JP5429848B2 - Organic field effect transistor - Google Patents
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Description
本発明は、基板上にソース電極とドレイン電極が設けられ、これら基板、ソース電極及びドレイン電極の上に有機半導体層が設けられてなる有機電界効果トランジスタに関する。 The present invention relates to an organic field effect transistor in which a source electrode and a drain electrode are provided on a substrate, and an organic semiconductor layer is provided on the substrate, the source electrode, and the drain electrode.
この種の有機電界効果トランジスタ(OFET)としては、引用文献1から4に示されているとおり、各種の形態が存在するが、いずれも、それぞれに長短を有するものである。
発明者は、トップコンタクト構造(TC)とボトムコンタクト構造(BC)の両構造に固有の欠点を克服するため、そして、局所的に有機物半導体層の面内配向を制御するために特許文献4に示す発明を提案している。
当該発明では、絶縁層にソース電極及びドレイン電極(S/D)を埋め込むことを特徴とするボトムコンタクト型構造体を提供している。そのボトムコンタクト型構造体を採用することにより、OFETはBCおよびTCの両構造において、より高い移動度とより低いしきい電圧といった優れたデバイス特性を示している(非特許文献1を参照)。
この発明では、滑らかで平坦化された構造や絶縁層の凹部折れ曲がり線に起因する。滑らかなS/D電極と絶縁層の間の平坦性は、その領域での有機物半導体の成長を大いに改善する。凹部折れ曲がり線は有機結晶の選択成長(グラフォエピタキシー:graphoepitaxy)に導く。言い換えると、これらはソース電極から有機物半導体層への電荷注入能力を高め、伝導チャネルの電荷輸送を改善する。
しかしながら、ボトムゲート構造を有するボトムコンタクト型のOFETでは、超薄膜絶縁層(典型的な厚さは10nm以下)の中へS/D電極を埋め込むことはほとんど不可能である。
自己組織化単分子層のような超薄膜ゲート絶縁層(非特許文献2を参照)と大きなゲート容量を有しており、それ故、低い動作電圧を得ることが可能である。さらに、 トップゲート構造はSi FETのような成熟した無機FETに広く用いられている。それゆえ、その高性能OFETの実現は強く望まれるところである。
In order to overcome the disadvantages inherent in both the top contact structure (TC) and the bottom contact structure (BC) and to locally control the in-plane orientation of the organic semiconductor layer, the inventor disclosed in Patent Document 4 The invention shown is proposed.
In the present invention, a bottom contact structure is provided in which a source electrode and a drain electrode (S / D) are embedded in an insulating layer. By adopting the bottom contact structure, the OFET exhibits excellent device characteristics such as higher mobility and lower threshold voltage in both the BC and TC structures (see Non-Patent Document 1).
In the present invention, this is caused by a smooth and flattened structure or a concave bent line of the insulating layer. The flatness between the smooth S / D electrode and the insulating layer greatly improves organic semiconductor growth in that region. The concave bent line leads to selective growth of organic crystals (graphoepitaxy). In other words, they enhance the charge injection capability from the source electrode to the organic semiconductor layer and improve the charge transport in the conduction channel.
However, in a bottom contact type OFET having a bottom gate structure, it is almost impossible to embed an S / D electrode in an ultra-thin insulating layer (typical thickness is 10 nm or less).
It has an ultra-thin gate insulating layer such as a self-assembled monolayer (see Non-Patent Document 2) and a large gate capacitance, and therefore it is possible to obtain a low operating voltage. Furthermore, the top gate structure is widely used in mature inorganic FETs such as Si FETs. Therefore, realization of the high performance OFET is strongly desired.
本発明は、このような実情に鑑み、上記課題を解決した構造を提供することを目的とする。 In view of such circumstances, the present invention has an object to provide a structure that solves the above-described problems.
