JP5417890B2 - Crosslinked resin foam for plating - Google Patents
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Description
本発明は、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋樹脂発泡体に関するものである。 The present invention relates to a crosslinked resin foam for plating with excellent plating properties and good mechanical properties and appearance.
近年では、電子機器が広く一般家庭でも利用されているが、販路や用途の拡大に伴い、これらの電子機器から漏れる電磁波が他の電子機器に誤動作を生じさせたり、通信機器に電波障害を生じさせたりするという問題があった。 In recent years, electronic devices have been widely used in general households. However, with the expansion of sales channels and applications, electromagnetic waves leaking from these electronic devices can cause malfunctions in other electronic devices or cause radio interference in communication devices. There was a problem of letting.
この対策には、種々の電磁波反射体や電磁波吸収体が使用されているが、最近の電子機器の小型化、薄型化、機器種類の増加によって、電磁波防止性能に加えパッキン性、緩衝性等をはじめとする更なる性能を求める傾向が高くなってきた。 For this measure, various electromagnetic wave reflectors and electromagnetic wave absorbers are used, but due to recent downsizing and thinning of electronic devices and increasing types of devices, in addition to anti-electromagnetic performance, packing properties, buffering properties, etc. There is an increasing tendency to demand further performance including the beginning.
従来から実用化され使用されているシールド材としては、ウレタンフォームに無電解めっきしたもの（例えば、特許文献１参照）が挙げられる。 As a shielding material which has been put to practical use from the past, there is an electroless plated urethane foam (for example, see Patent Document 1).
また、所定形状に切断したウレタンフォームにめっきを施した織物を積層させたものも知られている。 Moreover, what laminated | stacked the textile fabric which gave plating to the urethane foam cut | disconnected by the predetermined shape is also known.
さらに、合成樹脂に導電性塗料を塗布したもの（例えば、特許文献２参照）も知られている。 Further, a synthetic resin coated with a conductive paint (see, for example, Patent Document 2) is also known.
またポリオレフィン樹脂発泡体は外観、機械的強度に優れ、耐薬品性が良好なことからさまざまな用途に使用されるが、めっき加工を行おうとした場合、疎水性が高いために均一にめっきを行うのが難しかった。この問題を解消するため、特許文献３ではポリオレフィンにアクリル樹脂などの極性基をもった樹脂を共重合させることでめっき析出性を向上させた発明を開示している。 Polyolefin resin foam is used in various applications because of its excellent appearance, mechanical strength, and good chemical resistance. However, when plating is performed, it is uniformly plated due to its high hydrophobicity. It was difficult. In order to solve this problem, Patent Document 3 discloses an invention in which plating precipitation is improved by copolymerizing a polyolefin having a polar group such as an acrylic resin.
特許文献１に記載のガスケット材は、オレフィンフォームと比較して高価という問題がある。 The gasket material described in Patent Document 1 has a problem that it is expensive compared to an olefin foam.
また、所定形状に切断したウレタンフォームにめっきを施した織物を積層させたシールド材があるが、このようなシールド材は加工に多大な手間を要するため、コストアップになるという問題があった。 In addition, there is a shield material in which a woven fabric obtained by plating a urethane foam cut into a predetermined shape is laminated. However, since such a shield material requires a great deal of processing, there is a problem that the cost increases.
また前述の所定形状に切断したウレタンフォームにめっきを施した織物を積層させたガスケット材は、ウレタンフォームが連続気泡を持つため防水性が乏しく、小型電気機器などを誤って水に落とした際に簡単に電子回路が断線し、使用不可能になってしまう一因となるという問題があった。 In addition, the gasket material made by laminating the woven fabric with plating on the urethane foam cut into the predetermined shape mentioned above has poor waterproofness because the urethane foam has open cells, and when a small electrical device is accidentally dropped into water. There is a problem that the electronic circuit is easily disconnected and becomes unusable.
また特許文献２に記載された樹脂は、実用に際して塗布した導電材料が表面から剥がれ、シールド性能が低下し易いという問題があった。 Further, the resin described in Patent Document 2 has a problem that the conductive material applied in practical use peels off from the surface, and the shielding performance is likely to deteriorate.
特許文献３に記載のポリオレフィンにアクリル樹脂を共重合した発泡体は、めっき析出性は向上するものの、めっき密着性に関して斑が大きく、そのため製品の歩留まりが悪く非効率的であった。 The foam obtained by copolymerizing an acrylic resin with a polyolefin described in Patent Document 3 has an increased plating deposition property, but has a large unevenness with respect to the plating adhesion, and therefore the yield of the product is poor and inefficient.
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。 The present invention has been achieved as a result of studying the solution of the problems in the prior art described above as an issue.
したがって、本発明の目的は、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋発泡体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a cross-linked foam for plating with excellent plating properties and excellent mechanical properties and appearance.
上記目的を達成するために本発明は次の構成を採用する。
１） ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物からなる架橋樹脂発泡体であり、
前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であり、
前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０質量％、前記アクリル系共重合体を構成するアクリル樹脂成分が７．６〜１５質量％であり、
５０〜１５０ｋＧｙの電離性放射線の照射がされたことを特徴とする、めっき加工用架橋樹脂発泡体。
２） ゲル分率が３０％〜５５％である、前記１）に記載のめっき加工用架橋樹脂発泡体。
３） 前記アクリル系共重合体が、エチレン−ブチルアクリレート共重合体である、前記１）又は２）に記載のめっき加工用架橋樹脂発泡体。
４） 前記１）〜３）のいずれかに記載の発泡体が、めっき層を有することを特徴とする導電性クッション材。
In order to achieve the above object, the present invention adopts the following configuration.
