JP5401232B2 - Laminated glass interlayer film and laminated glass - Google Patents
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Description
本発明は、金属酸化物粒子を含む金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、長期間保管されても、金属酸化物粒子が凝集し難く、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。 The present invention relates to a metal oxide particle dispersion containing metal oxide particles and an interlayer film for laminated glass. More specifically, the metal oxide particles hardly aggregate even when stored for a long period of time. The present invention relates to a metal oxide particle dispersion capable of enhancing dispersibility, an interlayer film for laminated glass, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
外部衝撃を受けて破損した場合にガラス破片の飛散量が少ないので、合わせガラスは安全性に優れている。このため、合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶又は建築物等の窓ガラスとして広く使用されている。合わせガラスでは、一対の板ガラスの間に合わせガラス用中間膜が配置されている。 Laminated glass is excellent in safety because the amount of glass fragments scattered is small when it is damaged by an external impact. For this reason, laminated glass is widely used as window glass for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. In laminated glass, an interlayer film for laminated glass is disposed between a pair of plate glasses.
上記合わせガラス用中間膜に金属酸化物粒子を含有させることにより、合わせガラスに熱線を遮断する機能を持たせることができる。 By including metal oxide particles in the interlayer film for laminated glass, the laminated glass can have a function of blocking heat rays.
上記金属酸化物粒子を含む合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、平均粒径が８０ｎｍ以下の錫ドープ酸化インジウム及びアンチモンドープ酸化錫の内の少なくとも一方と、キレート剤とを含む合わせガラス用中間膜が開示されている。 As an example of the interlayer film for laminated glass containing the metal oxide particles, Patent Document 1 listed below includes at least one of tin-doped indium oxide and antimony-doped tin oxide having an average particle size of 80 nm or less, a chelating agent, An interlayer film for laminated glass is disclosed.
また、下記の特許文献２には、金属酸化物粒子と、キレート剤とを含む合わせガラス用中間膜が開示されている。 Further, Patent Document 2 below discloses an interlayer film for laminated glass containing metal oxide particles and a chelating agent.
特許文献１，２では、上記キレート剤として、アセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、ベンゾイルトリフルオロアセトン及びジピバロイルメタンが挙げられている。 In Patent Documents 1 and 2, acetylacetone, trifluoroacetylacetone, benzoyltrifluoroacetone and dipivaloylmethane are mentioned as the chelating agent.
特許文献１，２に記載の合わせガラス用中間膜では、金属酸化物粒子とともに上記キレート剤が含有されているため、金属酸化物粒子が比較的凝集し難い。合わせガラス用中間膜を製造する際に、金属酸化物粒子が上記キレート剤に分散された金属酸化物粒子分散液を用いることがある。この金属酸化物粒子分散液が長期間保管された場合には、金属酸化物粒子が凝集し、沈殿することがある。 In the interlayer film for laminated glass described in Patent Documents 1 and 2, since the chelating agent is contained together with the metal oxide particles, the metal oxide particles are relatively hardly aggregated. When producing an interlayer film for laminated glass, a metal oxide particle dispersion in which metal oxide particles are dispersed in the chelating agent may be used. When this metal oxide particle dispersion is stored for a long time, the metal oxide particles may aggregate and precipitate.
本発明の目的は、長期間保管されても、金属酸化物粒子が凝集し難く、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a metal oxide particle dispersion liquid, an interlayer film for laminated glass, and an interlayer film that can improve the dispersibility of the metal oxide particles because the metal oxide particles hardly aggregate even after being stored for a long period of time. It is providing the laminated glass using the intermediate film for glass.
本発明によれば、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む、金属酸化物粒子分散液が提供される。 According to this invention, the metal oxide particle dispersion liquid containing a metal oxide particle, a plasticizer, a dispersing agent, and the compound represented by following formula (1) is provided.
上記式（１）中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示す。 In said formula (1), R shows a C1-C18 alkyl group.
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、本発明の金属酸化物粒子分散液とを含む。 The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin and the metal oxide particle dispersion of the present invention.
また、本発明によれば、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、下記式（１Ａ）で表される化合物とを含む、合わせガラス用中間膜が提供される。 Moreover, according to this invention, the intermediate film for laminated glasses containing a thermoplastic resin, a metal oxide particle, a plasticizer, a dispersing agent, and the compound represented by following formula (1A) is provided. .
上記式（１Ａ）中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示す。 In said formula (1A), R shows a C1-C18 alkyl group.
本発明に係る合わせガラスは、本発明の合わせガラス用中間膜が、少なくとも２枚のガラス板の間に配置されている合わせガラスである。 The laminated glass according to the present invention is a laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is disposed between at least two glass plates.
本発明に係る金属酸化物粒子分散液は、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記式（１）で表される化合物とを含むため、長期間保管されても、金属酸化物粒子が凝集し難く、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる。 The metal oxide particle dispersion according to the present invention contains metal oxide particles, a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the above formula (1). The product particles are less likely to aggregate, and the dispersibility of the metal oxide particles can be improved.
また、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、分散剤と、上記式（１）又は上記式（１Ａ）で表される化合物とを含むため、金属酸化物粒子が凝集し難く、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる。 Moreover, since the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin, a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the above formula (1) or the above formula (1A), the metal oxide The particles are less likely to aggregate and the dispersibility of the metal oxide particles can be improved.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本願発明者は、金属酸化物粒子分散液の組成として、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記式（１）で表される化合物とを含む組成を採用することにより、金属酸化物粒子の凝集を抑制でき、金属酸化物粒子の分散性を高めることができることを見出した。 The inventor of the present application employs a composition containing metal oxide particles, a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the above formula (1) as a composition of the metal oxide particle dispersion. It has been found that aggregation of oxide particles can be suppressed and dispersibility of metal oxide particles can be improved.
さらに、本願発明者は、合わせガラス用中間膜の組成として、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記式（１）又は上記式（１Ａ）で表される化合物とを含む組成を採用することにより、金属酸化物粒子の凝集を抑制でき、金属酸化物粒子の分散性を高めることができることを見出した。 Furthermore, this inventor is represented by the said Formula (1) or said Formula (1A) as a composition of the intermediate film for laminated glasses, a thermoplastic resin, a metal oxide particle, a plasticizer, a dispersing agent. It has been found that by adopting a composition containing a compound, aggregation of metal oxide particles can be suppressed and dispersibility of metal oxide particles can be improved.
