JP5432459B2 - Substrate-less double-sided adhesive sheet and release sheet - Google Patents
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Description
本発明は基材レス両面粘着シートに関し、特に重剥離シート側の剥離力が比較的低いときにでも良好な剥離性能を提供できる基材レス両面粘着シートに関する。 The present invention relates to a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can provide good peeling performance even when the peeling force on the side of the heavy release sheet is relatively low.
従来、物体間を面接着する粘着シートは種々知られており、粘着シートの１つとして基材レス両面粘着シートが知られている。基材レス両面粘着シートは、粘着剤層の両面に剥離力の相対的に低い軽剥離シートと、剥離力の相対的に高い重剥離シートが積層されて構成され、両面の剥離シートを除去した後には、支持基材を有さない粘着剤層のみとなる両面粘着シートである。基材レス両面粘着シートは、まず軽剥離シートが剥がされ、露出された粘着剤層の一方の面が物体面に接着され、その接着後、さらに重剥離シートが剥がされ、露出された粘着剤層の他方の面が、異なる物体面に接着され、これにより物体間が面接着される。 Conventionally, various pressure-sensitive adhesive sheets for surface bonding between objects are known, and a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is known as one of pressure-sensitive adhesive sheets. The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is configured by laminating a light release sheet having a relatively low peeling force and a heavy release sheet having a relatively high peeling force on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, and removing the double-sided release sheet. The latter is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that only has a pressure-sensitive adhesive layer that does not have a supporting substrate. The substrate-less double-sided PSA sheet is first peeled off from the light release sheet, and one side of the exposed PSA layer is bonded to the object surface. The other side of the layer is bonded to a different object surface, thereby surface bonding between the objects.
基材レス両面粘着シートにおいて、重剥離シートの剥離力が高すぎると、重剥離シートを剥離させる際、重剥離シートに粘着剤が部分的に残留してしまう転写不良が生じ、粘着剤の粘着力を低下させるおそれがある。また、重剥離シートの剥離力が高すぎると、重剥離シートを剥離させる際、粘着剤層にジッピング（パルス状の剥離）が生じ、粘着剤層の接着面に凹凸が生じるおそれもある。近年、基材レス両面粘着シートは、その用途が広がりつつあり、偏光板の透過面等に、フィルム等他の部材を貼り合わせるために使用されることがある。このような用途においては、粘着剤層の接着面に凹凸が生じると、光がその接着面で乱反射するので、偏光板の光透過性等を低下させてしまうことになる。 In the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, if the release force of the heavy release sheet is too high, when the heavy release sheet is peeled off, a transfer failure occurs in which the pressure-sensitive adhesive partially remains on the heavy release sheet. May reduce power. Moreover, when the peeling force of a heavy release sheet is too high, when peeling a heavy release sheet, zipping (pulse-like peeling) will arise in an adhesive layer, and there exists a possibility that an unevenness | corrugation may arise in the adhesive surface of an adhesive layer. In recent years, the baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has been used for a wide range of applications, and is sometimes used for bonding other members such as a film to a transmission surface of a polarizing plate. In such an application, when unevenness is generated on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer, light is irregularly reflected on the adhesive surface, thereby reducing the light transmittance and the like of the polarizing plate.
重剥離シートを剥離する際のこれら不都合を解決するためには、重剥離シートの剥離力を低く設定しなければならない。しかし、重剥離シートと軽剥離シートとはその剥離力差を所定値以上にしなければ、軽剥離シートを剥がす際、粘着剤層が追従して軽剥離シートに転着する剥離不良が生じる。そのため、重剥離シートの剥離力を低くしようとすると、それに合わせて軽剥離シートの剥離力も低く設定しなければならない。 In order to solve these inconveniences when peeling the heavy release sheet, the peel force of the heavy release sheet must be set low. However, if the difference in peel force between the heavy release sheet and the light release sheet is not set to a predetermined value or more, when the light release sheet is peeled off, a peeling failure occurs in which the adhesive layer follows and is transferred to the light release sheet. For this reason, if the release force of the heavy release sheet is to be lowered, the release force of the light release sheet must be set low accordingly.
従来、基材レス両面粘着シートにおいて、軽剥離シートの剥離力を低くするために、剥離剤組成物中のシリコーン化合物のビニル基の量が調整され、或いは非反応性シリコーンオイル等の軽剥離コントロール剤が剥離剤組成物に加えられることが知られている（特許文献１参照）。
しかし、特許文献１の構成によれば、剥離剤層の硬化性が低下し、剥離剤のシリコーン化合物が粘着剤層に転移しやすくなり、そのシリコーン化合物の転移によって、粘着剤の粘着力が低下させられるという不都合が生じることがある。 However, according to the configuration of Patent Document 1, the curability of the release agent layer is reduced, and the silicone compound of the release agent is easily transferred to the adhesive layer, and the adhesive force of the adhesive is reduced due to the transfer of the silicone compound. Inconvenience that it may be caused.
そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、重剥離シートの剥離力が低い場合でも、剥離シートの剥離が良好で、かつ剥離剤の粘着剤への転移が少ない基材レス両面粘着シートを得ることを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and even when the release force of the heavy release sheet is low, the release sheet is peeled off satisfactorily and the transfer of the release agent to the adhesive is less. It aims at obtaining a double-sided adhesive sheet.