発明1の有機電界効果トランジスタは、基板上にソース電極とドレイン電極が設けられ、これら基板、ソース電極及びドレイン電極の上に有機半導体層が設けられてなり、さらにこの有機半導体層の上にゲート絶縁膜とゲート電極が形成された有機電界効果トランジスタであって、ソース電極及びドレイン電極が基板に埋め込まれてなると共に、
前記基板には前記ソース電極及びドレイン電極のそれぞれの設置個所に凹所が形成され、当該凹所内に前記ソース電極及びドレイン電極が設置されてなり、前記凹所の両側壁が上部に向かうほど開くように底面に対して傾斜させてあり、 前記凹所の両側壁に形成された傾斜面と、前記ソース電極及びドレイン電極の側壁との間に形成された領域を含んで前記有機半導体層が設けられてなることを特徴とする。
The organic field effect transistor of the invention 1 includes a source electrode and a drain electrode provided on a substrate, an organic semiconductor layer provided on the substrate, the source electrode and the drain electrode, and a gate on the organic semiconductor layer. An organic field effect transistor in which an insulating film and a gate electrode are formed, and a source electrode and a drain electrode are embedded in a substrate ,
The substrate is formed with recesses at the respective locations where the source electrode and the drain electrode are disposed, and the source electrode and the drain electrode are disposed within the recess, and both side walls of the recess open toward the top. The organic semiconductor layer is provided so as to include a region formed between inclined surfaces formed on both side walls of the recess and side walls of the source electrode and the drain electrode. It is characterized by comprising.
以上のように構成することで、前記課題を解決するに至ったものである。
具体的には、S/D電極が絶縁層に埋め込まれたボトムゲート・ボトムコンタクト型OFETと比較して、S/D電極が基板に埋め込まれたトップゲート構造・ボトムコンタクトアーキテクチャーの場合、絶縁層として超薄膜ゲート絶縁層を用いることができる。これにより、超薄膜ゲート絶縁層の利点を全て活用することができる利点がある。
さらに、通常のトップゲート・ボトムコンタクト型OFETと比較して、構造化された基板上における有機半導体の成長が、凹部の傾斜面の存在、並びに埋め込まれたS/D電極と基板のトップ表面との同一平面性により、改善される。このようにして、ソースから有機半導体へのキャリヤ注入が改善され、有機半導体とゲート絶縁層との間の界面におけるトラップ密度が減少するという利点がある。
With the configuration as described above, the above-described problem has been solved.
Specifically, in the case of the top gate structure / bottom contact architecture in which the S / D electrode is embedded in the substrate, as compared with the bottom gate / bottom contact type OFET in which the S / D electrode is embedded in the insulating layer, the insulation An ultra-thin gate insulating layer can be used as the layer. Thereby, there is an advantage that all the advantages of the ultra-thin gate insulating layer can be utilized.
Furthermore, compared to a normal top gate / bottom contact OFET, the growth of the organic semiconductor on the structured substrate is caused by the presence of the inclined surface of the recess, as well as the embedded S / D electrode and the top surface of the substrate. It is improved by the coplanarity. In this way, an improved carrier injection into the organic semiconductor from the source, there is an advantage that the trap density is decreased at the interface between the organic semiconductor and the gate insulating layer.
