calculated | required from the elution curve when measuring with the temperature increase rate of 1 degreeC.

<2−メチル−2−[N−(tert−ブチル)−N−(1−ジエトキシホスホリル−2,2−ジメチルプロピル)−アミノキシ]−プロピオン酸(MBPAP)の合成>
窒素パージしたガラス容器に500部の脱ガスしたトルエンと35.9部のCuBrと、15.9部の銅粉末、86.7部のN,N,N’,N’,N”−ペンタメチルジエチレントリアミンとを導入し、撹拌しながら580部の脱ガスしたトルエンと42.1部の2−ブロモ−2−メチルプロピオン酸と78.9部のN−tert−ブチル−N−(1−ジエチルホスホノ−2,2−ジメチルプロピル)ニトロキシドを導入し90分間室温にて撹拌した。その後、反応媒体をろ過し、さらにトルエンろ過物をNH4Cl飽和水溶液で2回洗浄した。得られた固体をペンタンで洗浄し、真空乾燥を行い2−メチル−2−[N−(tert−ブチル)−N−(1−ジエトキシホスホリル−2,2−ジメチルプロピル)−アミノキシ]−プロピオン酸(MBPAP)を得た。
調製したMBPAPの質量分析法で求めたモル質量は381.44g/mol(C1736NO6P)であり、目的物であることを確認した。
<Synthesis of 2-methyl-2- [N- (tert-butyl) -N- (1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropyl) -aminoxy] -propionic acid (MBPAP)>
In a nitrogen purged glass vessel, 500 parts degassed toluene, 35.9 parts CuBr, 15.9 parts copper powder, 86.7 parts N, N, N ′, N ′, N ″ -pentamethyl Diethylenetriamine is introduced and, with stirring, 580 parts degassed toluene, 42.1 parts 2-bromo-2-methylpropionic acid and 78.9 parts N-tert-butyl-N- (1-diethylphosphonate). No-2,2-dimethylpropyl) nitroxide was introduced and stirred for 90 minutes at room temperature, after which the reaction medium was filtered and the toluene filtrate was washed twice with saturated aqueous NH 4 Cl. Washing with pentane, vacuum drying, 2-methyl-2- [N- (tert-butyl) -N- (1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropyl) -aminoxy] -propionic acid ( BPAP) was obtained.
The molar mass of the prepared MBPAP determined by mass spectrometry was 381.44 g / mol (C 17 H 36 NO 6 P), which was confirmed to be the target product.

<離型剤粒子分散液の調製>
・エステルワックス(日油(株)製:WE−2、融点65℃):50部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンRK):5部
・イオン交換水:200部
以上を混合し、95℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社製)で分散処理し、平均粒子径が230nmである離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散液(離型剤濃度:20重量%)を調製した。
<Preparation of release agent particle dispersion>
Ester wax (manufactured by NOF Corporation: WE-2, melting point 65 ° C.): 50 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK): 5 parts Ion exchange water: 200 The above components were mixed, heated to 95 ° C., dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), then dispersed with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (manufactured by Gorin), and an average particle size of 230 nm. A release agent particle dispersion (release agent concentration: 20% by weight) obtained by dispersing a release agent as described above was prepared.

<着色剤粒子分散液の調製>
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)):1,000部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンR):150部
・イオン交換水:9,000部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて約1時間分散して着色剤(シアン顔料)を分散させてなる着色剤粒子分散液を調製した。着色剤粒子分散液における着色剤(シアン顔料)の平均粒子径は、0.15μm、着色剤粒子濃度は23重量%であった。
<Preparation of colorant particle dispersion>
Cyan pigment (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine)): 1,000 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R): 150 parts Ion-exchanged water: 9,000 parts or more are mixed, dissolved, and dispersed for about 1 hour using a high-pressure impact disperser Ultimateizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., HJP30006) to disperse the colorant (cyan pigment). A colorant particle dispersion was prepared. The average particle diameter of the colorant (cyan pigment) in the colorant particle dispersion was 0.15 μm, and the colorant particle concentration was 23% by weight.

