JP5372742B2 - Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound - Google Patents
Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP5372742B2 JP5372742B2 JP2009508909A JP2009508909A JP5372742B2 JP 5372742 B2 JP5372742 B2 JP 5372742B2 JP 2009508909 A JP2009508909 A JP 2009508909A JP 2009508909 A JP2009508909 A JP 2009508909A JP 5372742 B2 JP5372742 B2 JP 5372742B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer compound
- compound
- bis
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 373
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 title claims abstract description 183
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 559
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 86
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 93
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 93
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 47
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 41
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 41
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 40
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 34
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 16
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 abstract 1
- -1 5-acenaphthylenyl group Chemical group 0.000 description 508
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 208
- 238000000034 method Methods 0.000 description 120
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 78
- FDTIWOSIDUPTMA-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12 FDTIWOSIDUPTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000010408 film Substances 0.000 description 39
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 36
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 33
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 24
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 0 C*([Al]N)[Tl][Al]C(C)(C)N(*)* Chemical compound C*([Al]N)[Tl][Al]C(C)(C)N(*)* 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 4
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 4
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 4
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- IYBLVRRCNVHZQJ-UHFFFAOYSA-N 5-Hydroxyflavone Chemical compound C=1C(=O)C=2C(O)=CC=CC=2OC=1C1=CC=CC=C1 IYBLVRRCNVHZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- ISZWRZGKEWQACU-UHFFFAOYSA-N Primuletin Natural products OC1=CC=CC(C=2OC3=CC=CC=C3C(=O)C=2)=C1 ISZWRZGKEWQACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000004555 carbazol-3-yl group Chemical group C1=CC(=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- HVQAJTFOCKOKIN-UHFFFAOYSA-N flavonol Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C(=O)C(O)=C1C1=CC=CC=C1 HVQAJTFOCKOKIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 125000004307 pyrazin-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 description 3
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 description 3
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 description 3
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- 125000004134 1-norbornyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C2(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])C2([H])[H] 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004174 2-benzimidazolyl group Chemical group [H]N1C(*)=NC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYQBNSSKFSDQOT-UHFFFAOYSA-K [Al+3].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)[O-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)[O-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)[O-] Chemical compound [Al+3].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)[O-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)[O-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=C(C1)C(C)(C)C)[O-] PYQBNSSKFSDQOT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N acridone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- VZSNNUDOANMGNX-UHFFFAOYSA-K aluminum;4-phenylphenolate Chemical compound [Al+3].C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 VZSNNUDOANMGNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPUGDVKSAQVFFS-UHFFFAOYSA-N coronene Chemical compound C1=C(C2=C34)C=CC3=CC=C(C=C3)C4=C4C3=CC=C(C=C3)C4=C2C3=C1 VPUGDVKSAQVFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 2
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000548 poly(silane) polymer Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WGWZJNILGYTDHU-UHFFFAOYSA-K tris(3,5-dimethylphenoxy)alumane Chemical compound CC=1C=C([O-])C=C(C1)C.[Al+3].CC=1C=C([O-])C=C(C1)C.CC=1C=C([O-])C=C(C1)C WGWZJNILGYTDHU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- YGLVWOUNCXBPJF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetraphenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 YGLVWOUNCXBPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXLYAWYOTYWKM-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-triphenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)benzene Chemical compound C1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JCXLYAWYOTYWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOQCUTBYNXEZNX-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)borane Chemical compound BC1=CC=CC=C1F LOQCUTBYNXEZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 125000005654 1,2-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([*:1])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005837 1,2-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005655 1,3-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZKSVYBRJSMBDMV-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenyl-2-benzofuran Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=C2C=CC=CC2=C(C=2C=CC=CC=2)O1 ZKSVYBRJSMBDMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 1,4,4-triphenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)=CC=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-diphenylethenyl)-4-[4-(2,2-diphenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=C(C=2C=CC(C=C(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 1-[(7s)-5,7-dihydro-4h-thieno[2,3-c]pyran-7-yl]-n-methylmethanamine Chemical compound CNC[C@@H]1OCCC2=C1SC=C2 ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPFGGYIWNDCEJM-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n,5-n,5-n-hexakis-phenylbenzene-1,3,5-triamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C(C=C(C=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DPFGGYIWNDCEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLUMNEXGMXIAMJ-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,4-n-triphenyl-4-n-[4-(n-[4-(n-phenylanilino)phenyl]anilino)phenyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLUMNEXGMXIAMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQKHQIGNWMQMIQ-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-diphenyl-1-n,3-n-bis[4-(n-phenylanilino)phenyl]benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=C(C=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PQKHQIGNWMQMIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZLQHXCRRMUGQJ-UHFFFAOYSA-N 2'-Hydroxyflavone Natural products OC1=CC=CC=C1C1=CC(=O)C2=CC=CC=C2O1 ZZLQHXCRRMUGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQFBWJOMLIHUDY-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetraphenylthiophene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)S1 MQFBWJOMLIHUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVWPVABZQQJTPL-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 MVWPVABZQQJTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFZNPGAWHMSRK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylquinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=C(O)C2=NC(C)=CC(C)=C21 UXFZNPGAWHMSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSHMTKQTHXXOKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(4-bromophenyl)-3,4-diphenylthiophene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC(Br)=CC=2)S1 PSHMTKQTHXXOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVVGSPCXHRFDDR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 MVVGSPCXHRFDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006516 2-(benzyloxy)ethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YLYPIBBGWLKELC-RMKNXTFCSA-N 2-[2-[(e)-2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-6-methylpyran-4-ylidene]propanedinitrile Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\C=C\C1=CC(=C(C#N)C#N)C=C(C)O1 YLYPIBBGWLKELC-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 2-carbazol-9-yl-n,n-diphenylaniline Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C(=CC=CC=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)C1=CC=CC=C1 RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004847 2-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006290 2-hydroxybenzyl group Chemical group [H]OC1=C(C([H])=C([H])C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000002927 2-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C(OC([H])([H])[H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IDSBZNIEHNSIPE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-[3-methyl-4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]-n-(3-methylphenyl)-n-phenylaniline Chemical group CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C(=CC(=CC=2)C=2C=C(C)C(N(C=3C=CC=CC=3)C=3C=C(C)C=CC=3)=CC=2)C)=C1 IDSBZNIEHNSIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006227 2-n-butoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004352 2-phenylcyclohexyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 229940061334 2-phenylphenol Drugs 0.000 description 1
- 125000006512 3,4-dichlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C(Cl)C(Cl)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002774 3,4-dimethoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006291 3-hydroxybenzyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BELZNVWOTRMVFA-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-n-[4-[4-(n-(3-methoxyphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical group COC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(OC)C=CC=2)=C1 BELZNVWOTRMVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006180 3-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical group CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLAQLCZTCYQWIM-UHFFFAOYSA-N 3-n,3-n,8-n,8-n,6-pentakis-phenylphenanthridine-3,8-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C2C(C3=CC=C(C=C3C(C=3C=CC=CC=3)=N2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=CC=1)C1=CC=CC=C1 GLAQLCZTCYQWIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNJRONVKWRHYBF-VOTSOKGWSA-N 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-julolidyl-9-enyl-4h-pyran Chemical compound O1C(C)=CC(=C(C#N)C#N)C=C1\C=C\C1=CC(CCCN2CCC3)=C2C3=C1 ZNJRONVKWRHYBF-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004176 4-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003143 4-hydroxybenzyl group Chemical group [H]C([*])([H])C1=C([H])C([H])=C(O[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002528 4-isopropyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UNZWWPCQEYRCMU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[4-(n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical group C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=CC=C1 UNZWWPCQEYRCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YNADSCDZYXONHV-UHFFFAOYSA-N 4-n-[4-(n-phenylanilino)phenyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 YNADSCDZYXONHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006189 4-phenyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003352 4-tert-butyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RIUSGHALMCFISX-UHFFFAOYSA-N 7-(dimethylamino)-2,3-dihydro-1h-cyclopenta[c]chromen-4-one Chemical compound O=C1OC2=CC(N(C)C)=CC=C2C2=C1CCC2 RIUSGHALMCFISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZEYLLPOQRZUDF-UHFFFAOYSA-N 7-(dimethylamino)-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(N(C)C)=CC=C21 GZEYLLPOQRZUDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZJOTSUPLCYDJ-UHFFFAOYSA-N 7-(ethylamino)-6-methyl-4-(trifluoromethyl)chromen-2-one Chemical compound O1C(=O)C=C(C(F)(F)F)C2=C1C=C(NCC)C(C)=C2 NRZJOTSUPLCYDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBNOVHJXQSHGRL-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-(trifluoromethyl)coumarin Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(=O)OC2=CC(N)=CC=C21 JBNOVHJXQSHGRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHBOFZNNPZNWGB-UHFFFAOYSA-N 9,10-bis(phenylethynyl)anthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C#CC(C1=CC=CC=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C#CC1=CC=CC=C1 ZHBOFZNNPZNWGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCNCGHJSNVOIKE-UHFFFAOYSA-N 9,10-diphenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=CC=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 FCNCGHJSNVOIKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NXFIZCYSNDFXOX-UHFFFAOYSA-N C(=S)=S.C(C)(=O)O Chemical compound C(=S)=S.C(C)(=O)O NXFIZCYSNDFXOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIXMDYGQFKVNAS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)NC=1C=C(C=CC1)N Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)NC=1C=C(C=CC1)N OIXMDYGQFKVNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDXDAURGUGNFHQ-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C2C=3C=CC(=CC3C(C2=C1)(C)C)NC=1C=C(C=CC1)N Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C2C=3C=CC(=CC3C(C2=C1)(C)C)NC=1C=C(C=CC1)N BDXDAURGUGNFHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLTPJDKSGHPYFR-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC(=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC(=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N)C1=CC=CC=C1 HLTPJDKSGHPYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKQDMASGPZTDPM-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N Chemical compound C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N YKQDMASGPZTDPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZISNSLWLRUXMM-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N Chemical compound C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N PZISNSLWLRUXMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDTWJZOYALYAG-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C(CCCCC)C=1C=CC=2N(C3=CC=C(C=C3C2C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N NFDTWJZOYALYAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRMGIGYIYTZLL-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C(CCCCCCC)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N XDRMGIGYIYTZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJCSKZYUUGWBJ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N XKJCSKZYUUGWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEEDQOSYOMVZTP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N IEEDQOSYOMVZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRJCNZHKVCHQJU-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N)C1=CC=CC=C1 ZRJCNZHKVCHQJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLNVUTCTVHHZNK-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N BLNVUTCTVHHZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMSRXTZGULWHTK-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N UMSRXTZGULWHTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXKVASZPEJMLBD-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=C(C=C2)N)C=CC(=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=C(C=C2)N)C=CC(=C1)N GXKVASZPEJMLBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTJIOULMDQSJFO-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C(=C1)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C(=C1)N)N FTJIOULMDQSJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTFXHPTAFAREA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC(=C1)S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC(=C1)S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)N)N AVTFXHPTAFAREA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBYPRCAHHUDLPA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC(=C1)SC1=CC=C(C=C1)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC(=C1)SC1=CC=C(C=C1)N)N JBYPRCAHHUDLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCTPEAHVVYOCEP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N NCTPEAHVVYOCEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIPAMWHQNOHHOT-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1N)C1=CC(=CC=C1)N Chemical group C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1N)C1=CC(=CC=C1)N ZIPAMWHQNOHHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQMZRYVDXKCJDI-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC(=C2C=CC=3C(=CC=C4C=CC1=C2C34)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC(=C2C=CC=3C(=CC=C4C=CC1=C2C34)N)N SQMZRYVDXKCJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQKEOJRCBQYOT-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=2C3=CC(=C4C=CC=CC4=C3C=C(C12)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=2C3=CC(=C4C=CC=CC4=C3C=C(C12)N)N ZTQKEOJRCBQYOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZCNRWKMTXUSQF-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C=1C(=NC(=CC1)N)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C=1C(=NC(=CC1)N)N NZCNRWKMTXUSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFZQDQKZSFSPI-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C=1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC2C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C=1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC2C1)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N HHFZQDQKZSFSPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAJUPPQWZLYECB-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C=1C2=CC=CC=C2C=C2C=CC=CC12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C=1C2=CC=CC=C2C=C2C=CC=CC12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N MAJUPPQWZLYECB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZZFXGYMUJKVIF-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N SZZFXGYMUJKVIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXFPLFBXNDJNG-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N XYXFPLFBXNDJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXBINWRXIXLODE-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC=1C=C(C=CC1)N Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC=1C=C(C=CC1)N HXBINWRXIXLODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDZFHONURKHFH-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N HHDZFHONURKHFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKFIMKJUGKKQOW-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)NC=1C=C(C=CC1)N Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3N(C12)C1=CC=C(C=C1)NC=1C=C(C=CC1)N GKFIMKJUGKKQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUKSDXYWOILSCW-UHFFFAOYSA-N CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C Chemical compound CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N)N(C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C1=CC=C(C=C1)CCCCCC)C VUKSDXYWOILSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPACDAALPRRJCN-UHFFFAOYSA-N CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N)N1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)CCCCCC)CCCCCC)C Chemical compound CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N)N1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)CCCCCC)CCCCCC)C RPACDAALPRRJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASFNUOFLFHASW-UHFFFAOYSA-N CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C Chemical compound CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3C(C12)(CCCCCCCC)CCCCCCCC)N)N)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C PASFNUOFLFHASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTXZSVREPGSTKY-UHFFFAOYSA-N CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)NC=1C=C(C=CC1)N)N1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)CCCCCC)CCCCCC)C Chemical compound CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)NC=1C=C(C=CC1)N)N1C2=CC=C(C=C2C=2C=C(C=CC12)CCCCCC)CCCCCC)C MTXZSVREPGSTKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRDSLSVJINOGBT-UHFFFAOYSA-N CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)NC=1C=C(C=CC1)N)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C Chemical compound CC1(C2=CC(=CC=C2C=2C=CC(=CC12)NC=1C=C(C=CC1)N)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12)C XRDSLSVJINOGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWYYQHWKYNUACR-UHFFFAOYSA-N CC1(C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C12)C1=CC(=CC=2C3=CC=C(C=C3NC12)NC1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)NC1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound CC1(C2=CC=CC=C2C=2C=CC=C(C12)C1=CC(=CC=2C3=CC=C(C=C3NC12)NC1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)NC1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C ZWYYQHWKYNUACR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000882 Ca alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- IDRGFNPZDVBSSE-UHFFFAOYSA-N OCCN1CCN(CC1)c1ccc(Nc2ncc3cccc(-c4cccc(NC(=O)C=C)c4)c3n2)c(F)c1F Chemical compound OCCN1CCN(CC1)c1ccc(Nc2ncc3cccc(-c4cccc(NC(=O)C=C)c4)c3n2)c(F)c1F IDRGFNPZDVBSSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N Tetrahydroanthracene Natural products C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HEDVYVLDUQAGPT-UHFFFAOYSA-K [Al+3].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=CC(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=CC(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=CC(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[O-] Chemical compound [Al+3].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=CC(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=CC(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=CC(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)[O-] HEDVYVLDUQAGPT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NYXIPJBBAPFGIR-UHFFFAOYSA-K [Al+3].C1(=CC=CC=C1)C=1C=C(C=CC1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C=1C=C(C=CC1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C=1C=C(C=CC1)[O-] Chemical compound [Al+3].C1(=CC=CC=C1)C=1C=C(C=CC1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C=1C=C(C=CC1)[O-].C1(=CC=CC=C1)C=1C=C(C=CC1)[O-] NYXIPJBBAPFGIR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XNQHTZNYBVULHJ-UHFFFAOYSA-K [Al+3].CC=1C=C(C=CC1C)[O-].CC=1C=C(C=CC1C)[O-].CC=1C=C(C=CC1C)[O-] Chemical compound [Al+3].CC=1C=C(C=CC1C)[O-].CC=1C=C(C=CC1C)[O-].CC=1C=C(C=CC1C)[O-] XNQHTZNYBVULHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N [Mg].[In] Chemical compound [Mg].[In] JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- XIVOUNPJCNJBPR-UHFFFAOYSA-N acridin-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(O)=CC=CC3=NC2=C1 XIVOUNPJCNJBPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- RGKMZNDDOBAZGW-UHFFFAOYSA-N aluminum calcium Chemical compound [Al].[Ca] RGKMZNDDOBAZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJZUGISYZNONCF-UHFFFAOYSA-K aluminum;2,3-dimethylphenolate Chemical compound [Al+3].CC1=CC=CC([O-])=C1C.CC1=CC=CC([O-])=C1C.CC1=CC=CC([O-])=C1C OJZUGISYZNONCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYCGMFQFGLSWSP-UHFFFAOYSA-K aluminum;2,6-dimethylphenolate Chemical compound [Al+3].CC1=CC=CC(C)=C1[O-].CC1=CC=CC(C)=C1[O-].CC1=CC=CC(C)=C1[O-] RYCGMFQFGLSWSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CKRHKYHOTKICCR-UHFFFAOYSA-K aluminum;2,6-diphenylphenolate Chemical compound [Al+3].[O-]C1=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C1=CC=CC=C1.[O-]C1=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C1=CC=CC=C1.[O-]C1=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C1=CC=CC=C1 CKRHKYHOTKICCR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PSYWRPCLOJXWEN-UHFFFAOYSA-K aluminum;2-phenylphenolate Chemical compound [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 PSYWRPCLOJXWEN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940027991 antiseptic and disinfectant quinoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001572 beryllium Chemical class 0.000 description 1
- 159000000004 beryllium salts Chemical class 0.000 description 1
- PPYIVKOTTQCYIV-UHFFFAOYSA-L beryllium;selenate Chemical compound [Be+2].[O-][Se]([O-])(=O)=O PPYIVKOTTQCYIV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- LLSRPENMALNOFW-UHFFFAOYSA-N coumarin 106 Chemical compound C12=C3CCCN2CCCC1=CC1=C3OC(=O)C2=C1CCC2 LLSRPENMALNOFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDTAEYOYAZPLIC-UHFFFAOYSA-N coumarin 152 Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(=O)OC2=CC(N(C)C)=CC=C21 KDTAEYOYAZPLIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSSHNJONFTXHS-UHFFFAOYSA-N coumarin 153 Chemical compound C12=C3CCCN2CCCC1=CC1=C3OC(=O)C=C1C(F)(F)F VSSSHNJONFTXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRUYYVYCSJCVMP-UHFFFAOYSA-N coumarin 30 Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(C=3C4=CC=C(C=C4OC(=O)C=3)N(CC)CC)=NC2=C1 JRUYYVYCSJCVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBPCDMSEJVCNGV-UHFFFAOYSA-N coumarin 334 Chemical compound C1CCC2=C(OC(C(C(=O)C)=C3)=O)C3=CC3=C2N1CCC3 JBPCDMSEJVCNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCDCNGXPPGQERR-UHFFFAOYSA-N coumarin 343 Chemical compound C1CCC2=C(OC(C(C(=O)O)=C3)=O)C3=CC3=C2N1CCC3 KCDCNGXPPGQERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N coumarin 460 Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C21 AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZTMNDOZYLMFQE-UHFFFAOYSA-N coumarin 500 Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(=O)OC2=CC(NCC)=CC=C21 GZTMNDOZYLMFQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMJKUPWQKZFFCX-UHFFFAOYSA-N coumarin 504 Chemical compound C1CCC2=C(OC(C(C(=O)OCC)=C3)=O)C3=CC3=C2N1CCC3 VMJKUPWQKZFFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBVAVBCYMYWNOU-UHFFFAOYSA-N coumarin 6 Chemical compound C1=CC=C2SC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 VBVAVBCYMYWNOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- CUIWZLHUNCCYBL-UHFFFAOYSA-N decacyclene Chemical compound C12=C([C]34)C=CC=C4C=CC=C3C2=C2C(=C34)C=C[CH]C4=CC=CC3=C2C2=C1C1=CC=CC3=CC=CC2=C31 CUIWZLHUNCCYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- BKMIWBZIQAAZBD-UHFFFAOYSA-N diindenoperylene Chemical class C12=C3C4=CC=C2C2=CC=CC=C2C1=CC=C3C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=C4C1=C32 BKMIWBZIQAAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHJOPRPDWDXEIY-UHFFFAOYSA-N indium lithium Chemical compound [Li].[In] LHJOPRPDWDXEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N magnesium silver Chemical compound [Mg].[Ag] SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- HYGXISCUUFVGQW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;1,4-dioxane Chemical compound CN(C)C=O.C1COCCO1 HYGXISCUUFVGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- VOFUROIFQGPCGE-UHFFFAOYSA-N nile red Chemical compound C1=CC=C2C3=NC4=CC=C(N(CC)CC)C=C4OC3=CC(=O)C2=C1 VOFUROIFQGPCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 150000007978 oxazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical class C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical class C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical class N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004014 thioethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWBQQLSTRZUWOM-UHFFFAOYSA-K tris(3-methylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].CC1=CC=CC([O-])=C1.CC1=CC=CC([O-])=C1.CC1=CC=CC([O-])=C1 CWBQQLSTRZUWOM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KILCCVQLHISVRW-UHFFFAOYSA-K tris(4-methylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].CC1=CC=C([O-])C=C1.CC1=CC=C([O-])C=C1.CC1=CC=C([O-])C=C1 KILCCVQLHISVRW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、スルホ基を含有する新規な高分子化合物およびその中間体に関する。さらに本発明は、該化合物を含有する有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to a novel polymer compound containing a sulfo group and an intermediate thereof. Furthermore, this invention relates to the organic electroluminescent element containing this compound.
近年、有機化合物を用いた機能材料の研究開発が盛んに実施されている。最近では、素子の構成材料に有機化合物を用いた有機電界発光素子(有機エレクトロルミネッセンス素子:有機EL素子)の開発が精力的に進められている。 In recent years, research and development of functional materials using organic compounds has been actively conducted. Recently, development of an organic electroluminescence element (organic electroluminescence element: organic EL element) using an organic compound as a constituent material of the element has been vigorously advanced.
有機電界発光素子は蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持した構造を有し、該薄膜に電子および正孔(ホール)を注入して、再結合させることにより励起子(エキシントン)を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数V〜数十V程度の直流の低電圧で発光が可能であり、また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより、種々の色(例えば、赤色、青色、緑色)の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は種々の発光素子、表示素子などへの応用が期待されている。 An organic electroluminescent device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode. By injecting electrons and holes into the thin film and recombining them, an exciton (Exington) ) And emits light using light emitted when the exciton is deactivated. The organic electroluminescent element can emit light at a low direct current voltage of several volts to several tens of volts, and various colors (for example, red, blue, green) can be selected by selecting the type of the fluorescent organic compound. ) Can be emitted. The organic electroluminescent device having such characteristics is expected to be applied to various light emitting devices and display devices.
最近では、印刷法によるパターニングが可能という特徴から、大画面TVパネルやフレキシブルシートディスプレイに有利な材料として、蛍光性有機化合物として共役系発光高分子を用いた有機電界発光素子(高分子有機電界発光素子:高分子有機EL素子)の開発が精力的に進められている。 Recently, organic electroluminescence devices using conjugated light-emitting polymers as fluorescent organic compounds (polymer organic electroluminescence) as an advantageous material for large screen TV panels and flexible sheet displays due to the feature of patterning by printing methods. (Device: Polymer organic EL device) has been actively developed.
有機電界発光素子では、電極間に発光層単独、またはそれに積層して正孔輸送層や電子輸送層が用いられているが、素子の特性や寿命の向上のために、陽極に隣接して正孔注入層を用いることが一般的である。高分子有機電界発光素子における正孔注入層の材料(正孔注入材料)としては、導電性高分子であるポリチオフェン誘導体(ポリ(3、4−エチレンジオキシチオフェン):以下PEDOTと記す。)と高分子プロトン酸であるポリ(スチレンスルホン酸)(以下PSSと記す。)とを含む分散液である材料(以下PEDOT/PSSと略記する。)(特許文献1)や、スルホ基含有トリアリールアミン重合体(特許文献2)などが知られている。
上記のPEDOT/PSSは、有機溶媒に対して溶解性が乏しく、水を溶媒とする分散液の状態である。有機電界発光素子では、水分が素子の短絡などの問題を引き起こすことが知られているが、PEDOT/PSSは水を溶媒としているために、素子作成時に取扱いが難しいとの指摘がされている。また、導電性高分子のPEDOTに対し、高分子量のPSSを過剰に使っているため、凝集性があり均質な薄膜を形成することが困難であるという問題点も指摘されている。さらに、PEDOT/PSSを使用した正孔注入層を有する有機電界発光素子は、効率および寿命の改善が望まれている。 Said PEDOT / PSS is the state of the dispersion liquid which has poor solubility with respect to an organic solvent, and uses water as a solvent. In organic electroluminescent elements, it is known that moisture causes problems such as short circuiting of the elements. However, since PEDOT / PSS uses water as a solvent, it is pointed out that handling is difficult at the time of element preparation. In addition, since PSS having a high molecular weight is excessively used relative to PEDOT, which is a conductive polymer, it has been pointed out that it is difficult to form a homogeneous thin film that is cohesive. Furthermore, an organic electroluminescent device having a hole injection layer using PEDOT / PSS is desired to be improved in efficiency and lifetime.
また、上記のスルホ基含有トリアリールアミン重合体は、メタノール、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、水等の極性溶剤の一種または数種の混合によって調製された溶剤への溶解性を備えていることが特許文献2に記載されているが、有機溶媒への溶解度は必ずしも十分とは言えない。 In addition, the sulfo group-containing triarylamine polymer can be used as a solvent prepared by mixing one kind or several kinds of polar solvents such as methanol, N, N-dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO) and water. However, the solubility in organic solvents is not always sufficient.
また、高分子化合物を用いた有機電界発光素子は、効率および寿命の点でさらなる向上が望まれていた。 Further, organic electroluminescent devices using a polymer compound have been desired to be further improved in terms of efficiency and lifetime.
本発明の目的は、有機電界発光素子に適した新規な高分子化合物とその中間体、および該化合物を含有する有機電界発光素子を提供することである。 An object of the present invention is to provide a novel polymer compound suitable for an organic electroluminescent device, an intermediate thereof, and an organic electroluminescent device containing the compound.
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、スルホ基を含有する新規なテトラフェニルチオフェン骨格を有する高分子化合物が有機溶媒に可溶で凝集性がなく、均質な薄膜形成を行うことが可能であり、該化合物を使用することにより長寿命の有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive investigations to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a high molecular compound having a novel tetraphenylthiophene skeleton containing a sulfo group is soluble in an organic solvent, has no cohesiveness, and forms a uniform thin film. It has been found that a long-life organic electroluminescence device can be obtained by using the compound, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、以下の(1)〜(21)を提供するものである。
(1)一般式(1)で表される繰り返し単位において、X 1 〜X 4 、Yおよびベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物。
That is, the present invention provides the following (1) to (21).