本発明は、基板上にソース電極とドレイン電極が設けられ、これら基板、ソース電極及びドレイン電極の上に有機半導体層が設けられてなる有機電界効果トランジスタの改良に関するものである。
これら構成部分の材質や形状につては前記引用文献のみならず、各種の公知資料により各種のものが使用可能であることが明らかにされている。
従って、本願発明の趣旨に基づけば、以下に示す実施例を公知例に基づき改変するのは容易になしうることであり、それらも本発明の範疇に含まれるものである。
基板は、ソース電極、ドレイン電極、有機半導体層、ゲート絶縁膜、ゲート電極を形成する下地となるものであって、限定されるわけではないが、例えばシリコン、ガラス、プラスチックフィルムを好適に用いることができる。
ソース電極は、ドレイン電極との間に電界を印加し、有機半導体層にキャリアを注入することができるものであり、ドレイン電極は、ソース電極との間に電界を印加し、有機半導体層からキャリアを流れ込ませることができるものである。ソース電極、ドレイン電極は、構成において同じものを採用することができ、導電性を有する限りにおいて限定されるわけではないが、Au、Pt、Al、Cu、Cr又はこれらを複数積層させたものを好適に用いることができる。なお、ソース電極、ドレイン電極の厚さとしては、限定されるわけではないが、例えば1nm以上1μm以下の範囲内にあることが望ましく、より望ましくは10nm以上100nm以下の範囲内である。
有機半導体層は、ゲート電極により印加される電圧によりソース電極とドレイン電極との間に流れる電流を調整する機能を有する層であって、限定されるわけではないが、例えばペンタセンやC60、フタロシアニン等の低分子やP3HT、MEH−PPV等の高分子を好適に用いることができる。なお、本実施形態に係る有機半導体層は、ソース電極、ドレイン電極、更には基板上のソース電極とドレイン電極の間の領域を覆うように形成されている。
ゲート絶縁層は有機半導体層の上に形成される。ゲート絶縁層は、形成される有機半導体層とゲート電極とを絶縁する機能を有する膜であって、絶縁性を有する限りにおいて限定されるわけではないが、例えば、超薄膜自己組織化絶縁性単分子層、SiO2、SiNx、Al2O3、Ta2O5、BaxSr1−xTiO3(BST)等の無機絶縁物、又はPVA、PVP、PMMA等の有機絶縁物を好適に用いることができる。
ゲート電極は、電圧を印加することで有機半導体層にキャリアを誘起させることができるものであって、導電性を有する限りにおいて限定されるわけではないが、例えばAu、Pt、Al、Cu、Cr又はこれらを複数積層させたものを好適に用いることができる。またゲート電極の厚さとしては、限定されるわけではないが、例えば1nm以上1μm以下の範囲内にあることが望ましく、より望ましくは10nm以上100nm以下の範囲内である。
なお、ソース電極とドレイン電極は、ゲート絶縁膜を介してゲート電極と重畳するように形成されている。このようにすることで、ソース電極とドレイン電極の間のチャネル領域全体にゲート電極を対応させることができ、有機半導体層におけるキャリアの誘起を確実に行わせることができる。
そして、この両電極を設置する基板上の凹部の間隔(内内間隔)は、チャネルの長さに相当する。この長さは数ナノメートルまで縮小することができる。
The present invention relates to an improvement in an organic field effect transistor in which a source electrode and a drain electrode are provided on a substrate, and an organic semiconductor layer is provided on the substrate, the source electrode, and the drain electrode.
Regarding the materials and shapes of these constituent parts, it has been clarified that various kinds of materials can be used not only from the cited references but also from various known materials.
Therefore, based on the gist of the present invention, the following examples can be easily modified based on known examples, and these are also included in the scope of the present invention.
The substrate is a source electrode, a drain electrode, an organic semiconductor layer, a gate insulating film, a base for forming the gate electrode, and is not limited. For example, silicon, glass, or a plastic film is preferably used. Can do.
The source electrode can apply an electric field to the drain electrode to inject carriers into the organic semiconductor layer, and the drain electrode can apply an electric field to the source electrode to transfer carriers from the organic semiconductor layer. Can be made to flow. The same source electrode and drain electrode can be adopted in the configuration and are not limited as long as they have conductivity, but Au, Pt, Al, Cu, Cr or a laminate of these may be used. It can be used suitably. The thicknesses of the source electrode and the drain electrode are not limited, but are preferably in the range of 1 nm to 1 μm, for example, and more preferably in the range of 10 nm to 100 nm.
The organic semiconductor layer is a layer having a function of adjusting a current flowing between the source electrode and the drain electrode by a voltage applied by the gate electrode, and is not limited to, for example, pentacene, C 60 , phthalocyanine Such as low molecules and polymers such as P3HT and MEH-PPV can be suitably used. Note that the organic semiconductor layer according to this embodiment is formed so as to cover the source electrode, the drain electrode, and the region between the source electrode and the drain electrode on the substrate.
The gate insulating layer is formed on the organic semiconductor layer. The gate insulating layer is a film having a function of insulating the formed organic semiconductor layer and the gate electrode, and is not limited as long as it has insulating properties. molecular layer, SiO 2, SiN x, Al 2 O 3, Ta 2 O 5, Ba x Sr 1-x TiO 3 (BST) inorganic insulating material such as, or PVA, PVP, preferably an organic insulating material such as PMMA Can be used.
The gate electrode can induce carriers in the organic semiconductor layer by applying a voltage, and is not limited as long as it has conductivity. For example, Au, Pt, Al, Cu, Cr Or what laminated | stacked these two or more can be used suitably. The thickness of the gate electrode is not limited, but is preferably in the range of 1 nm to 1 μm, for example, and more preferably in the range of 10 nm to 100 nm.
Note that the source electrode and the drain electrode are formed so as to overlap with the gate electrode with the gate insulating film interposed therebetween. By doing in this way, a gate electrode can be made to correspond to the whole channel region between a source electrode and a drain electrode, and the induction | guidance | derivation of the carrier in an organic-semiconductor layer can be performed reliably.
And the space | interval (inside-inside space | interval) of the recessed part on the board | substrate which installs these both electrodes is equivalent to the length of a channel. This length can be reduced to a few nanometers.
本実施例では、図1に示す構造をもった、トップゲート/ボトムコンタクト型OFETを例示する。
図1において、基板(1)、ゲート絶縁膜(2)、ゲート電極(3)、有機物半導体(4)、ソース電極(5)、ドレイン電極(6)を表している。また、前記基板(1)に形成された溝状の凹部(9)(10)は、前記ソース電極(5)と前記ドレイン電極(6)を埋め込む為のものである。
前記ゲート電極(3)の構造は、ゲート電極(3)とソース電極(5)の間の寄生容量、ならびにゲート電極(3)とドレイン電極(6)の間の寄生容量を減少させる。
前記凹部(9)(10)の左右側壁(9a)(9b)(10a)(10b)は、上方ほど間隔が開くように、その底面に対して傾斜させてある。
以下に前記基板(1)に両電極(5)(6)を埋め込む方法を詳しく説明する。(図2参照)
<Step1>
クリーンな基板(1)を準備する(図2a)。
本実施例では、厚さ500μmのシリコン(001)基板を、(アセトン+メタノール)超音波洗浄法にて清浄化して使用した。
<Step2>
従来のリソグラフィを使用して基板(1)上のフォトレジストにパターニングする(図2b)。
リソグラフ装置に前記基板(1)を装着し、その表面に凹部(9)(10)に相当する箇所を解放するパターンにてフォトレジスト層(20)を形成する。
実施例としては、ソース/ドレイン電極(9)(10)を形成するために、10μmチャネル長のフォトマスクを用いてフォトレジストにパターニングした。
<Step3>
フォトレジスト層(20)によって保護されていない基板(1)上の領域の一部分をエッチングする(図2c)。
エッチング法としてはドライエッチング(反応性イオンエッチング法)を使用し、凹部(9)(10)に相当する箇所の深さが30nmとなるまでエッチング処理して、凹部(9)(10)を基板(1)の表面に形成した。
基板に凹部を形成する方法としては、限定されるわけではないが、例えば基板が無機絶縁物の場合には化学エッチング法、反応性イオンエッチング法を、有機絶縁物の場合は精密な鋳型を用いて半溶融状態の絶縁膜に型押しを行うことで凹部形成と同時にテーパーを形成させることができるモールディング法を好適に用いることができる。なお、無機絶縁物に対する化学エッチングによる処理は、等方的なエッチング作用を利用して自発的になだらかなテーパーを形成することができるためより望ましい。エッチング処理については周知の方法を採用することができ、限定されるわけではない。
<Step4>
前記凹部(9)(10)およびフォトレジスト層(20)上にS/D電極を構成する導電材料を付着させる(図2d)。
当該導電材料は、金/クロムを用い、真空蒸着方法で、前記凹部(9)(10)およびフォトレジスト層(20)上に付着させた。
また、限定されるわけではないが、本手段において、ソース電極及びドレイン電極の高さと基板の高さをほぼ同じにすることが望ましい。これにより有機半導体層の平坦性を確保し、注入障壁や接触抵抗を低減させることができる。ここで「ほぼ同じ」とは、完全に同じであることを含むのはもちろんであるが、誤差範囲までも含む概念である。
<Step5>
フォトレジスト層(20)とその上に付着した導電材料を取り除き、基板(1)を洗浄する(図2e)。
フォトレジスト層(20)は、NMP溶液にして除去し、その後アセトン+メタノール液を用いて超音波洗浄法で基板(1)の表面を洗浄した。
<Step6>
基板(1)に有機物半導体層(4)を形成する(図2f)。
真空蒸着法により、ペンタンセンからなる厚さ40nmの有機物半導体層(4)を形成した。
有機半導体層を形成する方法としては、限定されるわけではないが、例えば真空蒸着法、分子線蒸着法、インクジェット法、スピンコート法を用いることができる。
<Step7>
前記有機物半導体層(4)と基板(1)の表面とに絶縁層(2)を形成する(図2g)。
スパッタ蒸着法により、SiO2からなる厚さ50nmの絶縁層(2)を形成した。
ゲート絶縁膜の形成も、ゲート絶縁膜を形成できる限り限定されず、例えばゲート絶縁膜が無機絶縁物である場合はスパッタリング法、有機絶縁物である場合はスピンコート法を好適に用いることができる。
<Step8>
前記絶縁層(2)上にゲート電極(3)を形成する(図2h)。
真空蒸着法により、アルミニウムからなる厚さ30nmのゲート電極(3)を形成した。
ゲート電極の形成は、ゲート電極を形成できる限り限定されるわけではないが、例えば真空蒸着法、スパッタリング法を好適に用いることができる。
In this embodiment, a top gate / bottom contact type OFET having the structure shown in FIG. 1 is illustrated.
In FIG. 1, a substrate (1), a gate insulating film (2), a gate electrode (3), an organic semiconductor (4), a source electrode (5), and a drain electrode (6) are shown. The groove-like recesses (9) and (10) formed in the substrate (1) are for embedding the source electrode (5) and the drain electrode (6).
The structure of the gate electrode (3) reduces the parasitic capacitance between the gate electrode (3) and the source electrode (5) and the parasitic capacitance between the gate electrode (3) and the drain electrode (6).
The left and right side walls (9a), (9b), (10a), and (10b) of the recesses (9) and (10) are inclined with respect to the bottom surface so that the intervals are increased upward.
Hereinafter, a method of embedding both electrodes (5) and (6) in the substrate (1) will be described in detail. (See Figure 2)
<Step 1>
A clean substrate (1) is prepared (FIG. 2a).
In this example, a silicon (001) substrate having a thickness of 500 μm was used after being cleaned by an ultrasonic cleaning method (acetone + methanol).
<Step 2>
Pattern the photoresist on the substrate (1) using conventional lithography (FIG. 2b).
The substrate (1) is mounted on a lithographic apparatus, and a photoresist layer (20) is formed on the surface thereof in a pattern that releases portions corresponding to the recesses (9) and (10).
As an example, in order to form the source / drain electrodes (9) and (10), the photoresist was patterned using a photomask with a channel length of 10 μm.
<Step 3>
A portion of the region on the substrate (1) that is not protected by the photoresist layer (20) is etched (FIG. 2c).
As the etching method, dry etching (reactive ion etching method) is used, and etching is performed until the depth corresponding to the recesses (9) and (10) becomes 30 nm, so that the recesses (9) and (10) are formed on the substrate. It formed on the surface of (1).
The method of forming the recesses in the substrate is not limited. For example, when the substrate is an inorganic insulator, a chemical etching method or a reactive ion etching method is used. When the substrate is an organic insulator, a precise mold is used. Thus, a molding method that can form a taper at the same time as forming the recess by embossing the semi-molten insulating film can be suitably used. Note that treatment by chemical etching on an inorganic insulator is more desirable because a gentle taper can be spontaneously formed using an isotropic etching action. A well-known method can be employed for the etching process, and the etching process is not limited.
<Step 4>
A conductive material constituting the S / D electrode is deposited on the recesses (9) and (10) and the photoresist layer (20) (FIG. 2d).
As the conductive material, gold / chrome was used and deposited on the recesses (9) and (10) and the photoresist layer (20) by a vacuum deposition method.
