JP5428157B2 - The packaging bag for a pre-filled syringe - Google Patents

The packaging bag for a pre-filled syringe

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JP5428157B2
JP5428157B2 JP2007335650A JP2007335650A JP5428157B2 JP 5428157 B2 JP5428157 B2 JP 5428157B2 JP 2007335650 A JP2007335650 A JP 2007335650A JP 2007335650 A JP2007335650 A JP 2007335650A JP 5428157 B2 JP5428157 B2 JP 5428157B2
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茂樹 松井
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大日本印刷株式会社
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Description

本発明は、プレフィルドシリンジを包装するための、ガスバリア性を有する積層フィルムからなる包装袋、及びその製造方法に関する。 The present invention, for packaging pre-filled syringe, packaging bag made of a laminated film having a gas barrier property, and a method for producing the same. より詳細には、本発明は、高い酸素ガスバリア性、及び好適な水蒸気バリア性を有すると共に、プレフィルドシリンジの包装袋として好適なその他の物性を有する積層フィルムからなる前記包装袋に関するものである。 More particularly, the present invention has a high oxygen gas barrier properties, and which has a suitable water vapor barrier properties, it relates to the packaging bag made of a laminated film having a suitable other physical properties as a packaging bag prefilled syringe.

薬剤が予め充填されたプレフィルドシリンジは、薬剤をアンプルからシリンジに移す手間を省くことができ、またその際の細菌や異物の混入を防ぐことができるため、近年、医療の現場での需要が高まっている。 Drug prefilled prefilled syringe, drug can be a save the effort to move the ampoule into the syringe, also it is possible to prevent contamination of bacteria or foreign matter at that time, in recent years, an increasing demand in the medical field ing.
プレフィルドシリンジは、薬剤がシリンジ中に充填されてから投与までに時間がかかるため、シリンジ容器には、薬剤の酸化分解を防ぐための高い酸素ガスバリア性が要求される。 Prefilled syringes, drug because it takes time to administered is filled in a syringe, the syringe vessel, high oxygen gas barrier property for preventing oxidative degradation of the drug is required.

近年、シリンジ容器は、取り扱いの容易さから、ガラス製のものからプラスチック製のものに切り替えられてきており、例えば、特許文献1には、プラスチック製プレフィルドシリンジ用注射器が記載されている。 Recently, syringes container, ease of handling, and have been switched to those from those made of glass plastic, for example, Patent Document 1 describes a syringe for plastic prefilled syringe. しかしながら、プラスチック製シリンジ容器は、軽量かつ破損の恐れがないという利点を有する代わりに、ガラス製のものに比べてガスバリア性が劣るという欠点を有する。 However, plastic syringes container, instead of having the advantage that no risk of lightweight and breakage, has the disadvantage that the gas barrier property is inferior to that of glass. したがって、プラスチック製シリンジ容器を用いたプレフィルドシリンジは、高い酸素ガスバリア性を有する包装袋により包装し、さらに、包装袋内の酸素を除去するために、内部に脱酸素剤を封入する必要がある。 Thus, prefilled syringes with plastic syringe container is packaged by a packaging bag having high oxygen gas barrier property, further, in order to remove oxygen in the packaging bag, it is necessary to encapsulate the oxygen scavenger therein.

このようなプレフィルドシリンジ用の包装袋を製造するためには、例えば、無機酸化物を蒸着させたポリエステルフィルム層/ナイロンフィルム層/ヒートシール性樹脂層のような3層以上からなるガスバリア性積層フィルムを用いることができる。 To produce the packaging bag for such pre-filled syringe, for example, gas barrier laminate film consisting of three or more layers, such as an inorganic oxide polyester film layer / a nylon film layer / heat-sealable resin layer formed by depositing it can be used. また、ポリエステルを基材とする蒸着ポリエステルフィルムのガスバリア性の改良に伴い、ナイロンフィルム層を省いた、無機酸化物を蒸着させたポリエステルフィルム層/ヒートシール性樹脂層の2層からなる2層型ガスバリア性積層フィルムも用いられるようになってきた。 Along with the gas barrier properties of the improved deposition polyester film as a base material of polyester, omitting the nylon film layer, two-layer composed of two layers of polyester film was deposited an inorganic oxide layer / heat-sealable resin layer gas-barrier multilayer film has come to be used.

ポリエステルを基材とする蒸着フィルムを用いたガスバリア性積層フィルムは、基材と蒸着面の良好な密着を簡単に得ることができるというメリットを有するが、その物性は、プレフィルドシリンジ用の包装袋としては不適である。 Gas barrier laminate film using an evaporation film of the polyester as a base material has the advantage that it is possible to obtain a good adhesion to the substrate deposition surface easily, its physical properties, as a packaging bag for prefilled syringe it is not suitable. すなわち、プレフィルドシリンジを包装袋内に収容、密封する場合、脱酸素剤によって包装袋内の酸素を除去するため、包装袋内は低真空状態となる。 That is, accommodating the pre-filled syringe in the packaging bag, if sealed, to remove oxygen in the packaging bag by the oxygen scavenger, within the packaging bag will be low vacuum state. したがって、包装袋のフィルムは、シリンジの形状に沿って、特にプレフィルドシリンジのバレル底部やプランジャーに接触した部分において急角度に屈曲し、強いシワが発生する。 Accordingly, the film of the packaging bag along the shape of the syringe, especially bent in an acute angle at a portion in contact with the barrel bottom and the plunger of the pre-filled syringe, strong wrinkles. しかしながら、ポリエステルを基材とするガスバリア性積層フィルムは、可撓性を欠き、これからなるプレフィルドシリンジ用の包装袋は、フィルムの変形又は屈曲に伴って無機酸化物蒸着膜が破断し、ガスバリア性が損なわれるか、又は場合によっては、破袋することもある。 However, gas-barrier multilayer film as a base material of polyester, flexible outs, packaging bag for future made prefilled syringe, an inorganic oxide deposited film is broken with the deformation or bending of the film, gas barrier property or impaired, or in some cases, also be breakage.

また、プラスチック製シリンジ容器は、一般に、少量の水分を透過させることが知られている。 Also, plastic syringes containers are generally known to transmit a small amount of water. これは、酸素ガスの透過とは異なり、内部の薬剤に対して悪影響を及ぼすものではないが、ポリエステルを基材とする蒸着フィルムを用いた従来のガスバリア性積層フィルムからなる包装袋は、その水蒸気バリア能が高すぎるために、プラスチック製シリンジ容器から外に透過した水分が袋内で結露し、外観不良を生じるという問題がある。 This is different from the permeation of oxygen gas, but not adversely affect the inside of the drug, the packaging bag consisting of a conventional gas barrier laminate film using an evaporation film of a base material of polyester, the water vapor for the barrier ability is too high, the water that has passed out of the plastic syringe container condensation in the bag, there is a problem that results in a poor appearance.