(実施例1)
<ブロック共重合体(1)の調製>
還流冷却管、窒素導入管、撹拌機を取り付けたガラス容器にスチレンモノマー100部とMBPAPを1.3部添加し、窒素気流下80℃にてよく混合し、温度を110℃に昇温させてポリスチレンを重合した(ブロックA)。分子量をGPCにて随時測定し、ポリスチレンの数平均分子量が22,000になった時点で、重量減量法にて残留スチレン量を測定し重合率(転化率)を求めたところ99.5%であった。
その後、ブチルメタクリレートを100部添加し130℃にて重合を継続し、ポリブチルメタクリレートでの鎖延長を行った。ポリブチルメタクリレートに由来するブロックBの数平均分子量が20,000、初めに重合したポリスチレン鎖との合計が数平均分子量で42,000になったところで室温まで冷却した。
重合物をTHF225部に溶解して取り出し、メタノールに滴下してブロック共重合体(1)を再沈殿させた後、沈殿物をろ過し、さらにメタノールで洗浄を繰り返した後、40℃にて真空乾燥を行いスチレンとブチルメタクリレートとのブロック共重合体(1)を得た。
Example 1
<Preparation of block copolymer (1)>
Add 100 parts of styrene monomer and 1.3 parts of MBPAP to a glass container equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet pipe, and a stirrer, mix well at 80 ° C. under a nitrogen stream, and raise the temperature to 110 ° C. Polystyrene was polymerized (Block A). The molecular weight was measured at any time by GPC, and when the number average molecular weight of polystyrene reached 22,000, the residual styrene amount was measured by the weight loss method and the polymerization rate (conversion rate) was determined to be 99.5%. there were.
Thereafter, 100 parts of butyl methacrylate was added, polymerization was continued at 130 ° C., and chain extension with polybutyl methacrylate was performed. When the number average molecular weight of the block B derived from polybutylmethacrylate was 20,000 and the sum of the initially polymerized polystyrene chains and the number average molecular weight reached 42,000, the mixture was cooled to room temperature.
The polymer was dissolved in 225 parts of THF, taken out, dropped into methanol to reprecipitate the block copolymer (1), the precipitate was filtered, and further washed with methanol, then vacuumed at 40 ° C. Drying was performed to obtain a block copolymer (1) of styrene and butyl methacrylate.

また、上記重合装置を用いてスチレン50部、MBPAP0.68部を用いて同様の操作により数平均分子量22,000のスチレンホモポリマーを作製し、同様に精製した後そのガラス転移温度(Tg)の測定を行ったところ100℃であった。   In addition, a styrene homopolymer having a number average molecular weight of 22,000 was prepared by the same operation using 50 parts of styrene and 0.68 parts of MBPAP using the above polymerization apparatus, and after purification in the same manner, its glass transition temperature (Tg) It was 100 degreeC when the measurement was performed.

さらにブチルメタクリレート300部、MBPAP3.7部を用いて同様に数平均分子量20,000のホモポリマーを重合し精製後のTgを確認したところ−35℃であった。   Furthermore, a homopolymer having a number average molecular weight of 20,000 was polymerized in the same manner using 300 parts of butyl methacrylate and 3.7 parts of MBPAP, and Tg after purification was confirmed to be -35 ° C.

また、得られたブロック共重合体(1)のフローテスター粘度が104Pa・sになる温度を測定したところ、0.5MPaにおいては105℃(T(0.5MPa))、10MPaにおいては53℃(T(10MPa))、30MPaにおいては85℃(T(30MPa))、{T(0.5MPa)−T(10MPa)}が52℃、{T(0.5MPa)−T(30MPa)}が20℃であった。 Further, when the temperature at which the flow tester viscosity of the obtained block copolymer (1) was 10 4 Pa · s was measured, it was 105 ° C. at 0.5 MPa (T (0.5 MPa)) and 53 at 10 MPa. ℃ (T (10 MPa)), at 30 MPa, 85 ℃ (T (30 MPa)), {T (0.5 MPa)-T (10 MPa)} is 52 ℃, {T (0.5 MPa)-T (30 MPa)} Was 20 ° C.

<樹脂粒子分散液(1)の調製>
上記ブロック共重合体(1)400部にソルビタンセスキオレートを8.0部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8部を溶解したメチルエチルケトン(MEK)120部を添加し、還流冷却管、撹拌機、イオン交換水滴下装置、加熱装置の付いた反応器に投入後、65℃にてよく混合した。その後、65℃にて1時間加熱混合を行った後1,000部のイオン交換水を1部/minの速度で滴下し、ブロック共重合体(1)の転相乳化を行った。さらに転相乳化物を冷却し、エバポレーターを用い、60℃減圧下において、乳化液からMEKを除去し樹脂粒子分散液(1)を得た。
得られた樹脂粒子分散液中の樹脂粒子の体積平均粒子径は180nm、固形分濃度は42.5重量%であった。
<Preparation of resin particle dispersion (1)>
To 400 parts of the block copolymer (1), 8.0 parts of sorbitan sesquiolate and 120 parts of methyl ethyl ketone (MEK) in which 0.8 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate are dissolved are added, and a reflux condenser, a stirrer, The mixture was added to a reactor equipped with a replacement water dropping device and a heating device, and then mixed well at 65 ° C. Then, after heat-mixing at 65 degreeC for 1 hour, 1,000 parts of ion-exchange water were dripped at the speed | rate of 1 part / min, and the phase inversion emulsification of the block copolymer (1) was performed. Further, the phase-inverted emulsion was cooled and MEK was removed from the emulsion under reduced pressure at 60 ° C. using an evaporator to obtain a resin particle dispersion (1).
The volume average particle diameter of the resin particles in the obtained resin particle dispersion was 180 nm, and the solid content concentration was 42.5% by weight.

