JP5367248B2 - Multi-layer insulated wire - Google Patents
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Description
本発明は、多層絶縁電線に関する。さらに詳しくは、難燃性及び耐摩耗性を兼ね備え、自動車、鉄道車両、電気・電子機器等に使用される多層絶縁電線に関する。 The present invention relates to a multilayer insulated wire. More specifically, the present invention relates to a multilayer insulated wire that has both flame retardancy and wear resistance and is used in automobiles, railway vehicles, electrical / electronic devices, and the like.
自動車、鉄道車両、電気・電子機器等の構成部材やこれらの中に配設される絶縁電線の絶縁被覆材料としては、耐熱性、耐寒性、耐湿性に加えて難燃性、耐摩耗性等の種々の特性が要求される。また、それらを構成する樹脂材料としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂や分子中に臭素（Ｂｒ）原子や塩素（Ｃｌ）原子を含有するハロゲン系難燃剤を含有するポリオレフィン系樹脂が広く使用されていた。このような材料を用いた製品を適切な処理をせずに廃棄した場合にあっては、様々な問題が発生しており、例えば、これらの製品を埋め立て廃棄した場合には、材料中に含まれるリン系化合物や、可塑剤・重金属安定剤として鉛系化合物等が溶出してしまうという問題があり、焼却廃棄した場合には、腐食性のハロゲン系ガスやダイオキシン等が発生するという問題があった。 Insulation coating materials for components such as automobiles, railway vehicles, electrical / electronic devices, and insulated wires placed in them, in addition to heat resistance, cold resistance, moisture resistance, flame resistance, wear resistance, etc. Various characteristics are required. Polyvinyl chloride (PVC) resins and polyolefin resins containing halogen-based flame retardants containing bromine (Br) atoms or chlorine (Cl) atoms in the molecule are widely used as resin materials constituting them. It had been. When products using such materials are disposed of without proper treatment, various problems have occurred. For example, when these products are disposed of in landfills, they are included in the materials. There is a problem that lead compounds, etc. are eluted as phosphorus compounds and plasticizers / heavy metal stabilizers, and corrosive halogen gases and dioxins are generated when discarded by incineration. It was.
このため、近年、有害な重金属や腐食性のハロゲン系ガス等の発生がないノンハロゲン難燃性樹脂組成物が検討され、一部においては実用化されている。検討ないし実用化されているノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂としてポリオレフィン系樹脂を使用し、難燃性を向上させるために水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物を混合したものが広く知られており、また、当該樹脂組成物のベース樹脂としては、多量の金属水和物を分散させやすいエチレン系共重合体が用いられていた。 For this reason, in recent years, non-halogen flame retardant resin compositions that do not generate harmful heavy metals or corrosive halogen-based gases have been studied, and some have been put into practical use. Non-halogen flame retardant resin compositions that have been studied or put into practical use use a polyolefin resin as a base resin, and mixed with metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide in order to improve flame retardancy. In addition, an ethylene copolymer that easily disperses a large amount of metal hydrate has been used as the base resin of the resin composition.
このようなポリオレフィン系樹脂ないしはエチレン系共重合体をべース樹脂とした樹脂組成物は、水酸化マグネシウム等の金属水和物を多量に混合することにより難燃性は向上する一方、摩耗性や引張特性等の機械的特性が低下するという問題があった。これに対して、摩耗性の低下を抑制するため、ベース樹脂に対して、比較的硬度の高く摩耗性も良好なポリプロピレンや高密度ポリエチレンの添加量を増すことも考えられるが、被覆電線の柔軟性が損なわれ、また樹脂組成物の加工性も悪くなるため好ましくなかった。また、電線被覆を外層と内層の多層構造とし、外層には耐摩耗性に優れたポリアミド（ナイロン）樹脂を使用して、内層にはポリプロピレン、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー等からなるベース樹脂に金属水和物を添加した樹脂組成物を使用して、耐摩耗性を向上させた多層絶縁電線も提供されている（例えば、特許文献１を参照。）。 The resin composition using such a polyolefin resin or ethylene copolymer as a base resin improves the flame retardancy by mixing a large amount of a metal hydrate such as magnesium hydroxide, but also wears. There was a problem that the mechanical properties such as the tensile strength and the like deteriorated. On the other hand, in order to suppress a decrease in wearability, it may be possible to increase the amount of polypropylene or high-density polyethylene, which is relatively hard and wearable, to the base resin. This is not preferable because the properties are impaired and the processability of the resin composition is also deteriorated. Also, the wire coating has a multilayer structure consisting of an outer layer and an inner layer, and the outer layer is made of polyamide (nylon) resin with excellent wear resistance. The inner layer is a base made of polypropylene, ethylene copolymer, styrene elastomer, etc. A multilayer insulated wire having improved wear resistance using a resin composition obtained by adding a metal hydrate to a resin is also provided (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、外層にポリアミド（ナイロン）樹脂を被覆する前記した従来の多層絶縁電線は、耐摩耗性は一定の水準を保つ一方で難燃性が十分でなく、例えば、燃焼時に樹脂が溶融してたれ落ちてしまうといった問題があり、その改善が求められていた。 However, the above-described conventional multi-layer insulated wire in which the outer layer is coated with polyamide (nylon) resin does not have sufficient flame resistance while maintaining a certain level of wear resistance. For example, the resin melts during combustion. There was a problem of falling, and the improvement was demanded.
本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、機械的特性を備えた上で、難燃性及び耐摩耗性を兼ね備えた多層絶縁電線を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and provides a multilayer insulated wire that has mechanical properties and also has flame retardancy and wear resistance.
前記の課題を解決するために、本発明の請求項１に係る多層絶縁電線は、金属導体に少なくとも２層以上の絶縁層が形成された多層絶縁電線であって、前記絶縁層のうち最外層がＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが１５．０ｇ／１０分以下（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）のポリアミド系樹脂で構成され、前記最外層以外の絶縁層の少なくとも１層が、主成分をポリオレフィン系樹脂とする合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部を含有し、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）である樹脂組成物で構成され、前記最外層の厚さが０．０５ｍｍ以上で、前記最外層以外の絶縁層の厚さの合計が０．１ｍｍ以上であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, a multilayer insulated wire according to claim 1 of the present invention is a multilayer insulated wire in which at least two or more insulating layers are formed on a metal conductor, and the outermost layer of the insulating layers. Melt flow rate specified by JIS K7210 is 15 . 0 g / 10 minutes or less (280 ° C., 2.16 kgf load) is composed of a polyamide resin, wherein at least one layer of the outermost layer than the insulating layer, synthetic resins 1 00 parts by weight of the main component the polyolefin resin 30 to 300 parts by mass of a metal hydrate , and a melt flow rate specified by JIS K7210 is 5.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load), and is composed of a resin composition, The outermost layer has a thickness of 0.05 mm or more, and the total thickness of the insulating layers other than the outermost layer is 0.1 mm or more .