さらに、最外層にポリエステルフィルムを有する積層フィルムからなる包装袋は、カット性に問題があり、一般的に開封し難いことが多い。 Furthermore, the packaging bag made of a laminated film having a polyester film to the outermost layer, there is a problem with the cutting property, generally difficult and often open.
特開2002−253641 Patent 2002-253641

本発明は、2層型ガスバリア性積層フィルムからなり、且つ、高い酸素ガスバリア性及び好適な水蒸気バリア性を有し、さらにプレフィルドシリンジを包装するのに適した可撓性、透明性、強度、易カット性を備えたプレフィルドシリンジ用の包装袋を提供するものである。 The present invention consists of two-layer gas barrier laminate film, and has a high oxygen gas barrier properties and a suitable water vapor barrier properties, suitable for further packaging prefilled syringe flexibility, transparency, strength, easy there is provided a packaging bag for prefilled syringe having a cutting property.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究し、所望のガスバリア性、可撓性、透明性、強度及び易カット性を兼ね備えた2層型ガスバリア性積層フィルムからなるプレフィルドシリンジ用の包装袋として、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムの一方の面に、無機酸化物蒸着膜を1層又は2層以上積層し、さらに該無機酸化物蒸着膜の上に、ヒートシール性樹脂層を積層した積層フィルムを製袋して得られる、プレフィルドシリンジ用の包装袋を開発した。 The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above problems, the desired gas barrier property, flexibility, transparency, a two-layer gas-barrier laminate film that combines strength and easy cutting property for prefilled syringe as a packaging bag, on one surface of a biaxially stretched polyamide resin film, an inorganic oxide deposited film was laminated one or more layers, further on the inorganic oxide vapor deposition film, laminating a heat sealing resin layer obtained by the bag manufacturing a laminated film it was, has developed a packaging bag for the pre-filled syringe. また、無機酸化物蒸着膜とヒートシール性樹脂層の間に、バリアコートを設けることにより、酸素バリア性がさらに向上した包装袋を得ることができた。 Between the inorganic oxide vapor deposition film and a heat sealable resin layer, by providing the barrier coat, it was possible to obtain a packaging bag having an oxygen barrier property is further improved.

本発明のプレフィルドシリンジ用の包装袋を構成する積層フィルムは、無機酸化物を蒸着させた二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム層/ヒートシール性樹脂層からなる2層型ガスバリア性積層フィルムであって、3層以上からなる従来型のガスバリア性積層フィルムよりもコストがかからず、容易に製造することができるだけでなく、高い酸素ガスバリア性を示し、且つ良好な可撓性及び強度を有する。 Laminated film constituting the packaging bag for prefilled syringe of the present invention is a two-layer gas barrier laminate film consisting of inorganic oxide was deposited biaxially stretched polyamide resin film layer / heat-sealable resin layer, than conventional gas barrier laminate film of three layers or more is not less expensive, not only it can be easily manufactured, exhibit high oxygen gas barrier properties, and having a good flexibility and strength. そのため、屈曲や変形に強く、プレフィルドシリンジのバレル底部やプランジャーと接触しても、無機酸化物蒸着膜の破断によってガスバリア性が低下することがない。 Therefore, resistant to bending and deformation, when in contact with the barrel bottom and the plunger of the pre-filled syringe, the gas barrier property by rupture of the inorganic oxide vapor-deposited film is not reduced. したがって、長期間にわたり、高い酸素ガスバリア性を維持し続けることができる。 Therefore, it is possible over a long period of time, continues to maintain a high oxygen gas barrier property.

また、上記積層フィルムは、プレフィルドシリンジ用の包装袋として好適な水蒸気バリア性を有する。 Further, the laminated film has a suitable water vapor barrier properties as a packaging bag for prefilled syringes. 具体的には、水蒸気バリア性が高すぎないため、プレフィルドシリンジから外に透過したごく少量の水分を、包装袋外に透過させて、結露を防ぐことができる。 Specifically, since the water vapor barrier property is not too high, a very small amount of moisture that has transmitted out of the pre-filled syringe, by transmitting to the outside the packaging bag, it is possible to prevent condensation.

さらに、上記積層フィルムは、易カット性に優れているため、これからなる本発明のプレフィルドシリンジ用の包装袋は、簡単に開封することができる。 Further, the laminated film is excellent in easy cutting property, packaging bag for prefilled syringe now made the present invention can be opened easily.

本発明について、以下に図面等を用いてさらに詳しく説明する。 The present invention will be described in detail with reference to the drawings hereinafter.
<1>本発明のプレフィルドシリンジ用の包装袋を構成する積層フィルムの層構成 まず、本発明において用いられる積層フィルムの層構成について説明する。 <1> layer structure of the multilayer film constituting the packaging bag for prefilled syringe of the present invention will first be described layer structure of the multilayer film used in the present invention. 図1は、本発明のプレフィルドシリンジ用の包装袋を構成する積層フィルムの層構成の一例を示す断面図である。 Figure 1 is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer film constituting the packaging bag for prefilled syringe of the present invention.
本発明に係る積層フィルムは、図1に示すように、基材フィルムとしての二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム1の一方の面に、無機酸化物蒸着膜2、及びヒートシール性樹脂層3を順に積層した構成を基本構造とするものである。 Laminated film according to the present invention, as shown in FIG. 1, on one surface of a biaxially stretched polyamide resin film 1 as a substrate film, an inorganic oxide deposited film 2, and a heat sealable resin layer 3 sequentially the laminated structure in which a basic structure.
また、本発明において、図2に示すように、無機酸化物蒸着膜2とヒートシール性樹脂層3の間に、バリアコート4を設けてもよい。 Further, in the present invention, as shown in FIG. 2, between the inorganic oxide vapor-deposited film 2 and the heat sealable resin layer 3 may be provided with a barrier coating 4.
本発明において、無機酸化物蒸着膜は、単層であっても、2層以上からなる多層であってもよい。 In the present invention, an inorganic oxide deposited film may be a single layer, or a multilayer consisting of two or more layers.

<2>基材フィルム 本発明において、無機酸化物蒸着膜を支持する基材フィルムとして、耐衝撃性、耐突刺性、耐屈曲性に優れる二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムが用いられる。 <2> In the substrate film present invention, as a base film for supporting the inorganic oxide vapor deposition film, impact resistance, 耐突 barbs properties, biaxially stretched polyamide resin film having excellent bending resistance is used.
このような二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムとしては、後述の無機酸化物蒸着膜及びバリアコートの特性を損なうことなく良好に保持し得る二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムであればいずれのものでも使用することができ、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、その他の各種のポリアミド系樹脂のフィルムを使用することができる。 Such biaxially oriented polyamide resin film, also used any one as long as it is good to be able to hold biaxially stretched polyamide resin film without impairing the characteristics of the inorganic oxide vapor deposition film and the barrier coat later it can, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, can be used a film of other various polyamide resins. これらの樹脂のフィルムは、二軸方向に延伸されているものが好ましく、また、その厚さとしては、10〜50μm位、好ましくは、10〜25μm位が望ましい。 The film these resins, preferably those which are stretched biaxially, also, as the thickness thereof, 10 to 50 [mu] m-position, preferably, 10 to 25 [mu] m-position is preferred. また、上記の樹脂のフィルムとしては、必要ならば、その表面に、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の表面活性処理を任意に施すことができる。 As the film of the resin, if necessary, on its surface, for example, corona treatment, plasma treatment, the surface activation treatment of the frame processing and the like can be arbitrarily performed. また、本発明においては、無機酸化物蒸着膜との密着強度を高めるために、例えば、ポリエステル系、ウレタン系、エポキシ系、アミン系等のアンカーコート剤を、無機酸化物蒸着膜を形成する蒸着工程において、インライン又はオフラインで用いることもできる。 In the present invention, in order to increase the adhesion strength between the inorganic oxide vapor deposition film, for example, polyester, urethane, epoxy, the anchor coating agent of amine or the like to form an inorganic oxide deposited film deposition in step, it can also be used in-line or off-line. 更に、本発明においては、用途に応じて、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、充填剤等の所望の添加剤を、その透明性に影響しない範囲内で任意に添加し、それらを含有するポリアミド系樹脂フィルム等も使用することができる。 Further, in the present invention, depending on the application, for example, antistatic agents, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, desired additives such as fillers, optionally added within a range that does not affect its transparency , it can also be used polyamide resin film or the like containing them.