1) A crosslinked resin foam comprising a resin composition containing a polyethylene resin and an acrylic copolymer,
The acrylic copolymer is a copolymer of a polyethylene resin component and an acrylic resin component,
In total 100 wt% of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, wherein the polyethylene resin is 50 to 80 mass%, the acrylic copolymer is 20 to 50 mass%, the acrylic copolymer The acrylic resin component constituting 7.6 to 15% by mass,
A crosslinked resin foam for plating, which has been irradiated with ionizing radiation of 50 to 150 kGy.
2) The crosslinked resin foam for plating according to 1) above, wherein the gel fraction is 30% to 55%.
3) The crosslinked resin foam for plating according to 1) or 2) above, wherein the acrylic copolymer is an ethylene-butyl acrylate copolymer.
4) The conductive cushion material, wherein the foam according to any one of 1) to 3) has a plating layer.
本発明によれば、以下に説明するとおり、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好なめっき加工用架橋樹脂発泡体を得ることができる。 According to the present invention, as described below, it is possible to obtain a crosslinked resin foam for plating with excellent plating properties and excellent mechanical properties and appearance.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物からなる架橋樹脂発泡体であり、前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であり、前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０質量％、前記アクリル樹脂成分が５〜１５質量％であり、５０〜１５０ｋＧｙの電離性放射線の照射がされたことを特徴とする。以下、本発明をさらに詳細に説明する。 The crosslinked resin foam for plating according to the present invention is a crosslinked resin foam comprising a resin composition containing a polyethylene resin and an acrylic copolymer, and the acrylic copolymer comprises a polyethylene resin component and an acrylic resin. It is a copolymer of components, and in a total of 100% by mass of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, the polyethylene resin is 50 to 80% by mass, the acrylic copolymer is 20 to 50% by mass, The said acrylic resin component is 5-15 mass%, and 50-150 kGy of ionizing radiation was irradiated. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物から構成されることが特徴である。 The crosslinked resin foam for plating according to the present invention is characterized in that it is composed of a resin composition containing a polyethylene resin and an acrylic copolymer.
本発明の架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物に用いられるポリエチレン系樹脂は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。 Examples of the polyethylene resin used in the resin composition constituting the crosslinked resin foam of the present invention include high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE). .
上記ポリエチレン系樹脂のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生じ良好な発泡用のシートが得られなくなる場合があり、一方、１０ｇ／１０分を越えると押出し性の点では好ましいが、引張強度や伸びなどの機械物性が低下する場合がある。 The MFR of the polyethylene resin is preferably 1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2 to 8 g / 10 minutes. If the MFR is less than 1 g / 10 min, the foaming agent may decompose due to shear heat generation during extrusion, and a good foaming sheet may not be obtained. On the other hand, if the MFR exceeds 10 g / 10 min, it is preferable in terms of extrudability. However, mechanical properties such as tensile strength and elongation may be reduced.
これらのポリエチレン系樹脂の重合方法は特に制限はなく、高圧法、スラリー法、溶液法および気相法等の何れでも良く、重合触媒についても、チーグラー触媒やメタロセン触媒等、特に制限されるものではない。これらのポリエチレン系樹脂は、目的とする樹脂組成物および発泡体の特性に応じて、必要であれば２種類以上用いても良いし、機能を付与する目的で、カルボン酸等で変性されたものであっても良い。 The method for polymerizing these polyethylene resins is not particularly limited, and may be any of a high pressure method, a slurry method, a solution method, a gas phase method, and the like, and the polymerization catalyst is not particularly limited, such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst. Absent. These polyethylene-based resins may be used in two or more if necessary, depending on the properties of the target resin composition and foam, or modified with carboxylic acid or the like for the purpose of imparting functions. It may be.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、アクリル系共重合体を含有する樹脂組成物から構成されることが特徴である。そしてアクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であることが重要である。このようなアクリル系共重合体としては、エチレンとアルキルアクリレート共重合体、エチレンとメタアクリル酸エステル共重合体、エチレンとメタアクリル酸の共重合体およびその一部を金属塩に代えたアイオノマーなどをあげることができるが、ポリエチレン樹脂成分としてエチレン樹脂、アクリル樹脂成分としてアルキルアクリレート樹脂を有する、エチレン−アルキルアクリレート共重合体が好ましい。 The crosslinked resin foam for plating according to the present invention is characterized in that it is composed of a resin composition containing an acrylic copolymer. It is important that the acrylic copolymer is a copolymer of a polyethylene resin component and an acrylic resin component. Examples of such acrylic copolymers include ethylene and alkyl acrylate copolymers, ethylene and methacrylic acid ester copolymers, copolymers of ethylene and methacrylic acid, and ionomers in which a part thereof is replaced with a metal salt. An ethylene-alkyl acrylate copolymer having an ethylene resin as a polyethylene resin component and an alkyl acrylate resin as an acrylic resin component is preferable.
上記アクリル系共重合体のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であるとポリエチレン系樹脂同様に押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生じ良好な発泡用のシートが得られなくなる場合があり、一方、１０ｇ／１０分を越えると押出し性の点では好ましいが、引張強度や伸びなどの機械物性が低下する場合がある。 The MFR of the acrylic copolymer is preferably 1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2 to 8 g / 10 minutes. When the MFR is less than 1 g / 10 min, the foaming agent may be decomposed by shearing heat generation during extrusion as in the case of the polyethylene resin, and a good foaming sheet may not be obtained. However, mechanical properties such as tensile strength and elongation may decrease.
上記アクリル系共重合体のポリエチレン樹脂成分は６０〜９０質量％、アクリル樹脂成分は１０〜４０質量％が好ましく、より好ましくはポリエチレン樹脂成分が７５〜８０質量％、アクリル樹脂成分が２０〜２５質量％である。アクリル樹脂成分が１０質量％未満であると、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計に占めるアクリル樹脂成分が少なくなるので、めっき析出性が低下する場合がある。またアクリル樹脂成分が４０質量％を超えると、樹脂中の低分子量分が増加し、混練不良を起こす原因となる場合がある。 The polyethylene resin component of the acrylic copolymer is preferably 60 to 90% by mass and the acrylic resin component is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 75 to 80% by mass of the polyethylene resin component and 20 to 25% by mass of the acrylic resin component. %. When the acrylic resin component is less than 10% by mass, the acrylic resin component occupies the total of the polyethylene resin and the acrylic copolymer is decreased, and thus the plating deposition property may be lowered. On the other hand, when the acrylic resin component exceeds 40% by mass, the low molecular weight component in the resin increases, which may cause kneading failure.