(1) In the repeating unit represented by the general formula (1), that Yusuke least one of repeating units of at least one of
(式中、Z1 〜Z4 は置換基を示す。p1、p2は0〜5の整数、p3、p4は0〜4の整数を示す。X1 〜X4 は一価の芳香族基を示し、X1 とX2 、X3 とX4 は、互いに連結して環を形成していてもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar1〜Ar4は互いに同一であっても異なっていても良いニ価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T1とT2は単結合、−(CH2)t−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SiE2−からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q1およびQ2はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。) (Wherein,
(2)一般式(2)で表される繰り返し単位において、X 1 〜X 4 、Yおよびベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する(1)に記載のスルホ基含有高分子化合物。
(式中、Z1〜Z4、p1〜p4、X1〜X4、Yおよびm、nは前記のとおり。)
(2) In the repeating unit represented by the general formula (2), that the repeating units of at least one of
(In the formula, Z 1 to Z 4 , p 1 to p 4 , X 1 to X 4 , Y, m, and n are as described above.)
(3)Yで表される基が一般式(a−1)で表される基である(1)または(2)に記載のスルホ基含有高分子化合物。 (3) The sulfo group-containing polymer compound according to (1) or (2), wherein the group represented by Y is a group represented by the general formula (a-1).
(式中、Qは単結合、O、S、CH2 、CMe2 、CO、SO、SO2 、SiH2 、Si Me2 からなる群から選ばれる基であり、kは0〜2の整数を表す。) Wherein Q is a group selected from the group consisting of a single bond, O, S, CH 2 , CMe 2 , CO, SO, SO 2 , SiH 2 , Si Me 2 , and k is an integer of 0-2. Represents.)
(4)前記p1〜p4の少なくとも一つが1以上の整数であり、前記Z1 〜Z4 は、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、および一般式(1a)〜(3a):
−(O)L −D (1a)
−O(C=O)−D (2a)
−(C=O)O−D (3a)
(式中、Dは無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜8のアルキル基、無置換または置換された炭素数4〜12の一価の芳香族基、無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基を示し、Lは0または1を示す) で表される基からなる群から選択される基である(1)〜(3)のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物。(4) At least one of the p 1 to p 4 is an integer of 1 or more, and the Z 1 to Z 4 may be the same as or different from each other, and are each a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, Monosubstituted amino group, disubstituted amino group, and general formulas (1a) to (3a):
-(O) L -D (1a)
-O (C = O) -D (2a)
-(C = O) OD (3a)
(Wherein D is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an unsubstituted or substituted monovalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms, Any one of (1) to (3), which is a group selected from the group consisting of an unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and L represents 0 or 1) The sulfo group-containing polymer compound described in 1.
(5)前記p1〜p4がそれぞれ0である(1)〜(3)のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物。(5) The sulfo group-containing polymer compound according to any one of (1) to (3), wherein each of p 1 to p 4 is 0.
また、本発明は、以下のものも包含する。
(6)(1)〜(5)のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物からなる有機電界発光材料。The present invention also includes the following.
(6) An organic electroluminescent material comprising the sulfo group-containing polymer compound according to any one of (1) to (5).
(7)(1)〜(5)のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で用いることができることを特徴とする有機電界発光素子材料。 (7) An organic electroluminescent element material, wherein the sulfo group-containing polymer compound according to any one of (1) to (5) can be used in a state dissolved in an organic solvent.
(8)前記有機溶媒が極性溶媒である(7)記載の有機電界発光素子材料。 (8) The organic electroluminescent element material according to (7), wherein the organic solvent is a polar solvent.
(9)一対の電極間に、(1)〜(5)のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。 (9) An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one layer containing the sulfo group-containing polymer compound according to any one of (1) to (5) between a pair of electrodes.
(10)前記スルホ基含有高分子化合物を含有する層が、電荷注入輸送層である(9)に記載の有機電界発光素子。 (10) The organic electroluminescent element according to (9), wherein the layer containing the sulfo group-containing polymer compound is a charge injection transport layer.
(11)前記電荷注入輸送層が正孔注入輸送層である(10)に記載の有機電界発光素子。 (11) The organic electroluminescence device according to (10), wherein the charge injection transport layer is a hole injection transport layer.
(12)前記正孔注入輸送層を少なくとも二層備える(11)に記載の有機電界発光素子。 (12) The organic electroluminescent element according to (11), comprising at least two layers of the hole injecting and transporting layer.
(13)一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物。 (13) A polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain.
(式中、Z1 〜Z4 は置換基を示す。p1、p2は0〜5の整数、p3、p4は0〜4の整数を示す。X1 〜X4 は一価の芳香族基を示し、X1 とX2 、X3 とX4 は、互いに連結して環を形成していてもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar1〜Ar4は互いに同一であっても異なっていても良いニ価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T1とT2は単結合、−(CH2)t−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SiE2−からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q1およびQ2はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。) (Wherein,
(14)一般式(2)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する(13)記載の高分子化合物。 (14) The polymer compound according to (13), wherein the polymer chain has at least one repeating unit represented by the general formula (2).
(式中、Z1 〜Z4、p1〜p4、X1 〜X4、Yおよびm、nは前記のとおり。)
(In the formula, Z 1 to Z 4 , p 1 to p 4 , X 1 to X 4 , Y, m, and n are as described above.)
(15)(13)または(14)に記載の高分子化合物からなる有機電界発光素子材料。 (15) An organic electroluminescent element material comprising the polymer compound according to (13) or (14).
(16)(13)または(14)に記載の高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で用いることができることを特徴とする有機電界発光素子材料。 (16) An organic electroluminescent element material which can be used in a state where the polymer compound according to (13) or (14) is dissolved in an organic solvent.
(17)一対の電極間に、(13)または(14)に記載の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。 (17) An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one layer of the polymer compound described in (13) or (14) between a pair of electrodes.
(18)前記高分子化合物を含有する層が、電荷注入輸送層である(17)に記載の有機電界発光素子。 (18) The organic electroluminescence device according to (17), wherein the layer containing the polymer compound is a charge injection transport layer.
(19)前記電荷注入輸送層が正孔注入輸送層である(18)に記載の有機電界発光素子。 (19) The organic electroluminescence device according to (18), wherein the charge injection transport layer is a hole injection transport layer.
(20)前記正孔注入輸送層を少なくとも二層備える(19)に記載の有機電界発光素子。 (20) The organic electroluminescence device according to (19), comprising at least two layers of the hole injecting and transporting layer.
(21)(1)に記載のスルホ基含有高分子化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層挟持し、(13)に記載の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層備挟持してなる有機電界発光素子。 (21) At least one layer containing at least one sulfo group-containing polymer compound described in (1) is sandwiched, and at least one layer containing at least one polymer compound described in (13) is sandwiched. Organic electroluminescent device.
本発明によれば、有機溶媒に可溶で凝集性がなく、均質な薄膜形成を行うことが可能である高分子化合物を提供することができ、さらに該化合物を使用することにより高効率および長寿命の有機電界発光素子が得られる。 According to the present invention, it is possible to provide a polymer compound that is soluble in an organic solvent, has no cohesiveness, and can form a uniform thin film. Further, by using the compound, high efficiency and long life can be obtained. A long-life organic electroluminescent device can be obtained.
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。 The above-described object and other objects, features, and advantages will become more apparent from the preferred embodiments described below and the accompanying drawings.
以下、本発明に関し詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のスルホ基含有高分子化合物は、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物に対してスルホ基を導入した構造であり、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物は、その有用な中間体(以下、「中間体高分子化合物」という)である。
一般式(1): The sulfo group-containing polymer compound of the present invention has a structure in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain. The polymer compound having at least one repeating unit represented by 1) in the polymer chain is a useful intermediate (hereinafter referred to as “intermediate polymer compound”).
General formula (1):
(式中、Z1 〜Z4 は置換基を示す。p1、p2は0〜5の整数、p3、p4は0〜4の整数を示す。X1 〜X4 は一価の芳香族基を示し、X1 とX2 、X3 とX4 は、互いに連結して環を形成していてもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar1〜Ar4は互いに同一であっても異なっていても良いニ価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T1とT2は単結合、−(CH2)t−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SiE2−からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q1およびQ2はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。) (Wherein,
スルホ基の数としては、特に制限されるものではないが、繰り返し単位当たりのスルホ基の平均数は0.1〜20個、好ましくは0.5〜10個、より好ましくは1〜8個である。 The number of sulfo groups is not particularly limited, but the average number of sulfo groups per repeating unit is 0.1 to 20, preferably 0.5 to 10, more preferably 1 to 8. is there.
一般式(1)中、p1〜p4の少なくとも一つが1以上の整数である場合、Z1 〜Z4 で表される置換基としては、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、および一般式(1a)〜(3a): In the general formula (1), when at least one of p 1 to p 4 is an integer of 1 or more, the substituents represented by Z 1 to Z 4 may be the same as or different from each other. Carboxyl group, hydroxyl group, amino group, monosubstituted amino group, disubstituted amino group, and general formulas (1a) to (3a):
−(O)L −D (1a)
−O(C=O)−D (2a)
−(C=O)O−D (3a) -(O) L -D (1a)
-O (C = O) -D (2a)
-(C = O) OD (3a)
(式中、Dは無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜8のアルキル基、無置換または置換された炭素数4〜12の一価の芳香族基、無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基を示し、Lは0または1を示す) で表される基からなる群から選択される基である。 (Wherein D is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an unsubstituted or substituted monovalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms, An unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and L represents 0 or 1).
Z1 〜Z4 で表される置換基の内、Dの無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜8のアルキル基、Dの無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基の好ましい例および具体例としては、一般式(1)におけるX1 〜X4 および一般式(a−2)におけるAra1 とAra2 の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基として示した後述のD'と同様のものが挙げられる。Among the substituents represented by Z 1 to Z 4 , D is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and D is an unsubstituted or substituted carbon. Preferable examples and specific examples of the aralkyl group of 7 to 20 include X 1 to X 4 in the general formula (1) and Ar a1 and Ar a2 aromatic hydrocarbon groups in the general formula (a-2), or aromatic And the same as D ′ described later as a substituent on the group heterocyclic group.
Dの芳香族基には、一価の芳香族炭化水素基あるいは一価の芳香族複素環基が包含される。これらの基は、無置換であっても置換されていてもよい。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は6〜12が好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は4〜12が好ましい。 The aromatic group of D includes a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic heterocyclic group. These groups may be unsubstituted or substituted. In the case where these groups are unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 6 to 12. On the other hand, when these groups are unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 4 to 12.
Dの芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、5−アセナフチレニル基、4−キノリル基、2−キノリル基、4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、3−ピリダジニル基、4−ピリダジニル基、2−ピラジニル基、3−フリル基、2−フリル基、2−ベンゾフリル基、4−ジベンゾフラニル基、2−ジベンゾフラニル基、3−チエニル基、2−チエニル基、ジベンゾチオフェン−4−イル基、ジベンゾチオフェン−2−イル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダゾリル基、カルバゾール−3−イル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、などを挙げることができる。 Specific examples of the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of D include phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 5-acenaphthylenyl group, 4-quinolyl group, 2-quinolyl group, 4-pyridyl group. Group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 3-pyridazinyl group, 4-pyridazinyl group, 2-pyrazinyl group, 3-furyl group, 2-furyl group Group, 2-benzofuryl group, 4-dibenzofuranyl group, 2-dibenzofuranyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, dibenzothiophen-4-yl group, dibenzothiophen-2-yl group, 2-oxazolyl Group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group, carbazol-3-yl group, 2-phenyl group Group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and the like.
Dの芳香族基上の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。直鎖、分岐または環状のアルキル基は、無置換であっても置換されていてもよい。アルキル基としては、炭素数1〜16のものが好ましく、炭素数1〜8のものがより好ましい。無置換または置換された直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、後述のD'のアルキル基として示したものを挙げることができる。 Examples of the substituent on the aromatic group of D include a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. A linear, branched or cyclic alkyl group may be unsubstituted or substituted. As an alkyl group, a C1-C16 thing is preferable and a C1-C8 thing is more preferable. Specific examples of the unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group include those shown as the alkyl group of D ′ described later.
Z1 〜Z4 の一置換アミノ基および二置換アミノ基の具体例としては、例えば、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−フェニルアミノ基、N−(1−ナフチル)アミノ基、N−(2−ナフチル)アミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(1−ナフチル)アミノ基、N,N−ジ(2−ナフチル)アミノ基、9H−カルバゾール−9−イル基、10H−フェノチアジン−10−イル基、10H−フェノキサジン−10−イル基、N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−アントラセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(9−アントラセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(9−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ピレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ピレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−ピレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−フルオレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(5−アセナフチレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フルオランテニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−トリフェニレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−トリフェニレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ナフタセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフタセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(9−ナフタセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−ペリレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−キノリル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−キノリル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ピリジル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−ピリジル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−ピリジル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ピリミジル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−チエニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−フェニルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フェニルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェニルフェニル)アミノ基、N,N−ビス[4−(ジフェニルアミノ)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−(ジフェニルアミノ)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−{N'−フェニルーN'−(2−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−{N'−フェニルーN'−(2−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−{N'−フェニルーN'−(1−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−{N'−フェニルーN'−(1−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス(4−スルホフェニル)アミノ基、N,N−ビス[1−(8−スルホナフチル]アミノ基、N,N−ジ[2−(8−スルホナフチル)]アミノ基、N−(4−スルホフェニル)−N−[1−(8−スルホナフチル)]アミノ基、N−(4−スルホフェニル)−N−[2−(8−スルホナフチル)]アミノ基、3,6−ジスルホ−9H−カルバゾール−9−イル基、N,N−ビス[4−{ビス(4'−スルホフェニル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−(3,6−ジスルホー9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス(4−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−エチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−プロピルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−iso−プロピルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−iso−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−sec−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−ペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−iso−ペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−ネオペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−tert−ペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−ヘキシルフェニル)アミノ基、N,N−ビス[4−(1−メチルペンチル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−(4−メチル−2−ペンチル)フェニル]アミノ基、などを挙げることができる。Specific examples of the monosubstituted amino group and disubstituted amino group of Z 1 to Z 4 include, for example, N-methylamino group, N-ethylamino group, N-phenylamino group, N- (1-naphthyl) amino group. N- (2-naphthyl) amino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (1-naphthyl) amino group, N, N -Di (2-naphthyl) amino group, 9H-carbazol-9-yl group, 10H-phenothiazin-10-yl group, 10H-phenoxazin-10-yl group, N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino Group, N-phenyl-N- (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (1-anthracenyl) amino group, N-phenyl-N- (9-anthracenyl) amino group, N-phenyl-N- (1 Phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (2-phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (3-phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (4-phenanthryl) amino group, N-phenyl -N- (9-phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (1-pyrenyl) amino group, N-phenyl-N- (2-pyrenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-pyrenyl) Amino group, N-phenyl-N- (2-fluorenyl) amino group, N-phenyl-N- (5-acenaphthylenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-fluoranthenyl) amino group, N-phenyl -N- (1-triphenylenyl) amino group, N-phenyl-N- (2-triphenylenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-naphthacenyl) amino group, N Phenyl-N- (2-naphthacenyl) amino group, N-phenyl-N- (9-naphthacenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-perylenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-quinolyl) ) Amino group, N-phenyl-N- (2-quinolyl) amino group, N-phenyl-N- (2-pyridyl) amino group, N-phenyl-N- (3-pyridyl) amino group, N-phenyl- N- (4-pyridyl) amino group, N-phenyl-N- (2-pyrimidyl) amino group, N-phenyl-N- (3-thienyl) amino group, N-phenyl-N- (2-phenylphenyl) Amino group, N-phenyl-N- (3-phenylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino group, N, N-bis [4- (diphenylamino) phenyl] amino group, N, N Bis [3- (diphenylamino) phenyl] amino group, N, N-bis [4- {N′-phenyl-N ′-(2-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [3- { N′-phenyl-N ′-(2-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [4- {N′-phenyl-N ′-(1-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N -Bis [3- {N'-phenyl-N '-(1-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [4- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] amino group, N, N -Bis [3- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] amino group, N, N-bis (4-sulfophenyl) amino group, N, N-bis [1- (8-sulfonaphthyl] amino group, N, N-di [2- (8-sulfonaphthyl)] amino group, N- (4-sulfophenyl) -N- [ 1- (8-sulfonaphthyl)] amino group, N- (4-sulfophenyl) -N- [2- (8-sulfonaphthyl)] amino group, 3,6-disulfo-9H-carbazol-9-yl group N, N-bis [4- {bis (4′-sulfophenyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [4- (3,6-disulfo-9H-carbazol-9-yl) phenyl] amino Group, N, N-bis (4-methylphenyl) amino group, N, N-bis (4-ethylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-propylphenyl) amino group, N, N- Bis (4-iso-propylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-butylphenyl) amino group, N, N-bis (4-iso-butylphenyl) amino group, N, N-bis ( 4-sec-butylphenyl) amino group, N, N-bis (4-tert Butylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-pentylphenyl) amino group, N, N-bis (4-iso-pentylphenyl) amino group, N, N-bis (4-neopentylphenyl) Amino group, N, N-bis (4-tert-pentylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-hexylphenyl) amino group, N, N-bis [4- (1-methylpentyl) phenyl ] Amino group, N, N-bis [4- (4-methyl-2-pentyl) phenyl] amino group, and the like.
p1〜p4は好ましくは0〜2の整数であり、より好ましくは0〜1の整数である。また、Z1 〜Z4 はそれぞれ同一の置換基であり、かつ、p1〜p4は、それぞれが同一の整数であることが好ましい。
あるいは、p1〜p4はゼロであってもよい。p 1 ~p 4 is preferably 0 to 2 integer, more preferably an integer of 0-1. Moreover, it is preferable that Z < 1 > -Z < 4 > is respectively the same substituent, and each of p < 1 > -p < 4 > is the same integer.
Alternatively, p 1 to p 4 may be zero.
一般式(1)において、X1 〜X4 は、独立に一価の芳香族基を表し、一価の芳香族炭化水素基あるいは一価の芳香族複素環基が包含される。これらの基は、無置換であっても置換されていてもよく、X1 とX2 、X3 とX4 は、互いに連結して環を形成していてもよい。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は6〜30が好ましく、炭素数6〜20がより好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は3〜30が好ましく、炭素数3〜20 がより好ましい。X1 〜X4 は、同一の基であっても異なる基であってもよい。In the general formula (1), X 1 to X 4 independently represent a monovalent aromatic group, and include a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic heterocyclic group. These groups may be unsubstituted or substituted, and X 1 and X 2 , X 3 and X 4 may be linked to each other to form a ring. In the case where these groups are unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 20 carbon atoms. On the other hand, when these groups are unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 3 to 30, and more preferably 3 to 20 carbon atoms. X 1 to X 4 may be the same group or different groups.
X1 〜X4 の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、9−フェナントリル基、2−フルオロ−9−フェナントリル基、1−ビフェニレンイル基、2−ビフェニレンイル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−フルオレニル基、5−アセナフチレニル基、3−フルオランテニル基、1−トリフェニレニル基、2−トリフェニレニル基、1−ナフタセニル基、2−ナフタセニル基、9−ナフタセニル基、3−ペリレニル基、4−キノリル基、2−キノリル基、4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、3−ピリダジニル基、4−ピリダジニル基、2−ピラジニル基、Specific examples of the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group represented by X 1 to X 4 include phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, and 9-anthracenyl. Group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-fluoro-9-phenanthryl group, 1-biphenyleneyl group, 2-biphenyleneyl group, 1- Pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 5-acenaphthylenyl group, 3-fluoranthenyl group, 1-triphenylenyl group, 2-triphenylenyl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 3-perylenyl group, 4-quinolyl group, 2-quinolyl group, 4-pyridyl group, - pyridyl, 2-pyridyl, 2-pyrimidyl, 4-pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 3-pyridazinyl group, 4-pyridazinyl group, 2-pyrazinyl group,
3−フリル基、2−フリル基、2−ベンゾフリル基、4−ジベンゾフラニル基、2−ジベンゾフラニル基、3−チエニル基、2−チエニル基、ジベンゾチオフェン−4−イル基、ジベンゾチオフェン−2−イル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダゾリル基、カルバゾール−3−イル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、p−ターフェニル−4−イル基、p−ターフェニル−3−イル基、p−ターフェニル−2−イル基、m− ターフェニル−4−イル基、m−ターフェニル−3−イル基などを挙げることができる。 3-furyl group, 2-furyl group, 2-benzofuryl group, 4-dibenzofuranyl group, 2-dibenzofuranyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, dibenzothiophen-4-yl group, dibenzothiophene- 2-yl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzoimidazolyl group, carbazol-3-yl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl Group, 4-phenylphenyl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2-yl group, m-terphenyl-4-yl group, m- A terphenyl-3-yl group etc. can be mentioned.
X1 とX2 、X3 とX4 は、互いに連結して環を形成してもよい。X1 とX2 、X3 とX4 が互いに連結して環を形成した場合の具体例としては、例えば9H−カルバゾール− 9−イル基、10H−フェノチアジン−10−イル基、5H−ジベンズ[b,f]アゼピン−5−イル基などを挙げることができる。X 1 and X 2 , X 3 and X 4 may be connected to each other to form a ring. Specific examples of the case where X 1 and X 2 , X 3 and X 4 are linked to each other to form a ring include, for example, 9H-carbazol-9-yl group, 10H-phenothiazin-10-yl group, 5H-dibenz [ and b, f] azepine-5-yl group.
また、X1 〜X4 の一価の芳香族基には、一般式(a−2)で表される基も包含される。In addition, the monovalent aromatic group of X 1 to X 4 includes a group represented by the general formula (a-2).
(式中、Ara1 、Ara2 は一価の芳香族基を示し、互いに連結して環を形成していてもよい。jは1〜2の整数を示す。)
Ara1 、Ara2 は独立に一価の芳香族基を表し、一価の芳香族基は無置換であっても置換されていてもよい。(In the formula, Ar a1 and Ar a2 represent a monovalent aromatic group and may be linked to each other to form a ring. J represents an integer of 1 to 2)
Ar a1 and Ar a2 independently represent a monovalent aromatic group, and the monovalent aromatic group may be unsubstituted or substituted.
Ara1 、Ara2 の一価の芳香族基には、一価の芳香族炭化水素基あるいは一価の芳香族複素環基が包含される。これらの基は、無置換であっても置換されていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は6〜30が好ましく、炭素数6〜20がより好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は3〜30が好ましく、炭素数3〜20がより好ましい。Ara1 、Ara2は、同一の基であっても異なる基であってもよい。The monovalent aromatic group for Ar a1 and Ar a2 includes a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic heterocyclic group. These groups may be unsubstituted or substituted, and may be connected to each other to form a ring. In the case where these groups are unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 20 carbon atoms. On the other hand, when these groups are unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 3 to 30, and more preferably 3 to 20 carbon atoms. Ar a1 and Ar a2 may be the same group or different groups.
Ara1 、Ara2 の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基の具体例としては、X1 〜X4 の具体例として示したものを挙げることができる。これらの具体例のうち、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、9−フェナントリル基が好ましい。Specific examples of the aromatic hydrocarbon group or the aromatic heterocyclic group of Ar a1 and Ar a2 include those shown as specific examples of X 1 to X 4 . Of these specific examples, a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, and a 9-phenanthryl group are preferable.
Ara1 、Ara2は、互いに連結して環を形成していてもよい。Ara1 、Ara2 が互いに連結して環を形成した場合の具体例としては、例えば9H−カルバゾール−9−イル基、10H−フェノチアジン−10−イル基、5H−ジベンズ[b,f]アゼピン−5−イル基などを挙げることができる。Ar a1 and Ar a2 may be connected to each other to form a ring. Specific examples in the case where Ar a1 and Ar a2 are linked to each other to form a ring include, for example, 9H-carbazol-9-yl group, 10H-phenothiazin-10-yl group, 5H-dibenz [b, f] azepine- A 5-yl group etc. can be mentioned.
X1 〜X4 の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基上の置換基、およびAra1 、Ara2の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基上の置換基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、および一般式(1'a) 〜(3'a): Examples of the substituent on the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of X 1 to X 4 and the substituent on the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of Ar a1 and Ar a2 include a carboxyl group, Hydroxyl group, amino group, monosubstituted amino group, disubstituted amino group, and general formulas (1′a) to (3′a):
−(O)L' −D' (1'a)
−O(C=O)−D' (2'a)
−(C=O)O−D' (3'a) -(O) L'- D '(1'a)
-O (C = O) -D '(2'a)
-(C = O) OD '(3'a)
(式中、D'は無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜8のアルキル基、無置換または置換された炭素数4〜12の一価の芳香族基、無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基を示し、L'は0または1を示す) で表される基を挙げることができ、一般式(1'a)で表される基が好ましい。一般式(1'a)で表される基としては、L'は0であることが好ましい。X1 〜X4 の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基上の置換基、およびAra1 、Ara2の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基上の置換基の置換位置は特に制限されない。また、置換数は制限されないが、好ましくは0〜5である。(In the formula, D 'is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an unsubstituted or substituted monovalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms. An unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, L ′ represents 0 or 1, and a group represented by the general formula (1′a) Is preferred. As the group represented by the general formula (1′a), L ′ is preferably 0. The substitution positions of the substituents on the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of X 1 to X 4 and the substituents on the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of Ar a1 and Ar a2 are particularly limited. Not. Moreover, although the number of substitution is not restrict | limited, Preferably it is 0-5.