<3>無機酸化物蒸着膜 本発明において、無機酸化物蒸着膜としては、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の酸化物からなる蒸着膜を挙げることができる。 <3> In the inorganic oxide deposited film present invention, the inorganic oxide vapor deposition film, silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), mention may be made of vapor deposition film of oxide such as yttrium (Y).
好ましいものとしては、ケイ素(Si)又はアルミニウム(Al)の金属の酸化物からなる蒸着膜を挙げることができる。 Preferable examples thereof can include a deposition film made of an oxide of a metal silicon (Si) or aluminum (Al).

また、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物ともいうことができ、その表記は、例えば、SiO x 、AlO x 、MgO x等のようにMO x (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる)で表される。 Also, deposited film of oxides of the above metals, silicon oxides, aluminum oxides, can also be referred to as metal oxides like such as magnesium oxide, the notation is, for example, SiO x, AlO x, MgO MO x (in the formula, M represents a metal element, the value of x are each range differs by the metal element) as such x is represented by.

また、上記のxの値の範囲として、ケイ素(Si)は0〜2、アルミニウム(Al)は0〜1.5、マグネシウム(Mg)は0〜1、カルシウム(Ca)は0〜1、カリウム(K)は0〜0.5、スズ(Sn)は0〜2、ナトリウム(Na)は0〜0.5、ホウ素(B)は0〜1.5、チタン(Ti)は0〜2、鉛(Pb)は0〜1、ジルコニウム(Zr)は0〜2、イットリウム(Y)は0〜1.5の範囲の値をとることができる。 Further, as the range of values ​​of the above x, silicon (Si) is 0-2, aluminum (Al) is 0 to 1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) 0 to 1, potassium (K) 0 to 0.5, tin (Sn) 0-2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1.5, titanium (Ti) is 0-2, lead (Pb) is 0-1, zirconium (Zr) is 0-2, yttrium (Y) may have a value ranging from 0 to 1.5.

上記において、x=0の場合は、完全な金属であり、透明ではないので使用することができない。 In the above, in the case of x = 0, a complete metal can not be used because it is not transparent. また、xの範囲の上限は、完全に酸化したときの値である。 The upper limit of the range of x is a value when fully oxidized.
望ましくは、ケイ素(Si)は1.0〜2.0、アルミニウム(Al)は0.5〜1.5の範囲の値のものを使用することができる。 Desirably, silicon (Si) is 1.0 to 2.0, aluminum (Al) may be used in values ​​ranging from 0.5 to 1.5.

無機酸化物蒸着膜の膜厚は、使用する金属、又は金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば5〜100nm、好ましくは10〜50nmの範囲内で任意に選択することができる。 The film thickness of the inorganic oxide deposited film, a metal used, or may vary depending on the type of oxide of a metal, for example 5 to 100 nm, preferably be selected arbitrarily within a range of 10 to 50 nm.
また、無機酸化物蒸着膜として、使用する金属、又は金属の酸化物は、1種又は2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物蒸着膜を構成することもできる。 Further, as the inorganic oxide deposited film, an oxide of the metal used or metal, it may be configured with one or used in a mixture of two or more, an inorganic oxide deposited film obtained by mixing a material of different kinds.

さらに、無機酸化物が、酸化ケイ素である場合は、SiOxCyで表される炭素含有酸化ケイ素であってもよい[式中、xは1.5〜2.2の範囲内にあって、yは0.15〜0.80の範囲内にあるのが好ましく、そしてxが1.7〜2.1の範囲内にあって、yが0.39〜0.47の範囲内にあるのがさらに好ましい]。 Furthermore, inorganic oxide, when a silicon oxide may be a carbon-containing silicon oxide represented by SiOxCy [wherein, x is be in the range of 1.5 to 2.2, y is is preferably in the range of 0.15 to 0.80, and x is within the range of 1.7 to 2.1, y is more that is in the range of 0.39 to 0.47 preferable].

<4>蒸着方法 本発明において、所望のガスバリア性を得るために、上記無機酸化物蒸着膜は、化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)、好ましくはプラズマ化学気相成長法により形成される。 <4> In the deposition method of the present invention, in order to obtain the desired gas barrier property, the inorganic oxide deposited film, chemical vapor deposition (Chemical Vapor Deposition method, CVD method), preferably by plasma enhanced chemical vapor deposition It is formed.
本発明においては、具体的には、基材フィルムの表面に、有機ケイ素化合物等の蒸着用モノマーガスを原料とし、キャリヤーガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて、酸化物からなる蒸着膜を形成することができる。 In the present invention, specifically, the surface of the substrate film, the deposition monomer gas such as an organic silicon compound as a raw material, as a carrier gas, and using an argon gas, an inert gas such as helium gas, further, as the oxygen feed gas, using an oxygen gas or the like, it can be used a low-temperature plasma chemical vapor deposition method using low-temperature plasma generator and the like, to form a deposited film composed of an oxide.
上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することができるが、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るために、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。 In the above, the cold plasma generator, e.g., RF plasma, pulsed wave plasma, it is possible to use a generator, such as a microwave plasma, in the present invention, in order to obtain a stable plasma of highly active, it is desirable to use by the generator frequency plasma method.

本発明における、低温プラズマ化学気相成長法による無機酸化物蒸着膜の形成法について、その一例を挙げて説明する。 In the present invention, the method of forming the inorganic oxide vapor-deposited film by low-temperature plasma chemical vapor deposition method will be described by way of an example. 図3は、上記のプラズマ化学気相成長法において使用される低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成図である。 Figure 3 is a schematic configuration diagram of a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus used in the plasma chemical vapor deposition.

本発明においては、図3に示すように、低温プラズマ化学気相成長装置21の真空チャンバー22内に配置された巻き出しロール23から基材フィルム1を繰り出し、更に、該基材フィルム1を、補助ロール24を介して所定の速度で冷却・電極ドラム25周面上に搬送する。 In the present invention, as shown in FIG. 3, feed the base film 1 from the roll 23 unwinding disposed within the vacuum chamber 22 of the low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus 21, further, the substrate film 1, via the auxiliary roll 24 transports onto a cooling-electrode drum 25 peripheral surface at a predetermined speed. ガス供給装置26、27及び、原料揮発供給装置28から酸素ガス、不活性ガス、蒸着用モノマーガス等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整しながら原料供給ノズル29を通して真空チャンバー22内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム25周面上に搬送された、基材フィルム1の上に、グロー放電プラズマ30によってプラズマを発生させ、これを照射して、無機酸化物蒸着膜を形成する。 Gas supply apparatus 26, 27 and oxygen gas from the raw material volatilization supply apparatus 28, the inert gas, supplies the deposition monomer gas such as a vacuum chamber through a raw material supply nozzle 29 while adjusting the deposition gas mixture composition consisting introducing the evaporated wearing gas mixture composition into 22 and is transported on a cooling-electrode drum 25 peripheral surface of the above, on the substrate film 1, a plasma is generated by glow discharge plasma 30, which by irradiating, forming an inorganic oxide vapor deposition film. その際に、冷却・電極ドラム25は、真空チャンバー22の外に配置されている電源31から所定の電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム25の近傍には、マグネット32を配置してプラズマの発生が促進されている。 At that time, the cooling-electrode drum 25, a predetermined power from a power source 31 disposed outside are applied vacuum chamber 22, also in the vicinity of the cooling-electrode drum 25 to place the magnet 32 the generation of plasma has been promoted Te. 次いで、基材フィルム1は、その一方の面に、無機酸化物蒸着膜を形成した後、補助ロール33を介して巻き取りロール34に巻き取られる。 Then, the substrate film 1, on one surface thereof, after forming the inorganic oxide deposited film is taken up by the take-up roll 34 via a supplementary roll 33. なお、図中、35は真空ポンプを表す。 In the figure, 35 represents a vacuum pump.

図示しないが、本発明において、無機酸化物蒸着膜の層は、単層であっても、2層以上からなる多層であってもよく、また、使用する酸化物は、単独で使用しても、2種以上の混合物として使用してもよい。 Although not shown, in the present invention, a layer of an inorganic oxide deposited film may be a single layer may be a multilayer consisting of two or more layers, the oxide to be used may be used alone it may be used as a mixture of two or more.

ポリアミド系樹脂フィルムは、一般に、無機酸化物蒸着膜との密着性において、ポリエステルフィルムよりも劣ることが知られているが、本発明においては、プラズマにより基材フィルムの表面が清浄化され、基材フィルムの表面に極性基やフリーラジカル等が発生するので、形成される無機酸化物蒸着膜と、基材としてのポリアミド系樹脂フィルムとの強固な密着が得られる。 Polyamide resin film, in general, the adhesion between the inorganic oxide deposited film, known is inferior than the polyester film, in the present invention, the surface of the substrate film is cleaned by plasma, group since polar groups and free radicals or the like on the surface of the wood film occurs, and an inorganic oxide deposited film to be formed, the strong adhesion between the polyamide resin film as the substrate is obtained.

また、上記の低温プラズマ化学気相成長装置において、無機酸化物蒸着膜は、プラズマ化した原料ガスを用いて、基材フィルム上に薄膜状に形成されるので、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる。 Further, the low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus of the above, the inorganic oxide vapor deposition film using the plasma raw material gas, since it is formed as a thin film on a substrate film, a dense, low clearance, yes a continuous layer which is rich in FLEXIBLE.

従って、フィルムの変形や屈曲に伴う無機酸化物蒸着膜の破断を防ぐことができ、耐衝撃性や耐屈曲性等に優れる二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムの性質と相俟って、角張った立体形状を有するプレフィルドシリンジの包装袋として使用するのに好ましいガスバリア性積層フィルムを得ることができる。 Therefore, it is possible to prevent the rupture of the inorganic oxide vapor deposition film caused by the deformation or bending of the film, I nature coupled with the biaxially stretched polyamide resin film having excellent impact resistance and bending resistance and the like, angular stereoscopic it is possible to obtain a desirable gas barrier laminate film for use as a packaging bag prefilled syringe having a shape.

<5>バリアコート 本発明においては、上記無機酸化物蒸着膜上に、さらに、アルコキシドと水溶性高分子とをゾルゲル法によって重縮合して得られるガスバリア性組成物を塗布してなるバリアコートを設けることができる。 In <5> barrier coat present invention, on the inorganic oxide vapor deposition film, further, the barrier coat formed by coating a gas barrier composition obtained by the alkoxide and a water-soluble polymer by polycondensation by the sol-gel method it can be provided. これにより、酸素ガスバリア性をさらに向上させることができる。 Thus, it is possible to further improve the oxygen gas barrier property.

該ガスバリア性組成物において用いることができるアルコキシドとしては、一般式R 1 n M(OR 2m (式中、R 1 、R 2は炭素数1〜8の有機基であり、Mは金属原子であり、nは0以上の整数であり、mは1以上の整数であり、n+mはMの原子価である)で表される1種又はそれ以上のアルコキシドを好ましく用いることができる。 Examples of the alkoxide which can be used in the gas barrier composition, in the general formula R 1 n M (OR 2) m ( wherein, R 1, R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M is a metal atom by, n is an integer of 0 or more, m is an integer of 1 or more, n + m is preferably used one or more alkoxide represented by the valence of M).
また、水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール系樹脂若しくはエチレン・ビニルアルコール共重合体のいずれか又はその両方を好ましく用いることができる。 As the water-soluble polymer can be preferably used one or both of polyvinyl alcohol resin or ethylene-vinyl alcohol copolymer.

本発明において、一般式R 1 n M(OR 2mで表されるアルコキシドとしては、金属原子Mとして、珪素、ジルコニウム、チタン、アルミニウムその他を使用することができる。 In the present invention, the general formula R 1 n M alkoxide represented by (OR 2) m, as the metal atom M, silicon, zirconium, titanium, aluminum and other can be used. また、本発明において、単独又は二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うことができる。 Further, in the present invention can be used alone or in combination of two or more different metal atoms alkoxide in the same solution.

また、上記の一般式R 1 n M(OR 2mで表されるアルコキシドにおいて、R 1で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基その他のアルキル基を挙げることができる。 Further, in the alkoxide represented by the general formula R 1 n M (OR 2) m, specific examples of the organic group represented by R 1 include methyl group, ethyl group, n- propyl group, i - propyl, n- butyl group, i- butyl group, sec- butyl group, t- butyl group, n- hexyl group, and an n- octyl group other alkyl groups.

また、上記の一般式R 1 n M(OR 2mで表されるアルコキシドにおいて、R 2で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基その他を挙げることができる。 Further, in the alkoxide represented by the general formula R 1 n M (OR 2) m, specific examples of the organic group represented by R 2 include methyl group, ethyl group, n- propyl group, i - propyl, n- butyl group, sec- butyl group can be given other.
尚、本発明において、同一分子中において、これらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。 In the present invention, in the same molecule, even these alkyl groups the same or may be different.

また、本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂及び/又はエチレン・ビニルアルコール共重合体の含有量は、上記のアルコキシドの合計量100重量部に対して5〜500重量部の範囲であることが好ましい。 Further, in the present invention, the content of the polyvinyl alcohol-based resin and / or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably within the range of 5 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the alkoxide. 上記において、500重量部を越えると、バリア性被膜の脆性が大きくなり、その耐侯性等も低下することから好ましくない。 In the above, if it exceeds 500 parts by weight is not preferable because the brittleness of the barrier coating increases, decreases also the weather resistance and the like.

本発明において、ポリビニルアルコール系樹脂として、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるものを使用することができる。 In the present invention, as polyvinyl alcohol resin, it may be used one obtained by general saponification of polyvinyl acetate. 具体例としては、株式会社クラレ製のRSポリマーであるRS−110(鹸化度=99%、重合度=1,000)、同社製のクラレポバールLM−20SO(鹸化度=40%、重合度=2,000)、日本合成化学工業株式会社製のゴーセノールNM−14(鹸化度=99%、重合度=1,000)等を使用することができる。 Specific examples, RS-110 is a RS polymer manufactured by Kuraray Co., Ltd. (saponification degree = 99%, degree of polymerization = 1,000), manufactured by the same company Kuraray Poval LM-20SO (degree of saponification = 40%, degree of polymerization = 2,000), can be used by Nippon Synthetic Chemical Industry Gosenol NM-14 (degree of saponification = 99% Co., Ltd., degree of polymerization = 1,000) and the like.

また、本発明において、エチレン・ビニルアルコール共重合体としては、エチレンと、酢酸ビニルの共重合体の鹸化物、即ち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体を鹸化して得られるものを使用することができる。 Further, in the present invention, as the ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene, saponified copolymers of vinyl acetate, i.e., ethylene - possible to use those obtained by saponification of vinyl acetate random copolymer can. 具体例としては、株式会社クラレ製、エバールEP−F101(エチレン含量;32モル%)、日本合成化学工業株式会社製、ソアノールD2908(エチレン含量;29モル%)等を使用することができる。 Specific examples, produced by Kuraray Co., Ltd., EVAL EP-F101 (ethylene content: 32 mol%), manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol D2908 (ethylene content: 29 mol%) and the like can be used.

本発明において、本発明に係るバリアコートを形成するガスバリア性組成物を調製するには、例えば、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランのようなシランカップリング剤等も添加することができる。 In the present invention, to prepare a gas barrier composition to form a barrier coating according to the present invention, for example, silane coupling agents such as known organic reactive group-containing organoalkoxysilane or the like can also be added.