本発明の請求項２に係る多層絶縁電線は、前記した請求項１において、前記最外層を構成する前記ポリアミド系樹脂のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが、３．０〜５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることを特徴とする。
本発明の請求項３に係る多層絶縁電線は、前記した請求項１または請求項２において、前記最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する前記樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが１．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることを特徴とする。
本発明の請求項４に係る多層絶縁電線は、前記した請求項１乃至請求項３のいずれかにおいて、前記最外層以外の絶縁層の少なくとも１層が、主成分をポリオレフィン系樹脂とする合成樹脂１００質量部に対して金属水和物１００〜１５０質量部を含有することを特徴とする。
A multilayer insulated wire according to a second aspect of the present invention is the above-described first aspect, wherein the melt flow rate defined by JIS K7210 of the polyamide resin constituting the outermost layer is 3.0 to 5.0 g / 10. Minutes (230 ° C., 2.16 kgf load) .
The multilayer insulated wire according to claim 3 of the present invention is the melt flow defined in JIS K7210 of the resin composition constituting at least one of the insulating layers other than the outermost layer in the above-described claim 1 or 2. The rate is 1.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load).
A multilayer insulated wire according to a fourth aspect of the present invention is the synthetic resin according to any one of the first to third aspects, wherein at least one of the insulating layers other than the outermost layer is a polyolefin resin as a main component. 100-150 mass parts of metal hydrate is contained with respect to 100 mass parts.
本発明の請求項５に係る多層絶縁電線は、前記した請求項１乃至請求項４のいずれかにおいて、前記合成樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする。 Multilayer insulated wire according to claim 5 of the present invention, the claims 1 to Oite to claim 4, wherein the synthetic resin is characterized in that it is a polyolefin resin.
本発明の請求項１に係る多層絶縁電線は、絶縁層の構成を多層として、最外層としてメルトフローレイトが１５．０ｇ／１０分以下（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）の樹脂を採用し、最外層以外として合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部を含有する樹脂組成物で構成するようにしたので、絶縁電線として必要な機械的特性を備えるとともに、最外層が主として難燃性及び耐摩耗性を、最外層以外の絶縁層が主として難燃性を向上させ、難燃性、耐摩耗性及び機械的特性を兼ね備えた、環境にも優しい多層絶縁電線となる。このように、本発明の多層絶縁電線は難燃性に優れているので、燃焼された場合であっても樹脂が溶融してたれ落ちてしまうといったこともない。 In the multilayer insulated wire according to claim 1 of the present invention, the structure of the insulating layer is a multilayer, and the melt flow rate is 15 . 0 g / 10 minutes or less (280 ° C., 2.16 kgf load) adopts resin, a resin composition containing a metal hydrate 30-300 parts by weight with respect to synthetic resins 1 00 parts by weight other than the outermost layer Because it is configured, it has the necessary mechanical properties as an insulated wire, the outermost layer mainly improves flame retardancy and wear resistance, and the insulating layer other than the outermost layer mainly improves flame retardancy, and flame retardancy It becomes an environment-friendly multilayer insulated wire that combines wear resistance and mechanical properties. Thus, since the multilayer insulated wire of the present invention is excellent in flame retardancy, the resin does not melt and fall off even when burned.
本発明の請求項１に係る多層絶縁電線は、最外層を構成する樹脂としてポリアミド系樹脂を採用するようにしているので、最外層の耐摩耗性を確実に向上させることができるとともに、難燃性にも改善効果が認められ、さらにポリアミド系樹脂は汎用樹脂であることから、絶縁電線の低コスト化を図ることもできる。 Multilayer insulated wire according to claim 1 of the present invention, since so as to adopt a polyamide resin as a resin constituting the outermost layer, it is possible to reliably improve the wear resistance of the outermost layer, flame retardant In addition, since the polyamide resin is a general-purpose resin, the cost of the insulated wire can be reduced.
本発明の請求項１に係る多層絶縁電線は、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分以下としているので、最外層以外の絶縁層を構成する樹脂組成物の難燃性及び成形時の混練性等を向上させることができる。 Since the multilayer insulated wire according to claim 1 of the present invention has a melt flow rate as defined in JIS K7210 of the resin composition constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer is set to 5.0 g / 10 minutes or less, The flame retardancy of the resin composition constituting the insulating layer other than the outermost layer and the kneadability during molding can be improved.
本発明の請求項１に係る多層絶縁電線は、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する合成樹脂としてポリオレフィン系樹脂を選択しているので、従来使用されてきたポリ塩化ビニルコンパウンドの代替という点からも最適であり、また、樹脂組成物のベース樹脂として所定の機械的特性等を付与することができる。 Multilayer insulated wire according to claim 1 of the present invention, since as the synthetic resins constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer is selected polyolefin resin, polyvinyl chloride has been conventionally used It is also optimal from the viewpoint of substitution of a compound, and can give predetermined mechanical properties as a base resin of a resin composition.
本発明の請求項１に係る多層絶縁電線は、最外層の厚さが０．０５ｍｍ以上で、前記最外層以外の絶縁層の厚さが０．１ｍｍ以上としているので、最外層とそれ以外の層とのバランスがよく、機械的強度、難燃性等のバランスが良好となる多層絶縁電線が提供可能となる。 Multilayer insulated wire according to claim 1 of the present invention, a thickness of the outermost layer is 0.05mm or more, the the thickness of the outermost layer than the insulating layer is not less than 0.1 mm, the outermost layer and the other It is possible to provide a multilayer insulated wire having a good balance with the layers and a good balance of mechanical strength, flame retardancy, and the like.
以下、本発明の多層絶縁電線について説明する。本発明の多層絶縁電線は、金属導体に少なくとも２層以上の絶縁層が形成され、絶縁層のうち最外層がＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが１５．０ｇ／１０分以下（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重（約２１．２Ｎ荷重。本願について同。））の樹脂で構成され、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層が、合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部を含有する樹脂組成物で構成される。 Hereinafter, the multilayer insulated wire of the present invention will be described. In the multilayer insulated wire of the present invention, at least two or more insulating layers are formed on a metal conductor, and the outermost layer of the insulating layers has a melt flow rate defined by JIS K7210 of 15 . 0 g / 10 minutes or less (280 ° C., the.) For 2.16kgf load (about 21.2N load. Herein) is composed of a resin, at least one layer of the insulating layer other than the outermost, synthetic resins 1 00 mass It is comprised with the resin composition containing 30-300 mass parts of metal hydrate with respect to a part.
（Ｉ）最外層：
本発明の多層絶縁電線を構成する最外層は、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５．０ｇ／１０分以下（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）となる樹脂を使用する。最外層を構成する樹脂としてＭＦＲをかかる範囲とすることにより、優れた耐摩耗性を維持した状態で、難燃性が向上された多層絶縁電線が提供可能となる。一方、２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重でのＭＦＲが２０．０ｇ／１０分を超える場合にあっては、燃焼時もしくは着火源が近づいた時に溶融し延焼を促進してしまうという問題がある。２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重でのＭＦＲは０．０５〜１０．０ｇ／１０分であることが特に好ましい。
(I) Outermost layer:
The outermost layer constituting the multilayer insulated wire of the present invention uses a resin having a melt flow rate (MFR) defined by JIS K7210 of 15.0 g / 10 min or less (280 ° C., 2.16 kgf load). By setting the MFR as the resin constituting the outermost layer, it is possible to provide a multilayer insulated wire with improved flame retardance while maintaining excellent wear resistance. On the other hand, the MFR at 280 ° C. and 2.16 kgf load is 20 . In the case of exceeding 0 g / 10 minutes, there is a problem in that it is melted when burning or when an ignition source is approached to promote the spread of fire. The MFR at 280 ° C. and a 2.16 kgf load is particularly preferably 0.05 to 10.0 g / 10 minutes.