<トナー粒子(1)の調製>
・樹脂粒子分散液(1):565部(固形分240部)
・着色剤粒子分散液:22.87部(固形分5.3部)
・離型剤粒子分散液:50部(固形分10部)
上記原料の内、樹脂粒子分散液(1)158部(固形分67部)を残して、上記原料を円筒ステンレス容器に入れ、ウルトラタラックスにより8,000rpmで剪断力を加えながら30分間分散混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液0.14部を滴下した。またこの際、原料分散液のpHは4.2〜4.5の範囲に制御した。必要に応じて、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液でpH調整を行った。その後、撹拌装置、温度計を備えた容器に原料分散液を移して加熱し、40℃にて凝集粒子の成長を促進させ、体積平均粒子径が5.0μmになった時点で、先に取り分けた樹脂粒子分散液(1)158部を徐々に後添加し、温度を50℃まで昇温させ、体積平均粒子径を6.2μmとした。さらにpHを7.5に上げた後、98℃まで昇温させ98℃で6時間保持した後pHを6.5まで徐々に下げた後、加熱を止め、放冷した。その後45μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後凍結乾燥機で乾燥しトナー粒子(1)を得た。
コールターマルチサイザーII型(ベックマン・コールター(株)製)を用いてトナー粒子(1)の体積平均粒子径及び体積平均粒子径分布を測定した結果、体積平均粒子径が6.5μm、体積平均粒子径分布が1.23であった。
<Preparation of toner particles (1)>
Resin particle dispersion (1): 565 parts (240 parts solid content)
Colorant particle dispersion: 22.87 parts (solid content 5.3 parts)
Release agent particle dispersion: 50 parts (solid content 10 parts)
Among the above raw materials, leave 158 parts (67 parts solids) of the resin particle dispersion (1), put the above raw materials into a cylindrical stainless steel container, and disperse and mix for 30 minutes while applying shear force at 8,000 rpm with Ultra Turrax did. Subsequently, 0.14 part of 10% nitric acid aqueous solution of polyaluminum chloride was dropped as a flocculant. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled in the range of 4.2 to 4.5. The pH was adjusted with 0.3N nitric acid or 1N aqueous sodium hydroxide as required. Thereafter, the raw material dispersion is transferred to a vessel equipped with a stirrer and a thermometer and heated, and the growth of aggregated particles is promoted at 40 ° C. When the volume average particle diameter reaches 5.0 μm, the material dispersion is first arranged. 158 parts of the obtained resin particle dispersion (1) was gradually added afterwards, the temperature was raised to 50 ° C., and the volume average particle diameter was adjusted to 6.2 μm. Further, after raising the pH to 7.5, the temperature was raised to 98 ° C. and held at 98 ° C. for 6 hours, and then the pH was gradually lowered to 6.5, then the heating was stopped and the mixture was allowed to cool. Thereafter, it was sieved with a 45 μm mesh, washed repeatedly with water and then dried with a freeze dryer to obtain toner particles (1).
As a result of measuring the volume average particle size and the volume average particle size distribution of the toner particles (1) using a Coulter Multisizer type II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.), the volume average particle size is 6.5 μm, and the volume average particle size The diameter distribution was 1.23.