（金属酸化物粒子分散液）
本発明に係る金属酸化物粒子分散液は、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む。
(Metal oxide particle dispersion)
The metal oxide particle dispersion according to the present invention includes metal oxide particles, a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the following formula (1).
上記式（１）中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示す。 In said formula (1), R shows a C1-C18 alkyl group.
本発明に係る金属酸化物粒子の主な特徴は、金属酸化物粒子とともに、上記式（１）で表される化合物が含有されていることにある。上記式（１）で表される化合物では、一分子中の２つのカルボニル基の間に存在する炭素に、炭素数１〜１８のアルキル基が結合されている。金属酸化物粒子分散液中では、上記炭素数１〜１８のアルキル基の立体障害により、上記式（１）で表される化合物の２つのカルボニル基の２つの酸素が、金属酸化物粒子の表面側に向かって配向しやすい。このため、金属酸化物粒子分散液では、長期間保管されても、金属酸化物粒子の凝集を抑制でき、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる。上記式（１）中のＲの炭素数が１９を超えると、構造中のケトン骨格（Ｃ＝Ｏ）が金属酸化物の表面に吸着する確率が低くなり、金属酸化物粒子分散液中において金属酸化物粒子が安定化し難くなる。 The main feature of the metal oxide particles according to the present invention is that the compound represented by the above formula (1) is contained together with the metal oxide particles. In the compound represented by the above formula (1), an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is bonded to carbon existing between two carbonyl groups in one molecule. In the metal oxide particle dispersion, two oxygen atoms of two carbonyl groups of the compound represented by the above formula (1) are caused by the steric hindrance of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. It tends to be oriented toward the side. For this reason, in the metal oxide particle dispersion, even when stored for a long period of time, aggregation of the metal oxide particles can be suppressed, and the dispersibility of the metal oxide particles can be improved. When the carbon number of R in the above formula (1) exceeds 19, the probability that the ketone skeleton (C═O) in the structure is adsorbed on the surface of the metal oxide is reduced, and the metal in the metal oxide particle dispersion liquid Oxide particles are difficult to stabilize.
本発明に係る金属酸化物粒子分散液に分散されている金属酸化物粒子は、金属の酸化物により形成された粒子であれば特に限定されない。金属酸化物粒子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The metal oxide particles dispersed in the metal oxide particle dispersion according to the present invention are not particularly limited as long as the particles are formed of a metal oxide. A metal oxide particle may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記金属酸化物粒子を構成する金属酸化物の具体例として、アルミニウムドープ酸化錫、インジウムドープ酸化錫、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、ニオブドープ酸化チタン、ナトリウムドープ酸化タングステン、セシウムドープ酸化タングステン、タリウムドープ酸化タングステン、ルビジウムドープ酸化タングステン、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、錫ドープ酸化亜鉛又は珪素ドープ酸化亜鉛等が挙げられる。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）又はセシウムドープ酸化タングステンが好ましく、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）又は錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）がより好ましく、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）が特に好ましい。 Specific examples of the metal oxide constituting the metal oxide particles include aluminum-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), gallium-doped zinc oxide (GZO), indium-doped zinc oxide (IZO), Aluminum doped zinc oxide (AZO), niobium doped titanium oxide, sodium doped tungsten oxide, cesium doped tungsten oxide, thallium doped tungsten oxide, rubidium doped tungsten oxide, tin doped indium oxide (ITO), tin doped zinc oxide or silicon doped zinc oxide, etc. Is mentioned. Among them, antimony-doped tin oxide (ATO), gallium-doped zinc oxide (GZO), tin-doped indium oxide (ITO) or cesium-doped tungsten oxide is preferable because of its high heat ray shielding function, and gallium-doped zinc oxide (GZO) or Tin-doped indium oxide (ITO) is more preferred, and tin-doped indium oxide (ITO) is particularly preferred.
上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、０．０１〜１００μｍの範囲内にあることが好ましく、０．０２〜５０μｍの範囲内にあることがより好ましい。平均粒子径が小さすぎると、熱線を充分に遮蔽できないことがある。平均粒子径が大きすぎると、金属酸化物粒子分散液中に、金属酸化物粒子が沈殿しやすくなる傾向がある。上記金属酸化物粒子分散液の透明性が高くなることから、上記金属酸化物粒子分散液中において、上記金属酸化物粒子の９０％体積粒径は、１２０ｎｍ以下であることが好ましく、１１０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。 The average particle diameter of the metal oxide particles is preferably in the range of 0.01 to 100 μm, and more preferably in the range of 0.02 to 50 μm. If the average particle size is too small, the heat rays may not be sufficiently shielded. If the average particle size is too large, the metal oxide particles tend to precipitate in the metal oxide particle dispersion. Since the transparency of the metal oxide particle dispersion increases, the 90% volume particle size of the metal oxide particles in the metal oxide particle dispersion is preferably 120 nm or less, and 110 nm or less. It is preferable that it is 100 nm or less.
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。 The “average particle diameter” indicates a volume average particle diameter. The average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring apparatus (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
金属酸化物粒子分散液１００重量％中に、上記金属酸化物粒子は１０〜６０重量％の範囲内で含有されることが好ましい。金属酸化物粒子は上記範囲内で、上記金属酸化物粒子分散液の全成分の合計が１００重量％となるように配合される。金属酸化物粒子の含有量が少なすぎると、熱線を充分に遮蔽できなかったり、金属酸化物粒子の分散処理の効率が低下したりすることがある。金属酸化物粒子の含有量が多すぎると、金属酸化物粒子が凝集しやすくなる傾向がある。金属酸化物粒子分散液１００重量％中に配合される上記金属酸化物粒子の含有量のより好ましい下限は１５重量％であり、より好ましい上限は４０重量％である。 The metal oxide particles are preferably contained within a range of 10 to 60% by weight in 100% by weight of the metal oxide particle dispersion. The metal oxide particles are blended within the above range so that the total of all components of the metal oxide particle dispersion is 100% by weight. If the content of the metal oxide particles is too small, the heat rays may not be sufficiently shielded, or the efficiency of the dispersion treatment of the metal oxide particles may be reduced. When the content of the metal oxide particles is too large, the metal oxide particles tend to aggregate. The minimum with more preferable content of the said metal oxide particle mix | blended in 100 weight% of metal oxide particle dispersions is 15 weight%, and a more preferable upper limit is 40 weight%.