最外層として適用可能な樹脂としては、前記のメルトフローレイトとなるポリアミド（ナイロン）等のポリアミド系樹脂が挙げられ、これらの樹脂を採用すると最外層の耐摩耗性を確実に向上させることができるとともに、難燃性にも改善効果が認められ、さらに汎用樹脂の採用により絶縁電線の低コスト化を図ることもでき、ポリアミド系樹脂は難燃性及び耐摩耗性に優れている。ポリアミド系樹脂としては、前記したＭＦＲとなるナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２等を使用することができる。これらのポリアミド系樹脂は、その１種類を単独で使用してもよく、また、その２種類以上を組み合わせて樹脂組成物として使用するようにしてもよい。 The applicable resin as an outermost layer, wherein the melt flow rate and a Lupo polyamide (nylon) polyamide resins, and the like of, be improved when employing these resins the abrasion resistance of the outermost layer reliably it is also the flame retardancy observed improvement, addition of being able to reduce the cost of the insulated wire by adopting the general-purpose resins, polyamides resins are excellent in flame retardancy and abrasion resistance. As the polyamide-based resin, nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 612, or the like that becomes the MFR described above can be used. These polyamides-based resin may be used that one alone, may be used in combination thereof two or more as the resin composition.
（II）最外層以外の絶縁層：
本発明の多層絶縁電線の絶縁層を構成する最外層以外の絶縁層の少なくとも１層は、従来公知の合成樹脂をベース樹脂とすることができ、「かかるベース樹脂である合成樹脂に対して特定量の金属水和物を添加した樹脂組成物」（以下、「特定の樹脂組成物」とする場合もある。）で構成される。最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する特定の樹脂組成物のベース樹脂を従来公知の合成樹脂としても、多層絶縁電線の機械的特性、耐熱性及び耐寒性を良好なものとする。なお、本発明の多層絶縁電線を構成する最外層以外の絶縁層は、単層としてもよく、また、樹脂組成物の構成が異なる２層以上を組み合わせて形成するようにしてもよい。
(II) Insulating layers other than the outermost layer:
At least one layer of the insulating layer other than the outermost layer constituting the insulating layer of the multilayer insulated wire of the present invention may be a conventionally known synthetic resins as a base resin, against the synthetic resins "is such a base resin And a resin composition to which a specific amount of metal hydrate is added (hereinafter sometimes referred to as “specific resin composition”). Even if the base resin of a specific resin composition constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer and conventional synthetic resins, the mechanical properties of the multilayer insulated wire, favorable heat resistance and cold resistance And The insulating layer other than the outermost layer constituting the multilayer insulated wire of the present invention may be a single layer, or may be formed by combining two or more layers having different resin composition configurations.
最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する特定の樹脂組成物を構成する合成樹脂として使用することができる合成樹脂は、ハロゲン成分を実質的に有しない合成樹脂が使用され、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重合体に代表されるポリオレフィン系樹脂や、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、アイオノマー、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂エラストマーや、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンターポリマー、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム等の合成ゴムが挙げられる。これらの合成樹脂は、その１種類を単独で使用してもよく、また、これらの２種類以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。本発明において、最外層以外の絶縁層を構成する合成樹脂は、最外層以外の絶縁層を構成する樹脂組成物の難燃性及び成形時の混練性等を向上させるという観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、５．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることが好ましい。 Synthetic resins which can be used as the synthetic resins constituting a specific resin composition constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer, substantially no synthetic resin is used a halogen component, For example, polyolefin resin represented by polyethylene, polypropylene, ethylene copolymer, thermoplastic resin such as polyphenylene oxide (PPO), ionomer, polyamide, polyurethane, polyester, polystyrene, thermoplastic resin elastomer, styrene butadiene rubber , Synthetic rubbers such as butadiene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene terpolymer, butyl rubber, acrylic rubber, and silicone rubber. One of these synthetic resins may be used alone, or two or more of these may be used in combination. In the present invention, the synthetic resin constituting the insulating layer other than the outermost layer is added to JIS K7210 from the viewpoint of improving the flame retardancy of the resin composition constituting the insulating layer other than the outermost layer and the kneadability at the time of molding. The prescribed melt flow rate (MFR) is preferably 5.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load).
最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する合成樹脂の主成分としては、前記した合成樹脂のうちポリオレフィン系樹脂（後記する酸変性物も含む。）とする。ポリオレフィン系樹脂は、従来使用されてきたポリ塩化ビニルコンパウンドの代替という点からも最適であり、また、樹脂組成物のベース樹脂として所定の機械的特性等を付与することができる。当該ポリオレフィン系樹脂は、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する合成樹脂の主成分とすべく、合成樹脂全体に対して５０質量％以上含有されることが好ましく、７０〜１００質量％とすることがさらに好ましく、８０〜１００質量％とすることが特に好ましい。 The main component of synthetic resins which comprise at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer (including. Acid-modified product will be described later) and you polyolefin resin of the synthetic resin. The polyolefin resin is optimal from the viewpoint of replacing the conventionally used polyvinyl chloride compound, and can impart predetermined mechanical properties as a base resin of the resin composition. The polyolefin resin, in order to mainly synthetic resins constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer, preferably be 50 mass% or more of the synthetic resins whole, 70 It is more preferable to set it as 100 mass%, and it is especially preferable to set it as 80-100 mass%.
ポリオレフィン系樹脂のうち、ポリプロピレンとしては、プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ）、エチレン・プロピレンブロック共重合体（Ｂ−ＰＰ）、エチレン・プロピレンランダム共重合体（Ｒ−ＰＰ）等が挙げられる。本発明において、これらのポリプロピレン系樹脂は、最外層以外の絶縁層を構成する樹脂組成物の難燃性及び成形時の混練性等を向上させるという観点から、ＪＩＳ Ｋ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、５．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることが好ましい。 Among the polyolefin resins, examples of polypropylene include propylene homopolymer (H-PP), ethylene / propylene block copolymer (B-PP), and ethylene / propylene random copolymer (R-PP). In the present invention, these polypropylene resins are melt flow rates defined in JIS K7210 from the viewpoint of improving the flame retardancy of the resin composition constituting the insulating layer other than the outermost layer and the kneadability at the time of molding. (MFR) is preferably 5.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load).
ポリエチレンとしては、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。また、エチレン系共重合体としては、エチレン・αオレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体（ＥＢＡ）等のエチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー等が挙げられる。これらのポリエチレンやエチレン系共重合体は、最外層以外の絶縁層を構成する樹脂組成物の難燃性及び成形時の混練性等を向上させるという観点から、ＪＩＳＫ ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、５．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）であることが好ましい。 Examples of polyethylene include very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), and high density polyethylene (HDPE). Examples of the ethylene copolymer include ethylene / α olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methacrylic acid copolymer, Ethylene / acrylate copolymers such as methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene / butyl acrylate copolymer (EBA), ethylene / methacrylic acid ester copolymer Examples thereof include polymers and ionomers. These polyethylene and ethylene copolymers are melt flow rates specified in JISK 7210 from the viewpoint of improving the flame retardancy of the resin composition constituting the insulating layer other than the outermost layer and kneadability at the time of molding. (MFR) is preferably 5.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kg load).