<静電荷像現像用トナー(1)及び静電荷像現像剤(1)の調製>
得られたトナー粒子(1)100部に対して、コロイダルシリカ(日本アエロジル(株
)製、AEROSIL R972)1部を外添し、ヘンシェルミキサーを用いて混合することにより、静電荷像現像用トナー(1)を得た。
一方、フェライト粒子(パウダーテック(株)製、EFC50B、平均粒子径50μm)100部とメタクリレート樹脂(三菱レイヨン(株)製、分子量95,000)1部とを、トルエン500部と共に加圧式ニーダーに入れ、常温で15分間混合した後、減圧混合しながら70℃まで昇温し、トルエンを留去した後、冷却し、105μmの篩を用いて分粒することにより、フェライトキャリア(樹脂被覆キャリア)を作製した。
このフェライトキャリアと、上記静電荷像現像用トナー(1)とを混合し、トナー濃度が7重量%である二成分系の静電荷像現像剤(1)を作製した。
<Preparation of Toner for Electrostatic Image Development (1) and Electrostatic Charge Image Developer (1)>
To the toner particles (1) thus obtained, 1 part of colloidal silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is externally added and mixed using a Henschel mixer, thereby developing an electrostatic charge image developing toner. (1) was obtained.
Meanwhile, 100 parts of ferrite particles (manufactured by Powdertech Co., Ltd., EFC50B, average particle size 50 μm) and 1 part of methacrylate resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., molecular weight 95,000) are mixed in a pressure kneader with 500 parts of toluene. After mixing for 15 minutes at room temperature, the temperature is raised to 70 ° C. while mixing under reduced pressure, and after distilling off toluene, cooling and sizing using a 105 μm sieve, a ferrite carrier (resin-coated carrier) Was made.
This ferrite carrier and the electrostatic image developing toner (1) were mixed to prepare a two-component electrostatic image developer (1) having a toner concentration of 7% by weight.

(静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像剤の評価)
画像形成装置として、富士ゼロックス(株)製のDocuCentreColor f450の改造機を用いた。また、定着機については最大定着圧力を調整できる2ロール型の定着機を改造し、さらに、画像側圧力ロールをSUS管にテフロン(登録商標)をコートした高硬度ロールに変更した。転写用紙としては富士ゼロックスS紙を用いた。
この画像形成装置は、潜像保持体(感光体)のクリーニング手段としてクリーニングブレードを備えている。
また、現像機は潜像保持体表面に、現像剤を供給する現像剤搬送部材と、この現像剤搬送部材表面に一定の微小な隙間を形成するように対向配置された現像剤規制部材と備えたものである。
クリーニングブレードの押圧力を30MPaとした。
また、以下のようにして、現像機トナー潰れ・凝集、クリーニングトナー固着、定着性、定着画像強度を評価した。評価結果を表1に示した。
(Evaluation of electrostatic charge image developing toner and electrostatic charge image developer)
As the image forming apparatus, a modified machine of DocuCenter Color f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used. As for the fixing device, a two-roll type fixing device capable of adjusting the maximum fixing pressure was modified, and the image-side pressure roll was changed to a high-hardness roll in which a SUS tube was coated with Teflon (registered trademark). Fuji Xerox S paper was used as the transfer paper.
This image forming apparatus includes a cleaning blade as a cleaning unit for the latent image holding member (photosensitive member).
In addition, the developing machine includes a developer conveying member that supplies the developer on the surface of the latent image holding member, and a developer regulating member that is disposed so as to face the surface of the developer conveying member so as to form a certain minute gap. It is a thing.
The pressing force of the cleaning blade was 30 MPa.
Further, the developer toner crushing / aggregation, fixing of cleaning toner, fixability, and fixed image strength were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.

<現像機トナー潰れ・凝集の評価>
現像剤搬送部材及び現像機規制部材におけるトナー潰れ及び凝集の発生は、5,000枚印刷した後に、現像剤搬送部材及び現像機規制部材の周囲のトナーの潰れ具合及び凝集の発生を目視観察することにより実施した。評価基準は以下の通りである。
○:現像剤搬送部材及び現像機規制部材の周囲におけるトナー潰れ及び凝集は確認できない。
△:現像剤搬送部材及び現像機規制部材の周囲におけるトナー潰れ及び凝集が容易に確認でき、実使用上問題がある。
×:現像剤搬送部材及び現像機規制部材の周囲におけるトナー潰れ及び凝集が著しい。
<Evaluation of developer crushing and aggregation>
As for the occurrence of toner crushing and aggregation in the developer conveying member and the developer regulating member, after 5,000 sheets are printed, the occurrence of toner crushing and aggregation around the developer conveying member and the developer regulating member is visually observed. Was carried out. The evaluation criteria are as follows.
○: Toner crushing and aggregation around the developer conveying member and the developing device regulating member cannot be confirmed.
Δ: Toner crushing and aggregation around the developer conveying member and the developing device regulating member can be easily confirmed, and there is a problem in practical use.
X: Toner crushing and aggregation around the developer conveying member and the developing device regulating member are remarkable.