本発明に係る基材レス両面粘着シートは、粘着剤層の両面に、第１及び第２剥離シートそれぞれが積層される基材レス両面粘着シートであって、第１剥離シートが、剥離シート基材、下塗層、及び剥離剤層がこの順に設けられて形成されると共に、剥離剤層が粘着剤層に剥離可能に仮着されており、剥離剤層が付加反応型シリコーン樹脂組成物を硬化して形成されたものであると共に、下塗層が、アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物の縮合重合体から形成されたものであって、第１剥離シートの粘着剤層に対する剥離力が、第２剥離シートの粘着剤層に対する剥離力より低いことを特徴とする。 The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the first and second release sheets are laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer, and the first release sheet is a release sheet base. A material, an undercoat layer, and a release agent layer are provided in this order, and the release agent layer is temporarily attached to the adhesive layer so as to be peelable, and the release agent layer is formed of an addition reaction type silicone resin composition. It is formed by curing, and the undercoat layer is formed from a condensation polymer of an alkoxysilane compound and / or a partial hydrolyzate thereof, and is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the first release sheet The force is lower than the peeling force with respect to the adhesive layer of the second release sheet.
第１剥離シートの剥離剤層には、軽剥離コントロール剤が含まれないことが好ましい。また、粘着剤層は、アクリル系共重合体を含むことが好ましく、例えばアクリル系共重合体は、官能基含有モノマーをモノマー単位として０．３〜５．０質量％含む。 It is preferable that the light release control agent is not contained in the release agent layer of the first release sheet. Moreover, it is preferable that an adhesive layer contains an acrylic copolymer, for example, an acrylic copolymer contains 0.3-5.0 mass% as a monomer unit of a functional group containing monomer.
アルコキシシラン化合物は、例えば、一般式Ｓｉ（ＯＲ１）ｘ（Ｒ２）４−ｘで表される化合物である。なお、一般式においてｘは２〜４の整数であり、Ｒ１はアルキル基又はアシル基であり、Ｒ２は有機基である。 The alkoxysilane compound is, for example, a compound represented by a general formula Si (OR 1 ) x (R 2 ) 4-x . In the general formula, x is an integer of 2 to 4, R 1 is an alkyl group or an acyl group, and R 2 is an organic group.
基材レス両面粘着シートにおいて使用される軽剥離側の剥離シートであって、剥離シート基材、下塗層、及び剥離剤層がこの順に設けられて形成され、剥離剤層が付加反応型シリコーン樹脂組成物を硬化して形成されたものであると共に、下塗層が、アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物の縮合重合体から形成されたものであることを特徴とする。 A release sheet on the light release side used in a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, which is formed by providing a release sheet substrate, an undercoat layer, and a release agent layer in this order, and the release agent layer is an addition reaction type silicone The resin composition is formed by curing, and the undercoat layer is formed from a condensation polymer of an alkoxysilane compound and / or a partial hydrolyzate thereof.
本発明においては、重剥離シートの剥離力が低い場合であっても、軽剥離及び重剥離シートの剥離性を良好にできると共に、粘着剤へのシリコーン化合物の転移を抑制することができる。 In this invention, even if it is a case where the peeling force of a heavy release sheet is low, while being able to make the peelability of a light release and a heavy release sheet favorable, transfer of the silicone compound to an adhesive can be suppressed.
図１は、本発明の実施形態に係る基材レス両面粘着シートを示す模式的な断面図である。図１に示すように、基材レス両面粘着シート１０は、粘着剤層１１の両面に、第１および第２剥離シート３１、３２が積層されて構成される。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the substrateless double-sided pressure-sensitive
第１剥離シート３１は、いわゆる軽剥離シートであって、剥離シート基材１３の一方の面に下塗層１４、第１剥離剤層１５が順に積層されて構成され、第１剥離剤層１５が粘着剤層１１に剥離可能に仮着されている。第２剥離シート３２は、いわゆる重剥離シートであって、剥離シート基材２３の一方の面に第２剥離剤層２５が積層されて構成され、第２剥離剤層２５が粘着剤層１１に剥離可能に仮着されている。基材レス両面粘着シート１０は、例えば、第２剥離シート３２の第２剥離剤層２５の上に、粘着剤が塗工された後乾燥されて粘着剤層１１が形成され、次いで、その剥離剤層１１の上に第１剥離シート３１がラミネートされることにより作製されるが、この作製方法に限定されるわけではない。
The
粘着剤層１１を形成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤が使用される。アクリル系粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体が主成分として構成され、必要に応じて溶媒、架橋剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいても良い。
An acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive
官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、モノマー単位として０．３〜５．０質量％含むことが好ましい。アクリル系共重合体は、官能基を含有することにより、架橋剤との反応で凝集力を調整することができ、粘着剤の基材からのはみ出しを抑制すると共に、粘着力及び耐熱性を向上させることができる。粘着剤に使用される架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において慣用されているものの中から適宜選択して用いられ、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが用いられ、好ましくはポリイソシアネート化合物が用いられる。 Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid. The functional group-containing monomer preferably includes 0.3 to 5.0% by mass as a monomer unit based on the whole monomer constituting the acrylic copolymer (100% by mass). By containing functional groups, acrylic copolymers can adjust cohesion by reaction with cross-linking agents, prevent sticking of adhesives from the base material, and improve adhesion and heat resistance. Can be made. There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent used for an adhesive, It uses suitably selecting from what was conventionally used in the acrylic adhesive conventionally, for example, a polyisocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin , Dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, metal salts and the like, preferably polyisocyanate compounds are used.