なお、本発明の多層絶縁電線の最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する特定の樹脂組成物を構成する合成樹脂としては、不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体で変性されたもの（酸変性物）を使用することもできる。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽和カルボン酸の誘導体としては、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル等がある。ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン系共重合体、及びこれらの酸変性物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 In addition, as the synthetic resins constituting a specific resin composition constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer of the multilayer insulated wire of the present invention, modified with an unsaturated carboxylic acid and / or its derivatives It can also be used (acid-modified product). Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, itaconic acid diester, Examples include itaconic anhydride, fumaric acid monoester, and fumaric acid diester. Polypropylene, polyethylene, ethylene copolymers, and acid-modified products thereof may be used alone or in combination of two or more.
最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する特定の樹脂組成物において、ベース樹脂となる合成樹脂に対して添加される金属水和物は、多層絶縁電線の難燃性を向上させる目的で添加される。本発明において使用可能な金属水和物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらの１種類を単独で使用してもよく、また、これらの２種類以上を組み合わせて使用することができる。本発明にあっては、難燃性を効率よく向上させるという観点から、これらの金属水和物のうち水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムを使用するか、あるいはこれらを組み合わせた混合物を使用することが好ましい。金属水和物としては、具体的には、例えば、水酸化マグネシウムとしてキスマ（協和化学（株）製）、マグニフィン（アルベマール社製）等が挙げられる。金属水和物の平均粒径は、合成樹脂に対する分散性を良好にするため、例えば、０．３〜５．０μｍ程度とすることが好ましく、０．５〜１．０μｍ程度とすることが特に好ましい。 Purpose in particular the resin composition constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer, a metal hydrate is added for the synthesis resins as a base resin, to improve the flame retardancy of a multilayer insulated wire Is added. Examples of the metal hydrate that can be used in the present invention include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, and the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used. Can be used in combination. In the present invention, from the viewpoint of efficiently improving the flame retardancy, among these metal hydrates, magnesium hydroxide or aluminum hydroxide may be used, or a combination of these may be used. preferable. Specific examples of the metal hydrate include Kisuma (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) and magnifin (manufactured by Albemarle) as magnesium hydroxide. The average particle size of the metal hydrate, for improving the dispersibility against synthetic resins, for example, preferably be about 0.3 to 5.0 .mu.m, be about 0.5~1.0μm Is particularly preferred.
また、金属水和物は、合成樹脂等への分散性を考慮して、表面処理剤で処理されているものを使用することが好ましい。このような表面処理剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属塩では、例えば、カプリン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、リノール酸ナトリウム等が、高級脂肪酸では、例えば、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、チタンカップリング剤では、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルバイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等、シランカップリング剤では、例えば、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノカップリング剤、シリコンオイル、各種リン酸エステル等を挙げることができる。 In addition, it is preferable to use a metal hydrate that has been treated with a surface treatment agent in consideration of dispersibility in a synthetic resin or the like. Examples of such surface treatment agents include alkali metal salts of higher fatty acids such as sodium caprate, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, potassium stearate, sodium oleate, potassium oleate. Sodium linoleate is a higher fatty acid such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, fatty acid amide, fatty acid ester, higher aliphatic alcohol, titanium coupling agent Then, for example, silane coupling agents such as isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl borophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, etc. , For example, vinyl triethoxy silane, .gamma.-methacryloxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane, amino coupling agent, silicone oil, various phosphoric acid esters and the like.
前記のベース樹脂としての合成樹脂に対する金属水和物の含有量としては、合成樹脂１００質量部に対して３０〜３００質量部である。金属水和物を合成樹脂１００質量部に対してかかる範囲で含有することにより、多層絶縁電線の難燃性を効率よく向上させることができる。その一方、含有量が３０質量部より少ないと実用に耐えられる難燃性を得ることができず、含有量が３００質量部を超えると引張特性が低下し、多層絶縁電線が本来の柔軟性を失ってしまうほか、成形する際の成形加工性が低下するという問題が生じる場合がある。合成樹脂に対する金属水和物の含有量は、合成樹脂１００質量部に対して５０〜１５０質量部であることが好ましい。 The content of the metal hydrate against the synthetic resins as the base resin, 30 to 300 parts by mass of the synthetic resins 1 00 parts by weight. By containing at such ranges of metal hydrate with respect to synthetic resins 1 00 parts by weight, it is possible to efficiently improve the flame retardance of the multilayer insulated wire. On the other hand, if the content is less than 30 parts by mass, flame resistance that can withstand practical use cannot be obtained, and if the content exceeds 300 parts by mass, the tensile properties deteriorate, and the multilayer insulated wire has the inherent flexibility. In addition to losing, there may be a problem that molding processability at the time of molding deteriorates. The content of the metal hydrate to the synthetic resin is preferably 50 to 150 parts by mass of the synthetic resins 1 00 parts by weight.
また、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する特定の樹脂組成物には、合成樹脂に対する金属水和物の分散性を向上させ、さらに当該絶縁層の機械的特性や耐摩耗性を向上させるために、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン・プロピレンゴムを添加することもできる。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ、これらの類を単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの樹脂の例としては、「ＤＹＮＡＲＯＮ」（商品名、ＪＳＲ社製）、「アサプレン」「タフテック」「タフプレン」（商品名、旭化成社製）、「クレイトン」（商品名、クレイトンポリマー社製）、「スミフレックス」（商品名、住友ベークライト社製）、「セプトン」「ハイブラー」（商品名、クラレ社製）等が挙げられる。かかるスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン・プロピレンゴムの添加は、特に、合成樹脂としてポリオレフィン系樹脂を採用したときに効果的である。 Furthermore, the particular resin composition constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer, the synthetic resins to improve the dispersibility of the metal hydrate against further mechanical properties and wear resistance of the insulating layer In order to improve the properties, a styrene thermoplastic elastomer, an olefin thermoplastic elastomer, and an ethylene / propylene rubber may be added. Styrenic thermoplastic elastomers include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene. -Ethylene-propylene-styrene block copolymer etc. are mentioned, These kind can be used individually or in combination of 2 or more types. Examples of these resins include “DYNARON” (trade name, manufactured by JSR), “Asaprene”, “Tough Tech”, “Tough Plain” (trade name, manufactured by Asahi Kasei), “Clayton” (trade name, manufactured by Kraton Polymer) , “Sumiflex” (trade name, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), “Septon”, “Hibler” (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the like. Such styrene-based thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, the addition of ethylene-propylene rubber is particularly effective when as a synthesis resins employing a polyolefin resin.
オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレン・プロピレンゴムとポリオレフィンをブレンドしたものや、ブレンドする際に有機過酸化物でゴム部分を架橋したもの、共重合したもの等があげられる。このようなものとしては、「ＤＹＮＡＲＯＮ」（商品名、ＪＳＲ社製）、「サントプレーン」（商品名、ＡＥＳジャパン社製）、「オレフレックス」（商品名、日本ポリオレフィン社製）、「スミフレックス」（商品名、住友ベークライト社製）、「ミラストマー」（商品名、三井化学社製）、「住友ＴＰＥ」（商品名、住友化学社製）、「ＣＡＴＡＬＬＯＹ」（商品名、ＭＯＮＴＥＬＬ社製）、「ＳＰＸ」（商品名、三菱化学社製）等がある。これらのスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン・プロピレンゴム及びそれらの酸変性物は、１種類を単独で使用してもよく、また、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the olefin-based thermoplastic elastomer include those obtained by blending ethylene / propylene rubber and polyolefin, those obtained by crosslinking the rubber part with an organic peroxide at the time of blending, and those obtained by copolymerization. Examples of such products include “DYNARON” (trade name, manufactured by JSR), “Santoprene” (trade name, manufactured by AES Japan), “Oreflex” (trade name, manufactured by Nippon Polyolefin), “Sumiflex”. (Trade name, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), “Miralastomer” (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals), “Sumitomo TPE” (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical), “CATALLOY” (trade name, manufactured by MONTEL), There is “SPX” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). These styrenic thermoplastic elastomers, olefinic thermoplastic elastomers, ethylene / propylene rubbers, and acid-modified products thereof may be used alone or in combination of two or more. .
スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン・プロピレンゴムの含有量は、合成樹脂１００質量部に対して、これらを０〜９５質量部含有させることが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマー等の含有量をかかる範囲とすることにより、各種樹脂同士や樹脂と金属水和物の分散性が向上し、機械特性を向上できる。スチレン系熱可塑性エラストマー等の含有量は、合成樹脂１００質量部に対して５〜５０質量部含有させることが特に好ましい。 Styrene-based thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, the content of the ethylene-propylene rubber, relative to synthetic resins 1 00 parts by weight, it is preferable to them is contained 0 to 95 parts by weight. With the above range of the content of such styrene-based thermoplastic elastomer, the dispersibility of the various resins together or resin and hydrated metal compound is improved, and it is possible to improve the mechanical properties. The content of such styrene-based thermoplastic elastomer is particularly preferably contained 5 to 50 parts by weight of the synthetic resins 1 00 parts by weight.
また、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する、合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部を含有する樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）である。最外層以外の絶縁層の少なくとも１層を構成する樹脂組成物のメルトフローレイトをかかる範囲にすることにより、当該層の難燃性及び成形時の混練性等を向上させることができる。その一方、かかる樹脂組成物のメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分を超えると、難燃性の向上がそれほど認められない場合がある。なお、本発明におけるかかるメルトフローレイトは、合成樹脂と金属水和物が混合された樹脂組成物に対しての値である。メルトフローレイトは、０．２ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）であることが特に好ましい。 Further, constituting at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer, a resin composition containing a metal hydrate 30-300 parts by weight with respect to synthetic resins 1 00 parts by weight, melt flow specified in JIS K7210 rate is 5.0 g / 10 minutes or less (230 ° C., 2.16 kgf load) Ru der. By setting the melt flow rate of the resin composition constituting at least one of the insulating layers other than the outermost layer in such a range, flame retardancy of the layer, kneadability at the time of molding, and the like can be improved. On the other hand, when the melt flow rate of the resin composition exceeds 5.0 g / 10 minutes, the flame retardancy may not be improved so much. Incidentally, such a melt flow rate in the present invention, synthetic resins and the metal hydrate thereof is a value relative to the mixed resin composition. The melt flow rate is particularly preferably 0.2 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load).
更には、本発明の多層絶縁電線における最外層以外の絶縁層における少なくとも１層については、ＪＩＳ Ｋ６２５３によるショアＤ硬度が５５以上であることが好ましい。最外層以外の絶縁層の少なくとも１層のショアＤ硬度をかかる範囲とすることにより、多層絶縁電線に優れたカットスルー抵抗を付与して、機械的強度や耐摩耗性が向上される。なお、ショアＤ硬度を５５以上とするためには、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層に適用する樹脂の構成として、硬度の高い合成樹脂を選択することが好ましい。ショアＤ硬度は、６０以上とすることが特に好ましい。 Furthermore, it is preferable that at least one layer in the insulating layer other than the outermost layer in the multilayer insulated wire of the present invention has a Shore D hardness of 55 or more according to JIS K6253. By setting the Shore D hardness of at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer in such a range, excellent cut-through resistance is imparted to the multilayer insulated wire, and mechanical strength and wear resistance are improved. In addition, in order to make Shore D hardness 55 or more, it is preferable to select a synthetic resin with high hardness as a resin composition applied to at least one insulating layer other than the outermost layer. The Shore D hardness is particularly preferably 60 or more.
そして、本発明の多層絶縁電線における最外層以外の絶縁層における少なくとも１層を構成する樹脂組成物については、ＪＩＳ Ｋ７２０１で規定する酸素指数を２０以上とすることが好ましい。酸素指数が２０以上であれば、難燃性が更に向上することとなる。 And about the resin composition which comprises at least 1 layer in insulating layers other than the outermost layer in the multilayer insulated wire of this invention, it is preferable that the oxygen index prescribed | regulated by JISK7201 shall be 20 or more. If the oxygen index is 20 or more, flame retardancy is further improved.
なお、本発明の多層絶縁電線にあっては、前記した合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部含有する樹脂組成物で構成された絶縁層が最外層以外の少なくとも１層であればよいが、本発明の効果を発揮するためには、最外層以外の絶縁層にあっては、当該樹脂組成物で構成された絶縁層の厚さが最外層以外の絶縁層全体の５０〜１００％であることが好ましく、８０〜１００％であることがさらに好ましく、１００％であることが特に好ましい。 Incidentally, in the multilayer insulated wire of the present invention, the synthetic resins 1 00 parts by an insulating layer made of a metal hydrate 30 to 300 parts by mass of the resin composition containing respect is other than the outermost layer At least one layer is sufficient, but in order to exert the effect of the present invention, in the insulating layer other than the outermost layer, the insulating layer composed of the resin composition has an insulating layer other than the outermost layer. It is preferably 50 to 100% of the entire layer, more preferably 80 to 100%, and particularly preferably 100%.