上記可塑剤として、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤を使用できる。可塑剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 As the plasticizer, a plasticizer generally used for an interlayer film for laminated glass can be used. A plasticizer may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記可塑剤として、下記式（２）で表されるジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル又はエポキシ化大豆油等が挙げられる。 Examples of the plasticizer include diester compounds represented by the following formula (2), ricinoleic acid alkyl ester, phthalic acid ester, adipic acid ester, sebacic acid ester, phosphoric acid ester, and epoxidized soybean oil.
上記式（２）中、Ｒ１及びＲ２は炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表し、ｎは３〜１０の範囲内の整数を表す。 In the above formula (2), R1 and R2 represent an organic group having 5 to 10 carbon atoms, R3 is, -CH 2 -CH 2 - group, -CH 2 -CH (CH 3) - group or a -CH 2 - Represents a CH 2 —CH 2 — group, and n represents an integer in the range of 3 to 10.
上記式（２）で表されるジエステル化合物の具体例として、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ペンタエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、オクタエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ノナエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、デカエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジ（ｎ−ヘプタノエート）又はテトラエチレングリコールジ（ｎ−オクタノエート）等が挙げられる。 Specific examples of the diester compound represented by the above formula (2) include triethylene glycol di (2-ethylhexanoate), tetraethylene glycol di (2-ethylhexanoate), and pentaethylene glycol di (2-ethyl). Hexanoate), octaethylene glycol di (2-ethylhexanoate), nonaethylene glycol di (2-ethylhexanoate), decaethylene glycol di (2-ethylhexanoate), tetraethylene glycol di (n -Heptanoate) or tetraethylene glycol di (n-octanoate).
なかでも、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）が好ましい。トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）を用いた場合、合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。 Of these, triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) is preferable. When triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) is used, the penetration resistance of the laminated glass can be improved.
上記リシノール酸アルキルエステルを用いた場合、合わせガラスの遮音性及び耐貫通性を高めることができる。リシノール酸アルキルエステルと、ポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜では、可塑剤の含有量が比較的少なくても、合わせガラスの遮音性を高めることができる。これは、リシノール酸アルキルエステルが、例えば、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いた場合、ポリビニルアセタール樹脂の分子内水素結合を弱めるように作用するためであると考えられる。 When the ricinoleic acid alkyl ester is used, the sound insulation and penetration resistance of the laminated glass can be improved. In the interlayer film for laminated glass containing the ricinoleic acid alkyl ester and the polyvinyl acetal resin, the sound insulation of the laminated glass can be enhanced even if the plasticizer content is relatively small. This is presumably because the ricinoleic acid alkyl ester acts to weaken the intramolecular hydrogen bond of the polyvinyl acetal resin when, for example, a polyvinyl acetal resin is used as the thermoplastic resin.
上記リシノール酸アルキルエステルは、リシノール酸と、任意のアルコールとのエステル化合物である。上記アルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノール又はｎ−ブチルアルコール等が挙げられる。 The ricinoleic acid alkyl ester is an ester compound of ricinoleic acid and any alcohol. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, propanol, and n-butyl alcohol.
上記リシノール酸アルキルエステルの具体例として、リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸プロピル又はリシノール酸ｎ−ブチル等が挙げられる。 Specific examples of the ricinoleic acid alkyl ester include methyl ricinoleate, ethyl ricinoleate, propyl ricinoleate, or n-butyl ricinoleate.
なかでも、リシノール酸メチルが好ましい。リシノール酸メチルを用いた場合、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。 Of these, methyl ricinoleate is preferable. When methyl ricinoleate is used, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
上記フタル酸エステルとして、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート又はジイソデシルフタレート等が挙げられる。 Examples of the phthalic acid ester include dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and diisodecyl phthalate.
上記アジピン酸エステルとして、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル又はアジピン酸ジイソデシル等が挙げられる。 Examples of the adipic acid ester include di-2-ethylhexyl adipate and diisodecyl adipate.
上記セバシン酸エステルとして、セバシン酸ジブチル又はセバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等が挙げられる。 Examples of the sebacic acid ester include dibutyl sebacate or di-2-ethylhexyl sebacate.
上記リン酸エステルとして、リン酸トリクレシル又はリン酸トリオクチル等が挙げられる。 Examples of the phosphate ester include tricresyl phosphate and trioctyl phosphate.
金属酸化物粒子分散液１００重量％中に、上記可塑剤は３５〜８５重量％の範囲内で含有されることが好ましい。可塑剤は上記範囲内で、上記金属酸化物粒子分散液の全成分の合計が１００重量％となるように配合される。可塑剤の含有量が少なすぎると、金属酸化物粒子分散液の粘度が高くなるため、金属酸化物粒子の分散性が低下する傾向がある。可塑剤の含有量が多すぎると、金属酸化物粒子の分散処理の効率が低下することがある。金属酸化物粒子分散液１００重量％中に配合される上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５５重量％であり、より好ましい上限は８０重量％である。 The plasticizer is preferably contained within a range of 35 to 85% by weight in 100% by weight of the metal oxide particle dispersion. The plasticizer is blended within the above range so that the total of all the components of the metal oxide particle dispersion is 100% by weight. When the content of the plasticizer is too small, the viscosity of the metal oxide particle dispersion increases, and the dispersibility of the metal oxide particles tends to decrease. When there is too much content of a plasticizer, the efficiency of the dispersion process of metal oxide particles may fall. The minimum with more preferable content of the said plasticizer mix | blended in 100 weight% of metal oxide particle dispersion liquid is 55 weight%, and a more preferable upper limit is 80 weight%.
上記分散剤として、リン酸エステル又はリシノール酸エステル等が挙げられる。分散剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記リン酸エステルとして、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルが挙げられる。 Examples of the dispersant include phosphoric acid ester and ricinoleic acid ester. A dispersing agent may be used independently and 2 or more types may be used together. Examples of the phosphoric acid ester include polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphoric acid esters such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether phosphoric acid ester and polyoxyethylene octyl phenyl ether phosphoric acid ester.
金属酸化物粒子分散液１００重量％中に、上記分散剤は１〜３０重量％の範囲内で含有されることが好ましい。分散剤は上記範囲内で、上記金属酸化物粒子分散液の全成分の合計が１００重量％となるように配合される。分散剤の含有量が少なすぎると、金属酸化物粒子の分散性が低下する傾向がある。分散剤の含有量が多すぎると、過剰量の分散剤が存在するため、金属酸化物粒子が凝集しやすくなる傾向がある。金属酸化物粒子分散液１００重量％中に配合される上記分散剤の含有量のより好ましい下限は１．５重量％であり、より好ましい上限は２０重量％である。 The dispersant is preferably contained in the range of 1 to 30% by weight in 100% by weight of the metal oxide particle dispersion. A dispersing agent is mix | blended so that the sum total of all the components of the said metal oxide particle dispersion may be 100 weight% within the said range. When there is too little content of a dispersing agent, there exists a tendency for the dispersibility of a metal oxide particle to fall. When there is too much content of a dispersing agent, since an excessive amount of dispersing agent exists, there exists a tendency for metal oxide particles to aggregate easily. A more preferable lower limit of the content of the dispersant blended in 100% by weight of the metal oxide particle dispersion is 1.5% by weight, and a more preferable upper limit is 20% by weight.
