JP5353039B2 - Liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、特に、液晶部は、入射側の偏光板と、出射側の偏光板と、液晶セルとを有するものとなっている。そして、液晶表示装置は様々な駆動方式が採用されている。例えば、液晶表示装置において、液晶セルが、負の誘電異方性を有するネマチック液晶が封止されたVA(Vertical Alignment)方式が挙げられる。VA方式は、入射側の偏光板を透過した直線偏光が、液晶セルのうち非駆動状態のセルの部分を透過する際に、位相シフトされずに透過し、出射側の偏光板で遮断される。これに対し、液晶セルのうち駆動状態のセルの部分を透過する際には、直線偏光が位相シフトされ、この位相シフト量に応じた量の光が出射側の偏光板を透過して出射される。これにより、液晶セルの駆動電圧をセル毎に適宜制御することにより、出射側の偏光板側に所望の画像を表示することができる。VA方式は、TN方式より視野角を拡大することができるものとして注目されている。 In the liquid crystal display device, in particular, the liquid crystal unit includes an incident-side polarizing plate, an outgoing-side polarizing plate, and a liquid crystal cell. The liquid crystal display device employs various driving methods. For example, in a liquid crystal display device, a VA (Vertical Alignment) method in which a liquid crystal cell is sealed with a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy can be used. In the VA method, when the linearly polarized light that has passed through the polarizing plate on the incident side passes through the non-driven cell portion of the liquid crystal cell, it is transmitted without being phase-shifted and blocked by the polarizing plate on the outgoing side. . On the other hand, when passing through the portion of the liquid crystal cell in the driven state, the linearly polarized light is phase-shifted, and an amount of light corresponding to the amount of this phase shift is transmitted through the exit-side polarizing plate and emitted. The Accordingly, a desired image can be displayed on the exit side polarizing plate side by appropriately controlling the driving voltage of the liquid crystal cell for each cell. The VA system is attracting attention as being capable of expanding the viewing angle as compared to the TN system.
ここで、VA方式の液晶セルのうち非駆動状態のセルの部分を直線偏光が透過する場合を考えると、液晶セルは複屈折性を有しており、厚さ方向の屈折率と面方向の屈折率とが異なるので、入射側の偏光板を透過した直線偏光のうち液晶セルの法線に沿って入射した光は位相シフトされずに透過するものの、入射側の偏光板を透過した直線偏光のうち液晶セルの法線から傾斜した方向に入射した光は液晶セルを透過する際に位相差が生じて楕円偏光となる。この現象は、液晶セル内で垂直方向に配向した液晶分子が、正のCプレートとして作用することに起因したものである。なお、液晶セルを透過する光(透過光)に対して生じる位相差の大きさは、液晶セル内に封入された液晶分子の複屈折値や、液晶セルの厚さ、透過光の波長等にも影響される。 Here, considering the case where linearly polarized light is transmitted through the non-driven cell portion of the VA liquid crystal cell, the liquid crystal cell has birefringence, and has a refractive index in the thickness direction and a surface direction. Because the refractive index is different, the linearly polarized light that has passed through the incident-side polarizing plate is transmitted through the normal line of the liquid crystal cell without being phase-shifted, but the linearly polarized light that has passed through the incident-side polarizing plate. Among them, the light incident in the direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell has a phase difference when passing through the liquid crystal cell and becomes elliptically polarized light. This phenomenon is caused by the fact that the liquid crystal molecules aligned in the vertical direction in the liquid crystal cell act as a positive C plate. Note that the magnitude of the phase difference generated with respect to the light transmitted through the liquid crystal cell (transmitted light) depends on the birefringence value of the liquid crystal molecules enclosed in the liquid crystal cell, the thickness of the liquid crystal cell, the wavelength of the transmitted light, etc. Is also affected.
このような現象により、液晶セル内のあるセルが非駆動状態であり、本来的には直線偏光がそのまま透過され、出射側の偏光板で遮断されるべき場合であっても、液晶セルの法線から傾斜した方向に出射された光の一部が出射側の偏光板から洩れてしまうことになる。このため、従来の液晶表示装置においては、正面から観察される画像に比べて、液晶セルの法線から傾斜した方向から観察される画像表示品位、主にコントラストが低下することがあった。 Due to such a phenomenon, even if a certain cell in the liquid crystal cell is in a non-driven state, the linearly polarized light is transmitted as it is and should be blocked by the polarizing plate on the output side. A part of the light emitted in the direction inclined from the line leaks from the polarizing plate on the emission side. For this reason, in the conventional liquid crystal display device, the image display quality observed mainly from the direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell, mainly the contrast, may be lower than the image observed from the front.
また、液晶表示装置は、液晶セルが示す屈折率異方性と、偏光板との視角による見かけのなす角度変化に起因する視野角により表示品質が低下することがあった。この視野角依存性は、液晶表示装置を正面から見た場合と、斜め方向から見た場合とで視認される画像の色味やコントラストが変化するというものであり、近年の液晶表示装置の大画面化に伴って、重大な関心事となっている。 Further, the display quality of the liquid crystal display device may be deteriorated due to the refractive index anisotropy exhibited by the liquid crystal cell and the viewing angle caused by the apparent angle change due to the viewing angle with the polarizing plate. This viewing angle dependency is a change in the color and contrast of an image viewed when the liquid crystal display device is viewed from the front and when viewed from an oblique direction. Along with the screen, it has become a serious concern.
