JP5358972B2 - Image forming method and toner for developing electrostatic image corresponding to gloss level - Google Patents

Image forming method and toner for developing electrostatic image corresponding to gloss level Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which a visualized image is made entirely mat or glossy without uneven glossiness under the request of lower-temperature heat fixing, and to provide an electrostatic charge image developing toner corresponding to glossiness. <P>SOLUTION: The image forming method includes heat-fixing on a recording material a visualized image formed from a toner including a binder resin, a colorant and a wax, wherein the heat fixing temperature is 100-180&deg;C, and the crystal size of the crystalline wax is controlled by imparting heat energy to the visualized image heat-fixed at the temperature, whereby glossiness is changed. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、電子写真、静電印刷、磁気記録の如き画像形成方法及びこの方法に用いられ、静電荷潜像を顕像化するためのトナーに関し、詳しくは、トナーで形成された顕画像を記録材に加熱定着させた後、熱エネルギーを付与することによって、光沢度を変化させる画像形成方法及びこの方法に用いられる静電荷像現像用トナーに関する。   The present invention relates to an image forming method such as electrophotography, electrostatic printing, and magnetic recording and a toner for developing an electrostatic charge latent image used in this method, and more specifically, a visible image formed with toner is used. The present invention relates to an image forming method in which glossiness is changed by applying heat energy after heat-fixing on a recording material, and an electrostatic charge image developing toner used in this method.

近時、電子写真方式を利用して、写真・絵画等を含むカラー画像のプリント(印刷ともいう。)を得る技術が開発され、各種複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成機器が上市されている。
このような画像形成機器は、カラー画像のプリントを得るために、例えば、原稿の画像情報(文字、数字、記号、絵及び写真等の情報を含む)を原稿読取手段により青、緑、赤等の色分解フィルタで色分解し、それぞれの色分解フィルタに対応して得られた画像データをデジタル化した電子データに変換し、メモリ等の記憶手段に記憶する。
Recently, technology for obtaining color image prints (also called printing) using electrophotography has been developed, and various copiers, printers, facsimiles and other image forming devices have been marketed. Yes.
In order to obtain a color image print, such an image forming apparatus uses, for example, document image information (including information such as letters, numbers, symbols, pictures, and photographs) by means of document reading means such as blue, green, and red. The color separation filter performs color separation, converts the image data obtained corresponding to each color separation filter into digitized electronic data, and stores it in storage means such as a memory.

その後、電子データに変換された画像データに基づき露光手段により像担持体(感光体又は感光体ドラムともいう。)に対して順次露光がなされ、現像手段により感光体に形成された静電潜像を色分解フィルタの色の補色であるイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の各色、及びクロ(K)等のトナーで、それぞれ順に現像されトナー像が形成される。形成された3色あるいは4色のトナー像は転写分離手段で1枚の転写紙の如き記録材に重ね合わせて転写され、定着装置で所定の熱(熱量)と圧力が加えられて定着され、機外に排出される一連の動作が行われるようになっている。   Thereafter, the image bearing member (also referred to as a photosensitive member or a photosensitive drum) is sequentially exposed by the exposure unit based on the image data converted into electronic data, and the electrostatic latent image formed on the photosensitive member by the developing unit. Are developed in order with toners such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), which are complementary colors of the color separation filter, to form a toner image. The formed three-color or four-color toner images are transferred and transferred onto a recording material such as a sheet of transfer paper by a transfer separation unit, and fixed by applying a predetermined heat (heat amount) and pressure by a fixing device. A series of operations are performed to be discharged out of the machine.

最近の画像形成機器によるカラープリントは、高精細で中間色等の再現性も良好な高画質な画像が形成できるようになってきたので、写真や印刷並みの高品位の画質が要求されるようになり、従来の白黒プリント専用の画像形成装置ではあまり考慮されなかった画像の光沢度ないし光沢度合い(単に、光沢ともいう。)についても着目されるようになっている。   Recent color printing by image forming equipment has become possible to form high-quality images with high definition and good reproducibility such as intermediate colors, so that high-quality image quality equivalent to that of photographs and printing is required. Therefore, attention is also paid to the glossiness or glossiness of an image (also simply referred to as gloss), which has not been considered much by conventional image forming apparatuses dedicated to monochrome printing.

つまり、トナーにより転写紙の如き記録材上に形成されたフルカラー画像は、画像面の光沢の有無等により、画像の持つ感覚的な雰囲気が大きく違ってくるので、例えば、写真や絵画等を含むカラープリントを形成する場合は、ユーザーの好みや、記録材自体の光沢とのバランス等を考慮して、任意に画像の光沢度合いを選択できる画像形成機器が要望されるようになってきた。   In other words, a full-color image formed on a recording material such as transfer paper with toner greatly changes the sensory atmosphere of the image depending on the presence or absence of gloss on the image surface, and includes, for example, photographs and paintings. In the case of forming a color print, there has been a demand for an image forming apparatus that can arbitrarily select the degree of gloss of an image in consideration of the user's preference and the balance with the gloss of the recording material itself.

そこで、本出願人は、トナーにワックスが含有されている場合は、転写紙の如き記録材上のトナーに十分な熱量が付与された場合は、トナーに含有されているワックスが溶融してトナーの着色剤(色材ともいう。)等の表面を覆うようになり、表面がより平滑になるので、急冷してこの状態を保つことができれば、トナーのみによる画像より更に美しい光沢のある画像が得られることに着目し、定着後の冷却時間を制御することで、光沢を変化させるようにした技術を開発し、先に提案した(特許文献1参照)。
一方、最近では、省エネルギーの観点から、定着時にトナーに与えられる熱エネルギーは小さくなる傾向にあり、このトナーを低温加熱定着化する場合における光沢度合いについて、ユーザーの好みに対応することが要請されている。
かかる要請に対応するため、本発明者らは、上記先提案技術を検討した。
In view of this, the present applicant, when the toner contains a wax, when the toner on the recording material such as transfer paper is given a sufficient amount of heat, the wax contained in the toner is melted and the toner is melted. Since the surface of the colorant (also referred to as a colorant) is covered and the surface becomes smoother, if it can be rapidly cooled and kept in this state, a more beautiful glossy image than the image using only the toner can be obtained. Focusing on the results obtained, a technique for changing the gloss by controlling the cooling time after fixing has been developed and proposed previously (see Patent Document 1).
On the other hand, recently, from the viewpoint of energy saving, the thermal energy given to the toner at the time of fixing tends to be small, and it is requested that the glossiness when this toner is heat-fixed at low temperature corresponds to the user's preference. Yes.
In order to respond to such a request, the present inventors examined the above-mentioned prior proposal technique.

この先提案技術は、以下のような技術である。
(1)光沢モードが選択されている場合は、定着装置を通過した直後の転写紙は、定着温度に近い約160℃程度の高温になっており、転写紙検知手段が転写紙の先端を検知したS0時間のときに、送風手段の全ての冷却ファンの作動を開始させ、S1時間で約160℃から70℃以下に急速に冷却する制御を行い、溶融していたワックスがトナーの顔料の上を覆って表面が平滑になっている状態で固化させる。
(2)半光沢モードが選択されている場合は、溶融していたワックスが固化する過程でトナーの顔料の上を覆っている状態を完全には維持できなくなり、表面に若干の凹凸が発生して半光沢状態となるように、S0時間で送風手段が作動開始した後に、S2時間で70℃以下になるように徐冷する制御を行う。
The previously proposed technology is as follows.
(1) When the gloss mode is selected, the transfer paper immediately after passing through the fixing device has a high temperature of about 160 ° C., which is close to the fixing temperature, and the transfer paper detection means detects the leading edge of the transfer paper. At the S0 time, all the cooling fans of the air blowing means are started to operate, and the cooling is rapidly performed from about 160 ° C. to 70 ° C. or less during the S1 time. And solidify in a state where the surface is smooth.
(2) When the semi-gloss mode is selected, the state of covering the toner pigment in the process of solidifying the melted wax cannot be maintained completely, resulting in slight unevenness on the surface. Then, after the air blowing means starts operating at S0 time so as to be in a semi-glossy state, control is performed to gradually cool so that it becomes 70 ° C. or less at S2 time.

つまり、半光沢モードの場合は、送風手段の冷却ファンの稼働数を削減する制御を行うようにし、光沢モードのときより若干冷却効果を低下させて冷却するように制御する。
(3)光沢無しモードの場合は、S0時間で送風手段を作動させ、徐冷されてS3時間程度で70℃以下になるように制御するので、半光沢モードの場合より更に、溶融していたワックスがトナーの顔料の上に点在するような状態で固化してしまい、表面に凹凸が生じ光沢のない状態となるようにする。
という技術である。
That is, in the semi-gloss mode, control is performed so as to reduce the number of operating cooling fans of the air blowing means, and control is performed so that the cooling effect is slightly reduced compared to that in the gloss mode.
(3) In the non-glossy mode, the blowing means is operated in S0 time, and is controlled to be gradually cooled to 70 ° C. or less in about S3 time. The wax is solidified in a state where the wax is scattered on the toner pigment so that the surface becomes uneven and is not glossy.
It is a technology.

本発明者らの研究によれば、かかる先提案技術によれば、低温加熱定着化の場合、光沢ムラが生じる恐れがあり、特に均一光沢でありながら全体の光沢を光沢無しないし光沢にすることは困難であることが判明した。
特開2006−098461号公報
According to the researches of the present inventors, according to such a previously proposed technique, there is a risk of uneven gloss in the case of low-temperature heat fixing, and in particular, the overall gloss is made non-glossy or glossy while being uniform gloss. Proved difficult.
JP 2006-098461 A

そこで、本発明の目的は、低温加熱定着化の要請の下に、光沢ムラ無く顕画像の全体の光沢を光沢無しないし光沢とすることもできる画像形成方法及び光沢度合い対応の静電荷像現像用トナーを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming method capable of making the entire gloss of a visible image non-glossy or glossy without a gloss unevenness under a request for low-temperature heat fixing, and for developing an electrostatic image corresponding to the gloss level. To provide toner.