本発明に係る金属酸化物粒子分散液には、上記式（１）で表される化合物が含有されている。 The metal oxide particle dispersion according to the present invention contains a compound represented by the above formula (1).
上記式（１）中のＲは炭素数１〜１８のアルキル基である。Ｒは直鎖構造を有していてもよく、分岐構造を有していてもよい。Ｒの炭素数は１〜１０の範囲内であることが好ましく、１〜５の範囲内であることがより好ましく、１〜４の範囲内であることがさらに好ましく、１〜３の範囲内であることが特に好ましい。炭素数が大きすぎると、上記式（１）で表される化合物が、可塑剤に溶解しないことがある。 R in the above formula (1) is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. R may have a linear structure or a branched structure. The number of carbon atoms in R is preferably in the range of 1 to 10, more preferably in the range of 1 to 5, more preferably in the range of 1 to 4, and in the range of 1 to 3. It is particularly preferred. If the carbon number is too large, the compound represented by the formula (1) may not be dissolved in the plasticizer.
上記炭素数１〜１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプタデシル基又はｎ−オクタデシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, and 2-ethylhexyl group. , N-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group and the like.
上記金属酸化物粒子１個に対して、上記式（１）で表される化合物は０．１〜３分子の割合の範囲内で含有されることが好ましい。上記式（１）で表される化合物の含有量が少なすぎると、金属酸化物粒子の分散性を充分に高めることが困難になることがある。上記式（１）で表される化合物の含有量が多すぎると、金属酸化物粒子の分散性を高める効果が飽和することがある。上記金属酸化物粒子１００重量部に対して、上記式（１）で表される化合物は１５〜１００重量部の範囲内で含有されることが好ましく、２０〜９０重量部の範囲内で含有されることがより好ましい。 It is preferable that the compound represented by the formula (1) is contained within a range of 0.1 to 3 molecules with respect to one metal oxide particle. When there is too little content of the compound represented by the said Formula (1), it may become difficult to fully raise the dispersibility of a metal oxide particle. When there is too much content of the compound represented by the said Formula (1), the effect which improves the dispersibility of a metal oxide particle may be saturated. The compound represented by the formula (1) is preferably contained within a range of 15 to 100 parts by weight, and preferably contained within a range of 20 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal oxide particles. More preferably.
金属酸化物粒子の分散性をより一層向上させるために、上記金属酸化物粒子分散液は、メタノール、エタノール又はプロパノール等のアルコールを含有してもよい。 In order to further improve the dispersibility of the metal oxide particles, the metal oxide particle dispersion may contain an alcohol such as methanol, ethanol or propanol.
金属酸化物粒子分散液を製造する方法は特に限定されない。この方法として、金属酸化物粒子を、可塑剤と分散剤との混合物中に分散させた後、上記式（１）で表される化合物を添加し、攪拌する方法等が挙げられる。 The method for producing the metal oxide particle dispersion is not particularly limited. As this method, after the metal oxide particles are dispersed in a mixture of a plasticizer and a dispersant, a compound represented by the above formula (1) is added and stirred.
（合わせガラス用中間膜）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、上記金属酸化物粒子分散液とを含む。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、上記金属酸化物粒子分散液とを配合することにより得られた合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記式（１）で表される化合物とを含む。
(Interlayer film for laminated glass)
The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin and the metal oxide particle dispersion. An interlayer film for laminated glass according to the present invention is an interlayer film for laminated glass obtained by blending a thermoplastic resin and the metal oxide particle dispersion, and the thermoplastic resin and the metal oxide particles And a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the above formula (1).
また、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、下記式（１Ａ）で表される化合物とを含む。 Moreover, the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin, metal oxide particles, a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the following formula (1A).
上記式（１Ａ）中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基である。 In said formula (1A), R is a C1-C18 alkyl group.
上記式（１Ａ）で表される化合物として、上記式（１）で表される化合物と同様の化合物が挙げられる。上記式（１Ａ）中のＲとして、上記式（１）中のＲと同様の基が挙げられる。 Examples of the compound represented by the formula (1A) include the same compounds as the compound represented by the formula (1). Examples of R in the above formula (1A) include the same groups as R in the above formula (1).
本発明に係る合わせガラス用中間膜の主な特徴は、金属酸化物粒子とともに、上記式（１）又は上記式（１Ａ）で表される化合物が含有されていることにある。上記式（１）又は上記式（１Ａ）で表される化合物では、一分子中の２つのカルボニル基の間に存在する炭素に、炭素数１〜１８のアルキル基が結合されている。合わせガラス用中間膜中では、上記炭素数１〜１８のアルキル基の立体障害により、上記式（１）又は上記式（１Ａ）で表される化合物の２つのカルボニル基の２つの酸素が、金属酸化物粒子の表面側に向かって配向しやすい。このため、合わせガラス用中間膜では、金属酸化物粒子の凝集を抑制でき、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる。上記式（１）及び（１Ａ）中のＲの炭素数が１９を超えると、構造中のケトン骨格（Ｃ＝Ｏ）が金属酸化物の表面に吸着する確率が低くなり、合わせガラス用中間膜中において金属酸化物粒子が安定化し難くなる。 The main feature of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is that the compound represented by the above formula (1) or the above formula (1A) is contained together with the metal oxide particles. In the compound represented by the above formula (1) or the above formula (1A), an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is bonded to carbon existing between two carbonyl groups in one molecule. In the interlayer film for laminated glass, two oxygen atoms of the two carbonyl groups of the compound represented by the above formula (1) or the above formula (1A) are converted into a metal due to the steric hindrance of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. It tends to be oriented toward the surface side of the oxide particles. For this reason, in the interlayer film for laminated glass, aggregation of the metal oxide particles can be suppressed, and the dispersibility of the metal oxide particles can be improved. When the carbon number of R in the above formulas (1) and (1A) exceeds 19, the probability that the ketone skeleton (C═O) in the structure will be adsorbed on the surface of the metal oxide decreases, and the interlayer film for laminated glass It becomes difficult to stabilize metal oxide particles inside.