D'の無置換または置換された直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、s ec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、ネオペンチル基、t ert−ペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、4−メチル−2−ペンチル基、2−エチルブチル基、2−エチルヘキシル基、n−ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、n−オクチル基、1−メチルヘプチル基、2−プロピルペンチル基、2,2−ジメチルヘキシル基、2,6−ジメチル−4−ヘキシル基、3,5,5−トリメチルペンチル基、 Specific examples of the unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group for D ′ include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, iso-butyl group, s ec -Butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2- Ethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-propylpentyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 2,6-dimethyl- 4-hexyl group, 3,5,5-trimethylpentyl group,
シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチル基、2−エチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル基、1−ノルボルニル基、2−ノルボルナンメチル基、シクロブチル基、1−メチルシクロペンチル基、4−メチルシクロヘキシル基、3−メチルシクロヘキシル基、2−メチルシクロヘキシル基、2,3−ジメチルシクロヘキシル基、2,5−ジメチルシクロヘキシル基、2,6−ジメチルシクロヘキシル基、3,4−ジメチルシクロヘキシル基、3,5−ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、
Cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, cyclopentyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1-norbornyl group, 2-norbornanemethyl group, cyclobutyl group, 1-methylcyclopentyl group 4-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-
メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−ブトキシメチル基、n−ヘキシルオキシメチル基、(2−エチルブチルオキシ)メチル基、n−オクチルオキシメチル基、n−デシルオキシメチル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−n−プロポキシエチル基、2−iso−プロポキシエチル基、2−n−ブトキシエチル基、2−n−ペンチルオキシエチル基、2−n−ヘキシルオキシエチル基、2−(2'−エチルブチルオキシ) エチル基、2−n−ヘプチルオキシエチル基、2−n−オクチルオキシエチル基、2−( 2'−エチルヘキシルオキシ)エチル基、2−シクロヘキシルオキシエチル基、2−メトキシプロピル基、3−メトキシプロピル基、3−エトキシプロピル基、 Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n-hexyloxymethyl group, (2-ethylbutyloxy) methyl group, n-octyloxymethyl group, n-decyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-iso-propoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2 -(2'-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n-heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group, 2- (2'-ethylhexyloxy) ethyl group, 2-cyclohexyloxyethyl group, 2 -Methoxypropyl group, 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group,
3−n−プロポキシプロピル基、3−iso−プロポキシプロピル基、3−(n−ブトキシ)プロピル基、3−(n−ペンチルオキシ)プロピル基、3−(n−ヘキチルオキシ)プロピル基、3−(2'−エチルブトキシ)プロピル基、3−(n−オクチルオキシ)プロピル基、3−(2'−エチルヘキシルオキシ)プロピル基、3−シクロヘキシルオキシプロピル基、4−メトキシブチル基、4−エトキシブチル基、4−n−プロポキシブチル基、4−iso−プロポキシブチル基、4−n−ブトキシブチル基、4−n−ヘキシルオキシブチル基、4−n−オクチルオキシブチル基、5−メトキシペンチル基、5−エトキシペンチル基、5−n−エトキシペンチル基、6−エトキシヘキシル基、6− イソプロポキシヘキシル基、6−n−ブトキシヘキシル基、6−n−ヘキシルオキシヘキシル基、4−メトキシシクロヘキシル基、7−エトキシヘプチル基、7−イソプロポキシヘプチル基、8−メトキシオクチル基、テトラヒドロフルフリル基、 3-n-propoxypropyl group, 3-iso-propoxypropyl group, 3- (n-butoxy) propyl group, 3- (n-pentyloxy) propyl group, 3- (n-hexyloxy) propyl group, 3- ( 2'-ethylbutoxy) propyl group, 3- (n-octyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylhexyloxy) propyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 4-ethoxybutyl group 4-n-propoxybutyl group, 4-iso-propoxybutyl group, 4-n-butoxybutyl group, 4-n-hexyloxybutyl group, 4-n-octyloxybutyl group, 5-methoxypentyl group, 5 -Ethoxypentyl group, 5-n-ethoxypentyl group, 6-ethoxyhexyl group, 6-isopropoxyhexyl group, 6-n-butoxyhexyl Le group, 6-n-hexyloxy-hexyl group, 4-methoxy cyclohexyl group, 7-ethoxy-heptyl group, a 7-isopropoxy-heptyl group, 8-methoxy-octyl group, a tetrahydrofurfuryl group,
2−(2'−メトキシエトキシ)エチル基、2−(2'−エトキシエトキシ)エチル基、2−(2'−n−ブトキシエトキシ)エチル基、3−(2'−エトキシエトキシ)プロピル基、2−アリルオキシエチル基、2−(4'−ペンテニルオキシ)エチル基、3−アリルオキシプロピル基、3−(2'−ヘキセニルオキシ)プロピル基、3−(2'−ヘプテニルオキシ)プロピル基、3−(1'−シクロヘキセニルオキシ)プロピル基、4−アリルオキシブチル基、ベンジルオキシメチル基、2−ベンジルオキシエチル基、2−フェネチルオキシエチル基、2−(4'−メチルベンジルオキシ)エチル基、2−(2'−メチルベンジルオキシ)エチル基、2−(4'−フルオロベンジルオキシ)エチル基、2−(4'−クロロベンジルオキシ)エチル基、3−ベンジルオキシプロピル基、3−(4'−メトキシベンジルオキシ)プロピル基、4−ベンジルオキシブチル基、2−(ベンジルオキシメトキシ)エチル基、2−(4'−メチルベンジルオキシメトキシ)エチル基、 2- (2′-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2′-ethoxyethoxy) ethyl group, 2- (2′-n-butoxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-ethoxyethoxy) propyl group, 2-allyloxyethyl group, 2- (4′-pentenyloxy) ethyl group, 3-allyloxypropyl group, 3- (2′-hexenyloxy) propyl group, 3- (2′-heptenyloxy) propyl group, 3 -(1'-cyclohexenyloxy) propyl group, 4-allyloxybutyl group, benzyloxymethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4'-methylbenzyloxy) ethyl group 2- (2′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (4′-fluorobenzyloxy) ethyl group, 2- (4′-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3- Emissions Jill propyl group, 3- (4'-methoxybenzyl) propyl group, 4-benzyloxy-butyl group, 2- (benzyloxy) ethyl group, 2- (4'-methyl-benzyloxy) ethyl group,
フェニルオキシメチル基、4−メチルフェニルオキシメチル基、3−メチルフェニルオキシメチル基、2−メチルフェニルオキシメチル基、4−メトキシフェニルオキシメチル基、4−フルオロフェニルオキシメチル基、4−クロロフェニルオキシメチル基、2−クロロフェニルオキシメチル基、2−フェニルオキシエチル基、2−(4'−メチルフェニルオキシ)エチル基、2−(4'−エチルフェニルオキシ)エチル基、2−(4' −メトキシフェニルオキシ)エチル基、2−(4'−クロロフェニルオキシ)エチル基、2−(4'−ブロモフェニルオキシ)エチル基、2−(1'−ナフチルオキシ)エチル基、2−(2'−ナフチルオキシ)エチル基、3−フェニルオキシプロピル基、3−(2' −ナフチルオキシ)プロピル基、4−フェニルオキシブチル基、4−(2'−エチルフェニルオキシ)ブチル基、5−(4'−tert−ブチルフェニルオキシ)ペンチル基、6−( 2'−クロロフェニルオキシ)ヘキシル基、8−フェニルオキシオクチル基、2−(2' −フェニルオキシエトキシ)エチル基、3−(2'−フェニルオキシエトキシ)プロピル基、4−(2'−フェニルオキシエトキシ)ブチル基、 Phenyloxymethyl group, 4-methylphenyloxymethyl group, 3-methylphenyloxymethyl group, 2-methylphenyloxymethyl group, 4-methoxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 4-chlorophenyloxymethyl group Group, 2-chlorophenyloxymethyl group, 2-phenyloxyethyl group, 2- (4′-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-ethylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-methoxyphenyl) Oxy) ethyl group, 2- (4′-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4′-bromophenyloxy) ethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy) ) Ethyl group, 3-phenyloxypropyl group, 3- (2′-naphthyloxy) propyl group, 4-phenyloxy Xylbutyl group, 4- (2′-ethylphenyloxy) butyl group, 5- (4′-tert-butylphenyloxy) pentyl group, 6- (2′-chlorophenyloxy) hexyl group, 8-phenyloxyoctyl group, 2- (2′-phenyloxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-phenyloxyethoxy) propyl group, 4- (2′-phenyloxyethoxy) butyl group,
n−ブチルチオメチル基、n−ヘキシルチオメチル基、2−メチルチオエチル基、2−エチルチオエチル基、2−n−ブチルチオエチル基、2−n−ヘキシルチオエチル基、2− n−オクチルチオエチル基、2−n−デシルチオエチル基、3−メチルチオプロピル基、3−エチルチオプロピル基、3−n−ブチルチオプロピル基、4−エチルチオブチル基、4−n−プロピルチオブチル基、4−n−ブチルチオブチル基、5−エチルチオペンチル基、6−メチルチオヘキシル基、6−エチルチオヘキシル基、6−n−ブチルチオヘキシル基、8−メチルチオオクチル基、2−(2'−メトキシエチルチオ)エチル基、4−( 3'−エトキシプロピルチオ)ブチル基、2−(2'−エチルチオエチルチオ)エチル基、2−アリルチオエチル基、2−ベンジルチオエチル基、3−(4'−メチルベンジルチオ)プロピル基、4−ベンジルチオブチル基、2−(2'−ベンジルオキシエチルチオ) エチル基、3−(3'−ベンジルチオプロピルチオ)プロピル基、2−フェニルチオエチル基、2−(4'−メトキシフェニルチオ)エチル基、2−(2' −フェニルオキシエチルチオ)エチル基、3−(2'−フェニルチオエチルチオ)プロピル基、 n-butylthiomethyl group, n-hexylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octyl Thioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3-methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group 4-n-butylthiobutyl group, 5-ethylthiopentyl group, 6-methylthiohexyl group, 6-ethylthiohexyl group, 6-n-butylthiohexyl group, 8-methylthiooctyl group, 2- (2 ′ -Methoxyethylthio) ethyl group, 4- (3'-ethoxypropylthio) butyl group, 2- (2'-ethylthioethylthio) ethyl group, 2-allylthioethyl group, 2 Benzylthioethyl group, 3- (4′-methylbenzylthio) propyl group, 4-benzylthiobutyl group, 2- (2′-benzyloxyethylthio) ethyl group, 3- (3′-benzylthiopropylthio) Propyl group, 2-phenylthioethyl group, 2- (4′-methoxyphenylthio) ethyl group, 2- (2′-phenyloxyethylthio) ethyl group, 3- (2′-phenylthioethylthio) propyl group ,
2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、3− ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル基、6−ヒドロキシヘキシル基、5−ヒドロキシヘプチル基、8−ヒドロキシオクチル基、2−ヒドロキシシクロヘキシル基などを挙げることができる。 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group, 6-hydroxyhexyl group, 5-hydroxyheptyl group, 8-hydroxyoctyl group, 2- Examples thereof include a hydroxycyclohexyl group.
D'の芳香族基は、一価の芳香族炭化水素基あるいは一価の芳香族複素環基が包含される。これらの基は、無置換であっても置換されていてもよい。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は6〜12が好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は4〜12が好ましい。 The aromatic group for D ′ includes a monovalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent aromatic heterocyclic group. These groups may be unsubstituted or substituted. In the case where these groups are unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 6 to 12. On the other hand, when these groups are unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic groups, the number of carbon atoms constituting the ring of the group is preferably 4 to 12.
D'の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、5−アセナフチレニル基、4−キノリル基、2−キノリル基、4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、3−ピリダジニル基、4−ピリダジニル基、2−ピラジニル基、3−フリル基、2−フリル基、2−ベンゾフリル基、4−ジベンゾフラニル基、2−ジベンゾフラニル基、3−チエニル基、2−チエニル基、ジベンゾチオフェン−4−イル基、ジベンゾチオフェン−2−イル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダゾリル基、カルバゾール−3−イル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、などを挙げることができる。 Specific examples of the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group for D ′ include phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 5-acenaphthylenyl group, 4-quinolyl group, 2-quinolyl group, 4- Pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 3-pyridazinyl group, 4-pyridazinyl group, 2-pyrazinyl group, 3-furyl group, 2- Furyl group, 2-benzofuryl group, 4-dibenzofuranyl group, 2-dibenzofuranyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, dibenzothiophen-4-yl group, dibenzothiophen-2-yl group, 2- Oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl group, carbazol-3-yl group, 2-phenylphenol Examples include an phenyl group, a 3-phenylphenyl group, and a 4-phenylphenyl group.
D'の芳香族基上の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。 Examples of the substituent on the aromatic group of D ′ include a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group.
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 Here, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
直鎖、分岐または環状のアルキル基は、無置換であっても置換されていてもよい。アルキル基としては、炭素数1〜16のものが好ましく、炭素数1〜8のものがより好ましい。無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基の具体例としては、D'の無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基として示したものを挙げることができる。 A linear, branched or cyclic alkyl group may be unsubstituted or substituted. As an alkyl group, a C1-C16 thing is preferable and a C1-C8 thing is more preferable. Specific examples of the unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group include those shown as the unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group for D ′. Can be mentioned.
D'の無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α,α−ジメチルベンジル基、α,α−ジメチルフェネチル基、4−メチルフェネチル基、4−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、2−メチルベンジル基、4−エチルベンジル基、2−エチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル基、4−tert−ブチルベンジル基、2−tert−ブチルベンジル基、4−tert− ペンチルベンジル基、4−シクロヘキシルベンジル基、4−n−オクチルベンジル基、4 −tert−オクチルベンジル基、4−アリルベンジル基、4−ベンジルベンジル基、4−フェネチルベンジル基、4−フェニルベンジル基、4−(4'−メチルフェニル)ベンジル基、4−メトキシベンジル基、2−メトキシベンジル基、2−エトキシベンジル基、4− n−ブトキシベンジル基、4−n−ヘプチルオキシベンジル基、4−n−デシルオキシベンジル基、4−n−テトラデシルオキシベンジル基、4−n−ヘプタデシルオキシベンジル基、 Specific examples of the unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms of D ′ include benzyl group, α-methylbenzyl group, α-ethylbenzyl group, phenethyl group, α-methylphenethyl group, β-methyl. Phenethyl group, α, α-dimethylbenzyl group, α, α-dimethylphenethyl group, 4-methylphenethyl group, 4-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 2 -Ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 2-tert-butylbenzyl group, 4-tert-pentylbenzyl group, 4-cyclohexylbenzyl group, 4-n-octylbenzyl group, 4 -Tert-octylbenzyl group, 4-allylbenzyl group, 4-benzylbenzyl group, 4-phenethylbenzyl group, 4-phenylbenzyl Group, 4- (4′-methylphenyl) benzyl group, 4-methoxybenzyl group, 2-methoxybenzyl group, 2-ethoxybenzyl group, 4-n-butoxybenzyl group, 4-n-heptyloxybenzyl group, 4 -N-decyloxybenzyl group, 4-n-tetradecyloxybenzyl group, 4-n-heptadecyloxybenzyl group,
3,4−ジメトキシベンジル基、4−メトキシメチルベンジル基、4−イソブトキシメチルベンジル基、4−アリルオキシベンジル基、4−ビニルオキシメチルベンジル基、4− ベンジルオキシベンジル基、4−フェネチルオキシベンジル基、4−フェニルオキシベンジル基、3−フェニルオキシベンジル基、4−ヒドロキシベンジル基、3−ヒドロキシベンジル基、2−ヒドロキシベンジル基、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンジル基、4−フルオロベンジル基、2−フルオロベンジル基、4−クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、2−クロロベンジル基、3,4 −ジクロロベンジル基、2−フルフリル基、ジフェニルメチル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基などを挙げることができる。 3,4-dimethoxybenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-isobutoxymethylbenzyl group, 4-allyloxybenzyl group, 4-vinyloxymethylbenzyl group, 4-benzyloxybenzyl group, 4-phenethyloxybenzyl Group, 4-phenyloxybenzyl group, 3-phenyloxybenzyl group, 4-hydroxybenzyl group, 3-hydroxybenzyl group, 2-hydroxybenzyl group, 4-hydroxy-3-methoxybenzyl group, 4-fluorobenzyl group, 2-fluorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 3,4-dichlorobenzyl group, 2-furfuryl group, diphenylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthyl A methyl group etc. can be mentioned.
前記の一置換アミノ基、または二置換アミノ基の置換基としては、無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基である。該アルキル基としては、炭素数1 〜16のものが好ましく、炭素数1〜8のものがより好ましい。アルキル基の具体例としては、D'のアルキル基として示したものを挙げることができる。 The substituent of the mono-substituted amino group or the di-substituted amino group is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group. As this alkyl group, a C1-C16 thing is preferable and a C1-C8 thing is more preferable. Specific examples of the alkyl group include those shown as the alkyl group for D ′.
一置換アミノ基および二置換アミノ基の具体例としては、例えば、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−フェニルアミノ基、N−(1−ナフチル)アミノ基、N−(2−ナフチル)アミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(1−ナフチル)アミノ基、N,N−ジ(2−ナフチル)アミノ基、9H−カルバゾール−9−イル基、10H−フェノチアジン−10−イル基、10H−フェノキサジン−10−イル基、N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−アントラセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(9−アントラセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(9−フェナントリル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ピレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ピレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−ピレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−フルオレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(5−アセナフチレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フルオランテニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−トリフェニレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−トリフェニレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ナフタセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフタセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(9−ナフタセニル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−ペリレニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−キノリル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−キノリル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ピリジル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−ピリジル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−ピリジル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ピリミジル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−チエニル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−フェニルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フェニルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェニルフェニル)アミノ基、N,N−ビス[4−(ジフェニルアミノ)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−(ジフェニルアミノ)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−{N'−フェニルーN'−(2−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−{N'−フェニルーN'−(2−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−{N'−フェニルーN'−(1−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−{N'−フェニルーN'−(1−ナフチル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス(4−スルホフェニル)アミノ基、N,N−ビス[1−(8−スルホナフチル]アミノ基、N,N−ジ[2−(8−スルホナフチル)]アミノ基、N−(4−スルホフェニル)−N−[1−(8−スルホナフチル)]アミノ基、N−(4−スルホフェニル)−N−[2−(8−スルホナフチル)]アミノ基、3,6−ジスルホ−9H−カルバゾール−9−イル基、N,N−ビス[4−{ビス(4'−スルホフェニル)アミノ}フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−(3,6−ジスルホー9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス(4−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−エチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−プロピルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−iso−プロピルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−iso−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−sec−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−ペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−iso−ペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−ネオペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−tert−ペンチルフェニル)アミノ基、N,N−ビス(4−n−ヘキシルフェニル)アミノ基、N,N−ビス[4−(1−メチルペンチル)フェニル]アミノ基、N,N−ビス[4−(4−メチル−2−ペンチル)フェニル]アミノ基、などを挙げることができる。 Specific examples of the mono-substituted amino group and di-substituted amino group include, for example, N-methylamino group, N-ethylamino group, N-phenylamino group, N- (1-naphthyl) amino group, N- (2- Naphthyl) amino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (1-naphthyl) amino group, N, N-di (2-naphthyl) ) Amino group, 9H-carbazol-9-yl group, 10H-phenothiazin-10-yl group, 10H-phenoxazin-10-yl group, N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino group, N-phenyl- N- (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (1-anthracenyl) amino group, N-phenyl-N- (9-anthracenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-phenanthri ) Amino group, N-phenyl-N- (2-phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (3-phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (4-phenanthryl) amino group, N-phenyl- N- (9-phenanthryl) amino group, N-phenyl-N- (1-pyrenyl) amino group, N-phenyl-N- (2-pyrenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-pyrenyl) amino group Group, N-phenyl-N- (2-fluorenyl) amino group, N-phenyl-N- (5-acenaphthylenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-fluoranthenyl) amino group, N-phenyl- N- (1-triphenylenyl) amino group, N-phenyl-N- (2-triphenylenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-naphthacenyl) amino group, N-phenyl-N (2-naphthacenyl) amino group, N-phenyl-N- (9-naphthacenyl) amino group, N-phenyl-N- (3-perylenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-quinolyl) amino group, N-phenyl-N- (2-quinolyl) amino group, N-phenyl-N- (2-pyridyl) amino group, N-phenyl-N- (3-pyridyl) amino group, N-phenyl-N- (4 -Pyridyl) amino group, N-phenyl-N- (2-pyrimidyl) amino group, N-phenyl-N- (3-thienyl) amino group, N-phenyl-N- (2-phenylphenyl) amino group, N -Phenyl-N- (3-phenylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino group, N, N-bis [4- (diphenylamino) phenyl] amino group, N, N- Screw [3- (Di Phenylamino) phenyl] amino group, N, N-bis [4- {N′-phenyl-N ′-(2-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [3- {N′-phenyl-N '-(2-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [4- {N'-phenyl-N'-(1-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [3- {N′-phenyl-N ′-(1-naphthyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [4- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] amino group, N, N-bis [3- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] amino group, N, N-bis (4-sulfophenyl) amino group, N, N-bis [1- (8-sulfonaphthyl] amino group, N, N-di [2- (8-sulfonaphthyl)] amino group, N- (4-sulfophenyl) -N- [1- (8-sulfur) Fonaphthyl)] amino group, N- (4-sulfophenyl) -N- [2- (8-sulfonaphthyl)] amino group, 3,6-disulfo-9H-carbazol-9-yl group, N, N-bis [4- {Bis (4′-sulfophenyl) amino} phenyl] amino group, N, N-bis [4- (3,6-disulfo-9H-carbazol-9-yl) phenyl] amino group, N, N— Bis (4-methylphenyl) amino group, N, N-bis (4-ethylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-propylphenyl) amino group, N, N-bis (4-iso- Propylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-butylphenyl) amino group, N, N-bis (4-iso-butylphenyl) amino group, N, N-bis (4-sec-butylphenyl) ) Amino group, N, N-bis (4-tert-butylpheny) ) Amino group, N, N-bis (4-n-pentylphenyl) amino group, N, N-bis (4-iso-pentylphenyl) amino group, N, N-bis (4-neopentylphenyl) amino group N, N-bis (4-tert-pentylphenyl) amino group, N, N-bis (4-n-hexylphenyl) amino group, N, N-bis [4- (1-methylpentyl) phenyl] amino Group, N, N-bis [4- (4-methyl-2-pentyl) phenyl] amino group, and the like.
一般式(1)において、Yは、炭素数4〜90の二価の芳香族基が好ましい。 In the general formula (1), Y is preferably a divalent aromatic group having 4 to 90 carbon atoms.
-Y-で表される基として、一般式(1b):
-A-(B-A)u- (1b)
(式中、Aは二価の芳香族基を示し、-B-は、単結合、アルキレン基、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-SiH2-、および-SiMe2-を示し、uは0〜2の整数を示す。)で表される基が包含される。また、Aは互いに連結して環を形成してもよい。
uは0〜1の整数が好ましい。As the group represented by —Y—, the general formula (1b):
-A- (BA) u- (1b)
(In the formula, A represents a divalent aromatic group, and —B— represents a single bond, an alkylene group, —O—, —S—, —CO—, —SO—, —SO 2 —, —SiH 2. -And -SiMe 2- , and u represents an integer of 0 to 2.). A may be linked to each other to form a ring.
u is preferably an integer of 0 to 1.
Aは、炭素数4〜60のニ価芳香族基が好ましく、ニ価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基が包含される。 A is preferably a divalent aromatic group having 4 to 60 carbon atoms, and includes a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group.
Aのニ価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基は、無置換であっても置換されていても良い。該基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の炭素数は6〜30が好ましい。一方、該基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の炭素数は4〜30が好ましい。 The divalent aromatic hydrocarbon group or divalent aromatic heterocyclic group of A may be unsubstituted or substituted. When the group is an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group, the group preferably has 6 to 30 carbon atoms. On the other hand, when the group is an unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic group, the group preferably has 4 to 30 carbon atoms.
Aの置換された二価の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基上の置換基としては、一般式(1)におけるX1 〜X4の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基と同様ものが挙げられる。Examples of the substituent on the substituted divalent aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of A include the aromatic hydrocarbon group of X 1 to X 4 or the aromatic heterocyclic group in the general formula (1) Examples are the same as the above substituents.
Aの二価の芳香族炭化水素基あるいはニ価の芳香族複素環基としては、例えば、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,5-チオフェンジイル基、3,4−チオフェンジイル基、2,5-フランジイル基、3,4-フランジイル基、2,5-ピロールジイル基、3,4-ピロールジイル基、2,5-ピリジンイル基、2,6-ピリジンジイル基、1,4-ナフタレンジイル基、1,5-ナフタレンジイル基、2,6-ナフタレンジイル基、9,10-アントラセンジイル基、2,7-フルオレンジイル基、3,6-フルオレンジイル基、2,7-カルバゾールジイル基、3,6−カルバゾールジイル基、4,5-カルバゾールジイル基、2,8−ジベンゾチオフェンジイル基、3,7−ジベンゾチオフェンジイル基、1,8−ピレンジイル基、6,12−クリセンジイル基、1,7−ペリレンジイル基、2,8−ジベンゾフランジイル基、3,7−ジベンゾフランジイル基、一般式(1b−1)、 Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group or divalent aromatic heterocyclic group represented by A include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, and 2,5-thiophene. Diyl group, 3,4-thiophenediyl group, 2,5-furandiyl group, 3,4-furandiyl group, 2,5-pyrrolidiyl group, 3,4-pyrrolediyl group, 2,5-pyridylyl group, 2, 6-pyridinediyl group, 1,4-naphthalenediyl group, 1,5-naphthalenediyl group, 2,6-naphthalenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 2,7-fluorenediyl group, 3,6 -Fluorenediyl group, 2,7-carbazolediyl group, 3,6-carbazolediyl group, 4,5-carbazolediyl group, 2,8-dibenzothiophenediyl group, 3,7-dibenzothiophenediyl group, 1, 8-pi Njiiru group, 6,12 Kurisenjiiru group, 1,7-perylenediyl group, 2,8-dibenzofuran-diyl group, 3,7-dibenzofuran-diyl group, the general formula (1b-1),
で表される基、および一般式(1b−2) And a group represented by the general formula (1b-2)
で表される基などを挙げることができる。
Aの二価の芳香族炭化水素基あるいはニ価の芳香族複素環基としては、1,4-フェニレン基、1、3−フェニレン基、1,4-ナフタレンジイル基、1,5−ナフタレンジイル基、2,7-フルオレンジイル基、9,10−アントラセンジイル基、1,8−ピレンジイル基、2,7-カルバゾールジイル基、3,7−ジベンゾチオフェンジイル基、3,7−ジベンゾフランジイル基、および前記一般式(1b−1)The group etc. which are represented by these can be mentioned.
Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group or divalent aromatic heterocyclic group of A include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-naphthalenediyl group, and 1,5-naphthalenediyl group. Group, 2,7-fluorenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 1,8-pyrenediyl group, 2,7-carbazoldiyl group, 3,7-dibenzothiophenediyl group, 3,7-dibenzofurandiyl group And the general formula (1b-1)
で表される基が好ましい。
−B−で表されるアルキレン基は、無置換であっても置換されていてもよい。無置換または置換されたアルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキレン基である。The group represented by these is preferable.
The alkylene group represented by -B- may be unsubstituted or substituted. The unsubstituted or substituted alkylene group is a linear, branched or cyclic alkylene group.
アルキレン基としては、炭素数1〜6のアルキレン基が好ましく、炭素数1〜3のアルキレン基がより好ましい。 As an alkylene group, a C1-C6 alkylene group is preferable and a C1-C3 alkylene group is more preferable.
無置換または置換されたアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、1,1−シクロプロピレン基、1,2−シクロプロピレン基、1,1−シクロブチレン基、1,1−シクロペンチレン基、1,2−シクロペンチレン基、1,1−シクロへキシレン基、1,2−シクロへキシレン基、1,3−シクロへキシレン基、3−メチル−1,1−シクロへキシレン基、3,3,5−トリメチル−1,1−シクロへキシレン基、1,1−シクロへプチレン基、1,1−ジフェニルメチレン基、1,1−ジベンジルメチレン基、9,9−フルオレニレン基などを挙げることができる。 Specific examples of the unsubstituted or substituted alkylene group include, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a 1,1-cyclopropylene group, a 1,2-cyclopropylene group, a 1,1-cyclobutylene group, , 1-cyclopentylene group, 1,2-cyclopentylene group, 1,1-cyclohexylene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, 3-methyl-1, 1-cyclohexylene group, 3,3,5-trimethyl-1,1-cyclohexylene group, 1,1-cycloheptylene group, 1,1-diphenylmethylene group, 1,1-dibenzylmethylene group, A 9,9-fluorenylene group can be exemplified.