下塗層１４は、アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物の縮合重合体から形成される。下塗層１４は、剥離シート基材１３と第１剥離剤層１５との密着性を良好にしつつ、第１剥離剤層１５の粘着剤層１１に対する剥離力を低減させる作用を有する。
The
アルコキシシラン化合物としては、一般式Ｓｉ（ＯＲ１）ｘ（Ｒ２）４−ｘのものが使用される。上記一般式においてｘは２〜４の整数であることが好ましい。上記一般式においてＲ１は、アルキル基又はアシル基のいずれかである。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基、アシル基としては例えばアセチル基等の炭素数１〜４のアシル基が挙げられる。 As the alkoxysilane compound, a compound of the general formula Si (OR 1 ) x (R 2 ) 4-x is used. In the above general formula, x is preferably an integer of 2 to 4. In the above general formula, R 1 is either an alkyl group or an acyl group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like, and an acyl group. Is, for example, an acyl group having 1 to 4 carbon atoms such as an acetyl group.
上記一般式においてＲ２は、炭素数１〜１０の有機基であって、例えば無置換又は置換の炭化水素基である。無置換の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−デシル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が挙げられる。また、置換炭化水素基としては、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−メタクリロイルオキシプロピル基等が挙げられる。これらのアルコキシシラン化合物は、１種単独で、或いは２種以上が組み合わされて使用される。 In the above general formula, R 2 is an organic group having 1 to 10 carbon atoms, for example, an unsubstituted or substituted hydrocarbon group. Examples of the unsubstituted hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, and tert- Examples thereof include alkyl groups such as octyl group and n-decyl group, aryl groups such as phenyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group. Examples of the substituted hydrocarbon group include γ-glycidoxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, γ-methacryloyloxypropyl group, and the like. These alkoxysilane compounds are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
ｘ＝４のアルコキシシラン化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−アセトキシシランなどが挙げられる。ｘ＝３のアルコキシシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン等が挙げられる。ｘ＝２のアルコキシシラン化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the alkoxysilane compound with x = 4 include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, and tetra-acetoxysilane. Examples of the alkoxysilane compound of x = 3 include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane. I-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltri Methoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexyl Triethoxysilane, and the like. Examples of the alkoxysilane compound of x = 2 include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-n-propyldiethoxysilane, Examples include di-i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and divinyldiethoxysilane.
下塗層１４の形成方法は、特に限定されず種々の方法が用いられるが、剥離シート基材１３にアルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物を含む塗工液が塗工されて形成されることが好ましい。上記塗工液は、アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物が溶剤に溶解されたものであることが好ましく、溶剤としては有機系の溶剤が好適に用いられる。有機系の溶剤としては、特に限定されないが、例えばエタノール、イソプロパノール等のアルコール溶剤、メチルエチルケトン等のケトン溶剤が用いられる。
The formation method of the
下塗層１４の固形分換算の塗工量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜０．３ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。下塗層１４は、塗工量が０．０１ｇ／ｍ２以上となることによって、均質な膜に形成され、また剥離シート基材１３と下塗層１４の密着性、及び下塗層１４と第１剥離剤層１５との密着性が良好になり、さらに第１剥離剤層１５の剥離力を十分に低下させることが可能になる。一方、塗工量が０．３ｇ／ｍ２以下となることにより、塗工面（すなわち、第１剥離剤層１５との接触面）を均質な状態にすることが可能になる。なお、下塗層１４の固形分換算の塗工量は、上記観点から０．０５〜０．２ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。
The coating amount in terms of solid content of the
アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物は、加水分解反応と重縮合反応によって縮合重合体をなし、下塗層１４を形成するものである。アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物には、加水分解反応を促進させるために塩酸や硝酸等の酸触媒が加えられていても良い。
The alkoxysilane compound and / or its partial hydrolyzate forms a condensation polymer by hydrolysis and polycondensation to form the
アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物は、乾燥させる目的や上記重縮合反応を促進させる目的で、剥離シート基材１３の上に塗工された後加熱処理されることが好ましい。加熱条件としては、上記目的を達成し得る範囲であれば特に限定されないが、通常、加熱温度４０〜１２０℃の範囲で２０秒〜２分程度の加熱時間で加熱されることが好ましい。生産性と熱収縮しわの発生を防止する観点から、加熱温度が８０〜１１０℃程度であって、加熱時間が３０秒〜１分程度であることがより好ましい。