上記熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂又はポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。なかでも、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を高めることができるので、ポリビニルアセタール樹脂が好適に用いられる。 The thermoplastic resin is not particularly limited. Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyurethane resin containing sulfur element, or polyvinyl alcohol resin. Especially, since the adhesive force of the intermediate film for laminated glasses and a glass plate can be improved, polyvinyl acetal resin is used suitably.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化して得られた樹脂である。 The polyvinyl acetal resin is a resin obtained by acetalizing a polyvinyl alcohol resin (PVA) with an aldehyde.
上記ポリビニルアセタール樹脂の製造方法は特に限定されない。例えば、ポリビニルアルコール樹脂を温水もしくは熱水に溶解し、得られた水溶液を０〜９５℃程度の所定の温度に保持する。水溶液に、アルデヒド及び酸触媒を添加し、攪拌しながらアセタール化反応を進行させる。次いで、反応温度を上げて熟成することにより反応を完結させる。その後、中和、水洗及び乾燥の諸工程を行う。このようにして、粉末状のポリビニルアセタール樹脂を得ることができる。 The manufacturing method of the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited. For example, a polyvinyl alcohol resin is dissolved in warm water or hot water, and the obtained aqueous solution is maintained at a predetermined temperature of about 0 to 95 ° C. An aldehyde and an acid catalyst are added to the aqueous solution, and the acetalization reaction proceeds while stirring. Next, the reaction is completed by raising the reaction temperature and aging. Thereafter, various steps of neutralization, washing with water and drying are performed. In this way, a powdery polyvinyl acetal resin can be obtained.
上記ポリビニルアセタール樹脂の製造に用いられるポリビニルアルコール樹脂は、平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコール樹脂であることが好ましい。なかでも、平均重合度１０００〜３０００のポリビニルアルコール樹脂がより好ましい。平均重合度が５００未満であると、合わせガラス用中間膜の強度が弱くなりすぎて、この合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難なことがある。さらに、合わせガラス用中間膜の強度が強くなりすぎて、この合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。 It is preferable that the polyvinyl alcohol resin used for manufacture of the said polyvinyl acetal resin is a polyvinyl alcohol resin with an average degree of polymerization of 500-5000. Among these, a polyvinyl alcohol resin having an average degree of polymerization of 1000 to 3000 is more preferable. When the average degree of polymerization is less than 500, the strength of the interlayer film for laminated glass becomes too weak, and the penetration resistance of the laminated glass provided with the interlayer film for laminated glass may be lowered. When the average degree of polymerization exceeds 5000, it may be difficult to mold the interlayer film for laminated glass. Furthermore, the strength of the interlayer film for laminated glass becomes too strong, and the penetration resistance of the laminated glass provided with the interlayer film for laminated glass may be lowered.
なお、ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定され得る。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be measured based on, for example, JIS K 6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
上記ポリビニルアセタール樹脂の製造に用いられるアルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、例えば、炭素数１〜１０のアルデヒド等が挙げられる。上記アルデヒドの具体例として、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド又はベンズアルデヒド等が挙げられる。アルデヒドは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、炭素数４のｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。 The aldehyde used for manufacture of the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited. Examples of the aldehyde include aldehydes having 1 to 10 carbon atoms. Specific examples of the aldehyde include, for example, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde, formaldehyde, Examples include acetaldehyde and benzaldehyde. An aldehyde may be used independently and 2 or more types may be used together. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, and n-butyraldehyde having 4 carbon atoms is more preferable.
上記ポリビニルアセタール樹脂は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルアルコール樹脂とホルムアルデヒドとを反応させて得られたポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂とアセトアルデヒドとを反応させて得られた狭義のポリビニルアセタール樹脂、又はポリビニルアルコール樹脂とｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られたポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。ポリビニルアセタール樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The polyvinyl acetal resin is not particularly limited. As the polyvinyl acetal resin, a polyvinyl formal resin obtained by reacting a polyvinyl alcohol resin with formaldehyde, a narrowly defined polyvinyl acetal resin obtained by reacting a polyvinyl alcohol resin and acetaldehyde, or a polyvinyl alcohol resin and n-butyl. And polyvinyl butyral resin obtained by reacting with aldehyde. A polyvinyl acetal resin may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記ポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）が好適に用いられる。ポリビニルブチラール樹脂を用いることにより、合わせガラス用中間膜の透明性、耐候性、及びガラス板に対する接着性等を高めることができる。 As the polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin (PVB) is preferably used. By using the polyvinyl butyral resin, the transparency of the interlayer film for laminated glass, the weather resistance, the adhesion to the glass plate, and the like can be improved.
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、６０〜８５モル％の範囲内にあることが好ましく、６１〜７５モル％の範囲内であることがより好ましく、６３〜７０モル％の範囲内にあることがさらに好ましい。アセタール化度が６０モル％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂との相溶性が低いことがあり、かつ合わせガラス用中間膜のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。このため、低温領域における遮音性が十分に高くならないことがある。アセタール化度が８５モル％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するための反応時間が長くなることがある。 The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably in the range of 60 to 85 mol%, more preferably in the range of 61 to 75 mol%, and in the range of 63 to 70 mol%. Is more preferable. When the degree of acetalization is less than 60 mol%, the compatibility between the plasticizer and the polyvinyl acetal resin may be low, and the glass transition temperature of the interlayer film for laminated glass may not be sufficiently lowered. For this reason, the sound insulation in the low temperature region may not be sufficiently high. When the degree of acetalization exceeds 85 mol%, the reaction time for producing the polyvinyl acetal resin may be long.
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル基量は、０．１〜３０モル％の範囲内にあることが好ましい。アセチル基量は、０．５〜２５モル％の範囲内にあることがより好ましく、０．５〜２０モル％の範囲内にあることがさらに好ましい。 The amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin is preferably in the range of 0.1 to 30 mol%. The amount of acetyl groups is more preferably in the range of 0.5 to 25 mol%, and still more preferably in the range of 0.5 to 20 mol%.