<クリーニングトナー固着の評価>
クリーニング性の評価は、5,000枚印刷した後に、クリーニングブレード及び感光体上のトナーのフィルミング(固着)を目視観察することにより実施した。評価基準は以下の通りである。
○:クリーニングブレードへのトナーの固着は確認できず、実使用上問題無い。
△:クリーニングブレードへのトナーの固着が容易に確認でき、実使用上問題がある。
×:クリーニングブレードへのトナーの固着が著しい。
<Evaluation of cleaning toner adhesion>
Evaluation of the cleaning property was carried out by visually observing filming (fixation) of the toner on the cleaning blade and the photoreceptor after printing 5,000 sheets. The evaluation criteria are as follows.
○: Toner sticking to the cleaning blade cannot be confirmed, and there is no problem in actual use.
(Triangle | delta): Adherence of the toner to a cleaning blade can be confirmed easily, and there exists a problem in actual use.
X: The toner adheres to the cleaning blade remarkably.

<定着性の評価>
定着機の定着ロールを50℃に加熱し、定着圧力を10MPaに設定した後、各定着圧力で画像の定着を行い、定着性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。評価結果を表1に示した。
○:画像むらがなく(グロスむら)、紙との密着性も良好だった。
△:軽微な画像むらが観察されるものの、紙との密着性は良好で実用上問題ないレベルであった。
×:画像むらが発生し、紙との密着性も実用上問題のあるレベルであった。
<Evaluation of fixability>
The fixing roll of the fixing machine was heated to 50 ° C., and the fixing pressure was set to 10 MPa. Then, the image was fixed at each fixing pressure, and the fixing property was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
○: No image unevenness (gross unevenness) and good adhesion to paper.
(Triangle | delta): Although slight image nonuniformity was observed, adhesiveness with paper was favorable and was a level which is satisfactory practically.
X: Image unevenness occurred, and adhesion to paper was at a level that had a practical problem.

<定着画像強度の評価>
上記、10MPa定着後の画像部に対して、JIS K5400に基づく鉛筆引っかき試験を行い、その鉛筆硬度により以下の判定を行った。結果を表1に示した。
○:鉛筆硬度H以上でまったく問題ないレベルであった。
△:鉛筆硬度H未満、HB以上であり、実使用上問題がある。
×:鉛筆硬度HB未満で実用上問題のあるレベルであった。
<Evaluation of fixed image strength>
A pencil scratch test based on JIS K5400 was performed on the image portion after the 10 MPa fixing, and the following determination was made based on the pencil hardness. The results are shown in Table 1.
○: Pencil hardness H or higher and no problem at all.
(Triangle | delta): It is less than pencil hardness H and HB or more, and has a problem in actual use.
X: Pencil hardness was less than HB and practically problematic.