The alkoxysilane compound and / or the partial hydrolyzate thereof is preferably heat-treated after being coated on the
第１及び第２剥離剤層１５、２５は、下塗層１４、剥離シート基材２３それぞれの上に、剥離剤組成物が塗工された後、加熱により、或いは加熱と紫外線等の光照射が併用されて、剥離剤組成物が硬化被膜されて形成される。剥離剤層１５、２５に使用される剥離剤組成物は、付加反応型シリコーン樹脂組成物であって、付加反応型シリコーン樹脂と架橋剤とから成る主剤に、硬化触媒が添加されたものである。剥離剤組成物には、さらに所望により、付加反応抑制剤、密着向上剤などが添加されていても良く、また第２剥離剤層２５の剥離剤組成物には重剥離コントロール剤が添加されていても良い。また、剥離剤塗工後の硬化工程で、加熱に加えて紫外線照射が行われる場合、光開始剤が添加されていても良い。
The first and second release agent layers 15 and 25 may be heated or irradiated with light such as ultraviolet rays after the release agent composition is applied on the
付加反応型シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、従来の熱硬化付加反応型シリコーン樹脂剥離剤に慣用されているものを用いることができ、例えば、分子中に官能基を有するポリオルガノシロキサン等を用いることができる。分子中に官能基を有するポリオルガノシロキサンとしては、例えば分子中に官能基としてアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンが使用され、そのアルケニル基としてはビニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１０のものが例示される。分子中に官能基を有するポリオルガノシロキサンとして、好ましくは、ビニル基を官能基とするポリジメチルシロキサン、ヘキセニル基を官能基とするポリジメチルシロキサン、これらの混合物等の官能基を有するポリジメチルシロキサンが使用され、特に好ましくは硬化性に優れる点からヘキセニル基を官能基とするポリジメチルシロキサンが使用される。 The addition reaction type silicone resin is not particularly limited, and those conventionally used for conventional thermosetting addition reaction type silicone resin release agents can be used. For example, polyorganosiloxane having a functional group in the molecule can be used. Can be used. As the polyorganosiloxane having a functional group in the molecule, for example, a polyorganosiloxane having an alkenyl group as a functional group in the molecule is used, and the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms such as a vinyl group or a hexenyl group. Is exemplified. The polyorganosiloxane having a functional group in the molecule is preferably a polydimethylsiloxane having a functional group such as a polydimethylsiloxane having a vinyl group as a functional group, a polydimethylsiloxane having a hexenyl group as a functional group, or a mixture thereof. In particular, polydimethylsiloxane having a hexenyl group as a functional group is used from the viewpoint of excellent curability.
剥離剤組成物の架橋剤としては、例えば、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの架橋剤が使用される。具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等が挙げられる。本実施形態では、架橋剤のＳｉＨと、剥離剤組成物に含有されるアルケニル基との付加反応により、剥離剤層の硬化被膜が形成される。架橋剤は、付加反応型シリコーン樹脂１００質量部に対して、０．１〜１００質量部、好ましくは０．３〜５０質量部使用される。 As the crosslinking agent for the release agent composition, for example, a polyorganohydrogensiloxane crosslinking agent having at least two silicon-bonded hydrogen atoms (SiH) in one molecule is used. Specifically, dimethylhydrogensiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group end-capped poly (methylhydrogensiloxane) ), Poly (hydrogensilsesquioxane) and the like. In the present embodiment, a cured film of the release agent layer is formed by an addition reaction between the crosslinking agent SiH and an alkenyl group contained in the release agent composition. The crosslinking agent is used in an amount of 0.1 to 100 parts by mass, preferably 0.3 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin.
剥離剤組成物に添加される硬化触媒としては、例えば白金系化合物が使用される。白金系化合物の例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒等が挙げられる。硬化触媒は、付加反応型シリコーン樹脂及び架橋剤の合計量に対し、白金系金属として１〜１０００質量ｐｐｍ程度添加される。 As a curing catalyst added to the release agent composition, for example, a platinum-based compound is used. Examples of the platinum compound include fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, an olefin complex of chloroplatinic acid, palladium, rhodium catalyst, and the like. The curing catalyst is added in an amount of about 1 to 1000 ppm as a platinum-based metal with respect to the total amount of the addition reaction type silicone resin and the crosslinking agent.