上記課題を解決する本発明は、下記構成を有する。
1.結着樹脂、着色剤、ワックスを含有するトナーで形成された顕画像を記録材に加熱定着させる画像形成方法において、
前記加熱定着温度が100〜180℃であり、この温度で加熱定着された顕画像に対して、トナー中に含有される結晶性ワックスの融点温度以下の温度の保温ないし加熱温度で、記録材に対する伝熱(記録材を挟持搬送して伝熱する場合を除く。)、輻射又は対流による熱エネルギーの付与によって、結晶性ワックスの結晶の大きさを制御し、光沢度を変化させる画像形成方法であって、
前記結晶性ワックスが、融点60〜90℃であることを特徴とする画像形成方法
The present invention for solving the above problems has the following configuration.
1. In an image forming method in which a visible image formed with a toner containing a binder resin, a colorant, and a wax is heat-fixed on a recording material,
The heating and fixing temperature is 100 to 180 ° C., and the visible image heat-fixed at this temperature is kept at a temperature equal to or lower than the melting point temperature of the crystalline wax contained in the toner, and is applied to the recording material . heat transfer (the recording material was pinched and conveyed unless transfer heat.), radiation or by the application of thermal energy by convection, by controlling the crystal size of the crystalline wax, images formed Ru changing the glossiness A method ,
The image forming method, wherein the crystalline wax has a melting point of 60 to 90 ° C.

.熱エネルギーの付与を行う保温ないし加熱時間が、10〜20分であることを特徴とする前記1に記載の画像形成方法。
2 . 2. The image forming method as described in 1 above, wherein the heat retention or heating time for applying thermal energy is 10 to 20 minutes.

.熱エネルギーの付与が、顕画像を記録材に加熱定着させる定着装置の後段に設けられる加熱室において行われることを特徴とする前記1又は2に記載の画像形成方法。
3 . 3. The image forming method according to 1 or 2 above, wherein the application of thermal energy is performed in a heating chamber provided at a subsequent stage of a fixing device for heating and fixing the visible image on the recording material.

前記1に記載の発明によれば、加熱定着された顕画像に対する熱エネルギーの付与によって、結晶性ワックスの結晶の大きさを制御するので、光沢ムラなく顕画像の全体の光沢度合いを光沢無しないし光沢とすることもできる。
また、保温ないし加熱という簡易な熱エネルギー付与手段の採用によって、本発明の課題を解決でき、複写機等の機器類の開発が容易である。
According to the first aspect of the present invention, since the crystal size of the crystalline wax is controlled by applying thermal energy to the heat-fixed visible image, the glossiness of the entire visible image can be reduced without gloss. It can also be glossy.
Further , by adopting a simple thermal energy applying means such as heat retention or heating, the problems of the present invention can be solved, and development of equipment such as a copying machine is easy.

前記に記載の発明によれば、結晶性ワックスの融点の規定によって、低温加熱定着下、より安定して光沢度合いを制御することが可能であり、複写機等の機器類の開発が容易である。
前記に記載の発明によれば、後記実施例の表2に示すとおり、保温ないし加熱時間が、前記のときに本発明の目的が達成される。
前記に記載の発明によれば、段落番号[0027]に示すとおり、熱エネルギー付与手段の具体例として挙げられる。
According to the invention described in 1 above, it is possible to control the degree of gloss more stably under low temperature heat fixing by regulating the melting point of the crystalline wax, and development of equipment such as a copying machine is easy. is there.
According to the invention described in the 2, as shown in Table 2 in the Examples below, insulation or heating time, object of the present invention is achieved when the 2.
According to the third aspect of the present invention, as shown in paragraph [0027], it is given as a specific example of the thermal energy applying means.

図1は、本発明のトナーによる画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す説明図である。
この画像形成装置は、4組の画像形成ユニット100Y、100M、100C、100Bkが中間転写体である中間ベルト14aに沿って設けられた構成のタンデム方式のカラー画像形成装置である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus used in an image forming method using toner according to the present invention.
This image forming apparatus is a tandem color image forming apparatus having a configuration in which four sets of image forming units 100Y, 100M, 100C, and 100Bk are provided along an intermediate belt 14a that is an intermediate transfer member.

各画像形成ユニット100Y、100M、100C、100Bkは、円筒状の基体の外周面上に導電層および有機感光体(OPC)よりなる光導電体層が形成されたものであって、図示しない駆動源からの動力により、あるいは中間ベルト14aに従動し、導電層が接地された状態で反時計方向に回転される感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkと、スコロトロン帯電器よりなる、感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの移動方向に対して直交する方向に配設されてトナーと同極性のコロナ放電によって、当該感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの表面に一様な電位を与える帯電手段11Y、11M、11C、11Bkと、例えばポリゴンミラーなどによって感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの回転軸と平行に走査を行い、一様に帯電された感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの表面上に画像データに基づいて像露光を行うことにより潜像を形成させる露光手段12Y、12M、12C、12Bkと、回転する現像スリーブ131Y、131M、131C、131Bkを備え、この上に保持されたトナーを感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの表面に搬送する現像手段13Y、13M、13C、13Bkとを有する構成とされている。   Each of the image forming units 100Y, 100M, 100C, and 100Bk is formed by forming a photoconductive layer made of a conductive layer and an organic photoreceptor (OPC) on the outer peripheral surface of a cylindrical base, and a driving source (not shown) Photoconductor drum 10Y comprising a photoconductor drum 10Y, 10M, 10C, 10Bk that is rotated counterclockwise by the power from the motor or following the intermediate belt 14a and the conductive layer is grounded, and a scorotron charger. Charging that is arranged in a direction orthogonal to the moving direction of 10M, 10C, and 10Bk and that gives a uniform potential to the surfaces of the photosensitive drums 10Y, 10M, 10C, and 10Bk by corona discharge having the same polarity as the toner. The photosensitive drums 10Y, 10M, 10C, and 10B by means 11Y, 11M, 11C, and 11Bk and a polygon mirror, for example. Exposure means 12Y for forming a latent image by performing image exposure on the surface of the uniformly charged photoreceptor drums 10Y, 10M, 10C, and 10Bk by scanning in parallel with the rotation axis of 12M, 12C, 12Bk and rotating developing sleeves 131Y, 131M, 131C, 131Bk, and developing means 13Y, 13M, for conveying the toner held thereon to the surfaces of the photosensitive drums 10Y, 10M, 10C, 10Bk 13C and 13Bk.

ここで、画像形成ユニット100Yによれば黄色のトナー像が形成され、画像形成ユニット100Mによればマゼンタ色のトナー像が形成され、画像形成ユニット100Cによればシアン色のトナー像が形成され、画像形成ユニット100Bkによれば黒色のトナー像が形成される。   Here, the image forming unit 100Y forms a yellow toner image, the image forming unit 100M forms a magenta toner image, and the image forming unit 100C forms a cyan toner image. According to the image forming unit 100Bk, a black toner image is formed.

このような画像形成装置においては、各画像形成ユニット100Y、100M、100C、100Bkの感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bk上に形成された各色のトナー像が、タイミングを合わせて搬送される転写材P上に転写手段14Y、14M、14C、14Bkにより順次転写して重ね合わせられることにより、カラートナー像が形成され、2次転写手段14bにおいて転写材P上に一括して転写され、分離手段16によって中間ベルト14aから分離されて定着装置17において定着された後、熱エネルギー付与手段Aを通過し、最終的に、排出口18から機外に排出される。   In such an image forming apparatus, the toner images of the respective colors formed on the photoconductive drums 10Y, 10M, 10C, and 10Bk of the image forming units 100Y, 100M, 100C, and 100Bk are transferred at the same timing. A color toner image is formed by sequentially transferring and superimposing on the material P by the transfer means 14Y, 14M, 14C, and 14Bk, and is transferred onto the transfer material P in a batch by the secondary transfer means 14b and separated. After being separated from the intermediate belt 14 a by 16 and fixed in the fixing device 17, it passes through the thermal energy applying means A and is finally discharged out of the apparatus from the discharge port 18.

本発明に用いられる熱エネルギー付与手段Aは、伝熱(記録材を挟持搬送して伝熱する場合を除く。)、輻射、対流によって、加熱定着された顕画像に対する保温ないし加熱を行う構成であればいずれでもよい。
熱エネルギー付与手段は、定着装置の後段であれば、いずれの位置に設けてもよく、例えば、定着装置と排出口18との間における転写材の如き記録材の通過路に設けられる。
The thermal energy applying means A used in the present invention is configured to retain or heat the heat-fixed visible image by heat transfer (except when the recording material is nipped and transported) , radiation, and convection . Any one is acceptable.
The thermal energy applying means may be provided at any position as long as it is subsequent to the fixing device. For example, the thermal energy applying means is provided in a passage of a recording material such as a transfer material between the fixing device and the discharge port 18.

熱エネルギー付与手段としては、記録材にする保温ないし加熱を行う加熱室を設け、この加熱室において、記録材に対する伝熱を行う加熱板を設けてこの加熱板上を通過させたり(記録材を挟持搬送して伝熱する場合を除く。)、記録材に対する輻射を行う熱源を設けたり、記録材に対する対流を行う加熱ファンを設けたりする構成が挙げられる。
熱源は電気を利用するものが好ましく、熱エネルギー付与手段のみに用いられる独自の熱源を設けてもよいし、画像形成装置のいずれからか得られる排熱を利用した構成であってもよい。
The thermal energy application device, a heating chamber for heat insulation or heat against the recording material is provided, in the heating chamber, provided with a heating plate for performing heat transfer on the recording material or is passed through the heating plate above (recording material the sandwiching transported unless transfer heat.), or provided with a heat source for performing radiation for recording material, configuration and the like to or provided with a heating fan for performing convection for the recording material.
The heat source preferably uses electricity, and may be provided with a unique heat source that is used only for the thermal energy application unit, or may be configured to use exhaust heat obtained from any of the image forming apparatuses.