(実施例2)
スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、スチレンモノマー100部、MBPAP1.5部及びブチルメタクリレート140部を用いた以外は実施例1と同様にして、表1に示すブロックA及びブチルアクリレート重合体に由来するブロックBを有するブロック共重合体(2)を調製した。
得られたブロック共重合体(2)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(2)及び静電荷像現像剤(2)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Example 2)
Blocks shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of styrene monomer, 1.5 parts of MBPAP and 140 parts of butyl methacrylate were used instead of 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate. A block copolymer (2) having a block B derived from A and a butyl acrylate polymer was prepared.
Using the obtained block copolymer (2), an electrostatic charge image developing toner (2) and an electrostatic charge image developer (2) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(実施例3)
スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、スチレンモノマー100部、MBPAP0.7部及びブチルメタクリレート130部を用いた以外は実施例1と同様にして、表1に示すブロックA及びブチルアクリレート重合体に由来するブロックBを有するブロック共重合体(3)を調製した。
得られたブロック共重合体(3)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(3)及び静電荷像現像剤(3)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Example 3)
The blocks shown in Table 1 are the same as in Example 1 except that 100 parts of styrene monomer, 0.7 parts of MBPAP and 130 parts of butyl methacrylate were used instead of 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate. A block copolymer (3) having a block B derived from A and a butyl acrylate polymer was prepared.
Using the obtained block copolymer (3), an electrostatic image developing toner (3) and an electrostatic image developer (3) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(実施例4)
スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びエチルメタクリレート100部を用いた以外は実施例1と同様にして、表1に示すブロックA及びブチルアクリレート重合体に由来するブロックBを有するブロック共重合体(4)を調製した。
得られたブロック共重合体(4)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(4)及び静電荷像現像剤(4)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
Example 4
The blocks shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of ethyl methacrylate were used instead of 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate. A block copolymer (4) having a block B derived from A and a butyl acrylate polymer was prepared.
Using the obtained block copolymer (4), an electrostatic image developing toner (4) and an electrostatic image developer (4) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(実施例5)
<ブロック共重合体(5)の調製>
ブロックAをスチレンとブチルアクリレートとの共重合体に変更した以外は、実施例1と同様にしてブロック共重合体を調製した。
具体的には、ブロックAの調製において、スチレンモノマー100部及びMBPAP1.3部の代わりに、スチレンモノマー85部及びブチルアクリレート15部、並びに、MBPAP0.7部を用いた。さらに、ブチルメタクリレート100部を80部に変更した以外は実施例1と同様にしてブロックBを有するブロック共重合体(5)を調製した。
得られたブロック共重合体(5)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(5)及び静電荷像現像剤(5)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Example 5)
<Preparation of block copolymer (5)>
A block copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block A was changed to a copolymer of styrene and butyl acrylate.
Specifically, in the preparation of Block A, 85 parts of styrene monomer, 15 parts of butyl acrylate, and 0.7 part of MBPAP were used instead of 100 parts of styrene monomer and 1.3 parts of MBPAP. Further, a block copolymer (5) having a block B was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of butyl methacrylate was changed to 80 parts.
Using the obtained block copolymer (5), an electrostatic charge image developing toner (5) and an electrostatic charge image developer (5) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(比較例1)
酸化ポリエチレン(平均分子量4,000、酸価20)100部、マグネタイト(EPT1000、戸田工業(株)製)50部を140℃にて溶融混合後に粉砕機にて粉砕し10.5μmの粉体を得た。この粉体をカオリン(Hカオリン、土屋カオリン工業(株)製)2.5部、スチレンブタジエン共重合体(ブタジエン含有量15wt%、電気化学工業(株)製4544)50部、キシレン250部の混合溶液中に分散した後、スプレードライヤーにて乾燥を行い(入口温度150℃、出口温度100℃)粒子径13.0μmの静電荷像現像用トナー(C1)を作製した。得られた静電荷像現像用トナー(C1)を実施例1と同様にキャリアと混合し静電荷像現像剤(C1)を調製し実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Comparative Example 1)
100 parts of polyethylene oxide (average molecular weight 4,000, acid value 20) and 50 parts of magnetite (EPT1000, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) were melt-mixed at 140 ° C. and pulverized with a pulverizer to obtain a 10.5 μm powder. Obtained. This powder was made up of 2.5 parts of kaolin (H kaolin, manufactured by Tsuchiya Kaolin Industry Co., Ltd.), 50 parts of styrene butadiene copolymer (butadiene content 15 wt%, 4544 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 250 parts of xylene. After being dispersed in the mixed solution, drying was carried out with a spray dryer (inlet temperature 150 ° C., outlet temperature 100 ° C.), and an electrostatic charge image developing toner (C1) having a particle size of 13.0 μm was produced. The obtained electrostatic charge image developing toner (C1) was mixed with a carrier in the same manner as in Example 1 to prepare an electrostatic charge image developer (C1) and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、スチレンモノマー100部、MBPAP0.9部及びブチルアクリレート100部を用いた以外は実施例1と同様にして、表1に示すブロックA及びブチルアクリレート重合体に由来するブロックBを有するブロック共重合体(C2)を調製した。
得られたブロック共重合体(C2)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(C2)及び静電荷像現像剤(C2)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Comparative Example 2)
The blocks shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of styrene monomer, 0.9 part of MBPAP and 100 parts of butyl acrylate were used instead of 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate. A block copolymer (C2) having a block B derived from A and a butyl acrylate polymer was prepared.
Using the obtained block copolymer (C2), an electrostatic image developing toner (C2) and an electrostatic image developer (C2) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(比較例3)
スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、スチレンモノマー100部、MBPAP6.0部及びブチルメタクリレート100部を用いた以外は実施例1と同様にして、表1に示すブロックA及びブロックBを有するブロック共重合体(C3)を調製した。
得られたブロック共重合体(C3)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(C3)及び静電荷像現像剤(C3)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Comparative Example 3)
Blocks shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of styrene monomer, 100 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate were used instead of 100 parts of styrene monomer, 100 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate. A block copolymer (C3) having A and block B was prepared.
Using the obtained block copolymer (C3), an electrostatic charge image developing toner (C3) and an electrostatic charge image developer (C3) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(比較例4)
ブロックAをポリメチルメタクリレートに変更した以外は、実施例1と同様にしてブロック共重合体(C4)を調製した。
具体的には、スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、メチルメタクリレート100部、MBPAP1.3部及びブチルアクリレート100部を用いた。
得られたブロック共重合体(C4)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(C4)及び静電荷像現像剤(C4)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Comparative Example 4)
A block copolymer (C4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block A was changed to polymethyl methacrylate.
Specifically, 100 parts of methyl methacrylate, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl acrylate were used instead of 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate.
Using the obtained block copolymer (C4), an electrostatic charge image developing toner (C4) and an electrostatic charge image developer (C4) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