アルキレン基上の置換基としては、アルキル基、芳香族基またはアラルキル基が挙げられる。
アルキレン基上のアルキル基とは、無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基である。具体例としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、4−メチル−2−ペンチル基、2−エチルブチル基、2−エチルヘキシル基、n−ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、n−オクチル基、1−メチルヘプチル基、2−プロピルペンチル基、n−ノニル基、2,2−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチル−4−ヘプチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、1−エチルオクチル基、n−ドデシル基、1−メチルデシル基、n−トリデシル基、1−ヘキシルヘプチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、1−ヘキシルオクチル基、n−ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、(1−イソプロピルシクロヘキシル)メチル基、(2−イソプロピルシクロヘキシル)エチル基、シクロペンチル基、2−エチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル基、ボルネル基、イソボルネル基、1−ノルボルニル基、2−ノルボルナンメチル基、1−ビシクロ〔2.2.2〕オクチル基、1−アダマンチル基、3−ノルアダマンチル基、1−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、1−メチルシクロペンチル基、4−メチルシクロヘキシル基、3−メチルシクロヘキシル基、2−メチルシクロヘキシル基、2,3−ジメチルシクロヘキシル基、2,5−ジメチルシクロヘキシル基、2,6−ジメチルシクロヘキシル基、3,4−ジメチルシクロヘキシル基、3,5−ジメチルシクロヘキシル基、2,4,6−トリメチルシクロヘキシル基、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル基、2,6−ジイソプロピルシクロヘキシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基、3−tert−ブチルシクロヘキシル基、4−フェニルシクロヘキシル基、2−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基などを挙げることができる。Examples of the substituent on the alkylene group include an alkyl group, an aromatic group, and an aralkyl group.
The alkyl group on the alkylene group is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group. Specific examples include methyl group, trifluoromethyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso -Pentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, n-heptyl group, 1-methyl Hexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5- Trimethylhexyl group, n-decyl group, 1-ethyloctyl group, n-dodecyl group, 1-methyldecyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n Pentadecyl group, 1-hexyloctyl group, n-hexadecyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, (1-isopropylcyclohexyl) methyl group, (2-isopropylcyclohexyl) ethyl group, cyclopentyl group, 2-ethylbutyl group, 3, 3 -Dimethylbutyl group, 1,1-dimethylhexyl group, bornel group, isobornel group, 1-norbornyl group, 2-norbornanemethyl group, 1-bicyclo [2.2.2] octyl group, 1-adamantyl group, 3- Noradamantyl group, 1-adamantylmethyl group, cyclobutyl group, 1-methylcyclopentyl group, 4-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group, 2,5-dimethyl Cyclohexyl group, 2,6 -Dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethylcyclohexyl group, 3,5-dimethylcyclohexyl group, 2,4,6-trimethylcyclohexyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexyl group, 2,6-diisopropylcyclohexyl group, 4 Examples include -tert-butylcyclohexyl group, 3-tert-butylcyclohexyl group, 4-phenylcyclohexyl group, 2-phenylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, and cyclotetradecyl group.
アルキレン基上の芳香族基とは、無置換または置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が包含される。無置換または置換された芳香族炭化水素基としては、環を構成する炭素数が6〜30のものが好ましい。無置換または置換された芳香族複素環基としては、環を構成する炭素数が4〜30のものが好ましい。 The aromatic group on the alkylene group includes an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group. As the unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group, those having 6 to 30 carbon atoms constituting the ring are preferable. As the unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic group, those having 4 to 30 carbon atoms constituting the ring are preferable.
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基としては、X1〜X4 の具体例として示したものを挙げることができる。Examples of the aromatic hydrocarbon group or the aromatic heterocyclic group include those shown as specific examples of X 1 to X 4 .
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基上の置換基としては、一般式(1)におけるX1〜X4の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基と同様ものが挙げられる。Examples of the substituent on the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group include those similar to the substituents on the aromatic hydrocarbon group of X 1 to X 4 or the aromatic heterocyclic group in the general formula (1). Can be mentioned.
アルキレン基上のアラルキル基とは、無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基が好ましい。アラルキル基の具体例としては、D'のアラルキル基として示したものを挙げることができる。 The aralkyl group on the alkylene group is preferably an unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Specific examples of the aralkyl group include those shown as the aralkyl group for D ′.
一般式(1)において、Ar1〜Ar4は、互いに同一であっても異なってもよい無置換または置換されたニ価の芳香族基を表し、ニ価の芳香族炭化水素基あるいはニ価の芳香族複素環基が包含される。好ましくは、Ar1〜Ar4で表される基が炭素数6〜30のニ価の芳香族炭化水素基または炭素数4〜30のニ価の芳香族複素環基である。Ar1〜Ar4は、同一の基であることが好ましく、同一の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。In the general formula (1), Ar 1 to Ar 4 represent an unsubstituted or substituted divalent aromatic group which may be the same or different from each other, and represent a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent group. Of the aromatic heterocyclic group. Preferably, the group represented by Ar 1 to Ar 4 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms or a divalent aromatic heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms. Ar 1 to Ar 4 are preferably the same group, and more preferably the same aromatic hydrocarbon group.
一般式(1)中、Ar1〜Ar4で表される基としては、一般式(1)におけるYのニ価の芳香族基と同様のものが挙げられ、好ましくは−Y−で表される基の一般式(1b)におけるuが0〜1の整数でBが単結合のYのニ価の芳香族基、すなわち−A−または−A−A−で表される基が挙げられる。また、Aは互いに連結して環を形成してもよい。In the general formula (1), examples of the group represented by Ar 1 to Ar 4 include the same divalent aromatic groups as those in Y in the general formula (1), preferably represented by —Y—. And a group represented by -A- or -AA-, wherein u is an integer of 0 to 1 and B is a single bond and Y in general formula (1b). A may be linked to each other to form a ring.
Ar1〜Ar4のニ価の芳香族基としては、一般式(a−3)As the divalent aromatic group for Ar 1 to Ar 4 , the general formula (a-3)
(式中、vは0〜2の整数を表す。)
で表される基がより好ましく、vが0〜1の整数であることがより好ましい。(In the formula, v represents an integer of 0 to 2.)
Is more preferable, and it is more preferable that v is an integer of 0 to 1.
一般式(1)において、T1とT2は単結合、−(CH2)t−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SiE2−からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良く、単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−で表される基がより好ましい。tは1〜20の整数を示し、1〜10の整数が好ましい。Q1およびQ2はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。In the general formula (1), T 1 and T 2 are a single bond, — (CH 2 ) t —, —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —S—, —CQ 1 Q 2 —. , —CO—, —SO—, —SO 2 —, —SiE 2 —, which may be the same as or different from each other, a single bond, —CH═CH—, — A group represented by C≡C—, —O—, —S—, —CQ 1 Q 2 — is more preferable. t shows the integer of 1-20, and the integer of 1-10 is preferable. Q 1 and Q 2 represent an alkyl group or an aromatic group, and may be bonded to each other to form a ring. E represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aromatic group.
Q1およびQ2のアルキル基の具体例としては、前記−B−で表されるアルキレン基上のアルキル基の具体例として示したものを挙げることができる。Specific examples of the alkyl group of Q 1 and Q 2 include those shown as specific examples of the alkyl group on the alkylene group represented by the above -B-.
Q1およびQ2の芳香族基としては、無置換または置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が包含される。無置換または置換された芳香族炭化水素基としては、環を構成する炭素数が6〜30のものが好ましい。無置換または置換された芳香族複素環基としては、環を構成する炭素数が4〜30のものが好ましい。The aromatic group of Q 1 and Q 2 includes an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group. As the unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group, those having 6 to 30 carbon atoms constituting the ring are preferable. As the unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic group, those having 4 to 30 carbon atoms constituting the ring are preferable.
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基としては、X1〜X4 の具体例として示したものを挙げることができる。Examples of the aromatic hydrocarbon group or the aromatic heterocyclic group include those shown as specific examples of X 1 to X 4 .
Eのアルキル基の具体例としては、Q1およびQ2のアルキル基の具体例として示したものを挙げることができ、Eの芳香族基としては、Q1およびQ2の芳香族基の具体例として示したものを挙げることができる。Specific examples of the alkyl group of E can include those shown as specific examples of the alkyl groups of Q 1 and Q 2 , and examples of the aromatic group of E include the specific examples of the aromatic groups of Q 1 and Q 2 The examples given can be mentioned.
また、本発明のスルホ基含有高分子化合物のうち、一般式(2)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物が好ましく、一般式(2)はその有用な中間体(以下、「中間体高分子化合物」という)である。この一般式(2)の中間体高分子化合物のX1 〜X4、Y 、およびベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物が好ましい。Among the sulfo group-containing polymer compounds of the present invention, a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (2) in the polymer chain is preferable, and the general formula (2) is useful. It is an intermediate (hereinafter referred to as “intermediate polymer compound”). The sulfo group-containing polymer having at least one repeating unit in which at least one of X 1 to X 4 , Y 1 and the benzene ring of the intermediate polymer compound of the general formula (2) is substituted with a sulfo group in the polymer chain Compounds are preferred.
(式中、Z1 〜Z4、p1〜p4、X1 〜X4、Yおよびm、nは前記のとおり。)。
また、一般式(1)または一般式(2)において、Yで表される基が一般式(a−1)で表される基が好ましい。(Wherein, Z 1 to Z 4 , p 1 to p 4 , X 1 to X 4 , Y, m, and n are as described above).
In general formula (1) or general formula (2), the group represented by Y is preferably a group represented by general formula (a-1).
(式中、Qは単結合、O、S、CH2 、CMe2 、CO、SO、SO2 、SiH2 、Si Me2 からなる群から選ばれる基であり、kは0〜2の整数を表す。)。Wherein Q is a group selected from the group consisting of a single bond, O, S, CH 2 , CMe 2 , CO, SO, SO 2 , SiH 2 , Si Me 2 , and k is an integer of 0-2. Represents.)
本発明のスルホ基含有高分子化合物は、例えば、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物をスルホン化することにより得ることができる。 The sulfo group-containing polymer compound of the present invention can be obtained, for example, by sulfonating a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain.
また、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物に対してスルホ基を導入したスルホ基含有高分子化合物においては、塩を形成していても構わない。塩としては特に限定されるものではないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、アルミニウムなどの無機塩類、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピペリジン、モルホリンなどの有機アミン類あるいはアミノ酸類との塩などが挙げられる。 In the sulfo group-containing polymer compound in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain, a salt may be formed. I do not care. The salt is not particularly limited, and examples thereof include inorganic salts such as lithium, sodium, potassium, calcium, and aluminum, salts with organic amines such as ammonia, trimethylamine, triethylamine, piperidine, morpholine, and amino acids. Can be mentioned.
また、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物の数平均分子量は、特に限定するものではないが、ポリスチレン換算で、1000〜1000000であり、好ましくは3000〜500000である。より好ましくは、4000〜200000である。本発明のスルホ基含有高分子化合物の数平均分子量も同様である。 Further, the number average molecular weight of the polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain is not particularly limited, but is 1000 to 1000000 in terms of polystyrene. Preferably it is 3000-500000. More preferably, it is 4000-200000. The same applies to the number average molecular weight of the sulfo group-containing polymer compound of the present invention.
また、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物は、重合反応部位である末端官能基を無置換または置換された芳香族炭化水素基、二置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有するアルキルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基などで置換することによる末端処理をされていても構わない。 In addition, the polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain is an aromatic hydrocarbon group in which the terminal functional group which is a polymerization reaction site is unsubstituted or substituted, End-treated by substitution with a substituted amino group, linear, branched or cyclic alkyl group, alkyloxy group having linear, branched or cyclic alkyl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, hydroxyl group, etc. It doesn't matter.
本発明の一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物に対してスルホ基を導入した構造であるスルホ基含有高分子化合物および本発明の一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物の具体例としては、例えば、以下に例示するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
下記の式(R−1)では、一般式(1)におけるp1〜p4が0(ゼロ)である一般式を示し、下記の表1〜表53中に、各々対応する具体例をY、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、T1、T2、m、n、X1、X2、X3、X4の組み合わせで示している。 A sulfo group-containing polymer compound having a structure in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) of the present invention in the polymer chain, and the general formula of the present invention Specific examples of the polymer compound having at least one repeating unit represented by (1) in the polymer chain are exemplified below, but the present invention is not limited to these examples. .
The following formula (R-1) shows a general formula in which p 1 to p 4 in the general formula (1) are 0 (zero), and in Tables 1 to 53 below, specific examples corresponding respectively to Y , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , T 1 , T 2 , m, n, X 1 , X 2 , X 3 , X 4 .
次に、本発明の一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物にスルホ基が導入された化合物の製造方法について説明する。 Next, a method for producing a compound in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) of the present invention in the polymer chain will be described.
原料である一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物は、例えば、一般式(3): The polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) as a raw material in the polymer chain is, for example, the general formula (3):
(式中、X1 〜X4 、Ar1〜Ar4、T1、T2、Y、およびm、nは一般式(1)の通り。)
で表される化合物と一般式(4): (In the formula, X 1 to X 4 , Ar 1 to Ar 4 , T 1 , T 2 , Y, and m and n are as in the general formula (1).)
And a compound represented by the general formula (4):
(式中、Xはハロゲン原子を示し、Z1 〜Z4 、p1〜p4は前記の通り。)
で表される化合物を塩基存在下、Pd触媒などで重合させることにより製造することができる。(In the formula, X represents a halogen atom, and Z 1 to Z 4 and p 1 to p 4 are as described above.)
Can be produced by polymerizing with a Pd catalyst or the like in the presence of a base.
Xのハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 Examples of the halogen atom for X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
本発明のスルホ基含有高分子化合物は、例えば、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物をスルホン化することにより製造することができる。 The sulfo group-containing polymer compound of the present invention can be produced, for example, by sulfonating a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain.
スルホン化に用いるスルホン化剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、三酸化硫黄錯体、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸などが挙げられ、使用するスルホン化剤の量は特に限定されない。 Examples of the sulfonating agent used for sulfonation include sulfuric acid, fuming sulfuric acid, sulfur trioxide, sulfur trioxide complex, chlorosulfuric acid, fluorosulfuric acid, and amidosulfuric acid, and the amount of the sulfonating agent to be used is not particularly limited.
三酸化硫黄錯体としては、エーテル類、アミン類、スルフィド類などのルイス酸との錯体で、N,N−ジメチルホルムアミド・三酸化硫黄錯体、ジオキサン・三酸化硫黄錯体、ピリジン・三酸化硫黄錯体、トリエチルアミン・三酸化硫黄錯体、トリメチルアミン・三酸化硫黄錯体などが挙げられる。 The sulfur trioxide complex is a complex with Lewis acids such as ethers, amines, sulfides, N, N-dimethylformamide / sulfur trioxide complex, dioxane / sulfur trioxide complex, pyridine / sulfur trioxide complex, Examples include triethylamine / sulfur trioxide complex, trimethylamine / sulfur trioxide complex, and the like.
反応は、無溶媒または溶媒中で行うことができる。反応に用いる溶媒としては、反応に影響しない溶媒であれば特に限定されるものではないが、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタンなどの塩素化有機溶媒;液体二酸化硫黄、二硫化炭素、酢酸、無水酢酸;酢酸エチルなどのエステル類;ジエチルエーテルなどのエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロメタン、ニトロベンゼン、n− ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルピロリドンなどを挙げることができる。 The reaction can be carried out without solvent or in a solvent. The solvent used in the reaction is not particularly limited as long as it does not affect the reaction, but chlorinated organic solvents such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane; liquid sulfur dioxide, carbon disulfide Acetic acid, acetic anhydride; esters such as ethyl acetate; ethers such as diethyl ether; benzene, toluene, xylene, nitromethane, nitrobenzene, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane Dimethylformamide, dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylpyrrolidone and the like.
反応温度は、−20度〜150度(セルシウス温度を表す。以下、同じ。)の範囲から選択すればよく、反応時間は、数分〜96時間である。また、クロロ硫酸によりスルホニルクロリドを合成し、これを加水分解して得ることもできる。 The reaction temperature may be selected from the range of −20 ° C. to 150 ° C. (representing Celsius temperature; hereinafter the same), and the reaction time is several minutes to 96 hours. It can also be obtained by synthesizing sulfonyl chloride with chlorosulfuric acid and hydrolyzing it.
本発明の高分子化合物の単離方法は特に限定されない。生成物が反応溶媒から析出した場合は、濾取もしくは遠心分離することによって単離が可能であり、反応溶媒に溶解している場合は、減圧下、溶媒を溜去する方法や適当な溶媒を加えて析出させ、濾取もしくは遠心分離する方法が採用可能である。 The method for isolating the polymer compound of the present invention is not particularly limited. If the product is precipitated from the reaction solvent, it can be isolated by filtration or centrifugation, and if dissolved in the reaction solvent, a method of distilling the solvent under reduced pressure or a suitable solvent can be used. In addition, a method of precipitation, filtration, or centrifugation can be employed.
反応生成物が硫酸塩を形成している場合には、ろ過後、水洗することで過剰のスルホン化剤を除去し、得られた硫酸塩を塩基で中和処理することにより硫酸を除去することができる。塩基としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの水酸化物やイオン交換樹脂などを用いることが可能である。 If the reaction product forms a sulfate salt, the excess sulfonating agent is removed by washing with water after filtration, and the sulfuric acid is removed by neutralizing the resulting sulfate salt with a base. Can do. As the base, hydroxides such as alkali metals and alkaline earth metals, ion exchange resins, and the like can be used.
本発明の高分子化合物について、精製を必要とする場合は、常法としてよく知られている方法が採用可能であり、例えば、再結晶法、再沈殿法、カラムクロマトグラフィー法、溶媒による洗浄(スラッジ)、活性炭などを用いた吸着処理、イオン交換樹脂処理、イオン交換膜、透析膜、逆浸透膜、限外濾過膜などを用いた処理方法などを挙げることができる。 When purification is required for the polymer compound of the present invention, a well-known method can be employed. For example, a recrystallization method, a reprecipitation method, a column chromatography method, washing with a solvent ( Sludge), an adsorption treatment using activated carbon, an ion exchange resin treatment, an ion exchange membrane, a dialysis membrane, a reverse osmosis membrane, a treatment method using an ultrafiltration membrane, and the like.
次に本発明の有機電界発光材料について説明する。 Next, the organic electroluminescent material of the present invention will be described.
本発明の有機電界発光材料は、一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物に対してスルホ基を導入した構造であるスルホ基含有高分子化合物あるいは、その中間体高分子化合物である一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物からなり、有機電界発光素子に用いられる正孔注入輸送材料、発光材料、電子注入輸送材料として用いることができる。 The organic electroluminescent material of the present invention is a sulfo group-containing polymer compound having a structure in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain Alternatively, the intermediate polymer compound is composed of a polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in the polymer chain, and used for an organic electroluminescent device, a hole injection transport material, light emission It can be used as a material or an electron injecting and transporting material.
なお、本発明の有機電界発光素子材料は、本発明の高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で有機電界発光素子材料として用いることができる。その場合、反応溶媒に溶解した溶液をそのまま用いてもよく、本発明の高分子化合物を単離または精製後に所定の溶媒に溶解させて用いてもよい。所定の溶媒としては、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、1−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、含フッ素アルコールなどのアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソールなどのエーテル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒等を挙げることができる。これらの溶媒の中でも、極性溶媒が好ましい。極性溶媒を用いて塗布する場合、その上の層にトルエンなどの炭化水素系溶媒に可溶な材料からなる層を積層することが可能になる。 In addition, the organic electroluminescent element material of this invention can be used as an organic electroluminescent element material in the state which melt | dissolved the polymer compound of this invention in the organic solvent. In that case, the solution dissolved in the reaction solvent may be used as it is, or the polymer compound of the present invention may be used after being isolated or purified and dissolved in a predetermined solvent. Specific solvents include hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, 1-methylnaphthalene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, dichloromethane, chloroform, tetrachloro Halogenated hydrocarbon solvents such as methane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, methanol, propanol, butanol, pentanol , Alcohol solvents such as hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, fluorine-containing alcohol, dibutyl ether Ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl Examples include polar solvents such as sulfoxide. Of these solvents, polar solvents are preferred. When applying using a polar solvent, it becomes possible to laminate | stack the layer which consists of materials soluble in hydrocarbon type solvents, such as toluene, on the layer on it.
次に本発明の有機電界発光素子について説明する。 Next, the organic electroluminescent element of the present invention will be described.
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、本発明のスルホ基含有高分子化合物および/またはその中間体高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも1種の発光成分を含有する発光層を、少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および/または電子注入成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。 The organic electroluminescent element of the present invention is formed by sandwiching at least one layer containing at least one kind of the sulfo group-containing polymer compound and / or its intermediate polymer compound of the present invention between a pair of electrodes. An organic electroluminescent element is usually formed by sandwiching at least one light emitting layer containing at least one light emitting component between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer and / or an electron injection containing a hole injection component as desired, considering the functional level of the hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injecting and transporting layer containing components can also be provided.
例えば、発光層に使用する化合物の、正孔注入機能、正孔輸送機能および/または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および/または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として、一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が、正孔注入機能および/または正孔輸送機能に乏しい場合には、発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができ、発光層が、電子注入機能および/または電子輸送機能に乏しい場合には、発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには、発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。 For example, when the compound used for the light emitting layer has a good hole injection function, hole transport function and / or electron injection function, and electron transport function, the light emitting layer is a hole injection transport layer and / or electron injection transport. As a type of element configuration that also serves as a layer, a single-layer type element configuration can be adopted. In addition, when the light emitting layer is poor in the hole injection function and / or the hole transport function, a two-layer device configuration in which a hole injection transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer can be obtained. When the layer is poor in the electron injection function and / or the electron transport function, a two-layer element configuration in which an electron injection transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be obtained. Furthermore, a three-layer device structure in which the light-emitting layer is sandwiched between a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer can be used.
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。 In addition, each of the hole injecting and transporting layer, the electron injecting and transporting layer, and the light emitting layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and the hole injecting and transporting layer and the electron injecting and transporting layer The layer having an injection function and the layer having a transport function can be separately provided.
本発明の有機電界発光素子において、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物は、電荷注入輸送層および/または発光層の構成成分として使用することが好ましく、電荷注入輸送層としては正孔注入輸送層および電子注入輸送層が挙げられるが、特に正孔注入輸送層であることがより好ましい。 In the organic electroluminescence device of the present invention, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof is preferably used as a component of the charge injection / transport layer and / or the light emitting layer. Examples include a hole injecting and transporting layer and an electron injecting and transporting layer, and a hole injecting and transporting layer is particularly preferable.
本発明の有機電界発光素子において、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。 In the organic electroluminescent device of the present invention, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof may be used alone or in combination.
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、(EL−1)陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極型素子(図1)、( EL−2)陽極/正孔注入輸送層/発光層/陰極型素子(図2)、(EL−3)陽極/発光層/電子注入輸送層/陰極型素子(図3)、(EL−4)陽極/発光層/陰極型素子( 図4)、などを挙げることができる。さらには、発光層4を正孔注入輸送層5"、電子注入輸送層5で挟み込んだ形の(EL−5)陽極2/正孔注入輸送層3/正孔注入輸送層5"/発光層4/電子注入輸送層5/陰極6型素子(図5)とすることもできる。また、(EL−4)の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、(EL−6)発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子(図6)、(EL−7)発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子(図7)、(EL− 8)発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子(図8)のいずれであってもよい。
なお、正孔注入輸送層3は、本発明の高分子化合物を含有する正孔注入輸送層を少なくとも二層備えていてもよい。The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (EL-1) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 1). ), (EL-2) anode / hole injection transport layer / light emitting layer / cathode type device (FIG. 2), (EL-3) anode / light emitting layer / electron injection transport layer / cathode type device (FIG. 3), EL-4) Anode / light emitting layer / cathode type element (FIG. 4), and the like. Further, (EL-5)
The hole injection /
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および/または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。 The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. Further, in each type of device, the hole injection / transport layer is disposed between the light emitting layer, the hole injection / transport component and the light emitting component mixed layer and / or the light emitting layer and the electron injection / transport layer between the light emitting component and the light emitting component. And a mixed layer of electron injecting and transporting components can be provided.
好ましい有機電界発光素子の構成は、(EL−1)型素子、(EL−2)型素子、(E L−5)型素子、(EL−6)型素子または(EL−7)型素子であり、より好ましくは、(EL−1)型素子、(EL−2)型素子、(EL−5)型素子または(EL−7)型素子である。 A preferable configuration of the organic electroluminescent element is an (EL-1) type element, an (EL-2) type element, an (EL-5) type element, an (EL-6) type element, or an (EL-7) type element. Yes, more preferably an (EL-1) type element, an (EL-2) type element, an (EL-5) type element, or an (EL-7) type element.
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。
なお、例として図1に示す(EL−1)陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極型素子を取り上げて説明する。Hereinafter, the components of the organic electroluminescence device of the present invention will be described in detail.
As an example, (EL-1) anode / hole injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type element shown in FIG. 1 will be described.
図1において、1は基板、2は陽極、3は正孔注入輸送層、4は発光層、5は電子注入輸送層、6は陰極、7は電源を示す。 In FIG. 1, 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection / transport layer, 4 is a light emitting layer, 5 is an electron injection / transport layer, 6 is a cathode, and 7 is a power source.
本発明の有機電界発光素子は基板1に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラスなどのガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
The organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported by the
陽極2としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム( In2O3)、酸化錫(SnO2)、酸化亜鉛、ITO(インジウム・チン・オキサイド: Indium Tin Oxide)、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法などの方法により、基板の上に形成することができる。また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω以下、より好ましくは、5〜50Ω程度に設定する。陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、5〜1000nm程度、より好ましくは、10〜500nm程度に設定する。As the
正孔注入輸送層3は、陽極からの正孔(ホール)の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
The hole
本発明の有機電界発光素子の正孔注入輸送層は、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物および/または他の正孔注入輸送機能を有する化合物(例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾールなど)を少なくとも1種使用して形成することができる。正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。 The hole injecting and transporting layer of the organic electroluminescent device of the present invention comprises the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof and / or other compounds having a hole injecting and transporting function (for example, phthalocyanine derivatives, tria. At least one kind of reelamine derivative, triarylmethane derivative, oxazole derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, pyrazoline derivative, polysilane derivative, polyphenylenevinylene and its derivative, polythiophene and its derivative, poly-N-vinylcarbazole, etc.) Can be formed. The compounds having a hole injecting and transporting function may be used alone or in combination.