本発明者らの研究によれば、100〜180℃という低温加熱定着化の下での光沢度の制御は、加熱定着されたトナーによる顕画像の表面が結晶性ワックスによって被覆されていることが重要であり、かかる表面を被覆した結晶性ワックスの結晶の大きさを制御できれば効果的であることを突き止めた。結晶性ワックスの結晶の大小によって、加熱定着されたトナーによる顕画像の表面粗さは大きく変化し、この表面粗さが光沢度に相当すること、即ち、この結晶性ワックスの結晶が大であれば、表面粗さが大となり、光沢ムラなく光沢無しとなること、この結晶性ワックスの結晶が小であれば、表面粗さが小となり、光沢ムラなく光沢有りとなること、この結晶性ワックスの結晶が上記大小の中間の大きさであれば、表面粗さが中間となり、光沢ムラなく半光沢となることを究明した。
尚、本発明においては、顕画像の表面が結晶性ワックスにより被覆され、ワックス層が形成されていることが好ましく、90%以上被覆されていることがより好ましい。ワックス層の厚さとしては、0.5〜3μmが好ましい。
According to the study by the present inventors, the glossiness under low temperature heat fixing of 100 to 180 ° C. is determined by the fact that the surface of the visible image with the heat-fixed toner is coated with crystalline wax. It was important, and it was found that it would be effective if the crystal size of the crystalline wax covering the surface could be controlled. Depending on the crystal size of the crystalline wax, the surface roughness of the visible image by the heat-fixed toner varies greatly, and this surface roughness corresponds to the glossiness, that is, if the crystal of the crystalline wax is large. For example, if the surface roughness is large and gloss is not uneven and the crystal wax is small, if the crystal of the crystalline wax is small, the surface roughness is small and gloss is not uneven and the crystalline wax is It was found that the surface roughness is intermediate and the surface is semi-glossy with no gloss unevenness if the crystal size is intermediate between the above and the above.
In the present invention, the surface of the visible image is preferably coated with a crystalline wax to form a wax layer, more preferably 90% or more. The thickness of the wax layer is preferably 0.5 to 3 μm.

〔結晶性ワックス〕
本発明においてトナーに使用されるワックスとしては公知の結晶性ワックスが使用できるが、特に融点が60〜90℃のものが好ましく用いられる。
ワックスの結晶化温度はワックス融点と相関するものであるため、ワックス融点を上記範囲内とすることにより、本発明の定着温度において、ワックスの結晶化の制御性が高まるためである。
(Crystalline wax)
As the wax used for the toner in the present invention, a known crystalline wax can be used, and those having a melting point of 60 to 90 ° C. are particularly preferably used.
This is because the crystallization temperature of the wax correlates with the melting point of the wax, and by controlling the wax melting point within the above range, the controllability of the crystallization of the wax is enhanced at the fixing temperature of the present invention.

結晶性ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス、パラフィンワッックス、サゾールワックスなど長鎖炭化水素系ワックス、ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸スチニルなどのエステル系ワックス、エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックスなどが挙げられる。   Examples of the crystalline wax include polyolefin waxes such as polyethylene wax, long-chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax, dialkyl ketone waxes such as distearyl ketone, carnauba wax, montan wax, and trimethylolpropane. Tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanediol distearate, Ester wax such as tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, behenyl behenate, stynyl stearate, ethylenediamine dibehenyl amide, tri Such as amide-based waxes such as slit acid tristearyl amide.

特に好ましく用いられるワックスとしては、パラフィンワックス、モノエステルワックスなどの直鎖の分子構造のワックスと、マイクロクリスタリンワックスなどの分岐鎖状構造を含むワックスの併用系である。上記併用系ワックスの比率としては、分岐鎖状構造を含むワックスの割合が2〜60%が好ましい。
これらのワックスの使用量は、結着樹脂に対し、1〜20質量%、好ましくは3〜10質量%である。1質量%未満ではオフセット防止効果が不十分であり、20質量%を超えると転写性、耐久性が低下する。
A particularly preferably used wax is a combined system of a wax having a linear molecular structure such as paraffin wax and monoester wax and a wax having a branched chain structure such as microcrystalline wax. The proportion of the combined wax is preferably 2 to 60% of the wax containing a branched chain structure.
The amount of these waxes used is 1 to 20% by mass, preferably 3 to 10% by mass, based on the binder resin. If it is less than 1% by mass, the effect of preventing offset is insufficient, and if it exceeds 20% by mass, transferability and durability are deteriorated.

〔結晶性ワックスの大きさ〕
結晶性ワックスの大きさすなわち結晶径としては、10〜70μmが好ましい。
ワックスの大きさの測定は、測定機としてレーザー顕微鏡Vk−9510(キーエンス社製)を用いて結晶径の1000倍の写真を撮影し、結晶径100個について最大長(結晶の形状の外周上の任意の2点間のうち最大の長さ)を測定し、その個数平均値を平均粒径とする。
[Size of crystalline wax]
The size of the crystalline wax, that is, the crystal diameter is preferably 10 to 70 μm.
The size of the wax is measured using a laser microscope Vk-9510 (manufactured by Keyence Co., Ltd.) as a measuring instrument, taking a photograph 1000 times as large as the crystal diameter. The maximum length between any two points) is measured, and the number average value is taken as the average particle diameter.

〔画像上の平均粗さ〕
画像上の平均粗さは、Rzにて表わされ、1.5〜1.0μmが好ましい。
Rzの測定方法としては、レーザー顕微鏡Vk−9510(キーエンス社製)を用いてワックス結晶を観察し、視野内任意の2000μm直線上の表面粗さを‘94JISRz/Rzjisで十点平均粗さの測定方法に従ってRzとして測定を行う。
[Average roughness on the image]
The average roughness on the image is represented by Rz and is preferably 1.5 to 1.0 μm.
As a measuring method of Rz, a wax crystal is observed using a laser microscope Vk-9510 (manufactured by Keyence Corporation), and a surface roughness on an arbitrary 2000 μm straight line in a field of view is measured by '94 JIS Rz / Rzjis to measure a ten-point average roughness. Measurement is performed as Rz according to the method.

〔画像の光沢度〕
画像の光沢度の測定方法としては、JIS Z 8741に準じて光沢計「GMX−203」(村上色彩技術研究所社製)を用い、75°測定角型を選択し測定を行った。測定する画像の付着量は、12.0±0.5mgとし、転写材としてはCFペーパー(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)を用いて行うものとする。光沢度は、測定画像の中央部および四隅の5点平均値とする。
[Glossiness of image]
As a method for measuring the glossiness of an image, a gloss meter “GMX-203” (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) was used according to JIS Z 8741, and a 75 ° measuring square was selected and measured. The adhesion amount of the image to be measured is 12.0 ± 0.5 mg, and the transfer material is CF paper (manufactured by Konica Minolta Business Technologies). The glossiness is an average value of five points at the center and four corners of the measurement image.

ユーザーによって求められる光沢度に対応する結晶性ワックスの結晶の大きさは、予め、結晶性ワックスの結晶の大きさと表面粗さの関係、顕画像の結晶性ワックスの結晶の大きさと光沢度の関係を把握し、このデータに基づいた熱エネルギー付与手段及びその制御手段を有する複写機器類の設計を行えばよい。
請求項1〜9に示される本発明によるトナー顕画像は、本発明の課題を解決でき、一方、光沢度合いの制御に優れる前記先提案の技術による画像形成方法は、後記比較例に示す通りとなり、100〜180℃という低温加熱定着下では本発明の課題を解決することができない。
The size of the crystalline wax crystal corresponding to the glossiness required by the user is determined in advance by the relationship between the crystalline wax crystal size and the surface roughness, and the relationship between the crystalline wax crystal size and glossiness of the visible image. And copying apparatus having thermal energy application means and control means based on this data may be designed.
The visible toner image according to the present invention as set forth in claims 1 to 9 can solve the problems of the present invention. On the other hand, the image forming method according to the previously proposed technique which is excellent in controlling the degree of gloss is as shown in a comparative example described later. The problem of the present invention cannot be solved under low temperature heat fixing of 100 to 180 ° C.

以下、本発明について、更に詳述する。
〔結着樹脂〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子が粉砕法、溶解懸濁法などによって製造される場合には、トナーを構成する結着樹脂として、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフオン、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などの公知の種々の樹脂を用いることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in further detail.
[Binder resin]
When the toner particles constituting the toner according to the present invention are produced by a pulverization method, a dissolution suspension method, or the like, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a styrene- ( (Meth) acrylic copolymer resins, vinyl resins such as olefin resins, polyester resins, polyamide resins, carbonate resins, polyethers, polyvinyl acetate resins, polysulfones, epoxy resins, polyurethane resins, urea resins, etc. Various known resins can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

また、本発明に係るトナーを構成するトナー粒子が懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナーを構成する各樹脂を得るための重合性単量体として、例えばスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンなどのスチレン或いはスチレンスチレン誘導体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類;プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸又はメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   In addition, when the toner particles constituting the toner according to the present invention are produced by suspension polymerization, miniemulsion polymerization aggregation, emulsion polymerization aggregation, or the like, the polymerizable unit for obtaining each resin constituting the toner is obtained. Examples of the monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2 , 4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, etc. Or styrene styrene derivative; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylate Methacrylic acid such as isopropyl acid, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate Acid ester derivatives; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, acrylic acid Acrylic ester derivatives such as lauryl and phenyl acrylate; olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride Vinyl halides such as vinyl and vinylidene fluoride; vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl Vinyl ketones such as ketones; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; Vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; Acrylic acids such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide Or a vinyl-type monomer, such as a methacrylic acid derivative, can be mentioned. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

また、重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。   Moreover, it is preferable to use combining what has an ionic dissociation group as a polymerizable monomer. The polymerizable monomer having an ionic dissociation group has, for example, a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group as a constituent group, and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. Acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate And 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate.

更に、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。   Furthermore, as a polymerizable monomer, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl A binder resin having a crosslinked structure can also be obtained using a polyfunctional vinyl such as glycol diacrylate.

〔界面活性剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子を懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法又は乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂を得るために使用する界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム)、硫酸エステル塩(ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど)、脂肪酸塩(オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど)などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。これらの界面活性剤はトナーを乳化重合法によって得る場合に乳化剤として使用されるが、他の工程又は使用目的で使用してもよい。
[Surfactant]
When the toner particles constituting the toner according to the present invention are produced by a suspension polymerization method, a miniemulsion polymerization aggregation method or an emulsion polymerization aggregation method, the surfactant used for obtaining the binder resin is particularly limited. Sulfonate (sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium arylalkylpolyether sulfonate), sulfate ester salt (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salt ( Ionic surfactants such as sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate and the like can be exemplified as suitable ones. Also, polyethylene oxide, polypropylene oxide, combination of polypropylene oxide and polyethylene oxide, ester of polyethylene glycol and higher fatty acid, alkylphenol polyethylene oxide, ester of higher fatty acid and polyethylene glycol, ester of higher fatty acid and polypropylene oxide, sorbitan ester, etc. Nonionic surfactants can also be used. These surfactants are used as an emulsifier when a toner is obtained by an emulsion polymerization method, but may be used for other processes or purposes.