アクリル系共重合体として好適なエチレン−アルキルアクリレート共重合体を構成するアクリル樹脂成分であるアルキルアクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートのような炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレートを挙げることができる。特に好ましくはブチルアクリレートである。アルキルアクリレート中のアルキル基の炭素数が小さいと発泡体の耐熱性が低下し、めっきプロセスの熱履歴により大きく劣化する危険性がある。また、炭素数が５以上のエチレン−アルキルアクリレート共重合体は、均質な共重合体が安定的に得られないため問題がある。市販された好適なエチレン−アルキルアクリレート共重合体としては、エルバロイ３７１７ＡＣ（三井デュポンポリケミカル社製）などがあげられる。 Specific examples of alkyl acrylate, which is an acrylic resin component constituting an ethylene-alkyl acrylate copolymer suitable as an acrylic copolymer, include 1 to 4 carbon atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate. Examples thereof include alkyl acrylates having the following alkyl groups. Particularly preferred is butyl acrylate. When the carbon number of the alkyl group in the alkyl acrylate is small, the heat resistance of the foam is lowered, and there is a risk that it is greatly deteriorated due to the thermal history of the plating process. Further, ethylene-alkyl acrylate copolymers having 5 or more carbon atoms have a problem because a homogeneous copolymer cannot be stably obtained. Examples of suitable commercially available ethylene-alkyl acrylate copolymers include Elvalloy 3717AC (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.).
こうした特性を備えたエチレン−アルキルアクリレート共重合体は、通常、高圧ラジカル重合法で製造される。また、市販のエチレン−アルキルアクリレート共重合体も使用できる。 An ethylene-alkyl acrylate copolymer having such characteristics is usually produced by a high-pressure radical polymerization method. Commercially available ethylene-alkyl acrylate copolymers can also be used.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体を含有し、さらに前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であるが、これらの含有量は、前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０質量％、前記アクリル樹脂成分が５〜１５質量％の範囲にあることを特徴とする。 The resin composition constituting the crosslinked resin foam for plating according to the present invention contains a polyethylene resin and an acrylic copolymer, and the acrylic copolymer is a copolymer of a polyethylene resin component and an acrylic resin component. The content of these polymers is 50 to 80% by mass of the polyethylene resin and 20 to 50 of the acrylic copolymer in a total of 100% by mass of the polyethylene resin and the acrylic copolymer. It is characterized by the fact that the acrylic resin component is in the range of 5 to 15% by mass.
ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル樹脂成分の含有量が５質量％未満であると、発泡体の柔軟性がやや劣り、またエッチング加工を施したとしてもエッチングの効果が出にくいために、結果としてめっき性が悪くなる。一方、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル樹脂成分の含有量が１５質量％を超えると、発泡体が柔軟になりすぎてしまうため、架橋樹脂発泡体の長尺シートをロール状に巻き取った場合に、経時で密着してしまい、シート状に取り出せなくなったり、エッチング加工後の発泡体において機械的強度が著しく低下したりする。 When the content of the acrylic resin component is less than 5% by mass in a total of 100% by mass of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, the flexibility of the foam is somewhat inferior, and even if etching is performed, Since the effect is difficult to be obtained, the plating property is deteriorated as a result. On the other hand, if the content of the acrylic resin component exceeds 15% by mass in a total of 100% by mass of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, the foam becomes too flexible. When the sheet is wound up in a roll shape, the sheet adheres with time, and cannot be taken out into a sheet shape, or the mechanical strength of the foam after etching is significantly reduced.
ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル系共重合体の含有量が２０質量％未満であると、表面近傍におけるアクリル樹脂成分の存在確率が低くなるためエッチング効果を得るのが困難となる。また、ポリエチレン系樹脂およびアクリル系共重合体の合計１００質量％において、アクリル系共重合体が５０質量％を超えると、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の海−島構造が逆転し、耐熱性の低下による加工不良が頻発する原因となりうる。 When the content of the acrylic copolymer is less than 20% by mass in a total of 100% by mass of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, an etching effect is obtained because the existence probability of the acrylic resin component in the vicinity of the surface is reduced. It becomes difficult. In addition, when the acrylic copolymer exceeds 50% by mass in a total of 100% by mass of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, the sea-island structure of the polyethylene resin and the acrylic copolymer is reversed, and the heat resistance This may cause frequent processing defects due to a decrease in property.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物は、樹脂組成物の合計１００質量％において、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計を７０質量％以上１００質量％以下含有することが好ましい。樹脂組成物の合計１００質量％における、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計量は、より好ましくは８０質量％以上９８質量％以下である。樹脂組成物の合計１００質量％において、ポリエチレン系樹脂とアクリル系共重合体の合計量が７０質量％未満の場合、樹脂組成物中のアクリル樹脂成分の質量分率が小さくなるため、めっき性が低下する問題がある。 The resin composition constituting the crosslinked resin foam for plating according to the present invention contains 70% by mass or more and 100% by mass or less of the total of the polyethylene resin and the acrylic copolymer in a total of 100% by mass of the resin composition. It is preferable. The total amount of the polyethylene resin and the acrylic copolymer in the total 100% by mass of the resin composition is more preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less. When the total amount of the polyethylene resin and the acrylic copolymer is less than 70% by mass in the total 100% by mass of the resin composition, the mass fraction of the acrylic resin component in the resin composition becomes small, so that the plating property is reduced. There is a problem that decreases.
本発明において、樹脂組成物を発泡させる方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。好ましくは熱分解型発泡剤を樹脂組成物に添加する方法が用いられ、特に好ましくは熱分解型発泡剤として有機系熱分解型発泡剤が用いられる。 In the present invention, the method for foaming the resin composition is not particularly limited, and a known method can be used. A method of adding a pyrolytic foaming agent to the resin composition is preferably used, and an organic pyrolytic foaming agent is particularly preferably used as the pyrolytic foaming agent.
有機系熱分解型発泡剤としては、具体的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。 Specific examples of the organic pyrolytic foaming agent include azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, azobisisobutyronitrile, and barium azodicarboxylate. These may be used alone or in combination.
有機系熱分解型発泡剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは１〜２５質量部の割合で添加される。有機系熱分解型発泡剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１質量％未満であると、樹脂組成物の発泡性が低下することがあり、５０質量部を超えると、得られる発泡体の強度、並びに耐熱性が低下する傾向がある。 The organic pyrolytic foaming agent is preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. When the addition amount of the organic pyrolytic foaming agent is less than 1% by mass relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin, the foamability of the resin composition may be reduced, and when it exceeds 50 parts by mass, There exists a tendency for the intensity | strength of a foam obtained, and heat resistance to fall.
熱分解型発泡剤を用いた場合の発泡は、架橋した樹脂組成物を該発泡剤の熱分解温度以上に加熱する方法により行われることが好ましい。 Foaming in the case of using a pyrolytic foaming agent is preferably performed by a method in which the crosslinked resin composition is heated to a temperature equal to or higher than the thermal decomposition temperature of the foaming agent.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲内で、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充填剤、帯電防止剤、熱安定剤、顔料などを添加してもよい。具体的にはめっき加工用架橋樹脂発泡体を構成する樹脂組成物の全量１００質量％において、０質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有される。 The resin composition constituting the cross-linked resin foam for plating according to the present invention includes phenolic, phosphorus-based, amine-based, sulfur-based antioxidants, metal damage, and the like within the range in which the object of the present invention is not impaired. An inhibitor, a flame retardant, a filler, an antistatic agent, a heat stabilizer, a pigment, and the like may be added. Specifically, it is contained within a range of 0% by mass or more and 10% by mass or less in a total amount of 100% by mass of the resin composition constituting the crosslinked resin foam for plating.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、電離性放射線照射が特定量照射されていることを特徴とする。電離性放射線を用いることで、発泡体表面におけるポリエチレン樹脂組成物の分子量分布を制御し、高いエッチング効果を得ることができる。 The crosslinked resin foam for plating according to the present invention is characterized in that a specific amount of ionizing radiation is irradiated. By using ionizing radiation, the molecular weight distribution of the polyethylene resin composition on the foam surface can be controlled, and a high etching effect can be obtained.
また本発明の発泡体は、架橋されていることが特徴である。そして架橋は、上述の電離性放射線の照射によりされることが好ましい。電離性放射線の照射以外の方法で架橋した場合、発泡体表面の分子レベルにおける荒れが少ないため、めっき密着性に乏しく、析出させためっき金属が簡単に剥離してしまう可能性がある。また、これを克服しようとした場合、多数の化学薬品によるエッチング工程が必要となり、工程がより煩雑になる。 The foam of the present invention is characterized by being crosslinked. And it is preferable that bridge | crosslinking is performed by irradiation of the above-mentioned ionizing radiation. When crosslinked by a method other than irradiation with ionizing radiation, the surface of the foam surface is less rough at the molecular level, so that the plating adhesion is poor, and the deposited plated metal may be easily peeled off. Moreover, when trying to overcome this, an etching process using a large number of chemicals is required, and the process becomes more complicated.
電離性放射線の照射線量は、５０〜１５０ｋＧｙであることが重要であり、好ましくは８０〜１２０ｋＧｙである。照射線量が５０ｋＧｙ未満の場合、電離性放射線の照射以外の方法で架橋した場合と同様に、発泡体表面の分子レベルにおける荒れが少ないため、めっき密着性に乏しく、析出させためっき金属が簡単に剥離してしまう可能性がある。また照射線量が１５０ｋＧｙを超える場合、めっき性の面では好ましいが、架橋が密になり過ぎて発泡ガスの保持力が過度になり部分的に気泡の破壊が生じるため、均一な発泡体が形成できない問題がある。なお電離性放射線としては、電子線、Ｘ線、β線、γ線等から適宜選択することができる。 The irradiation dose of ionizing radiation is important to be 50 to 150 kGy, and preferably 80 to 120 kGy. When the irradiation dose is less than 50 kGy, as in the case of crosslinking by a method other than ionizing radiation irradiation, the surface of the foam surface is less rough at the molecular level, so the plating adhesion is poor and the deposited plating metal is easily There is a possibility of peeling. Further, when the irradiation dose exceeds 150 kGy, it is preferable in terms of plating properties, but since the cross-linking becomes too dense and the foaming gas holding power becomes excessive and the bubbles are partially broken, a uniform foam cannot be formed. There's a problem. The ionizing radiation can be appropriately selected from electron beams, X-rays, β rays, γ rays and the like.
また、ポリエチレン系樹脂及びアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物のみでは、架橋構造を導入することが困難な場合には、架橋助剤を併用することで架橋構造を導入することができる。架橋助剤としては特に制限はないが、多官能モノマーを使用するのが好ましい。多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼンなどを使用することができる。これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を組み合わせて使用しても良い。これらの多官能モノマーなどの架橋助剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量％に対して好ましくは０．５〜１０質量％添加される。 Moreover, when it is difficult to introduce a crosslinked structure only with a resin composition containing a polyethylene resin and an acrylic copolymer, the crosslinked structure can be introduced by using a crosslinking aid in combination. Although there is no restriction | limiting in particular as a crosslinking adjuvant, It is preferable to use a polyfunctional monomer. Examples of the polyfunctional monomer include divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, trimellitic acid triallyl ester. , Triallyl isocyanurate, ethyl vinyl benzene and the like can be used. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. Crosslinking aids such as these polyfunctional monomers are preferably added in an amount of 0.5 to 10% by mass based on 100% by mass of the polyolefin resin.
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体を得るための発泡方法は、特に限定されないが、縦型熱風発泡法、横型熱風発泡法、横型薬液浴上発泡法などの連続シート状として製造できるものを適用することが好ましく、横型薬液浴上発泡法がより好ましい。横型薬液浴上発泡法では、薬液浴に接していた部分の発泡体表面が、強酸等でエッチング処理をした状態と同様の状態となるために発泡工程においてエッチング効果を得られるので、後工程の簡略化が可能であるために好ましい。 The foaming method for obtaining the crosslinked resin foam for the plating process of the present invention is not particularly limited, but can be produced as a continuous sheet such as a vertical hot air foaming method, a horizontal hot air foaming method, a horizontal chemical liquid bath foaming method, etc. It is preferable to apply, and a foaming method on a horizontal chemical bath is more preferable. In the foaming method on the horizontal chemical bath, the foam surface of the part in contact with the chemical bath is in a state similar to the state etched with a strong acid or the like, so an etching effect can be obtained in the foaming step. This is preferable because it can be simplified.
そして、本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体のゲル分率は、耐熱性と高温での成形加工性を維持するために３０〜５５％であることが好ましく、より好ましくは３５〜４０％である。ゲル分率が３０％未満であると、発泡体の耐熱性が低下傾向となり、めっき工程途中で発泡体が熱変形を起こすため、安定的に加工を行うことが困難となる。５５％を超えると、めっき性の観点からは好ましいが、架橋が密になり過ぎて発泡ガスの保持力が過度になり部分的に気泡の破壊が生じるため、均一な発泡体が形成できない。ゲル分率を３０〜５５％に制御するためには、電離性放射線の種類の選択や照射線量の調整、架橋助剤の選択によって可能である。 The gel fraction of the crosslinked resin foam for plating according to the present invention is preferably 30 to 55%, more preferably 35 to 40% in order to maintain heat resistance and molding processability at high temperatures. is there. If the gel fraction is less than 30%, the heat resistance of the foam tends to decrease, and the foam undergoes thermal deformation during the plating process, making it difficult to perform stable processing. If it exceeds 55%, it is preferable from the viewpoint of plating properties, but since the cross-linking becomes too dense and the foaming gas retention force becomes excessive and the bubbles are partially broken, a uniform foam cannot be formed. In order to control the gel fraction to 30 to 55%, it is possible by selecting the type of ionizing radiation, adjusting the irradiation dose, and selecting the crosslinking aid.
なお、本発明でいうゲル分率とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、めっき加工用架橋樹脂発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１２０℃のキシレン２５ｍｌに２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の質量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出した値である。 In addition, the gel fraction as used in the field of this invention is the value computed with the following method. That is, about 50 mg of the crosslinked resin foam for plating processing is accurately weighed, immersed in 25 ml of xylene at 120 ° C. for 24 hours, filtered through a 200 mesh stainless steel wire mesh, and the wire mesh insoluble matter is vacuum dried. . Next, the mass of this insoluble matter was precisely weighed, and the gel fraction was calculated as a percentage according to the following formula.
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の質量（ｍｇ）／秤量したポリオレフィン樹脂発泡体の質量（ｍｇ）｝×１００
次に、本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体の好ましい製造方法について説明する。
Gel fraction (%) = {mass of insoluble matter (mg) / weight of weighed polyolefin resin foam (mg)} × 100
Next, the preferable manufacturing method of the crosslinked resin foam for plating processing of this invention is demonstrated.
まず、ポリエチレン系樹脂、アクリル系共重合体、架橋助剤、熱分解型発泡剤よりなる樹脂組成物の所定量を、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。次いで、得られたシートに電離性放射線を所定線量照射してポリエチレン系樹脂を架橋させる。電離性放射線としては、電子線、Ｘ線、β線、γ線等が使用される。次いで、この架橋シートを例えば、熱風、赤外線、メタルバス、オイルバス、ソルトバス等により、熱分解型発泡剤の分解温度以上、且つ樹脂の融点以上の温度、例えば１９０〜２９０℃に加熱して発泡させ、ロール状に巻き取ることで、上記の特性を備えためっき加工用架橋樹脂発泡体を低価格で効率的に製造することができる。 First, a predetermined amount of a resin composition comprising a polyethylene resin, an acrylic copolymer, a crosslinking aid, and a pyrolytic foaming agent is added to a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, kneader mixer, mixing roll, etc. Are kneaded uniformly at a temperature lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent, and formed into a sheet. Next, the resulting sheet is irradiated with a predetermined dose of ionizing radiation to crosslink the polyethylene resin. As the ionizing radiation, electron beam, X-ray, β-ray, γ-ray and the like are used. Next, the crosslinked sheet is heated to, for example, hot air, infrared rays, a metal bath, an oil bath, a salt bath, or the like, at a temperature higher than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent and higher than the melting point of the resin, for example, 190 to 290 ° C. By foaming and winding up into a roll, a crosslinked resin foam for plating having the above characteristics can be efficiently produced at a low cost.
続いて、上述の方法により得られためっき加工用架橋樹脂発泡体が、さらにめっき層を有する導電性クッション材の製造方法を説明する。 Then, the manufacturing method of the conductive cushion material which the crosslinked resin foam for metal-plating process obtained by the above-mentioned method further has a plating layer is demonstrated.
得られた発泡体をコロナ放電処理し、市販のめっき処理用コンディショナーを使用して発泡体表面を帯電させる。この発泡体をパラジウムなどを含有する触媒液中で表面に触媒を吸着させ、市販のめっき液を使用することでめっき層を表面に析出させる。析出させるめっき層に関しては、機械物性面、導電性などの電気的特性面から、必要に応じてニッケルや銅などから選択することが可能である。 The obtained foam is subjected to corona discharge treatment, and the surface of the foam is charged using a commercially available conditioner for plating treatment. The catalyst is adsorbed on the surface of the foam in a catalyst solution containing palladium or the like, and a plating layer is deposited on the surface by using a commercially available plating solution. The plating layer to be deposited can be selected from nickel, copper, and the like as necessary from the viewpoint of mechanical properties and electrical characteristics such as conductivity.
コンディショナー処理を行う前に、めっき密着性を向上させる目的でエッチング処理を行っても良い。通常エッチング液は無水クロム酸、硫酸などの混合物から構成され、５０〜６５℃で１〜２分程度浸漬することで表面が適度に侵食されめっき密着性を向上させることができる。 Before performing the conditioner process, an etching process may be performed for the purpose of improving the plating adhesion. Usually, the etching solution is composed of a mixture of chromic anhydride, sulfuric acid and the like, and the surface is appropriately eroded by dipping at 50 to 65 ° C. for about 1 to 2 minutes, so that the plating adhesion can be improved.
さらに発泡体の導電性を向上させる目的で、発泡体表面を機械的に荒らすことも可能である。たとえば発泡体を水平方向に裁断したものを用いたり、市販の打ち抜き機を用いて発泡体に長径１〜２ｍｍ程度の穴を開けたりすることで、表面のみならず発泡体内部までめっき層（導電層）を形成することができる。 Furthermore, it is possible to mechanically roughen the foam surface for the purpose of improving the conductivity of the foam. For example, by using a material obtained by cutting the foam in the horizontal direction or by making a hole with a major axis of about 1 to 2 mm in the foam using a commercially available punching machine, not only the surface but also the inside of the foam (conductive layer) Layer) can be formed.
このようにして得られた、めっき層を有する架橋樹脂発泡体は、プラズマディスプレイの前面フィルターの一部材である、導電性クッション材として好適に使用することができる。 The thus obtained crosslinked resin foam having a plating layer can be suitably used as a conductive cushion material that is a member of a front filter of a plasma display.
次に、本発明の実施例を説明する。なお、実施例に用いた評価は以下の方法で行った。 Next, examples of the present invention will be described. In addition, the evaluation used for the Example was performed with the following method.
［めっき析出性］
架橋樹脂発泡体を苛性ソーダ（２０ｇ／Ｌ）溶液中で４０℃、５分間親水化処理を行った。
[Plating precipitation]
The crosslinked resin foam was hydrophilized in a caustic soda (20 g / L) solution at 40 ° C. for 5 minutes.
水洗後、塩酸水溶液（１０％）で中和処理を行った後、塩化すず（２ｇ／Ｌ）、塩化パラジウム（０．２ｇ／Ｌ）、および塩酸（１００ｍｌ／Ｌ）を含む触媒液中で、室温により２分間浸漬し、触媒処理を行った。さらに水洗後、硫酸水溶液（５％）中で活性化処理した架橋樹脂発泡体を、下記の無電解銅めっき浴（めっき浴１）に４５℃、５分間浸漬し、無電解銅めっき処理を行った。
めっき浴１：
硫酸銅５水和物１０ｇ／Ｌ
ホルムアルデヒド（３７％）１０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）４０ｇ／Ｌ
酒石酸カリウムナトリウム５ｇ／Ｌ
苛性ソーダ １２ｇ／Ｌ
続いて、塩化パラジウム（０．２ｇ／Ｌ）および塩酸（１００ｍｌ／Ｌ）を含む触媒液中で２分間浸漬し、触媒処理を行った後、下記の無電解ニッケルめっき浴（めっき浴２）中に６０℃、３分間浸漬し、無電解ニッケルめっき処理を行い、金属めっき層を有する架橋樹脂発泡体を得た。
めっき浴２：
硫酸ニッケル６水和物 ２０ｇ／Ｌ
次亜リン酸ナトリウム１水和物３０ｇ／Ｌ
酢酸ナトリウム５ｇ／Ｌ
クエン酸３ナトリウム３０ｇ／Ｌ
ｐＨ ４．８
得られた金属めっき層を有する架橋樹脂発泡体を、十分乾燥させた後、表面観察を行った。５０ｍｍ×５０ｍｍの平面において、長径１ｍｍ以上のめっき未析出部分(スキップ)が見られなかったものを◎、長径１ｍｍ以上２ｍｍ未満のめっき未析出部分(スキップ)が１個以上３個未満であり、長径２ｍｍ以上のめっき未析出部分（スキップ）が見られなかったものを○、長径１ｍｍ以上２ｍｍ未満のめっき未析出部分(スキップ)が３個以上であり、長径２ｍｍ以上のめっき未析出部分（スキップ）が見られなかったものを△、長径２ｍｍ以上のめっき未析出部分（スキップ）が見られたもの×とした。
After washing with water and neutralizing with an aqueous hydrochloric acid solution (10%), in a catalyst solution containing tin chloride (2 g / L), palladium chloride (0.2 g / L), and hydrochloric acid (100 ml / L), The catalyst treatment was performed by immersion for 2 minutes at room temperature. Further, after washing with water, the crosslinked resin foam activated in a sulfuric acid aqueous solution (5%) is immersed in the following electroless copper plating bath (plating bath 1) at 45 ° C. for 5 minutes to perform the electroless copper plating treatment. It was.
Plating bath 1:
Copper sulfate pentahydrate 10g / L
Formaldehyde (37%) 10g / L
Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) 40g / L
Potassium sodium tartrate 5g / L
Caustic soda 12g / L
Subsequently, after being immersed in a catalyst solution containing palladium chloride (0.2 g / L) and hydrochloric acid (100 ml / L) for 2 minutes to perform catalyst treatment, the following electroless nickel plating bath (plating bath 2) Was immersed for 3 minutes at 60 ° C. and subjected to electroless nickel plating to obtain a crosslinked resin foam having a metal plating layer.