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において、使用することができる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体(例えば、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(4"−メチルフェニル) アミノ〕−1,1'−ビフェニル、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3"−メチルフェニル)アミノ〕−1,1'−ビフェニル、4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3"− メトキシフェニル)アミノ〕−1,1'−ビフェニル、4,4'−ビス〔N−フェニル−N −(1"−ナフチル)アミノ〕−1,1'−ビフェニル、3,3'−ジメチル−4,4'−ビス〔N−フェニル−N−(3"−メチルフェニル)アミノ〕−1,1'−ビフェニル、1, 1−ビス〔4'−[N,N−ジ(4"−メチルフェニル)アミノ]フェニル〕シクロヘキサン、9,10−ビス〔N−(4'−メチルフェニル)−N−(4"−n−ブチルフェニル) アミノ〕フェナントレン、 The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof in the hole injecting and transporting layer. In the organic electroluminescence device of the present invention, other compounds having a hole injecting and transporting function that can be used include triarylamine derivatives (for example, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (4 ” -Methylphenyl) amino] -1,1'-biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] -1,1'-biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methoxyphenyl) amino] -1,1'-biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (1" -naphthyl) amino] -1,1 ' -Biphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] -1,1'-biphenyl, 1,1-bis [4 '-[ N, N-di (4 "-methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane, 9,10-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butylphenyl) amino] phenanthrene,
3,8−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)−6−フェニルフェナントリジン、4−メチル−N,N−ビス〔4",4"'−ビス[N',N'−ジ(4−メチルフェニル)アミノ]ビフェニル−4−イル〕アニリン、N,N'−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)フェニル〕−N,N'−ジフェニル−1,3−ジアミノベンゼン、N,N'−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)フェニル〕−N,N'−ジフェニル−1,4−ジアミノベンゼン、5,5"−ビス〔4−(ビス[4−メチルフェニル]アミノ)フェニル−2,2':5',2"−ターチオフェン、1,3,5−トリス(ジフェニルアミノ)ベンゼン、4,4',4"−トリス(9 H−カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン、4,4',4"−トリス〔N,N−ビス(4"'−tert−ブチルビフェニル−4""−イル)アミノ〕トリフェニルアミン、1,3 ,5−トリス〔N−(4'−ジフェニルアミノ)ベンゼン〕など)、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4" '-bis [N', N'-di (4- Methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N′-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N′-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N′-bis [ 4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,4-diaminobenzene, 5,5 "-bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino) phenyl-2,2 ': 5 ', 2 "-terthiophene, 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4', 4" -tris (9 H-carbazol-9-yl) triphenylamine, 4,4 ', 4 "-Tris [N, N-bis (4" '-tert-butylbiphenyl-4 " “-Yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris [N- (4′-diphenylamino) benzene], etc.), polythiophene and its derivatives, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives are more preferred.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占めるこれらの高分子化合物の含有量は、好ましくは、0.1質量%以上、より好ましくは、0.5〜99.9質量% 、さらに好ましくは3〜97質量%である。 When the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof and another compound having a hole injection / transport function are used in combination, the content of these polymer compounds in the hole injection / transport layer is preferably Is 0.1% by mass or more, more preferably 0.5 to 99.9% by mass, and still more preferably 3 to 97% by mass.
また、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物からなる層と他の正孔注入輸送機能を有する化合物からなる層を積層しても良い。積層する場合は、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物からなる層の上に他の正孔注入輸送機能を有する化合物からなる層を積層することが好ましい。 When the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or its intermediate polymer compound is used in combination with another compound having a hole injecting and transporting function, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or its intermediate polymer compound is used. You may laminate | stack the layer which consists of a compound which has a layer and another hole injection transport function. In the case of stacking, it is preferable to stack a layer made of another compound having a hole injecting and transporting function on a layer made of the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof.
また、正孔注入輸送層において、正孔注入輸送機能を有する化合物と電子受容性化合物を併用しても良い。電子受容性化合物としては、特開平11−283750号公報に記載のTBPAH(トリス(4−ブロモフェニル)アルミニウムヘキサクロロアンチモネート)のほか、FeCl3 、特開2003−31365号公報に記載のトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランなどのホウ素化合物類、などのルイス酸が挙げられる。電子受容性化合物を併用する場合、電子受容性化合物の含有量は、正孔注入輸送層に対して、0.1〜 50質量%の範囲であることが好ましい。In the hole injecting and transporting layer, a compound having a hole injecting and transporting function and an electron accepting compound may be used in combination. Examples of the electron-accepting compound include TBPAH (tris (4-bromophenyl) aluminum hexachloroantimonate) described in JP-A-11-283750, FeCl 3 , and tris (penta) described in JP-A-2003-31365. Lewis acids such as boron compounds such as (fluorophenyl) borane. When using an electron-accepting compound together, it is preferable that content of an electron-accepting compound is 0.1-50 mass% with respect to a positive hole injection transport layer.
発光層4は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
The
発光層は、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物および/または他の発光機能を有する化合物を少なくとも一種用いて形成することができる。 The light emitting layer can be formed using at least one of the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof and / or another compound having a light emitting function.
他の発光機能を有する化合物としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、9,10−ジフェニルアントラセン、9,10−ビス(フェニルエチニル)アントラセン、1,4−ビス(9'−エチニルアントセニル)ベンゼン、4,4'−ビス(9"−エチニルアントラセニル)ビフェニル、 Examples of other compounds having a light emitting function include acridone derivatives, quinacridone derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, polycyclic aromatic compounds [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenyl Cyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9′-ethynylanthenyl) benzene, 4,4′-bis (9 "-Ethynylanthracenyl) biphenyl,
ジベンゾ[f,f]ジインデノ[1,2,3−cd:1',2',3'−lm]ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体(例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる)、有機金属錯体〔例えば、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(10−ベンゾ[h]キノリノラート)ベリリウム、2−(2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾールの亜鉛塩、4−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、3−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、5−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、5−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、1,1,4,4−テトラフェニル−1, 3−ブタジエン、 Dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ′, 2 ′, 3′-lm] perylene derivatives], triarylamine derivatives (for example, the compounds described above as compounds having a hole injecting and transporting function) Organometallic complexes [eg, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, zinc salt of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzothiazole, 4- Zinc salt of hydroxyacridine, zinc salt of 3-hydroxyflavone, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, aluminum salt of 5-hydroxyflavone], stilbene derivative [for example, 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3 -Butadiene,
4,4'−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル、4,4'−ビス[(1,1,2 −トリフェニル)エテニル]ビフェニル〕、クマリン誘導体(例えば、クマリン1、クマリン6、クマリン7、クマリン30、クマリン106、クマリン138、クマリン151 、クマリン152、クマリン153、クマリン307、クマリン311、クマリン314 、クマリン334、クマリン338、クマリン343、クマリン500)、ピラン誘導体(例えば、DCM1、DCM2)、オキサゾン誘導体(例えば、ナイルレッド)、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、
4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4′-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl], coumarin derivatives (eg,
ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などを挙げることができる。特に、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。 Examples thereof include polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polybiphenylene vinylene and derivatives thereof, polyterphenylene vinylene and derivatives thereof, polynaphthylene vinylene and derivatives thereof, and polythienylene vinylene and derivatives thereof. In particular, an acridone derivative, a quinacridone derivative, a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and a stilbene derivative are preferable, and a polycyclic aromatic compound and an organometallic complex are more preferable.
本発明の有機電界発光素子は、発光層に本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物を含有していることが好ましい。 The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof in the light emitting layer.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める本発明のスルホ基含有高分子化合物の割合は、好ましくは、0.001〜99.999質量%に調節する。 When the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or its intermediate polymer compound and another compound having a light emitting function are used in combination, the proportion of the sulfo group-containing polymer compound of the present invention in the light emitting layer is preferably 0. Adjust to 0.001 to 99.999 mass%.
また、発光層は、J.Appl.Phys.,65、3610(1989)、特開平5−214332号公報に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物(ドーパント)から形成することも可能である。 The light emitting layer can also be formed from a host compound and a guest compound (dopant) as described in J. Appl. Phys., 65, 3610 (1989) and Japanese Patent Laid-Open No. 5-214332.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物は、発光層のホスト化合物として使用することもでき、またゲスト化合物として使用することも可能である。本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記の他の発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。 The sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof can be used as a host compound for a light emitting layer, and can also be used as a guest compound. When the light emitting layer is formed using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof as a host compound, examples of the guest compound include compounds having other light emitting functions described above. Ring aromatic compounds are preferred.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ホスト化合物に対して、ゲスト化合物は、好ましくは、0.001から40質量%、より好ましくは、0.01〜30質量%、さらに好ましくは0.1〜20質量%使用する。発光層は、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物をホスト材料として、他の発光機能を有する化合物を少なくとも1種ゲスト材料として使用して形成することができる。 When the light emitting layer is formed using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof as a host compound, the guest compound is preferably 0.001 to 40% by mass, more preferably based on the host compound. 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass. The light emitting layer can be formed by using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof as a host material and using at least one compound having another light emitting function as a guest material.
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、発光層に本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物をホスト材料として含有する。 The organic electroluminescent element of the present invention preferably contains the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof as a host material in the light emitting layer.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物をホスト材料として、他の発光機能を有する化合物と併用する場合、発光層中に占める本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物は、好ましくは、40.0〜99.9質量%であり、より好ましくは、60.0〜99.9質量%である。 When the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof is used as a host material in combination with another compound having a light emitting function, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or its intermediate The molecular compound is preferably 40.0 to 99.9% by mass, and more preferably 60.0 to 99.9% by mass.
ゲスト材料の使用量は、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物に対して0.001〜40質量%、好ましくは、0.01〜30質量%、より好ましくは、0.1〜20質量%である。また、ゲスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。 The amount of the guest material used is 0.001 to 40% by mass, preferably 0.01 to 30% by mass, and more preferably 0.001% by mass to the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof. 1 to 20% by mass. Moreover, a guest material may be used independently and may be used together.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物を、ゲスト材料として用いて発光層を形成する場合、ホスト材料としては、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。 When the light-emitting layer is formed using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof as a guest material, the host material includes a polycyclic aromatic compound, a triarylamine derivative, an organometallic complex, and stilbene. Derivatives are preferred, and polycyclic aromatic compounds and organometallic complexes are more preferred.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物をゲスト材料として使用する場合、該化合物を、好ましくは、0.001〜40質量%、より好ましくは、0.01〜30質量%、さらに好ましくは、0.1〜20質量%使用する。 When the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof is used as a guest material, the compound is preferably 0.001 to 40% by mass, more preferably 0.01 to 30% by mass, More preferably, 0.1-20 mass% is used.
電子注入輸送層5は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および/または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
The electron injection /
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス(8−キノリノラート)アルミニウムなどの有機アルミニウム錯体、ビス(10−ベンゾ[h]キノリノラート)ベリリウムなどの有機ベリリウム錯体、5−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、5−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩などを挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、無置換または置換された8−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。無置換または置換された8−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式(a)〜一般式(c)で表される化合物を挙げることができる。 Examples of the compound having an electron injecting function used in the electron injecting and transporting layer include organometallic complexes, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenones. Derivatives, thiopyrandioxide derivatives and the like. Examples of organometallic complexes include organoaluminum complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, organic beryllium complexes such as bis (10-benzo [h] quinolinolato) beryllium, beryllium salts of 5-hydroxyflavone, 5- Examples thereof include an aluminum salt of hydroxyflavone. Preferred is an organoaluminum complex, and more preferred is an organoaluminum complex having an unsubstituted or substituted 8-quinolinolate ligand. Examples of the organoaluminum complex having an unsubstituted or substituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by general formula (a) to general formula (c).
(F)3 −Al (a)
(式中、Fは無置換または置換された8−キノリノラート配位子を表す。)
(F)2 −Al−O−M (b)
(式中、Fは前記の通り、O−Mはフェノラート配位子を表し、Mはフェニル基を有する
炭素数6〜24の炭化水素基を表す。)
(F)2 −Al−O−Al−(F)2 (c)
(式中、Fは前記の通り。) (F) 3 -Al (a)
(In the formula, F represents an unsubstituted or substituted 8-quinolinolato ligand.)
(F) 2 -Al-OM (b)
(In the formula, as described above, OM represents a phenolate ligand, and M represents a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms having a phenyl group.)
(F) 2- Al-O-Al- (F) 2 (c)
(In the formula, F is as described above.)
無置換または置換された8−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス(8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(3,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス( 4,5−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、トリス(4,6−ジメチル−8 −キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(フェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3−メチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(4−メチルフェノラート)アルミニウム、 Specific examples of organoaluminum complexes having an unsubstituted or substituted 8-quinolinolato ligand include, for example, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl). -8-quinolinolato) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolate) Aluminum, screw (2- Chill-8-quinolinolato) (4-methyl-phenolate) aluminum,
ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,3−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,6−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3,4−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3,5−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(3,5−ジ−tert−ブチルフェノラート)アルミニウム、 Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (4 -Phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-Methyl-8-quinolinolato) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,6−ジフェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,6−トリフェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,6−トリメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2,4,5, 6−テトラメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(1−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)(2− ナフトラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(2−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)( 3−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)(3,5−ジメチルフェノラート)アルミニウム、ビス(2,4−ジメチル− 8−キノリノラート)(3,5−ジ−tert−ブチルフェノラート)アルミニウム、ビス( 2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−8− キノリノラート)アルミニウム、 Bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,6-diphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl -8-quinolinolato) (2,4,6-trimethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2,4,5,6-tetramethylphenolato) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-naphtholato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolato) aluminum, bis (2,4-Dimethyl-8-quinolinolate) (3-Phenylphenolate Aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2, 4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum ,
ビス(2,4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2, 4−ジメチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−4−エチル−8 −キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−4−エチル−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−4−メトキシ−8−キノリノラート) アルミニウム−μ−オキソ−ビス(2−メチル−4−メトキシ−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム−μ− オキソ−ビス(2−メチル−5−シアノ−8−キノリノラート)アルミニウム、ビス(2 −メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニウム−μ−オキソ− ビス(2−メチル−5−トリフルオロメチル−8−キノリノラート)アルミニウムを挙げることができる。 Bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8- Quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-trifluoro) Methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-tri) Fluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum.
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。 A compound having an electron injection function may be used alone or in combination.
陰極6としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、リチウムフルオライド、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
As the
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。 For the cathode, these electrode materials can be formed on the electron injecting and transporting layer by, for example, vapor deposition, sputtering, ion vapor deposition, ion plating, or cluster ion beam.
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常5〜1000nm、好ましくは、10〜500nmとする。本発明の有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が70%以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。 The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure. The sheet electrical resistance of the cathode is preferably several hundred Ω or less. The thickness of the cathode is usually 5 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm, although it depends on the electrode material used. In order to efficiently extract light emitted from the organic electroluminescent device of the present invention, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent, and generally has a transmittance of emitted light of 70% or more. It is preferable to set the material and thickness of the anode or cathode.
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。 The organic electroluminescent device of the present invention may contain a singlet oxygen quencher in at least one of the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer. Although it does not specifically limit as a singlet oxygen quencher, For example, rubrene, a nickel complex, diphenylisobenzofuran is mentioned, Preferably it is rubrene.
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層(例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層)の近傍に含有させてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層(例えば、正孔注入輸送層)を構成する全体量の0.01〜50 質量%、好ましくは、0.05〜30質量%、より好ましくは、0.1〜20質量%である。 The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. When a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, it may be uniformly contained in the hole injecting and transporting layer. May be contained in the vicinity of the electron injecting and transporting layer). As content of a singlet oxygen quencher, 0.01-50 mass% of the total quantity which comprises the layer (for example, hole injection transport layer) contained, Preferably, 0.05-30 mass%, more Preferably, it is 0.1-20 mass%.
本発明の有機電界発光素子の形成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用することができる。 The formation method of the organic electroluminescent element of this invention is not specifically limited, For example, a vacuum evaporation method, an ionization evaporation method, or a solution coating method can be used.
本発明の高分子化合物を含有する層が正孔注入輸送層である場合、正孔注入輸送層の形成方法としては、溶液塗布法を使用することは好ましく、溶液塗布法としては、例えばスピンコート法、キャスト法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ワイアーバーコート法、デイップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ラングミュア・ブロジェット法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法が挙げられる。 When the layer containing the polymer compound of the present invention is a hole injecting and transporting layer, it is preferable to use a solution coating method as a method for forming the hole injecting and transporting layer. Method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, wire bar coating method, dip coating method, roll coating method, spray coating method, Langmuir-Blodget method, screen printing method, flexographic printing method, offset Examples thereof include a printing method and an inkjet printing method.
また、発光層の形成方法としては、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用することができる。発光層が、本発明の高分子化合物を含有する場合または発光機能を有する高分子化合物を含有する場合には、発光層は、好ましくは、溶液塗布法を使用して形成する。発光層が、発光機能を有する化合物を含有する場合には、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用して形成することができる。さらに、電子注入輸送層の形成方法としては、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用することができる。 Moreover, as a formation method of a light emitting layer, a vacuum evaporation method, an ionization evaporation method, or a solution coating method can be used. When the light emitting layer contains the polymer compound of the present invention or when it contains a polymer compound having a light emitting function, the light emitting layer is preferably formed using a solution coating method. When the light emitting layer contains a compound having a light emitting function, it can be formed by using a vacuum vapor deposition method, an ionization vapor deposition method, or a solution coating method. Furthermore, as a method for forming the electron injecting and transporting layer, a vacuum deposition method, an ionization deposition method or a solution coating method can be used.
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂などとを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒(ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、1−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、含フッ素アルコールなどのアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソールなどのエーテル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒)、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザーなどを使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。 When each layer is formed by a solution coating method, a component for forming each layer or its component and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent to obtain a coating solution. Examples of the solvent include organic solvents (hexane solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, 1-methylnaphthalene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, dichloromethane, chloroform, etc. , Halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, methanol, propanol, butanol , Alcohol solvents such as pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, fluorine-containing alcohol, Ether solvents such as tilether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, And polar solvents such as dimethyl sulfoxide) and water. A solvent may be used independently and may be used together. When the components of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer are dispersed in a solvent, for example, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, or a homogenizer is used as a dispersion method. Can be used.
本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物が、トルエンなどの炭化水素系溶媒に不溶である場合には、該高分子化合物を含有する層を形成した後、上層を炭化水素系溶媒を用いて塗布することにより積層可能である。特に、該高分子化合物を正孔注入輸送層として使用する場合には、発光層を塗布により積層することが可能になり、前記の有機電界発光素子構成(EL−2)において有利である。 When the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or an intermediate polymer compound thereof is insoluble in a hydrocarbon solvent such as toluene, after forming a layer containing the polymer compound, the upper layer is composed of a hydrocarbon-based compound. It can laminate | stack by apply | coating using a solvent. In particular, when the polymer compound is used as a hole injecting and transporting layer, the light emitting layer can be laminated by coating, which is advantageous in the organic electroluminescent element configuration (EL-2).
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。 Examples of the binder resin that can be used in each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer include poly-N-vinyl carbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl methacrylate, poly Methyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyethersulfone, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, Examples thereof include polymer compounds such as polythienylene vinylene and its derivatives. Binder resins may be used alone or in combination.
塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、0.1 〜50質量%、好ましくは、0.5〜30質量%に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が(一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して)、5〜99.9質量%、好ましくは、10〜99質量%となるように使用する。 The concentration of the coating solution is not particularly limited, but can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by a coating method to be carried out, usually 0.1 to 50% by mass, preferably , 0.5 to 30% by mass. When the binder resin is used, the amount used is not particularly limited, but it is usually based on the total amount of the binder resin and the components forming each layer such as the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer. The binder resin is used so that the content of the binder resin is 5 to 99.9% by mass, preferably 10 to 99% by mass (relative to the total amount of each component when a single-layer element is formed).
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、5nm〜5μmとする。 The thickness of each layer such as the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分などとの接触を防止する目的で、保護層(封止層)を設けたり、また、素子を不活性物質中(例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油)に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料(例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド)、無機材料(例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物)、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。In addition, the organic electroluminescent device of the present invention produced under the above conditions is provided with a protective layer (sealing layer) for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture, etc. For example, it can be protected by enclosing it in paraffin, liquid paraffin, silicon oil, fluorocarbon oil, zeolite-containing fluorocarbon oil). Examples of the material used for the protective layer include organic polymer materials (for example, fluorine resin, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, Polyphenylene oxide), inorganic materials (for example, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide), and photocurable resin. The material used for the protective layer may be used alone or in combination.
The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜(例えば、酸化アルミニウム膜)、金属フッ化膜を設けることもできる。 Moreover, the organic electroluminescent element of this invention can also provide a metal oxide film (for example, aluminum oxide film) and a metal fluoride film as a protective film in an electrode.
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層(中間層)を設けることもできる。
界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体などを挙げることができる。The organic electroluminescent element of the present invention can also be provided with an interface layer (intermediate layer) on the surface of the anode.
Examples of the material for the interface layer include organic phosphorus compounds, polysilanes, aromatic amine derivatives, and phthalocyanine derivatives.
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア/過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。 Furthermore, the surface of an electrode, for example, an anode, can be used by treating the surface with acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリックス駆動型などのパッシブ駆動型であってもよく、TFT (薄膜トランジスタ)型、MIM(メタル−インスレーター−メタル)型などのアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、2〜30Vである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源(例えば、時計、液晶パネルなどのバックライト)、各種の発光素子(例えば、LEDなどの発光素子の代替)、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子(パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子)〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。 The organic electroluminescent element of the present invention can be usually used as a DC drive type element, but can also be used as an AC drive type element. Further, the organic electroluminescence device of the present invention may be a segment type, a passive drive type such as a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or a MIM (metal-insulator-metal) type. It may be. The driving voltage is usually 2 to 30V. The organic electroluminescent element of the present invention includes a panel-type light source (for example, a backlight for a clock, a liquid crystal panel, etc.), various light emitting elements (for example, an alternative to a light emitting element such as an LED), and various display elements (for example, information display Element (PC monitor, mobile phone / mobile terminal display element)], various signs, various sensors, and the like.
また、本発明のスルホ基含有高分子化合物あるいはその中間体高分子化合物は、従来の導電性高分子材料(PEDOT/PSS)が用いられている有機半導体、有機薄膜トランジスタ(TFT)、電解コンデンサ、光電変換素子、エレクトロクロミック素子(ECD )、帯電防止剤などの用途にも使用可能である。 In addition, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention or the intermediate polymer compound thereof is an organic semiconductor, organic thin film transistor (TFT), electrolytic capacitor, photoelectric conversion using a conventional conductive polymer material (PEDOT / PSS). It can also be used for applications such as devices, electrochromic devices (ECD), and antistatic agents.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限
定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.
なお、各実施例中の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算の数平均分子量を測定した。 In addition, the molecular weight in each Example measured the number average molecular weight of polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC).
(GPC分析条件)
装置:ゲル浸透クロマトグラフGPC 101(Shodex社製)
検出器:示差屈折率計
カラム:GPC K−806LX3(8.0mmI.D.×30cm、Shodex社製)
カラム温度:40度
溶媒:クロロホルム
注入量:100μl
流速:1ml/min
標準物質:単分散ポリスチレン(Shodex社製)
紫外線吸収スペクトルは以下の装置を用いて測定し、吸収極大波長(λmax)を求めた。(GPC analysis conditions)
Apparatus: Gel permeation chromatograph GPC 101 (manufactured by Shodex)
Detector: differential refractometer column: GPC K-806LX3 (8.0 mm I.D. × 30 cm, manufactured by Shodex)
Column temperature: 40 ° C Solvent: Chloroform Injection volume: 100 μl
Flow rate: 1ml / min
Standard substance: Monodispersed polystyrene (manufactured by Shodex)
The ultraviolet absorption spectrum was measured using the following apparatus, and the absorption maximum wavelength (λmax) was determined.
(UV(λmax))
島津製作所製紫外可視分光光度計UV−2500PCを用いて測定した。(UV (λmax))
It measured using Shimadzu UV-visible spectrophotometer UV-2500PC.
成膜性評価は、原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope,AFM)によって表面粗さを観察することにて確認した。 Evaluation of film formability was confirmed by observing the surface roughness with an atomic force microscope (AFM).
(AFM測定条件)
装置:セイコーインスツルメンツ製走査プローブ顕微鏡SPI−3800N
分析条件:
測定モードDFM
カンチレバーSI−DF20
測定範囲5μm×5μm(AFM measurement conditions)
Apparatus: Seiko Instruments scanning probe microscope SPI-3800N
Analysis conditions:
Measurement mode DFM
Cantilever SI-DF20
Measurement range 5μm × 5μm
スルホ基数は、元素分析により決定した。 The number of sulfo groups was determined by elemental analysis.
[実施例1]
例示化合物A1−1の製造
N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30g、2,5−ビス(4'−ブロモフェニル)−3,4−ジフェニルチオフェン1.19g、ナトリウムtert−ブトキシド0.61gおよびo−キシレン25mLの混合物に、窒素気流下、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム9. 8mgとトリtert−ブチルホスフィン17.3mgのo−キシレン(2mL)溶液を添加した。窒素雰囲気下、135度で4時間攪拌した。反応液を室温に戻して反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製後、アセトンに排出し、析出物を濾取、減圧乾燥して、(例示化合物A1−1)の繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する化合物1.45 gを黄色固体として得た。
分子量:21000
UV(λmax):346nm(トルエン)[Example 1]
Production of Illustrative Compound A1-1
N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine 1.30 g, 2,5-bis (4′-bromophenyl) -3,4-diphenylthiophene To a mixture of 1.19 g, 0.61 g of sodium tert-butoxide and 25 mL of o-xylene under a nitrogen stream, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium A solution of 8 mg and 17.3 mg of tritert-butylphosphine in o-xylene (2 mL) was added. The mixture was stirred at 135 degrees for 4 hours in a nitrogen atmosphere. The reaction solution is returned to room temperature, purified by silica gel column chromatography, and then discharged into acetone. The precipitate is collected by filtration and dried under reduced pressure, and the repeating unit of (Exemplary Compound A1-1) is contained in the polymer chain. 1.45 g of a compound having at least one of the following was obtained as a yellow solid.
Molecular weight: 21000
UV (λmax): 346 nm (toluene)
[実施例2]
例示化合物A1−3の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.26gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−3の高分子化合物1.39gを得た。
数平均分子量:25000[Example 2]
Production of Illustrative Compound A1-3 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.26 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -1,4-phenylenediamine was used, the polymer of Exemplified Compound A1-3 1.39 g of compound was obtained.
Number average molecular weight: 25000
[実施例3]
例示化合物A1−4の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.10gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−4の高分子化合物1.91gを得た。
数平均分子量:21600[Example 3]
Production of Illustrative Compound A1-4 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified according to the method described in Example 1, except that 2.10 g of N′-bis [p- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.91 g of a polymer compound A1-4 was obtained.
Number average molecular weight: 21600
[実施例4]
例示化合物A1−5の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−(p−オクチルフェニル)−N−(p−ヘキシルフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.10gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−5の高分子化合物1.91gを得た。
数平均分子量:18800[Example 4]
Production of Exemplified Compound A1-5 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example 1 except that 2.10 g N'-bis [p- {N- (p-octylphenyl) -N- (p-hexylphenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. According to the method, 1.91 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-5 was obtained.
Number average molecular weight: 18800
[実施例5]
例示化合物A1−8の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−フェニル−N−(4−フェニルフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.59gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−8の高分子化合物1.51gを得た。
数平均分子量:17300[Example 5]
Production of Exemplary Compound A1-8 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified according to the method described in Example 1, except that 1.59 g of N′-bis [p- {N-phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.51 g of a polymer compound of Compound A1-8 was obtained.
Number average molecular weight: 17300
[実施例6]
例示化合物A1−9の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N,N−ジ(4−フェニルフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.91gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−9の高分子化合物1.83gを得た。
数平均分子量:15600[Example 6]
Production of Illustrative Compound A1-9 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compounds according to the method described in Example 1, except that 1.91 g of N′-bis [p- {N, N-di (4-phenylphenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.83 g of a polymer compound of A1-9 was obtained.
Number average molecular weight: 15600
[実施例7]
例示化合物A1−10の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−フェニル−N−(4−ジフェニルアミノフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.97gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−10の高分子化合物1.72gを得た。
数平均分子量:24100[Example 7]
Production of Exemplary Compound A1-10 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.97 g of N′-bis [p- {N-phenyl-N- (4-diphenylaminophenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.72 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-10 was obtained.