〔重合開始剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子を懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法又は乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂はラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。
(Polymerization initiator)
When the toner particles constituting the toner according to the present invention are produced by suspension polymerization, miniemulsion polymerization aggregation or emulsion polymerization aggregation, the binder resin can be polymerized using a radical polymerization initiator.

懸濁重合法を用いる場合においては油溶性ラジカル重合開始剤を用いることができ、油溶性重合開始剤としては、2,2−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。   In the case of using the suspension polymerization method, an oil-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the oil-soluble polymerization initiator include 2,2-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2-azo. Azo or diazo such as bisisobutyronitrile, 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile Polymerization initiators, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide , Lauroyl peroxide, 2,2-bis Examples thereof include peroxide polymerization initiators such as (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane and tris- (t-butylperoxy) triazine, and polymer initiators having a peroxide in the side chain. .

また、ミニエマルション重合凝集法又は乳化重合凝集法を用いる場合においては水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができ、水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素などを挙げることができる。   In the case of using the miniemulsion polymerization aggregation method or the emulsion polymerization aggregation method, a water-soluble radical polymerization initiator can be used, and the water-soluble radical polymerization initiator includes persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate. Azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and its salt, hydrogen peroxide and the like.

〔連鎖移動剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子を懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法又は乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
[Chain transfer agent]
It is generally used for the purpose of adjusting the molecular weight of the binder resin when the toner particles constituting the toner according to the present invention are produced by suspension polymerization, miniemulsion polymerization aggregation or emulsion polymerization aggregation. Chain transfer agents can be used.

連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばn−オクチルメルカプタン、n−デシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素及びα−メチルスチレンダイマーなどが使用される。   The chain transfer agent is not particularly limited. For example, mercaptans such as n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, n-octyl-3-mercaptopropionate, terpinolene, carbon tetrabromide And α-methylstyrene dimer and the like are used.

〔着色剤〕
本発明に係るトナーを構成する着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用することができる。以下に、具体的な着色剤を示す。
[Colorant]
As the colorant constituting the toner according to the present invention, a known inorganic or organic colorant can be used. Specific colorants are shown below.

黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。   Examples of the black colorant include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite.

また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピグメントレッド53;1、C.I.ピグメントレッド57;1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222などが挙げられる。   Examples of the colorant for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48; 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.

また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138などが挙げられる。   Examples of the colorant for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, and the like.

また、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;3、C.I.ピグメントブルー15;4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66、C.I.ピグメントグリーン7などが挙げられる。
以上の着色剤は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the colorant for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15; 2, C.I. I. Pigment blue 15; 3, C.I. I. Pigment blue 15; 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment blue 66, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
The above colorants can be used alone or in combination of two or more.

また、着色剤の添加量はトナー全体に対して1〜30質量%とされることが好ましく、より好ましくは2〜20質量%の範囲とされる。   The addition amount of the colorant is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass with respect to the whole toner.

着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。   As the colorant, a surface-modified one can also be used. As the surface modifier, conventionally known ones can be used, and specifically, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents and the like can be preferably used.

尚,本発明においては、ワックスとして上記結晶性ワックスが用いられるが、その他のワックスとして、固形シリコーンワックス、高級脂肪酸高級アルコール、モンタン系エステルワックス、ポリプロピレンワックス等を本発明の効果を損なわない範囲で混合して使用できる。   In the present invention, the above crystalline wax is used as the wax, but as other waxes, solid silicone wax, higher fatty acid higher alcohol, montan ester wax, polypropylene wax and the like are within the range not impairing the effects of the present invention. Can be mixed and used.

〔凝集剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子をミニエマルション重合凝集法又は乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂を得るために使用する凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらの内、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属の対イオン(塩を構成する陰イオン)としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
[Flocculant]
When the toner particles constituting the toner according to the present invention are produced by the mini-emulsion polymerization aggregation method or the emulsion polymerization aggregation method, examples of the aggregation agent used for obtaining the binder resin include alkali metal salts and alkaline earth metals. Mention may be made of salts. Examples of the alkali metal constituting the flocculant include lithium, potassium, and sodium, and examples of the alkaline earth metal constituting the flocculant include magnesium, calcium, strontium, and barium. Of these, potassium, sodium, magnesium, calcium, and barium are preferable. Examples of the counter ion (anion constituting the salt) of the alkali metal or alkaline earth metal include chloride ion, bromide ion, iodide ion, carbonate ion and sulfate ion.

〔荷電制御剤〕
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
[Charge control agent]
The toner particles constituting the toner according to the present invention may contain a charge control agent as necessary. Various known compounds can be used as the charge control agent.

〔トナー粒子の粒径〕
本発明に係るトナーの粒径は、個数基準におけるメディアン径(D50)で3〜8μmのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、上述したトナーの製造方法において、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、又は融着時間、更には重合体自体の組成によって制御することができる。
[Particle size of toner particles]
The particle diameter of the toner according to the present invention is preferably 3 to 8 μm in terms of the median diameter (D 50 ) based on the number. When the toner particles are formed by a polymerization method, the particle size is controlled by the concentration of the aggregating agent, the amount of the organic solvent added, the fusing time, and the composition of the polymer itself in the above-described toner manufacturing method. can do.

個数基準におけるメディアン径(D50)が3〜8μmであることにより、細線の再現性や、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナーの消費量を大粒径トナーを用いた場合に比して削減することができる。 When the median diameter (D 50 ) on the basis of the number is 3 to 8 μm, reproducibility of fine lines and high image quality of the photographic image can be achieved, and the amount of toner consumption is compared with the case where a large particle size toner is used. Can be reduced.

〔トナー粒子の平均円形度〕
本発明に係るトナーは、このトナーを構成する個々のトナー粒子について、転写効率の向上の観点から、下記式(3)で示される平均円形度が0.930〜1.000であることが好ましく、より好ましくは0.950〜0.995である。
式(3); 平均円形度=円相当径から求めた円の周囲長/粒子投影像の周囲長
[Average circularity of toner particles]
The toner according to the present invention preferably has an average circularity represented by the following formula (3) of 0.930 to 1.000 for the individual toner particles constituting the toner from the viewpoint of improving transfer efficiency. More preferably, it is 0.950-0.995.
Equation (3); Average circularity = circumference of circle obtained from equivalent circle diameter / perimeter of particle projection image

〔外添剤〕
本発明に係るトナーには、流動性、帯電性の改良及びクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
(External additive)
The toner according to the present invention can be used by adding a so-called external additive for the purpose of improving fluidity, chargeability and cleaning property. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and lubricants can be used.

この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸化物粒子を使用することが好ましく、更に、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の球形のものを使用することができる。この有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することができる。   As the inorganic fine particles, it is preferable to use inorganic oxide particles such as silica, titania and alumina, and these inorganic fine particles are preferably hydrophobized with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. . As the organic fine particles, spherical particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. As the organic fine particles, polymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and styrene-methyl methacrylate copolymer can be used.

これらの外添剤の添加割合は、トナーにおいて0.1〜5.0質量%とされることが好ましく、より好ましくは0.5〜4.0質量%となる割合である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。   The addition ratio of these external additives is preferably 0.1 to 5.0% by mass in the toner, and more preferably 0.5 to 4.0% by mass. In addition, various external additives may be used in combination.

〔トナーの製造方法〕
本発明に係るトナーを製造する方法としては、特に限定されるものではなく、上記の如く、粉砕法、懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法、ポリエステル分子伸長法その他の公知の方法などを挙げることができるが、本発明に係るトナーを製造する方法としては、特にミニエマルション法とよばれる臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、離型剤を重合性単量体中に溶解してなる重合性単量体溶液を、機械的エネルギーを利用して油滴(10〜1000nm)を形成して分散液を調製し、得られた分散液に水溶性重合開始剤を添加して、ラジカル重合させて得られる結着樹脂微粒子を会合(凝集/融着)してトナーを得る方法を用いることが好ましい。
[Toner Production Method]
The method for producing the toner according to the present invention is not particularly limited. As described above, the pulverization method, suspension polymerization method, miniemulsion polymerization aggregation method, emulsion polymerization aggregation method, dissolution suspension method, polyester molecule Examples of the method for producing the toner according to the present invention include an aqueous method in which a surfactant having a concentration equal to or lower than a critical micelle concentration called a miniemulsion method is dissolved. A dispersion solution is prepared by forming a droplet of a polymerizable monomer solution obtained by dissolving a release agent in a polymerizable monomer in a medium and forming oil droplets (10 to 1000 nm) using mechanical energy. It is preferable to use a method in which a water-soluble polymerization initiator is added to the obtained dispersion and the binder resin fine particles obtained by radical polymerization are associated (aggregated / fused) to obtain a toner.

この理由としては、前記油滴において重合が行われるために、トナー粒子においては離型剤分子が結着樹脂に確実に包含された状態となり、従って、定着装置において定着処理が行われるまで、すなわち熱を加えられるまでは離型剤についての気化成分の発生が抑制されると考えられるからである。   The reason for this is that since the polymerization is performed in the oil droplets, the toner particles are surely included in the binder resin in the toner particles, and therefore, until the fixing process is performed in the fixing device, that is, This is because it is considered that generation of a vaporizing component for the release agent is suppressed until heat is applied.

尚、このミニエマルション重合凝集法においては、水溶性重合開始剤を添加することに代えて、又は、当該水溶性ラジカル重合開始剤を添加すると共に、油溶性ラジカル重合開始剤を前記単量体溶液中に添加してもよい。   In this miniemulsion polymerization aggregation method, instead of adding a water-soluble polymerization initiator, or while adding the water-soluble radical polymerization initiator, the oil-soluble radical polymerization initiator is added to the monomer solution. It may be added inside.