第１及び第２の剥離剤層１５、２５の剥離剤組成物において架橋剤は、硬化性確保のために、例えばアルケニル基に対して等量モル或いは過剰モル添加され、剥離剤層に未反応のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）が残されることとなる。ＳｉＨは、剥離剤層の表面付近、すなわち粘着剤層１１との界面付近にも存在することとなり、アクリル系粘着剤の官能基（例えば、カルボキシル基）と弱く結合され、これにより第１及び第２剥離シート３１、３２の剥離力が上昇させられると考えられる。しかし、本実施形態の第１剥離シート３１においては、下塗層１４の重合縮合物がＯＨ基を有し、そのＯＨ基がＳｉＨと弱く結合されるので、ＳｉＨは粘着剤と結合しにくくなる。そのため、ＳｉＨと粘着剤との結合に起因する、第１剥離シート３１の剥離力の上昇が抑えられ、それにより、下塗層１４が第１剥離シート３１の剥離力を低減させていると推定される。
In the release agent compositions of the first and second release agent layers 15 and 25, the crosslinking agent is added, for example, in an equimolar amount or an excess molar amount with respect to the alkenyl group in order to ensure curability, and unreacted in the release agent layer. Thus, silicon-bonded hydrogen atoms (SiH) are left behind. SiH is also present in the vicinity of the surface of the release agent layer, that is, in the vicinity of the interface with the pressure-
第１剥離剤層１５（軽剥離側）に使用される剥離剤組成物には、剥離力を軽くするための、非反応性シリコーン等の軽剥離コントロール剤が含まれておらず、第１剥離シート３１の粘着剤層１１に対する剥離力は、上述したような下塗層１４の作用によって低下される。なお、非反応性シリコーンとは、例えば分子中にアルケニル基やケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ）を有さないポリオルガノシロキサンであって、剥離剤組成物において付加反応することができないシリコーンのことをいう。
The release agent composition used for the first release agent layer 15 (light release side) does not contain a light release control agent such as non-reactive silicone for reducing the release force. The peeling force with respect to the
一方、第２剥離剤層２５と剥離シート基材２３との間には、アルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物の縮合重合体から形成された下塗層が形成されず、第２剥離シート（重剥離シート）３２は、下塗層の作用によってその剥離力が低減させられることがない。したがって、第１剥離シート３１の粘着剤層１１に対する剥離力は、第２剥離シート３２の粘着剤層１１に対する剥離力より低くなる。
On the other hand, an undercoat layer formed from a condensation polymer of an alkoxysilane compound and / or a partially hydrolyzed product thereof is not formed between the second
第２剥離剤層２５を形成するための剥離剤組成物には、非反応性シリコーン等の軽剥離コントロール剤は含まれないが、剥離力を重くするために重剥離コントロール剤が含まれていても良い。重剥離コントロール剤としては、Ｒ３Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ１／２(Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、官能基、例えばヒドロキシル基、シアノ基、エポキシ基などを有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、又はビニル基を示す)からなるＭ単位と、ＳｉＯ４／２単位からなるＱ単位を有するレジン構造のＭＱ樹脂や、ＳｉＯ４／２単位を有するシリカ構造のものが用いられる。これらの中でも、ビニル基を有するＭＱ樹脂がシリコーン化合物の転移量を抑えることができる。
The release agent composition for forming the second
第１及び第２剥離剤層１５、２５を形成するための剥離剤組成物には、それぞれ異なる組成物が使用されても良いが、同一の組成物が使用されても良い。同一の組成物が使用されると、第１及び第２剥離剤層１５、２５の経時変化が略同一になるので、第１剥離シート３１の剥離力と、第２剥離シート３２の剥離力の差を、長期間にわたって一定に維持しやくすなり、第１剥離シート３１を剥離するときの剥離不良等を防止できる。また、第１及び第２剥離剤層１５、２５の剥離剤組成物が互いに同一でない場合、例えば、第２剥離剤層２５の剥離剤組成物は、第１の剥離剤層１５の剥離剤組成物と同一の組成物に重剥離コントロール剤のみが加えられてなるものであっても良い。このような場合でも、第１及び第２剥離剤層１５、２５の経時変化を互いに近似させることができる。
Different compositions may be used for the release agent compositions for forming the first and second release agent layers 15 and 25, respectively, but the same composition may be used. When the same composition is used, the change with time of the first and second release agent layers 15 and 25 becomes substantially the same, so the release force of the
下塗層１４、剥離剤層１５、２５、及び粘着剤層１１の塗工液の塗工方法としては、通常慣用される方法が適宜用いられ、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法等が用いられる。
As a coating method of the coating liquid for the
第１および第２剥離シートの剥離シート基材１３、２３としては、特に限定されるわけではないが、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のフィルムが挙げられる。
The release
第１剥離シート（軽剥離シート）３１の粘着剤層１１に対する剥離力は、５〜１００ｍＮ／２０ｍｍであることが好ましく、１０〜５０ｍＮ／２０ｍｍであることがさらに好ましい。このように、第１剥離シート３１の剥離力を低く抑えることにより、第２剥離シート３２を低くしても、両剥離シート３１、３２の剥離力差を大きくすることができる。また、第１剥離シート３１の剥離力を一定の値以上とすることによって、使用前に第１剥離シート３１が粘着剤層１１から不意に剥がれたり、第１剥離シート３１が粘着剤層１１から浮いたりすることが防止される。第２剥離シート（重剥離シート）３２の粘着剤層１１に対する剥離力は、２５〜２００ｍＮ／２０ｍｍであることが好ましく、３０〜１００ｍＮ／２０ｍｍであることがさらに好ましい。このように第２剥離シート３２の剥離力を低く抑えることによって、第２剥離シート３２を剥離したときに生じる、第２剥離シート３２への粘着剤の残留や、ジッピング等を防止することができる。
The peeling force of the first release sheet (light release sheet) 31 with respect to the pressure-
第１剥離シート３１の粘着剤層１１に対する剥離力をＸ［ｍＮ／２０ｍｍ］、第２剥離シート３２の粘着剤層１１に対する剥離力をＹ［ｍＮ／２０ｍｍ］とすると、Ｙ−Ｘ＞２０の関係を満足することが好ましい。２つの剥離シートの剥離力差を２０ｍＮ／２０ｍｍ以上にすることにより、第１剥離シート３１を粘着剤層１１から剥離するときに生じる剥離不良を防止することができる。なお、第１及び第２剥離シート３１、３２の剥離力は、後述するように、ＪＩＳ−Ｚ２０３７に準拠して測定されたものである。
When the peeling force with respect to the
本実施形態では、第１及び第２剥離剤層１５、２５に、軽剥離コントロール剤が加えられておらず、したがって、第１及び第２剥離シート３１、３２から粘着剤層１１へのシリコーン化合物の転移を抑制することができる。例えば、第１及び第２剥離シート３１、３２それぞれを粘着剤層１１から剥離したときの粘着剤層１１へのシリコーン化合物の転移量それぞれは、好ましくは、６．０原子％以下、さらに好ましくは４．０原子％以下となる。本実施形態では、第１及び第２剥離シート３１、３２から粘着剤層１１へのシリコーン化合物の転移が抑えられることによって、粘着剤層１１の粘着力の低下が防止される。
In this embodiment, the light release control agent is not added to the first and second release agent layers 15 and 25, and therefore, the silicone compound from the first and
本発明について、以下実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例の構成に限定されるわけではない。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the configurations of the following examples.
