JP6313538B2 - Toner for electrostatic latent image development - Google Patents
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Description
本発明は、静電潜像現像用トナーに関する。 The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner.
電子写真方式の画像形成装置に用いられる静電潜像現像用トナーにおいて、黒色の画像を得るものとしては、着色剤としてカーボンブラックが広く用いられている。また、特開平5−27481号公報(特許文献1)には、カーボンブラックを用いずに、黒色以外の顔料を3種以上配合して、黒色トナーを調製することが開示されている。 In a toner for developing an electrostatic latent image used in an electrophotographic image forming apparatus, carbon black is widely used as a colorant to obtain a black image. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-27481 (Patent Document 1) discloses that a black toner is prepared by blending three or more pigments other than black without using carbon black.
電子写真方式の画像形成装置に用いられる静電潜像現像用トナーには、乾式現像剤と、液体現像剤とがある。乾式現像剤のトナー粒子は、樹脂と着色剤とを主成分として含むが、トナー粒子中に含まれる着色剤の割合は通常10質量%未満である。この割合は、トナー粒子の粒径と所望の画像濃度との関係で決まる。紙等の記録材上のトナー粒子の付着量、すなわち画像膜厚は、通常おおよそトナー粒子単層の厚みとなることから、トナー粒子の粒径が画像濃度に反映されるためである。 The electrostatic latent image developing toner used in the electrophotographic image forming apparatus includes a dry developer and a liquid developer. The toner particles of the dry developer contain a resin and a colorant as main components, but the ratio of the colorant contained in the toner particles is usually less than 10% by mass. This ratio is determined by the relationship between the toner particle diameter and the desired image density. This is because the adhesion amount of toner particles on a recording material such as paper, that is, the image film thickness, is usually approximately the thickness of a single toner particle layer, and the particle diameter of the toner particles is reflected in the image density.
液体現像剤は、高画質および安全性等の観点からトナー粒子の粒径が乾式現像剤に比べて小さいという特徴がある。この液体現像剤に含まれるトナー粒子も樹脂と着色剤とを主成分とするが、記録材上の画像濃度を確保するためにはトナー粒子の粒径が小さくなるのに相応して着色剤の割合を高める必要がある。したがって、通常、液体現像剤のトナー粒子は、乾式現像剤のトナー粒子よりも高い割合の着色剤を含む。 The liquid developer is characterized in that the particle size of the toner particles is smaller than that of the dry developer from the viewpoints of high image quality and safety. The toner particles contained in the liquid developer are also mainly composed of a resin and a colorant. However, in order to ensure the image density on the recording material, the colorant of the colorant corresponding to the decrease in the particle size of the toner particles is obtained. It is necessary to increase the ratio. Accordingly, the toner particles of the liquid developer usually contain a higher proportion of colorant than the toner particles of the dry developer.
近年の高画質および低コストの要求を満たすためには、トナー粒子に含まれる着色剤の割合を高めて、付着量を増やすことなく高い画像濃度を実現することが必要である。 In order to meet the recent demands for high image quality and low cost, it is necessary to increase the ratio of the colorant contained in the toner particles to achieve a high image density without increasing the amount of adhesion.
しかしながら、黒色の画像を得るための静電潜像現像用トナーでは、十分な画像濃度を確保するために、トナー粒子におけるカーボンブラックの含有量を増やすと、トナー粒子の電気抵抗が小さくなり、電子写真方式の画像形成において転写不良が発生するという問題がある。また、特許文献1に記載されているように、カーボンブラックを用いずに、青顔料、黄色顔料および赤顔料を混合して、黒色トナーを調製することもできるが、このような黒色トナーにおいては、ブラックとしての着色力が弱いために画像濃度が弱くなるという問題がある。 However, in the toner for developing an electrostatic latent image for obtaining a black image, when the content of carbon black in the toner particles is increased in order to ensure a sufficient image density, the electric resistance of the toner particles decreases, and the electron There is a problem that transfer failure occurs in photographic image formation. Further, as described in Patent Document 1, a black toner can be prepared by mixing a blue pigment, a yellow pigment, and a red pigment without using carbon black. In such a black toner, Further, there is a problem that the image density becomes weak because the coloring power as black is weak.
本発明は、このような状況に鑑みなされたものであって、その目的とすることは、トナー粒子に着色剤を高い割合で添加しても、転写不良を抑制することができるとともに、適正な画像濃度が得られる静電潜像現像用トナーを提供することにある。 The present invention has been made in view of such a situation, and the object of the present invention is to suppress transfer defects even when a colorant is added to toner particles at a high ratio, and to be appropriate. An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image that can obtain an image density.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行ない、転写性を害さず、かつ着色力の高い顔料を主成分として用いることが最も有効であるとの知見を得、この知見に基づきさらに検討を重ねたことにより本発明を完成させたものである。 The present inventor has conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, obtained knowledge that it is most effective to use a pigment having a high coloring power as a main component without impairing transferability, and based on this knowledge. The present invention has been completed through further studies.
すなわち、本発明の静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を含み、該トナー粒子は、樹脂と着色剤とを含み、かつ、前記着色剤を前記トナー粒子中に30〜50質量%含むものであり、該着色剤は、第1着色剤と第2着色剤とを含み、該第1着色剤は、ブラウン顔料であり、該第2着色剤は、ブラウン顔料以外の有彩色着色剤であり、該第1着色剤は、着色剤の全量に対して50〜90質量%含まれ、前記ブラウン顔料は、C.I.Pigment Brown 23および/またはC.I.Pigment Brown 25であることを特徴とする。 That is, the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention includes toner particles, the toner particles include a resin and a colorant, and 30 to 50% by mass of the colorant in the toner particle. , and the colorant comprises a first colorant and the second colorant, the first colorant is a brown pigment, said second colorant is an chromatic coloring agent other than brown pigment The first colorant is contained in an amount of 50 to 90% by mass with respect to the total amount of the colorant. I. Pigment Brown 23 and / or C.I. I. Pigment Brown 25.
第2着色剤は、たとえば有機顔料である。該有機顔料は、たとえば、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 180、およびC.I.Pigment Yellow 185からなる群より選ばれる少なくも1種を含む。 The second colorant is, for example, an organic pigment. Examples of the organic pigment include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 180, and C.I. I. And at least one selected from the group consisting of Pigment Yellow 185 .
本発明の静電潜像現像用トナーは、トナー粒子に着色剤を高い割合で添加しても、転写不良を抑制することができるとともに、適正な画像濃度が得られるというという優れた効果を有する。 The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention has an excellent effect that even if a colorant is added to the toner particles at a high ratio, transfer defects can be suppressed and an appropriate image density can be obtained. .
以下、本発明にかかる静電潜像現像用トナーについて説明する。なお、本発明の図面において、長さ、幅、厚さ、深さなどの寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、実際の寸法関係を表わすものではない。 The electrostatic latent image developing toner according to the present invention will be described below. In the drawings of the present invention, dimensional relationships such as length, width, thickness, and depth are changed as appropriate for clarity and simplification of the drawings, and do not represent actual dimensional relationships.
[静電潜像現像用トナー]
本発明の静電潜像現像用トナーは、複写機、プリンタ、デジタル印刷機、簡易印刷機などの電子写真方式の画像形成装置(たとえば図2に示す画像形成装置)において用いられる乾式現像剤または液体現像剤である。本発明の静電潜像現像用トナーは、少なくともトナー粒子を含み、さらに静電潜像現像用トナーに一般に使用される他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、たとえばキャリア、外添剤を挙げることができる。
[Electrostatic latent image developing toner]
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention is a dry developer used in an electrophotographic image forming apparatus (for example, the image forming apparatus shown in FIG. 2) such as a copying machine, a printer, a digital printing machine, or a simple printing machine. It is a liquid developer. The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention contains at least toner particles, and may further contain other components generally used for toner for developing an electrostatic latent image. Examples of other components include carriers and external additives.
<トナー粒子>
本発明の静電潜像現像用トナーに含まれるトナー粒子は、樹脂と着色剤とを含み、さらにトナー粒子に一般に使用される他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、たとえば離型剤、分散剤、荷電制御剤等を挙げることができる。以下、このようなトナー粒子を構成する各構成要素について説明する。
<Toner particles>
The toner particles contained in the electrostatic latent image developing toner of the present invention contain a resin and a colorant, and may further contain other components generally used for toner particles. Examples of other components include a release agent, a dispersant, a charge control agent, and the like. Hereinafter, each component constituting such toner particles will be described.
(着色剤)
本発明のトナー粒子中の着色剤は、着色剤の全量に対して50質量%以上90質量%以下の第1着色剤を含む。第1着色剤は、ブラウン顔料である。
(Coloring agent)
The colorant in the toner particles of the present invention contains 50% by mass or more and 90% by mass or less of the first colorant with respect to the total amount of the colorant. The first colorant is a brown pigment.
なお、本明細書において「着色剤」という場合には、これを限定する記載がない限り着色成分であれば限定されることはなく、顔料であっても、染料であってもよい。また、本明細書において単に「着色剤」という場合は、上記のような第1着色剤、後述する第2着色剤を含む包括的表現(トナー粒子に含まれる着色剤成分の全体を表わす表現)とする。 In the present specification, the term “coloring agent” is not limited as long as it is a coloring component unless otherwise specified, and may be a pigment or a dye. Further, in the present specification, when simply referred to as “colorant”, a comprehensive expression including the first colorant as described above and a second colorant described later (an expression representing the entire colorant component contained in the toner particles). And
このように本発明の着色剤は、第1着色剤であるブラウン顔料を50質量%以上含むことにより、トナー粒子中に極めて高濃度に含有されていても、転写不良が発生せず、また適正な画像濃度が得られるという優れた効果を示す。さらには、高温高湿の環境下に長期間晒された後であっても、これらの優れた効果を維持することができる。 As described above, the colorant of the present invention contains 50% by mass or more of the brown pigment which is the first colorant, so that transfer defects do not occur even if the toner particles are contained in a very high concentration, and proper. Excellent image density can be obtained. Furthermore, even after being exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time, these excellent effects can be maintained.
該着色剤は、該トナー粒子中に10〜60質量%含まれることが好ましく、30〜50質量%含まれることがさらに好ましい。トナー粒子中に10質量%以上の着色剤が含まれることにより、約4.0g/m2以下という少ない付着量であっても適正画像濃度が得られる。また、本発明によると、着色剤が乾式現像剤のトナー粒子中に10質量%以上という高濃度で含有されている場合であっても、転写不良を抑制することができる。なお、トナー粒子中に60質量%を超える着色剤が含まれると、トナー粒子中に占める樹脂の含有量が少なくなるため十分な定着強度を得ることができなくなる。 The colorant is preferably contained in the toner particles in an amount of 10 to 60% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass. By including 10% by mass or more of the colorant in the toner particles, an appropriate image density can be obtained even with a small adhesion amount of about 4.0 g / m 2 or less. Further, according to the present invention, transfer defects can be suppressed even when the colorant is contained in the toner particles of the dry developer at a high concentration of 10% by mass or more. If the toner particles contain a colorant exceeding 60% by mass, the content of the resin in the toner particles decreases, so that sufficient fixing strength cannot be obtained.
なお、本発明の静電潜像現像用トナーをブラックトナーとして用いる場合は、第1着色剤であるブラウン顔料とともに、ブラウン顔料以外の有彩色着色剤である第2着色剤が含まれる。ブラウン顔料のみでは、色相調整ができず、ブラックトナーとしての適性な色相を得ることができないからである。 When the electrostatic latent image developing toner of the present invention is used as a black toner, a second colorant that is a chromatic colorant other than the brown pigment is included together with the brown pigment that is the first colorant. This is because the hue cannot be adjusted with a brown pigment alone, and an appropriate hue as a black toner cannot be obtained.
着色剤に含まれる顔料の数平均1次粒子径は、特に限定されないが、好ましくは10〜200nmである。顔料の数平均1次粒子径が200nmを超えると画像の色彩値がずれ、所望の色彩が得られない場合がある。さらに、顔料の分散性が悪くなるため、所望の画像濃度が得られない場合もある。以下、各着色剤についてさらに詳細に説明する。 The number average primary particle diameter of the pigment contained in the colorant is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 nm. When the number average primary particle diameter of the pigment exceeds 200 nm, the color value of the image may be shifted and a desired color may not be obtained. Further, since the dispersibility of the pigment is deteriorated, a desired image density may not be obtained. Hereinafter, each colorant will be described in more detail.
(第1着色剤)
第1着色剤は、ブラウン顔料であり、好ましくは、C.I.Pigment Brown 23、C.I.Pigment Brown 24、C.I.Pigment Brown 25からなる群より選択される少なくとも1種を含み、より好ましくは、C.I.Pigment Brown 23および/またはC.I.Pigment Brown 25である。C.I.Pigment Brown 23およびC.I.Pigment Brown 25は、極めて着色力が高く、高い電気抵抗を有するため、着色剤の全量に対して50質量%以上の高濃度で配合することにより上記のような優れた効果を示す。すなわち、トナー粒子中に着色剤を高充填しても、電気抵抗の低下を招くことがなく、もって転写不良の問題を防止することができる。さらに、画像濃度を満足させることができるという優れた効果が示される。なお、ブラウン顔料は、色相が黒色に近似するために、ブラウン顔料を高濃度で配合することにより、ブラックトナーの調整が容易となる。また、本発明に規定する比率でブラウン顔料を配合することで特色トナーを調整する場合においても同様に高い転写効率を実現できる。
(First colorant)
The first colorant is a brown pigment, preferably C.I. I.