本発明に係るトナーを製造するための方法として、ミニエマルション重合凝集法を用いる場合に形成させる結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる2層以上の構成とすることもでき、この場合、常法に従ったミニエマルション重合処理(第1段重合)により調製した第1樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理(第2段重合)する方法を採用することができる。   As a method for producing the toner according to the present invention, the binder resin fine particles formed when the miniemulsion polymerization aggregation method is used may have a structure of two or more layers made of binder resins having different compositions. In this case, a polymerization initiator and a polymerizable monomer are added to a dispersion of the first resin particles prepared by a mini-emulsion polymerization process (first stage polymerization) according to a conventional method, and this system is polymerized (first process). Two-stage polymerization) can be employed.

本発明に係るトナーを製造するための方法として、ミニエマルション重合凝集法を用いる場合の一例を具体的に示すと、
(1)離型剤としての結晶性ワックス、着色剤及び必要に応じて荷電制御剤などのトナー粒子構成材料を結着樹脂となる重合性単量体に溶解又は分散させて重合性単量体溶液を得る溶解・分散工程
(2)重合性単量体溶液を水系媒体中で油滴化し、ミニエマルション法により結着樹脂微粒子の分散液を調製する重合工程
(3)結着樹脂微粒子を水系媒体中で塩析、凝集、融着させて凝集粒子を形成する凝集・融着工程
(4)凝集粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しトナー粒子の分散液を得る熟成工程
(5)トナー粒子の分散液を冷却する冷却工程
(6)冷却されたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を固液分離し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過・洗浄工程
(7)洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程
(8)乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程
から構成される。
As an example of the case of using the miniemulsion polymerization aggregation method as a method for producing the toner according to the present invention,
(1) Polymerizable monomer by dissolving or dispersing a crystalline wax as a release agent, a colorant and, if necessary, a toner particle constituent material such as a charge control agent in a polymerizable monomer as a binder resin. Dissolution / dispersion step for obtaining a solution (2) Polymerization step in which a polymerizable monomer solution is converted into oil droplets in an aqueous medium and a dispersion of binder resin fine particles is prepared by the miniemulsion method (3) The binder resin fine particles are aqueous Aggregation / fusion process for salting out, agglomerating and fusing in a medium to form agglomerated particles (4) Aging process for aging the agglomerated particles with thermal energy to adjust the shape and obtaining a dispersion of toner particles (5) Cooling step for cooling the dispersion of toner particles (6) Filtration / washing step for separating the toner particles from the cooled dispersion of toner particles and removing the surfactant from the toner particles (7) Washing Dry to dry the treated toner particles It comprised the step of adding an external additive to the step (8) the dried toner particles.

以下、各工程について説明する。
(1)溶解・分散工程;
この工程は、重合性単量体に離型剤としての結晶性ワックス、着色剤などのトナー粒子構成材料を溶解或いは分散させて重合性単量体溶液を調製する工程である。
Hereinafter, each step will be described.
(1) Dissolution / dispersion step;
This step is a step of preparing a polymerizable monomer solution by dissolving or dispersing toner particle constituent materials such as a crystalline wax as a release agent and a colorant in the polymerizable monomer.

離型剤の添加量としては、最終的に得られるトナー中の離型剤としての結晶性ワックスの含有割合が1〜30質量%とされることが好ましく、より好ましくは5〜20質量%の範囲となる量とされる。
この重合性単量体溶液中には、後述の油溶性重合開始剤及び/又は他の油溶性の成分を添加することができる。
As the addition amount of the release agent, the content of the crystalline wax as the release agent in the finally obtained toner is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass. The amount is in the range.
In the polymerizable monomer solution, an oil-soluble polymerization initiator described below and / or other oil-soluble components can be added.

(2)重合工程;
この重合工程の好適な一例においては、臨界ミセル濃度以下の濃度の界面活性剤を含有した水系媒体中に、上記の重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて油滴を形成し、次いで水溶性ラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該油滴中において重合反応が行われる。尚、前記水系媒体中には、核粒子として樹脂粒子が添加してあってもよい。
(2) polymerization step;
In a preferred example of this polymerization step, the above polymerizable monomer solution is added to an aqueous medium containing a surfactant having a concentration equal to or lower than the critical micelle concentration, and oil droplets are formed by applying mechanical energy. Then, a polymerization reaction is performed in the oil droplets by radicals from the water-soluble radical polymerization initiator. In the aqueous medium, resin particles may be added as core particles.

この重合工程において、離型剤としての結晶性ワックスと結着樹脂とを含有する結着樹脂微粒子が得られる。この結着樹脂微粒子は、着色されていてもよく、着色されていなくてもよい。着色された結着樹脂微粒子は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理することにより得られる。また、着色されていない結着樹脂微粒子を使用する場合には、後述する凝集工程において、結着樹脂微粒子の分散液に、着色剤微粒子の分散液を添加し、結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを凝集させることでトナー粒子とすることができる。   In this polymerization step, binder resin fine particles containing a crystalline wax as a release agent and a binder resin are obtained. The binder resin fine particles may be colored or may not be colored. The colored binder resin fine particles can be obtained by polymerizing a monomer composition containing a colorant. Further, when using binder resin fine particles that are not colored, a dispersion of colorant fine particles is added to the dispersion of the binder resin fine particles in the aggregation step described later, and the binder resin fine particles and the colorant fine particles are added. Can be made into toner particles.

ここに、「水系媒体」とは、主成分(50質量%以上)が水からなるものをいう。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらの内、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。   Here, the “aqueous medium” means that the main component (50% by mass or more) is made of water. Examples of components other than water include organic solvents that dissolve in water, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. Of these, alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol, which are organic solvents that do not dissolve the resin, are particularly preferable.

重合性単量体溶液を水系媒体中に分散させる方法としては、特に限定されるものではないが、機械的エネルギーにより分散させる方法が好ましく、機械的エネルギーによる油滴分散を行うための分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば「クレアミックス」、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリン及び圧力式ホモジナイザーなどを挙げることができる。また、分散粒子径としては、10〜1000nmとされ、好ましくは30〜300nmとされる。   The method of dispersing the polymerizable monomer solution in the aqueous medium is not particularly limited, but a method of dispersing by mechanical energy is preferable, and as a disperser for dispersing oil droplets by mechanical energy. Although there is no particular limitation, for example, “CLEAMIX”, an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a manton gourin, a pressure homogenizer, and the like can be given. The dispersed particle diameter is 10 to 1000 nm, preferably 30 to 300 nm.

ここに、機械的エネルギーによる油滴分散を行うための分散機としては、特に限定されるものではなく、高速回転するローターを備えた撹拌装置「クレアミックス(CLEARMIX)」(エム・テクニック(株)製)、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリン及び圧力式ホモジナイザーなどを挙げることができる。また、分散粒子径としては、10〜1000nmとされ、好ましくは30〜300nmとされる。   Here, the disperser for dispersing oil droplets by mechanical energy is not particularly limited, and the stirring device “CLEARMIX” (M Technique Co., Ltd.) equipped with a rotor that rotates at high speed. Product), an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a manton gourin, a pressure homogenizer, and the like. The dispersed particle diameter is 10 to 1000 nm, preferably 30 to 300 nm.

(3)凝集・融着工程;
凝集・融着工程においては、上記の重合工程により得られる結着樹脂微粒子の分散液に、当該結着樹脂微粒子が着色されていないものである場合は着色剤微粒子の分散液を添加し、結着樹脂微粒子を前記着色剤微粒子と共に水系媒体中で塩析、凝集及び融着させる。この凝集・融着工程の途中段階においては、樹脂組成の異なる結着樹脂微粒子を添加して凝集させることができる。
(3) Aggregation / fusion process;
In the agglomeration / fusion process, a dispersion of colorant fine particles is added to the dispersion of binder resin fine particles obtained by the above polymerization step if the binder resin fine particles are not colored. The resin particles are salted out, aggregated and fused together with the colorant particles in an aqueous medium. In the middle stage of the aggregation / fusion process, binder resin fine particles having different resin compositions can be added and aggregated.

また、当該凝集・融着工程においては、結着樹脂微粒子及び着色剤微粒子と共に、荷電制御剤などの内添剤粒子なども融着させることもできる。   In the agglomeration / fusion step, internal additive particles such as a charge control agent may be fused together with the binder resin fine particles and the colorant fine particles.

好ましい凝集・融着方法は、結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩などからなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記結着樹脂微粒子のガラス転移点温度以上であって、且つ用いる離型剤としての結晶性ワックスの融解ピーク温度以上の温度に加熱することにより、塩析を進行させると同時に凝集・融着を行う工程である。   A preferred agglomeration / fusion method is to add a salting-out agent comprising an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt in a water-based medium in which the binder resin fine particles and the colorant fine particles are present to a critical aggregation concentration or higher. Addition as a flocculant, and then proceed to salting out by heating to a temperature above the glass transition temperature of the binder resin fine particles and above the melting peak temperature of the crystalline wax as the release agent to be used At the same time, the coagulation and fusion are performed.

この凝集・融着工程においては、加熱により速やかに昇温させる必要があり、昇温速度は1℃/分以上とすることが好ましい。昇温速度の上限は、特に限定されないが、急速な塩析、凝集及び融着の進行による粗大粒子の発生を抑制する観点から15℃/分以下とすることが好ましい。   In this aggregation / fusion process, it is necessary to quickly raise the temperature by heating, and the temperature raising rate is preferably 1 ° C./min or more. The upper limit of the rate of temperature rise is not particularly limited, but is preferably 15 ° C./min or less from the viewpoint of suppressing the generation of coarse particles due to rapid salting-out, aggregation and fusion.

更に、結着樹脂微粒子及び着色剤微粒子の分散液が前記ガラス転移温度以上かつ離型剤としての結晶性ワックスの融解ピーク温度以上の温度に到達した後、当該分散液の温度を一定時間保持することにより、塩析、凝集及び融着を継続させることが肝要である。これにより、トナー粒子の成長(結着樹脂微粒子及び着色剤微粒子の凝集)と、融着(粒子間の界面の消失)とを効果的に進行させることができ、最終的に得られるトナーの耐久性を向上することができる。   Furthermore, after the dispersion of the binder resin fine particles and the colorant fine particles reaches a temperature equal to or higher than the glass transition temperature and equal to or higher than the melting peak temperature of the crystalline wax as a release agent, the temperature of the dispersion is maintained for a certain time. Therefore, it is important to continue salting out, aggregation and fusion. As a result, toner particle growth (aggregation of binder resin fine particles and colorant fine particles) and fusion (disappearance of the interface between the particles) can be effectively advanced, and the durability of the finally obtained toner can be improved. Can be improved.