最外層以外の絶縁層として、最外層の内側に複数の絶縁層が存在する場合、最外層の内側に存在する複数の絶縁層のうち前記した特定の樹脂組成物からなる最外層以外の少なくとも１層を除く他の絶縁層を構成可能な合成樹脂としては、ハロゲン成分を実質的に有しない合成樹脂、不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体等が挙げられ、例えば、ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体等のポリオレフィン系樹脂、アイオノマー、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂エラストマーや、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンターポリマー、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム等の合成ゴムが挙げられる。また、前記した熱可塑性樹脂等を不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体で変性した酸変性物等の樹脂材料を用いることができる。また、これらの合成樹脂は、その１種類を単独で使用してもよく、また、これらの２種類以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。最外層の内側に存在する複数の絶縁層のうち、前記した特定の樹脂組成物からなる最外層以外の少なくとも１層とこれを除く他の絶縁層の配置は、いずれの層を最外層側（最外層と接する層側のこと。以下同。）としても良いが、最外層の内側に存在する複数の絶縁層のうち、前記した特定の樹脂組成物からなる層を最外層側に、他の絶縁層を電線側に形成することが好ましい。絶縁層の配置をこのようにすることにより、難燃性の向上がより確実なものとなる。 When a plurality of insulating layers are present inside the outermost layer as the insulating layer other than the outermost layer, at least one other than the outermost layer made of the specific resin composition described above among the plurality of insulating layers present inside the outermost layer. Examples of the synthetic resin that can constitute the insulating layer other than the layer include a synthetic resin substantially free of a halogen component, an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof, such as polyethylene, ethylene / α-olefin. Copolymer, polypropylene, propylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / methacrylic acid ester copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene・ Polyolefin resins such as methacrylic acid copolymers, ionomers, polyamides, polyurethanes, polyesters, polystyrenes Examples include thermoplastic resins such as ren, thermoplastic resin elastomers, and synthetic rubbers such as styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene terpolymer, butyl rubber, acrylic rubber, and silicone rubber. . Moreover, resin materials such as acid-modified products obtained by modifying the above-described thermoplastic resins with unsaturated carboxylic acids and / or derivatives thereof can be used. One of these synthetic resins may be used alone, or two or more of these may be used in combination. Among the plurality of insulating layers present inside the outermost layer, at least one layer other than the outermost layer made of the specific resin composition described above and the arrangement of the other insulating layers excluding this are arranged on the outermost layer side ( (The layer side in contact with the outermost layer. The same shall apply hereinafter.) Of the plurality of insulating layers present inside the outermost layer, the layer made of the specific resin composition described above is placed on the outermost layer side, It is preferable to form the insulating layer on the electric wire side. By making the arrangement of the insulating layer in this way, the flame retardancy can be improved more reliably.
なお、本発明の多層絶縁電線を構成する最外層及び最外層以外の全ての層を形成する絶縁層には、本発明の目的及び効果を妨げない範囲において、前記した以外の各種の樹脂成分やゴム成分、及び各種の添加剤を必要に応じて適宜添加することができる。添加剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、プロセスオイル、シリコンオイル、紫外線吸収剤、カーボンブラック、分散剤、顔料、染料、ブロッキング防止剤、架橋剤、架橋助剤等が挙げられ、また、用途によっては、従来から慣用されている赤燐、ポリリン酸化合物、ヒドロキシ錫酸亜鉛、錫酸亜鉛、ほう酸亜鉛、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト、酸化アンチモン等の難燃助剤を添加してもよい。 In addition, the outermost layer constituting the multilayer insulated wire of the present invention and the insulating layer forming all layers other than the outermost layer may have various resin components other than those described above, as long as the object and effect of the present invention are not hindered. A rubber component and various additives can be suitably added as needed. As additives, conventionally known ones can be used, for example, lubricants, antioxidants, light stabilizers, process oils, silicon oils, ultraviolet absorbers, carbon black, dispersants, pigments, dyes, antiblocking agents. Agents, cross-linking agents, cross-linking aids, etc., and depending on the application, conventionally used red phosphorus, polyphosphate compounds, zinc hydroxystannate, zinc stannate, zinc borate, calcium carbonate, hydrotalcite A flame retardant aid such as antimony oxide may be added.
本発明の多層絶縁電線は、最外層及び最外層以外の全ての層を形成する絶縁層を構成する樹脂ないし樹脂組成物を、従来公知のタンデム押出法やコモン押出法を用いて、銅線、錫メッキ銅線、アルミ線等の金属導体に押出被覆することにより簡便に製造することができる。導体の太さは、特に制限はないが、断面積を０．０５ｍｍ２以上とすればよく、０．０５〜５．０ｍｍ２とすることが好ましい。 The multilayer insulated wire of the present invention is a resin or resin composition constituting the outermost layer and all layers other than the outermost layer, using a conventionally known tandem extrusion method or common extrusion method, a copper wire, It can be simply manufactured by extrusion coating a metal conductor such as a tin-plated copper wire or an aluminum wire. Thickness of the conductor is not particularly limited and may be the cross-sectional area and 0.05 mm 2 or more, it is preferable that the 0.05~5.0mm 2.
また、絶縁層の厚さとしては、特に制限はないが、例えば、最外層の厚さは、０．０５ｍｍ以上であり、最外層以外の絶縁層の厚さは、最外層以外の層の合計で０．１ｍｍ以上とする。最外層及び最外層以外の厚さをかかる範囲とすることにより、機械的強度、難燃性のバランスが良好となる。最外層は、０．０５〜０．４ｍｍとすることが特に好ましく、最外層以外の絶縁層の厚さは、最外層以外の層の合計で０．２〜１．０ｍｍとすることが特に好ましい。 The thickness of the insulating layer is not particularly limited, for example, the thickness of the outermost layer, der than 0.05mm is, other than the outermost layer thickness of the insulating layer, the layers other than the outermost layer It shall be the total of 0.1mm or more. By setting the thickness other than the outermost layer and the thickness other than the outermost layer in such a range, the balance between mechanical strength and flame retardancy is improved. The outermost layer is particularly preferably 0.05 to 0.4 mm, and the thickness of the insulating layer other than the outermost layer is particularly preferably 0.2 to 1.0 mm in total of the layers other than the outermost layer. .
また、本発明の多層絶縁電線を製造するにあたり、最外層及び最外層以外の絶縁層を構成する樹脂等を予め溶融混練してペレット化するようにしてもよい。ペレット化するには、前記した各成分及び必要により添加した添加剤を、例えば、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の従来公知の混練装置で溶融混練することにより簡便に製造することができる。また、二軸混練押出機を使用した場合、工程を連続的に実施することができる。なお、最外層以外の樹脂組成物の混練温度としては、金属水和物の分解温度以下（例えば、水酸化マグネシウムであれば３４０℃以下）に設定することが好ましい。ペレット化する場合の押出量等、その他の製造条件については、使用する樹脂成分等の種類により適宜決定することができる。 Moreover, when manufacturing the multilayer insulated wire of this invention, you may make it pelletize by previously melt-kneading resin etc. which comprise insulation layers other than an outermost layer and an outermost layer. For pelletization, the above-described components and additives added as necessary are simply manufactured by melt-kneading with a conventionally known kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll. be able to. Moreover, when a biaxial kneading extruder is used, a process can be implemented continuously. The kneading temperature of the resin composition other than the outermost layer is preferably set to be equal to or lower than the decomposition temperature of the metal hydrate (for example, 340 ° C. or lower for magnesium hydroxide). About other manufacturing conditions, such as the extrusion amount in the case of pelletizing, it can determine suitably with kinds, such as a resin component to be used.