このような第1着色剤の含有量は、着色剤の全量に対して50〜90質量%、好ましくは60〜80質量%である。90質量%を超えるブラウン顔料を含有する場合は、色相の調整が難しくなり、所望の色相が得られない場合がある。特に、ブラックトナーを得ることは難しい場合がある。 Content of such a 1st coloring agent is 50-90 mass% with respect to the whole quantity of a coloring agent, Preferably it is 60-80 mass%. When a brown pigment exceeding 90% by mass is contained, it is difficult to adjust the hue, and a desired hue may not be obtained. In particular, it may be difficult to obtain black toner.
このようなブラウン顔料としては、たとえば以下のような市販の顔料を用いることができる。すなわち、「PV Fast Brown HFR」(C.I.Pigment Brown 25の商品名、クラリアントジャパン社製)、「Cromophtal(登録商標) Brown 5R」(C.I.Pigment Brown 23の商品名、BASF社製)、「Sicotan YELLOW L1910」(C.I. Pigment Brown 24の商品名、BASF社製)などを挙げることができる。
As such a brown pigment, for example, the following commercially available pigments can be used. That is, “PV Fast Brown HFR” (trade name of
(第2着色剤)
第2着色剤は、有彩色着色剤である。なお、本明細書において、「有彩色」とは、彩度と明度を併せ持つ色であり、分光反射曲線で可視光領域に特定の波長で反射ピークをもつ色を意味し、「有彩色着色剤」とは有彩色を示す着色剤を意味するものとする。したがって、「有彩色着色剤」には「ブラウン顔料」も含まれることになるが、本発明において、第2着色剤は「ブラウン顔料以外の有彩色着色剤」とする。第2着色剤を含むことにより、第1着色剤であるブラウン顔料のみでは実現できない色相に調整することができ、カーボンブラックを添加することなく黒色の色相に調整することも可能となる。
(Second colorant)
The second colorant is a chromatic colorant. In the present specification, “chromatic color” is a color having both saturation and lightness, means a color having a reflection peak at a specific wavelength in the visible light region in a spectral reflection curve, and “chromatic colorant” "Means a colorant exhibiting a chromatic color. Accordingly, “brown pigment” is included in “chromatic colorant”, but in the present invention, the second colorant is “chromatic colorant other than brown pigment”. By including the second colorant, it is possible to adjust to a hue that cannot be realized only by the brown pigment that is the first colorant, and it is also possible to adjust to a black hue without adding carbon black.
第2着色剤としては、公知の有彩色着色剤が例示される。本発明で使用し得る有彩色着色としては、具体的には、C.I.Pigment Red(C.I.ピグメントレッド) 2、C.I.Pigment Red 3、C.I.Pigment Red 5、C.I.Pigment Red 6、C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 15、C.I.Pigment Red 16、C.I.Pigment Red 48:1、C.I.Pigment Red 53:1、C.I.Pigment Red 57:1、C.I.Pigment Red 60、C.I.Pigment Red 63、C.I.Pigment Red 64、C.I.Pigment Red 68、C.I.Pigment Red 81、C.I.Pigment Red 83、C.I.Pigment Red 87、C.I.Pigment Red 88、C.I.Pigment Red 89、C.I.Pigment Red 90、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 114、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 123、C.I.Pigment Red 139、C.I.Pigment Red 144、C.I.Pigment Red 149、C.I.Pigment Red 150、C.I.Pigment Red 163、C.I.Pigment Red 166、C.I.Pigment Red 170、C.I.Pigment Red 177、C.I.Pigment Red 178、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment Red 202、C.I.Pigment Red 206、C.I.Pigment Red 207、C.I.Pigment Red 209、C.I.Pigment Red 222、C.I.Pigment Red 238、C.I.Pigment Red 269、C.I.Pigment Orange(C.I.ピグメントオレンジ) 31、C.I.Pigment Orange 43、C.I.Pigment Yellow(C.I.ピグメントイエロー) 12、C.I.Pigment Yellow 14、C.I.Pigment Yellow 15、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 94、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 162、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 185、C.I.Pigment Blue(C.I.ピグメントブルー) 2、C.I.Pigment Blue 3、C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 16、C.I.Pigment Blue 17、C.I.Pigment Blue 60、C.I.Pigment Blue 62、C.I.Pigment Blue 66、C.I.Pigment Green(C.I.ピグメントグリーン) 7等の顔料が例示される。
A known chromatic colorant is exemplified as the second colorant. Specific examples of chromatic coloring that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Red (C.I. Pigment Red) 2, C.I. I.
また、本発明で使用し得る有彩色着色剤としては、C.I.Solvent Red(C.I.ソルベントレッド) 1、C.I.Solvent Red 49、C.I.Solvent Red 52、C.I.Solvent Red 58、C.I.Solvent Red 63、C.I.Solvent Red 111、C.I.Solvent Red 122、C.I.Solvent Yellow(C.I.ソルベントイエロー) 2、C.I.Solvent Yellow 6、C.I.Solvent Yellow 14、C.I.Solvent Yellow 15、C.I.Solvent Yellow 16、C.I.Solvent Yellow 19、C.I.Solvent Yellow 21、C.I.Solvent Yellow 33、C.I.Solvent Yellow 44、C.I.Solvent Yellow 56、C.I.Solvent Yellow 61、C.I.Solvent Yellow 77、C.I.Solvent Yellow 79、C.I.Solvent Yellow 80、C.I.Solvent Yellow 81、C.I.Solvent Yellow 82、C.I.Solvent Yellow 93、C.I.Solvent Yellow 98、C.I.Solvent Yellow 103、C.I.Solvent Yellow 104、C.I.Solvent Yellow 112、C.I.Solvent Yellow 162、C.I.Solvent Blue(C.I.ソルベントブルー) 25、C.I.Solvent Blue 36、C.I.Solvent Blue 60、C.I.Solvent Blue 70、C.I.Solvent Blue 93、C.I.Solvent Blue 95等の染料が例示される。
Examples of the chromatic colorant that can be used in the present invention include C.I. I. Solvent Red (CI Solvent Red) 1, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I.
ブラックトナーとして所望の色相を得るという観点からは、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4 で示されるシアン顔料とC.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 185で示されるイエロー顔料とを含むことが好ましい。これらの有彩色着色剤は必要に応じて単独もしくは2つ以上を選択併用することも可能である。 From the viewpoint of obtaining a desired hue as a black toner, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. A cyan pigment represented by Pigment Blue 15: 4 and C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. It is preferable to include a yellow pigment represented by Pigment Yellow 185. These chromatic colorants can be used alone or in combination of two or more as required.
上記シアン顔料としては、たとえば以下のような市販の顔料を用いることができる。すなわち、「Fastogen Blue GNPT」(C.I.Pigment Blue 15:3の商品名、DIC社製)、「Fastogen Blue GNPS−G」(C.I.Pigment Blue 15:4の商品名、DIC社製)などを挙げることができる。シアン顔料は、着色剤の全量に対して、たとえば5〜50質量%添加することができる。 As the cyan pigment, for example, the following commercially available pigments can be used. That is, “Fastogen Blue GNPT” (trade name of CI Pigment Blue 15: 3, manufactured by DIC Corporation), “Fastogen Blue GNPS-G” (trade name of CI Pigment Blue 15: 4, manufactured by DIC Corporation) ) And the like. The cyan pigment can be added in an amount of, for example, 5 to 50% by mass with respect to the total amount of the colorant.
上記イエロー顔料としては、たとえば以下のような市販の顔料を用いることができる。すなわち、「セイカファーストイエロー2054」(C.I.Pigment Yellow 74の商品名、大日精化工業社製)、「Toner Yellow 3GP」(C.I.Pigment Yellow 155の商品名、クラリアントジャパン社製)、「Toner Yellow HG」(C.I.Pigment Yellow 180の商品名、クラリアントジャパン社製)、「PALIOTOL YELLOW D 1155」(C.I.Pigment Yellow 185の商品名、BASF社製)などを挙げることができる。イエロー顔料は、着色剤の全量に対して、たとえば5〜50質量%添加することができる。
As the yellow pigment, for example, the following commercially available pigments can be used. That is, “Seika First Yellow 2054” (trade name of
(その他の着色剤)
本発明の静電潜像現像用トナーの着色剤は、第1着色剤、第2着色剤以外にカーボンブラックなどの黒色着色剤を含んでいてもよい。カーボンブラックを含む場合は、転写不良を防ぐ観点から、着色剤の全量に対して20質量%未満であることが好ましい。
(Other colorants)
The colorant of the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention may contain a black colorant such as carbon black in addition to the first colorant and the second colorant. When carbon black is contained, it is preferable that it is less than 20 mass% with respect to the whole quantity of a coloring agent from a viewpoint of preventing a transfer defect.
(第1着色剤、第2着色剤の含有量)
本発明の静電潜像現像用トナーは、上述の通り、第1着色剤を着色剤の全量に対して50質量%以上含む。さらに第2着色剤を含んでいてよく、第1着色剤と第2着色剤の合計量の上限は、着色剤の全量に対して100質量%である。
(Contents of first colorant and second colorant)
As described above, the electrostatic latent image developing toner of the present invention contains 50% by mass or more of the first colorant based on the total amount of the colorant. Furthermore, the 2nd coloring agent may be included and the upper limit of the total amount of a 1st coloring agent and a 2nd coloring agent is 100 mass% with respect to the whole quantity of a coloring agent.
(色相について)
通常、色相は、JIS Z 8729で規定されているL*a*b*表色系の均等色空間において、L*軸、a*軸、b*軸の各値により表わすことができる。上述の通り、本発明の静電潜像現像用トナーにより黒色トナーを構成することができる。黒色画像の理想的な色相としては、枚葉印刷用Japan Color 2007により示されている色相(紙の種類:コート紙、態様:ブラック単色ベタ部)を挙げることができる。
(About hue)
Usually, the hue can be expressed in the L * a * b * uniform color space color system defined in JIS Z 8729, L * axis, a * axis, the values of the b * axis. As described above, the black toner can be constituted by the electrostatic latent image developing toner of the present invention. As an ideal hue of a black image, the hue (paper type: coated paper, aspect: black solid color solid portion) shown by Japan Color 2007 for sheet-fed printing can be exemplified.
一般的に、許容色差はΔE<6と提示されており、より好ましくはΔE<3となる。なお、ΔEは、JIS Z 8729で規定されているL*a*b*表色系の均等色空間におけるある色と他の色との色差であり、L*軸、a*軸、b*軸の差をそれぞれ二乗したものの和の平方根で表わされる。 Generally, the allowable color difference is presented as ΔE <6, and more preferably ΔE <3. ΔE is a color difference between a certain color and another color in the uniform color space of the L * a * b * color system defined in JIS Z 8729, and is L * axis, a * axis, b * axis. Is expressed as the square root of the sum of the squared differences.
着色剤として第1顔料であるブラウン顔料のみを用いた場合、黒色画像の理想的な色相との色差ΔEは6より大きくなり、ブラックトナーとしては好ましくない。このような場合に、上記の第2着色剤を添加すると、ΔE<6を達成することが可能となるため好ましい。 When only the brown pigment which is the first pigment is used as the colorant, the color difference ΔE from the ideal hue of the black image becomes larger than 6, which is not preferable as the black toner. In such a case, it is preferable to add the second colorant because ΔE <6 can be achieved.
(樹脂)
本発明のトナー粒子に含まれる樹脂は、この種の用途に用いられる樹脂として従来公知の樹脂を特に限定することなく使用することができる。たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル系共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アニリン樹脂、ユリア樹脂、ケイ素樹脂、イミド樹脂等を挙げることができる。
(resin)
The resin contained in the toner particles of the present invention can be used without particular limitation as a conventionally known resin as a resin used for this kind of application. For example, polyester resin, acrylic resin, styrene acrylic copolymer resin, urethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, epoxy resin, amide resin, melamine resin, phenol resin, aniline resin, urea resin, silicon resin, imide resin, etc. Can be mentioned.
(離型剤)
離型剤として、ワックスを好ましく用いることができる。本発明の静電潜像現像用トナーに使用可能なワックスとしては、以下に示す公知のものが挙げられる。すなわち、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス;パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素系ワックス;ジステアリルケトン等のジアルキルケトン系ワックス;カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等のエステル系ワックス;エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等のアミド系ワックス、が例示される。
(Release agent)
Wax can be preferably used as the release agent. Examples of the wax that can be used for the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention include the following known waxes. That is, polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax; long-chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax; dialkyl ketone waxes such as distearyl ketone; carnauba wax, montan wax, trimethylolpropane tribe. Henates, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerol tribehenate, 1,18-octadecanediol distearate, trimellitic acid tris Ester waxes such as stearyl and distearyl maleate; Amides such as ethylenediamine dibehenyl amide and trimellitic acid tristearyl amide Box, is exemplified.
ワックスの融点は、通常40〜125℃であり、好ましくは50〜120℃、さらに好ましくは60〜90℃である。融点を上記範囲内にすることにより、トナーの耐熱保存性が確保されるとともに、低温で定着を行う場合でもコールドオフセットなどを起こさずに安定したトナー画像形成が行える。また、トナー粒子中のワックス含有量は、1〜30質量%が好ましく、さらに好ましくは5〜20質量%である。 The melting point of the wax is usually 40 to 125 ° C, preferably 50 to 120 ° C, more preferably 60 to 90 ° C. By setting the melting point within the above range, the heat-resistant storage stability of the toner is ensured, and stable toner image formation can be performed without causing cold offset or the like even when fixing at a low temperature. The wax content in the toner particles is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
(トナー粒子の製造方法)
本発明に係るトナー粒子は、特に限定されるものではなく、従来のトナー製造方法により作製することが可能である。すなわち、混練、粉砕、分級工程を経てトナー粒子を作製するいわゆる粉砕法や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合法により作製することが可能である。
(Method for producing toner particles)
The toner particles according to the present invention are not particularly limited, and can be produced by a conventional toner production method. That is, the toner particles are prepared by a so-called pulverization method in which toner particles are prepared through a kneading, pulverization, and classification process, or a so-called polymerization method in which a polymerizable monomer is polymerized and particles are formed while controlling the shape and size. Is possible.