本発明の基材レス両面粘着シートについての剥離力、剥離性、及びシリコーン化合物転移量の評価方法は以下の通りである。
（１）剥離力
第１及び第２剥離シートの粘着剤層に対する剥離力は、ＪＩＳ−Ｚ２０３７に準拠して、以下のように測定した。第１剥離シートの粘着剤層に対する剥離力は、基材レス両面粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した後、第２剥離シートを固定して、引っ張り試験機によって第１剥離シートを３００ｍｍ／分の速度で１８０°の方向に引っ張ることにより測定した。
The evaluation method of the peeling force, peelability, and silicone compound transfer amount for the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is as follows.
(1) Peeling force The peeling force with respect to the adhesive layer of a 1st and 2nd peeling sheet was measured as follows based on JIS-Z2037. The peel strength of the first release sheet to the pressure-sensitive adhesive layer was determined by cutting the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet into a width of 20 mm and a length of 200 mm, fixing the second release sheet, and then removing the first release sheet by a tensile tester to 300 mm. It was measured by pulling in the direction of 180 ° at a speed of / min.
第２剥離シートの粘着剤層に対する剥離力を測定するときには、まず、基材レス両面粘着シートを、幅２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、その後、上記条件で第１剥離シートを剥離した粘着シートを、粘着剤層の露出する面がＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステル社製、商品名「ＰＥＴ５０Ｔ−１００」）に密着するように貼り付けた。次いで、ＰＥＴフィルムを固定して、引っ張り試験機によって第２剥離シートを３００ｍｍ／分の速度で１８０°の方向に引っ張ることにより、第２剥離シートの粘着剤に対する剥離力を測定した。 When measuring the peeling force with respect to the adhesive layer of the second release sheet, first, the base material-less double-sided adhesive sheet is cut into a width of 20 mm and a length of 200 mm, and then the first release sheet is peeled off under the above conditions. Was adhered so that the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer was in close contact with the PET film (trade name “PET50T-100” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd.). Subsequently, the peeling force with respect to the adhesive of a 2nd peeling sheet with respect to the adhesive was measured by fixing a PET film and pulling a 2nd peeling sheet in the direction of 180 degrees with the speed | rate of 300 mm / min with the tensile testing machine.
（２）剥離性試験
上記の剥離力測定試験において、第１剥離シートを剥離したときに、粘着剤層の変形若しくは凝集破壊、又は剥離不良の有無を観察し、これらのうちいずれかが有る場合、剥離性を×とした。これらのうちいずれも無い場合には、さらに、第２剥離シートを剥離したときに、粘着剤層の変形若しくは凝集破壊、又は粘着剤層の被着体（ＰＥＴフィルム）への転写不良の有無を観察し、これらが無い場合には剥離性を○に、これらのうちいずれかが有る場合には剥離性を×にした。
(2) Peelability test In the above peel force measurement test, when the first release sheet is peeled off, the adhesive layer is observed for deformation or cohesive failure or peeling failure, and any of these is present. The peelability was set to x. In the case where none of these is present, when the second release sheet is further peeled, the presence or absence of deformation or cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer or transfer failure of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend (PET film) Observed, in the absence of these, the peelability was marked as ◯, and when any of these was present, the peelability was marked as x.
（３）シリコーン化合物転移量
シリコーン化合物の転移量は、基材レス両面粘着シートの第１及び第２剥離シートを剥離除去した後の粘着剤層へのシリコーン化合物の転移量をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定した。Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）の測定条件及び測定値の算出方法は、以下の方法で行ったものとする。なお、第１及び第２剥離シートは、剥離力を測定するときと同様の条件で剥離したものとする。
測定装置：アルバックファイ社製 Ｑｕａｎｔｅｒａ ＳＸＭ
Ｘ線：ＡｌＫα（１４８６．６ｅＶ） 取り出し角度：４５°
測定元素：ケイ素（Ｓｉ）、炭素（Ｃ）、及び酸素（Ｏ）
シリコーン化合物の量は、Ｓｉ／（Ｓｉ＋Ｃ＋Ｏ）の値に１００を乗じて算出し、「原子％」で表示する。
(3) Transfer amount of silicone compound The transfer amount of the silicone compound was determined by measuring the transfer amount of the silicone compound to the pressure-sensitive adhesive layer after the first and second release sheets of the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet were removed by X-ray photoelectron spectroscopy. It was measured by (XPS). The measurement conditions of X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and the calculation method of measured values shall be performed with the following method. In addition, the 1st and 2nd peeling sheet shall be peeled on the conditions similar to when measuring peeling force.