<6>バリアコートの形成方法 本発明において用いられるガスバリア性組成物は、アルコキシドと水溶性高分子とを、ゾル−ゲル法触媒、酸、水及び有機溶剤の存在下で、ゾルゲル法によって重縮合することにより調製することができ、これを、基材フィルムとしての二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム上に設けた無機酸化物蒸着膜の上に塗布し、20℃〜200℃、好ましくは140℃以上、且つ基材フィルムの融点以下の温度で10秒〜10分間加熱処理することにより、バリアコートを形成することができる。 <6> gas barrier compositions used in the method for forming the present invention the barrier coat, the alkoxide and a water-soluble polymer, a sol-gel method the catalyst, acid, in the presence of water and an organic solvent, the polycondensation by the sol-gel method can be prepared by, which was applied on the inorganic oxide vapor deposition film provided on the biaxially oriented polyamide resin film on a substrate film, 20 ° C. to 200 DEG ° C., more preferably 140 ° C. and by heating 10 seconds to 10 minutes at a temperature below the melting point of the base film, it is possible to form a barrier coat. 必要ならば、無機酸化物蒸着膜の表面を、酸素ガスによりプラズマ処理してもよい。 If necessary, the surface of the inorganic oxide vapor deposition film, may be subjected to plasma treatment with oxygen gas.
なお、バリアコートは、2層以上重層して複合ポリマー層を形成してもよい。 The barrier coat two or more layers overlaid and may form a composite polymer layer.

また、上記のガスバリア性組成物の調製において用いられる、ゾル−ゲル法触媒としては、実質的に水に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第三アミン、例えばN,N−ジメチルベンジルアミンを用いることができ、また、酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、並びに酢酸、酒石酸等の有機酸その他を使用することができる。 Also used in the preparation of the gas barrier composition, the sol - As the gel process catalyst is substantially insoluble in water and soluble tertiary amine in an organic solvent, for example N, N-dimethylbenzylamine can be used, also, the acid, for example, can be used sulfuric acid, hydrochloric acid, mineral acids such as nitric acid, and acetic acid, other organic acids or tartaric acid. 更に、有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール等を用いることができる。 Further, as the organic solvent, for example, it can be used methyl alcohol, ethyl alcohol.

更に、上記のガスバリア性組成物に関して、ポリビニルアルコール系樹脂及び/又はエチレン・ビニルアルコール共重合体は、上記のアルコキシドやシランカップリング剤等を含む塗工液中で溶解した状態にあることが好ましく、そのため上記の有機溶媒の種類が適宜選択される。 Furthermore, for the above gas barrier composition, a polyvinyl alcohol-based resin and / or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably in the state of being dissolved in a coating solution containing the above-described alkoxide and silane coupling agent , therefore the type of the organic solvent is appropriately selected. 本発明において、溶剤中に可溶化されたエチレン・ビニルアルコール共重合体は、例えば、ソアノール(日本合成化学社製)として市販されているものを使用することができる。 In the present invention, solubilized ethylene-vinyl alcohol copolymer in a solvent, for example, may be used those commercially available as Soarnol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co.).
上記のガスバリア性組成物を、無機酸化物蒸着膜の上に塗布し、加熱して溶媒及び重縮合反応により生成したアルコールを除去すると、重縮合反応が完結し、透明なバリアコートが形成される。 The above gas barrier composition was applied onto the inorganic oxide vapor deposition film, when heated to remove the produced alcohol by the solvent and the polycondensation reaction, the polycondensation reaction is complete, the transparent barrier coating is formed .

更に、加水分解によって生じた水酸基や、シランカップリング剤の有機反応性基が無機酸化物蒸着膜の表面の水酸基と結合する為、該無機酸化物蒸着膜とバリアコートとの密着性、接着性等が良好なものとなる。 Furthermore, hydroxyl groups and produced by hydrolysis, for organic reactive group of the silane coupling agent binds to the surface hydroxyl groups of the inorganic oxide vapor deposition film, adhesion between the inorganic oxide vapor deposition film and the barrier coat, adhesive etc. is improved.

上述のように形成されることにより、本発明のバリアコートは、結晶性を有する直鎖状ポリマーを含み、非晶質部分の中に多数の微小の結晶が埋包された構造を取る。 By being formed as described above, barrier coat of the present invention, comprises a linear polymer having crystallinity, take many crystals were embedding structure of the micro in an amorphous portion. このような結晶構造は、結晶性有機ポリマー(例えば、塩化ビニリデンやポリビニルアルコール)と同様であり、さらに極性基(OH基)が部分的に分子内に存在し、分子の凝集エネルギーが高く、分子剛性も高いため良好な酸素ガスバリア性を示す。 Such crystal structure, crystalline organic polymers (e.g., vinylidene chloride and poly vinyl alcohol) is the same as, yet present in the polar group (OH group) is partially within the molecule, high cohesive energy of a molecule, molecular rigidity is high for indicating a good oxygen gas barrier properties.

本発明においては、無機酸化物蒸着膜とバリアコートとが、例えば、加水分解・共縮合による化学結合、水素結合、或いは、配位結合等を形成し、これら2層間の密着性が向上し、相乗効果により、より良好なバリア性の効果を発揮し得るものである。 In the present invention, an inorganic oxide vapor deposition film and the barrier coat, for example, chemical bonding by hydrolysis and co-condensation, hydrogen bonding, or form a coordinate bond or the like, to improve the adhesion between these two layers, by synergistic effect, it is capable of exhibiting better barrier properties of the effect.

本発明において、上記のガスバリア性組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、ディッピング、刷毛、バーコート、アプリケータ等の塗布手段により、1回或いは複数回の塗布で、乾燥膜厚が0.01〜30μm、好ましくは0.1〜10μmのバリアコートを形成することができる。 In the present invention, as a method for coating the gas barrier composition, for example, roll coating, spray coating, such as a gravure roll coater, dipping, brush, bar coating, by coating means such as applicator, once or several times in the coating, dry film thickness of 0.01 to 30, preferably to form a 0.1~10μm the barrier coat. 更に、通常の環境下で、50〜300℃の温度下で、0.05〜60分間加熱・乾燥することにより、縮合が行われ、本発明のバリアコートを形成することができる。 Further, under normal circumstances, at a temperature of 50 to 300 ° C., by heating and drying 0.05 to 60 minutes, the condensation is carried out, it is possible to form a barrier coat of the present invention.

本発明においては、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム上に蒸着層とバリアコートを設けた後、さらに蒸着層を設け、その蒸着層上にバリアコートを上記と同様にして形成してもよい。 In the present invention, after forming a vapor deposition layer and the barrier coat on the biaxially stretched polyamide resin film, further providing a deposition layer, a barrier coat on the deposition layer may be formed in the same manner as described above. このように積層数を増やすことにより、より一層ガスバリア性を向上することができる。 By increasing the number of stacked layers in this manner, it is possible to improve even more the gas barrier properties.

<7>ヒートシール性樹脂層 本発明において、ヒートシール性樹脂層を構成するヒートシール性樹脂としては、熱によって溶融して相互に融着し得る、ヒートシール性を有する樹脂を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸 <7> In the heat-sealable resin layer present invention, as the heat-sealable resin constituting the heat sealable resin layer may be fused to each other to melt by heat, the use of a resin having heat sealability It is, specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene - vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene - acrylic acid copolymer polymer, ethylene - ethyl acrylate copolymer, ethylene - methacrylic acid copolymer, ethylene - methyl methacrylate copolymer, ethylene - propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymers, polyolefin such as polyethylene or polypropylene the resin of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid 、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の各種の樹脂を使用することができる。 The use of maleic acid anhydride, fumaric acid, acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid, polyvinyl acetate resins, poly (meth) acrylic resin, various resins such as polyvinyl chloride resin can do. 本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシート、あるいは上記のような樹脂を主成分とする樹脂組成物によるコーティング膜等によって、ヒートシール性樹脂層を構成することができる。 In the present invention, a film or sheet of a resin as described above or by coating or the like of a resin composition composed mainly of a resin as described above, can constitute a heat sealable resin layer. その厚さとしては、5μmないし300μm位が好ましく、更には、10μmないし100μm位が望ましい。 As the thickness is preferably to no 5 [mu] m 300 [mu] m-position, furthermore, 10 [mu] m to 100μm position is desirable.

<8>ヒートシール性樹脂層の積層方法 本発明において、ヒートシール性樹脂層は、無機酸化物蒸着膜上に、又はバリアコートを設ける場合は、バリアコート上に、ラミネート用接着剤を介して、通常のラミネート方法、例えばウエットラミネーション法、ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法等で行うことができる。 <8> In the lamination method invention of the heat sealable resin layer, a heat sealable resin layer, on the inorganic oxide vapor deposition film, or the case of providing a barrier coating, on the barrier coat, via the laminating adhesive the method typical laminate can be carried out, for example wet lamination method, dry lamination method, an extrusion lamination method or the like.

本発明において用いることができるラミネート用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、2−エチルへキシルエステル等のホモポリマー、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着 The laminating adhesive which can be used in the present invention, for example, polyvinyl acetate-based adhesive, ethyl acrylate, butyl, homopolymers such as 2-ethylhexyl ester or these with methyl methacrylate, acrylonitrile consists polyacrylate adhesive comprising a copolymer of styrene, cyanoacrylate adhesives, ethylene vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, from copolymers of monomers such as methacrylic acid ethylene copolymer adhesive, cellulose-based adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin-based adhesives consisting of urea resins or melamine resins, phenolic resin-based adhesive, epoxy adhesive agents, polyurethane-based adhesives, reactive (meth) acrylic adhesive 、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等の接着剤を使用することがてきる。 , Chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene - butadiene rubber consisting of such as a rubber-based adhesive, silicone adhesive, an alkali metal silicate, the use of adhesives inorganic adhesive or the like made of a low-melting-point glass or the like Tekiru.

上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。 The composition system of the adhesives, water-based, solvent-based, emulsion-type, may be in any composition form distributed like, also, its nature is, film sheets, powders, any of solid, etc. it may be in the form, further, for the adhesion mechanism, the chemical reaction type, solvent volatilization type, hot melt type, but may be any form of heat pressure type or the like.

而して、上記の接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法等のコート法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコーティング量としては、0.1〜10.0g/m 2 (乾燥状態)位が望ましい。 And Thus, the above adhesives, for example, roll coating, gravure roll coating method, coating method such as kiss coating method, or can be applied by a printing method or the like, as the coating amount is 0.1 to 10 .0g / m 2 (dry state) position is desirable.

なお、本発明において、上記のような積層を行う際に、必要ならば、例えば、積層する各フィルム等の表面に、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理、プラズマ処理等の前処理を任意に施すことができる。 In the present invention, when performing the lamination as described above, if necessary, for example, on the surface of such the film to be laminated, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, flame treatment, a pretreatment such as plasma treatment it can be applied to any.

<9>物性 次に、本発明の包装袋を構成する積層フィルムに要求されるガスバリア性を設定する際の要因について説明する。 <9> properties will now be described factor in setting the gas barrier properties required for the laminated film constituting the packaging bag of the present invention.
プラスチック製シリンジ容器中の薬剤の品質低下を抑止するために、本発明の包装袋を構成する積層フィルムは、酸素透過度に関して、JIS K 7126に準拠した手法で得られる数値として5ml/m 2・24時間・MPa以下という優れた酸素バリア性を示すことができる。 To suppress the deterioration in the quality of the drug in a plastic syringe container, laminated film constituting the packaging bag of the present invention, with respect to oxygen permeability, 5 ml / m 2 · a numerical value obtained by the method conforming to JIS K 7126 can exhibit excellent oxygen barrier properties of 24 hours · MPa or less.

一方、プラスチック製シリンジ容器から外に透過したごく少量の水分を、包装袋外に透過させて、結露を防ぐために、本発明の包装袋を構成する積層フィルムは、水蒸気透過度に関して、JIS K 7129に準拠した手法で得られる数値として2.0g/m 2・day以上、10.0g/m 2・day以下という好適な水蒸気バリア性を示すことができる。 On the other hand, a very small amount of water that has passed through the outside of a plastic syringe container, by transmitting to the outside the packaging bag, in order to prevent condensation, laminated film constituting the packaging bag of the present invention, with respect to water vapor permeability, JIS K 7129 can show a suitable water vapor barrier properties of 2.0g / m 2 · day or more as a numerical value obtained by complying method, 10.0g / m 2 · day or less in. 水蒸気透過度が、2.0g/m 2・dayより低い場合、水分が包装袋内で結露し、外観不良を引き起こす。 Water vapor permeability is lower than 2.0g / m 2 · day, the moisture is condensed in the packaging bag, causing poor appearance. 一方、10.0g/m 2・dayより高いと、薬剤の乾燥を招くため、好ましくない。 On the other hand, when higher than 10.0g / m 2 · day, because it causes the drying of the drug, which is not preferable.

<10>プレフィルドシリンジ用の包装袋 次に、本発明において、上記のような本発明に係る積層フィルムを製袋して、本発明に係るプレフィルドシリンジ用の包装袋を製造する方法について説明すると、例えば、上記のような方法で製造した本発明に係る積層フィルムを使用し、そのヒートシール性樹脂層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒートシールしてシール部を設けて、種々の形態からなる包装袋を製造することができる。 <10> packaging bag for prefilled syringes Next, in the present invention, the bag-making laminated film according to the present invention as described above, will be described a method for manufacturing the packaging bag for prefilled syringe according to the present invention, for example, using the laminated film according to the present invention prepared by the method described above, the in the face of the heat sealable resin layer is opposed, superposed or folded it, or two thereof, further around the provided a seal the ends by heat sealing, it is possible to manufacture a packaging bag made of a variety of forms.

上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In the above, as a method of heat sealing, for example, bar sealing, rotating roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high-frequency sealing can be conducted by a known method such as ultrasonic sealing.

実際の作業においては、内容物となるプレフィルドシリンジを挿入するための挿入口を残し、それ以外の周縁を熱融着により製袋する。 In actual practice, leaving the insertion slot for inserting a prefilled syringe comprising a content, to bag-making by heat fusion any other peripheral. そして、プレフィルドシリンジを充填し、挿入口を熱融着により塞ぐ。 Then, filling the pre-filled syringe, blocked by heat-sealing the insertion opening. より具体的には、本発明の包装袋の開口部から、プレフィルドシリンジを挿入し、次いで、例えば、窒素ガス置換等を行いながら、その開口部をヒートシール等により密閉することによって、本発明に係るプレフィルドシリンジ用の包装袋中に包装された、プレフィルドシリンジの包装製品を製造することができる。 More specifically, the opening of the packaging bag of the present invention, by inserting a pre-filled syringe, then, for example, while the nitrogen gas or the like, by sealing the opening by heat sealing or the like, the present invention packaged in a packaging bag in a pre-filled syringe according the can to produce a packaged product of the pre-filled syringe.