また、本発明の多層絶縁電線を構成する最外層及び最外層以外の絶縁層については、必要に応じて架橋するようにしてもよい。樹脂組成物に架橋処理を施すことにより樹脂組成物の耐熱性をさらに向上させることができる。架橋方法としては、常法による電子線照射架橋法や化学架橋法を採用することができる。電子線の照射線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当であり、効率よく架橋をおこなうために、各層を構成する樹脂ないしは樹脂組成物にメタクリレート系化合物、アリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物等の多官能性化合物を架橋助剤として添加してもよい。 Moreover, you may make it bridge | crosslink about the outermost layer which comprises the multilayer insulated wire of this invention, and insulating layers other than an outermost layer as needed. The heat resistance of the resin composition can be further improved by subjecting the resin composition to a crosslinking treatment. As a crosslinking method, a conventional electron beam irradiation crosslinking method or chemical crosslinking method can be employed. The irradiation dose of the electron beam is appropriately 1 to 30 Mrad, and in order to perform crosslinking efficiently, a resin or resin composition constituting each layer may include many compounds such as methacrylate compounds, allyl compounds, maleimide compounds, divinyl compounds, and the like. A functional compound may be added as a crosslinking aid.
電子線照射架橋法の場合は、本発明の樹脂組成物を成形した後に常法により電子線を照射することによって架橋を行うことができる。一方、化学架橋法による場合は、樹脂組成物に有機パーオキサイド等を従来公知の架橋剤として添加し、成形した後に常法により加熱処理して架橋を行うようにすればよい。 In the case of the electron beam irradiation cross-linking method, the cross-linking can be performed by irradiating an electron beam by a conventional method after molding the resin composition of the present invention. On the other hand, in the case of the chemical crosslinking method, an organic peroxide or the like may be added to the resin composition as a conventionally known crosslinking agent, and after the molding, heat treatment may be performed by a conventional method for crosslinking.
以上説明した本発明の多層絶縁電線は、絶縁層の構成を多層として、最外層としてメルトフローレイトが１５．０ｇ／１０分以下（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）の樹脂で、また、最外層以外の絶縁層の少なくとも１層として合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部を含有する樹脂組成物で構成するようにしたので、絶縁電線として必要な機械的特性を備えるとともに、最外層が主として難燃性及び耐摩耗性を、最外層以外の絶縁層が主として難燃性を向上させ、難燃性、耐摩耗性及び機械的特性を兼ね備えた多層絶縁電線を提供することができ、例えば、燃焼された場合であっても樹脂が溶融してたれ落ちてしまうといった問題もない。 The multilayer insulated wire of the present invention described above has a multilayer insulation structure and a melt flow rate of 15 . 0 g / 10 minutes or less (280 ° C., 2.16 kgf load) of a resin, also metal hydrate 30-300 parts by weight with respect to synthetic resins 1 00 parts by weight of at least one layer of the insulating layer other than the outermost layer In addition to providing the mechanical properties necessary for insulated wires, the outermost layer is primarily flame retardant and wear resistant, and the insulating layers other than the outermost layer are primarily flame retardant. And can provide a multilayer insulated wire having both flame retardancy, wear resistance and mechanical properties. For example, even when burned, the resin melts and falls off. Absent.
また、本発明の多層絶縁電線は、絶縁層の構成材料がハロゲン成分を含まないため、燃焼時にハロゲンガスやダイオキシン等の有毒なガスが発生せず、火災時における有毒ガスの発生や二次災害等を防止することができ、焼却や埋め立て等の廃棄の際にも問題なく処分を行うことができる、環境にも優しい多層絶縁電線となる。 In addition, the multilayer insulated wire of the present invention does not generate a toxic gas such as halogen gas or dioxin during combustion because the constituent material of the insulating layer does not contain a halogen component. Thus, an environment-friendly multilayer insulated wire that can be disposed of without inconvenience during disposal such as incineration or landfilling is obtained.
よって、本発明の多層絶縁電線は、耐摩耗性、難燃性、機械的特性等が必要とされる自動車、鉄道車両、電子機器等に配設される電線として使用することができる。 Therefore, the multilayer insulated wire of the present invention can be used as an electric wire disposed in an automobile, a railway vehicle, an electronic device or the like that requires wear resistance, flame retardancy, mechanical properties, and the like.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these.
［実施例１〜７、参考例８、比較例１〜３］
実施例１〜７、参考例８及び比較例１〜３の多層絶縁電線を形成する材料の構成を表１に示した。また、使用した材料の詳細は下記のとおりである。なお、樹脂成分についてのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０の規定に従って、下記の温度条件及び荷重条件により測定した。
[Examples 1-7 , Reference Example 8 , Comparative Examples 1-3]
Table 1 shows the composition of the materials forming the multilayer insulated wires of Examples 1 to 7, Reference Example 8 and Comparative Examples 1 to 3. The details of the materials used are as follows. In addition, the melt flow rate (MFR) about the resin component was measured on the following temperature conditions and load conditions according to the prescription | regulation of JISK7210.
（最外層）
（１）ポリアミド系樹脂（ナイロン１１）
ＭＦＲ ： ３．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
１０．０ｇ／１０分（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(Outermost layer)
(1) Polyamide resin (nylon 11)
MFR: 3.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
10.0 g / 10 min (280 ° C., 2.16 kgf load)
（２）ポリアミド系樹脂（ナイロン１２）
ＭＦＲ ： ５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
１５．０ｇ／１０分（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(2) Polyamide resin (nylon 12)
MFR: 5.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
15.0 g / 10 min (280 ° C., 2.16 kgf load)
（３）ポリアミド系樹脂（ナイロン１２）
ＭＦＲ ： ３０．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
５０ｇ以上／１０分（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(3) Polyamide resin (nylon 12)
MFR: 30.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
50g or more / 10 minutes (280 ° C, 2.16kgf load)
（４）ポリアミド系樹脂（ナイロン６）
ＭＦＲ ： ５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
１５．０ｇ／１０分（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(4) Polyamide resin (nylon 6)
MFR: 5.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
15.0 g / 10 min (280 ° C., 2.16 kgf load)
（５）ポリアミド系樹脂（ナイロン６６）
ＭＦＲ ： １０．０ｇ／１０分（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
(5) Polyamide resin (nylon 66)
MFR: 10.0 g / 10 min (280 ° C., 2.16 kgf load)
（内層）
内層は、合成樹脂として下記（６）〜（１３）の樹脂材料を用いた。（１４）の水酸化マグネシウムと混合した樹脂組成物のメルトフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）を表１中に示している。
(Inner layer)
The inner layer, a resin material of the following (6) to (13) as the synthetic resins. Table 1 shows the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf load) of the resin composition mixed with the magnesium hydroxide of (14).
（６）エチレン・アクリル酸エチル共重合体（エチレン・エチルアクリレート）（ＥＥＡ）
（７）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
（８）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
（９）直鎖状低密度ポリエチレン−１（ＬＬＤＰＥ−１）
ＭＦＲ ： １．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
（１０）直鎖状低密度ポリエチレン−２（ＬＬＤＰＥ−２）
ＭＦＲ ： ２０．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）
（１１）ポリプロピレン（ＰＰ）
（１２）スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）
(6) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (ethylene / ethyl acrylate) (EEA)
(7) Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA)
(8) High density polyethylene (HDPE)
(9) Linear low density polyethylene-1 (LLDPE-1)
MFR: 1.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
(10) Linear low density polyethylene-2 (LLDPE-2)
MFR: 20.0 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf load)
(11) Polypropylene (PP)
(12) Styrenic thermoplastic elastomer (SEBS)
（１３）酸変性ポリエチレン（酸変性ＰＥ）
品名 ： ポリボンド（ＰＯＬＹＢＯＮＤ）３００９（クロンプロン社製）
(13) Acid-modified polyethylene (acid-modified PE)
Product name: Polybond 3009 (Clonpron)
（１４）金属水和物（水酸化マグネシウム）
品名 ： キスマ５Ａ（協和化学工業（株）製）
平均粒径： １．０μｍ
(14) Metal hydrate (magnesium hydroxide)
Product name: Kisuma 5A (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Average particle size: 1.0 μm
なお、多層絶縁電線は、混練機としてバンバリーミキサーを用い、外層及び内層を構成する各成分を混練し、タンデム押出機を用いて、断面積が１．０ｍｍ２の銅からなる導体上に表１に示す所定の厚さで押出被覆して製造した。なお、比較例２は内層を、比較例３は外層を設けない単層の絶縁電線とした。 In the multilayer insulated wire, a Banbury mixer was used as a kneading machine, components constituting the outer layer and the inner layer were kneaded, and a tandem extruder was used to form a table 1 on a conductor made of copper having a cross-sectional area of 1.0 mm 2. It was manufactured by extrusion coating with a predetermined thickness shown in FIG. Note that Comparative Example 2 was an inner layer, and Comparative Example 3 was a single-layer insulated wire without an outer layer.
［試験例１］
実施例１〜７、参考例８及び比較例１〜３で得られた多層絶縁電線について、下記の基準で「難燃性」及び「耐摩耗性」について比較・評価した。結果を表１に示す。
[Test Example 1]
The multilayer insulated wires obtained in Examples 1 to 7, Reference Example 8 and Comparative Examples 1 to 3 were compared and evaluated for “flame resistance” and “abrasion resistance” according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
（難燃性）
電線を４５度でイカダ状に並べ、アルコールランプで着火して燃焼させた。２分後にアルコールランプを離し、自消性が認められた場合を「◎」、少し時間がかかるが自消性が認められた場合を「○」、自消性が認められなかった場合を「×」として難燃性を判定した。
(Flame retardance)
The wires were arranged in a squid shape at 45 degrees and ignited with an alcohol lamp to burn. Remove the alcohol lamp after 2 minutes, and “◎” if self-extinguishing is observed, “○” if self-extinguishing is recognized but it is a little time, Flame retardance was determined as “×”.
（耐摩耗性）
荷重をかけたピアノ線を、電線の絶縁層の長手方向に揺動させて所定時間の耐磨耗試験を行い、３段階で相対評価を行い、耐摩耗性を判定した。評価は、被覆層が摩耗しないか、ほとんど磨耗しない場合を「◎」、被覆層が磨耗するが導体が露出しない場合を「○」、被覆層の磨耗により導体が露出する場合を「×」、として判定した。
(Abrasion resistance)
The applied piano wire was swung in the longitudinal direction of the insulating layer of the electric wire and subjected to a wear resistance test for a predetermined time. A relative evaluation was performed in three stages to determine the wear resistance. Evaluation is `` ◎ '' when the coating layer is not worn or hardly worn, `` ○ '' when the coating layer is worn but the conductor is not exposed, `` X '' when the conductor is exposed due to wear of the coating layer, Judged as.
（樹脂組成物の構成及び評価結果）
表１に示すように、本発明の実施例に示される多層絶縁電線は、優れた難燃性及び耐摩耗性を示すものであった。一方、外層として２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重でのメルトフローレイトが２０．０ｇ／１０分を超え（３０．０ｇ／１０分）、２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重でのメルトフローレイトが１０．０ｇ／１０分を超える（５０ｇ以上／１０分）ナイロン１２を使用した比較例１、及び内層を設けずメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分のナイロン１２（０．４ｍｍ）を単層の絶縁層として用いた比較例２は難燃性が悪く、外層を設けずエチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）（０．４ｍｍ）を単層の絶縁層として用いた比較例３は耐摩耗性が悪かった。 As shown in Table 1, the multilayer insulated wires shown in the examples of the present invention exhibited excellent flame retardancy and wear resistance. On the other hand, as the outer layer, the melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2.16 kgf exceeds 20.0 g / 10 minutes (30.0 g / 10 minutes), and the melt flow rate at a load of 280 ° C. and a load of 2.16 kgf is 10.0 g. Comparative Example 1 using nylon 12 exceeding / 10 minutes (50 g or more / 10 minutes), and nylon 12 (0.4 mm) having a melt flow rate of 5.0 g / 10 minutes without providing an inner layer as a single insulating layer Comparative Example 2 used as a flame retardant is poor in flame resistance, and Comparative Example 3 using ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) (0.4 mm) as a single insulating layer without providing an outer layer has wear resistance. It was bad.
なお、参考例８は内層として２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重でのメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分を超える（６．０ｇ／１０分）樹脂組成物を用いた結果であるが、実施例４と比較して難燃性について若干劣るものの、依然良好な特性を示した。 Reference Example 8 is a result of using a resin composition having a melt flow rate of more than 5.0 g / 10 min (6.0 g / 10 min) at 230 ° C. and a load of 2.16 kgf as an inner layer. Although flame retardance was slightly inferior to 4, it still showed good characteristics.
本発明は、機械的特性を備えた上で、難燃性及び耐摩耗性に優れた多層絶縁電線であるので、例えば、自動車や鉄道車両、電気・電子機器に配設される絶縁電線として有利に使用することができる。 The present invention is a multilayer insulated wire having mechanical properties and excellent in flame retardancy and wear resistance, and is therefore advantageous as an insulated wire disposed in, for example, automobiles, railway vehicles, and electric / electronic devices. Can be used for
Claims (5)
前記絶縁層のうち最外層がＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが１５．０ｇ／１０分以下（２８０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）のポリアミド系樹脂で構成され、
前記最外層以外の絶縁層の少なくとも１層が、主成分をポリオレフィン系樹脂とする合成樹脂１００質量部に対して金属水和物３０〜３００質量部を含有し、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定するメルトフローレイトが５．０ｇ／１０分以下（２３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）である樹脂組成物で構成され、
前記最外層の厚さが０．０５ｍｍ以上で、
前記最外層以外の絶縁層の厚さの合計が０．１ｍｍ以上であることを特徴とする多層絶縁電線。 A multilayer insulated wire in which at least two or more insulating layers are formed on a metal conductor,
Of the insulating layers, the outermost layer is composed of a polyamide resin having a melt flow rate defined by JIS K7210 of 15.0 g / 10 min or less (280 ° C., 2.16 kgf load),
At least one of the insulating layers other than the outermost layer contains 30 to 300 parts by mass of a metal hydrate with respect to 100 parts by mass of a synthetic resin whose main component is a polyolefin resin, and a melt flow rate specified by JIS K7210. Is composed of a resin composition that is 5.0 g / 10 min or less (230 ° C., 2.16 kgf load),
The thickness of the outermost layer is 0.05 mm or more,
The multilayer insulated wire according to claim 1, wherein the total thickness of the insulating layers other than the outermost layer is 0.1 mm or more.
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