視野角依存性を改善する代表的な方法として、位相差フィルムが利用される。この位相差フィルムが、第1の偏光板と液晶セルとの間に、液晶セルと第2の偏光板の間に配置されるものである。位相差フィルムを利用することにより、視野角特性に優れた液晶表示装置を簡便に得ることが可能となる。例えば、特許文献1(国際公開第2003/032060号)では、VA方式の液晶表示装置において、光学的に負のCプレートとしての性質を有する位相差フィルムと、光学的に正のAプレートとしての性質を有する位相差フィルムとを併用したものが提案されている。しかしながら、今尚、(正面)コントラスト向上と、優れた画像品位を向上させた液晶表示装置の開発が要求されている。
本発明者等は、発明時に、第1偏光板と、液晶セルと、第2偏光板を備えた液晶表示装置において、位相差体の位相差層における面内方向の三次元方向の各屈折率を特定の数的関係を有するものとし、かつ、液晶セルと位相差体の位相差層における面内位相差を特定の数的関係を有するものとすることにより、(正面)コントラストを高い次元で向上させ、優れた画像品位を実現することができる液晶表示装置が得られるとの知見を得た。本発明は係る知見に基づいてなされたものである。 In the liquid crystal display device including the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate at the time of the invention, the present inventors each of the refractive indexes in the three-dimensional direction in the in-plane direction of the retardation layer of the phase difference body. And having a specific numerical relationship between the in-plane retardation in the retardation layer of the liquid crystal cell and the phase difference body, the (front) contrast can be increased in a high dimension. It has been found that a liquid crystal display device capable of improving and achieving excellent image quality can be obtained. The present invention has been made based on such knowledge.
よって、本発明による液晶表示装置は、第1偏光板と、液晶セルと、第2偏光板とをこれらの順で備えてなるものであって、
前記液晶セルと前記第1偏光子の間、又は前記液晶セルと前記第2偏光子の間に配置された位相差体をさらに備えてなり、
前記第1偏光板が、第1偏光子と、前記第1偏光子の両表面に形成された偏光板保護フィルムを備えてなり、
前記第2偏光板が、第2偏光子と、前記第2偏光子の両表面に形成された偏光板保護フィルムを備えてなり、
前記位相差体の位相差層における面内方向において、互いに直交するx、y方向の屈折率をnx、nyと、及び、前記位相差層における厚み方向において、z方向の屈折率をnzと定義した場合に、下記一般式(I):
nx≧ny>nz (I)
を充足し、かつ、
液晶セルの面内位相差をRe(Cell)と、位相差体の面内位相差をRe(C)と定義した場合に、下記一般式(II):
Re(Cell)>Re(C) (II)
を充足するものである。
Therefore, the liquid crystal display device according to the present invention comprises the first polarizing plate, the liquid crystal cell, and the second polarizing plate in this order,
A retardation member disposed between the liquid crystal cell and the first polarizer or between the liquid crystal cell and the second polarizer;
The first polarizing plate comprises a first polarizer and a polarizing plate protective film formed on both surfaces of the first polarizer,
The second polarizing plate comprises a second polarizer and a polarizing plate protective film formed on both surfaces of the second polarizer,
In the in-plane direction of the retardation layer in the retardation layer, the refractive indices in the x and y directions orthogonal to each other are defined as nx and ny, and in the thickness direction of the retardation layer, the refractive index in the z direction is defined as nz. The following general formula (I):
nx ≧ ny> nz (I)
And satisfying
When the in-plane retardation of the liquid crystal cell is defined as Re (Cell) and the in-plane retardation of the phase difference body is defined as Re (C), the following general formula (II):
Re (Cell)> Re (C) (II)
Is satisfied.
本発明は、上記した技術的特徴を備えてなることから、コントラスト、画像品位及び画像再現性を高い次元で達成することができる液晶表示装置を提供することを可能とする。 Since the present invention has the technical features described above, it is possible to provide a liquid crystal display device that can achieve contrast, image quality, and image reproducibility at a high level.