上記アセチル基量が０．１モル％未満であると、上記可塑剤とポリビニルアセタール樹脂との相溶性が低下することがある。また、得られたポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。このため、低温領域における遮音性が十分に高くならないことがある。アセチル基量が３０モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂を製造しようとすると、例えばポリビニルアルコール樹脂とアルデヒドとの反応性が著しく低下することがある。 When the amount of the acetyl group is less than 0.1 mol%, the compatibility between the plasticizer and the polyvinyl acetal resin may be lowered. Moreover, the glass transition temperature of the obtained polyvinyl acetal resin may not fully fall. For this reason, the sound insulation in the low temperature region may not be sufficiently high. If an attempt is made to produce a polyvinyl acetal resin having an acetyl group content exceeding 30 mol%, for example, the reactivity between the polyvinyl alcohol resin and the aldehyde may be significantly reduced.
上記ポリビニルアセタール樹脂における上記アセタール化度と上記アセチル基量との合計は、６５モル％以上であることが好ましく、６８モル％以上であることがより好ましい。アセタール化度とアセチル基量との合計が６５モル％未満であると、上記可塑剤とポリビニルアセタール樹脂との相溶性が低下することがある。また、得られたポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が十分に低下しないことがある。このため、低温領域における合わせガラスの遮音性が十分に高くならないことがある。 The total of the degree of acetalization and the amount of the acetyl group in the polyvinyl acetal resin is preferably 65 mol% or more, and more preferably 68 mol% or more. If the total of the degree of acetalization and the amount of acetyl groups is less than 65 mol%, the compatibility between the plasticizer and the polyvinyl acetal resin may be lowered. Moreover, the glass transition temperature of the obtained polyvinyl acetal resin may not fully fall. For this reason, the sound insulation of the laminated glass in a low-temperature area | region may not become high enough.
ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、又は核磁気共鳴法（ＮＭＲ）を用いた方法により、アセチル基量とビニルアルコール量とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、ついで、１００モル％からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出され得る。 The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is determined by measuring the amount of acetyl groups and the amount of vinyl alcohol by a method according to JIS K 6728 “Testing method for polyvinyl butyral” or by a method using a nuclear magnetic resonance method (NMR). It can be calculated by calculating the molar fraction from the obtained measurement result and then subtracting the amount of acetyl group and the amount of vinyl alcohol from 100 mol%.
ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記アセタール化度（ブチラール化度）およびアセチル基量は、ＪＩＳ Ｋ ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法、又は赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）を用いた方法により測定された結果から算出され得る。 When the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin, the degree of acetalization (degree of butyralization) and the amount of acetyl group are determined according to JIS K 6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”, infrared absorption spectrum (IR) or nuclear It can be calculated from the results measured by a method using a magnetic resonance method (NMR).
上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、金属酸化物粒子の含有量が０．００１〜３重量部となるように、上記金属酸化物粒子分散液が含有されることが好ましい。すなわち、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、金属酸化物粒子は０．００１〜３重量部の範囲内で含有されることが好ましい。金属酸化物粒子の含有量が少なすぎると、合わせガラスの遮熱性が充分に高められないことがある。金属酸化物粒子の含有量が多すぎると、金属酸化物粒子が凝集しやすくなる傾向があったり、合わせガラスの遮熱性を高める効果が飽和したりすることがある。熱可塑性樹脂１００重量部に対する金属酸化物粒子の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部であり、より好ましい上限は２重量部である。 The metal oxide particle dispersion is preferably contained so that the content of the metal oxide particles is 0.001 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. That is, the metal oxide particles are preferably contained within a range of 0.001 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When there is too little content of a metal oxide particle, the heat-shielding property of a laminated glass may not fully be improved. When there is too much content of metal oxide particle, there exists a tendency for metal oxide particle to aggregate easily, and the effect which improves the heat-shielding property of a laminated glass may be saturated. The minimum with more preferable content of the metal oxide particle with respect to 100 weight part of thermoplastic resins is 0.01 weight part, and a more preferable upper limit is 2 weight part.
合わせガラス用中間膜には、上記熱可塑性樹脂及び上記金属酸化物粒子分散液に加えて、可塑剤がさらに含有されることが好ましい。すなわち、上記金属酸化物粒子分散液に含有されている可塑剤とは別に、可塑剤がさらに含有されることが好ましい。 The interlayer film for laminated glass preferably further contains a plasticizer in addition to the thermoplastic resin and the metal oxide particle dispersion. That is, it is preferable that a plasticizer is further contained separately from the plasticizer contained in the metal oxide particle dispersion.
合わせガラス用中間膜では、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、可塑剤は３０〜７５重量部の範囲内で含有されることが好ましい。可塑剤の含有量が少なすぎると、合わせガラス用中間膜の耐衝撃性が低下することがある。可塑剤の含有量が多すぎると、ブリードアウトが起こることがある。熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部であり、より好ましい上限は６５重量部である。 In the interlayer film for laminated glass, the plasticizer is preferably contained within a range of 30 to 75 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When there is too little content of a plasticizer, the impact resistance of the interlayer film for laminated glass may fall. If the plasticizer content is too high, bleeding out may occur. The minimum with more preferable content of the plasticizer with respect to 100 weight part of thermoplastic resins is 35 weight part, and a more preferable upper limit is 65 weight part.
合わせガラス用中間膜では、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、分散剤は０．０００１〜１．５重量部の範囲内で含有されることが好ましい。分散剤の含有量が少なすぎると、金属酸化物粒子の分散性が低下する傾向がある。分散剤の含有量が多すぎると、ガラス板に対する合わせガラス用中間膜の接着力を制御できないことがある。熱可塑性樹脂１００重量部に対する分散剤の含有量のより好ましい下限は０．００１重量部であり、より好ましい上限は１重量部である。 In the interlayer film for laminated glass, the dispersant is preferably contained within a range of 0.0001 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When there is too little content of a dispersing agent, there exists a tendency for the dispersibility of a metal oxide particle to fall. When there is too much content of a dispersing agent, the adhesive force of the intermediate film for laminated glasses with respect to a glass plate may be uncontrollable. The minimum with more preferable content of a dispersing agent with respect to 100 weight part of thermoplastic resins is 0.001 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.
本発明に係る合わせガラス用中間膜には、上記式（１）又は式（１Ａ）で表される化合物が含有されている。 The intermediate film for laminated glass according to the present invention contains a compound represented by the above formula (1) or formula (1A).