Number average molecular weight: 24100
[実施例8]
例示化合物A1−11の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N,N−ジ(4−ジフェニルアミノフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.69gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−11の高分子化合物2.29gを得た。
数平均分子量:27200[Example 8]
Production of Exemplified Compound A1-11 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified according to the method described in Example 1, except that 2.69 g of N′-bis [p- {N, N-di (4-diphenylaminophenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 2.29 g of a polymer compound of Compound A1-11 was obtained.
Number average molecular weight: 27200
[実施例9]
例示化合物A1−12の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−[N−フェニル−N−{p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル}アミノ]フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.97gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−12の高分子化合物1.76gを得た。
数平均分子量:14300[Example 9]
Production of Exemplary Compound A1-12 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example except that 1.97 g of N′-bis [p- [N-phenyl-N- {p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl} amino] phenyl] -1,4-phenylenediamine was used According to the method described in 1, 1.76 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-12 was obtained.
Number average molecular weight: 14300
[実施例10]
例示化合物A1−13の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−[N,N−ジ{p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル}アミノ]フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.67gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−13の高分子化合物2.24gを得た。
数平均分子量:25800[Example 10]
Production of Exemplary Compound A1-13 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example 1 except that 2.67 g of N′-bis [p- [N, N-di {p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl} amino] phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. According to the method described in 2., 2.24 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-13 was obtained.
Number average molecular weight: 25800
[実施例11]
例示化合物A1−14の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−フェニル−N−(4−(N−フェニル−N−1−ナフチル)アミノフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.19gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−14の高分子化合物1.97gを得た。
数平均分子量:22100[Example 11]
Production of Exemplified Compound A1-14 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.19 g of N′-bis [p- {N-phenyl-N- (4- (N-phenyl-N-1-naphthyl) aminophenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine. According to the method described in Example 1, 1.97 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-14 was obtained.
Number average molecular weight: 22100
[実施例12]
例示化合物A1−15の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−フェニル−N−(4−(N−フェニル−N−2−ナフチル)アミノフェニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.19gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−15の高分子化合物1.88gを得た。
数平均分子量:21100[Example 12]
Production of Exemplary Compound A1-15 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.19 g of N′-bis [p- {N-phenyl-N- (4- (N-phenyl-N-2-naphthyl) aminophenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine. According to the method described in Example 1, 1.88 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-15 was obtained.
Number average molecular weight: 21100
[実施例13]
例示化合物A1−17の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−フェニル−N−(9−フェナントリル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.69gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−17の高分子化合物1.70gを得た。
数平均分子量:16200[Example 13]
Production of Exemplary Compound A1-17 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compound according to the method described in Example 1 except that 1.69 g of N′-bis [p- {N-phenyl-N- (9-phenanthryl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.70 g of a polymer compound of A1-17 was obtained.
Number average molecular weight: 16200
[実施例14]
例示化合物A1−18の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N−フェニル−N−(9−アントラセニル)アミノ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.69gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A1−18の高分子化合物1.68gを得た。
数平均分子量:13300[Example 14]
Production of Exemplary Compound A1-18 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compound according to the method described in Example 1, except that 1.69 g of N′-bis [p- {N-phenyl-N- (9-anthracenyl) amino} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.68 g of a polymer compound of A1-18 was obtained.
Number average molecular weight: 13300
[実施例15]
例示化合物A2−2の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニルフェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.304gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A2−2の高分子化合物2.02gを得た。
数平均分子量:23100[Example 15]
Production of Illustrative Compound A2-2 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 2.304 g of N′-bis [p- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) phenylphenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 2.02 g of the polymer compound of the exemplary compound A2-2 was obtained.
Number average molecular weight: 23100
[実施例16]
例示化合物A2−6の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{p−N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノ}フェニルフェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.80gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A2−6の高分子化合物1.72gを得た。
数平均分子量:21100[Example 16]
Production of Illustrative Compound A2-6 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.80 g of N′-bis [4- {pN-phenyl-N- (1-naphthyl) amino} phenylphenyl] -1,4-phenylenediamine was used. Then, 1.72 g of the polymer compound of Exemplified Compound A2-6 was obtained.
Number average molecular weight: 21100
[実施例17]
例示化合物A2−7の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{p−N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノ}フェニルフェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.8gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A2−7の高分子化合物1.75gを得た。
数平均分子量:14100[Example 17]
Production of Exemplified Compound A2-7 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.8 g of N′-bis [4- {pN-phenyl-N- (2-naphthyl) amino} phenylphenyl] -1,4-phenylenediamine was used. Then, 1.75 g of the polymer compound of Exemplified Compound A2-7 was obtained.
Number average molecular weight: 14100
[実施例18]
例示化合物A3−1の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス{2−(7−N,N−ジフェニルアミノ−9,9−ジメチル)フルオレニル}−1,4−フェニレンジアミン1.76gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A3−1の高分子化合物1.71gを得た。
数平均分子量:20600[Example 18]
Production of Illustrative Compound A3-1 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.76 g of N′-bis {2- (7-N, N-diphenylamino-9,9-dimethyl) fluorenyl} -1,4-phenylenediamine was used. 1.71 g of the polymer compound of Exemplified Compound A3-1 was obtained.
Number average molecular weight: 20600
[実施例19]
例示化合物A3−2の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス{2−(7−N,N−ジフェニルアミノ−9,9−ジオクチル)フルオレニル}−1,4−フェニレンジアミン2.59gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A3−2の高分子化合物2.17gを得た。
数平均分子量:24100[Example 19]
Production of Illustrative Compound A3-2 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 2.59 g of N′-bis {2- (7-N, N-diphenylamino-9,9-dioctyl) fluorenyl} -1,4-phenylenediamine was used. 2.17 g of the polymer compound of Exemplified Compound A3-2 was obtained.
Number average molecular weight: 24100
[実施例20]
例示化合物A3−4の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[2−{7−(9H−カルバゾール−9−イル)−9,9−ジメチル}フルオレニル]−1,4−フェニレンジアミン1.75gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A3−4の高分子化合物1.66gを得た。
数平均分子量:26100[Example 20]
Production of Exemplary Compound A3-4 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, As described in Example 1, except that 1.75 g of N′-bis [2- {7- (9H-carbazol-9-yl) -9,9-dimethyl} fluorenyl] -1,4-phenylenediamine was used. According to the method, 1.66 g of the polymer compound of Exemplified Compound A3-4 was obtained.
Number average molecular weight: 26100
[実施例21]
例示化合物A3−6の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[2−{7−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)−9,9−ジメチル}フルオレニル]−1,4−フェニレンジアミン2.54gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A3−6の高分子化合物2.11gを得た。
数平均分子量:27800[Example 21]
Production of Illustrative Compound A3-6 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.54 g of N′-bis [2- {7- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) -9,9-dimethyl} fluorenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, 2.11 g of the polymer compound of Exemplified Compound A3-6 was obtained.
Number average molecular weight: 27800
[実施例22]
例示化合物A3−7の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[2−{7−(N−(p−オクチルフェニル)−N−(p−ヘキシルフェニル)アミノ)−9,9−ジメチル}フルオレニル]−1,4−フェニレンジアミン2.58gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物A3−7の高分子化合物2.32gを得た。
数平均分子量:32100[Example 22]
Production of Illustrative Compound A3-7 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, N'-bis [2- {7- (N- (p-octylphenyl) -N- (p-hexylphenyl) amino) -9,9-dimethyl} fluorenyl] -1,4-phenylenediamine (2.58 g) Except for the use, according to the method described in Example 1, 2.32 g of the polymer compound of Exemplified Compound A3-7 was obtained.
Number average molecular weight: 32100
[実施例23]
例示化合物B1−1の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−{N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ}フェニル]−1,3−フェニレンジアミン1.98gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−1の高分子化合物1.87gを得た。
数平均分子量:19400[Example 23]
Production of Exemplary Compound B1-1 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compound according to the method described in Example 1, except that 1.98 g of N′-bis [p- {N, N-di (4-hexylphenyl) amino} phenyl] -1,3-phenylenediamine was used. 1.87 g of the polymer compound of B1-1 was obtained.
Number average molecular weight: 19400
[実施例24]
例示化合物B1−2の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−3,3'−ジアミノビフェニル1.43gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−2の高分子化合物1.45gを得た。
数平均分子量:15600[Example 24]
Production of Exemplified Compound B1-2 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 1.43 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -3,3′-diaminobiphenyl, according to the method described in Example 1, 1.45 g of molecular compound was obtained.
Number average molecular weight: 15600
[実施例25]
例示化合物B1−5の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、、N,N'−ビス[p−{(N−(p−オクチルフェニル)−N−(p−ヘキシルフェニル)アミノ}フェニル]−1,5−ナフタレンジアミン2.20gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−5の高分子化合物1.95gを得た。
数平均分子量:22000[Example 25]
Production of Exemplified Compound B1-5 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, N , N′-bis [p-{(N- (p-octylphenyl) -N- (p-hexylphenyl) amino} phenyl] -1,5-naphthalenediamine, except that 2.20 g was used. According to the method described in 1., 1.95 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-5 was obtained.
Number average molecular weight: 22000
[実施例26]
例示化合物B1−6の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−1,4−ナフタレンジアミン1.37gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−6の高分子化合物1.40gを得た。
数平均分子量:23800[Example 26]
Production of Exemplary Compound B1-6 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1 except that 1.37 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -1,4-naphthalenediamine was used, the polymer of Exemplified Compound B1-6 1.40 g of compound was obtained.
Number average molecular weight: 23800
[実施例27]
例示化合物B1−7の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−3,6−ピレンジアミン1.53gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−7の高分子化合物1.51gを得た。
数平均分子量:21600[Example 27]
Production of Exemplified Compound B1-7 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Polymer of Exemplified Compound B1-7 according to the method described in Example 1 except that 1.53 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -3,6-pyrenediamine is used. 1.51 g of compound was obtained.
Number average molecular weight: 21600
[実施例28]
例示化合物B1−8の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−6,12−クリセンジアミン1.58gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−8の高分子化合物1.53gを得た。
数平均分子量:14700[Example 28]
Production of Exemplified Compound B1-8 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Polymer of Exemplified Compound B1-8 according to the method described in Example 1 except that 1.58 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -6,12-chrysenediamine was used. 1.53 g of compound was obtained.
Number average molecular weight: 14700
[実施例29]
例示化合物B1−9の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−3,7−ジベンゾフランジアミン1.46gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−9の高分子化合物1.42gを得た。
数平均分子量:28400[Example 29]
Preparation of Exemplary Compound B1-9 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Polymer of Exemplified Compound B1-9 according to the method described in Example 1 except that 1.46 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -3,7-dibenzofuranamine was used. 1.42 g of compound was obtained.
Number average molecular weight: 28400
[実施例30]
例示化合物B1−10の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−2,8−ジベンゾチオフェンジアミン1.49gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−10の高分子化合物1.45gを得た。
数平均分子量:16200[Example 30]
Preparation of Exemplified Compound B1-10 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.49 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -2,8-dibenzothiophenediamine was used, 1.45 g of molecular compound was obtained.
Number average molecular weight: 16200
[実施例31]
例示化合物B1−11の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−4,4'−チオビスベンゼンアミン1.49gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−11の高分子化合物1.50gを得た。
数平均分子量:12300[Example 31]
Preparation of Exemplary Compound B1-11 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified Compound B1-11 according to the method described in Example 1 except that 1.49 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -4,4′-thiobisbenzenamine was used. 1.50 g of the polymer compound was obtained.
Number average molecular weight: 12300
[実施例32]
例示化合物B1−12の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、1−(9,9−ジメチルフルオレニル)−N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−3,7−カルバゾールジアミン1.86gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−12の高分子化合物1.68gを得た。
数平均分子量:11400[Example 32]
Production of Exemplified Compound B1-12 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example 1 except that 1.86 g of (9,9-dimethylfluorenyl) -N, N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -3,7-carbazolediamine was used. According to the method of description, 1.68g of high molecular compounds of exemplary compound B1-12 were obtained.
Number average molecular weight: 11400
[実施例33]
例示化合物B1−13の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、4,4'−(1−メチルエチリデン)−ビス[N−{p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ベンゼンアミン]1.51gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−13の高分子化合物1.55gを得た。
数平均分子量:13800[Example 33]
Production of Exemplified Compound B1-13 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compound according to the method described in Example 1 except that 1.51 g of 4 ′-(1-methylethylidene) -bis [N- {p- (N, N-diphenylamino) phenyl} benzeneamine] was used. 1.55 g of the polymer compound B1-13 was obtained.
Number average molecular weight: 13800
[実施例34]
例示化合物B1−14の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、3,3'−(1−メチルエチリデン)−ビス[N−{p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ベンゼンアミン]1.51gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−14の高分子化合物1.49gを得た。
数平均分子量:12900[Example 34]
Production of Exemplified Compound B1-14 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, 3, Exemplified compound according to the method described in Example 1 except that 1.51 g of 3 ′-(1-methylethylidene) -bis [N- {p- (N, N-diphenylamino) phenyl} benzeneamine] was used. 1.49 g of a polymer compound of B1-14 was obtained.
Number average molecular weight: 12900
[実施例35]
例示化合物B1−15の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、1,1−ビス[{N−4−(4'−N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}−4−アミノフェニル]シクロヘキサン1.60gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−15の高分子化合物1.59gを得た。
数平均分子量:21200[Example 35]
Production of Exemplified Compound B1-15 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified Compound B1 according to the method described in Example 1 except that 1.60 g of 1-bis [{N-4- (4′-N, N-diphenylamino) phenyl} -4-aminophenyl] cyclohexane was used. As a result, 1.59 g of a polymer compound of −15 was obtained.
Number average molecular weight: 21200
[実施例36]
例示化合物B1−17の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン1.93gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−17の高分子化合物1.76gを得た。
数平均分子量:34800[Example 36]
Preparation of Exemplary Compound B1-17 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compound according to the method described in Example 1 except that 1.93 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. 1.76 g of the polymer compound of B1-17 was obtained.
Number average molecular weight: 34800
[実施例37]
例示化合物B1−18の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、4,4'−(9H−フルオレンー9−イリデン)−ビス[N−{p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル}ベンゼンアミン]1.77gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−18の高分子化合物1.63gを得た。
数平均分子量:21100[Example 37]
Preparation of Exemplified Compound B1-18 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.77 g of 4 ′-(9H-fluorene-9-ylidene) -bis [N- {p- (N, N-diphenylamino) phenyl} benzeneamine] was used. 1.63 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-18 was obtained.
Number average molecular weight: 21100
[実施例38]
例示化合物B1−20の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−2,6−ピリジンジアミン1.27gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−20の高分子化合物1.36gを得た。
数平均分子量:12000[Example 38]
Production of Illustrative Compound B1-20 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1 except that 1.27 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -2,6-pyridinediamine was used, the polymer of Exemplified Compound B1-20 1.36 g of compound was obtained.
Number average molecular weight: 12000
[実施例39]
例示化合物B1−21の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−4,4'−ジアミノベンゾフェノン1.49gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−21の高分子化合物1.46gを得た。
数平均分子量:18200[Example 39]
Production of Exemplary Compound B1-21 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.49 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -4,4′-diaminobenzophenone was used, 1.46 g of molecular compound was obtained.
Number average molecular weight: 18200
[実施例40]
例示化合物B1−22の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(N,N−ジフェニルアミノ)フェニル]−4,4'−スルホニルビスベンゼンアミン1.56gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B1−22の高分子化合物1.59gを得た。
数平均分子量:22000[Example 40]
Preparation of Exemplified Compound B1-22 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified Compound B1-22 according to the method described in Example 1 except that 1.56 g of N′-bis [p- (N, N-diphenylamino) phenyl] -4,4′-sulfonylbisbenzenamine was used. 1.59 g of the polymer compound was obtained.
Number average molecular weight: 22000
[実施例41]
例示化合物B2−2の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{4'−N、N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノフェニル}フェニル]−1,3−フェニレンジアミン2.30gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B2−2の高分子化合物2.02gを得た。
数平均分子量:19500[Example 41]
Production of Exemplified Compound B2-2 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, The method described in Example 1 except that 2.30 g of N′-bis [4- {4′-N, N-di (4-hexylphenyl) aminophenyl} phenyl] -1,3-phenylenediamine was used. As a result, 2.02 g of the polymer compound of Exemplified Compound B2-2 was obtained.
Number average molecular weight: 19500
[実施例42]
例示化合物B2−15の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、1,1−ビス[{N−4−(4'−N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノフェニル)フェニル}−4−アミノフェニル]シクロヘキサン2.64gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B2−15の高分子化合物2.20gを得た。
数平均分子量:13700[Example 42]
Production of Exemplified Compound B2-15 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example 1 except that 2.64 g of 1-bis [{N-4- (4′-N, N-di (4-hexylphenyl) aminophenyl) phenyl} -4-aminophenyl] cyclohexane was used. According to the method, 2.20 g of the polymer compound of Exemplified Compound B2-15 was obtained.
Number average molecular weight: 13700
[実施例43]
例示化合物B2−17の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{p−N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ}フェニルフェニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン2.97gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B2−17の高分子化合物2.34gを得た。
数平均分子量:32100[Example 43]
Production of Illustrative Compound B2-17 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example except that 2.97 g of N′-bis [4- {pN, N-di (4-hexylphenyl) amino} phenylphenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. According to the method described in 1., 2.34 g of the polymer compound of Exemplified Compound B2-17 was obtained.
Number average molecular weight: 32100
[実施例44]
例示化合物B2−18の製造
実施例1においてN,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、4,4'−(9H−フルオレンー9−イリデン)−ビス[N−{4−(p−N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ)フェニルフェニル}ベンゼンアミン]2.81gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B2−18の高分子化合物2.21gを得た。
数平均分子量:18600[Example 44]
Production of Exemplified Compound B2-18 Instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine in Example 1, 4,4 Implemented except using 2.81 g of '-(9H-fluorene-9-ylidene) -bis [N- {4- (pN, N-di (4-hexylphenyl) amino) phenylphenyl} benzeneamine]. According to the method described in Example 1, 2.21 g of the polymer compound of Exemplified Compound B2-18 was obtained.
Number average molecular weight: 18600
[実施例45]
例示化合物B3−2の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[7−{N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ}−9,9−ジメチル−2−フルオレニル]−1,3−フェニレンジアミン2.47gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B3−2の高分子化合物2.03gを得た。
数平均分子量:22000[Example 45]
Production of Illustrative Compound B3-2 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example except that 2.47 g of N′-bis [7- {N, N-di (4-hexylphenyl) amino} -9,9-dimethyl-2-fluorenyl] -1,3-phenylenediamine was used. According to the method described in 1, 2.03 g of the polymer compound of Exemplified Compound B3-2 was obtained.
Number average molecular weight: 22000
[実施例46]
例示化合物B3−16の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、1,1−ビス[{N−9,9−ジメチル−7−(4'−N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ)−2−フルオレニル}−4−アミノフェニル]シクロヘキサン2.81gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B3−16の高分子化合物2.33gを得た。
数平均分子量:28400
[実施例47]
例示化合物B3−18の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[9,9−ジメチル−7−{N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ}−2−フルオレニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン3.14gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B3−18の高分子化合物2.71gを得た。
数平均分子量:24600[Example 46]
Production of Exemplary Compound B3-16 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, 2.81 g of 1-bis [{N-9,9-dimethyl-7- (4′-N, N-di (4-hexylphenyl) amino) -2-fluorenyl} -4-aminophenyl] cyclohexane was used. Except for the above, according to the method described in Example 1, 2.33 g of the polymer compound of Exemplified Compound B3-16 was obtained.
Number average molecular weight: 28400
[Example 47]
Production of Exemplified Compound B3-18 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, N'-bis [9,9-dimethyl-7- {N, N-di (4-hexylphenyl) amino} -2-fluorenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine 3.14 g used Except for the above, according to the method described in Example 1, 2.71 g of the polymer compound of Exemplified Compound B3-18 was obtained.
Number average molecular weight: 24600
[実施例48]
例示化合物B3−19の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、4,4'−(9H−フルオレンー9−イリデン)−ビス[N−{9,9−ジメチル−7−(N,N−ジ(4−ヘキシルフェニル)アミノ)−2−フルオレニル}ベンゼンアミン]2.98gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B3−19の高分子化合物2.47gを得た。
数平均分子量:11800[Example 48]
Production of Exemplified Compound B3-19 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, 4 ′-(9H-Fluorene-9-ylidene) -bis [N- {9,9-dimethyl-7- (N, N-di (4-hexylphenyl) amino) -2-fluorenyl} benzeneamine] 2.98 g According to the method described in Example 1 except that was used, 2.47 g of the polymer compound of Exemplified Compound B3-19 was obtained.
Number average molecular weight: 11800
[実施例49]
例示化合物B4−1の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,3−フェニレンジアミン1.26gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B4−1の高分子化合物1.38gを得た。
数平均分子量:13500[Example 49]
Production of Exemplified Compound B4-1 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.26 g of N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,3-phenylenediamine was used, 1.38 g of molecular compound was obtained.
Number average molecular weight: 13500
[実施例50]
例示化合物B4−16の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン1.92gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B4−16の高分子化合物1.87gを得た。
数平均分子量:28400[Example 50]
Preparation of Exemplified Compound B4-16 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified according to the method described in Example 1, except that 1.92 g of N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. 1.87 g of the polymer compound B4-16 was obtained.
Number average molecular weight: 28400
[実施例51]
例示化合物B4−17の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[p−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン2.63gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B4−17の高分子化合物2.32gを得た。
数平均分子量:31200[Example 51]
Production of Illustrative Compound B4-17 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example 1 except that 2.63 g of N′-bis [p- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) phenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. According to the method of description, 2.32g of high molecular compounds of exemplary compound B4-17 were obtained.
Number average molecular weight: 31200
[実施例52]
例示化合物B5−1の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニルフェニル]−1,3−フェニレンジアミン1.58gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B5−1の高分子化合物1.44gを得た。
数平均分子量:29200[Example 52]
Production of Exemplary Compound B5-1 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 1.5 ′ g of N′-bis [4- (9H-carbazol-9-yl) phenylphenyl] -1,3-phenylenediamine was used, 1.44 g of a polymer compound was obtained.
Number average molecular weight: 29200
[実施例53]
例示化合物B5−16の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニルフェニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン2.24gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B5−16の高分子化合物1.99gを得た。
数平均分子量:24000[Example 53]
Production of Exemplified Compound B5-16 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, except that 2.24 g of N′-bis [4- (9H-carbazol-9-yl) phenylphenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. 1.99 g of the polymer compound of Exemplified Compound B5-16 was obtained.
Number average molecular weight: 24000
[実施例54]
例示化合物B5−17の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニルフェニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン2.96gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B5−17の高分子化合物2.57gを得た。
数平均分子量:19500[Example 54]
Production of Exemplified Compound B5-17 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Example 1 except that 2.96 g of N′-bis [4- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) phenylphenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. According to the method described in the above, 2.57 g of the polymer compound of Exemplified Compound B5-17 was obtained.
Number average molecular weight: 19500
[実施例55]
例示化合物B6−1の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[9,9−ジメチル−7−(9H−カルバゾール−9−イル)−2−フルオレニル]−1,3−フェニレンジアミン1.75gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B6−1の高分子化合物1.65gを得た。
数平均分子量:21300[Example 55]
Production of Illustrative Compound B6-1 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, The method described in Example 1 except that 1.75 g of N′-bis [9,9-dimethyl-7- (9H-carbazol-9-yl) -2-fluorenyl] -1,3-phenylenediamine was used. As a result, 1.65 g of the polymer compound of Exemplified Compound B6-1 was obtained.
Number average molecular weight: 21300
[実施例56]
例示化合物B6−2の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[9,9−ジメチル−7−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)−2−フルオレニル]−1,3−フェニレンジアミン2.46gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B6−2の高分子化合物2.22gを得た。
数平均分子量:24800[Example 56]
Production of Exemplified Compound B6-2 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Implemented except that 2.46 g N'-bis [9,9-dimethyl-7- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) -2-fluorenyl] -1,3-phenylenediamine was used. According to the method described in Example 1, 2.22 g of the polymer compound of Exemplified Compound B6-2 was obtained.
Number average molecular weight: 24800
[実施例57]
例示化合物B6−16の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、1,1−ビス[{N−9,9−ジメチル−7−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)−2−フルオレニル}−4−アミノフェニル]シクロヘキサン2.80gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B6−16の高分子化合物2.46gを得た。
数平均分子量:21500[Example 57]
Preparation of Exemplified Compound B6-16 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.80 g of 1-bis [{N-9,9-dimethyl-7- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) -2-fluorenyl} -4-aminophenyl] cyclohexane According to the method described in Example 1, 2.46 g of the polymer compound of Exemplified Compound B6-16 was obtained.
Number average molecular weight: 21500
[実施例58]
例示化合物B6−17の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[9,9−ジメチル−7−(9H−カルバゾール−9−イル)−2−フルオレニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン2.41gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B6−17の高分子化合物2.10gを得た。
数平均分子量:30100[Example 58]
Preparation of Exemplary Compound B6-17 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Implemented except that 2.41 g of N′-bis [9,9-dimethyl-7- (9H-carbazol-9-yl) -2-fluorenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine was used. According to the method described in Example 1, 2.10 g of the polymer compound of Exemplified Compound B6-17 was obtained.
Number average molecular weight: 30100
[実施例59]
例示化合物B6−18の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[9,9−ジメチル−7−(3,6−ジヘキシル−9H−カルバゾール−9−イル)−2−フルオレニル]−9,9−ジオクチル−2,7−フルオレンジアミン3.13gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B6−18の高分子化合物2.61gを得た。
数平均分子量:28500[Example 59]
Production of Exemplified Compound B6-18 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, 3.13 g of N′-bis [9,9-dimethyl-7- (3,6-dihexyl-9H-carbazol-9-yl) -2-fluorenyl] -9,9-dioctyl-2,7-fluorenediamine Except for the use, according to the method described in Example 1, 2.61 g of the polymer compound of Exemplified Compound B6-18 was obtained.
Number average molecular weight: 28500
[実施例60]
例示化合物B6−19の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、4,4'−(9H−フルオレンー9−イリデン)−ビス[N−{9,9−ジメチル−7−(9H−カルバゾール−9−イル)−2−フルオレニル}ベンゼンアミン]2.26gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物B6−19の高分子化合物1.98gを得た。
数平均分子量:19400[Example 60]
Production of Exemplified Compound B6-19 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.26 g of 4 ′-(9H-fluorene-9-ylidene) -bis [N- {9,9-dimethyl-7- (9H-carbazol-9-yl) -2-fluorenyl} benzeneamine] According to the method described in Example 1, 1.98 g of the polymer compound of Exemplified Compound B6-19 was obtained.
Number average molecular weight: 19400
[実施例61]
例示化合物C1−20の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N’−ビス[4−(3’−N,N−ジ(4−オクチルフェニル)アミノフェニル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.54gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物C1−20の高分子化合物2.11gを得た。
数平均分子量:13900[Example 61]
Production of Exemplified Compound C1-20 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, The method described in Example 1 except that 2.54 g of N′-bis [4- (3′-N, N-di (4-octylphenyl) aminophenyl) phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. As a result, 2.11 g of the polymer compound of Exemplified Compound C1-20 was obtained.