本発明のプレフィルドシリンジ用の包装袋は、構成成分である積層フィルムの特性に基いて、優れた酸素ガスバリア性を有し、更に、可撓性、透明性、強度、引き裂き性等に優れているため、プレフィルドシリンジ中の薬剤の酸化分解を防ぐことができ、またシリンジ容器の角張った部分と接触しても、無機酸化物蒸着膜が破断することがない。 Packaging bag for prefilled syringe of the present invention, based on the characteristics of the multilayer film is a component, has excellent oxygen gas barrier properties, further, flexibility, transparency, strength, and excellent tear resistance, etc. Therefore, it is possible to prevent the oxidative degradation of the drug in prefilled syringes, also be in contact with angular portions of a syringe vessel, the inorganic oxide vapor-deposited film is never broken. したがって、長期間にわたり、高い酸素ガスバリア性を維持し続けることができる。 Therefore, it is possible over a long period of time, continues to maintain a high oxygen gas barrier property. さらに、本発明の包装袋は、プレフィルドシリンジを包装するのに好適な水蒸気バリア性を有し、包装袋内に結露が生じるのを防ぐことができる。 Furthermore, the packaging bag of the present invention have a suitable water vapor barrier properties in packaging prefilled syringe, it is possible to prevent condensation from occurring in the packaging bag.
次に本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。 Then the present invention will be described by way of examples for.

[実施例1] [Example 1]
厚さ15μmの二軸延伸ナイロンフィルムの一方の面に、プラズマ化学気相成長法を用いて、厚さ10nmの酸化ケイ素蒸着層を形成した。 On one surface of a biaxially oriented nylon film having a thickness of 15 [mu] m, using a plasma chemical vapor deposition method to form a silicon oxide vapor deposition layer having a thickness of 10 nm. 次いで、その酸化ケイ素蒸着層上に下記のバリアコート形成用組成物をグラビアコート法により塗工し、150℃で1分間乾燥して厚さ0.3μmの複合ポリマー層からなるバリアコートを形成した。 Then, the barrier coat-forming composition as described below on the silicon oxide deposited layer was coated by gravure coating method to form a barrier coat made of a composite polymer layer dried thickness 0.3 [mu] m 1 minute at 0.99 ° C. .
上記得られたガスバリア性透明蒸着ナイロンフィルムのバリアコート上に、ドライラミネート用接着剤を介して、厚さ50μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネートすることにより、二軸延伸ナイロンフィルム15μm/酸化ケイ素蒸着層10nm/バリアコート0.3μm/低密度ポリエチレンフィルム50μmの積層フィルムを作製した。 On a barrier coat of the obtained gas-barrier transparent deposited nylon film, with an adhesive for dry lamination, by dry lamination of low density polyethylene film having a thickness of 50 [mu] m, a biaxially stretched nylon film 15 [mu] m / silicon oxide vapor deposition the laminated film of layers 10 nm / barrier coat 0.3 [mu] m / low density polyethylene film 50μm was prepared.

次いで、この積層フィルムを、低密度ポリエチレンフィルムの面を対向させて折り重ね、プレフィルドシリンジを入れるための挿入口を残し、それ以外の周縁を熱融着により製袋した。 Then, the laminate film, folded so as to face the surface of the low density polyethylene film, leaving the insertion opening for containing the pre-filled syringe, and bag-making by heat fusion any other peripheral.
次いで、水50L中にグリチルリチンアンモニウム塩100g、グリシン800g、L−システイン30gを溶解し、これをろ過して得られた溶液を充填・密封したプレフィルドシリンジを上記包装袋に挿入し、密封して、プレフィルドシリンジ入り包装袋を得た。 Then water 50L glycyrrhizin ammonium salt 100g in glycine 800 g, was dissolved L- cysteine ​​30g, the prefilled syringe and the resulting solution was filled, sealed by filtration which was inserted into the packaging bag, sealed, to obtain a pre-filled syringe containing packaging bag.

<バリアコート形成用組成物の調製> <Preparation of barrier coat forming composition>
エチルシリケート34.13g、エタノール25g、2N塩酸1.15g及び水4.58gを混合し、常温で約1時間攪拌し、次いでエポキシシランSH6040(東レダウコーニング製)3.41g、ソアノール30L(日本合成化学社製)31.56g及びN,N−ジメチルベンジルアミン0.17gを加えて30分攪拌し、バリアコート形成用組成物を得た。 Ethyl silicate 34.13 g, ethanol 25 g, was mixed with 2N hydrochloric acid 1.15g and water 4.58 g, was stirred for about 1 hour at ambient temperature, then epoxy silane SH6040 (Toray Dow Corning) 3.41 g, Soarnol 30L (Nippon Synthetic chemical Co., Ltd.) 31.56G and N, and stirred for 30 minutes by the addition of N- dimethylbenzylamine 0.17 g, to obtain a barrier coat forming composition.

[比較例1] [Comparative Example 1]
基材フィルムとして、二軸延伸ナイロンフィルムの代わりに、厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして、プレフィルドシリンジ入り包装袋を作製した。 As the base film, instead of the biaxially oriented nylon film, except for using the biaxially stretched polyester film having a thickness of 12μm, the same procedure as in Example 1 to prepare a prefilled syringe containing packaging bag.

[比較例2] [Comparative Example 2]
厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルムの一方の面に、実施例1と同様にして、酸化ケイ素蒸着層を形成した。 On one surface of a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 [mu] m, in the same manner as in Example 1 to form a silicon oxide vapor deposition layer. 次いで、その酸化ケイ素蒸着層上に、ドライラミネート法により、厚さ15μmの二軸延伸ナイロンフィルム、及び厚さ50μmの低密度ポリエチレンフィルムを順に貼り合せた積層フィルムを作製し、これを実施例1と同様にして製袋した。 Then, on the silicon oxide deposited layer by a dry lamination method, a biaxially oriented nylon film having a thickness of 15 [mu] m, and to produce a laminated film of low density polyethylene film was laminated in the order of thickness of 50 [mu] m, which Example 1 and bag-making in the same manner as.

次いで、水50L中にグリチルリチンアンモニウム塩100g、グリシン800g、L−システイン30gを溶解し、これをろ過して得られた溶液を充填・密封したプレフィルドシリンジを上記包装袋内に挿入し、密封して、プレフィルドシリンジ入り包装袋を得た。 Then water 50L glycyrrhizin ammonium salt 100g in glycine 800 g, was dissolved L- cysteine ​​30g, insert the prefilled syringe and the resulting solution was filled, sealed and filtered to in the packaging bag, sealed to obtain a pre-filled syringe containing packaging bag.

<評価方法> <Evaluation Method>
1. 1. 実施例及び比較例において得られた包装袋の酸素及び水蒸気透過度をMOCON法(JIS K7126、JIS K7129)を用いて実施した。 The oxygen and water vapor permeability of the packaging bag obtained in the Examples and Comparative Examples were carried out using MOCON method (JIS K7126, JIS K7129).
2. 2. 実施例及び比較例において得られた包装袋のシール部に切り込みを入れ、その部分を手で引き裂き、包装袋のカット性評価を実施した。 Incised sealing portion of the packaging bag obtained in the Examples and Comparative Examples, tear by hand the part was carried cut assessment of the packaging bag. 評価は、○:きれいに直線的に引き裂けた、△:わずかにカット部が蛇行した、×:カット部が大きく蛇行した、の3段階で行った。 Evaluation, ○: was clean linearly tearing, △: cut portion meanders slightly, ×: cut portion is meandering large, was carried out in three stages.
3. 3. 実施例及び比較例において得られたプレフィルドシリンジ入り包装袋を、40℃、80%RHの恒温恒湿槽に1ヶ月間保管し、袋内部の外観確認を行った。 The pre-filled syringe containing packaging bag obtained in the Examples and Comparative Examples, 40 ° C., then stored for 1 month in a thermo-hygrostat of RH 80%, was confirmed internal bag appearance.
4. 4. 溶液中のL−システインは、酸素の存在下で分解が促進されることから、プレフィルドシリンジ内の溶液中のL−システインの含有量を、保存試験時の包装袋に対する酸素透過量の指標とした。 L- cysteine ​​in the solution, since the decomposition in the presence of oxygen is promoted, the amount of L- cysteine ​​in solution in prefilled syringe, was used as an indicator of the oxygen permeation amount for packaging bag during storage test . 評価は、実施例及び比較例において得られたプレフィルドシリンジ入り包装袋を1ヶ月間室温で放置し、その後、10袋を紙箱に詰め、振動試験機で1000回振動させた後、室温又は40℃の環境下で保管し、L−システイン含有量の経時変化により実施した。 Evaluation leave prefilled syringe containing packaging bag obtained in the Examples and Comparative Examples 1 month at room temperature, then packed 10 bags in paper box and allowed to vibrate 1000 times a vibration tester, at room temperature or 40 ° C. stored under the environment, it was carried out by aging of L- cysteine ​​content.