Measuring device: Quantera SXM manufactured by ULVAC-PHI
X-ray: AlKα (1486.6 eV) Extraction angle: 45 °
Measuring elements: silicon (Si), carbon (C), and oxygen (O)
The amount of the silicone compound is calculated by multiplying the value of Si / (Si + C + O) by 100 and expressed in “atomic%”.
［実施例１］
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート製の剥離シート基材の一方の面に、テトラアルコキシシランの部分加水分解物の溶液（コルコート（株）製、商品名「コルコートＮ−１０３Ｘ」、固形分濃度２質量％）を乾燥後の塗工量が約０．１ｇ／ｍ２となるようにマイヤーバーを用いて塗工した後、１００℃で１分間乾燥させて下塗層を形成した。その下塗層の上に、付加反応型シリコーン樹脂剥離剤（信越化学（株）製、商品名「ＫＳ−８４７Ｈ」、固形分濃度３０質量％）１００質量部と、硬化触媒（信越化学（株）製、商品名「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」、固形分濃度２０質量％）１質量部と、トルエン１９００質量部とから成る剥離剤組成物溶液を、乾燥後の塗工量が約０．２ｇ／ｍ２となるようにマイヤーバーを用いて塗工した。その後、その塗工膜を、１５０℃で約１分間加熱して乾燥及び硬化させることにより剥離剤層を形成して、第１剥離シートを得た。
[Example 1]
On one surface of a release sheet substrate made of polyethylene terephthalate having a thickness of 25 μm, a solution of a partial hydrolyzate of tetraalkoxysilane (manufactured by Kolcoat Co., Ltd., trade name “Kolcoat N-103X”, solid content concentration 2 mass% ) Was applied using a Meyer bar so that the coating amount after drying was about 0.1 g / m 2, and then dried at 100 ° C. for 1 minute to form an undercoat layer. On the undercoat layer, 100 parts by mass of an addition reaction type silicone resin release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KS-847H”, solid content concentration 30% by mass) and a curing catalyst (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ), Trade name “CAT-PL-50T”, solid content concentration 20% by mass) A coating composition after drying of a release agent composition solution consisting of 1 part by mass and 1900 parts by mass of toluene is about 0.2 g. It was coated with / m 2 and composed as Meyer bar. Thereafter, the coating film was heated at 150 ° C. for about 1 minute, dried and cured to form a release agent layer, and a first release sheet was obtained.
次に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート製の剥離シート基材の一方の面に、付加反応型シリコーン樹脂剥離剤（信越化学（株）製、商品名「ＫＳ−８４７Ｈ」、固形分濃度３０質量％）１００質量部と、ビニル基を有するＭＱ樹脂からなる重剥離コントロール剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名「ＳＤ−７２９２」、固形分濃度６５質量％）５質量部と、硬化触媒（信越化学（株）製、商品名「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」、固形分濃度２０質量％）１質量部と、トルエン２１００質量部とから成る剥離剤組成物溶液を、乾燥後の塗工量が約０．２ｇ／ｍ２となるように、マイヤーバーを用いて塗工した。その後、その塗工膜を、１５０℃で約１分間加熱して乾燥及び硬化させることにより剥離剤層を形成して、第２剥離シートを得た。 Next, an addition reaction type silicone resin release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KS-847H”, solid content concentration 30% by mass on one surface of a release sheet substrate made of polyethylene terephthalate having a thickness of 25 μm. ) 100 parts by mass, 5 parts by mass of a heavy release control agent (made by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name “SD-7292”, solid content concentration 65% by mass) made of an MQ resin having a vinyl group, and a curing catalyst (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “CAT-PL-50T”, solid content concentration 20% by mass) A coating composition after drying a release agent composition solution consisting of 1 part by mass and 2100 parts by mass of toluene. The coating was performed using a Mayer bar so as to be about 0.2 g / m 2 . Thereafter, the coating film was heated at 150 ° C. for about 1 minute, dried and cured to form a release agent layer, and a second release sheet was obtained.
得られた第２剥離シートの剥離剤層の上には、さらにアクリル系粘着剤溶液を乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように、アプリケータを用いて塗工した後、その塗工膜を１２０℃で１分間乾燥して粘着剤層を形成した。アクリル系粘着剤溶液は、アクリル酸ブチルとアクリル酸とのモノマー基準の質量比が９９：１の共重合体溶液（溶媒：トルエン、固形分濃度４０質量％）１００質量部に、ポリイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、商品名「ＢＨＳ８５１５」、固形分濃度３７．５質量％）１質量部を添加混合して得られたものであった。次いで、第１剥離シートの剥離剤層と粘着剤層とを貼り合わせて実施例１の基材レス両面粘着シートを得た。 On the release agent layer of the obtained second release sheet, an acrylic pressure-sensitive adhesive solution was further applied using an applicator so that the film thickness after drying was 25 μm, and then the applied film was applied. The adhesive layer was formed by drying at 120 ° C. for 1 minute. The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared by adding polyisocyanate-based crosslinking to 100 parts by mass of a copolymer solution (solvent: toluene, solid content concentration: 40% by mass) having a monomer-based mass ratio of butyl acrylate and acrylic acid of 99: 1. It was obtained by adding 1 part by weight of an agent (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name “BHS8515”, solid content concentration 37.5% by mass). Subsequently, the release agent layer and adhesive layer of the 1st release sheet were bonded together, and the base material-less double-sided adhesive sheet of Example 1 was obtained.