Number average molecular weight: 13900
[実施例62]
例示化合物D1−5の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{4'−N−(4−オクチルフェニル)−N−(4−ヘキシルフェニル)アミノフェニルオキシ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン2.49gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物D1−5の高分子化合物2.20gを得た。
数平均分子量:31000[Example 62]
Production of Exemplified Compound D1-5 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.49 g of N′-bis [4- {4′-N- (4-octylphenyl) -N- (4-hexylphenyl) aminophenyloxy} phenyl] -1,4-phenylenediamine, According to the method described in Example 1, 2.20 g of the polymer compound of Exemplified Compound D1-5 was obtained.
Number average molecular weight: 31000
[実施例63]
例示化合物D1−6の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{4'−N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノフェニルオキシ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.87gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物D1−6の高分子化合物1.77gを得た。
数平均分子量:24500[Example 63]
Preparation of Exemplified Compound D1-6 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, As described in Example 1, except that 1.87 g of N′-bis [4- {4′-N-phenyl-N- (1-naphthyl) aminophenyloxy} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. According to the method, 1.77 g of the polymer compound of Exemplified Compound D1-6 was obtained.
Number average molecular weight: 24500
[実施例64]
例示化合物D1−7の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{4'−N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノフェニルオキシ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.87gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物D1−7の高分子化合物1.69gを得た。
数平均分子量:24100[Example 64]
Production of Exemplified Compound D1-7 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, As described in Example 1, except that 1.87 g of N′-bis [4- {4′-N-phenyl-N- (2-naphthyl) aminophenyloxy} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. According to the method, 1.69 g of the polymer compound of Exemplified Compound D1-7 was obtained.
Number average molecular weight: 24100
[実施例65]
例示化合物E1−6の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{4'−N−(4−オクチルフェニル)−N−(4−ヘキシルフェニル)アミノフェニルオキシ}フェニル]−1,5−ナフタレンジアミン2.60gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物E1−6の高分子化合物2.31gを得た。
数平均分子量:25000[Example 65]
Production of Exemplified Compound E1-6 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Except for using 2.60 g of N′-bis [4- {4′-N- (4-octylphenyl) -N- (4-hexylphenyl) aminophenyloxy} phenyl] -1,5-naphthalenediamine, According to the method described in Example 1, 2.31 g of the polymer compound of Exemplified Compound E1-6 was obtained.
Number average molecular weight: 25000
[実施例66]
例示化合物G1−1の製造
実施例1において、N,N'−ビス[p−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.30gを使用する代わりに、N,N'−ビス[4−{4'−N,N−ジフェニルアミノフェニルチオ}フェニル]−1,4−フェニレンジアミン1.72gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例示化合物G1−1の高分子化合物1.68gを得た。
数平均分子量:16200[Example 66]
Production of Exemplified Compound G1-1 In Example 1, instead of using 1.30 g of N, N′-bis [p- (9H-carbazol-9-yl) phenyl] -1,4-phenylenediamine, Exemplified compound G1 according to the method described in Example 1, except that 1.72 g of N′-bis [4- {4′-N, N-diphenylaminophenylthio} phenyl] -1,4-phenylenediamine was used. 1.68 g of a polymer compound of -1.
Number average molecular weight: 16200
[実施例67]
例示化合物A1−1で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例1で得られた例示化合物A1−1で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物1.35gをクロロホルム43.7gに溶解させ、窒素気流下、98% 硫酸20gを装入し、室温で1.5時間攪拌した。反応液をアセトニトリル200mlに排出し、析出物を濾取した。得られた固体を濾液のpHが5になるまでアセトニトリルにて洗浄し、70度で8時間減圧乾燥して粗生成物1.57gを褐色固体として得た。粗生成物1.57gを50%メタノール水90mlに溶解し、陰イオン交換樹脂(オルガノ社のアンバーライトIRA400−OHAG)160mlを加え、室温で5時間攪拌した。イオン交換樹脂を濾去後、濾液を濃縮乾固し、70度で7時間減圧乾燥した。得られた固体をメタノール30mlに溶解し、トルエン80mlにて再沈殿させ目的化合物1.5 1gを褐色固体として得た。該化合物はメタノールに溶解し、トルエンに不溶であった。さらに、該化合物は溶液状態での凝集性は観測されなかった。[Example 67]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Illustrative Compound A1-1. 1.35 g of a polymer compound having at least one repeating unit represented by the exemplified compound A1-1 in the polymer chain was dissolved in 43.7 g of chloroform, and charged with 20 g of 98% sulfuric acid under a nitrogen stream. And stirred at room temperature for 1.5 hours. The reaction solution was discharged into 200 ml of acetonitrile, and the precipitate was collected by filtration. The obtained solid was washed with acetonitrile until the pH of the filtrate became 5, and dried under reduced pressure at 70 degrees for 8 hours to obtain 1.57 g of a crude product as a brown solid. 1.57 g of the crude product was dissolved in 90 ml of 50% aqueous methanol, 160 ml of an anion exchange resin (Amberlite IRA400-OHAG from Organo) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. After the ion exchange resin was removed by filtration, the filtrate was concentrated to dryness and dried under reduced pressure at 70 degrees for 7 hours. The obtained solid was dissolved in 30 ml of methanol and reprecipitated with 80 ml of toluene to obtain 1 g of the objective compound 1.5 as a brown solid. The compound was dissolved in methanol and insoluble in toluene. Further, the compound was not observed to be cohesive in the solution state.
なお、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数は下記計算式から算出した。
平均スルホ基数={(例示化合物A1−1)の繰り返し単位分子量×硫黄元素分析値(%)−(例示化合物A1−1) の繰り返し単位中の硫黄数×硫黄原子量×100}÷{硫黄原子量×100−硫黄元素分析値(%)×(スルホ基分子量−水素原子量)}
硫黄元素分析値13.6%
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.3個
UV(λmax):341nm(MeOH) The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated from the following formula.
Average number of sulfo groups = {Repeating unit molecular weight of (Exemplary Compound A1-1) × Sulfur Element Analysis Value (%) − Sulfur Number in Repeating Unit of Exemplified Compound A1-1 × Sulfur Atom Weight × 100} ÷ {Sulfur Atom Weight × 100-elemental analysis value of sulfur (%) x (sulfo group molecular weight-hydrogen atom weight)}
Elemental sulfur analysis value 13.6%
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.3 UV (λmax): 341 nm (MeOH)
[実施例68]
例示化合物A1−3で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例2で得られた例示化合物A1−3の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.60gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:3.5個[Example 68]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one benzene ring is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A1-3 In Example 67, Except for using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 2, instead of using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.60 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 3.5
[実施例69]
例示化合物A1−10で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例7で得られた例示化合物A1−10の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.51gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.5個[Example 69]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A1-10. Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-10 obtained in Example 7 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.51 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.5
[実施例70]
例示化合物A1−11で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例8で得られた例示化合物A1−11の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.57gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.9個[Example 70]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A1-11. Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Illustrated Compound A1-11 obtained in Example 8 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.57 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.9
[実施例71]
例示化合物A1−13で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例10で得られた例示化合物A1−13の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.58gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:6.0個[Example 71]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A1-13 In Example 67, Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-13 obtained in Example 10 was used, The procedure described in Example 67 was performed to obtain 1.58 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 6.0
[実施例72]
例示化合物A1−17で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例13で得られた例示化合物A1−17の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.43gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:4.9個[Example 72]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A1-17. Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound A1-17 obtained in Example 13 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.43 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 4.9
[実施例73]
例示化合物A2−6で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例16で得られた例示化合物A2−6の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.49gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.2個[Example 73]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A2-6 In Example 67, Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound A2-6 obtained in Example 16 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.49 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.2
[実施例74]
例示化合物A2−7で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例17で得られた例示化合物A2−7の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.47gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.1個[Example 74]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A2-7. Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound A2-7 obtained in Example 17 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.47 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.1
[実施例75]
例示化合物A3−1で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例18で得られた例示化合物A3−1の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.44gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:4.7個[Example 75]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A3-1. Except for using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A3-1 obtained in Example 18, instead of using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.44 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 4.7
[実施例76]
例示化合物A3−4で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例20で得られた例示化合物A3−4の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.55gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.0個[Example 76]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound A3-4. Except for using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A3-4 obtained in Example 20, instead of using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.55 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.0
[実施例77]
例示化合物B1−6で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例26で得られた例示化合物B1−6の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.46gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.0個[Example 77]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-6 In Example 67, Except for using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-6 obtained in Example 26 instead of using 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound A1-1 obtained in Example 1, The procedure described in Example 67 was performed to obtain 1.46 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.0
[実施例78]
例示化合物B1−9で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例29で得られた例示化合物B1−9の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.46gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:4.9個[Example 78]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-9 In Example 67, Except for using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound B1-9 obtained in Example 29 instead of using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 1, The procedure described in Example 67 was performed to obtain 1.46 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 4.9
[実施例79]
例示化合物B1−12で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例32で得られた例示化合物B1−12の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.67gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:6.2個[Example 79]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-12 In Example 67, Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound B1-12 obtained in Example 32 was used, The procedure described in Example 67 was performed to obtain 1.67 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 6.2
[実施例80]
例示化合物B1−13で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例33で得られた例示化合物B1−13の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.50gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.2個[Example 80]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-13. Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-13 obtained in Example 33 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.50 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.2
[実施例81]
例示化合物B1−14で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例34で得られた例示化合物B1−14の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.51gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.3個[Example 81]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-14. Except for using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-14 obtained in Example 34 instead of using 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.51 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.3
[実施例82]
例示化合物B1−15で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例35で得られた例示化合物B1−15の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.52gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.4個[Example 82]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one benzene ring is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-15 In Example 67, Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-15 obtained in Example 35 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.52 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.4
[実施例83]
例示化合物B1−18で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例37で得られた例示化合物B1−18の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.60gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:6.1個[Example 83]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B1-18. Instead of using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound A1-1 obtained in Example 1, except that 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound B1-18 obtained in Example 37 was used, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.60 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 6.1
[実施例84]
例示化合物B4−1で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例49で得られた例示化合物B4−1の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.44gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:4.9個[Example 84]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound B4-1 In Example 67, Except for using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound B4-1 obtained in Example 49 instead of using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.44 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 4.9
[実施例85]
例示化合物D1−6で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例63で得られた例示化合物D1−6の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.49gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.2個[Example 85]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain, in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound D1-6 In Example 67, Except for using 1.35 g of the polymer compound of Exemplified Compound D1-6 obtained in Example 63 instead of using 1.35 g of the polymer compound of Illustrative Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.49 g of the objective polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.2
[実施例86]
例示化合物D1−7で表される繰り返し単位において、ベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物の製造
実施例67において、実施例1で得られた例示化合物A1−1の高分子化合物1.35gを使用する代わりに、実施例64で得られた例示化合物D1−7の高分子化合物1.35gを使用した以外は、実施例67に記載の操作を行い、目的とする高分子化合物1.51gを得た。
なお、実施例67に記載の方法に準拠して、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:5.3個[Example 86]
Production of a sulfo group-containing polymer compound having at least one repeating unit in the polymer chain in which at least one of the benzene rings is substituted with a sulfo group in the repeating unit represented by Exemplary Compound D1-7. Except for using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound D1-7 obtained in Example 64 instead of using 1.35 g of the polymer compound of Example Compound A1-1 obtained in Example 1, The operation described in Example 67 was performed to obtain 1.51 g of the target polymer compound.
The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated based on the method described in Example 67.
Average number of sulfo groups per repeating unit: 5.3
[実施例87](有機電界発光素子の作製)
厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン(フルウチ化学製)、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスにて乾燥し、さらにUV/オゾン洗浄した。先ずITO透明電極上に、正孔注入材料として実施例67で得たスルホ基含有高分子化合物のメタノール溶液(高分子化合物20mgをメタノール4mLに溶解させた溶液)を用いて、スピンコート法により、20nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(100度、30分)して層を形成した。次に、このガラス基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を3×10 −4 Paに減圧した。N,N'−ジ(1−ナフチル)−N,N'−ジフェニルベンジジンを蒸着速度0.2nm/secで40nmの厚さに蒸着し、次にトリス(8−キノリノラート)アルミニウムを蒸着速度0.2nm/secで50nmの厚さに蒸着した。さらにフッ化リチウムを0.2nm/secで0.5nmの厚さに蒸着した。その上にアルミニウムを蒸着して陰極とし、有機電界発光素子を作製した(有機EL素子−1)。[Example 87] (Production of organic electroluminescent device)
A glass substrate having an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 200 nm was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semico Clean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried with nitrogen gas and further UV / ozone cleaned. First, on the ITO transparent electrode, by using a methanol solution of the sulfo group-containing polymer compound obtained in Example 67 as a hole injection material (a solution in which 20 mg of a polymer compound is dissolved in 4 mL of methanol), by spin coating, A film was formed to a thickness of 20 nm, and dried under reduced pressure (100 degrees, 30 minutes) on a hot plate to form a layer. Next, this glass substrate was fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus, and the vapor deposition tank was depressurized to 3 × 10 −4 Pa. N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 40 nm, and then tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited at a deposition rate of 0. Vapor deposition was performed at a thickness of 50 nm at 2 nm / sec. Further, lithium fluoride was deposited at a thickness of 0.5 nm at 0.2 nm / sec. Aluminum was vapor-deposited thereon as a cathode to produce an organic electroluminescent element (organic EL element-1).
尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、50度、乾燥雰囲気下、10mA/cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、4.05V、輝度288cd/m2 の緑色の発光が確認された。該素子を100度で1時間放置し、発光特性に大きな変化が無いことを確認した。In addition, vapor deposition was implemented, maintaining the pressure reduction state of a vapor deposition tank. A direct current voltage was applied to the produced organic electroluminescent element, and it was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere at 50 degrees. Initially, green light emission of 4.05 V and luminance of 288 cd / m 2 was confirmed. The device was allowed to stand at 100 degrees for 1 hour, and it was confirmed that there was no significant change in light emission characteristics.
発光輝度が初期輝度に対して20%および50%減衰するまでの時間を測定した結果を表54に示した。 Table 54 shows the results of measurement of the time taken for the emission luminance to decay by 20% and 50% with respect to the initial luminance.
[比較例1]有機電界発光素子の寿命評価
実施例87において、正孔注入材料として実施例67で得たスルホ基含有高分子化合物を前記PEDOT/PSS(バイエル社、商品名BaytronP)式(7)に替えた以外は実施例87と同様にして有機電界発光素子を作成(有機EL素子−2)し、素子の発光寿命を比較した。Comparative Example 1 Life Evaluation of Organic Electroluminescent Device In Example 87, the sulfo group-containing polymer compound obtained in Example 67 was used as the hole injection material in the PEDOT / PSS (Bayer, trade name BaytronP) formula (7 ), An organic electroluminescence device was prepared in the same manner as in Example 87 (organic EL device-2), and the light emission lifetimes of the devices were compared.
発光輝度が初期輝度に対して20%および50%減衰するまでの時間を、有機EL素子−1を100とした場合の相対値として表54に示した。 Table 54 shows the time until the light emission luminance attenuates by 20% and 50% with respect to the initial luminance as a relative value when the organic EL element-1 is 100.
表54から明らかなように、本発明のスルホ基含有高分子化合物を正孔注入材料に用いた本発明の有機EL素子−1は、有機EL素子−2に比べて長い発光寿命を示した。 As is apparent from Table 54, the organic EL device-1 of the present invention using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention as the hole injection material showed a longer emission lifetime than the organic EL device-2.
[実施例88]成膜性評価
ガラス基板に、実施例67で得た高分子化合物のメタノール溶液(高分子化合物20mg をメタノール4mLに溶解させた溶液)を用いて、スピンコート法により60nmの厚みで成膜した。ホットプレート上で減圧乾燥(100度、30分)して得た膜を表面観察したところ、均一な膜が形成されていた。AFMによる表面粗さ測定結果を表55に示した。[Example 88] Evaluation of film formability Using a methanol solution of the polymer compound obtained in Example 67 (solution obtained by dissolving 20 mg of a polymer compound in 4 mL of methanol) on a glass substrate, a thickness of 60 nm was obtained by spin coating. The film was formed. When the surface of the film obtained by drying under reduced pressure (100 degrees, 30 minutes) on a hot plate was observed, a uniform film was formed. Table 55 shows the measurement results of surface roughness by AFM.
[比較例2]成膜性評価
実施例67で得た高分子化合物の代わりに、前記PEDOT/PSS(バイエル社、商品名BaytronP)式(7)を用いて実施例88と同様の方法で成膜し観察したところ、実施例67で得た高分子化合物を用いて成膜したものに比べて膜厚にバラツキが認められた。AFMによる表面粗さ測定結果を表55に示した。[Comparative Example 2] Evaluation of film formability In place of the polymer compound obtained in Example 67, the PEDOT / PSS (Bayer, trade name BaytronP) formula (7) was used in the same manner as in Example 88. When the film was observed, the film thickness was found to be more varied than that formed using the polymer compound obtained in Example 67. Table 55 shows the measurement results of surface roughness by AFM.
[比較例3]成膜性評価
実施例67で得た高分子化合物の代わりに、式(8)で表される市販として入手可能な重合体(ADS社製分子量28000:ADS254BE)をスルホン化して得られるスルホ基含有トリアリールアミン重合体(以下、「式(8)のスルホン酸置換体」という)を用いて、実施例88と同様の方法で成膜を試みたが、メタノールに難溶であり、成膜出来なかった。[Comparative Example 3] Evaluation of film formability Instead of the polymer compound obtained in Example 67, a commercially available polymer represented by the formula (8) (molecular weight 28000: ADS254BE manufactured by ADS) was sulfonated. Using the resulting sulfo group-containing triarylamine polymer (hereinafter referred to as “substituted sulfonic acid of formula (8)”), an attempt was made to form a film in the same manner as in Example 88, but it was hardly soluble in methanol. Yes, the film could not be formed.
式(8)のスルホン酸置換体は、次の方法で合成した。 The sulfonic acid substitution product of formula (8) was synthesized by the following method.
式(8)で表される重合体0.400gをクロロホルム13.0gに溶解させ、窒素気流下、98%硫酸6gを装入し、室温で48時間攪拌した。反応液をアセトニトリル60mlに排出し、析出物を濾取した。得られた固体を濾液のpHが5になるまでアセトニトリルにて洗浄し、70度で8時間減圧乾燥して目的化合物0.38gを褐色固体として得た。 0.400 g of the polymer represented by the formula (8) was dissolved in 13.0 g of chloroform, charged with 6 g of 98% sulfuric acid under a nitrogen stream, and stirred at room temperature for 48 hours. The reaction solution was discharged into 60 ml of acetonitrile, and the precipitate was collected by filtration. The obtained solid was washed with acetonitrile until the pH of the filtrate became 5, and dried under reduced pressure at 70 degrees for 8 hours to obtain 0.38 g of the objective compound as a brown solid.
なお、実施例67と同様にして、繰り返し単位あたりの平均スルホ基数を算出した。
硫黄元素分析値1.0%
繰り返し単位あたりの平均スルホ基数:0.2個The average number of sulfo groups per repeating unit was calculated in the same manner as in Example 67.
Elemental sulfur analysis value 1.0%
Average number of sulfo groups per repeating unit: 0.2
表55から明らかなように、本発明のスルホ基含有高分子化合物は、BaytronPおよび式(8)のスルホン酸置換体に比べて非常に良い成膜性を示した。 As is clear from Table 55, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention showed very good film forming properties as compared with BaytronP and the sulfonic acid substitution product of formula (8).
[実施例89]〜[実施例107]成膜性評価
実施例67で得た高分子化合物の代わりに、実施例68〜実施例86で得られたスルホ基含有高分子化合物を、実施例88と同様の方法で成膜して観察したところ、均一な膜が形成されていた。AFMによる表面粗さ測定結果を表56に示した。
表56から明らかなように、本発明のスルホ基含有高分子化合物は、BaytronPおよび式(8)のスルホン酸置換体に比べて非常に良い成膜性を示した。 As is clear from Table 56, the sulfo group-containing polymer compound of the present invention showed very good film formability as compared with BaytronP and the sulfonic acid substitution product of formula (8).
[実施例108](有機電界発光素子の作製)(スルホ体の評価)
パターン形成した厚さ150nmのITO透明電極を有するガラス基板(スパッター成膜品;シート抵抗15Ω)を、中性洗剤、セミコクリーン(フルウチ化学製)、超純水、アセトン、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。次いで、実施例67で得られたスルホ基含有高分子化合物のメタノール溶液(2.0重量%)をスピンコート法により65nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(100度、1時間)して、第一の正孔注入輸送層を形成した。
次に、AmericanDyeSource社製高分子化合物ADS259BE(式14)のキシレン溶液(2.0重量%)をスピンコート法により50nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で窒素雰囲気下にて加熱処理を行ない(180度、1時間)、第二の正孔注入輸送層を形成した。[Example 108] (Preparation of organic electroluminescent device) (Evaluation of sulfo body)
Ultrasonic cleaning of patterned glass substrate with 150 nm thick ITO transparent electrode (sputtered film product; sheet resistance 15 Ω) with neutral detergent, semi-coclean (Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, isopropyl alcohol After washing in this order, it was dried with nitrogen blow, and finally ultraviolet ozone cleaning was performed. Next, a methanol solution (2.0% by weight) of the sulfo group-containing polymer compound obtained in Example 67 was formed into a film having a thickness of 65 nm by spin coating, and dried under reduced pressure (100 ° C., 1 hour) on a hot plate. ) To form a first hole injecting and transporting layer.
Next, a xylene solution (2.0% by weight) of a polymer compound ADS259BE (formula 14) manufactured by American DyeSource is formed to a thickness of 50 nm by spin coating, and heat treatment is performed in a nitrogen atmosphere on a hot plate. (180 degree | times, 1 hour), the 2nd positive hole injection transport layer was formed.
次に、キシレンにて第二の正孔注入輸送層をリンス処理した後に、ポリフルオレン(式15)のキシレン溶液(1.2重量%)をスピンコート法により60nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(140度、30分)して、発光層を形成した。 Next, after rinsing the second hole injecting and transporting layer with xylene, a xylene solution (1.2 wt%) of polyfluorene (formula 15) is formed to a thickness of 60 nm by spin coating, and hot A light emitting layer was formed by drying under reduced pressure (140 degrees, 30 minutes) on the plate.
次に、ガラス基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、発光層の上に、フッ化リチウム(LiF)を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度0.2nm/秒で、0.5nmの膜厚で製膜した後、アルミニウム(Al)をタングステンボートにより加熱して、蒸着速度2.0nm/secで膜厚100nmのアルミニウム層を形成して陰極を完成させた。以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この有機電界発光素子においてITOを陽極、LiF/Alを陰極として、直流電圧を印加してガラス基板を通して発光を観察した。輝度はトプコン輝度計BM−8にて測定した。 Next, the glass substrate is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, lithium fluoride (LiF) is deposited on the light emitting layer, and the film thickness is 0.5 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / second using a molybdenum boat. Then, aluminum (Al) was heated by a tungsten boat to form an aluminum layer having a film thickness of 100 nm at a deposition rate of 2.0 nm / sec to complete the cathode. As described above, an organic electroluminescent element having a light emitting area portion having a size of 2 mm × 2 mm was obtained. In this organic electroluminescence device, light emission was observed through a glass substrate by applying a direct current voltage using ITO as an anode and LiF / Al as a cathode. The luminance was measured with a Topcon luminance meter BM-8.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、5.1V、輝度162cd/m2の青色の発光が確認された。初期輝度500cd/m2から200時間の連続駆動を行ったところ、輝度の低下率は22%であった。結果を表57に示した。A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere. Initially, blue light emission of 5.1 V and luminance of 162 cd / m 2 was confirmed. When continuous driving was performed for 200 hours from an initial luminance of 500 cd / m 2 , the luminance reduction rate was 22%. The results are shown in Table 57.
[実施例109]〜[実施例127]
実施例108において、正孔注入輸送層の形成に際して、実施例67で得られたスルホ基含有高分子化合物を使用する代わりに、実施例68〜実施例86で得られたスルホ基含有高分子化合物を使用した以外は、実施例108に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例108と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表57に示した。[Example 109] to [Example 127]
In Example 108, instead of using the sulfo group-containing polymer compound obtained in Example 67 when forming the hole injection transport layer, the sulfo group-containing polymer compound obtained in Example 68 to Example 86 was used. An organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 108 except that was used. Further, a direct current voltage was applied to the device in the same manner as in Example 108, the characteristics of the device were measured, and the results are shown in Table 57.
[比較例A−1]
実施例108において、第一の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例67で得られた高分子化合物を使用する代わりに、前記PEDOT/PSS(バイエル社、商品名 BaytronP)式(7)を使用した以外は、実施例108に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例108と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表57に示した。[Comparative Example A-1]
In Example 108, instead of using the polymer compound obtained in Example 67 when forming the first hole injecting and transporting layer, the PEDOT / PSS (Bayer, trade name BaytronP) formula (7) is used. An organic electroluminescent element was produced according to the procedure described in Example 108 except that it was used. Further, a direct current voltage was applied to the device in the same manner as in Example 108, the characteristics of the device were measured, and the results are shown in Table 57.
[実施例128]
パターン形成した厚さ150nmのITO透明電極を有するガラス基板(スパッター成膜品;シート抵抗15Ω)を、中性洗剤、セミコクリーン(フルウチ化学製)、超純水、アセトン、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。次いで、前記PEDOT/PSSをスピンコート法により65nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(200度、1時間)して、第一の正孔注入輸送層を形成した。次に、実施例3で合成した高分子化合物のトルエン溶液(1.5重量%)をスピンコート法により50nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で窒素雰囲気下にて加熱処理を行い(180度、1時間)、第二の正孔注入輸送層を形成した。[Example 128]
Ultrasonic cleaning of patterned glass substrate with 150 nm thick ITO transparent electrode (sputtered film product; sheet resistance 15 Ω) with neutral detergent, semi-coclean (Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, isopropyl alcohol After washing in this order, it was dried with nitrogen blow, and finally ultraviolet ozone cleaning was performed. Next, the PEDOT / PSS was formed into a film having a thickness of 65 nm by a spin coating method, and dried under reduced pressure (200 ° C., 1 hour) on a hot plate to form a first hole injection / transport layer. Next, a toluene solution (1.5% by weight) of the polymer compound synthesized in Example 3 was formed into a film having a thickness of 50 nm by spin coating, and heat treatment was performed in a nitrogen atmosphere on a hot plate (180 1 hour), a second hole injection transport layer was formed.