Plating bath 2:
Nickel sulfate hexahydrate 20g / L
Sodium hypophosphite monohydrate 30g / L
Sodium acetate 5g / L
Trisodium citrate 30g / L
pH 4.8
The crosslinked resin foam having the obtained metal plating layer was sufficiently dried, and then the surface was observed. In a plane of 50 mm × 50 mm, those in which no plating undeposited portion (skip) with a major axis of 1 mm or more was observed, and plating undeposited portions (skip) with a major axis of 1 mm or more but less than 2 mm were 1 or more and less than three. No plating undeposited portion (skip) with a major axis of 2 mm or more was observed, and there were three or more plating undeposited portions (skip) with a major axis of 1 mm or more and less than 2 mm. ) Was not observed, and Δ was a portion where a plating undeposited portion (skip) with a major axis of 2 mm or more was observed.
[めっき密着性]
めっき析出性試験で得られた金属めっき層を有する架橋樹脂発泡体を十分乾燥させた後、付着性試験（クロスカット法 ＪＩＳ Ｋ５６００−５−３（１９９９））の方法に準じてめっき密着性を確認した。試験サンプル１００升中においてはがれたものが１％未満であったものを◎、１％以上５％未満であったものを○、５％以上１５％未満であるものを△、１５％以上であったものを×とした。
[Plating adhesion]
After sufficiently drying the cross-linked resin foam having a metal plating layer obtained in the plating precipitation test, the plating adhesion is obtained according to the method of the adhesion test (cross-cut method JIS K5600-5-3 (1999)). confirmed. In 100% of the test sample, the peeled sample was less than 1%, ◯ 1% or more and less than 5%, ◯ 5% or more and less than 15%, △, 15% or more. Was marked with x.
［エッチング効果］
発泡前の樹脂シートを水酸化ナトリウム水溶液（２０ｇ／ｌ）に３分間浸漬し、脱脂処理を行った後、水洗した。
[Etching effect]
The resin sheet before foaming was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution (20 g / l) for 3 minutes, degreased, and then washed with water.
脱脂処理した樹脂シートを無水クロム酸（３６９ｇ／ｌ）、硫酸（３８９ｇ／ｌ）を含む水溶液中に６５℃１分間浸漬し、水洗した。 The degreased resin sheet was immersed in an aqueous solution containing chromic anhydride (369 g / l) and sulfuric acid (389 g / l) at 65 ° C. for 1 minute and washed with water.
得られた樹脂シート表面を走査型電子顕微鏡（日本電子社製 ＦＥ−ＳＥＭ ＪＳＭ−６７００Ｆ）にて観察した。 The obtained resin sheet surface was observed with a scanning electron microscope (FE-SEM JSM-6700F manufactured by JEOL Ltd.).
樹脂シート表面に０．５μｍ以上の細孔が１０μｍ×１０μｍ平面に５個以上見られたものを○、５個未満であったものを×とした。また、エッチング処理中に樹脂シートが加熱によって軟化し、処理前の形態が保てなくなったものを××とした。 The case where 5 or more pores of 0.5 μm or more were observed on the surface of the resin sheet on the 10 μm × 10 μm plane was evaluated as ◯, and the case where it was less than 5 was evaluated as ×. Moreover, the thing which the resin sheet softened by heating during the etching process, and the form before a process could not be maintained was set as xx.
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）に基づき、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で、樹脂について測定した。
[Melt flow rate (MFR)]
Based on JIS K7210 (1999), the resin was measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf.
［外観観察］
得られた架橋樹脂発泡体の外観観察を行った。均一な発泡体が形成されるものを○、発泡体内部に長径1.0mm以上のボイドが存在するものを×とした。
実施例１（参考例１）
ＭＦＲが７．０ｇ／１０分、密度が０．９２２ｋｇ／ｍ３のポリエチレン系樹脂（東ソー製 ペトロセン３４０）６０ｋｇ、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分、密度が０．９３０ｋｇ／ｍ３のエチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ユニカー製 NUC6170）４０ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５．０ｋｇ、安定剤として“イルガノックス”１０１０（チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製）０．４５ｋｇ、“イルガノックス”ＰＳ８０２（チバ・スペシャルティケミカルズ株式会社製）０．３ｋｇを準備し、ポリエチレン系樹脂、発泡剤、安定剤をヘンシェルミキサーに投入し、２００〜４００ｒｐｍの低速回転で約３分混合し、次いで８００〜１０００ｒｐｍの高速回転とし、３分間混合して発泡用樹脂組成物とした。
[Appearance observation]
The appearance of the obtained crosslinked resin foam was observed. A case where a uniform foam was formed was marked with ◯, and a case where a void having a major axis of 1.0 mm or more was present inside the foam was marked with x.
Example 1 (Reference Example 1)
Ethylene-ethyl having an MFR of 7.0 g / 10 min and a density of 0.922 kg / m 3 of polyethylene resin (Tosoh Petrocene 340) 60 kg, MFR of 6.0 g / 10 min and a density of 0.930 kg / m 3 40 kg of acrylate copolymer (NUC6170 manufactured by Nihon Unicar), 5.0 kg of azodicarbonamide as foaming agent, 0.45 kg of “Irganox” 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “Irganox” PS802 (Ciba) (Specialty Chemicals Co., Ltd.) Prepare 0.3kg, put polyethylene resin, foaming agent and stabilizer into Henschel mixer, mix at low speed of 200-400rpm for about 3 minutes, then rotate at high speed of 800-1000rpm And mixed for 3 minutes to obtain a foaming resin composition.
この発泡用樹脂組成物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１５０℃に加熱したベント付き押出し機に供給、Ｔダイから押し出し、厚みが０．７ｍｍの架橋発泡用シートに成型した。 This foaming resin composition was supplied to an extruder with a vent heated to a temperature at which the foaming agent was not decomposed, specifically 150 ° C., extruded from a T-die, and molded into a crosslinked foamed sheet having a thickness of 0.7 mm.