この中でも、重合法によるトナー作製は、その製造工程で粒子の形状や大きさを制御しながら所望のトナーを形成することが可能で、微小なドット画像を忠実に再現することが可能な小径トナーの作製に最適である。トナー粒子は、たとえばコアシェル構造を有するように製造することができる。コアシェル構造のトナー粒子は、着色剤を含有する樹脂からなるコア粒子と、コア粒子の表面を被覆する樹脂からなるシェルから構成され、コア粒子およびシェルは一般的なトナー粒子に含まれる他の成分を含んでいてもよい。コアシェル構造によると、コア粒子に着色剤を含有させることにより、トナー粒子表面への着色剤の露出が抑制されて耐フィルミング性を向上させることができるので好ましい。コアシェル構造のトナー粒子は、シェルによりコア粒子が完全に被覆された構造のものに限定されることはなく、コア粒子の表面が一部露出しているものであってもよい。 Among them, the toner production by the polymerization method is a small-diameter toner that can form a desired toner while controlling the shape and size of the particles in the production process, and can faithfully reproduce a minute dot image. It is most suitable for making. The toner particles can be manufactured to have a core-shell structure, for example. The toner particles having a core-shell structure are composed of a core particle made of a resin containing a colorant and a shell made of a resin that coats the surface of the core particle. The core particle and the shell are other components contained in general toner particles. May be included. According to the core-shell structure, it is preferable to add a colorant to the core particle, since the exposure of the colorant to the toner particle surface can be suppressed and the filming resistance can be improved. The toner particles having the core-shell structure are not limited to those having a structure in which the core particles are completely covered by the shell, and the core particles may be partially exposed on the surface.
<外添剤>
本発明の静電潜像現像用トナーは、外添剤を含むことが好ましい。トナー粒子に外添剤を添加することで、静電潜像現像用トナーの流動性を向上することができる。外添剤としては、公知の外添剤を使用することができ、シリカ、チタニア、酸化アルミ等の疎水化処理を行なった無機酸化物粒子を用いることができる。外添剤の添加量は、トナー粒子100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。
<External additive>
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention preferably contains an external additive. By adding an external additive to the toner particles, the fluidity of the electrostatic latent image developing toner can be improved. As the external additive, known external additives can be used, and inorganic oxide particles that have been subjected to a hydrophobic treatment such as silica, titania, aluminum oxide, and the like can be used. The addition amount of the external additive is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles.
<キャリア>
本発明の静電潜像現像用トナーには、必要に応じてキャリアを含有させてもよい。静電潜像現像用トナーを乾式現像剤として用いる場合、キャリアとしては、特に制限されるものではなく、公知のキャリアを使用することができる。具体的には、特開昭62−39879号公報や特開昭56−11461号公報等に記載される樹脂コートキャリアが好ましく用いられる。
<Career>
The electrostatic latent image developing toner of the present invention may contain a carrier as necessary. When the electrostatic latent image developing toner is used as a dry developer, the carrier is not particularly limited, and a known carrier can be used. Specifically, resin-coated carriers described in JP-A Nos. 62-39879 and 56-11461 are preferably used.
また、静電潜像現像用トナーを乾式現像剤として用いる場合、トナー粒子一成分からなる一成分系現像剤であってもよい。一成分系現像剤とする場合は、トナー粒子中に金属粒子を含有する磁性一成分現像剤としても、また、トナー中に磁性金属粒子を含有しない非磁性一成分現像剤としても使用することができる。 When the electrostatic latent image developing toner is used as a dry developer, it may be a one-component developer composed of one component of toner particles. When a one-component developer is used, it can be used as a magnetic one-component developer containing metal particles in the toner particles or as a non-magnetic one-component developer containing no magnetic metal particles in the toner. it can.
静電潜像現像用トナーを液体現像剤として用いる場合、絶縁性液体をキャリアとして用いる。絶縁性液体は、静電潜像を乱さない程度の抵抗値(1011〜1016Ω・cm)を有するものが好ましい。また、臭気および毒性が無いものが好ましい。 When the electrostatic latent image developing toner is used as a liquid developer, an insulating liquid is used as a carrier. The insulating liquid preferably has a resistance value (10 11 to 10 16 Ω · cm) that does not disturb the electrostatic latent image. Moreover, the thing without an odor and toxicity is preferable.
このような絶縁性液体としては、たとえば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を挙げることができる。特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。具体的には、モレスコホワイト(商品名、松村石油研究所社製)、アイソパー(商品名、エクソン化学社製)、シェルゾール(商品名、シェル石油化学社製)、IPソルベント1620、IPソルベント2028(いずれも商品名、出光石油化学社製)等を挙げることができる。 Examples of such an insulating liquid include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, polysiloxanes, and the like. In particular, a normal paraffin solvent and an isoparaffin solvent are preferable in terms of odor, harmlessness, and cost. Specifically, Moresco White (trade name, manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.), Isopar (trade name, manufactured by Exxon Chemical), Shellsol (trade name, manufactured by Shell Petrochemical), IP Solvent 1620, IP Solvent 2028 (all are trade names, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
[第1の実施形態]
本実施形態の静電潜像現像用トナーは、コアシェル構造のトナー粒子と、樹脂コートキャリアとを含む、乾式現像剤である。
[First Embodiment]
The toner for developing an electrostatic latent image of the present embodiment is a dry developer containing toner particles having a core-shell structure and a resin-coated carrier.
<トナー粒子>
コアシェル構造のトナー粒子の製造方法としては、乳化重合法や懸濁重合法などの重合方法により予め樹脂粒子を形成し、この樹脂粒子を凝集、融着させて粒子形成を行う方法が好ましい。
<Toner particles>
As a method for producing toner particles having a core-shell structure, a method in which resin particles are formed in advance by a polymerization method such as an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method, and the resin particles are aggregated and fused to form particles is preferable.
乳化重合法では概ね以下の様な手順を経てコアシェル構造のトナー粒子を作製する。すなわち、
(1)コア用樹脂粒子分散液の作製工程
(2)着色剤粒子分散液の作製工程
(3)コア用樹脂粒子の凝集・融着工程(コア粒子の作製工程)
(4)第1熟成工程
(5)シェル化工程
(6)第2熟成工程
(7)冷却工程
(8)洗浄工程
(9)乾燥工程
(10)外添剤処理工程、を順に行なう。
In the emulsion polymerization method, toner particles having a core-shell structure are generally prepared through the following procedure. That is,
(1) Preparation process of core resin particle dispersion (2) Preparation process of colorant particle dispersion (3) Aggregation / fusion process of core resin particles (core particle preparation process)
(4) First aging step (5) Shelling step (6) Second aging step (7) Cooling step (8) Washing step (9) Drying step (10) External additive treatment step are sequentially performed.
本実施形態では、コア粒子を作製する際、凝集・融着工程で加熱温度を高めに設定し融着時間を長めに設定することにより、凝集樹脂粒子が丸みを帯びた形状になり、同時に平滑な表面が形成される。また、凝集・融着工程の後に引き続き反応系を加熱処理する熟成工程の加熱温度を高めに設定し時間を長めにすることでも、平滑な表面のコア粒子を作製することができる。 In this embodiment, when preparing the core particles, the heating temperature is set higher in the aggregation / fusion process, and the fusion time is set longer, so that the aggregated resin particles have a rounded shape and are smooth at the same time. A smooth surface is formed. Further, by setting the heating temperature in the aging step in which the reaction system is heat-treated subsequent to the aggregation / fusion step to a higher temperature for a longer time, core particles having a smooth surface can be produced.
以下、スチレンアクリル共重合体樹脂を含有するコア粒子の表面を、ポリエステル分子鎖末端にスチレンアクリル共重合体分子鎖を分子結合させた変性ポリエステル樹脂で被覆してシェルを形成してなる、コアシェル構造を有するトナー粒子を例として、各工程について説明する。 A core-shell structure in which the surface of core particles containing a styrene-acrylic copolymer resin is coated with a modified polyester resin in which a styrene-acrylic copolymer molecular chain is molecularly bonded to the end of the polyester molecular chain to form a shell. Each step will be described by taking toner particles having the above as an example.
(1)コア用樹脂粒子分散液の作製工程
この工程では、コア用の樹脂粒子を形成するスチレン単量体とアクリル酸エステル単量体を界面活性剤とともに水系媒体中に投入して分散させ、重合開始剤を添加して重合を行って、スチレンアクリル共重合体からなるコア用の樹脂微粒子を形成する。樹脂微粒子の体積平均粒径は50〜300nmが好ましい。好適なスチレン単量体としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン等が例示される。
(1) Preparation process of core resin particle dispersion In this process, a styrene monomer and an acrylate monomer that form the core resin particles are introduced into an aqueous medium together with a surfactant, and dispersed. Polymerization is performed by adding a polymerization initiator to form core resin particles made of a styrene-acrylic copolymer. The volume average particle size of the resin fine particles is preferably 50 to 300 nm. Suitable styrene monomers include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p- Examples thereof include tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, and the like.
好適なアクリル酸エステル単量体としては、以下に示すアクリル酸エステル単量体とメタクリル酸エステル単量体が代表的なもので、アクリル酸エステル単量体には、たとえば、以下のものが挙げられる。すなわち、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等。メタクリル酸エステル単量体には、たとえば、以下のものが挙げられる。すなわち、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等。 Suitable acrylic ester monomers include the following acrylic ester monomers and methacrylic ester monomers. Examples of acrylic ester monomers include the following. It is done. That is, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, Phenyl acrylate, etc. Examples of the methacrylic acid ester monomer include the following. That is, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, Phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and the like.
これらのアクリル酸エステル単量体あるいはメタクリル酸エステル単量体は、1種類単独で使用することができる他に、2種以上を組み合わせて使用することも可能である。すなわち、スチレン単量体と2種類以上のアクリル酸エステル単量体を用いて共重合体を形成すること、スチレン単量体と2種類以上のメタクリル酸エステル単量体を用いて共重合体を形成すること、あるいは、スチレン単量体とアクリル酸エステル単量体及びメタクリル酸エステル単量体とを併用して共重合体を形成することのいずれも可能である。 These acrylic acid ester monomers or methacrylic acid ester monomers can be used alone or in combination of two or more. That is, forming a copolymer using a styrene monomer and two or more kinds of acrylate monomers, and forming a copolymer using a styrene monomer and two or more kinds of methacrylate monomers Either a styrene monomer, an acrylate monomer and a methacrylic acid ester monomer can be used together to form a copolymer.
(2)着色剤粒子分散液の作製工程
この工程では、水系媒体中に界面活性剤とともに着色剤を投入して分散させ、着色剤粒子の分散液を作製する。着色剤粒子の体積平均粒径は10〜200nmが好ましい。
(2) Preparation Step of Colorant Particle Dispersion In this step, a colorant is dispersed together with a surfactant in an aqueous medium to prepare a dispersion of colorant particles. The volume average particle size of the colorant particles is preferably 10 to 200 nm.
(3)コア用樹脂粒子の凝集・融着工程(コア粒子の作製)
この工程では、水系媒体中で前述の樹脂粒子と着色剤粒子を凝集させ、凝集させると同時にこれら粒子を融着させてコア粒子を作製する。この工程での着色剤粒子の添加量は、固形分換算でトナー粒子全量(後段で添加される材料も含む)に対して10〜40質量%であることが好ましい。この工程では、樹脂粒子と着色剤粒子とを混合させた水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を凝集剤として添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度で加熱して凝集を進行させ、同時に樹脂粒子同士を融着させる。
(3) Aggregation / fusion process of core resin particles (preparation of core particles)
In this step, the above-described resin particles and colorant particles are aggregated in an aqueous medium, and at the same time, these particles are fused to produce core particles. The addition amount of the colorant particles in this step is preferably 10 to 40% by mass in terms of solid content with respect to the total amount of toner particles (including materials added later). In this step, an alkali metal salt or alkaline earth metal salt is added as an aggregating agent to an aqueous medium in which resin particles and colorant particles are mixed, and then heated at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles. The agglomeration is advanced to simultaneously fuse the resin particles.
具体的には、前述の手順で作製した樹脂粒子と着色剤粒子とを反応系に添加し、塩化マグネシウム等の凝集剤を添加することにより、樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させると同時に粒子同士が融着して凝集樹脂粒子(コア粒子)が形成される。そして、コア粒子の大きさが目標の大きさになった時に、食塩水等の塩を添加して凝集を停止させる。コア粒子の体積平均粒径は3.0〜7.0μmが好ましい。 Specifically, the resin particles and the colorant particles produced by the above-described procedure are added to the reaction system, and a coagulant such as magnesium chloride is added to simultaneously aggregate the resin particles and the colorant particles. They are fused together to form aggregated resin particles (core particles). When the size of the core particles reaches the target size, a salt such as saline is added to stop the aggregation. The volume average particle size of the core particles is preferably 3.0 to 7.0 μm.
この工程では、加熱温度を高めに設定し、融着時間を長めに設定すると、凝集樹脂粒子(コア粒子)は丸みを帯びた形状になり、同時に表面が平滑になってくる。この様にして、表面が平滑なコア粒子を作製することが可能である。 In this step, when the heating temperature is set high and the fusing time is set long, the aggregated resin particles (core particles) become rounded and the surface becomes smooth at the same time. In this way, core particles having a smooth surface can be produced.
(4)第1熟成工程
この工程では、上記凝集・融着工程に引き続き、反応系を加熱処理することによりコア粒子の形状を所望の形状にするまで熟成を行う。この工程でも、加熱温度を高めに設定し、処理時間を長めに設定することにより、表面が平滑なコア粒子を作製することが可能である。
(4) First aging step In this step, aging is performed until the shape of the core particles is changed to a desired shape by heat-treating the reaction system subsequent to the aggregation / fusion step. Even in this step, it is possible to produce core particles with a smooth surface by setting the heating temperature higher and setting the treatment time longer.
(5)シェル化工程
この工程では、第1熟成工程で形成されたコア粒子の分散液中に、シェル形成用樹脂粒子を添加してコア粒子表面を当該樹脂粒子で被覆することによりシェルを形成する。本実施形態では、この工程でポリエステル分子鎖末端にスチレンアクリル共重合体分子鎖を分子結合させた変性ポリエステルの樹脂粒子を添加して、当該変性ポリエステルを含有するシェルを形成する。ここで用いられる好適なポリエステル分子としては、ポリエステル分子鎖(ポリエステルセグメントともいう)に、スチレンアクリル共重合分子鎖(スチレンアクリル共重合体セグメントともいう)を分子結合させた構造のポリエステル分子が例示できる。その中でもスチレンアクリル共重合体セグメントの含有割合が5質量%以上30質量%以下のものが好ましい。ここで、スチレンアクリル変性ポリエステル分子中に占めるスチレンアクリル共重合体セグメントの含有割合は「スチレンアクリル変性量」とも呼ばれ、スチレンアクリル変性ポリエステル分子に占めるスチレンアクリル共重合体セグメントの比率(質量比)である。具体的には、スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂を合成する際に使用される重合性単量体全質量に対するスチレンアクリル共重合体形成に使用される重合性単量体質量の比をいうものである。「スチレンアクリル変性量」を上記範囲とすることにより、上述したシェルの形成がより確実に行える様になる。
(5) Shelling step In this step, a shell is formed by adding resin particles for shell formation to the dispersion of core particles formed in the first ripening step and covering the surface of the core particles with the resin particles. To do. In this embodiment, resin particles of modified polyester obtained by molecularly bonding styrene acrylic copolymer molecular chains to the ends of the polyester molecular chains are added in this step to form a shell containing the modified polyester. As a suitable polyester molecule used here, a polyester molecule having a structure in which a styrene acrylic copolymer molecular chain (also referred to as a styrene acrylic copolymer segment) is molecularly bonded to a polyester molecular chain (also referred to as a polyester segment) can be exemplified. . Among them, the styrene-acrylic copolymer segment content is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less. Here, the content ratio of the styrene acrylic copolymer segment in the styrene acrylic modified polyester molecule is also called “styrene acrylic modified amount”, and the ratio (mass ratio) of the styrene acrylic copolymer segment in the styrene acrylic modified polyester molecule. It is. Specifically, it means the ratio of the polymerizable monomer mass used for forming the styrene acrylic copolymer to the total mass of polymerizable monomers used when synthesizing the styrene acrylic modified polyester resin. By setting the “styrene acrylic modification amount” within the above range, the above-described shell can be more reliably formed.
シェル形成用の樹脂にポリエステル分子鎖にスチレンアクリル共重合体分子鎖を分子結合させた変性ポリエステルを用いることにより、コア粒子表面に対して適度な親和性を発現させて強固な結合を形成するものと考えられる。また、シェル形成用樹脂粒子間に適度な分散性が作用しているため、シェル形成用樹脂粒子同士での凝集が起こりにくく、コア粒子表面へうすいシェルが形成されるものと考えられる。この様にしてコアシェル構造のトナー粒子が形成される。シェル化工程における変性ポリエステルの樹脂粒子の添加量は、形成されるシェルの厚みが20〜500nm程度となるように選択することが好ましい。具体的には、シェル形成用の樹脂粒子の添加量は固形分換算でトナー粒子全量中の1〜40質量%が好ましく、5〜30質量%が好ましい。 By using a modified polyester with a styrene-acrylic copolymer molecular chain bonded to a polyester molecular chain as a shell-forming resin, it produces a suitable bond with the core particle surface to form a strong bond. it is conceivable that. Further, since moderate dispersibility acts between the shell-forming resin particles, aggregation between the shell-forming resin particles hardly occurs, and it is considered that a thin shell is formed on the surface of the core particles. In this way, toner particles having a core-shell structure are formed. The amount of the modified polyester resin particles added in the shelling step is preferably selected so that the thickness of the formed shell is about 20 to 500 nm. Specifically, the addition amount of the resin particles for forming the shell is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass in the total amount of toner particles in terms of solid content.
(6)第2熟成工程
この工程では、上記シェル化工程に引き続き、反応系を加熱処理することにより、コア表面へのシェルの被覆を強化するとともに、トナー粒子の形状が所望の形状になるまで熟成を行う。
(6) Second ripening step In this step, following the shelling step, the reaction system is heat-treated to reinforce the coating of the shell on the core surface, and until the toner particles have a desired shape. Aging is performed.
(7)冷却工程
この工程では、トナー粒子の分散液を冷却処理(急冷処理)する工程である。冷却処理条件としては、好ましくは1〜20℃/minの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
(7) Cooling step In this step, the toner particle dispersion is cooled (rapidly cooled). As cooling treatment conditions, cooling is preferably performed at a cooling rate of 1 to 20 ° C./min. The cooling treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of cooling by introducing a refrigerant from the outside of the reaction vessel, and a method of cooling by directly introducing cold water into the reaction system.
(8)洗浄工程
この工程では、上記工程で所定温度まで冷却されたトナー粒子分散液からトナー粒子を固液分離する工程と、固液分離されてウェットのケーキ状集合体にしたトナー粒子表面から界面活性剤や凝集剤等の付着物を除去するために洗浄を行なう。洗浄処理は、ろ液の電気伝導度がたとえば10μS/cmレベルになるまで水洗処理を行うものである。ろ過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタプレス等を使用するろ過法等、公知の処理方法があり、特に限定されるものではない。
(8) Washing step In this step, the toner particles are solid-liquid separated from the toner particle dispersion that has been cooled to a predetermined temperature in the above step, and the surface of the toner particles that have been solid-liquid separated into wet cake-like aggregates. Washing is performed to remove deposits such as surfactants and flocculants. In the washing treatment, the washing treatment is performed until the electrical conductivity of the filtrate reaches a level of, for example, 10 μS / cm. As the filtration method, there are known processing methods such as a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche, etc., a filtration method using a filter press, etc., and there is no particular limitation.
(9)乾燥工程
この工程では、洗浄処理されたトナー粒子を乾燥処理し、乾燥したトナー粒子を得る。この工程で使用される乾燥機としては、スプレイドライヤ、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機等の公知の乾燥機が挙げられ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機等を使用することも可能である。また、乾燥処理されたトナー粒子に含有される水分量は、5質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは2質量%以下とされる。なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここで、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサ等の機械式の解砕装置を使用することができる。
(9) Drying step In this step, the washed toner particles are dried to obtain dried toner particles. Examples of the dryer used in this step include known dryers such as spray dryers, vacuum freeze dryers, and vacuum dryers, stationary shelf dryers, mobile shelf dryers, fluidized bed dryers, and rotating dryers. It is also possible to use a type dryer, a stirring type dryer or the like. The amount of water contained in the dried toner particles is preferably 5% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less. In addition, when the toner particles subjected to the drying treatment are aggregated with a weak interparticle attractive force, the aggregate may be crushed. Here, as the crushing processing apparatus, a mechanical crushing apparatus such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, or a food processor can be used.
(10)外添剤処理工程
この工程は、トナー粒子に乾燥処理を施した後に、必要に応じ外添剤を添加、混合してトナー粒子表面へ外添剤を付加する。外添剤は、個数平均1次粒径が5nm以上150nm以下の単分散球状粒子の外添剤が好ましく用いられる。本明細書においては、外添剤を付加する前のトナー粒子を「トナー母体粒子」とし、外添剤を付加した後のトナー粒子を「外添剤付加トナー粒子」として両者を区別する場合がある。なお、本明細書において、トナー粒子の質量は、「トナー母体粒子」の質量とする。
(10) External additive treatment step In this step, after the toner particles are dried, external additives are added and mixed as necessary to add the external additives to the toner particle surfaces. As the external additive, a monodispersed spherical particle external additive having a number average primary particle size of 5 nm to 150 nm is preferably used. In this specification, the toner particles before adding the external additive may be referred to as “toner base particles” and the toner particles after the external additive may be added as “external additive added toner particles”. is there. In this specification, the mass of the toner particles is the mass of the “toner base particles”.
以上の工程を経て、乳化重合法によりコアシェル構造のトナー粒子を作製することができる。なお、上記工程において、シェル化工程を行なわないコア粒子をそのまま本発明の静電潜像現像用トナーのトナー粒子として用いることもできる。 Through the above steps, core-shell toner particles can be produced by an emulsion polymerization method. In the above step, the core particles that are not subjected to the shelling step can be used as they are as the toner particles of the electrostatic latent image developing toner of the present invention.
次に、本実施形態に係るトナー粒子を乳化重合法で作製する場合に使用される凝集剤、重合開始剤、分散安定剤、界面活性剤等について説明する。 Next, an aggregating agent, a polymerization initiator, a dispersion stabilizer, a surfactant and the like used when the toner particles according to the exemplary embodiment are produced by an emulsion polymerization method will be described.
(凝集剤)
コア用樹脂粒子の凝集・融着工程(3)では、凝集剤を用いて樹脂粒子や着色剤粒子等を凝集させることが好ましい。本実施形態で使用可能な凝集剤は特に限定されるものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使用される。たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩等の1価の金属の塩、例えば、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅等の2価の金属の塩、鉄、アルミニウム等の3価の金属の塩等がある。具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等が挙げられ、これらの中で特に好ましくは2価の金属の塩である。2価の金属の塩を使用すると、より少量で凝集を進めることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Flocculant)
In the aggregation / fusion step (3) of the core resin particles, it is preferable to aggregate the resin particles, the colorant particles, and the like using an aggregating agent. Although the flocculant which can be used in this embodiment is not specifically limited, What is selected from a metal salt is used suitably. For example, monovalent metal salts such as alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium, for example, divalent metal salts such as calcium, magnesium, manganese and copper, and trivalent metals such as iron and aluminum. There is salt. Specific examples of the salt include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, copper sulfate, magnesium sulfate, and manganese sulfate. Among these, divalent metal is particularly preferable. It is salt. When a divalent metal salt is used, agglomeration can be promoted with a smaller amount. These may be used alone or in combination of two or more.
(重合開始剤)
コア用樹脂粒子分散液の作製工程(1)において、ビニル系重合性単量体を用いて樹脂粒子を形成する場合、公知の油溶性あるいは水溶性の重合開始剤を使用することができる。油溶性の重合開始剤としては、具体的には、以下に示すアゾ系またはジアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤がある。すなわち、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジン等の過酸化物系重合開始剤、が例示される。
(Polymerization initiator)
In the step (1) of preparing the resin particle dispersion for core, when resin particles are formed using a vinyl polymerizable monomer, a known oil-soluble or water-soluble polymerization initiator can be used. Specific examples of the oil-soluble polymerization initiator include the following azo or diazo polymerization initiators and peroxide polymerization initiators. 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2 ' -Azo or diazo polymerization initiators such as azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, t -Butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis- (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane , Tris- (t-Butylperu Shi) peroxide polymerization initiator such as triazine, and the like.
また、乳化重合法で樹脂粒子を形成する場合は水溶性ラジカル重合開始剤が使用可能である。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等がある。 Moreover, when forming resin particles by an emulsion polymerization method, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and its salts, hydrogen peroxide and the like.
また、樹脂粒子の分子量調整のために、公知の連鎖移動剤を用いることもできる。具体的には、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマー等がある。 A known chain transfer agent can also be used for adjusting the molecular weight of the resin particles. Specific examples include octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, n-octyl-3-mercaptopropionic acid ester, terpinolene, carbon tetrabromide, and α-methylstyrene dimer.
(分散安定剤)
本実施形態では、コア用樹脂粒子の凝集・融着工程(3)において、水系媒体中に分散させた樹脂粒子、着色剤粒子等を凝集、融着させてトナー粒子を作製する。この工程において、トナー粒子の材料を水系媒体中に安定して分散させておく分散安定剤を使用することが好ましい。分散安定剤としては、たとえば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等のものがある。また、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等、一般に界面活性剤として使用されるものも分散安定剤として使用できる。
(Dispersion stabilizer)
In this embodiment, in the aggregation / fusion step (3) of the core resin particles, toner particles are produced by aggregating and fusing resin particles, colorant particles, and the like dispersed in an aqueous medium. In this step, it is preferable to use a dispersion stabilizer that stably disperses the toner particle material in the aqueous medium. Examples of the dispersion stabilizer include tricalcium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, Examples include barium sulfate, bentonite, silica, and alumina. In addition, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide adduct, higher alcohol sodium sulfate and the like which are generally used as surfactants can also be used as the dispersion stabilizer.
(界面活性剤)
本実施形態では、コア用樹脂粒子分散液の作製工程(1)において、水系媒体中に分散させた重合性単量体を重合する。この工程においては、重合性単量体の油滴を水系媒体中に均一に分散させるために界面活性剤を使用することが好ましい。ここで用いられる界面活性剤は、特に限定されるものではないが、たとえば、以下に示すイオン性界面活性剤が好ましいものとして使用できる。イオン性界面活性剤には、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、脂肪酸塩等がある。
(Surfactant)
In this embodiment, the polymerizable monomer dispersed in the aqueous medium is polymerized in the preparation step (1) of the core resin particle dispersion. In this step, it is preferable to use a surfactant to uniformly disperse the oil droplets of the polymerizable monomer in the aqueous medium. Although the surfactant used here is not particularly limited, for example, the following ionic surfactants can be preferably used. Examples of the ionic surfactant include a sulfonate, a sulfate ester salt, and a fatty acid salt.
好適なスルホン酸塩としては、たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、o−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム等が例示される。
Suitable sulfonates include, for example, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium arylalkyl polyether sulfonate, 3,3-disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid Examples include sodium, sodium o-carboxybenzene-azo-dimethylaniline,
好適な硫酸エステル塩としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等があり、脂肪酸塩には、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が例示される。 Suitable sulfate ester salts include, for example, sodium lauryl sulfate, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, and the like, and fatty acid salts include sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, Examples include sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate and the like.
ノニオン性界面活性剤を使用することも可能で、具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等が例示される。 Nonionic surfactants can also be used. Specifically, polyethylene oxide, polypropylene oxide, a combination of polypropylene oxide and polyethylene oxide, ester of polyethylene glycol and higher fatty acid, alkylphenol polyethylene oxide, higher fatty acid and polyethylene glycol And esters of higher fatty acids and polypropylene oxide, sorbitan esters and the like.
<樹脂コートキャリア>
本実施形態の静電潜像現像用トナーは、二成分現像剤であり、トナー粒子とともに樹脂コートキャリアを含む。樹脂コートキャリアは、磁性芯材粒子(以下、芯材粒子ともいう)の表面に樹脂を被覆して形成され、キャリア体積平均粒径が25μm以上50μm以下であることが好ましい。樹脂コートキャリアは、キャリア表面に形成された樹脂コート層によりトナー粒子へ良好な帯電付与性能を安定的に発現することが可能である。
<Resin coat carrier>
The toner for developing an electrostatic latent image of the present embodiment is a two-component developer and includes a resin-coated carrier together with toner particles. The resin-coated carrier is preferably formed by coating the surface of magnetic core particles (hereinafter also referred to as core particles) with a resin, and the carrier volume average particle size is 25 μm or more and 50 μm or less. The resin-coated carrier can stably exhibit good charge imparting performance to the toner particles by the resin coat layer formed on the carrier surface.
樹脂コートキャリアは、たとえば、図1に概略概念図を示す水平回転翼型混合装置であるキャリア製造装置を用いて作製することが可能である。図1のキャリア製造装置においては、芯材粒子と樹脂粒子を混合、撹拌して芯材粒子表面に樹脂粒子を静電的に付着させ、樹脂粒子を付着させた芯材粒子へ加熱しながらストレスを加え、樹脂粒子を磁性芯材粒子表面に延展させて被覆して樹脂コートキャリアを作製する。 The resin-coated carrier can be manufactured using, for example, a carrier manufacturing apparatus which is a horizontal rotary blade type mixing apparatus whose schematic conceptual diagram is shown in FIG. In the carrier manufacturing apparatus of FIG. 1, the core material particles and the resin particles are mixed and stirred to cause the resin particles to electrostatically adhere to the surface of the core material particles, and stress is applied while heating the core material particles to which the resin particles are adhered. Then, the resin particles are spread and coated on the surface of the magnetic core material particles to prepare a resin-coated carrier.
図1に示すキャリア製造装置50は、混合槽に該当する容器本体51を有し、容器本体51の周面は、ほぼ3/4の高さまで調温用ジャケット57で覆われている。容器本体51の底部(容器底部ともいう)51aには、撹拌を行うための回転羽根58、作製した樹脂コートキャリアを取り出す取出口60を有し、取出口60には排出弁61が配置されている。容器本体51の上面には本体上蓋52が設けられ、本体上蓋52には投入弁53が設置された原料投入口54、フィルタ55が設けられ、フィルタ55と容器上蓋52の間には排出弁64が配置され、フィルタ55の先に容器内排出口63が設けられている。
The
樹脂コートキャリアを作製する際の原料である芯材粒子と樹脂粒子は、上記原料投入口54より容器本体51内部に供給される。なお、樹脂コートキャリア作製を実際に行う容器本体51内部をチャンバーといい、チャンバーの温度を測定する温度計56が容器本体51の周面に配置されている。
Core material particles and resin particles, which are raw materials for producing the resin-coated carrier, are supplied into the
前述の回転羽根58は、駆動手段であるモータ62により回転し、芯材粒子と樹脂粒子を撹拌するもので、回転羽根58の中心部58dには互いに120°の角度間隔で撹拌羽根58a、58b及び58cが結合している。これら撹拌羽根は、底部51aの面に対して傾斜させて取り付けられており、撹拌羽根58a、58b及び58cを高速回転させると前述の芯材粒子や樹脂粒子といった原料は上方へ掻き上げられ、本体容器51の上部内壁に衝突して落下する。
The
撹拌手段である回転羽根58を回転させるモータ62は、コンピュータに代表される図示しない制御手段に接続し、制御手段は記憶されているプログラムによりモータ62の作動を制御する。
The
図1のキャリア製造装置50は、前述した回転羽根58の作動を制御することで、たとえば、芯材粒子表面への樹脂粒子の静電付着を行う操作と、静電付着した樹脂粒子を芯材粒子表面に強く固着させる操作を段階的に行うことができる。図1のキャリア製造装置は、少なくとも、下記工程を経て樹脂コートキャリアを作製することができる。すなわち、
(1)芯材粒子と樹脂粒子を室温下で撹拌、混合して、静電気の作用で芯材粒子表面に樹脂粒子を付着させる工程
(2)樹脂粒子のガラス転移温度以上にチャンバーを加熱しながら機械的衝撃力を加え、芯材粒子表面に樹脂粒子を延展、被覆させて樹脂コート層を形成する工程
(3)チャンバーを室温まで冷却する工程、を順に行なう。
The
(1) Stirring and mixing the core material particles and the resin particles at room temperature, and attaching the resin particles to the surface of the core material particles by the action of static electricity (2) While heating the chamber above the glass transition temperature of the resin particles A step of applying a mechanical impact force to spread and coat the resin particles on the surface of the core particles to form a resin coat layer (3) A step of cooling the chamber to room temperature is sequentially performed.
上記(1)〜(3)の工程を少なくとも経ることにより、芯材粒子表面を樹脂でコートした構造の樹脂コートキャリアを作製することができる。また、上記(1)〜(3)の工程は、必要に応じて複数回繰り返すことも可能である。 By undergoing at least the steps (1) to (3), a resin-coated carrier having a structure in which the core particle surface is coated with a resin can be produced. In addition, the steps (1) to (3) can be repeated a plurality of times as necessary.
芯材粒子としては、鉄粉、マグネタイト、各種フェライト系粒子またはそれらを樹脂中に分散したものを挙げることができる。好ましくはマグネタイトや各種フェライト系粒子である。フェライトとしては、銅、亜鉛、ニッケル、マンガン等の重金属を含有するフェライトやアルカリ金属及び/またはアルカリ土類金属を含有する軽金属フェライトが好ましい。 Examples of the core material particles include iron powder, magnetite, various ferrite-based particles, and those obtained by dispersing them in a resin. Magnetite and various ferrite particles are preferred. As the ferrite, ferrite containing heavy metals such as copper, zinc, nickel and manganese and light metal ferrite containing alkali metals and / or alkaline earth metals are preferable.
コート用の樹脂粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やスチレン−アクリル酸共重合体等の共重合体;オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂又はその変性樹脂(例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性樹脂);ポリテトラクロルエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロルトリフルロルエチレン等のフッ素樹脂;ポリアミド;ポリエステル;ポリウレタン;ポリカーボネート;尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂;エポキシ樹脂等が使用される。 As resin particles for coating, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene and chlorosulfonated polyethylene; polyacrylates such as polystyrene and polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polychlorinated Polyvinyl and polyvinylidene resins such as vinyl, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, and polybiliketones; copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and styrene-acrylic acid copolymers; silicone resins composed of organosiloxane bonds or modifications thereof Resin (for example, alkyd resin, polyester resin, epoxy resin, modified resin with polyurethane); polytetrachloroethylene, polyvinyl fluoride, poly Fluoride, poly chloro triflupromazine Lol ethylene and fluorine resins, polyamides, polyesters, polyurethanes, polycarbonates; - urea amino resins such as formaldehyde resins, epoxy resins and the like are used.
より好ましくは、アルキルメタクリレート系で、アルキル基が2〜3級に枝分かれしているものが、含水量を適性化でき、かつ、帯電保持能力を高く保つことができる。ここにおいてアルキル基の炭素数は、3〜8とするのがよく、さらに好ましくは、アルキル基が環状構造をもつものがよい。この構造をもつ樹脂を選択することによりキャリアの帯電付与能力と、被覆層のガラス転移点温度を、より適正な範囲に収めることができるからである。具体的な化合物としては、2-エチルヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロプロピルメタクリレート、シクロブチルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘプチルメタクリレートなどがあるが、これらの中で特にシクロヘキシルメタアクリレートが好ましい。 More preferably, an alkyl methacrylate type in which alkyl groups are branched into 2 to 3 grades can optimize the water content and keep the charge holding ability high. Here, the carbon number of the alkyl group is preferably 3 to 8, and more preferably the alkyl group has a cyclic structure. This is because by selecting a resin having this structure, the charge imparting ability of the carrier and the glass transition temperature of the coating layer can be kept in a more appropriate range. Specific examples of the compound include 2-ethylhexyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclopropyl methacrylate, cyclobutyl methacrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and cycloheptyl methacrylate. Among these, cyclohexyl methacrylate is particularly preferable.
[画像形成装置]
図2は、本発明に係る静電潜像現像用トナーを二成分系の乾式現像剤とした時に使用可能な画像形成装置の一例を示す概略図である。
[Image forming apparatus]
FIG. 2 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus that can be used when the toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention is a two-component dry developer.
図2において、11Y、11M、11C、11Kは感光体、14Y、14M、14C、14Kは現像装置、15Y、15M、15C、15Kは1次転写手段としての1次転写ロール、15Aは2次転写手段としての2次転写ロール、16Y、16M、16C、16Kはクリーニング装置、7は中間転写体ユニット、24は熱ロール式定着装置、70は中間転写体を示す。 In FIG. 2, 11Y, 11M, 11C and 11K are photosensitive members, 14Y, 14M, 14C and 14K are developing devices, 15Y, 15M, 15C and 15K are primary transfer rolls as primary transfer means, and 15A is a secondary transfer roller. Secondary transfer rolls as means, 16Y, 16M, 16C and 16K are cleaning devices, 7 is an intermediate transfer member unit, 24 is a heat roll type fixing device, and 70 is an intermediate transfer member.
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と呼ばれるもので、複数組の画像形成部10Y、10M、10C、10Kと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット7と、記録部材Pを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段21及び定着手段としての熱ロール式定着装置24とを有する。画像形成装置の本体Aの上部には、原稿画像読み取り装置SCが配置されている。
This image forming apparatus is called a tandem color image forming apparatus, and includes a plurality of sets of
各感光体に形成される異なる色のトナー像の1つとしてイエロー色の画像を形成する画像形成部10Yは、第1の感光体としてのドラム状の感光体11Y、感光体11Yの周囲に配置された帯電手段12Y、露光手段13Y、現像手段14Y、1次転写手段としての1次転写ロール15Y、クリーニング装置16Yを有する。
An
クリーニング装置16Yには、主たるクリーニング部材であるクリーニングブレードを設けるとともに、クリーニングブレードによる転写残トナー除去の前に転写残トナーに接触させるクリーニングローラを設置することが好ましい。クリーニングローラは、芯金表面をシリコーンゴムやウレタンフォーム等の弾性体で被覆したものが好ましい。クリーニングローラは、感光体に接触して従動するものでよいが、感光体周速の1.1〜2.0倍の速度で駆動するものは、感光体表面を減耗させることなくフィルミング発生を防止できるので好ましい。
The
また、別の異なる色のトナー像の1つとしてマゼンタ色の画像を形成する画像形成部10Mは、第1の感光体としてのドラム状の感光体11M、感光体11Mの周囲に配置された帯電手段12M、露光手段13M、現像手段14M、1次転写手段としての1次転写ロール15M、クリーニング装置16Mを有する。なお、クリーニング装置16Mは前述のクリーニング装置16Yと同様の構成のものがよい。また、別の異なる色のトナー像の1つとしてシアン色の画像を形成する画像形成部10Cは、第1の感光体としてのドラム状の感光体11C、感光体11Cの周囲に配置された帯電手段12C、露光手段13C、現像手段14C、1次転写手段としての1次転写ロール15C、クリーニング装置16Cを有する。なお、クリーニング装置16Cは前述のクリーニング装置16Yと同様の構成のものがよい。
In addition, an
さらに、他の異なる色のトナー像の1つとして黒色の画像を形成する画像形成部10Kは、第1の感光体としてのドラム状の感光体11K、該感光体11Kの周囲に配置された帯電手段12K、露光手段13K、現像手段14K、1次転写手段としての1次転写ロール15K、クリーニング装置16Kを有する。なお、クリーニング装置16Kは前述のクリーニング装置16Yと同様の構成のものがよい。
Further, an
無端ベルト状中間転写体ユニット7は、複数のロールにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第2の像担持体としての無端ベルト状中間転写体70を有する。
The endless belt-like intermediate
画像形成部10Y、10M、10C、10Kより形成された各色の画像は、1次転写ロール15Y、15M、15C、15Kにより、回動する無端ベルト状中間転写体70上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット20内に収容された転写材として用紙等の記録部材Pは、給紙搬送手段21により給紙され、複数の中間ロール22A、22B、22C、22D、レジストロール23を経て、2次転写手段としての2次転写ロール15Aに搬送され、記録部材P上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Pは、熱ロール式定着装置24により定着処理され、排紙ロール25に挟持されて機外の排紙トレイ26上に載置される。
The respective color images formed by the
一方、2次転写ロール5Aにより記録部材Pにカラー画像を転写した後、記録部材Pを曲率分離した無端ベルト状中間転写体70は、クリーニング装置16Aにより残留トナーが除去される。クリーニング装置16Aには、主たるクリーニング部材であるクリーニングブレードを設けるとともに、クリーニングブレードによる残留トナー除去の前に残留トナーに接触させるクリーニングローラを設置することが好ましい。クリーニングローラは、芯金表面をシリコーンゴムやウレタンフォーム等の弾性体で被覆したものが好ましい。クリーニングローラは、無端ベルト状中間転写体70に接触して従動するものでよいが、無端ベルト状中間転写体70周速の1.1〜2.0倍の速度で駆動するものは、無端ベルト状中間転写体70表面を減耗させることなくフィルミング発生を防止できるので好ましい。
On the other hand, after the color image is transferred to the recording member P by the secondary transfer roll 5A, the residual toner is removed by the
画像形成処理中、1次転写ロール15Kは常時、感光体11Kに圧接している。他の1次転写ロール15Y、15M、15Cはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体11Y、11M、11Cに圧接する。
During the image forming process, the
2次転写ロール5Aは、ここを記録部材Pが通過して2次転写が行われるときにのみ、無端ベルト状中間転写体70に圧接する。
The secondary transfer roll 5A comes into pressure contact with the endless belt-shaped
この様に感光体11Y、11M、11C、11K上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体70上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Pに転写し、定着装置24で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録部材Pに転移させた後の感光体11Y、11M、11C、11Kは、クリーニング装置16Y、16M、16C、16Kで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
In this way, a toner image is formed on the
また、非磁性一成分系現像剤を用いるフルカラー画像形成方法は、たとえば、前述した二成分系現像剤用の現像手段14Y、14M、14C、14Kを公知の非磁性一成分系現像剤用の現像手段に交換した画像形成装置を用いることにより実現が可能である。
The full-color image forming method using a non-magnetic one-component developer can be performed by, for example, developing the developing
画像形成時に使用される記録部材Pは、電子写真方式の画像形成方法によりトナー画像の形成が可能なものであれば特に限定されるものではない。具体的な記録部材Pとしては、公知のものが挙げられ、たとえば、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙、あるいは、コート紙等の塗工された印刷用紙、市販の和紙やはがき用紙、OHP用のプラスチックフィルム、布等が挙げられる。 The recording member P used at the time of image formation is not particularly limited as long as a toner image can be formed by an electrophotographic image forming method. Specific examples of the recording member P include known ones such as plain paper from thin paper to thick paper, high-quality paper, art paper, coated printing paper such as coated paper, commercially available Japanese paper and postcards. Examples include paper, plastic films for OHP, and cloth.
また、本発明に係る静電潜像現像用トナーを用いる画像形成方法で実施可能な定着方法は、特に限定されるものではなく、公知の定着方式により対応が可能である。公知の定着方式としては、加熱ローラと加圧ローラからなるローラ定着方式、加熱ローラと加圧ベルトからなる定着方式、加熱ベルトと加圧ローラで構成される定着方式、加熱ベルトと加圧ベルトからなるベルト定着方式等がありいずれの方式でもよい。また加熱方式としてはハロゲンランプによる方式、IH定着方式など、公知のいずれの加熱方式を採用することができる。 In addition, the fixing method that can be performed by the image forming method using the electrostatic latent image developing toner according to the present invention is not particularly limited, and can be handled by a known fixing method. Known fixing methods include a roller fixing method comprising a heating roller and a pressure roller, a fixing method comprising a heating roller and a pressure belt, a fixing method comprising a heating belt and a pressure roller, and a heating belt and a pressure belt. There are belt fixing methods, and any method may be used. As the heating method, any known heating method such as a halogen lamp method or an IH fixing method can be employed.
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは特に断らない限り「質量部」を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. In the examples, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified.
[実施例1]
実施例1においては、第1の実施形態の乾式現像剤、すなわちコアシェル構造を有するトナー粒子と樹脂コートキャリアとからなる乾式現像剤を作製した。
[Example 1]
In Example 1, the dry developer of the first embodiment, that is, a dry developer composed of toner particles having a core-shell structure and a resin-coated carrier was prepared.
<外添剤粒子1の準備>
ゾルゲル法により、以下の手順により外添剤粒子1としてシリカ粒子を作製した。撹拌装置、滴下ロート、温度計を備えた反応容器に、
メタノール 625質量部
水 40質量部
28質量%アンモニア水 50質量部
を投入してアンモニア水を含有したメタノール−水混合溶媒を作製した。当該混合溶媒の温度を35℃に調整して、撹拌を行いながら、
テトラメトキシシラン 1160質量部
5.4質量%アンモニア水 420質量部
をそれぞれ上記混合溶媒中に滴下した。これら化合物の滴下開始は同時に行い、テトラメトキシシランを6時間で滴下し、5.4質量%アンモニア水を5時間で滴下した。
<Preparation of external additive particles 1>
Silica particles were produced as external additive particles 1 by the following procedure using the sol-gel method. In a reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer,
Methanol 625 parts by weight Water 40 parts by weight 28% by
Tetramethoxysilane 1160 parts by mass 5.4% by mass Aqueous ammonia 420 parts by mass was added dropwise to the mixed solvent. These compounds were simultaneously added dropwise, tetramethoxysilane was added dropwise over 6 hours, and 5.4 mass% aqueous ammonia was added dropwise over 5 hours.
テトラメトキシシランの滴下終了後も撹拌を1時間継続させ、35℃の温度下で加水分解反応を進行させた後、遠心分離処理操作を経て、メタノール−水混合溶媒中にシリカ微粒子が分散してなるシリカ微粒子分散液を作製した。 Stirring is continued for 1 hour after the completion of the dropwise addition of tetramethoxysilane, the hydrolysis reaction proceeds at a temperature of 35 ° C., and then the silica fine particles are dispersed in the methanol-water mixed solvent through a centrifugal separation operation. A silica fine particle dispersion was prepared.
次に、上記シリカ微粒子分散液中に、ヘキサメチルジシラザンをシリカ微粒子(SiO2)1モルに対して3モル添加した後、60℃に加熱して3時間の反応処理を行うことによりシリカ微粒子の疎水化処理を行った。3時間の反応処理を行った後、メタノール−水混合溶媒を減圧下で分散液より留去することにより個数平均1次粒径が100nmの疎水性シリカ粒子(外添剤粒子1)が得られた。 Next, after adding 3 mol of hexamethyldisilazane to 1 mol of silica fine particles (SiO 2 ) in the silica fine particle dispersion, the silica fine particles are heated at 60 ° C. and subjected to a reaction treatment for 3 hours. Hydrophobization treatment was performed. After performing the reaction treatment for 3 hours, the methanol-water mixed solvent is distilled off from the dispersion under reduced pressure to obtain hydrophobic silica particles (external additive particles 1) having a number average primary particle size of 100 nm. It was.
<外添剤粒子2の準備>
次に、上記の外添剤粒子とともにトナー母体粒子へ添加する外添剤粒子2として、市販品の金属酸化物粒子(個数平均1次粒径7nm、BET値300、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ粒子)を用意した。
<Preparation of external
Next, as
<トナー母体粒子の作製>
(コア用樹脂粒子Aの作製)
(1)第一段重合
撹拌装置、温度センサ、温度制御装置、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、アニオン性界面活性剤であるラウリル硫酸ナトリウム2質量部とイオン交換水2900質量部を投入して界面活性剤水溶液を作製した。当該界面活性剤水溶液を窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら温度を80℃に昇温させた。
<Preparation of toner base particles>
(Preparation of core resin particle A)
(1) First-stage polymerization A reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a temperature controller, a cooling tube, and a nitrogen introducing device is combined with 2 parts by mass of anionic surfactant sodium lauryl sulfate and 2900 parts by mass of ion-exchanged water. Was added to prepare an aqueous surfactant solution. The temperature was raised to 80 ° C. while stirring the surfactant aqueous solution under a nitrogen stream at a stirring speed of 230 rpm.
昇温後、過硫酸カリウム(KPS)9質量部をイオン交換水200質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、上記界面活性剤水溶液の液温を78℃にして、下記化合物を含有する単量体混合液を3時間かけて滴下した。すなわち、
スチレン 540質量部
n−ブチルアクリレート 270質量部
メタクリル酸 65質量部
滴下後、78℃にて1時間加熱、撹拌して重合反応(第一段重合)を行うことにより、「樹脂微粒子A1」の分散液を作製した。
(2)第二段重合
次に、撹拌装置、温度センサ、温度制御装置、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器へイオン交換水1100質量部とラウリル硫酸ナトリウム2質量部を投入して界面活性剤水溶液を作製して90℃に加温した。加温後、上記界面活性剤水溶液中へ上記で作製した「樹脂微粒子A1」を固形分換算で28質量部と下記単量体混合液を添加し、循環経路を有する機械式分散装置(商品名:「クレアミックス」、エム・テクニック(株)製)を用いて4時間混合分散処理して、体積平均粒子径350nmの乳化粒子を含有する分散液を調製した。
After the temperature increase, an initiator solution in which 9 parts by mass of potassium persulfate (KPS) is dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water is added, the liquid temperature of the surfactant aqueous solution is set to 78 ° C., and the following compounds are contained. The monomer mixture was added dropwise over 3 hours. That is,
Styrene 540 parts by weight n-butyl acrylate 270 parts by weight Methacrylic acid 65 parts by weight After dropping and heating and stirring at 78 ° C. for 1 hour, polymerization reaction (first stage polymerization) is carried out to disperse “resin fine particles A1”. A liquid was prepared.
(2) Second-stage polymerization Next, 1100 parts by mass of ion-exchanged water and 2 parts by mass of sodium lauryl sulfate were introduced into a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a temperature controller, a cooling tube, and a nitrogen introducing device, and the interface was introduced. An aqueous activator solution was prepared and heated to 90 ° C. After heating, 28 parts by mass of the above-prepared “resin fine particles A1” and the following monomer mixture are added to the surfactant aqueous solution, and a mechanical dispersion device having a circulation path (trade name) : “CLEAMIX” manufactured by M Technique Co., Ltd.) for 4 hours to prepare a dispersion containing emulsified particles having a volume average particle diameter of 350 nm.
単量体混合液は、下記化合物を含有するものである。すなわち、
スチレン 94質量部
n−ブチルアクリレート 60質量部
メタクリル酸 11質量部
n−オクチルメルカプタン 5質量部
ペンタエリスリトールテトラベヘネート 51質量部
からなる。離型剤としてのエステル結合を有するワックスであるペンタエリスリトールテトラベヘネートは、上記単量体と連鎖移動剤であるn−オクチルメルカプタンを溶解させた後に添加し、85℃に加温して溶解させた。上記乳化粒子分散液中に、過硫酸カリウム(KPS)2.5質量部をイオン交換水110質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を90℃で2時間加熱、撹拌することにより重合反応(第二段重合)を行い、「樹脂微粒子A2」の分散液を作製した。
The monomer mixed solution contains the following compound. That is,
Styrene 94 parts by weight n-
(3)第三段重合
次に、上記「樹脂微粒子A2」の分散液中に過硫酸カリウム(KPS)2.5質量部をイオン交換水110質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、液温を80℃にして下記化合物を含有する単量体混合液を1時間かけて滴下した。すなわち、
スチレン 230質量部
n−ブチルアクリレート 100質量部
n−オクチルメルカプタン 13質量部
からなる単量体混合液を滴下後、80℃の温度下で3時間加熱、撹拌することにより重合反応(第三段重合)を行った。その後、28℃まで冷却して、「コア用樹脂粒子A」の分散液を作製した。
(3) Third-stage polymerization Next, an initiator solution in which 2.5 parts by mass of potassium persulfate (KPS) was dissolved in 110 parts by mass of ion-exchanged water in the dispersion of “resin fine particles A2” was added, The liquid temperature was set to 80 ° C., and a monomer mixed solution containing the following compound was added dropwise over 1 hour. That is,
Styrene 230 parts by mass n-
上記手順で作製した「コア用樹脂粒子A」は、エステル結合を有する重合性単量体であるn−ブチルアクリレートの質量比を31質量%にして形成したスチレンアクリル共重合体で、ガラス転移温度が43℃のものであった。 The “core resin particle A” produced by the above procedure is a styrene acrylic copolymer formed by setting the mass ratio of n-butyl acrylate, which is a polymerizable monomer having an ester bond, to 31% by mass, and has a glass transition temperature. Was 43 ° C.
(シェル用樹脂粒子Bの作製)
以下の手順により、ポリエステル分子鎖末端にスチレンアクリル共重合体分子鎖を分子結合させたスチレンアクリル変性ポリエステル樹脂を含有するシェル用樹脂粒子の分散液を作製した。すなわち、窒素導入装置、脱水管、撹拌装置及び熱電対を取り付けた反応容器へ、
ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物 500質量部
テレフタル酸 154質量部
フマル酸 45質量部
オクチル酸スズ 2質量部
を投入し、温度230℃で8時間の重縮合反応を行い、さらに、8kPaで1時間重縮合反応を継続後、160℃に冷却した。この様にしてポリエステル分子を形成した。
(Preparation of resin particle B for shell)
A dispersion of resin particles for a shell containing a styrene acrylic modified polyester resin in which a styrene acrylic copolymer molecular chain was molecularly bonded to the end of the polyester molecular chain was prepared by the following procedure. That is, to a reaction vessel equipped with a nitrogen introducing device, a dehydrating tube, a stirring device and a thermocouple,
Bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct 500 parts by weight Terephthalic acid 154 parts by weight Fumaric acid 45 parts by
次に、温度160℃の状態でアクリル酸10質量部を投入、混合させて15分間保持した後、下記化合物の混合物を滴下ロートにより1時間かけて滴下した。すなわち、
スチレン 30質量部
n−ブチルアクリレート 7質量部
重合開始剤(ジ−t−ブチルパーオキサイド) 10質量部
滴下後、温度160℃を維持した状態で1時間の付加重合反応を行った後、200℃に昇温させ、10kPaで1時間保持した。この様にして、スチレンアクリル共重合体分子鎖の含有割合が20質量%の「スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂B1」を作製した。
Next, 10 parts by mass of acrylic acid was added at a temperature of 160 ° C., mixed and held for 15 minutes, and then a mixture of the following compounds was added dropwise over 1 hour with a dropping funnel. That is,
Styrene 30 parts by mass n-
次に、前記「スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂B1」100質量部を市販の粉砕処理装置(商品名:「ランデルミル」、形式:RM、徳寿工作所社製)で粉砕処理した。続いて、予め作製しておいたラウリル硫酸ナトリウム溶液638質量部(濃度0.26質量%)と混合し、撹拌処理を行いながら超音波ホモジナイザー(商品名:「US−150T、日本精機製作所製)を用い、V−LEVEL、300μAで30分間超音波分散処理した。この様にして、体積平均粒径250nmの「シェル用樹脂粒子B」の分散液を作製した。 Next, 100 parts by mass of the above-mentioned “styrene acrylic modified polyester resin B1” was pulverized by a commercially available pulverization apparatus (trade name: “Landel Mill”, model: RM, manufactured by Tokuju Kogakusha Co., Ltd.). Subsequently, an ultrasonic homogenizer (trade name: “US-150T, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho”) is mixed with 638 parts by mass (concentration: 0.26% by mass) of sodium lauryl sulfate solution prepared in advance and stirring. Was used, and was subjected to ultrasonic dispersion treatment for 30 minutes at V-LEVEL, 300 A. In this manner, a dispersion of “resin particles B for shell” having a volume average particle diameter of 250 nm was prepared.
(着色剤粒子Cの分散液の調製)
ドデシル硫酸ナトリウム90質量部をイオン交換水1600質量部に溶解した溶液を撹拌しながら、
第1着色剤:C.I.Pigment Brown 25(商品名:「PV Fast Brown HFR」、クラリアントジャパン社製) 252質量部
第2着色剤:C.I.Pigment Blue 15:3(フタロシアニンブルー顔料)(商品名:「Fastogen Blue GNPT」、DIC社製) 42質量部
第2着色剤:C.I.Pigment Yellow 180(商品名:「Toner Yellow HG、クラリアントジャパン社製) 126質量部
を徐々に添加した。次いで、撹拌装置(商品名:「クレアミックス、エム・テクニック社製)を用いて分散処理を行うことにより、着色剤粒子Cの分散液を調製した。
(Preparation of dispersion of colorant particles C)
While stirring a solution prepared by dissolving 90 parts by mass of sodium dodecyl sulfate in 1600 parts by mass of ion-exchanged water,
First colorant: C.I. I. Pigment Brown 25 (trade name: “PV Fast Brown HFR”, manufactured by Clariant Japan) 252 parts by mass Second colorant: C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (phthalocyanine blue pigment) (trade name: “Fastogen Blue GNPT”, manufactured by DIC Corporation) 42 parts by mass Second colorant: C.I. I. Pigment Yellow 180 (trade name: “Toner Yellow HG, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 126 parts by mass was gradually added. Then, dispersion processing was performed using a stirrer (trade name:“ Claremix, manufactured by M Technique Co., Ltd.). By doing so, a dispersion of colorant particles C was prepared.
(トナー母体粒子の作製)
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
コア用樹脂粒子Aの分散液 270質量部(固形分換算)
イオン交換水 13470質量部
着色剤粒子Cの分散液 129質量部(固形分換算)
を投入した。さらに、ポリオキシエチレン−2−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム3質量部をイオン交換水120質量部に溶解した分散安定剤溶液を添加し、液温を30℃にした後、5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを10に調整した。
(Preparation of toner base particles)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, nitrogen introduction device,
Dispersion liquid of core resin particle A 270 parts by mass (solid content conversion)
Ion-exchanged water 13470 parts by weight Colorant particle C dispersion 129 parts by weight (in terms of solid content)
Was introduced. Further, a dispersion stabilizer solution in which 3 parts by mass of sodium polyoxyethylene-2-dodecyl ether sulfate was dissolved in 120 parts by mass of ion-exchanged water was added to bring the liquid temperature to 30 ° C., and then 5 mol / liter sodium hydroxide. The pH was adjusted to 10 by adding an aqueous solution.
次いで、塩化マグネシウム・6水和物35質量部をイオン交換水35質量部に溶解した凝集剤水溶液を、撹拌状態の下で30℃にて10分間かけて添加し、添加後3分間保持してから昇温を開始した。昇温は60分かけて90℃まで行い、90℃に保持した状態で上記粒子の凝集、融着を行った。 Next, an aqueous flocculant solution in which 35 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 35 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring, and held for 3 minutes after the addition. The temperature started to increase. The temperature was raised to 90 ° C. over 60 minutes, and the particles were aggregated and fused while maintaining the temperature at 90 ° C.
この状態で粒径分布測定装置(商品名:「マルチサイザー3」、ベックマン・コールター社製)を用いて反応容器内で成長する凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が4.2μmになったとき、
シェル用樹脂粒子Bの分散液 30質量部(固形分換算)
を添加し、シェル用樹脂粒子Bが凝集粒子表面に付着するまで加熱撹拌を続けた。そして、反応溶液を少量取り出し、これを遠心分離して上澄みが透明になった時点で塩化ナトリウム150質量部をイオン交換水600質量部に溶解した水溶液を添加して粒子の成長を停止させた。さらに、熟成処理として液温を90℃にして加熱撹拌を行って粒子の融着を進行させた。この状態で粒子像分析装置(商品名:「FPIA−2100」、シスメックス社製)による測定で平均円形度が0.965になるまで粒子の融着を進行させた。
In this state, a particle size distribution measuring device (trade name: “
30 parts by mass of resin particle B dispersion for shell (in terms of solid content)
Was added and stirring was continued until the resin particles B for shells adhered to the surface of the aggregated particles. Then, a small amount of the reaction solution was taken out and centrifuged, and when the supernatant became transparent, an aqueous solution in which 150 parts by mass of sodium chloride was dissolved in 600 parts by mass of ion-exchanged water was added to stop particle growth. Furthermore, as the aging treatment, the liquid temperature was set to 90 ° C., and the mixture was heated and stirred to promote particle fusion. In this state, particle fusion was advanced until the average circularity reached 0.965 as measured by a particle image analyzer (trade name: “FPIA-2100”, manufactured by Sysmex Corporation).
その後、液温を30℃まで冷却し、塩酸を使用して液のpHを2に調整して撹拌を停止した。この様にして、トナー母体粒子の分散液を作製した。上記工程を経て作製した、トナー母体粒子の分散液をバスケット型遠心分離機(商品名:「MARKIII」、型式番号:60×40、松本機械(株)製)で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。このウェットケーキを、上記バスケット型遠心分離機でろ液の電気伝導度が5μS/cmになるまで45℃のイオン交換水で洗浄処理した。その後、乾燥機(商品名:「フラッシュジェットドライヤ」、セイシン企業(株)製)に移し、水分量が0.5質量%になるまで乾燥処理を行い、体積平均粒径が4.5μmのトナー母体粒子を作製した。体積平均粒径は粒径分布測定装置(商品名:FPIA−2100、シスメックス社製)により測定した。 Thereafter, the liquid temperature was cooled to 30 ° C., the pH of the liquid was adjusted to 2 using hydrochloric acid, and stirring was stopped. In this manner, a dispersion of toner base particles was prepared. The toner base particle dispersion prepared through the above steps is subjected to solid-liquid separation with a basket-type centrifuge (trade name: “MARKIII”, model number: 60 × 40, manufactured by Matsumoto Machine Co., Ltd.), and toner base particles are obtained. A wet cake was formed. This wet cake was washed with ion exchange water at 45 ° C. until the electric conductivity of the filtrate reached 5 μS / cm using the basket-type centrifuge. Thereafter, the toner is transferred to a dryer (trade name: “Flash Jet Dryer”, manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) and dried until the water content becomes 0.5% by mass, and the toner having a volume average particle diameter of 4.5 μm. Base particles were prepared. The volume average particle size was measured by a particle size distribution measuring device (trade name: FPIA-2100, manufactured by Sysmex Corporation).
上記の通り、トナー母体粒子は、コア用樹脂粒子Aの分散液を固形分換算で270質量部、着色剤粒子Cの分散液を固形分換算で129質量部、シェル用樹脂粒子Bの分散液を固形分換算で30質量部添加して作製されているものであり、したがってトナー粒子(トナー母体粒子)中の着色剤の総含有量は30質量%である。 As described above, the toner base particles are 270 parts by mass of the dispersion of the core resin particles A in terms of solids, 129 parts by mass of the dispersion of the colorant particles C in terms of solids, and the dispersion of the resin particles B for shells. Therefore, the total content of the colorant in the toner particles (toner base particles) is 30% by mass.
<外添処理トナー粒子の作製>
上記にて作製したトナー母体粒子100質量部に対し、上記にて準備した外添剤粒子1を1.0質量部と外添剤粒子2を1.5質量部を添加し、ヘンシェルミキサ(商品名:「FM10B」、三井三池化工(株)製)の撹拌羽根周速を40m/秒、処理温度30℃、処理時間20分に設定して外添処理を行った。外添処理を行った後、目開き90μmのふるいを用いて粗大粒子を除去することにより、外添処理トナー粒子を作製した。
<Preparation of externally treated toner particles>
To 100 parts by mass of the toner base particles prepared above, 1.0 part by mass of the external additive particles 1 prepared above and 1.5 parts by mass of the
<樹脂コートキャリアの作製>
以下の手順により、樹脂コートキャリアを作製した。
<Production of resin-coated carrier>
A resin-coated carrier was prepared by the following procedure.
(1)フェライト芯材粒子の準備
樹脂コートキャリア用の磁性芯材粒子として、体積平均粒径が35μmのフェライト粒子(市販品)を用意した。このフェライト粒子は、マンガン含有量がMnO換算で21.0モル%、マグネシウム含有量がMgO換算で3.3モル%、ストロンチウム含有量がSrO換算で0.7モル%、鉄含有量がFe2O3換算で75.0モル%のものであった。なお、体積平均粒径は湿式分散器を備えた市販のレーザ回折式粒度分布測定装置(商品名:「HELOS」、シンパテック社製)により測定したものである。
(1) Preparation of ferrite core material particles Ferrite particles (commercially available) having a volume average particle diameter of 35 μm were prepared as magnetic core particles for resin-coated carriers. The ferrite particles have a manganese content of 21.0 mol% in terms of MnO, a magnesium content of 3.3 mol% in terms of MgO, a strontium content of 0.7 mol% in terms of SrO, and an iron content of Fe 2. It was 75.0 mol% in terms of O 3 . The volume average particle diameter is measured by a commercially available laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (trade name: “HELOS”, manufactured by Sympatech) equipped with a wet disperser.
(2)コート用樹脂粒子の作製
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器にドデシル硫酸ナトリウム1.7質量部をイオン交換水3000質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を用意した。この界面活性剤水溶液を窒素気流下で230rpmの撹拌速度で撹拌しながら内温を80℃に昇温させた。この界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム(KPS)10質量部をイオン交換水400質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、液温を80℃にして下記化合物よりなる単量体混合液を2時間かけて滴下した。すなわち、
シクロヘキシルメタクリレート 400質量部
メタクリル酸メチル 400質量部
からなる単量体混合液を滴下後、80℃の温度下で2時間加熱と撹拌処理を行い、重合反応を行うことによりコート用樹脂粒子の分散液を作製した。上記分散液をスプレイドライヤで乾燥処理してコート用樹脂粒子を作製した。
(2) Production of resin particles for coating Surfactant aqueous solution in which 1.7 parts by mass of sodium dodecyl sulfate was dissolved in 3000 parts by mass of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction apparatus. Prepared. The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring the aqueous surfactant solution at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream. In this surfactant aqueous solution, an initiator solution in which 10 parts by mass of potassium persulfate (KPS) is dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water is added, the temperature of the liquid is set to 80 ° C., and a monomer mixture composed of the following compounds is added. The solution was added dropwise over 2 hours. That is,
400 parts by mass of cyclohexyl methacrylate After dropwise addition of a monomer mixture consisting of 400 parts by mass of methyl methacrylate, a dispersion of coating resin particles is performed by heating and stirring for 2 hours at a temperature of 80 ° C., followed by a polymerization reaction. Was made. The dispersion was dried with a spray dryer to prepare resin particles for coating.
(3)樹脂コートキャリアの作製
上記した体積平均粒径35μmのフェライト粒子3000質量部と上記にて作製したコート用樹脂粒子120質量部を図1に示すキャリア製造装置へ投入し、水平回転翼の周速を4m/秒に設定して、22℃の温度下で15分間混合撹拌を行った。混合撹拌を行った後、120℃に加熱した状態下で40分間撹拌処理を行って体積平均粒径35μmの樹脂コートキャリアを作製した。
(3) Production of Resin Coated Carrier 3000 parts by mass of the above-described ferrite particles having a volume average particle diameter of 35 μm and 120 parts by mass of the resin particles for coating produced above are introduced into the carrier production apparatus shown in FIG. The peripheral speed was set to 4 m / sec, and the mixture was stirred for 15 minutes at a temperature of 22 ° C. After mixing and stirring, the mixture was stirred for 40 minutes while heated to 120 ° C. to prepare a resin-coated carrier having a volume average particle size of 35 μm.
<乾式現像剤の調製>
上記にて作製した外添処理トナー粒子と樹脂コートキャリアを用いて、現像剤に含まれるトナー粒子の濃度が7.0質量%となるように、実施例1の現像剤を調製した。
<Preparation of dry developer>
Using the externally-treated toner particles prepared above and a resin-coated carrier, the developer of Example 1 was prepared so that the concentration of toner particles contained in the developer was 7.0% by mass.
[実施例2〜5、比較例1〜3]
第1着色剤、第2着色剤(その他の着色剤を含むものもある)として以下の表1に記載したものを用い、かつ各着色剤の添加量(添加割合)を表1に記載したものとすることを除き、実施例1と同様にして現像剤を作製した。いずれの実施例および比較例も、着色剤の総添加量を129質量部とし、トナー粒子中の着色剤の総含有量を実施例1と同様に30質量%とした。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 3]
Those described in Table 1 below as the first colorant and the second colorant (some of which include other colorants), and the addition amount (addition ratio) of each colorant described in Table 1 A developer was prepared in the same manner as in Example 1. In all Examples and Comparative Examples, the total amount of the colorant added was 129 parts by mass, and the total content of the colorant in the toner particles was 30% by mass as in Example 1.
表1中、各種の符号は以下の内容を意味する。
BR1:C.I. Pigment Brown 25(商品名:「PV Fast Brown HFR」、クラリアントジャパン社製)
BR2:C.I. Pigment Brown 23(商品名:「Cromophtal Brown 5R」、BASF社製)
BR3:C.I. Pigment Brown 24(商品名:「Sicotan Yellow L1910」、BASF社製)
C1:C.I.Pigment Blue 15:3(商品名:「FASTOGEN Blue GNPT」、DIC社製)
Y1:C.I.Pigment Yellow 180(商品名:「Toner Yellow HG」、クラリアントジャパン社製)
Y2:C.I.Solvent Yellow 162(商品名:「Neopen Yellow 075」、BASF社製)
V1:C.I.Pigment Violet 37(商品名:「CROMOPHTAL VIOLET B」、BASF社製)
M1:C.I. Pigment Red 122(商品名:「FASTOGEN Super Magenta RTS」、DIC社製)
CB1:カーボンブラック(商品名:「Mogul L」、キャボット社製)
なお、表1中、空欄(「−」)は、該当物を含んでいないことを示す。
In Table 1, various symbols mean the following contents.
BR1: CI Pigment Brown 25 (Product name: “PV Fast Brown HFR”, manufactured by Clariant Japan)
BR2: CI Pigment Brown 23 (trade name: “Cromophtal Brown 5R”, manufactured by BASF)
BR3: CI Pigment Brown 24 (trade name: “Sicotan Yellow L1910”, manufactured by BASF)
C1: CIPigment Blue 15: 3 (Product name: “FASTOGEN Blue GNPT”, manufactured by DIC Corporation)
Y1: CIPigment Yellow 180 (Product name: “Toner Yellow HG”, manufactured by Clariant Japan)
Y2: CISolvent Yellow 162 (trade name: “Neopen Yellow 075”, manufactured by BASF)
V1: CIPigment Violet 37 (Brand name: “CROMOPHTAL VIOLET B”, manufactured by BASF)
M1: CI Pigment Red 122 (Product name: “FASTOGEN Super Magenta RTS”, manufactured by DIC Corporation)
CB1: Carbon black (trade name: “Mogul L”, manufactured by Cabot Corporation)
In Table 1, a blank ("-") indicates that the corresponding object is not included.
[評価]
図2に示す画像形成装置に対応する市販の複合機(商品名:bizhub PRO C6500、コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株)製)を使用して、温度30℃、相対湿度80%RHの環境下で、実施例および比較例の各現像剤をブラックトナーとして使用し、他の色のトナーは使用せずに、各現像剤1種類につき100枚の連続プリントを実施し、画像を作成した。連続プリントで作成する画像は、A4サイズの記録材(コート紙)上に、人物顔写真画像、相対反射濃度0.4のハーフトーン画像、白地画像、相対反射濃度1.3のベタ画像を4等分に出力させたものにした。なお、ハーフトーン画像およびベタ画像の相対反射濃度はマクベス反射濃度計(商品名:「RD918」、サカタインクスエンジニアリング社製)による測定値である。そして、100枚の連続プリント終了時に図3に示す画像を記録材(コート紙)上に付着量が3.0g/m2となるように10枚連続でプリントしこれを以下の評価に用いた。
[Evaluation]
Using a commercially available multifunction device (trade name: bizhub PRO C6500, manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) corresponding to the image forming apparatus shown in FIG. 2, in an environment of a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80% RH, Each developer in the examples and comparative examples was used as a black toner, and no other color toner was used, and 100 sheets were continuously printed for each type of developer to create an image. The images created by continuous printing are 4 face images, halftone images with a relative reflection density of 0.4, white background images, and solid images with a relative reflection density of 1.3 on an A4 size recording material (coated paper). The output was made equally. The relative reflection density of the halftone image and the solid image is a value measured by a Macbeth reflection densitometer (trade name: “RD918”, manufactured by Sakata Inx Engineering). Then, at the end of continuous printing of 100 sheets, the image shown in FIG. 3 was continuously printed on a recording material (coated paper) so that the adhesion amount was 3.0 g / m 2 and used for the following evaluation. .
<画像濃度評価>
上記で得られた10枚のプリントのソリッドパターンの画像濃度を反射濃度計(商品名:「X−Rite model 404]、X−Rite社製)により測定し、以下の3段階のランク評価を行なった。
A:画像濃度が1.8以上
B:画像濃度が1.7以上1.8未満
C:画像濃度が1.7未満
画像濃度が高いものほど、画像濃度が高いことを示す。その結果を表2に示す。
<Image density evaluation>
The image density of the solid pattern of the 10 prints obtained above was measured with a reflection densitometer (trade name: “X-Rite model 404”, manufactured by X-Rite), and the following three ranks were evaluated. It was.
A: Image density is 1.8 or more B: Image density is 1.7 or more and less than 1.8 C: Image density is less than 1.7 The higher the image density, the higher the image density. The results are shown in Table 2.
<転写性評価>
マクベス反射濃度計(商品名:「RD918」、サカタインクスエンジニアリング社製)を用いて、プリント作成を行なっていない記録材(コート紙)の濃度を20箇所で測定し、その平均値を白紙濃度とした。次に、上記で得られた10枚のプリントの白地画像の濃度を20箇所で測定し、その平均濃度から上記で測定した白紙濃度を引いた値をカブリ濃度し、以下の3段階のランク評価を行なった。
A:カブリ濃度が0.005未満
B:カブリ濃度が0.005以上0.01未満
C:カブリ濃度が0.1以上
カブリ濃度が低いものほど、転写性に優れていること(すなわち転写不良の問題が低減されていること)を示している。その結果を表2に示す。
<Evaluation of transferability>
Using a Macbeth reflection densitometer (trade name: “RD918”, manufactured by Sakata Inx Engineering Co., Ltd.), the density of the recording material (coated paper) on which printing was not performed was measured at 20 locations, and the average value was defined as the blank paper density. . Next, the density of the white background image of the 10 prints obtained above was measured at 20 locations, the fog density was obtained by subtracting the white paper density measured above from the average density, and the following three-level rank evaluation was performed. Was done.
A: The fog density is less than 0.005 B: The fog density is 0.005 or more and less than 0.01 C: The fog density is 0.1 or more and the fog density is lower, that is, the transferability is excellent (that is, the transfer defect is poor). The problem has been reduced). The results are shown in Table 2.
<色相の評価>
色彩色差計(商品名:「CM−3700d」、コニカミノルタ社製)を用いて、上記で得られた10枚のプリントのソリッドパターンの色相評価を行なった。具体的には、この単色ソリッドパターンとJapan Color 2007チャート(紙の種類:コート紙、態様:ブラック単色ベタ部)との色差ΔEを算出し、その平均値を求め、以下の3段落のランク評価を行なった。色差ΔEは、JIS Z 8729で規定されているL*a*b*表色系の均等色空間における、L*軸、a*軸、b*軸の差をそれぞれ二乗したものの和の平方根とした。
A:色差ΔEが3未満
B:色差ΔEが3以上5未満
C:色差ΔEが3以上6未満
D:色差ΔEが6以上
色差ΔEが小さいものほど、ブラックトナーとしての色相に優れていることを示している。その結果を表2に示す。
<Evaluation of hue>
Using a color difference meter (trade name: “CM-3700d”, manufactured by Konica Minolta, Inc.), the hue evaluation of the solid pattern of the 10 prints obtained above was performed. Specifically, the color difference ΔE between this single-color solid pattern and the Japan Color 2007 chart (paper type: coated paper, aspect: black single-color solid portion) is calculated, the average value is obtained, and rank evaluation of the following three paragraphs Was done. Color difference ΔE was in the L * a * b * uniform color space color system defined in JIS Z 8729, L * axis, a * axis, and the square root of the sum of those squares each difference b * axis .
A: The color difference ΔE is less than 3 B: The color difference ΔE is 3 or more and less than 5 C: The color difference ΔE is 3 or more and less than 6 D: The color difference ΔE is 6 or more and the smaller the color difference ΔE is, the better the hue as a black toner is. Show. The results are shown in Table 2.
[プロセス条件]
各実施例および各比較例の画像形成装置による画像形成時に採用したプロセス条件およびプロセスの概略は以下の通りである。
システム速度:40cm/s
感光体:負帯電OPC
帯電電位:−700V
現像電圧(現像ローラ印加電圧):−450V
1次転写電圧(転写ローラ印加電圧):+600V
2次転写電圧:+1200V
現像前コロナCHG:針印加電圧−3〜5kVで適宜調整。
[Process conditions]
The process conditions and the outline of the process adopted at the time of image formation by the image forming apparatus of each example and each comparative example are as follows.
System speed: 40 cm / s
Photoconductor: negatively charged OPC
Charging potential: -700V
Development voltage (developing roller applied voltage): -450V
Primary transfer voltage (transfer roller applied voltage): + 600V
Secondary transfer voltage: + 1200V
Pre-development corona CHG: appropriately adjusted at a needle application voltage of -3 to 5 kV.
表2より明らかなように、実施例の現像剤は、比較例の現像剤に比し、画像濃度に優れているとともに、高温高湿の環境下に晒された後であっても良好な転写性を示すこと(すなわち転写不良の問題が防止されていること)が確認できた。 As is clear from Table 2, the developer of the example is superior in image density as compared with the developer of the comparative example, and good transfer even after being exposed to a high-temperature and high-humidity environment. (That is, the problem of transfer failure is prevented).
比較例1の現像剤は、着色剤として第1着色剤であるブラウン顔料の含有割合が少なく、また電気抵抗を低下させるカーボンブラックを多く含むため、転写性に劣っていた。比較例2は、着色剤として第1着色剤であるブラウン顔料を含まず、他の有彩色着色剤のみの添加によりブラックトナーとしての色相を満たすものの、画像濃度に劣っていた。これらの比較実験により、本発明における第1着色剤を50質量%以上含むことの効果が実証された。 The developer of Comparative Example 1 was inferior in transferability because it contained a small amount of the brown pigment as the first colorant as the colorant and contained a large amount of carbon black that lowers the electrical resistance. Comparative Example 2 did not contain the brown pigment as the first colorant as the colorant and satisfied the hue as the black toner by adding only the other chromatic colorant, but the image density was inferior. By these comparative experiments, the effect of including 50% by mass or more of the first colorant in the present invention was demonstrated.
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described as described above, it is also planned from the beginning to appropriately combine the configurations of the above-described embodiments and examples.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
7 中間体転写ユニット、10Y,10M,10C,10K 画像形成部、11Y,11M,11C,11K 感光体、12Y,12M,12C,12K 帯電手段、13Y,13M,13C,13K 露光手段、14Y,14M,14C,14K 現像手段、15Y,15M,15C,15K,15A 転写ロール、16Y,16M,16C,16K,16A クリーニング装置、24 熱ロール式定着装置、50 キャリア製造装置、51 容器本体、54 原料投入口、58 回転羽根、60 取出口、62 モータ。 7 Intermediate transfer unit, 10Y, 10M, 10C, 10K Image forming unit, 11Y, 11M, 11C, 11K Photoconductor, 12Y, 12M, 12C, 12K Charging unit, 13Y, 13M, 13C, 13K Exposure unit, 14Y, 14M , 14C, 14K Developing means, 15Y, 15M, 15C, 15K, 15A Transfer roll, 16Y, 16M, 16C, 16K, 16A Cleaning device, 24 Heat roll fixing device, 50 Carrier manufacturing device, 51 Container body, 54 Raw material input Mouth, 58 rotary blade, 60 outlet, 62 motor.
Claims (3)
前記トナー粒子は、樹脂と着色剤とを含み、かつ、前記着色剤を前記トナー粒子中に30〜50質量%含むものであり、
前記着色剤は、第1着色剤と第2着色剤とを含み、
前記第1着色剤は、ブラウン顔料であり、
前記第2着色剤は、ブラウン顔料以外の有彩色着色剤であり、
前記第1着色剤は、前記着色剤の全量に対して50〜90質量%含まれ、
前記ブラウン顔料は、C.I.Pigment Brown 23および/またはC.I.Pigment Brown 25である、静電潜像現像用トナー。 Containing toner particles,
The toner particles include a resin and a colorant, and 30 to 50% by mass of the colorant in the toner particles.
The colorant includes a first colorant and a second colorant,
The first colorant is a brown pigment;
The second colorant is a chromatic colorant other than a brown pigment,
The first colorant is included in an amount of 50 to 90% by mass with respect to the total amount of the colorant.
The brown pigment is C.I. I. Pigment Brown 23 and / or C.I. I. Pigment Brown 25, an electrostatic latent image developing toner.
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