合わせガラス用中間膜では、上記金属酸化物粒子１個に対して、上記式（１）で表される化合物は０．１〜３分子の割合の範囲内で含有されることが好ましい。上記式（１）又は（１Ａ）で表される化合物の含有量が少なすぎると、金属酸化物粒子の分散性が低下する傾向がある。上記式（１）又は（１Ａ）で表される化合物の含有量が多すぎると、ガラス板に対する合わせガラス用中間膜の接着力を制御できないことがある。熱可塑性樹脂１００重量部に対する、上記式（１）又は（１Ａ）で表される化合物の含有量の好ましい下限は０．００１重量部であり、好ましい上限は２重量部である。 In the interlayer film for laminated glass, the compound represented by the formula (1) is preferably contained within a range of 0.1 to 3 molecules with respect to one metal oxide particle. When there is too little content of the compound represented by the said Formula (1) or (1A), there exists a tendency for the dispersibility of a metal oxide particle to fall. When there is too much content of the compound represented by the said Formula (1) or (1A), the adhesive force of the intermediate film for laminated glasses with respect to a glass plate may be uncontrollable. The minimum with preferable content of the compound represented by the said Formula (1) or (1A) with respect to 100 weight part of thermoplastic resins is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 2 weight part.
本発明の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料又は蛍光増白剤等の添加剤を含有してもよい。 The interlayer film for laminated glass according to the present invention may contain, if necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistance agent, a blue pigment, a blue dye, and a green pigment. , May contain additives such as green dyes or fluorescent brighteners.
本発明の合わせガラス用中間膜の膜厚は特に限定されない。合わせガラス用中間膜の膜厚は０．１〜３ｍｍの範囲内にあることが好ましい。合わせガラス用中間膜の膜厚が０．１ｍｍ未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。合わせガラス用中間膜の膜厚が３ｍｍを超えると、合わせガラス用中間膜の透明性が低下することがある。合わせガラス用中間膜の膜厚のより好ましい下限は０．２５ｍｍ、より好ましい上限は１．５ｍｍである。 The film thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. The thickness of the interlayer film for laminated glass is preferably in the range of 0.1 to 3 mm. When the thickness of the interlayer film for laminated glass is less than 0.1 mm, the penetration resistance of the laminated glass may be lowered. When the film thickness of the interlayer film for laminated glass exceeds 3 mm, the transparency of the interlayer film for laminated glass may be lowered. The more preferable lower limit of the film thickness of the interlayer film for laminated glass is 0.25 mm, and the more preferable upper limit is 1.5 mm.
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されない。この方法として、金属酸化物粒子分散液と可塑剤とを加えて組成物を得た後、該組成物と、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂とを充分に混練し、合わせガラス用中間膜を成形する方法、又は金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、上記式（１）又は（１Ａ）で表される化合物とを加えて組成物を得た後、該組成物と、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂とを充分に混練し、合わせガラス用中間膜を成形する方法等が挙げられる。 The method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. As this method, after adding a metal oxide particle dispersion and a plasticizer to obtain a composition, the composition and a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin are sufficiently kneaded to form an interlayer film for laminated glass. A molding method, or after adding a metal oxide particle, a plasticizer, a dispersant, and a compound represented by the above formula (1) or (1A) to obtain a composition, the composition and polyvinyl Examples thereof include a method of sufficiently kneading a thermoplastic resin such as an acetal resin to form an interlayer film for laminated glass.
上記組成物と上記熱可塑性樹脂とを混練する方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。 The method for kneading the composition and the thermoplastic resin is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラスは、本発明の合わせガラス用中間膜と、少なくとも２枚のガラス板とを備えている。本発明の合わせガラスでは、本発明の合わせガラス用中間膜が少なくとも２枚のガラス板の間に配置されている。合わせガラス用中間膜は、２枚のガラス板により挟み込まれている。
(Laminated glass)
The laminated glass according to the present invention includes the interlayer film for laminated glass of the present invention and at least two glass plates. In the laminated glass of the present invention, the interlayer film for laminated glass of the present invention is disposed between at least two glass plates. The interlayer film for laminated glass is sandwiched between two glass plates.
本発明の合わせガラスは、少なくとも２枚のガラス板の間に、本発明の合わせガラス用中間膜を配置し、ガラス板と合わせガラス用中間膜とを一体化させることにより作製され得る。 The laminated glass of the present invention can be produced by disposing the intermediate film for laminated glass of the present invention between at least two glass plates and integrating the glass plate and the intermediate film for laminated glass.
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用でき特に限定されない。ガラス板として、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス又はグリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。 The said glass plate can use the transparent plate glass generally used, and is not specifically limited. Examples of the glass plate include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, mold plate glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
合わせガラスを作製する際に、２種以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスなどの着色された板ガラスとの間に、本発明の合わせガラス用中間膜を配置することにより、合わせガラスを作製できる。 When producing laminated glass, two or more kinds of glass plates may be used. For example, a laminated glass can be produced by disposing the interlayer film for laminated glass of the present invention between a transparent float plate glass and a colored plate glass such as green glass.
本発明の合わせガラスを自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス又はパノラマガラスとして、合わせガラスを使用できる。 When using the laminated glass of this invention as glass for motor vehicles, laminated glass can be used as a windshield, a side glass, a rear glass, a roof glass, or panoramic glass.
本発明の合わせガラスの製造方法は、従来公知の製造方法を用いることができ特に限定されない。なお、ガラス板にかえて、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いて、２枚の有機プラスチックス板を本発明の合わせガラス用中間膜を介して積層することにより合わせガラスを製造してもよい。 The manufacturing method of the laminated glass of this invention can use a conventionally well-known manufacturing method, and is not specifically limited. In addition, laminated glass is manufactured by laminating two organic plastics plates through the interlayer film for laminated glass of the present invention using organic plastics plates such as polycarbonate and polyacrylate instead of glass plates. May be.
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited only to the following examples.
（実施例１）
（１）金属酸化物粒子分散液の調製
上記式（１）で表される化合物であって、上記式（１）中のＲがエチル基である化合物Ａを用意した。
Example 1
(1) Preparation of metal oxide particle dispersion A compound A represented by the above formula (1), wherein R in the above formula (1) is an ethyl group, was prepared.
金属酸化物粒子としての錫ドープ酸化インジウム粒子（平均粒子径３５ｎｍ）４０重量部と、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）５０重量部と、エタノール６重量部と、分散剤としてのリン酸エステル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸エステル）４重量部とをビーズミルにより混合し、混合液を得た。 40 parts by weight of tin-doped indium oxide particles (average particle diameter 35 nm) as metal oxide particles, 50 parts by weight of triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) as a plasticizer, 6 parts by weight of ethanol, and dispersion 4 parts by weight of phosphoric acid ester (polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphoric acid ester) as an agent was mixed by a bead mill to obtain a mixed solution.