着色剤微粒子の分散液は、着色剤を水系媒体中に分散することにより、調製することができる。着色剤微粒子の分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にした状態で行われる。着色剤微粒子の分散処理に使用する分散機としては特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザーなどの加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミルなどの媒体型分散機が挙げられる。   The dispersion of the colorant fine particles can be prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. The dispersion treatment of the colorant fine particles is performed in a state where the surfactant concentration is set to a critical micelle concentration (CMC) or more in water. The disperser used for dispersing the colorant fine particles is not particularly limited, but is preferably an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a pressure disperser such as a manton gourin or a pressure homogenizer, a sand grinder, a Getzmann mill, or a diamond fine mill. Media type dispersers.

この着色剤微粒子は表面改質されていてもよく、具体的には、溶媒中に着色剤微粒子を分散させ、この分散液中に表面改質剤を添加し、この系を昇温することにより反応させ、反応終了後、着色剤微粒子を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理された着色剤微粒子を得ることができる。   The colorant fine particles may be surface-modified. Specifically, by dispersing the colorant fine particles in a solvent, adding the surface modifier to the dispersion, and heating the system. After the reaction, and after the reaction is completed, the colorant fine particles are separated by filtration, washed and filtered with the same solvent, and then dried to obtain the colorant fine particles treated with the surface modifier.

(4)熟成工程;
この熟成工程は、熱エネルギー(加熱)により行う方法が好ましい。
具体的には、凝集粒子を含む系を加熱撹拌することにより、凝集粒子の形状を所望の平均円形度になるまで、加熱温度、撹拌速度、加熱時間により調整し、トナー粒子とするものである。
(4) Aging process;
The aging step is preferably performed by thermal energy (heating).
Specifically, by heating and stirring a system containing aggregated particles, toner particles are adjusted by adjusting the heating temperature, stirring speed, and heating time until the shape of the aggregated particles reaches a desired average circularity. .

また、この熟成工程において、上記トナー粒子をコア粒子として、結着樹脂微粒子を更に添加しコア粒子に付着、融着させることによって、コア−シェル構造のものとしてもよい。この場合には、シェル層を構成する結着樹脂微粒子のガラス転移点温度を、コア粒子を構成する結着樹脂微粒子のガラス転移点温度よりも20℃以上高くすることが好ましい。   In this ripening step, the toner particles may be used as core particles, and binder resin fine particles may be further added to adhere and fuse to the core particles, thereby obtaining a core-shell structure. In this case, it is preferable that the glass transition temperature of the binder resin fine particles constituting the shell layer is higher by 20 ° C. or more than the glass transition temperature of the binder resin fine particles constituting the core particle.

また、上記の凝集・融着工程において用いた結着樹脂微粒子が、後述のイオン性解離基を有する重合性単量体を原料とする樹脂(親水性樹脂)と、イオン性解離基のない重合性単量体のみを原料とする樹脂(疎水性樹脂)とを含有して構成されている場合は、この熟成工程において、親水性樹脂を凝集粒子の表面側に、疎水性樹脂を当該凝集粒子の内部側へ配向させることによって、コア−シェル構造を有するトナー粒子を形成させることができる。   In addition, the binder resin fine particles used in the agglomeration / fusion process described above are a resin (hydrophilic resin) made of a polymerizable monomer having an ionic dissociation group, which will be described later, and a polymerization without an ionic dissociation group. In the case of being configured to contain a resin (hydrophobic resin) that uses only a hydrophilic monomer as a raw material, in this aging step, the hydrophilic resin is on the surface of the aggregated particles, and the hydrophobic resin is on the aggregated particles. The toner particles having a core-shell structure can be formed by orienting to the inner side of the toner.

(5)冷却工程;
この冷却工程は、上記のトナー粒子の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理における冷却速度は、1〜20℃/minとされる。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
(5) cooling step;
This cooling step is a step of cooling the toner particle dispersion. The cooling rate in the cooling process is 1 to 20 ° C./min. The cooling treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of cooling by introducing a refrigerant from the outside of the reaction vessel, and a method of cooling by directly introducing cold water into the reaction system.

(6)濾過・洗浄工程;
この濾過・洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却されたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を固液分離させて濾別する濾過処理と、濾別されたトナー粒子(ケーキ状の集合物)から界面活性剤や塩析剤などの付着物、熟成工程で用いたアルカリ剤を除去する洗浄処理とが施される。
(6) Filtration and washing process;
In this filtration / washing step, a filtration process is performed in which the toner particles are solid-liquid separated from the dispersion of the toner particles cooled to a predetermined temperature in the above step and filtered, and the filtered toner particles (cake-like aggregate) And a cleaning treatment for removing the deposits such as a surfactant and a salting-out agent and the alkali agent used in the aging step.

ここに、洗浄処理は、濾液の電気伝導度が10μS/cmになるまで水洗浄することにより行われる。また、濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェなどを使用して行う減圧濾過法、フィルタープレスなどを使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。   Here, the washing treatment is performed by washing with water until the electric conductivity of the filtrate reaches 10 μS / cm. Examples of the filtration method include a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche, and a filtration method using a filter press, and are not particularly limited.

(7)乾燥工程;
この工程は、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたトナー粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたトナー粒子の水分は、5質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは2質量%以下とされる。尚、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサーなどの機械式の解砕装置を使用することができる。
(7) drying step;
In this step, the washed toner cake is dried to obtain dried toner particles. Examples of dryers used in this process include spray dryers, vacuum freeze dryers, vacuum dryers, etc., stationary shelf dryers, mobile shelf dryers, fluidized bed dryers, rotary dryers It is preferable to use a stirring dryer or the like. The moisture of the dried toner particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less. In addition, when the toner particles subjected to the drying treatment are aggregated due to weak interparticle attraction, the aggregate may be crushed. Here, as the crushing treatment apparatus, a mechanical crushing apparatus such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, or a food processor can be used.

(8)外添処理工程;
この工程は、乾燥処理されたトナー粒子に必要に応じて外添剤を添加する工程である。外添剤を添加するために使用される混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミルなどの機械式の混合装置を使用することができる。
(8) External processing step;
In this step, an external additive is added to the dried toner particles as necessary. As a mixing device used for adding the external additive, a mechanical mixing device such as a Henschel mixer or a coffee mill can be used.

〔現像剤〕
本発明に係るトナーは、磁性又は非磁性の一成分現像剤として使用することもできるし、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明に係るトナーを一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、或いはトナー中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させて磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、何れも使用することができる。また、本発明に係るトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる樹脂分散型キャリアなどを用いてもよい。
(Developer)
The toner according to the present invention may be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, or may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. When the toner according to the present invention is used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner is used. Any of which can be used. In the case where the toner according to the present invention is used as a two-component developer, the carrier may be a conventionally known metal such as iron, ferrite, or magnetite, or an alloy of such metal with a metal such as aluminum or lead. Magnetic particles made of a material can be used, and ferrite particles are particularly preferable. As the carrier, a coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a resin-dispersed carrier in which a magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, or the like may be used.

コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。   The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, ester resins, and fluorine-containing polymer resins. Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.

好ましいキャリアとしては、外添剤の離脱防止や耐久性の観点から、被覆樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂系樹脂で被覆したコートキャリアを挙げられる。   A preferable carrier is a coated carrier coated with a styrene-acrylic resin-based resin as a coating resin from the viewpoint of prevention of detachment of external additives and durability.

キャリアの体積基準におけるメディアン径(D50)としては20〜100μmであることが好ましく、更に好ましくは25〜80μmとされる。キャリアの体積基準におけるメディアン径(D50)は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。 The median diameter (D 50 ) based on the volume of the carrier is preferably 20 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm. The median diameter (D 50 ) based on the volume of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser. it can.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

〔樹脂粒子分散液の製造例1〕
(第1段重合)
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム8gをイオン交換水3Lに溶解させた溶液を仕込み、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10gをイオン交換水200gに溶解させた溶液を添加し、再度液温80℃とし、スチレン480g、n−ブチルアクリレート250g、メタクリル酸68.0gおよびn−オクチル−3−メルカプトプロピオネート16.0gよりなる重合性単量体溶液を1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子(1h)を含有する樹脂粒子分散液(1H)を調製した。
[Production Example 1 of resin particle dispersion]
(First stage polymerization)
A 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, condenser, and nitrogen introducing device was charged with a solution prepared by dissolving 8 g of sodium dodecyl sulfate in 3 L of ion-exchanged water and stirred at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream. The internal temperature was raised to 80 ° C. After the temperature rise, a solution in which 10 g of potassium persulfate was dissolved in 200 g of ion-exchanged water was added, the temperature was again set to 80 ° C., 480 g of styrene, 250 g of n-butyl acrylate, 68.0 g of methacrylic acid and n-octyl-3- Polymeric monomer solution containing 16.0 g of mercaptopropionate was added dropwise over 1 hour, then polymerized by heating and stirring at 80 ° C. for 2 hours, and resin particle dispersion containing resin particles (1h) A liquid (1H) was prepared.

(第2段重合)
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、ポリオキシエチレン−2−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム7gをイオン交換水800mlに溶解させた溶液を仕込み、98℃に加熱後、上記の樹脂粒子分散液(1H)260gと、スチレン245g、n−ブチルアクリレート120g、n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート1.5g、パラフィンワックス180g、「HNP−190」(日本精鑞社製、融点80℃)9g、「HNP−11」(日本精鑞社製、融点64℃)78gを90℃にて溶解させた重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「CREARMIX(エム・テクニック社製)により1時間混合分散させ、乳化粒子(油滴)を含む分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム6gをイオン交換水200mlに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を82℃にて1時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子(1hm)を含有する樹脂粒子分散液(1HM)を調製した。
(Second stage polymerization)
A 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introducing device was charged with a solution prepared by dissolving 7 g of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate in 800 ml of ion-exchanged water and heated to 98 ° C. 260 g of the above resin particle dispersion (1H), 245 g of styrene, 120 g of n-butyl acrylate, 1.5 g of n-octyl-3-mercaptopropionate, 180 g of paraffin wax, “HNP-190” (Nippon Seiki Co., Ltd.) 9 g, melting point 80 ° C.) 9 g, “HNP-11” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 64 ° C.) 78 g of a polymerizable monomer solution dissolved at 90 ° C. is added, and mechanical dispersion having a circulation path A dispersion liquid containing emulsified particles (oil droplets) was prepared by mixing and dispersing for 1 hour using a machine “CREARMIX (manufactured by M Technique)”.
Next, an initiator solution in which 6 g of potassium persulfate was dissolved in 200 ml of ion-exchanged water was added to this dispersion, and the system was heated and stirred at 82 ° C. for 1 hour to polymerize the resin particles (1 hm ) Containing resin particle dispersion (1HM) was prepared.