(比較例5)
ブロックBをポリヘキシルメタクリレートに変更した以外は、実施例1と同様にしてブロック共重合体(C5)を調製した。
具体的には、スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びブチルメタクリレート100部の代わりに、スチレンモノマー100部、MBPAP1.3部及びヘキシルメタクリレート100部を用いた。
得られたブロック共重合体(C5)を用いて実施例1と同様にして静電荷像現像用トナー(C5)及び静電荷像現像剤(C5)を調製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示した。
(Comparative Example 5)
A block copolymer (C5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block B was changed to polyhexyl methacrylate.
Specifically, instead of 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of butyl methacrylate, 100 parts of styrene monomer, 1.3 parts of MBPAP and 100 parts of hexyl methacrylate were used.
Using the obtained block copolymer (C5), an electrostatic charge image developing toner (C5) and an electrostatic charge image developer (C5) were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

Figure 0005434315
Figure 0005434315

10、200 画像形成装置
12、212、500 潜像保持体
14、214 帯電手段
16、216 静電潜像形成手段
18、218 現像手段
20、220 転写手段
22、222 クリーニング手段
24 除電手段
26、226 定着手段
28 カートリッジ
30 現像剤供給管
32 圧接部
50、250 記録媒体
210 プロセスカートリッジ
211 筐体
211A 開口部
400 現像機
410 筐体
412 現像剤搬送部材
414 現像剤規制部材
416 開口部
10, 200 Image forming apparatus 12, 212, 500 Latent image holder 14, 214 Charging means 16, 216 Electrostatic latent image forming means 18, 218 Developing means 20, 220 Transfer means 22, 222 Cleaning means 24 Static eliminating means 26, 226 Fixing means 28 Cartridge 30 Developer supply pipe 32 Pressure contact portion 50, 250 Recording medium 210 Process cartridge 211 Housing 211A Opening 400 Developer 400 Housing 412 Developer conveying member 414 Developer regulating member 416 Opening

Claims (17)