得られた混合液に、上記化合物Ａ１７重量部を加え、攪拌することにより、金属酸化物粒子分散液を調製した。 A metal oxide particle dispersion was prepared by adding 17 parts by weight of the compound A to the obtained mixture and stirring.
（２）合わせガラス用中間膜の作製
得られた金属酸化物粒子分散液を２３℃で１か月放置した。放置後の金属酸化物粒子分散液０．０２重量部と、熱可塑性樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（平均重合度１７００、ブチラール化度６８．５モル％、水酸基量３０．６モル％、アセチル基量０．９モル％）６０重量部と、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）４０重量部とを配合し、ミキシングロールで均一に混練した。その後、押出機を用いて合わせガラス用中間膜を成形し、膜厚７６０μｍの合わせガラス用中間膜を作製した。
(2) Preparation of interlayer film for laminated glass The obtained metal oxide particle dispersion was allowed to stand at 23 ° C. for 1 month. 0.02 part by weight of the metal oxide particle dispersion after standing and polyvinyl butyral resin as thermoplastic resin (average polymerization degree 1700, butyralization degree 68.5 mol%, hydroxyl group amount 30.6 mol%, acetyl group amount 0.9 mol%) 60 parts by weight and 40 parts by weight of triethylene glycol di (2-ethylhexanoate) as a plasticizer were blended and uniformly kneaded with a mixing roll. Then, the intermediate film for laminated glasses was shape | molded using the extruder, and the intermediate film for laminated glasses with a film thickness of 760 micrometers was produced.
（実施例２）
錫ドープ酸化インジウム粒子（平均粒子径３５ｎｍ）を、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子（平均粒子径３０ｎｍ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Example 2)
Metal oxide particle dispersion and interlayer film for laminated glass in the same manner as in Example 1 except that tin-doped indium oxide particles (average particle size 35 nm) were changed to gallium-doped zinc oxide particles (average particle size 30 nm). Got.
（実施例３）
上記式（１）で表される化合物であって、上記式（１）中のＲがメチル基である化合物Ｂを用意した。上記化合物Ａを上記化合物Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Example 3)
A compound B represented by the above formula (1), in which R in the above formula (1) is a methyl group, was prepared. A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound A was changed to the compound B.
（実施例４）
上記式（１）で表される化合物であって、上記式（１）中のＲがｎ−ブチル基である化合物Ｃを用意した。上記化合物Ａを上記化合物Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
Example 4
A compound C represented by the above formula (1), in which R in the above formula (1) is an n-butyl group, was prepared. A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound A was changed to the compound C.
（実施例５）
上記式（１）で表される化合物であって、上記式（１）中のＲがｎ−デシル基である化合物Ｄを用意した。上記化合物Ａを上記化合物Ｄに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Example 5)
A compound D represented by the above formula (1), in which R in the above formula (1) is an n-decyl group, was prepared. A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound A was changed to the compound D.
（実施例６）
上記式（１）で表される化合物であって、上記式（１）中のＲがｎ−ヘプタデシル基である化合物Ｅを用意した。上記化合物Ａを上記化合物Ｅに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Example 6)
A compound E represented by the above formula (1), in which R in the above formula (1) is an n-heptadecyl group, was prepared. A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound A was changed to the compound E.
（比較例１）
上記化合物Ａを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Comparative Example 1)
A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound A was not blended.
（比較例２）
上記化合物Ａをアセチルアセトンに変更したこと以外は実施例２と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Comparative Example 2)
A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound A was changed to acetylacetone.
（比較例３）
上記式（１）で表される化合物であって、上記式（１）中のＲがｎ−ノナデシル基である化合物Ｆを用意した。上記化合物Ａを上記化合物Ｆに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、金属酸化物粒子分散液及び合わせガラス用中間膜を得た。
(Comparative Example 3)
A compound F represented by the above formula (1), in which R in the above formula (1) is an n-nonadecyl group, was prepared. A metal oxide particle dispersion and an interlayer film for laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound A was changed to the compound F.
（評価）
（１）金属酸化物粒子分散液における金属酸化物粒子の分散状態
粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）を用いて、作製した直後の金属酸化物粒子分散液における金属酸化物粒子の粒度分布を測定し、９０％体積粒径（Ｄ９０）を測定した。実施例１〜６、及び、比較例２，３の金属酸化物粒子分散液では、作製した直後の金属酸化物粒子の分散状態は良好であった。比較例１の金属酸化物粒子分散液では、作製した直後であっても、金属酸化物粒子の分散状態は良好ではなかった。
(Evaluation)
(1) Dispersion state of metal oxide particles in metal oxide particle dispersion Liquid metal oxide particles in a metal oxide particle dispersion immediately after production using a particle size distribution measuring device ("UPA-EX150" manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) The 90% volume particle size (D90) was measured. In the metal oxide particle dispersions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 and 3, the dispersion state of the metal oxide particles immediately after production was good. In the metal oxide particle dispersion of Comparative Example 1, the dispersion state of the metal oxide particles was not good even immediately after the preparation.
（２）金属酸化物粒子分散液の貯蔵安定性
得られた金属酸化物粒子分散液を２３℃で１か月放置した。放置後の金属酸化物粒子分散液における金属酸化物粒子の分散状態を目視により観察した。比較例２の金属酸化物粒子分散液では、可塑剤と金属酸化物粒子との分離が確認された。
(2) Storage stability of metal oxide particle dispersion The obtained metal oxide particle dispersion was allowed to stand at 23 ° C. for 1 month. The state of dispersion of the metal oxide particles in the metal oxide particle dispersion after standing was visually observed. In the metal oxide particle dispersion liquid of Comparative Example 2, separation of the plasticizer and the metal oxide particles was confirmed.
（３）合わせガラス用中間膜における金属酸化物粒子の分散状態
合わせガラス用中間膜における金属酸化物粒子の分散状態を目視により観察した。比較例２の合わせガラス用中間膜では、目視により多数の凝集物が観察された。
(3) Dispersion state of metal oxide particles in interlayer film for laminated glass The dispersion state of metal oxide particles in the interlayer film for laminated glass was visually observed. In the interlayer film for laminated glass of Comparative Example 2, many aggregates were observed with the naked eye.
結果を下記の表１に示す。 The results are shown in Table 1 below.
Claims (3)
金属酸化物粒子と、可塑剤と、分散剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む金属酸化物粒子分散液とを含む、合わせガラス用中間膜。
An interlayer film for laminated glass comprising metal oxide particles, a plasticizer, a dispersant, and a metal oxide particle dispersion containing a compound represented by the following formula (1) .
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