(第3段重合)
上記の樹脂粒子分散液(1HM)に過硫酸カリウム11gをイオン交換水400mlに溶解させた溶液を添加し、82℃の温度条件下に、スチレン435g、n−ブチルアクリレート130g、メタクリル酸33gおよびn−オクチル−3−メルカプトプロピオネート8gをからなる重合性単量体溶液を1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、28℃まで冷却し樹脂粒子aを含有する樹脂粒子分散液Aを得た。この樹脂粒子分散液Aにおける樹脂粒子aの粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で150nmであった。また、この樹脂粒子aのガラス転移点温度を測定したところ、45℃であった。得られた樹脂粒子分散液を樹脂粒子分散液1とした。
(3rd stage polymerization)
A solution prepared by dissolving 11 g of potassium persulfate in 400 ml of ion-exchanged water was added to the above resin particle dispersion (1HM), and styrene 435 g, n-butyl acrylate 130 g, methacrylic acid 33 g and n were added at a temperature of 82 ° C. -A polymerizable monomer solution consisting of 8 g of octyl-3-mercaptopropionate was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, polymerization was carried out by heating and stirring for 2 hours, and then cooled to 28 ° C. to obtain a resin particle dispersion A containing resin particles a. When the particle diameter of the resin particles a in the resin particle dispersion A was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the volume-based median diameter was 150 nm. Moreover, it was 45 degreeC when the glass transition point temperature of this resin particle a was measured. The obtained resin particle dispersion was designated as resin particle dispersion 1.

〔樹脂粒子分散液の製造例2〕
樹脂粒子分散液1の離型剤を「HNP−0190」(日本精鑞社製、融点80℃)9g、「FNP−0090」(日本精鑞社製、融点87.9℃)78gに変更する他は同様にして樹脂粒子分散液2を得た。
[Production Example 2 of resin particle dispersion]
The release agent of the resin particle dispersion 1 is changed to 9 g of “HNP-0190” (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 80 ° C.) and 78 g of “FNP-0090” (manufactured by Nihon Seiki Co., Ltd., melting point 87.9 ° C.). Otherwise, a resin particle dispersion 2 was obtained in the same manner.

〔着色剤微粒子の分散液の製造例1〕
ドデシル硫酸ナトリウム90gをイオン交換水1600mlに溶解させた溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル330R」(キャボット社製)420gを徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」(エム・テクニック社製)を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子の分散液Qを調製した。この着色剤微粒子の分散液Qにおける着色剤微粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で110nmであった。
[Production Example 1 of Colorant Fine Particle Dispersion]
While stirring a solution obtained by dissolving 90 g of sodium dodecyl sulfate in 1600 ml of ion-exchanged water, 420 g of carbon black “Regal 330R” (manufactured by Cabot) is gradually added, and then a stirrer “Clearmix” (M Technique Co., Ltd.). A dispersion liquid Q of colorant fine particles was prepared. The particle diameter of the colorant fine particles in the dispersion liquid Q of the colorant fine particles was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the volume-based median diameter was 110 nm. It was.

〔着色剤微粒子の分散液の製造例2〕
カーボンブラック420gをC.I.ピグメントイエロー74の310gに代えたことの他は着色剤微粒子の分散液の製造例1と同様にして着色剤微粒子の分散液Rを調製した。この着色剤微粒子の分散液Rにおける着色剤微粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で150nmであった。
[Production Example 2 of Colorant Fine Particle Dispersion]
420 g of carbon black was added to C.I. I. A dispersion R of fine colorant particles was prepared in the same manner as in Production Example 1 of a fine particle dispersion, except that Pigment Yellow 74 was replaced with 310 g. When the particle diameter of the colorant fine particles in the colorant fine particle dispersion R was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the volume-based median diameter was 150 nm. It was.

〔着色剤微粒子の分散液の製造例3〕
カーボンブラック420gをC.I.ピグメントレッド122の310gに代えたことの他は着色剤微粒子の分散液の製造例1と同様にして着色剤微粒子の分散液Sを調製した。この着色剤微粒子の分散液Sにおける着色剤微粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で150nmであった。
[Production Example 3 of Colorant Fine Particle Dispersion]
420 g of carbon black was added to C.I. I. A dispersion S of colorant fine particles was prepared in the same manner as in Production Example 1 of a dispersion of colorant fine particles, except that Pigment Red 122 was replaced with 310 g. When the particle diameter of the colorant fine particles in the colorant fine particle dispersion S was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the volume-based median diameter was 150 nm. It was.

〔着色剤微粒子の分散液の製造例4〕
カーボンブラック420gをC.I.ピグメントブルー15の310gに代えたことの他は着色剤微粒子の分散液の製造例1と同様にして着色剤微粒子の分散液Tを調製した。この着色剤微粒子の分散液Tにおける着色剤微粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で150nmであった。
[Production Example 4 of Colorant Fine Particle Dispersion]
420 g of carbon black was added to C.I. I. A dispersion T of colorant fine particles was prepared in the same manner as in Production Example 1 of a dispersion of colorant fine particles, except that Pigment Blue 15 was replaced with 310 g. The particle diameter of the colorant fine particles in the colorant fine particle dispersion T was measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the volume-based median diameter was 150 nm. It was.

〔トナー粒子の製造例1〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、樹脂粒子分散液1を固形分換算で300gと、イオン交換水1400gと、着色剤微粒子の分散液Qを120gと、ポリオキシエチレン−2−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム3gをイオン交換水120mlに溶解させた溶液を仕込み、液温を30℃に調整した後、5Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した。次いで、塩化マグネシウム35gをイオン交換水35mlに溶解した水溶液を、撹拌下、30℃にて10分間かけて添加し、3分間保持した後に昇温を開始し、この系を60分間かけて90℃まで昇温し、90℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザーIII」にて会合粒子の粒径を測定し、所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム150gをイオン交換水600mlに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に、融着工程として液温度98℃にて加熱撹拌することにより、「FPIA−2100」による測定で平均円形度0.965になるまで、粒子間の融着を進行させた。その後、液温30℃まで冷却し、塩酸を添加してpHを4.0に調整し、撹拌を停止した。
[Production Example 1 of Toner Particles]
300 g of resin particle dispersion 1 in terms of solid content, 1400 g of ion-exchanged water, and 120 g of dispersion liquid Q of colorant fine particles are placed in a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction device. Then, a solution prepared by dissolving 3 g of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate in 120 ml of ion-exchanged water was added, the liquid temperature was adjusted to 30 ° C., and the pH was adjusted to 10 by adding a 5N aqueous sodium hydroxide solution. . Next, an aqueous solution in which 35 g of magnesium chloride was dissolved in 35 ml of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring, and the temperature was raised after holding for 3 minutes. The particle growth reaction was continued while maintaining the temperature at 90 ° C. In this state, the particle size of the associated particles is measured with “Coulter Multisizer III”, and when the desired particle size is reached, an aqueous solution in which 150 g of sodium chloride is dissolved in 600 ml of ion-exchanged water is added to increase particle growth. Further, the fusion between the particles was allowed to proceed until the average circularity was 0.965 as measured by “FPIA-2100” by stirring and heating at a liquid temperature of 98 ° C. as a fusion process. Thereafter, the solution was cooled to 30 ° C., hydrochloric acid was added to adjust the pH to 4.0, and stirring was stopped.

上記の工程にて生成したトナー粒子をバスケット型遠心分離機「MARK III 型式番号60×40」(松本機械社製)で固液分離し、トナー粒子のウェットケーキを形成し、このウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が5μS/cmになるまで45℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」(セイシン企業社製)に移し、水分量が0.5質量%となるまで乾燥してトナー用粒子を得た。   The toner particles generated in the above process are solid-liquid separated with a basket-type centrifuge “MARK III model number 60 × 40” (manufactured by Matsumoto Kikai Co., Ltd.) to form a wet cake of toner particles. The basket-type centrifuge was washed with ion exchange water at 45 ° C. until the electric conductivity of the filtrate reached 5 μS / cm, and then transferred to a “flash jet dryer” (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). The toner particles were obtained by drying until the mass was reached.

このトナー用粒子に、疎水性シリカ(数平均一次粒子径=12nm)1質量%および疎水性チタニア(数平均一次粒子径=20nm)0.3質量%を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、トナー粒子1Bkよりなるトナー1Bkを作製した。 尚、これらのトナー粒子について、疎水性シリカおよび疎水性酸化チタンの添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。   To the toner particles, 1% by mass of hydrophobic silica (number average primary particle size = 12 nm) and 0.3% by mass of hydrophobic titania (number average primary particle size = 20 nm) are added and mixed with a Henschel mixer. Toner 1Bk composed of toner particles 1Bk was produced. Note that the shape and particle size of these toner particles did not change depending on the addition of hydrophobic silica and hydrophobic titanium oxide.

実施例
〔トナー粒子の製造例2〕
トナー粒子の製造例1において、樹脂粒子分散液1を樹脂粒子分散液2に変更する他は同様にして、トナー2Bkを作製した。
Example
[Production Example 2 of Toner Particles]
A toner 2Bk was produced in the same manner as in Toner Particle Production Example 1 except that the resin particle dispersion 1 was changed to the resin particle dispersion 2.

(現像剤の調整)
次いで、上記調製した各トナーに対して、シリコン樹脂を被覆した体積平均粒径50μmのフェライトキャリアを混合し、それぞれトナー濃度が6%の「現像剤1〜2」を調製した。
(Developer adjustment)
Next, a ferrite carrier having a volume average particle size of 50 μm coated with a silicone resin was mixed with each of the prepared toners to prepare “Developers 1 and 2” having a toner concentration of 6%.