式(1)〜式(3)の関係を満たす樹脂を含み、
前記樹脂が、スチレン類に由来するブロックとブチルメタクリレートに由来するブロック又はエチルメタクリレートに由来するブロックとからなるブロック共重合体であることを特徴とする
静電荷像現像用トナー。
80℃≦T(0.5MPa) (1)
T(10MPa)<80℃ (2)
80℃≦T(30MPa) (3)
式(1)〜式(3)において、T(0.5MPa)はフローテスター印加圧力0.5MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(10MPa)はフローテスター印加圧力10MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表し、T(30MPa)はフローテスター印加圧力30MPaにおいて、粘度が104Pa・sとなる温度を表す。
Look-containing resin satisfying the relationship of formula (1) to (3),
The toner for developing an electrostatic charge image , wherein the resin is a block copolymer comprising a block derived from styrene and a block derived from butyl methacrylate or a block derived from ethyl methacrylate .
80 ° C. ≦ T (0.5 MPa) (1)
T (10 MPa) <80 ° C. (2)
80 ° C. ≦ T (30 MPa) (3)
In the formulas (1) to (3), T (0.5 MPa) represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s at a flow tester applied pressure of 0.5 MPa, and T (10 MPa) represents a flow tester applied pressure of 10 MPa. in represents a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s, at T (30 MPa) is a flow tester applied pressure 30 MPa, representing a temperature at which the viscosity becomes 10 4 Pa · s.
前記ブロック共重合体の数平均分子量が20,000〜200,000である、請求項に記載の静電荷像現像用トナー。 The electrostatic charge image developing toner according to claim 1 , wherein the block copolymer has a number average molecular weight of 20,000 to 200,000. 前記ブロックの数平均分子量が10,000〜100,000である、請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。 Number average molecular weight of each block is 10,000 to 100,000, toner according to claim 1 or 2. 前記スチレン類に由来するブロックのガラス転移温度と前記ブチルメタクリレートに由来するブロック又は前記エチルメタクリレートに由来するブロックのガラス転移温度との差が70〜200℃である、請求項いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。 The difference between the glass transition temperature of the block derived from the block or the methacrylate derived from the glass transition temperature and the butyl methacrylate block derived from the styrene is 70 to 200 ° C., to any one of claims 1 to 3 1 The toner for developing an electrostatic image described in 1. 前記スチレン類に由来するブロックのガラス転移温度が55〜150℃である、請求項いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。 The glass transition temperature of the block derived from styrene is 55 to 150 ° C., according to claim 1 to 4, an electrostatic image developing toner according to any one. 前記ブチルメタクリレートに由来するブロック又は前記エチルメタクリレートに由来するブロックのガラス転移温度が−100〜30℃である、請求項いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。 The glass transition temperature of the block derived from the block or the methacrylate from butyl methacrylate are -100~30 ℃, an electrostatic image developing toner according to any one of Claims 1-5. {T(0.5MPa)−T(10MPa)}が20〜120℃である、請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。 {T (0.5MPa) -T (10MPa )} is the 20 to 120 ° C., according to claim 1-6 or toner according to one. {T(0.5MPa)−T(30MPa)}が−50〜40℃である、請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。 {T (0.5MPa) -T (30MPa )} is the -50~40 ℃, claim 1-7 The toner according to any one. 前記樹脂を含む樹脂粒子分散液を製造する分散工程、
分散した樹脂粒子を凝集して凝集粒子を得る凝集工程、及び、
前記凝集粒子を加熱して融合させる融合工程を含む、
請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
A dispersion step for producing a resin particle dispersion containing the resin,
An aggregating step of aggregating the dispersed resin particles to obtain aggregated particles; and
Including a fusing step of fusing the agglomerated particles by heating.
The method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 8 .
請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む、静電荷像現像剤。 An electrostatic image developer containing a toner and a carrier for developing an electrostatic charge image according to any one of Claims 1-8. 少なくとも請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを収容している、トナーカートリッジ。 A toner cartridge containing at least the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 8 . 現像剤保持体を備え、請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、又は、請求項10に記載の静電荷像現像剤を収容する、プロセスカートリッジ。 A developing agent holding member, a toner for developing electrostatic images according to any one claims 1-8, or, for holding the electrostatic image developer according to claim 10, the process cartridge. 画像形成装置に対して脱着可能であり、一方向に回転する潜像保持体と、潜像保持体表面に形成された静電潜像にトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記潜像保持体表面に接触して配置され、前記トナー像を被転写体表面に転写した後に前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニングブレードとを備えた、請求項12に記載のプロセスカートリッジ。 A latent image holder that is detachable from the image forming apparatus and rotates in one direction; and a developing unit that supplies toner to the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holder to form a toner image; The process cartridge according to claim 12 , further comprising: a cleaning blade that is disposed in contact with the surface of the latent image holding member and cleans the surface of the latent image holding member after the toner image is transferred to the surface of the transfer target. 潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
前記潜像保持体表面に形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、
前記トナー像を加圧して定着する定着工程を含み、
前記定着工程の定着圧力が0.5〜30MPaであり、
前記トナーが請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は前記現像剤が請求項10に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。
An electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member;
A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member with a developer containing toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image onto the surface of the transfer target; and
Including a fixing step of pressing and fixing the toner image,
The fixing pressure in the fixing step is 0.5 to 30 MPa;
An image-forming method, comprising the toner that a toner for developing an electrostatic image or the developer according to any one of Claims 1-8 is electrostatic image developer of claim 10.
さらに、前記潜像保持体表面と接触して配置されたクリーニングブレードにより、前記転写工程後の前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニング工程を含む、請求項14に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 14 , further comprising a cleaning step of cleaning the surface of the latent image holding member after the transfer step by a cleaning blade arranged in contact with the surface of the latent image holding member. 潜像保持体、
前記潜像保持体を帯電させる帯電手段、
帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する露光手段、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段、
前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体表面に転写する転写手段、及び、
前記被転写体表面に転写された前記トナー像を加圧する定着手段を有し、
前記定着手段の定着圧力が0.5〜30MPaであり、
前記トナーが請求項1〜いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は前記現像剤が請求項10に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成装置。
Latent image carrier,
Charging means for charging the latent image holding member;
Exposure means for exposing the charged latent image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the latent image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the latent image holding member to the surface of the transfer target; and
A fixing unit that pressurizes the toner image transferred to the surface of the transfer target;
The fixing pressure of the fixing unit is 0.5 to 30 MPa,
The image forming apparatus wherein the toner is according to claim 1-8 toner or the developer for electrostatic image development according to any one is electrostatic image developer of claim 10.
さらに、前記潜像保持体表面に接触して配置され、前記トナー像を前記被転写体表面に転写した後の前記潜像保持体表面をクリーニングするクリーニングブレードを有する、請求項16に記載の画像形成装置。 The image according to claim 16 , further comprising a cleaning blade that is disposed in contact with the surface of the latent image holding member and cleans the surface of the latent image holding member after the toner image is transferred to the surface of the transfer target. Forming equipment.
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JPH0675421A (en) * 1992-08-28 1994-03-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Electrophotographic toner composition
JP4978370B2 (en) * 2007-08-24 2012-07-18 富士ゼロックス株式会社 Image forming method and image forming apparatus
JP5369632B2 (en) * 2007-11-20 2013-12-18 株式会社リコー Heat sensitive adhesive material

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