In addition, although not limited thereto, in this means, it is desirable that the height of the source electrode and the drain electrode is substantially the same as the height of the substrate. Thereby, the flatness of the organic semiconductor layer can be ensured, and the injection barrier and the contact resistance can be reduced. Here, “substantially the same” is a concept that includes not only the completely same but also an error range.
<Step 5>
The photoresist layer (20) and the conductive material deposited thereon are removed and the substrate (1) is washed (FIG. 2e).
The photoresist layer (20) was removed as an NMP solution, and then the surface of the substrate (1) was cleaned by an ultrasonic cleaning method using an acetone + methanol solution.
<Step 6>
An organic semiconductor layer (4) is formed on the substrate (1) (FIG. 2f).
An organic semiconductor layer (4) having a thickness of 40 nm and made of pentanecene was formed by vacuum deposition.
A method for forming the organic semiconductor layer is not limited, and for example, a vacuum deposition method, a molecular beam deposition method, an ink jet method, and a spin coating method can be used.
<Step 7>
An insulating layer (2) is formed on the organic semiconductor layer (4) and the surface of the substrate (1) (FIG. 2g).
An insulating layer (2) made of SiO 2 and having a thickness of 50 nm was formed by sputtering deposition.
The formation of the gate insulating film is not limited as long as the gate insulating film can be formed. For example, when the gate insulating film is an inorganic insulator, a sputtering method can be suitably used. When the gate insulating film is an organic insulator, a spin coating method can be suitably used. .
<Step 8>
A gate electrode (3) is formed on the insulating layer (2) (FIG. 2h).
A gate electrode (3) made of aluminum and having a thickness of 30 nm was formed by vacuum deposition.
Although formation of a gate electrode is not necessarily limited as long as a gate electrode can be formed, For example, a vacuum evaporation method and sputtering method can be used conveniently.
構造化された基板上における有機半導体の成長が、凹部折れ曲がり線(傾斜面)の存在、並びに埋め込まれたS/D電極と基板のトップ表面との同一平面性により、改善された。これにより、ソースから有機半導体へのキャリヤ注入が改善されたことにより、移動度が向上した。 Organic semiconductor growth on the structured substrate was improved due to the presence of the recessed fold line (tilted surface) and the coplanarity of the embedded S / D electrode and the top surface of the substrate. Thereby, the carrier injection from the source to the organic semiconductor was improved, and the mobility was improved.
(1) 基板
(2) ゲート絶縁膜(絶縁層)
(3) ゲート電極
(4) 有機物半導体層
(5) ソース電極
(6) ドレイン電極
(9)(10) 溝状の凹部
(9a)(9b)(10a)(10b) 左右側壁
(20) フォトレジスト層
(1) Substrate (2) Gate insulating film (insulating layer)
(3) Gate electrode (4) Organic semiconductor layer (5) Source electrode (6) Drain electrode (9) (10) Groove-shaped recess (9a) (9b) (10a) (10b) Left and right side walls (20) Photoresist layer
Claims (1)
前記ソース電極及びドレイン電極が基板に埋め込まれてなると共に、
前記基板には前記ソース電極及びドレイン電極のそれぞれの設置個所に凹所が形成され、当該凹所内に前記ソース電極及びドレイン電極が設置されてなり、前記凹所の両側壁が上部に向かうほど開くように底面に対して傾斜させてあり、
前記凹所の両側壁に形成された傾斜面と、前記ソース電極及びドレイン電極の側壁との間に形成された領域を含んで前記有機半導体層が設けられてなることを特徴とする有機電界効果トランジスタ。
Source and drain electrodes are provided on the substrate, these substrates, Ri Na and an organic semiconductor layer is provided over the source electrode and the drain electrode, further a gate insulating film and a gate electrode on the organic semiconductor layer is formed an organic field-effect transistor,
The source and drain electrodes are embedded in a substrate ;
The substrate is formed with recesses at the respective locations where the source electrode and the drain electrode are disposed, and the source electrode and the drain electrode are disposed within the recess, and both side walls of the recess open toward the top. Is inclined with respect to the bottom surface,
An organic field effect characterized in that the organic semiconductor layer is provided including a region formed between inclined surfaces formed on both side walls of the recess and side walls of the source electrode and the drain electrode. Transistor.
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