(評価)
市販のカラー複合機「bizhubPRO C450」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)を、定着後の画像がホットプレート上を通過するように改良した装置を評価機として用いて評価を行った。
ホットプレートを使用しない比較例に関しては、下記の評価条件に従うものとする。
(Evaluation)
Evaluation was performed using a commercially available color multifunction peripheral “bizhubPRO C450” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) as an evaluation machine using an apparatus improved so that an image after fixing passes on a hot plate.
Regarding the comparative example which does not use a hot plate, the following evaluation conditions shall be followed.

熱エネルギー付与手段であるホットプレートの条件としては、表1に示すようにホットプレート上の設定温度、通過時間をレベル1〜3に調整可能とし、画像光沢度の調整を行うものとする。評価機に前記現像剤1〜2を各々搭載し、表2に示す熱エネルギー付与を行って、下記評価を行い、光沢度ムラのない光沢度の制御性の評価を行った。結果も表2に示す。
尚、ワックス結晶径、表面粗さに関しては前述の測定方法に従ったものとする。
As the conditions of the hot plate serving as the thermal energy application means, as shown in Table 1, the set temperature and passage time on the hot plate can be adjusted to levels 1 to 3, and the image glossiness is adjusted. Each of the developers 1 and 2 was mounted on an evaluation machine, the thermal energy was applied as shown in Table 2, the following evaluation was performed, and the controllability of glossiness without glossiness unevenness was evaluated. The results are also shown in Table 2.
The wax crystal diameter and surface roughness shall be in accordance with the above-described measurement method.

(比較例1)
実施例3の画像形成方法において、定着工程後に熱エネルギー付与手段を与えずに冷却手段として冷却ファンにより、表2に示すようにそれぞれ60℃/分、45℃/分、30℃/分の速度で冷却した以外は同様にして画像形成を行い、画像を得た。光沢度はある程度制御可能であるが、光沢度ムラが発生してしまう結果であった。
(Comparative Example 1)
In the image forming method of Example 3, the cooling fan is used as a cooling means without applying thermal energy application means after the fixing step, and the speeds are 60 ° C./min, 45 ° C./min, and 30 ° C./min as shown in Table 2, respectively. An image was formed in the same manner except that it was cooled in step 1 to obtain an image. Although the glossiness can be controlled to some extent, it is a result that uneven glossiness occurs.

(比較例2)
実施例3の画像形成方法において、定着温度を変更して光沢度を調整し、定着工程後に熱エネルギー付与手段を与えずに、室温まで放置したこと以外は同様に画像形成を行い、画像を得た。光沢度ムラは合格レベルではあるが、光沢度の制御性が悪く定着温度を大きく変更しても、光沢無しから高光沢までの制御性が取れなかった。
(Comparative Example 2)
In the image forming method of Example 3, the fixing temperature was changed to adjust the glossiness, and after the fixing step, the image was formed in the same manner except that it was left to room temperature without applying thermal energy application means to obtain an image. It was. Although the glossiness unevenness was acceptable, controllability from no gloss to high gloss could not be obtained even if the fixing temperature was greatly changed due to poor controllability of gloss.

Figure 0005358972
Figure 0005358972

Figure 0005358972
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(光沢度)
定着画像の光沢度は、トナー付着量12.5±0.5g/mの多色トナーによる重ね合わせソリッドパターンを出力し、JIS Z 8741に準じて光沢計「GMX−203」(村上色彩技術研究所社製)を用い、75°測定角型を選択し測定を行った。光沢度は、測定画像の中央部および四隅の5点平均値とする。
(Glossiness)
As for the glossiness of the fixed image, a superposed solid pattern is output from a multicolor toner having a toner adhesion amount of 12.5 ± 0.5 g / m 2 , and a gloss meter “GMX-203” (Murakami Color Technology) is applied according to JIS Z 8741. Using a laboratory), a 75 ° measuring square was selected and measured. The glossiness is an average value of five points at the center and four corners of the measurement image.

測定する画像の付着量は、12.0±0.5mgとし、転写材としてはCFペーパー(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)を用いて行うものとする。
尚、光沢モード、光沢なしモードで光沢度差が10以上あれば、光沢度を十分に変化させることができたものとして判断した。
The adhesion amount of the image to be measured is 12.0 ± 0.5 mg, and the transfer material is CF paper (manufactured by Konica Minolta Business Technologies).
It should be noted that if the gloss level difference was 10 or more in the gloss mode and the non-gloss mode, it was determined that the gloss level could be changed sufficiently.

(光沢度ムラ)
トナー付着量12.5±0.5g/mの多色トナーによる重ね合わせソリッドパターンを画出し、光沢ムラの状態を目視で評価した。
○:最高光沢度と最低光沢度の差がほとんどわからないもの;
△:最高光沢度と最低光沢度の差が少しあるが実用上問題ないもの;
×:最高光沢度と最低光沢度の差がはっきりしており、実用上問題のあるもの。
(Glossiness unevenness)
A superimposed solid pattern was produced with multicolor toner having a toner adhesion amount of 12.5 ± 0.5 g / m 2 , and the state of uneven gloss was visually evaluated.
○: The difference between the maximum glossiness and the minimum glossiness is hardly known;
Δ: There is a slight difference between the maximum glossiness and the minimum glossiness, but there is no practical problem;
X: The difference between the maximum glossiness and the minimum glossiness is clear, and there are practical problems.

本発明は、電子写真、静電印刷、磁気記録の如き画像形成方法に広く利用できる。   The present invention can be widely used in image forming methods such as electrophotography, electrostatic printing, and magnetic recording.

本発明のトナーによる画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す説明図Explanatory drawing which shows an example of the image forming apparatus used for the image forming method by the toner of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10Y、10M、10C、10Bk 感光体ドラム
11Y、11M、11C、11Bk 帯電手段
12Y、12M、12C、12Bk 露光手段
13Y、13M、13C、13Bk 現像手段
131Y、131M、131C、131Bk 現像スリーブ
14a 中間ベルト
16 分離手段
17 定着装置
18 排出口
100Y、100M、100C、100Bk 画像形成ユニット
A 熱エネルギー付与手段
P 転写材
10Y, 10M, 10C, 10Bk Photosensitive drum 11Y, 11M, 11C, 11Bk Charging means 12Y, 12M, 12C, 12Bk Exposure means 13Y, 13M, 13C, 13Bk Developing means 131Y, 131M, 131C, 131Bk Developing sleeve 14a Intermediate belt 16 Separating means 17 Fixing device 18 Discharge port 100Y, 100M, 100C, 100Bk Image forming unit A Thermal energy applying means P Transfer material

Claims (3)

結着樹脂、着色剤、ワックスを含有するトナーで形成された顕画像を記録材に加熱定着させる画像形成方法において、
前記加熱定着温度が100〜180℃であり、この温度で加熱定着された顕画像に対して、トナー中に含有される結晶性ワックスの融点温度以下の温度の保温ないし加熱温度で、記録材に対する伝熱(記録材を挟持搬送して伝熱する場合を除く。)、輻射又は対流による熱エネルギーの付与によって、結晶性ワックスの結晶の大きさを制御し、光沢度を変化させる画像形成方法であって、
前記結晶性ワックスが、融点60〜90℃であることを特徴とする画像形成方法
In an image forming method in which a visible image formed with a toner containing a binder resin, a colorant, and a wax is heat-fixed on a recording material,
The heating and fixing temperature is 100 to 180 ° C., and the visible image heat-fixed at this temperature is kept at a temperature equal to or lower than the melting point temperature of the crystalline wax contained in the toner, and is applied to the recording material . heat transfer (the recording material was pinched and conveyed unless transfer heat.), radiation or by the application of thermal energy by convection, by controlling the crystal size of the crystalline wax, images formed Ru changing the glossiness A method ,
The image forming method, wherein the crystalline wax has a melting point of 60 to 90 ° C.
熱エネルギーの付与を行う保温ないし加熱時間が、10〜20分であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 2. The image forming method according to claim 1, wherein the heat retention or heating time for applying thermal energy is 10 to 20 minutes. 熱エネルギーの付与が、顕画像を記録材に加熱定着させる定着装置の後段に設けられる加熱室において行われることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成方法。 3. The image forming method according to claim 1, wherein the application of thermal energy is performed in a heating chamber provided at a subsequent stage of a fixing device for heating and fixing the visible image on the recording material.
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JP6171990B2 (en) * 2014-03-11 2017-08-02 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

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JP2004258537A (en) * 2003-02-27 2004-09-16 Canon Inc Heating device
JP2004264437A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Canon Inc Heating device
JP2005234001A (en) * 2004-02-17 2005-09-02 Konica Minolta Business Technologies Inc Fixing device and image forming apparatus
JP2005250335A (en) * 2004-03-08 2005-09-15 Fuji Xerox Co Ltd Apparatus and method for forming image
JP2006064978A (en) * 2004-08-26 2006-03-09 Fuji Xerox Co Ltd Image forming apparatus
JP2006064979A (en) * 2004-08-26 2006-03-09 Fuji Xerox Co Ltd Image forming apparatus
JP2006078745A (en) * 2004-09-09 2006-03-23 Fuji Xerox Co Ltd Image forming apparatus
JP4682570B2 (en) * 2004-09-21 2011-05-11 富士ゼロックス株式会社 Image forming apparatus
JP4517796B2 (en) * 2004-09-21 2010-08-04 富士ゼロックス株式会社 Image forming apparatus and fixing apparatus
JP2006098461A (en) * 2004-09-28 2006-04-13 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming apparatus
JP4517864B2 (en) * 2005-01-24 2010-08-04 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 Image forming apparatus
JP2006251498A (en) * 2005-03-11 2006-09-21 Fuji Xerox Co Ltd Image forming apparatus
JP2007004034A (en) * 2005-06-27 2007-01-11 Fuji Xerox Co Ltd Image fixing method, image fixing device, and image forming apparatus
JP2007248679A (en) * 2006-03-15 2007-09-27 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming apparatus
JP2008040131A (en) * 2006-08-07 2008-02-21 Konica Minolta Holdings Inc Image forming method

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