このシートに９５ｋＧｙの電離性放射線を照射し、架橋した後、２４０℃に加熱した溶融アルカリ金属塩浴上で３分間加熱し、発泡剤を分解し発泡体を得た。 This sheet was irradiated with 95 kGy of ionizing radiation, crosslinked, and then heated on a molten alkali metal salt bath heated to 240 ° C. for 3 minutes to decompose the foaming agent to obtain a foam.
このようにして得られた架橋樹脂発泡体は、厚み１．２ｍｍであった。評価結果を表１に示す。
実施例２、３（参考例２）、４〜７および比較例１〜８、１０
実施例２、３（参考例２）、４〜７および比較例１〜８、１０は、表１に示した原料組成とした以外は、実施例１（参考例１）と同様な条件で発泡体を作成した。結果とともに表１に示す。
比較例９
比較例９は実施例１（参考例１）と同様な樹脂組成物、発泡剤、安定剤とともに架橋剤としてジタミルパーオキサイド１．２ｋｇを加え、実施例１（参考例１）と同様な方法で架橋発泡用シートに成型した。このシートを２４０度に加熱した熱風オーブン中で2分間加熱し、架橋、発泡剤分解を行い、厚さ１．５ｍｍの架橋樹脂発泡体を得た。
The crosslinked resin foam thus obtained had a thickness of 1.2 mm. The evaluation results are shown in Table 1.
Examples 2 and 3 (Reference Example 2), 4 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 and 10
Examples 2 and 3 (Reference Example 2), 4 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 and 10 were foamed under the same conditions as Example 1 (Reference Example 1) except that the raw material compositions shown in Table 1 were used. Created the body. It shows in Table 1 with a result.
Comparative Example 9
Comparative Example 9 is the same method as Example 1 (Reference Example 1) except that 1.2 kg of ditamyl peroxide is added as a crosslinking agent together with the same resin composition, foaming agent and stabilizer as in Example 1 (Reference Example 1). To form a cross-linked foam sheet. This sheet was heated in a hot air oven heated to 240 degrees for 2 minutes to perform crosslinking and foaming agent decomposition to obtain a crosslinked resin foam having a thickness of 1.5 mm.
比較例１〜４、９、１０では、めっき析出性はあるものの、めっき密着性に乏しかった。また、エッチング効果はほとんど見られない結果であった。特に比較例２、３については耐薬品性に乏しく、エッチング評価中に樹脂が溶融し、SEMによる表面観察が行えなかった。 In Comparative Examples 1-4, 9, and 10, the plating adhesion was poor, but the plating adhesion was poor. In addition, almost no etching effect was observed. Especially in Comparative Examples 2 and 3, the chemical resistance was poor, the resin melted during the etching evaluation, and the surface observation by SEM could not be performed.
比較例５、７、８では、めっき析出性が見られなかった。 In Comparative Examples 5, 7, and 8, plating deposition was not observed.
比較例６についてはめっき性は良好であったものの、電離性放射線の照射線量が高すぎるため発泡体中央部に空洞ができ、発泡体の外観が悪かった。 In Comparative Example 6, although the plating property was good, the dose of ionizing radiation was too high, so that a cavity was formed in the center of the foam, and the appearance of the foam was poor.
表中の記号は以下である。
ＥＭＡ＝エチレンーメチルアクリレート共重合体（MFR８．０、密度０．９４２ｋｇ／ｍ３）、ＥＥＡ＝エチレンーエチルアクリレート共重合体（MFR６．０、密度０．９３０ｋｇ／ｍ３）、ＥＢＡ＝エチレンーブチルアクリレート共重合体（MFR７．０、密度０．９２４ｋｇ／ｍ３）、ＥＭＭＡ＝エチレンーメタクリル酸共重合体（MFR７．０、密度０．９４０ｋｇ／ｍ３）
The symbols in the table are as follows.
EMA = ethylene-methyl acrylate copolymer (MFR 8.0, density 0.942 kg / m 3 ), EEA = ethylene-ethyl acrylate copolymer (MFR 6.0, density 0.930 kg / m 3 ), EBA = ethylene- Butyl acrylate copolymer (MFR 7.0, density 0.924 kg / m 3 ), EMMA = ethylene-methacrylic acid copolymer (MFR 7.0, density 0.940 kg / m 3 )
本発明のめっき加工用架橋樹脂発泡体は、めっき性に優れ、機械的特性および外観が良好であるため、電子機器における電磁波シールド材等、導電性クッション材に好適に用いることができる。 Since the crosslinked resin foam for plating according to the present invention has excellent plating properties and good mechanical properties and appearance, it can be suitably used for conductive cushion materials such as electromagnetic wave shielding materials in electronic devices.
Claims (4)
前記アクリル系共重合体は、ポリエチレン樹脂成分とアクリル樹脂成分の共重合体であり、
前記ポリエチレン系樹脂および前記アクリル系共重合体の合計１００質量％において、前記ポリエチレン系樹脂が５０〜８０質量％、前記アクリル系共重合体が２０〜５０質量％、前記アクリル系共重合体を構成するアクリル樹脂成分が７．６〜１５質量％であり、
５０〜１５０ｋＧｙの電離性放射線の照射がされたことを特徴とする、めっき加工用架橋樹脂発泡体。 A crosslinked resin foam comprising a resin composition containing a polyethylene resin and an acrylic copolymer,
The acrylic copolymer is a copolymer of a polyethylene resin component and an acrylic resin component,
In total 100 wt% of the polyethylene resin and the acrylic copolymer, wherein the polyethylene resin is 50 to 80 wt%, the acrylic copolymer is 20 to 50 mass%, the acrylic copolymer The constituent acrylic resin component is 7.6 to 15% by mass,
A crosslinked resin foam for plating, which has been irradiated with ionizing radiation of 50 to 150 kGy.
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