［比較例１］
下塗層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを得た。
[Comparative Example 1]
A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that no undercoat layer was formed.
［比較例２］
下塗層を形成せず、さらに第１剥離シートを形成するための剥離剤組成物溶液に軽剥離コントロール剤として非反応性シリコーンオイル（東レダウ・コーニング（株）製、商品名「ＢＹ２４−８５０」、固形分濃度１５質量％）４０質量部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして基材レス両面粘着シートを得た。
[Comparative Example 2]
A non-reactive silicone oil (made by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name “BY24-850”) is used as a light release control agent in a release agent composition solution for forming a first release sheet without forming an undercoat layer. A solid-free double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by mass of a solid content concentration of 15% by mass was added.
実施例１及び比較例１、２について、剥離力、剥離性、及びシリコーン化合物転移量を評価した。評価結果は表１の通りである。
表１から明らかなように、実施例１では、第１剥離シートに下塗層を設けることによって、下塗層が設けられなかった比較例１に比べて、その剥離力を２０ｍＮ／２０ｍｍ程度低下させることができた。したがって実施例１では、重剥離シート側の剥離力を低く設定したにもかかわらず、第１及び第２剥離シートの剥離性を良好にすることができた。また実施例１では、第１剥離剤層に、低剥離コントロール剤を配合しないことによって、シリコーン化合物転移量を抑制することができた。 As is clear from Table 1, in Example 1, by providing an undercoat layer on the first release sheet, the peel force was reduced by about 20 mN / 20 mm compared to Comparative Example 1 in which no undercoat layer was provided. I was able to. Therefore, in Example 1, although the peeling force on the heavy release sheet side was set low, the peelability of the first and second release sheets could be improved. Moreover, in Example 1, the silicone compound transfer amount was able to be suppressed by not mix | blending a low peeling control agent with a 1st release agent layer.
１０ 基材レス両面粘着シート
１１ 粘着剤層
１３、２３ 剥離シート基材
１４ 下塗層
１５ 第１剥離剤層
２５ 第２剥離剤層
３１ 第１剥離シート
３２ 第２剥離シート
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記第１剥離シートが、剥離シート基材、下塗層、及び剥離剤層がこの順に設けられて形成されると共に、前記剥離剤層が前記粘着剤層に剥離可能に仮着されており、
前記剥離剤層が付加反応型シリコーン樹脂組成物を硬化して形成されたものであると共に、前記下塗層が、一般式Ｓｉ（ＯＲ １ ） ４ で表されるアルコキシシラン化合物（前記一般式において、Ｒ １ はアルキル基又はアシル基である。）及び／又はその部分加水分解物の縮合重合体から形成されたものであって、
前記第１剥離シートの前記粘着剤層に対する剥離力が、前記第２剥離シートの前記粘着剤層に対する剥離力より低いことを特徴とする基材レス両面粘着シート。 A baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the first and second release sheets are laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer,
The first release sheet is formed by providing a release sheet substrate, an undercoat layer, and a release agent layer in this order, and the release agent layer is temporarily attached to the pressure-sensitive adhesive layer,
The release agent layer is formed by curing an addition reaction type silicone resin composition, and the undercoat layer is an alkoxysilane compound represented by the general formula Si (OR 1 ) 4 (in the general formula , R 1 is an alkyl group or an acyl group) and / or a condensation polymer of a partial hydrolyzate thereof,
The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, wherein a peeling force of the first release sheet with respect to the pressure-sensitive adhesive layer is lower than a peeling force of the second release sheet with respect to the pressure-sensitive adhesive layer.
剥離シート基材、下塗層、及び剥離剤層がこの順に設けられて形成され、
前記剥離剤層が付加反応型シリコーン樹脂組成物を硬化して形成されたものであると共に、前記下塗層が、一般式Ｓｉ（ＯＲ １ ） ４ で表されるアルコキシシラン化合物（前記一般式において、Ｒ １ はアルキル基又はアシル基である。）及び／又はその部分加水分解物の縮合重合体から形成されたものであることを特徴とする剥離シート。 It is a release sheet on the light release side used in a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet,
A release sheet substrate, an undercoat layer, and a release agent layer are provided in this order,
The release agent layer is formed by curing an addition reaction type silicone resin composition, and the undercoat layer is an alkoxysilane compound represented by the general formula Si (OR 1 ) 4 (in the general formula , R 1 is an alkyl group or an acyl group) and / or a release sheet formed from a condensation polymer of a partial hydrolyzate thereof.
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