<結果> <Result>
結果は以下のとおりであった。 The results were as follows.

<評価> <Evaluation>
上記の表2から明らかなように、実施例1で得られた本発明に係る包装袋は、優れた易カット性を有し、プレフィルドシリンジを包装するのに好適な水蒸気バリア性を有し、包装袋内に水滴を生じることなく、美麗な外観を維持していた。 As apparent from Table 2 above, the packaging bag according to the present invention obtained in Example 1 has excellent easy-cutting properties, has suitable water vapor barrier properties in packaging prefilled syringe, without causing water droplets into the packaging bag, it maintained a beautiful appearance. また、表3から明らかなように、優れた耐屈曲性を有し、プレフィルドシリンジのバレルやプランジャーの突起部と接触しても、ガスバリア層が破断することなく、高い酸素ガスバリア性を維持することができた。 As is apparent from Table 3, has excellent bending resistance, even in contact with the protrusion of the barrel and the plunger of the pre-filled syringe, without gas barrier layer is broken, to maintain a high oxygen gas barrier property it could be. さらに、優れた耐衝撃性も兼ね備え、外部からの衝撃を受け続けても、ガスバリア性の低下は見られなかった。 Further, also has excellent impact resistance, even continues to receive an external impact, lowering of gas barrier properties was observed.
これに対し、比較例1及び2で得られた包装袋は、いずれも、カットしにくいものであり、また水蒸気バリア性が高すぎるために、袋内部に水滴を生じた。 In contrast, the packaging bag obtained in Comparative Example 1 and 2 are both are those hard to cut, and to water vapor barrier property is too high, resulting in water droplets inside the bag. またいずれも、プレフィルドシリンジの突起部との接触部分において、密封により生じるシワや屈曲によりガスバリア層が破断し、酸素ガスバリア性が低下した。 Both also, in the contact portion between the protruding portion of the prefilled syringe, the gas barrier layer is broken by wrinkles or bending caused by the sealing, the oxygen gas barrier property is lowered. また、外部からの衝撃によりガスバリア層の破断がさらに進行し、酸素ガスバリア性が経時的に大幅に低下した。 Moreover, further progress is broken in the gas barrier layer by an external shock, oxygen gas barrier property with time greatly reduced.

本発明に係る包装袋を構成する積層フィルムの層構成を示す概略的断面図である。 It is a schematic sectional view showing a layer structure of the multilayer film constituting a packaging bag according to the present invention. 本発明に係る包装袋を構成する積層フィルムの層構成を示す概略的断面図である。 It is a schematic sectional view showing a layer structure of the multilayer film constituting a packaging bag according to the present invention. プラズマ化学気相成長装置についてその一例の概要を示す概略的構成図である。 A plasma chemical vapor deposition apparatus is a schematic configuration diagram showing an outline of one example.

Claims (9)

  1. 二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムの一方の面に、無機酸化物蒸着膜を1層又は2層以上積層し、さらに該無機酸化物蒸着膜の上に、ヒートシール性樹脂層を積層した積層フィルム、を製袋して得られる、プレフィルドシリンジ用の包装袋であって、水蒸気透過度が、JIS K 7129に準拠した手法で得られる数値が2.0g/m 2 ・day以上、10.0g/m 2 ・day以下であることを特徴とする、上記包装袋 On one surface of a biaxially stretched polyamide resin film, an inorganic oxide deposited film was laminated one or more layers, on more of the inorganic oxide vapor deposition film, laminated was laminated a heat sealable resin layer film, obtained by the bag manufacturing and a packaging bag for prefilled syringes, water vapor permeability, the numerical values obtained by the method conforming to JIS K 7129 is 2.0g / m 2 · day or more, 10.0 g / m and characterized in that 2 · day or less, the packaging bag.
  2. 二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムが、二軸延伸ナイロンフィルムである、請求項1に記載の包装袋。 Biaxially oriented polyamide resin film is a biaxially oriented nylon film, packaging bag of claim 1.
  3. 無機酸化物蒸着膜が、プラズマ化学気相成長法により積層された、請求項1又は2に記載の包装袋。 Inorganic oxide deposited film was laminated by a plasma chemical vapor deposition method, packaging bag according to claim 1 or 2.
  4. 無機酸化物蒸着膜を構成する無機酸化物が、酸化ケイ素又は酸化アルミニウムである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の包装袋。 Inorganic oxide constituting the inorganic oxide vapor deposition film is a silicon oxide or aluminum oxide, packaging bag according to any one of claims 1 to 3.
  5. ヒートシール性樹脂層が、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂層からなる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の包装袋。 Heat sealable resin layer is made of a polyolefin resin layer having heat sealing property, packaging bag according to any one of claims 1 to 4.
  6. 無機酸化物蒸着膜とヒートシール性樹脂層の間に、アルコキシドと水溶性高分子とをゾルゲル法によって重縮合して得られるガスバリア性組成物を塗布してなるバリアコートを設けた、請求項1〜5のいずれか1項に記載の包装袋。 Between the inorganic oxide vapor deposition film and a heat sealable resin layer, is provided a barrier coat formed by coating a gas barrier composition obtained by the alkoxide and a water-soluble polymer by polycondensation by the sol-gel method, according to claim 1 5 packaging bag according to any one of.
  7. アルコキシドが、一般式R 1 n M(OR 2m (式中、R 1 、R 2は炭素数1〜8の有機基であり、Mは金属原子であり、nは0以上の整数であり、mは1以上の整数であり、n+mはMの原子価である)で表される1種又はそれ以上のアルコキシドであり、そして、水溶性高分子が、ポリビニルアルコール系樹脂若しくはエチレン・ビニルアルコール共重合体のいずれか又はその両方である、請求項6に記載の包装袋。 Alkoxides of the general formula R 1 n M (OR 2) m ( wherein, R 1, R 2 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M is a metal atom, n represents is 0 or an integer , m is an integer of at least 1, n + m is 1 or more alkoxide represented by the valence of M), and water-soluble polymer, polyvinyl alcohol resin or ethylene-vinyl alcohol it is either or both of the copolymers, packaging bag of claim 6.
  8. ヒートシール性樹脂層が、ラミネート用接着剤を介して積層される、請求項1〜7のいずれか1項に記載の包装袋。 Heat sealable resin layer are laminated via an adhesive for laminate, packaging bag according to any one of claims 1 to 7.
  9. 酸素透過度が、JIS K 7126に準拠した手法で得られる数値が5ml/m 2・24時間・MPa以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の包装袋。 Oxygen permeability, numerical values obtained by the method conforming to JIS K 7126 is not more than 5ml / m 2 · 24 h · MPa, packaging bag according to any one of claims 1-8.
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JP2007075368A (en) * 2005-09-14 2007-03-29 Dainippon Printing Co Ltd Outer packaging bag for infusion solution bag
JP2007302328A (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Dainippon Printing Co Ltd Laminate, and packaging container using the same

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