次に、トルエンにて第二の正孔注入輸送層をリンス処理した後に、前記ポリフルオレンのキシレン溶液(1.2重量%)をスピンコート法により60nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(140度、30分)して、発光層を形成した。次に、ガラス基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、発光層の上に、フッ化リチウム(LiF)を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度0.2nm/秒で、0.5nmの膜厚で製膜した後、アルミニウム(Al)をタングステンボートにより加熱して、蒸着速度2.0nm/secで、膜厚100nmのアルミニウム層を形成して陰極を完成させた。以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この有機電界発光素子においてITOを陽極、LiF/Alを陰極として、直流電圧を印加してガラス基板を通して発光を観察した。輝度はトプコン輝度計BM−8にて測定した。 Next, after rinsing the second hole injecting and transporting layer with toluene, the xylene solution of polyfluorene (1.2 wt%) was formed into a film with a thickness of 60 nm by a spin coating method, A light emitting layer was formed by drying under reduced pressure (140 degrees, 30 minutes). Next, the glass substrate is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, lithium fluoride (LiF) is deposited on the light emitting layer, and the film thickness is 0.5 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / second using a molybdenum boat. Then, aluminum (Al) was heated with a tungsten boat to form an aluminum layer having a thickness of 100 nm at a deposition rate of 2.0 nm / sec to complete the cathode. As described above, an organic electroluminescent element having a light emitting area portion having a size of 2 mm × 2 mm was obtained. In this organic electroluminescence device, light emission was observed through a glass substrate by applying a direct current voltage using ITO as an anode and LiF / Al as a cathode. The luminance was measured with a Topcon luminance meter BM-8.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、5.4V、輝度151cd/m2の青色の発光が確認された。初期輝度500cd/m2から200時間の連続駆動を行ったところ、輝度の低下率は28%であった。結果を表58に示した。A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere. Initially, blue light emission of 5.4 V and a luminance of 151 cd / m 2 was confirmed. When continuous driving was performed for 200 hours from an initial luminance of 500 cd / m 2 , the luminance reduction rate was 28%. The results are shown in Table 58.
[実施例129]〜[実施例153]
実施例128において、第二の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例3で得られた高分子化合物を使用する代わりに、実施例4、8、10、15、19、21、22、23、25、41、42、43、44、45、46、47、48、51、54、56、57、59、61、62、65で得られた高分子化合物を使用した以外は、実施例128に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例128と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表58に示した。[Example 129] to [Example 153]
In Example 128, instead of using the polymer compound obtained in Example 3 in forming the second hole injecting and transporting layer, Examples 4, 8, 10, 15, 19, 21, 22, 23 25, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 51, 54, 56, 57, 59, 61, 62, 65, except that the polymer compound obtained in Example 65 was used. An organic electroluminescent element was produced according to the operation described in 1. Further, a direct current voltage was applied to the device in the same manner as in Example 128, the characteristics of the device were measured, and the results are shown in Table 58.
[比較例B−1]
実施例128において、第二の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例3で得られた高分子化合物を使用する代わりに、前記ADS259BE(式14)を使用した以外は、実施例128に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例128と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表58に示した。[Comparative Example B-1]
In Example 128, in forming the second hole injecting and transporting layer, it is described in Example 128 except that the ADS259BE (formula 14) was used instead of using the polymer compound obtained in Example 3. The organic electroluminescent element was produced according to the above operations. Further, a direct current voltage was applied to the device in the same manner as in Example 128, the characteristics of the device were measured, and the results are shown in Table 58.
[比較例B−2]
実施例128において、第二の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例3で得られた高分子化合物を使用する代わりに、特開2006−316224号公報に記載の式(16)で表される繰り返し単位からなる高分子化合物を使用した以外は、実施例128に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例128と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表58に示した。[Comparative Example B-2]
In Example 128, when forming the second hole injecting and transporting layer, instead of using the polymer compound obtained in Example 3, it is represented by the formula (16) described in JP-A-2006-316224. An organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 128 except that a polymer compound composed of repeating units was used. Further, a direct current voltage was applied to the device in the same manner as in Example 128, the characteristics of the device were measured, and the results are shown in Table 58.
[実施例155]
パターン形成した厚さ150nmのITO透明電極を有するガラス基板(スパッター成膜品;シート抵抗15Ω)を、中性洗剤、セミコクリーン(フルウチ化学製)、超純水、アセトン、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。次いで、実施例67で得られたスルホ基含有高分子化合物のメタノール溶液(2.0重量%)をスピンコート法により65nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(100度、1時間)して、第一の正孔注入輸送層を形成した。次に、実施例3で得られた高分子化合物のトルエン溶液(1.5重量%)をスピンコート法により50nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で窒素雰囲気下にて加熱処理を行い(180度、1時間)、第二の正孔注入輸送層を形成した。[Example 155]
Ultrasonic cleaning of patterned glass substrate with 150 nm thick ITO transparent electrode (sputtered film product; sheet resistance 15 Ω) with neutral detergent, semi-coclean (Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, isopropyl alcohol After washing in this order, it was dried with nitrogen blow, and finally ultraviolet ozone cleaning was performed. Next, a methanol solution (2.0% by weight) of the sulfo group-containing polymer obtained in Example 67 was formed into a film with a thickness of 65 nm by spin coating, and dried under reduced pressure (100 ° C., 1 hour) on a hot plate. ) To form a first hole injecting and transporting layer. Next, a toluene solution (1.5% by weight) of the polymer compound obtained in Example 3 was formed into a film having a thickness of 50 nm by spin coating, and heat treatment was performed on a hot plate in a nitrogen atmosphere ( 180 ° C., 1 hour), a second hole injection transport layer was formed.
次に、トルエンにて第二の正孔注入輸送層をリンス処理した後に、前記のポリフルオレンのキシレン溶液(1.2重量%)をスピンコート法により60nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥(140度、30分)して、発光層を形成した。次に、ガラス基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、発光層の上に、フッ化リチウム(LiF)を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度0.2nm/秒で、0.5nmの膜厚で製膜した後、アルミニウム(Al)をタングステンボートにより加熱して、、蒸着速度2.0nm/secで膜厚100nmのアルミニウム層を形成して陰極を完成させた。以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この有機電界発光素子においてITOを陽極、LiF/Alを陰極として、直流電圧を印加してガラス基板を通して発光を観察した。輝度はトプコン輝度計BM−8にて測定した。 Next, after rinsing the second hole injecting and transporting layer with toluene, the above xylene solution of polyfluorene (1.2% by weight) was formed into a film having a thickness of 60 nm by spin coating, And dried under reduced pressure (140 degrees, 30 minutes) to form a light emitting layer. Next, the glass substrate is fixed to the substrate holder of the vapor deposition apparatus, lithium fluoride (LiF) is deposited on the light emitting layer, and the film thickness is 0.5 nm at a vapor deposition rate of 0.2 nm / second using a molybdenum boat. Then, aluminum (Al) was heated with a tungsten boat to form an aluminum layer with a film thickness of 100 nm at a deposition rate of 2.0 nm / sec to complete the cathode. As described above, an organic electroluminescent element having a light emitting area portion having a size of 2 mm × 2 mm was obtained. In this organic electroluminescence device, light emission was observed through a glass substrate by applying a direct current voltage using ITO as an anode and LiF / Al as a cathode. The luminance was measured with a Topcon luminance meter BM-8.
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、10mA/cm2の定電流密度で連続駆動させた。初期には、5.3V、輝度165cd/m2の青色の発光が確認された。初期輝度500cd/m2から200時間の連続駆動を行ったところ、輝度の低下率は26%であった。結果を表59に示した。A DC voltage was applied to the produced organic electroluminescence device, and the organic electroluminescence device was continuously driven at a constant current density of 10 mA / cm 2 in a dry atmosphere. Initially, blue light emission of 5.3 V and luminance of 165 cd / m 2 was confirmed. When continuous driving was performed for 200 hours from an initial luminance of 500 cd / m 2 , the luminance reduction rate was 26%. The results are shown in Table 59.
[実施例156]〜[実施例180]
実施例155において、正孔注入輸送層の形成に際して、実施例3で得られた高分子化合物を使用する代わりに、実施例4、8、10、15、19、21、22、23、25、41、42、43、44、45、46、47、48、51、54、56、57、59、61、62、65で得られた高分子化合物を使用した以外は、実施例155に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例155と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表59に示した。[Example 156] to [Example 180]
In Example 155, instead of using the polymer compound obtained in Example 3 in forming the hole injection transport layer, Examples 4, 8, 10, 15, 19, 21, 22, 23, 25, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 51, 54, 56, 57, 59, 61, 62, except that the polymer compound obtained in Example 65 was used. According to the operation, an organic electroluminescent device was produced. Further, in the same manner as in Example 155, a DC voltage was applied to the device, the characteristics of the device were measured, and the results are shown in Table 59.
表57〜表59から明らかなように、本発明のスルホ基含有高分子化合物、およびその中間体となる本発明の高分子化合物を正孔注入輸送材料に用いた有機EL素子は、発光輝度が高く発光効率に優れ、さらに輝度低下率が低く素子寿命の点で優れていた。 As is clear from Tables 57 to 59, the organic EL device using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention and the polymer compound of the present invention as an intermediate thereof as a hole injecting and transporting material has an emission luminance. The light emission efficiency was high and the luminance reduction rate was low, and the device life was excellent.
本発明のスルホ基含有高分子化合物、およびその中間体となる本発明の高分子化合物を用いて得られる有機電界発光素子は、パネル型光源、各種の発光素子、表示素子、標識、センサーとして利用することができる。
以下、参考形態の例を付記する。
1.一般式(1):
(式中、Z 1 〜Z 4 は置換基を示す。p 1 、p 2 は0〜5の整数、p 3 、p 4 は0〜4の整数を示す。X 1 〜X 4 は一価の芳香族基を示し、X 1 とX 2 、X 3 とX 4 は、互いに連結して環を形成してもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar 1 〜Ar 4 は互いに同一であっても異なっていても良い二価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T 1 とT 2 は単結合、−(CH 2 ) t −、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ 1 Q 2 −、−CO−、−SO−、−SO 2 −、−SiE 2 −からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q 1 およびQ 2 はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。)
で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物に対してスルホ基を導入した構造であるスルホ基含有高分子化合物。
2.一般式(2):
(式中、Z 1 〜Z 4 、p 1 〜p 4 、X 1 〜X 4 、Yおよびm、nは前記のとおり。)
で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物に対してスルホ基を導入した構造である1に記載のスルホ基含有高分子化合物。
3.前記Yで表される基が一般式(a−1)で表される基である1または2に記載のスルホ基含有高分子化合物。
(式中、Qは単結合、O、S、CH 2 、CMe 2 、CO、SO、SO 2 、SiH 2 、SiMe 2 からなる群から選ばれる基であり、kは0〜2の整数を表す。)
4.前記p 1 〜p 4 の少なくとも一つが1以上の整数であり、前記Z 1 〜Z 4 は、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれカルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、および一般式(1a)〜(3a):
−(O) L −D (1a)
−O(C=O)−D (2a)
−(C=O)O−D (3a)
(式中、Dは無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜8のアルキル基、無置換または置換された炭素数4〜12の一価の芳香族基、無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基を示し、Lは0または1を示す)
で表される基からなる群から選択される基である1〜3のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物。
5.前記p 1 〜p 4 がそれぞれ0である1〜3のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物。
6.1〜5のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物からなる有機電界発光素子材料。
7.1〜5のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で用いることができることを特徴とする有機電界発光素子材料。
8.前記有機溶媒が極性溶媒である7の記載の有機電界発光素子材料。
9.一対の電極間に、1〜5のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。
10.前記スルホ基含有高分子化合物を含有する層が、電荷注入輸送層である9に記載の有機電界発光素子。
11.前記電荷注入輸送層が正孔注入輸送層である10に記載の有機電界発光素子。
12.前記正孔注入輸送層を少なくとも二層備える11に記載の有機電界発光素子。
13.一般式(1)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物。
(式中、Z 1 〜Z 4 は置換基を示す。p 1 、p 2 は0〜5の整数、p 3 、p 4 は0〜4の整数を示す。X 1 〜X 4 は一価の芳香族基を示し、X 1 とX 2 、X 3 とX 4 は、互いに連結して環を形成していてもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar 1 〜Ar 4 は互いに同一であっても異なっていても良い二価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T 1 とT 2 は単結合、−(CH 2 ) t −、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ 1 Q 2 −、−CO−、−SO−、−SO 2 −、−SiE 2 −からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q 1 およびQ 2 はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。)
14.一般式(2)で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する13に記載の高分子化合物。
(式中、Z 1 〜Z 4 、p 1 〜p 4 、X 1 〜X 4 、Yおよびm、nは前記のとおり。)
15.13または14に記載の高分子化合物からなる有機電界発光素子材料。
16.13または14に記載の高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で用いることができることを特徴とする有機電界発光素子材料。
17.一対の電極間に、13または14に記載の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。
18.前記高分子化合物を含有する層が、電荷注入輸送層である17記載の有機電界発光素子。
19.前記電荷注入輸送層が正孔注入輸送層である18に記載の有機電界発光素子。
20.前記正孔注入輸送層を少なくとも二層備える19に記載の有機電界発光素子。
21.1に記載のスルホ基含有高分子化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層挟持し、13に記載の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。
The organic electroluminescent device obtained using the sulfo group-containing polymer compound of the present invention and the polymer compound of the present invention as an intermediate thereof is used as a panel-type light source, various light-emitting devices, display devices, labels, and sensors. can do.
Hereinafter, examples of the reference form will be added.
1. General formula (1):
(Wherein,
A sulfo group-containing polymer compound having a structure in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the formula:
2. General formula (2):
(Wherein, Z 1 ~Z 4, p 1 ~
2. The sulfo group-containing polymer compound according to 1, which has a structure in which a sulfo group is introduced into a polymer compound having at least one repeating unit represented by the formula:
3. The sulfo group-containing polymer compound according to 1 or 2, wherein the group represented by Y is a group represented by formula (a-1).
(In the formula, Q is a group selected from the group consisting of a single bond, O, S, CH 2 , CMe 2 , CO, SO, SO 2 , SiH 2 , and SiMe 2 , and k represents an integer of 0 to 2. .)
4). Wherein at least one is an integer of 1 or more of p 1 ~p 4, wherein Z 1 to Z 4 may be the being the same or different, each a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, monosubstituted amino Groups, disubstituted amino groups, and general formulas (1a) to (3a):
-(O) L -D (1a)
-O (C = O) -D (2a)
-(C = O) OD (3a)
(Wherein D is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an unsubstituted or substituted monovalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms, An unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and L represents 0 or 1)
The sulfo group-containing polymer compound according to any one of 1 to 3, which is a group selected from the group consisting of groups represented by:
5. Sulfo group-containing polymer compound according to any one of 1 to 3 the p 1 ~p 4 is zero, respectively.
The organic electroluminescent element material which consists of a sulfo group containing high molecular compound in any one of 6.1-5.
7. An organic electroluminescent element material, wherein the sulfo group-containing polymer compound according to any one of 7 to 5 can be used in a state dissolved in an organic solvent.
8). 8. The organic electroluminescent element material according to 7, wherein the organic solvent is a polar solvent.
9. An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one kind of the sulfo group-containing polymer compound according to any one of 1 to 5 between a pair of electrodes.
10. 10. The organic electroluminescence device according to 9, wherein the layer containing the sulfo group-containing polymer compound is a charge injection / transport layer.
11. 11. The organic electroluminescence device according to 10, wherein the charge injection / transport layer is a hole injection / transport layer.
12 12. The organic electroluminescent device according to 11, comprising at least two hole injection transport layers.
13. A polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in a polymer chain.
(Wherein,
14 14. The polymer compound according to 13, having at least one repeating unit represented by the general formula (2) in the polymer chain.
(Wherein, Z 1 ~Z 4, p 1 ~
15. An organic electroluminescent element material comprising the polymer compound according to 15.13 or 14.
16. An organic electroluminescent device material, wherein the polymer compound according to 16.13 or 14 can be used in a state dissolved in an organic solvent.
17. An organic electroluminescence device comprising at least one layer containing at least one polymer compound described in 13 or 14 between a pair of electrodes.
18. 18. The organic electroluminescence device according to 17, wherein the layer containing the polymer compound is a charge injection / transport layer.
19. 19. The organic electroluminescence device according to 18, wherein the charge injection / transport layer is a hole injection / transport layer.
20. 20. The organic electroluminescence device according to 19, comprising at least two hole injection / transport layers.
2. An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one sulfo group-containing polymer compound according to 21.1 and at least one layer containing at least one polymer compound according to 13.
Claims (21)
(式中、Z1〜Z4は置換基を示す。p1、p2は0〜5の整数、p3、p4は0〜4の整数を示す。X1〜X4は一価の芳香族基を示し、X1とX2、X3とX4は、互いに連結して環を形成してもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar1〜Ar4は互いに同一であっても異なっていても良い二価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T1とT2は単結合、−(CH2)t−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SiE2−からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q1およびQ2はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。)
で表される繰り返し単位において、X 1 〜X 4 、Yおよびベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有するスルホ基含有高分子化合物。 General formula (1):
(Wherein, Z 1 to Z 4 are .p 1 illustrating a substituent, p 2 is an integer of 0 to 5, p 3, p 4 is .X 1 to X 4 represents an integer of 0 to 4 monovalent X 1 and X 2 , X 3 and X 4 may be linked to each other to form a ring, Y represents a divalent aromatic group, and Ar 1 to Ar 4 are the same as each other It shows the a and may be different divalent aromatic groups in. also, these divalent aromatic groups may be an aromatic group aromatic groups are linked to each other to form a ring .T 1 And T 2 are a single bond, — (CH 2 ) t —, —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —S—, —CQ 1 Q 2 —, —CO—, —SO—, -SO 2 -, - SiE 2 - a group selected from the group consisting of, the .Q 1 and Q 2 represents an .t an integer of from 1 to 20 also being the same or different or an alkyl group It represents an aromatic group, .m showing binding to optionally form a ring .E is hydrogen atom, an alkyl group or an aromatic group each other, n represents an integer of 0 to 2.)
In the repeating unit represented by, X 1 ~X 4, Y and at least one of Yusuke least one repeating unit substituted with a sulfo group in the polymer chain absence sulfo group-containing polymer compound of the benzene ring.
(式中、Z1〜Z4、p1〜p4、X1〜X4、Yおよびm、nは前記のとおり。)
で表される繰り返し単位において、X 1 〜X 4 、Yおよびベンゼン環の少なくとも一つがスルホ基で置換された繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する請求項1に記載のスルホ基含有高分子化合物。 General formula (2):
(In the formula, Z 1 to Z 4 , p 1 to p 4 , X 1 to X 4 , Y, m, and n are as described above.)
In in represented by repeating units, X 1 ~X 4, Y and sulfo according repeating units at least one is substituted by a sulfo group 請 Motomeko 1 that Yusuke least one in the polymer chain of the benzene ring Group-containing polymer compound.
(式中、Qは単結合、O、S、CH2、CMe2、CO、SO、SO2、SiH2、SiMe2からなる群から選ばれる基であり、kは0〜2の整数を表す。) The sulfo group-containing polymer compound according to claim 1 or 2, wherein the group represented by Y is a group represented by formula (a-1).
(In the formula, Q is a group selected from the group consisting of a single bond, O, S, CH 2 , CMe 2 , CO, SO, SO 2 , SiH 2 , and SiMe 2 , and k represents an integer of 0 to 2. .)
−(O)L−D (1a)
−O(C=O)−D (2a)
−(C=O)O−D (3a)
(式中、Dは無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜8のアルキル基、無置換または置換された炭素数4〜12の一価の芳香族基、無置換または置換された炭素数7〜20のアラルキル基を示し、Lは0または1を示す)
で表される基からなる群から選択される基である請求項1〜3のいずれかに記載のスルホ基含有高分子化合物。 At least one of the p 1 to p 4 is an integer of 1 or more, and the Z 1 to Z 4 may be the same as or different from each other, and are each a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a monosubstituted amino group. Groups, disubstituted amino groups, and general formulas (1a) to (3a):
-(O) L -D (1a)
-O (C = O) -D (2a)
-(C = O) OD (3a)
(Wherein D is an unsubstituted or substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an unsubstituted or substituted monovalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms, An unsubstituted or substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and L represents 0 or 1)
The sulfo group-containing polymer compound according to any one of claims 1 to 3, which is a group selected from the group consisting of groups represented by:
(式中、Z1〜Z4は置換基を示す。p1、p2は0〜5の整数、p3、p4は0〜4の整数を示す。X1〜X4は一価の芳香族基を示し、X1とX2、X3とX4は、互いに連結して環を形成していてもよい。Yは二価の芳香族基を示し、Ar1〜Ar4は互いに同一であっても異なっていても良い二価の芳香族基を示す。また、これらの二価の芳香族基は、芳香族基が互いに連結して環を形成した芳香族基でもよい。T1とT2は単結合、−(CH2)t−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−S−、−CQ1Q2−、−CO−、−SO−、−SO2−、−SiE2−からなる群から選ばれる基であり、互いに同一であっても異なっていても良い。tは1〜20の整数を示す。Q1およびQ2はアルキル基または芳香族基を示し、互いに結合して環を形成していてもよい。Eは水素原子、アルキル基または芳香族基を示す。m、nは0〜2の整数を示す。) A polymer compound having at least one repeating unit represented by the general formula (1) in a polymer chain.
(Wherein, Z 1 to Z 4 are .p 1 illustrating a substituent, p 2 is an integer of 0 to 5, p 3, p 4 is .X 1 to X 4 represents an integer of 0 to 4 monovalent X 1 and X 2 , X 3 and X 4 may be linked to each other to form a ring, Y represents a divalent aromatic group, and Ar 1 to Ar 4 represent each other The divalent aromatic group may be the same or different, and these divalent aromatic groups may be aromatic groups in which aromatic groups are connected to each other to form a ring. 1 and T 2 are a single bond, — (CH 2 ) t —, —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —S—, —CQ 1 Q 2 —, —CO—, —SO—. , -SO 2 -, - SiE 2 - a group selected from the group consisting of, the .Q 1 and Q 2 represents an .t an integer of from 1 to 20 also being the same or different alkyl Or an aromatic group, a bond optionally to form a ring .E hydrogen atom, .m represents an alkyl group or an aromatic group, n represents an integer of 0 to 2 to each other.)
(式中、Z1〜Z4、p1〜p4、X1〜X4、Yおよびm、nは前記のとおり。) The polymer compound according to claim 13, wherein the polymer chain has at least one repeating unit represented by the general formula (2).
(In the formula, Z 1 to Z 4 , p 1 to p 4 , X 1 to X 4 , Y, m, and n are as described above.)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009508909A JP5372742B2 (en) | 2007-04-04 | 2008-04-03 | Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007098103 | 2007-04-04 | ||
JP2007098103 | 2007-04-04 | ||
PCT/JP2008/000861 WO2008126393A1 (en) | 2007-04-04 | 2008-04-03 | Sulfonated polymeric compound, its intermediate, and organic electroluminescent device containing the compound |
JP2009508909A JP5372742B2 (en) | 2007-04-04 | 2008-04-03 | Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2008126393A1 JPWO2008126393A1 (en) | 2010-07-22 |
JP5372742B2 true JP5372742B2 (en) | 2013-12-18 |
Family
ID=39863553
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009508909A Expired - Fee Related JP5372742B2 (en) | 2007-04-04 | 2008-04-03 | Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5372742B2 (en) |
TW (1) | TW200906909A (en) |
WO (1) | WO2008126393A1 (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8642190B2 (en) * | 2009-10-22 | 2014-02-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Fluorene derivative, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device |
GB201200619D0 (en) * | 2012-01-16 | 2012-02-29 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer |
JP5790901B1 (en) * | 2013-10-04 | 2015-10-07 | 日産化学工業株式会社 | Aniline derivatives and uses thereof |
JP6379712B2 (en) * | 2014-04-24 | 2018-08-29 | 東ソー株式会社 | Arylamine polymer, production method thereof and use thereof |
KR101931250B1 (en) | 2014-05-13 | 2018-12-20 | 제일모직 주식회사 | Compound, organic optoelectric device and display device |
EP3343657A4 (en) * | 2015-08-27 | 2019-04-24 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Organic electroluminescent element |
CN117757067A (en) | 2018-03-16 | 2024-03-26 | 三菱化学株式会社 | Polymer, composition for organic EL element, and method for producing same |
JP7501517B2 (en) | 2019-02-20 | 2024-06-18 | 三菱ケミカル株式会社 | Polymer, organic electroluminescent device, organic EL display device, and organic EL lighting |
CN115093564A (en) * | 2022-08-04 | 2022-09-23 | 江苏梦得新材料科技有限公司 | Novel acid copper intermediate and preparation method thereof |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006019357A (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Organic electroluminescence element |
JP2006316224A (en) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Mitsui Chemicals Inc | Macromolecular compound comprising thiophene in main chain and organic electroluminescent element comprising the same |
WO2007043607A1 (en) * | 2005-10-13 | 2007-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymer containing sulfo group and organic electroluminescent element containing the polymer |
-
2008
- 2008-04-03 TW TW097112290A patent/TW200906909A/en unknown
- 2008-04-03 WO PCT/JP2008/000861 patent/WO2008126393A1/en active Application Filing
- 2008-04-03 JP JP2009508909A patent/JP5372742B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006019357A (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Organic electroluminescence element |
JP2006316224A (en) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Mitsui Chemicals Inc | Macromolecular compound comprising thiophene in main chain and organic electroluminescent element comprising the same |
WO2007043607A1 (en) * | 2005-10-13 | 2007-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymer containing sulfo group and organic electroluminescent element containing the polymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2008126393A1 (en) | 2008-10-23 |
JPWO2008126393A1 (en) | 2010-07-22 |
TW200906909A (en) | 2009-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5372742B2 (en) | Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound | |
JP4769242B2 (en) | Polymer compound and organic electroluminescence device containing the polymer compound | |
JP4977032B2 (en) | Polymer compound containing sulfo group, and organic electroluminescent device containing the compound | |
JPWO2008120470A1 (en) | Sulfo group-containing polymer compound and intermediate thereof, and organic electroluminescent device containing the compound | |
JP6759676B2 (en) | Composition for forming a light emitting layer | |
JP4846982B2 (en) | Anthracene compound and organic electroluminescent device containing the anthracene compound | |
JP2010222268A (en) | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using the same | |
CN101495430A (en) | Anthracene derivatives, organic electronic devices using the same and electronic apparatuses comprising the same | |
JP4557794B2 (en) | Polymer compound containing thiophene in main chain, and organic electroluminescence device containing the compound | |
US20120018710A1 (en) | Novel polymerizable monomer and polymer of the polymerizable monomer, and material for organic device, hole injection/transport material and organic electroluminescent element each comprising the polymer | |
EP2518038A1 (en) | Pyrene derivative and organic electroluminescent element using the same | |
JP2008266425A (en) | Sulfo group-containing cyclic polymer compound, method for producing the same and use thereof | |
DE112011100845T5 (en) | Thin film and used in the same compound | |
JP2006083073A (en) | Triarylamine compound and organic electroluminescent element comprising the triarylamine compound | |
JP6953058B2 (en) | Polymers, coating compositions containing them, and organic light emitting devices using them. | |
JP4177707B2 (en) | Amine compound and organic electroluminescent device containing the compound | |
JP2009167344A (en) | Polymer compound and organic electroluminescent element containing the same | |
JP2004339064A (en) | Amine compound and organic electroluminescent element comprising the same compound | |
JP4059834B2 (en) | Fluorene compound, amine compound, method for producing the amine compound, and organic electroluminescent device containing the amine compound | |
JP4388391B2 (en) | Fluorene compound and organic electroluminescence device containing the fluorene compound | |
JP4177737B2 (en) | Amine compound and organic electroluminescence device containing the amine compound | |
JP7094600B2 (en) | Polymers, coating compositions containing them, and organic light emitting devices using them. | |
JP2009227854A (en) | Polymer compound and organic electroluminescent element containing it | |
JP2009227856A (en) | Polymer compound and organic electroluminescent element containing it | |
JP2009242747A (en) | High polymer compound and organic electroluminescent element containing the compound |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110302 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130604 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130918 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |