JP5408943B2

JP5408943B2 - Organic impregnating liquid

Info

Publication number: JP5408943B2
Application number: JP2008247227A
Authority: JP
Inventors: 鈴木　　誠
Original assignee: SANWAYUKA INDUSTRY CORPORATION
Current assignee: SANWAYUKA INDUSTRY CORPORATION
Priority date: 2008-09-26
Filing date: 2008-09-26
Publication date: 2014-02-05
Anticipated expiration: 2028-09-26
Also published as: JP2010075969A

Description

本発明は、有機含浸液に係り、特に、鋳造品やセラミック製品における空隙を封孔するための含浸加工工程において使用される有機含浸液に関するものである。 The present invention relates to an organic impregnating liquid, and more particularly to an organic impregnating liquid used in an impregnation process for sealing voids in cast products and ceramic products.

従来から、輸送機器や油圧・空圧機器等のシリンダーやバルブ、ポンプ等の構成材料として用いられる耐圧用の鋳造品やセラミック製品においては、それら鋳造品やセラミック製品の表面に開口する微細な鋳巣やピンホール等の空隙（巣孔）内に、重合性の有機含浸液（含浸シール剤）を含浸させて、かかる空隙内において有機含浸液を重合・硬化させ、かかる有機含浸液の硬化物にて、空隙を封孔することにより、圧漏れ等の不良の発生を防止するようにしている。 Conventionally, in pressure-resistant castings and ceramic products used as components for cylinders, valves, pumps, etc. in transportation equipment, hydraulic and pneumatic equipment, etc., fine castings that open on the surface of these castings and ceramic products. A void (nest hole) such as a nest or a pinhole is impregnated with a polymerizable organic impregnating liquid (impregnating sealant), and the organic impregnating liquid is polymerized and cured in the void, and a cured product of the organic impregnating liquid. Thus, the occurrence of defects such as pressure leakage is prevented by sealing the gap.

ところで、かかる耐圧用の鋳造品やセラミック製品が、例えば、エンジンブロックやトランスミッション等の自動車部品等に用いられる場合には、そのような鋳造品やセラミック製品は、エンジンオイルや自動変速機油（ＡＴＦ：Automatic Transmission Fluid）との接触下やクーラント液との接触下において、長時間使用されることとなるため、かかる鋳造品やセラミック製品に含浸せしめられる有機含浸液にあっては、その硬化物が、耐オイル性や耐クーラント液性を有していることが求められる。 By the way, when such a pressure-resistant casting or ceramic product is used in, for example, automobile parts such as an engine block or a transmission, the casting or ceramic product is used for engine oil or automatic transmission oil (ATF: In the case of organic impregnating liquid impregnated in such castings and ceramic products, the cured product is used for a long time in contact with Automatic Transmission Fluid) or in contact with coolant liquid. It is required to have oil resistance and coolant resistance.

しかしながら、有機含浸液として、疎水性の硬化物を与える有機含浸液を用いた場合には、かかる有機含浸液を重合して得られる硬化物は、耐クーラント液性には優れるものの、耐オイル性に劣るものとなり、一方、有機含浸液として、親水性の硬化物を与える有機含浸液を用いた場合には、得られる硬化物は、耐オイル性には優れるものの、耐クーラント液性に劣るものとなるのであり、一般に、耐オイル性と耐クーラント液性とを両立させることは困難であった。 However, when an organic impregnating liquid that gives a hydrophobic cured product is used as the organic impregnating liquid, the cured product obtained by polymerizing the organic impregnating liquid is excellent in coolant resistance, but is resistant to oil. On the other hand, when an organic impregnating solution that gives a hydrophilic cured product is used as the organic impregnating solution, the resulting cured product is excellent in oil resistance but inferior in coolant resistance. In general, it is difficult to achieve both oil resistance and coolant resistance.

例えば、特開２００２−１８００３０号公報（特許文献１）には、有機含浸液として、一種以上の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする樹脂含浸剤組成物が明らかにされており、かかる一種以上の（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール等が例示されているのであるが、そのような（メタ）アクリル酸エステルのうち、有機含浸液として、メタクリル酸ブチルやメタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸のアルキルエステル（アルキルメタクリレート）のような疎水性のメタクリル酸エステルを主成分として用いた場合には、かかる有機含浸液を重合して得られる硬化物が疎水性となるところから、耐オイル性に劣るものとなるのである。そして、その場合には、エンジンオイルや自動変速機油との接触によって、かかる有機含浸液の硬化物が膨潤したり、溶解したりして、充分な耐圧性が得られなくなるといった問題がある。 For example, JP-A-2002-180030 (Patent Document 1) discloses a resin impregnating agent composition mainly composed of one or more (meth) acrylic acid esters as an organic impregnating liquid. Examples of the (meth) acrylic acid ester include butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetramethacrylate. Ethylene glycol and the like are exemplified, but among such (meth) acrylic acid esters, as an organic impregnation liquid, methacrylic acid alkyl esters such as butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate ( Alkyl methacrylate) In the case of using a hydrophobic methacrylic acid ester as a main component Una, from where the cured product obtained by polymerizing such organic impregnation solution is hydrophobic, it's becomes poor in oil resistance. In such a case, the cured product of the organic impregnating liquid swells or dissolves due to contact with engine oil or automatic transmission oil, and there is a problem that sufficient pressure resistance cannot be obtained.

また、上記せる如き（メタ）アクリル酸エステルのうち、有機含浸液として、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルやジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコールのような親水性のメタクリル酸エステルを主成分として用いた場合には、かかる有機含浸液を重合して得られる硬化物が親水性となるところから、耐クーラント液性に劣るものとなり、クーラント液との接触下において、充分な耐圧性が得られなくなるといった問題が存していたのである。 Moreover, among the (meth) acrylic acid esters described above, hydrophilic methacrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and tetraethylene glycol dimethacrylate are the main components as the organic impregnating liquid. In the case where it is used, the cured product obtained by polymerizing the organic impregnating liquid becomes hydrophilic, so that it is inferior in coolant resistance, and sufficient pressure resistance is obtained in contact with the coolant. There was a problem of becoming impossible.

特開２００２−１８００３０号公報JP 2002-180030 A

ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性とを同時に満たす硬化物を与える有機含浸液を提供することにある。 Here, the present invention has been made in the background of such circumstances, and the problem to be solved is an organic material that provides a cured product that simultaneously satisfies excellent oil resistance and excellent coolant resistance. It is to provide an impregnation liquid.

そして、本発明は、かかる課題の解決のために、加熱重合せしめられて、耐オイル性及び耐クーラント液性に優れた硬化物を与える有機含浸液にして、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレートの５〜６５重量％と、（Ｂ）動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートの５〜６５重量％と、（Ｃ）分子量が２００以下の低分子量メタクリレートの１０〜４０重量％と、（Ｄ）硬化物中に架橋構造を導入する多官能性メタクリレートの１〜１０重量％とを、それらの合計量が１００重量％となるように配合せしめてなることを特徴とする有機含浸液を、その要旨とするものである。
In order to solve this problem, the present invention provides an organic impregnating liquid that is polymerized by heating to give a cured product excellent in oil resistance and coolant resistance. 65% by weight, (B) 5 to 65% by weight of a long chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less, (C) 10 to 40% by weight of a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less, and (D) a cured product. The gist of the present invention is an organic impregnating liquid characterized in that 1 to 10% by weight of a polyfunctional methacrylate having a crosslinked structure introduced therein is blended so that the total amount thereof is 100% by weight. Is.

なお、このような本発明に従う有機含浸液の望ましい態様の一つによれば、前記ポリプロピレングリコールメタクリレートにおけるプロピレンオキシド繰返し単位は、２〜８である。 In addition, according to one of the desirable aspects of such an organic impregnation liquid according to this invention, the propylene oxide repeating unit in the said polypropylene glycol methacrylate is 2-8.

また、本発明に従う有機含浸液の別の望ましい態様の一つによれば、前記長鎖アルキルメタクリレートにおける長鎖アルキル基の炭素数は、１０以上である。 Moreover, according to another desirable aspect of the organic impregnation liquid according to the present invention, the long chain alkyl group in the long chain alkyl methacrylate has 10 or more carbon atoms.

さらに、本発明に従う有機含浸液の更に別の望ましい態様の一つによれば、前記低分子量メタクリレートの動粘度は、２０ｃＳｔ以下である。 Furthermore, according to still another desirable embodiment of the organic impregnation liquid according to the present invention, the low molecular weight methacrylate has a kinematic viscosity of 20 cSt or less.

更にまた、本発明に従う有機含浸液の他の望ましい態様の一つによれば、前記低分子量メタクリレートは、疎水性である。 Furthermore, according to another desirable embodiment of the organic impregnation liquid according to the present invention, the low molecular weight methacrylate is hydrophobic.

加えて、本発明に従う有機含浸液の更に他の望ましい態様の一つによれば、本発明に従う有機含浸液は、鋳造品若しくはセラミック製品における空隙を封孔するための含浸加工工程において、使用されることとなる。 In addition, according to one of the other desirable embodiments of the organic impregnating liquid according to the present invention, the organic impregnating liquid according to the present invention is used in an impregnation process for sealing voids in a cast or ceramic product. The Rukoto.

このように、本発明に従う有機含浸液にあっては、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレートと、（Ｂ）動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートと、（Ｃ）分子量が２００以下の低分子量メタクリレートと、（Ｄ）硬化物中に架橋構造を導入する多官能性メタクリレートとが、それぞれ、所定量において配合せしめられてなるものであるところから、かかる有機含浸液の硬化物において、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性との両立が、有利に実現され得ることとなったのである。 Thus, in the organic impregnation liquid according to the present invention, (A) polypropylene glycol methacrylate, (B) a long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less, and (C) a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less, (D) The polyfunctional methacrylate that introduces a cross-linked structure into the cured product is blended in a predetermined amount, so that the cured product of the organic impregnating liquid has excellent oil resistance. And excellent coolant resistance can be advantageously realized.

しかも、そのような本発明に従う有機含浸液は、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレートに対して、（Ｂ）動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレート及び（Ｃ）分子量が２００以下の低分子量メタクリレートが組み合わされてなるものであるために、有機含浸液の動粘度が有利に低くされているのであり、従って、空隙（巣孔）内への含浸性に優れ、含浸加工工程における作業性が有利に向上せしめられることとなると共に、有機含浸液が空隙内に充分に浸透せしめられ得るものであるところから、封孔性が良く、以て、そのような有機含浸液によって含浸加工された鋳物やセラミック製品の耐圧性が有利に向上せしめられ得るといった利点をも有するのである。 Moreover, such an organic impregnation liquid according to the present invention comprises (A) polypropylene glycol methacrylate combined with (B) a long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less and (C) a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less. As a result, the kinematic viscosity of the organic impregnating liquid is advantageously lowered, and therefore, the impregnation into the voids (nesting holes) is excellent, and the workability in the impregnation process is advantageously improved. Casting and ceramic products impregnated with such an organic impregnating liquid because the organic impregnating liquid can be sufficiently permeated into the voids and has good sealing performance. This also has the advantage that the pressure resistance can be improved advantageously.

ところで、本発明に従う有機含浸液は、所定の、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレート、（Ｂ）長鎖アルキルメタクリレート、（Ｃ）低分子量メタクリレート、及び（Ｄ）多官能性メタクリレートが、それぞれ、所定量において配合せしめられてなるものであるが、そこにおいて、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレートは、本発明に従う有機含浸液中に主成分の一つとして配合・含有せしめられる成分であって、具体的には、以下のようなものである。 By the way, the organic impregnating liquid according to the present invention contains predetermined (A) polypropylene glycol methacrylate, (B) long-chain alkyl methacrylate, (C) low molecular weight methacrylate, and (D) polyfunctional methacrylate in predetermined amounts, respectively. Wherein (A) polypropylene glycol methacrylate is a component that is blended and contained as one of the main components in the organic impregnation liquid according to the present invention, specifically, It is as follows.

すなわち、かかるポリプロピレングリコールメタクリレート（Ａ）としては、本発明にあっては、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートであっても、或いはポリプロピレングリコールジメタクリレートであってもよい。また、かかるポリプロピレングリコールメタクリレートのプロピレンオキシド鎖の長さ（繰返し単位）としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、プロピレンオキシド鎖の繰返し単位は、２〜８であり、より好ましくは３〜６であり、それらが、単独で、或いは組み合わされて、用いられることとなる。なお、プロピレンオキシド繰返し単位が多過ぎる場合、換言すればプロピレンオキシド鎖が長過ぎる場合には、得られる有機含浸液の動粘度が高くなり過ぎて、空隙（巣孔）への含浸性が悪化するところから、含浸加工工程における作業効率が低下したり、封孔性が悪化するといった問題が惹起される恐れがある。一方、プロピレンオキシド繰返し単位が少な過ぎる場合、換言すればプロピレンオキシド鎖が短過ぎる場合には、ポリプロピレングリコールメタクリレートの親水性が高くなるために、得られる有機含浸液を硬化した硬化物において、充分な耐クーラント液性が発揮され得ない恐れがある。 That is, in the present invention, the polypropylene glycol methacrylate (A) may be polypropylene glycol monomethacrylate or polypropylene glycol dimethacrylate. Further, the length (repeat unit) of the propylene oxide chain of the polypropylene glycol methacrylate is not particularly limited, but preferably the propylene oxide chain repeat unit is 2 to 8, more preferably 3. ~ 6, and they will be used alone or in combination. In addition, when there are too many propylene oxide repeating units, in other words, when the propylene oxide chain is too long, the kinematic viscosity of the resulting organic impregnating solution becomes too high, and the impregnation property into voids (nest holes) deteriorates. Therefore, there is a possibility that problems such as reduction in work efficiency in the impregnation process and deterioration in sealing performance may occur. On the other hand, when the propylene oxide repeating unit is too small, in other words, when the propylene oxide chain is too short, the hydrophilicity of polypropylene glycol methacrylate is increased, so that the cured product obtained by curing the obtained organic impregnating solution is sufficient. There is a possibility that the coolant resistance cannot be exhibited.

また、そのようなポリプロピレングリコールメタクリレートは、本発明に従う有機含浸液中（即ち、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレート、（Ｂ）長鎖アルキルメタクリレート、（Ｃ）低分子量メタクリレート及び（Ｄ）多官能性メタクリレートの合計量１００重量％中。以下、同じ。）、５〜６５重量％の割合において、好ましくは、２０〜４５重量％の割合において配合せしめられている。かかるポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合が多過ぎる場合には、得られる有機含浸液の動粘度が高くなり過ぎて、含浸加工工程における作業性が悪化すると共に、相対的に、長鎖アルキルメタクリレートや低分子量メタクリレート等の、その他の疎水性のメタクリレートの配合割合が少なくなるところから、有機含浸液を重合・硬化して得られる硬化物において、耐クーラント液性が悪化するといった問題がある。一方、ポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合が少な過ぎる場合には、有機含浸液を重合・硬化して得られる硬化物において、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性を両立して達成することが困難となるといった問題がある。 Such polypropylene glycol methacrylates can also be used in organic impregnating liquids according to the present invention (ie (A) polypropylene glycol methacrylate, (B) long chain alkyl methacrylate, (C) low molecular weight methacrylate and (D) polyfunctional methacrylate. In the total amount of 100% by weight, the same shall apply hereinafter), 5 to 65% by weight, preferably 20 to 45% by weight. When the blending ratio of such polypropylene glycol methacrylate is too large, the kinematic viscosity of the resulting organic impregnation liquid becomes too high, and the workability in the impregnation processing step is deteriorated. Since the blending ratio of other hydrophobic methacrylates such as methacrylate is decreased, there is a problem that the coolant resistance of the cured product obtained by polymerizing and curing the organic impregnating liquid deteriorates. On the other hand, when the blending ratio of polypropylene glycol methacrylate is too small, it is possible to achieve both excellent oil resistance and excellent coolant resistance in a cured product obtained by polymerizing and curing the organic impregnation liquid. There is a problem that it becomes difficult.

そして、本発明に従う有機含浸液にあっては、有機含浸液の主成分の一つとして、上述せる如きポリプロピレングリコールメタクリレートが配合せしめられているところに、大きな特徴を有しているのである。即ち、ポリプロピレングリコールメタクリレートは、その化学構造上、親水性及び疎水性のバランスが良く、そのようなポリプロピレングリコールメタクリレートを加熱重合せしめられて得られる硬化物にあっては、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性とが、有利に発揮せしめられることとなるのである。これに対して、従来から知られている、ポリエチレングリコールメタクリレートを主成分として含有する有機含浸液にあっては、エチレンオキシド鎖の親水性が高過ぎるところから、耐オイル性には優れるものの、耐クーラント液性に劣り、本発明に従う有機含浸液のように、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性とを同時に達成し得るものではなかったのである。 The organic impregnating liquid according to the present invention has a great feature in that polypropylene glycol methacrylate as described above is blended as one of the main components of the organic impregnating liquid. That is, polypropylene glycol methacrylate has a good balance between hydrophilicity and hydrophobicity due to its chemical structure, and in a cured product obtained by heat-polymerizing such polypropylene glycol methacrylate, it has excellent oil resistance and excellent properties. In addition, the anti-coolant liquid resistance is advantageously exhibited. On the other hand, the conventionally known organic impregnating liquid containing polyethylene glycol methacrylate as a main component has excellent oil resistance because the hydrophilicity of the ethylene oxide chain is too high. It was inferior in liquidity and could not achieve excellent oil resistance and excellent coolant liquid resistance at the same time as the organic impregnation liquid according to the present invention.

また、本発明に従う有機含浸液には、上述せる如きポリプロピレングリコールメタクリレート（Ａ）に加えて、更に、長鎖アルキルメタクリレート（Ｂ）及び低分子量メタクリレート（Ｃ）が含有せしめられている。 In addition to the polypropylene glycol methacrylate (A) as described above, the organic impregnation liquid according to the present invention further contains a long-chain alkyl methacrylate (B) and a low molecular weight methacrylate (C).

そこにおいて、長鎖アルキルメタクリレート（Ｂ）としては、本発明にあっては、動粘度が２０ｃＳｔ以下、好ましくは１５ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートが用いられることとなる（なお、本発明において、動粘度（ｃＳｔ）は、ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に基づいて測定された、室温（２５℃）下での動粘度を意味する）。 Therefore, as the long-chain alkyl methacrylate (B), in the present invention, a long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less, preferably 15 cSt or less is used (in the present invention, kinematic viscosity is used). (CSt) means kinematic viscosity at room temperature (25 ° C.) measured based on JIS-K-2283).

ここで、そのような動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートとしては、例えば、デシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート（ドデシルメタクリレート）、トリデシルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート（テトラデシルメタクリレート）、ペンタデシルメタクリレート、セチルメタクリレート（ヘキサデシルメタクリレート）、ヘプタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート（オクタデシルメタクリレート）、ノナデシルメタクリレート、イコシルメタクリレート（エイコシルメタクリレート）、ヘンイコシルメタクリレート、ドコシルメタクリレート、トリコシルメタクリレート、テトラコシルメタクリレート等の各種の長鎖アルキルメタクリレートが挙げられ、それらが、単独で、或いは組み合わされて、用いられることとなる。その中でも、本発明にあっては、長鎖アルキル基の炭素数が１０以上であるものが好ましく、特に、長鎖アルキル基の炭素数：１２のラウリルメタクリレートや、長鎖アルキル基の炭素数：１３のトリデシルメタクリレートがより好ましく用いられる。なお、前記長鎖アルキルメタクリレートの長鎖アルキル基の炭素数の上限としては、特に制限はないが、一般に、炭素数：２４程度、好ましくは炭素数：１８程度とされることとなる。 Here, as such a long chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less, for example, decyl methacrylate, undecyl methacrylate, lauryl methacrylate (dodecyl methacrylate), tridecyl methacrylate, myristyl methacrylate (tetradecyl methacrylate), pentadecyl methacrylate , Cetyl methacrylate (hexadecyl methacrylate), heptadecyl methacrylate, stearyl methacrylate (octadecyl methacrylate), nonadecyl methacrylate, icosyl methacrylate (eicosyl methacrylate), heicosyl methacrylate, docosyl methacrylate, tricosyl methacrylate, tetracosyl methacrylate And various long-chain alkyl methacrylates such as , Alone or in combination, and thus it used. Among them, in the present invention, it is preferable that the long chain alkyl group has 10 or more carbon atoms, and in particular, the long chain alkyl group has 12 carbon atoms: lauryl methacrylate or the long chain alkyl group has carbon number: Thirteen tridecyl methacrylate is more preferably used. The upper limit of the carbon number of the long chain alkyl group of the long chain alkyl methacrylate is not particularly limited, but is generally about 24 carbon atoms, preferably about 18 carbon atoms.

このように、本発明に従う有機含浸液にあっては、ポリプロピレングリコールメタクリレート（Ａ）に対して、更に、動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレート（Ｂ）が含有せしめられているところから、得られる有機含浸液が、有利に、動粘度の低いものとされ得ることとなるのである。そして、そのような低動粘度の有機含浸液にあっては、有機含浸液の含浸加工工程において、有機含浸液が、有利にスムーズに空隙（巣孔）内に含浸せしめられ得るところから、含浸加工工程における作業性に優れていると共に、有機含浸液が、空隙内に充分に隙間なく含浸せしめられ得るところから、封孔性に優れたものともなるのである。 Thus, in the organic impregnation liquid according to the present invention, the polypropylene glycol methacrylate (A) further contains a long-chain alkyl methacrylate (B) having a kinematic viscosity of 20 cSt or less. The resulting organic impregnation liquid can advantageously have a low kinematic viscosity. In such an organic impregnating liquid having a low kinematic viscosity, the organic impregnating liquid can be impregnated smoothly and smoothly in the voids (nest holes) in the impregnation processing step of the organic impregnating liquid. In addition to being excellent in workability in the processing step, the organic impregnating liquid can be impregnated sufficiently in the gap without any gap, so that it has excellent sealing performance.

なお、本発明に従う有機含浸液にあっては、上記せる如き動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートは、有機含浸液中、５〜６５重量％の割合において、好ましくは、２０〜４５重量％の割合において、配合せしめられることとなる。かかる長鎖アルキルメタクリレートの配合割合が多過ぎる場合には、相対的に、ポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合が少なくなり過ぎるところから、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性とを両立して達成することが困難となるといった問題がある。一方、長鎖アルキルメタクリレートの配合割合が少な過ぎる場合には、得られる有機含浸液の動粘度が高くなり過ぎて、含浸加工工程における作業性や封孔性が悪化するといった問題が惹起されるのである。 In the organic impregnating liquid according to the present invention, the long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less as described above is preferably 20 to 45% by weight in a proportion of 5 to 65% by weight in the organic impregnating liquid. In this ratio, it will be blended. When the blending ratio of such long-chain alkyl methacrylate is too large, relatively high blending ratio of polypropylene glycol methacrylate is achieved, achieving both excellent oil resistance and excellent coolant resistance. There is a problem that it is difficult to do. On the other hand, when the blending ratio of the long-chain alkyl methacrylate is too small, the kinematic viscosity of the obtained organic impregnating liquid becomes too high, causing problems such as deterioration in workability and sealing performance in the impregnation processing step. is there.

また、前記低分子量メタクリレート（Ｃ）としては、本発明にあっては、分子量が２００以下、好ましくは１５０以下の低分子量メタクリレートが用いられることとなる。そのような分子量が２００以下の低分子量メタクリレートとしては、特に限定されるものではなく、従来から公知のものが適宜に用いられ得ることとなるのであるが、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートや２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられ、それらが、単独で、或いは組み合わされて、用いられることとなる。その中でも、本発明にあっては、廃水のＣＯＤ値を低減させる観点から、かかる低分子量メタクリレートは、疎水性のものを用いることが好ましく、特に、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートやメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート等が、より好ましく用いられる。更に、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートにあっては、得られる硬化物において、優れた耐オイル性が発揮され得ることとなるところから、より一層好ましく用いられる。 Further, as the low molecular weight methacrylate (C), in the present invention, a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less, preferably 150 or less is used. Such a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less is not particularly limited, and conventionally known ones can be appropriately used. For example, 2-hydroxyethyl methacrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate can be used. Hydroxypropyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc., which may be used alone or in combination And will be used. Among them, in the present invention, from the viewpoint of reducing the COD value of waste water, it is preferable to use a hydrophobic low molecular weight methacrylate, in particular, 2-hydroxypropyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate and the like are more preferably used. Furthermore, 2-hydroxypropyl methacrylate is more preferably used since the resulting cured product can exhibit excellent oil resistance.

さらに、本発明に従う有機含浸液にあっては、上記した低分子量メタクリレートの動粘度が、好ましくは２０ｃＳｔ以下、より好ましくは１５ｃＳｔ以下であるものが、好適に用いられることとなる。そのような比較的低粘度の低分子量メタクリレートを用いるようにすることにより、含浸処理工程における作業性及び封孔性が、有利に向上せしめられ得るのである。 Furthermore, in the organic impregnating liquid according to the present invention, the above-described low molecular weight methacrylate having a kinematic viscosity of preferably 20 cSt or less, more preferably 15 cSt or less is suitably used. By using such a low molecular weight methacrylate having a relatively low viscosity, the workability and sealing performance in the impregnation process can be advantageously improved.

このように、本発明に従う有機含浸液にあっては、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレート及び（Ｂ）動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートに加えて、更に、（Ｃ）分子量が２００以下の低分子量メタクリレートが配合せしめられているのであるが、そのような分子量が２００以下の、小さな分子サイズのメタクリレートが更に配合せしめられていることによって、本発明に従う有機含浸液を重合・硬化して得られる硬化物の硬度が、効果的に高められ得ることとなるのである。従って、そのような本発明に従う有機含浸液の硬化物にて空隙（巣孔）が封孔された鋳物やセラミック製品にあっては、優れた耐圧性が有利に発揮されることとなる。 Thus, in the organic impregnation liquid according to the present invention, in addition to (A) polypropylene glycol methacrylate and (B) long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less, (C) a low molecular weight of 200 or less. Although molecular weight methacrylate is blended, it is obtained by polymerizing and curing the organic impregnating liquid according to the present invention by blending such a small molecular size methacrylate having a molecular weight of 200 or less. This is because the hardness of the cured product can be effectively increased. Therefore, excellent pressure resistance is advantageously exhibited in a casting or ceramic product in which voids (nest holes) are sealed with a cured product of such an organic impregnating liquid according to the present invention.

なお、かかる低分子量メタクリレートの配合割合は、本発明に従う有機含浸液中、１０〜４０重量％、好ましくは、１５〜３５重量％とされることとなる。かかる低分子量メタクリレートの配合割合が多過ぎる場合には、相対的に、ポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合が少なくなり過ぎるところから、有機含浸液の硬化物において、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性とを両立して達成することが困難となるといった問題があり、一方、前記低分子量メタクリレートの配合割合が少な過ぎる場合には、本発明に従う有機含浸液を重合して得られる硬化物において、充分な硬度が確保され得ず、耐圧性が不充分となるといった問題が惹起されることとなる。 In addition, the mixture ratio of this low molecular weight methacrylate will be 10 to 40 weight% in the organic impregnation liquid according to this invention, Preferably it will be 15 to 35 weight%. When the blending ratio of the low molecular weight methacrylate is too large, the blending ratio of the polypropylene glycol methacrylate is relatively small, so that the cured product of the organic impregnating liquid has excellent oil resistance and excellent coolant resistance. In the cured product obtained by polymerizing the organic impregnating liquid according to the present invention, when the blending ratio of the low molecular weight methacrylate is too small, Sufficient hardness cannot be ensured, causing problems such as insufficient pressure resistance.

そして、本発明に従う有機含浸液にあっては、上記せる如き（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレート、（Ｂ）動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレート及び（Ｃ）分子量が２００以下の低分子量メタクリレートに加えて、更に、（Ｄ）それらの重合物（硬化物）中に架橋構造を導入する多官能性メタクリレートが、配合せしめられている。 In the organic impregnating liquid according to the present invention, in addition to (A) polypropylene glycol methacrylate as described above, (B) long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less, and (C) a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less. Further, (D) a polyfunctional methacrylate that introduces a crosslinked structure into the polymer (cured product) is blended.

そのような多官能性メタクリレートとは、本発明にあっては、特に限定されるものではなく、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレートやエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート等の従来から有機含浸液に配合せしめられている公知の各種の多官能性メタクリレートが、適宜に用いられ得るものである。 Such polyfunctional methacrylate is not particularly limited in the present invention, and examples thereof include trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butylene glycol. Various known polyfunctional methacrylates conventionally incorporated in organic impregnation liquids such as dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, polybutylene glycol dimethacrylate, etc. can be used as appropriate It is.

なお、かかる多官能性メタクリレートの有機含浸液中における配合割合は、１〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％とされることとなる。
In addition, the compounding ratio in the organic impregnation liquid of this polyfunctional methacrylate will be 1-10 weight%, More preferably, it will be 1-8 weight%.

このように、本発明に従う有機含浸液にあっては、上述せる如き（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレート、（Ｂ）長鎖アルキルメタクリレート、（Ｃ）低分子量メタクリレート及び（Ｄ）多官能性メタクリレートが、それぞれ、所定割合にて、それらの合計量が１００重量％となるように配合せしめられているのであるが、そのような有機含浸液には、更に、重合開始剤や重合禁止剤、界面活性剤等の従来から一般に有機含浸液に含有せしめられている各種の成分が、更に含有せしめられていてもよい。 Thus, in the organic impregnation liquid according to the present invention, (A) polypropylene glycol methacrylate, (B) long-chain alkyl methacrylate, (C) low molecular weight methacrylate, and (D) polyfunctional methacrylate as described above, respectively, In addition, the organic impregnating liquid is blended so that the total amount thereof is 100% by weight at a predetermined ratio. Various components that are generally contained in the organic impregnation liquid may be further contained.

そこにおいて、前記重合開始剤は、上記せる如き各種のメタクリレートの重合の開始を制御して、重合速度を所望に調整するために配合される成分であって、例えば、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）やアゾビスイソブチロニトリル等の従来から公知の重合開始剤が、何れも、適宜に用いられることとなる。 The polymerization initiator is a component blended for controlling the initiation of polymerization of various methacrylates as described above and adjusting the polymerization rate as desired. For example, 1,1′-azobis ( Conventionally known polymerization initiators such as 1-acetoxy-1-phenylethane) and azobisisobutyronitrile are appropriately used.

また、前記重合禁止剤は、重合反応の進行を制御して、重合速度を所望に調整するために配合される成分であって、例えば、ｐ−メトキシフェノールやハイドロキノン等の従来から公知の重合禁止剤が、何れも、適宜に用いられる。 The polymerization inhibitor is a component blended to control the progress of the polymerization reaction and to adjust the polymerization rate as desired. For example, a conventionally known polymerization inhibitor such as p-methoxyphenol or hydroquinone is used. Any agent is appropriately used.

さらに、含浸加工工程後、鋳物やセラミック製品の表面に過剰に付着した有機含浸液は、一般に、水洗せしめられて、除去されることとなるのであるが、前記界面活性剤は、かかる洗浄工程における有機含浸液の洗浄性を向上させるために配合される成分であって、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルやポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等の、従来から公知の各種の界面活性剤が、適宜に用いられるのである。 Furthermore, after the impregnation processing step, the organic impregnation liquid excessively adhering to the surface of the casting or ceramic product is generally washed with water and removed, but the surfactant is used in the cleaning step. Components that are blended in order to improve the detergency of the organic impregnating liquid, for example, various conventionally known surfactants such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene oleyl ether, etc. Is used as appropriate.

ところで、上述せる如き本発明に従う有機含浸液を用いて、鋳物やセラミック製品を含浸加工するに際しては、従来から公知の含浸加工工程が、何れも、適宜に採用され得るのであって、特に限定されるものではなく、例えば、真空加圧含浸法や真空含浸法、内部加圧法等の公知の含浸法によって、含浸せしめられることとなる。 By the way, when impregnating a casting or a ceramic product using the organic impregnating liquid according to the present invention as described above, any of the conventionally known impregnation processing steps can be appropriately employed and is particularly limited. For example, it is impregnated by a known impregnation method such as a vacuum pressure impregnation method, a vacuum impregnation method, or an internal pressure method.

より具体的には、鋳物に対して、真空加圧含浸法により、含浸加工工程を実施する場合には、先ず、空隙（巣孔）を有する鋳物を含浸槽内に載置し、次いで、槽内の空気を脱気して、真空状態とすることにより、槽内及び鋳物の表面に開口する空隙内に存在している空気を排出する。その後、本発明に従う有機含浸液を、含浸槽内に充填して、槽内を有機含浸液で満たすことにより、鋳物を本発明に従う有機含浸液で完全に浸し、更に、その状態で圧力をかけることにより、鋳物の表面に開口する空隙内に、有機含浸液を充分に含浸させる。そして、かかる含浸加工の施された鋳物を含浸槽内から取り出し、鋳物表面に付着する余分な有機含浸液を水洗することにより除去し、次いで、電気炉内にて１１０℃〜１５０℃、若しくは温水内にて８５〜９５℃で加熱することにより、空隙内に含浸せしめられた有機含浸液を重合・硬化させるようにする。 More specifically, when the impregnation processing step is performed on the casting by the vacuum pressure impregnation method, first, the casting having a void (nest hole) is placed in the impregnation tank, and then the tank The air inside is evacuated to be in a vacuum state, thereby discharging the air present in the tank and in the gap opening in the surface of the casting. Thereafter, the organic impregnation liquid according to the present invention is filled into the impregnation tank, and the tank is filled with the organic impregnation liquid, whereby the casting is completely immersed in the organic impregnation liquid according to the present invention, and pressure is applied in that state. As a result, the organic impregnation liquid is sufficiently impregnated in the voids opened on the surface of the casting. Then, the casting subjected to such impregnation processing is taken out from the impregnation tank, and excess organic impregnation liquid adhering to the casting surface is removed by washing with water, and then 110 ° C to 150 ° C or hot water in an electric furnace. The organic impregnating liquid impregnated in the voids is polymerized and cured by heating at 85 to 95 ° C. therein.

以上のようにして、本発明に従う有機含浸液にて含浸加工の施された鋳物やセラミック製品にあっては、空隙（巣孔）内に含浸せしめられた有機含浸液の硬化物が、優れた耐オイル性及び優れた耐クーラント液性を有利に示すこととなるところから、エンジンブロックやトランスミッション等の自動車部品として用いられた場合にあっても、エンジンオイルや自動変速機油（ＡＴフルード）、クーラント液等との接触によって、かかる硬化物が膨潤したり、溶解したりして、目的を損なうようなことが、効果的に防止乃至は抑制され得ることとなるのである。 As described above, in the casting or ceramic product impregnated with the organic impregnating liquid according to the present invention, the cured product of the organic impregnating liquid impregnated in the voids (nesting holes) is excellent. Since oil resistance and excellent coolant resistance will be exhibited advantageously, engine oil, automatic transmission oil (AT fluid), coolant even when used as automotive parts such as engine blocks and transmissions It can be effectively prevented or suppressed that the cured product swells or dissolves due to contact with a liquid or the like to impair the purpose.

以下に、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。 Examples of the present invention will be shown below to clarify the present invention more specifically. However, the present invention is not limited by the description of such examples. Needless to say. In addition to the following examples, the present invention includes various changes and modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention, in addition to the above specific description. It should be understood that improvements can be made.

−実施例１−
先ず、（Ａ）ポリプロピレングリコールメタクリレートとして、プロピレンオキシド繰返し単位が４〜６のポリプロピレングリコールモノメタクリレートの３４．６重量部、（Ｂ）動粘度が２０ｃＳｔ以下の長鎖アルキルメタクリレートとして、アルキル基の炭素数が１２〜１３の長鎖アルキルメタクリレートの３４．６重量部、（Ｃ）分子量が２００以下の低分子量メタクリレートとして、２−ヒドロキシプロピルモノメタクリレートの２５．５重量、（Ｄ）多官能性メタクリレートとして、トリメチロールプロパントリメタクリレートの５．３重量部を混合した。得られた混合液の１００重量部に対して、重合開始剤として、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）の０．７重量部、重合禁止剤として、ｐ−メトキシフェノールの０．０５重量部及び界面活性剤として、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの５．３重量部を添加・混合し、有機含浸液を調製した。配合組成を、下記表１に示す。 Example 1
First, (A) 34.6 parts by weight of polypropylene glycol monomethacrylate having 4 to 6 propylene oxide repeating units as polypropylene glycol methacrylate, (B) carbon number of alkyl group as long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less Is 34.6 parts by weight of a long-chain alkyl methacrylate having a molecular weight of 12 to 13, (C) a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less, 25.5 weight of 2-hydroxypropyl monomethacrylate, and (D) a polyfunctional methacrylate. 5.3 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate was mixed. As a polymerization initiator, 0.7 part by weight of 1,1′-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane) is used as a polymerization initiator, and p-methoxyphenol is used as a polymerization inhibitor with respect to 100 parts by weight of the obtained mixed liquid. As a surfactant, 5.3 parts by weight of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester was added and mixed to prepare an organic impregnation solution. The blending composition is shown in Table 1 below.

一方、内径：１０ｍｍ、長さ：２００ｍｍのシリコーンチューブを用意し、かかるシリコーンチューブの一方の端部をクリップで止めた。そこに、上記で準備された有機含浸液の１３ｍＬを注入し、他方の端部をクリップで止めることにより、シリコーンチューブ内に有機含浸液を封入した。次いで、有機含浸液の封入されたシリコーンチューブを９０℃の温水中に１５分間浸漬することにより、シリコーンチューブ内の有機含浸液を重合・硬化させた。その後、シリコーンチューブ内から、有機含浸液の硬化物を取り出し、３０ｍｍの長さに切り揃えた後、１４０℃の乾燥機内で１時間乾燥することにより、硬化物試料を準備した。 On the other hand, a silicone tube having an inner diameter of 10 mm and a length of 200 mm was prepared, and one end of the silicone tube was fixed with a clip. Thereto, 13 mL of the organic impregnating liquid prepared above was injected, and the other end was stopped with a clip, thereby enclosing the organic impregnating liquid in the silicone tube. Next, the organic impregnation liquid in the silicone tube was polymerized and cured by immersing the silicone tube filled with the organic impregnation liquid in warm water of 90 ° C. for 15 minutes. Then, after taking out the hardened | cured material of the organic impregnation liquid from the inside of a silicone tube, and cutting and arranging to 30 mm length, the hardened | cured material sample was prepared by drying in a 140 degreeC drying machine for 1 hour.

−実施例２−
下記表１に示される如く、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートの配合割合を２３．１重量部とし、また、長鎖アルキルメタクリレートの混合物の配合割合を４６．１重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、有機含浸液を調製した。そして、その得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Example 2-
As shown in Table 1 below, Example 1 and Example 1 were used except that the blending ratio of polypropylene glycol monomethacrylate was 23.1 parts by weight and the blending ratio of the long chain alkyl methacrylate was 46.1 parts by weight. Similarly, an organic impregnation liquid was prepared. And the cured | curing material sample was prepared like Example 1 using the obtained organic impregnation liquid.

−実施例３−
下記表１に示される如く、長鎖アルキルメタクリレートの混合物の配合割合を４１．６重量部とし、また、低分子量メタクリレートである２−ヒドロキシプロピルモノメタクリレートの配合割合を３０重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、有機含浸液を調製した。そして、その得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Example 3-
As shown in Table 1 below, the blending ratio of the mixture of long-chain alkyl methacrylate was 41.6 parts by weight, and the blending ratio of 2-hydroxypropyl monomethacrylate, which is a low molecular weight methacrylate, was 30 parts by weight. In the same manner as in Example 2, an organic impregnation liquid was prepared. And the cured | curing material sample was prepared like Example 1 using the obtained organic impregnation liquid.

−比較例１−
下記表１に示される如く、ポリプロピレングリコールメタクリレートを用いないこととし、長鎖アルキルメタクリレートの配合割合を６９．２重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、有機含浸液を調製した。この得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Comparative Example 1-
As shown in Table 1 below, an organic impregnation solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that polypropylene glycol methacrylate was not used and the blending ratio of the long-chain alkyl methacrylate was 69.2 parts by weight. . A cured product sample was prepared using the obtained organic impregnating solution in the same manner as in Example 1.

−比較例２−
下記表１に示される如く、ポリプロピレングリコールメタクリレート及び長鎖アルキルメタクリレートを用いないこととし、また、低分子量メタクリレートとして、２−ヒドロキシエチルモノメタクリレートの９４．７重量部を用いることとした以外は、実施例１と同様にして、有機含浸液を調製した。この得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Comparative Example 2-
As shown in Table 1 below, polypropylene glycol methacrylate and long-chain alkyl methacrylate were not used, and 94.7 parts by weight of 2-hydroxyethyl monomethacrylate was used as the low molecular weight methacrylate. In the same manner as in Example 1, an organic impregnation liquid was prepared. A cured product sample was prepared using the obtained organic impregnating solution in the same manner as in Example 1.

−比較例３−
下記表１に示される如く、長鎖アルキルメタクリレートの３４．６重量部に代えて、エチレンオキシド繰返し単位が４〜５のポリエチレングリコールモノメタクリレートの３４．６重量部を用いることとした以外は、実施例１と同様にして、有機含浸液を調製した。この得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Comparative Example 3-
As shown in Table 1 below, Examples were used except that 34.6 parts by weight of polyethylene glycol monomethacrylate having 4 to 5 ethylene oxide repeating units was used instead of 34.6 parts by weight of long-chain alkyl methacrylate. In the same manner as in No. 1, an organic impregnation liquid was prepared. A cured product sample was prepared using the obtained organic impregnating solution in the same manner as in Example 1.

−比較例４−
下記表１に示される如く、長鎖アルキルメタクリレートを用いないこととし、ポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合を６９．２重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、有機含浸液を調製した。この得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Comparative Example 4-
As shown in Table 1 below, an organic impregnation solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that long-chain alkyl methacrylate was not used and the blending ratio of polypropylene glycol methacrylate was 69.2 parts by weight. . A cured product sample was prepared using the obtained organic impregnating solution in the same manner as in Example 1.

−比較例５−
下記表１に示される如く、ポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合を４．２重量部とし、また、長鎖アルキルメタクリレートの配合割合を６５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、有機含浸液を調製した。この得られた有機含浸液を用いて、実施例１と同様にして、硬化物試料を準備した。 -Comparative Example 5-
As shown in Table 1 below, the organic solvent was mixed in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of polypropylene glycol methacrylate was 4.2 parts by weight and the blending ratio of long-chain alkyl methacrylate was 65 parts by weight. An impregnation solution was prepared. A cured product sample was prepared using the obtained organic impregnating solution in the same manner as in Example 1.

＜耐オイル性試験＞
上記実施例１〜３及び比較例１〜５で準備された硬化物試料を、それぞれガラス瓶に入れ、そこに、４５ｍＬの自動変速機油（アイシン精機株式会社製）を入れて、硬化物試料を、自動変速機油に完全に浸した。次いで、ガラス瓶を９０℃の恒温槽内に入れて、１００時間経過毎に硬化物試料の重量を測定し、重量増加率を求めた。得られた結果を、それぞれ、下記表２及び図１に示す。 <Oil resistance test>
The hardened | cured material sample prepared in the said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5 was put into a glass bottle, respectively, 45 mL automatic transmission oil (made by Aisin Seiki Co., Ltd.) was put there, and a hardened | cured material sample was Completely immersed in automatic transmission oil. Next, the glass bottle was placed in a constant temperature bath at 90 ° C., and the weight of the cured product sample was measured every 100 hours to determine the rate of weight increase. The obtained results are shown in the following Table 2 and FIG.

＜耐クーラント液性試験＞
上記実施例１〜３及び比較例１〜５で準備された硬化物試料を、それぞれガラス瓶に入れ、そこに、４５ｍＬのクーラント液（武蔵ホルト株式会社製）を入れて、硬化物試料を、クーラント液に完全に浸した。次いで、ガラス瓶を９０℃の恒温槽内に入れて、１００時間経過毎に硬化物試料の重量を測定し、重量増加率を求めた。得られた結果を、それぞれ、下記表３及び図２に示す。 <Coolant liquid resistance test>
The hardened | cured material sample prepared in the said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5 was put into a glass bottle, respectively, and 45 mL coolant liquid (made by Musashi Holt Co., Ltd.) was put there, and a hardened | cured material sample was made into coolant. It was completely immersed in the liquid. Next, the glass bottle was placed in a constant temperature bath at 90 ° C., and the weight of the cured product sample was measured every 100 hours to determine the rate of weight increase. The obtained results are shown in the following Table 3 and FIG.

かかる表２及び図１の結果から明らかなように、本発明に従う有機含浸液である実施例１〜３より得られた硬化物試料にあっては、自動変速機油に浸漬した後、５００時間経過後においても、重量増加率が８重量％未満と低く、耐オイル性に優れていることが認められた。一方、ポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合を少なく、長鎖アルキルメタクリレートの配合割合を多くした比較例１及び比較例５より得られた硬化物試料にあっては、自動変速機油浸漬５００時間経過後では、重量増加率が３０重量％以上と高く、耐オイル性に劣るものであることが認められた。また、２−ヒドロキシエチルモノメタクリレートを多く配合した比較例２より得られた硬化物試料及びポリプロピレングリコールメタクリレートを多く配合した比較例４より得られた硬化物試料にあっては、自動変速機油への浸漬によって、硬化物試料が一部溶解したことが認められた。 As is clear from the results of Table 2 and FIG. 1, in the cured product samples obtained from Examples 1 to 3, which are organic impregnating liquids according to the present invention, 500 hours have elapsed after being immersed in the automatic transmission oil. Later, it was confirmed that the weight increase rate was as low as less than 8% by weight and the oil resistance was excellent. On the other hand, in the cured product samples obtained from Comparative Example 1 and Comparative Example 5 in which the blending ratio of polypropylene glycol methacrylate was small and the blending ratio of long-chain alkyl methacrylate was increased, after 500 hours of automatic transmission oil immersion, It was recognized that the rate of weight increase was as high as 30% by weight or more and the oil resistance was poor. Moreover, in the hardened | cured material sample obtained from the comparative example 2 which mix | blended many 2-hydroxyethyl monomethacrylates, and the hardened | cured material sample obtained from the comparative example 4 which blended many polypropylene glycol methacrylates, It was confirmed that a part of the cured product was dissolved by the immersion.

また、表３及び図２の結果から明らかなように、本発明に従う有機含浸液である実施例１〜３より得られた硬化物試料にあっては、クーラント液に浸漬した後、５００時間経過後にあっても、重量増加率が７重量％未満と低く、耐クーラント液性に優れていることが認められた。一方、長鎖アルキルメタクリレートに代えて、ポリエチレングリコールメタクリレートを用いた比較例３より得られた硬化物試料及びポリプロピレングリコールメタクリレートの配合割合を多くした比較例４より得られた硬化物試料にあっては、クーラント液浸漬５００時間経過後において、重量増加率が３０重量％程度と高く、耐クーラント液性に劣るものであることが認められた。更に、親水性の低分子量メタクリレートである２−ヒドロキシエチルモノメタクリレートの配合割合を多くした比較例２より得られた硬化物試料にあっては、クーラント液浸漬５００時間経過後において、重量増加率が１７０重量％以上と、極めて耐クーラント液性に劣るものであることが認められた。 In addition, as is clear from the results of Table 3 and FIG. 2, in the cured product samples obtained from Examples 1 to 3 which are organic impregnating liquids according to the present invention, 500 hours elapsed after being immersed in the coolant liquid. Even after that, it was confirmed that the rate of weight increase was as low as less than 7% by weight, and the coolant resistance was excellent. On the other hand, in place of the long-chain alkyl methacrylate, the cured product sample obtained from Comparative Example 3 using polyethylene glycol methacrylate and the cured product sample obtained from Comparative Example 4 in which the blending ratio of polypropylene glycol methacrylate was increased After 500 hours of immersion in the coolant, the rate of weight increase was as high as about 30% by weight, indicating that the coolant resistance was poor. Furthermore, in the cured product sample obtained from Comparative Example 2 in which the blending ratio of 2-hydroxyethyl monomethacrylate, which is a hydrophilic low molecular weight methacrylate, was increased, the weight increase rate was increased after 500 hours of immersion in the coolant. It was confirmed that the coolant resistance was extremely inferior to 170% by weight or more.

このように、本発明に従う有機含浸液である実施例１〜３より得られた硬化物試料にあっては、上述せる如く、優れた耐オイル性と優れた耐クーラント液性を両立するものである。これに対し、比較例１〜５より得られた硬化物試料にあっては、耐オイル性又は耐クーラント液性の何れか一方を有するものの、それらを両立するものではないことが認められるのである。 Thus, in the cured material samples obtained from Examples 1 to 3, which are organic impregnating liquids according to the present invention, as described above, both excellent oil resistance and excellent coolant liquid resistance are achieved. is there. On the other hand, in the cured material samples obtained from Comparative Examples 1 to 5, although it has either one of oil resistance or coolant resistance, it is recognized that they are not compatible with each other. .

さらに、上記の実施例２及び比較例１〜３で準備された有機含浸液について、それぞれ、ＪＩＳ−Ｋ０１０２−１７「１００℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量（ＣＯＤ_Mn）」に準じて、ＣＯＤ_Mn（ｍｇＯ／Ｌ）の測定を行なった。その結果を、下記表４に示す。 Furthermore, for the organic impregnating solutions prepared in Example 2 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, according to JIS-K0102-17 “Oxygen consumption by potassium permanganate at 100 ° C. (COD _Mn )” COD _Mn (mgO / L) was measured. The results are shown in Table 4 below.

かかる表４の結果から明らかなように、本発明に従う有機含浸液である実施例２の有機含浸液にあっては、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、長鎖アルキルメタクリレート、低分子量メタクリレートである２−ヒドロキシプロピルモノメタクリレートの何れもが、疎水性であるところから、ＣＯＤ_Mnは低く、廃水処理における環境負荷が低いものであることが認められた。また、ポリプロピレングリコールメタクリレートを用いず、長鎖アルキルメタクリレートの配合割合を増加させた比較例１にあっても、ＣＯＤ_Mnは同様に低くなった。 As is apparent from the results of Table 4, the organic impregnating liquid of Example 2 which is an organic impregnating liquid according to the present invention includes polypropylene glycol monomethacrylate, long-chain alkyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl which is a low molecular weight methacrylate. Since all monomethacrylates were hydrophobic, COD _Mn was low, and it was recognized that the environmental load in wastewater treatment was low. Further, even in Comparative Example 1 in which the proportion of the long-chain alkyl methacrylate was increased without using polypropylene glycol methacrylate, COD _Mn was similarly lowered.

一方、ポリプロピレングリコールメタクリレート及び長鎖アルキルメタクリレートを用いず、２−ヒドロキシエチルモノメタクリレートを用いた比較例２にあっては、ＣＯＤ_Mnの値が高く、廃水の環境負荷が大きいものであることが認められた。これは、２−ヒドロキシエチルモノメタクリレートの親水性が高いためであると考えられる。更に、ポリエチレングリコールモノメタクリレートを用いた比較例３にあっても、ＣＯＤ_Mnの値は高くなることが認められた。これは、ポリエチレングリコールモノメタクリレートの親水性が高いためであると考えられる。 On the other hand, in Comparative Example 2 using 2-hydroxyethyl monomethacrylate without using polypropylene glycol methacrylate and long-chain alkyl methacrylate, it is recognized that COD _Mn is high and the environmental load of waste water is large. It was. This is considered to be due to the high hydrophilicity of 2-hydroxyethyl monomethacrylate. Further, even in Comparative Example 3 using polyethylene glycol monomethacrylate, it was recognized that the value of COD _Mn was increased. This is probably because polyethylene glycol monomethacrylate has high hydrophilicity.

自動変速機油への浸漬時間（ｈ）に対する硬化物試料の重量増加率（ｗｔ％）を示す図である。It is a figure which shows the weight increase rate (wt%) of the hardened | cured material sample with respect to the immersion time (h) in automatic transmission oil. クーラント液への浸漬時間（ｈ）に対する硬化物試料の重量増加率（ｗｔ％）を示す図である。It is a figure which shows the weight increase rate (wt%) of the hardened | cured material sample with respect to the immersion time (h) in a coolant liquid.

Claims

An organic impregnating liquid that is polymerized by heating to give a cured product having excellent oil resistance and coolant resistance,
(A) 5 to 65% by weight of polypropylene glycol methacrylate;
(B) 5 to 65% by weight of a long-chain alkyl methacrylate having a kinematic viscosity of 20 cSt or less,
(C) 10 to 40% by weight of a low molecular weight methacrylate having a molecular weight of 200 or less;
(D) 1 to 10% by weight of a polyfunctional methacrylate that introduces a crosslinked structure in the cured product,
An organic impregnating liquid characterized in that the total amount thereof is 100% by weight.

The organic impregnating solution according to claim 1, wherein the polypropylene glycol methacrylate has 2 to 8 propylene oxide repeating units.

The organic impregnation liquid according to claim 1 or 2, wherein the long chain alkyl group in the long chain alkyl methacrylate has 10 or more carbon atoms.

The organic impregnating solution according to any one of claims 1 to 3, wherein the low molecular weight methacrylate has a kinematic viscosity of 20 cSt or less.

The organic impregnating liquid according to any one of claims 1 to 4, wherein the low molecular weight methacrylate is hydrophobic.

The organic impregnation liquid according to any one of claims 1 to 5, wherein the organic impregnation liquid is used in an impregnation processing step for sealing voids in a cast product or a ceramic product.