定 義
本発明において使用される用語は主として下記のような意味を有する。
1)位相差層における面内方向において、互いに直交するx、y方向の屈折率をnx、nyと、及び、位相差層における厚み方向において、z方向の屈折率をnzと定義した場合に、下記一般式:nx≧ny>nz(I)を充足する位相差層を有する位相差体は、いわゆる光学的に負のCプレートとしての性質を有するものである。
2)「面内方向の面内位相差(Re)」は、位相差層(位相差体)又は液晶セル等の面内における進相軸方向(屈折率が最も小さい方向)の屈折率をnxと、遅相軸方向(屈折率が最も大きい方向)の屈折率をnyと、位相差層(位相差体)又は液晶セル等の厚みをd(nm)と定義したときに、Re=(nx−ny)×dの式で表される値である。
また、「厚み方向の面内位相差(Rth)」は、上記の条件において、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dの式で表される値である。
Re及びRthは、例えば、大塚電子株式会社製 RETS−100、又は王子計測機器株式会社製 KOBRA−WRを用い、平行ニコル回転法により測定することができる。測定する波長および測定角度によって値が変化する場合があるが、本発明にあっては、特筆しない限り、Reは23℃、55%RHの環境下で、波長589nmの光を、厚み方向に対して平行に入射して測定した際に値を意味するものとする。
4)「ヘイズ値」は、JIS K7105に準拠して測定した値である。ヘイズ値の測定には日本電色工業株式会社製、商品名:NDH2000を用いることができる。また、「光透過性基材」の「透過率」は、JIS K7361−1(プラスチックー透明材料の全光透過率の試験方法)により測定され求められた値を示す。
Definitions Terms used in the present invention mainly have the following meanings.
1) In the in-plane direction of the retardation layer, the refractive indexes in the x and y directions orthogonal to each other are defined as nx and ny, and in the thickness direction of the retardation layer, the refractive index in the z direction is defined as nz. A phase difference body having a phase difference layer satisfying the following general formula: nx ≧ ny> nz (I) has properties as a so-called optically negative C plate.
2) “In-plane retardation (Re) in the in-plane direction” is the refractive index in the fast axis direction (the direction in which the refractive index is the smallest) in the plane of the retardation layer (retarder) or liquid crystal cell, etc. When the refractive index in the slow axis direction (direction in which the refractive index is the largest) is defined as ny and the thickness of the retardation layer (retarder) or the liquid crystal cell is defined as d (nm), Re = (nx −ny) × d.
Further, the “in-plane retardation (Rth) in the thickness direction” is a value represented by the formula Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d under the above conditions.
Re and Rth can be measured by, for example, a parallel Nicol rotation method using RETS-100 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. or KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. The value may vary depending on the wavelength to be measured and the measurement angle. In the present invention, unless otherwise noted, Re is a light having a wavelength of 589 nm in the thickness direction in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The value shall be meant when measured in parallel.
4) “Haze value” is a value measured according to JIS K7105. A product name: NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. can be used for the measurement of the haze value. Further, the “transmittance” of the “light-transmitting substrate” indicates a value obtained by measurement according to JIS K7361-1 (Testing method for total light transmittance of plastic transparent material).
I.液晶表示装置
1.概 要
本発明による液晶表示装置は、本発明による液晶表示装置は、第1偏光板と、液晶セルと、第2偏光板とをこれらの順で備えてなるものであり、その概要は、図1により説明することが可能である。図1は、下部からバックライト部の光源から光が入射し、上部から画像を認識する構成となっている。図1は、本発明による液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。図1によると、本発明による液晶表示装置100は、入射側の偏光板102A(第1偏光子又は第2偏光子)と、液晶セル104と、出射側の偏光板102B(第2偏光子又は第1偏光子)とを有する。そして、本発明においては、液晶セル104と入射側の偏光板102Aの間、又は液晶セル104と出射側の偏光板102Bの間に位相差体(40A、40B)がさらに備えられてなるものである。また、偏光板102A及び偏光板102Bを構成する偏光子の両表面には偏光板保護フィルムが形成されている(図示しない)。
I. Liquid crystal display
1. Outline The liquid crystal display device according to the present invention includes a first polarizing plate, a liquid crystal cell, and a second polarizing plate in this order. 1 can be used for explanation. In FIG. 1, light is incident from the light source of the backlight unit from the bottom, and the image is recognized from the top. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a liquid crystal display device according to the present invention. According to FIG. 1, a liquid
2.特 性
本発明による液晶表示装置は以下の技術的特性を有する。
1)位相差層
本発明にあっては、位相差体の位相差層における面内方向において、互いに直交するx、y方向の屈折率をnx、nyと、及び、位相差層における厚み方向において、z方向の屈折率をnzと定義した場合に、下記一般式(I):nx≧ny>nz (I)を充足するものである。この一般式(I)を充足する位相差層を有する位相差体は、いわゆる光学的に負のCプレートとしての性質を有するものである。
2. Characteristics The liquid crystal display device according to the present invention has the following technical characteristics.
1) Retardation layer In the present invention, in the in-plane direction of the phase difference layer of the phase difference body, the refractive indexes in the x and y directions orthogonal to each other are nx and ny, and in the thickness direction of the phase difference layer. When the refractive index in the z direction is defined as nz, the following general formula (I): nx ≧ ny> nz (I) is satisfied. The phase difference body having a phase difference layer satisfying the general formula (I) has a property as a so-called optically negative C plate.
2)液晶セルと位相差体
本発明による液晶表示装置は、さらに、液晶セルの面内位相差をRe(Cell)と、位相差体の面内位相差をRe(C)と定義した場合に、下記一般式(II):
Re(Cell)>Re(C) (II)
を充足するものである。
本発明の好ましい態様によれば、液晶セルの面内位相差をRe(Cell)と、位相差体の面内位相差をRe(C)と定義した場合に、下記一般式(III):
0.05<Re(C)/Re(Cell)<1 (III)
を充足する、液晶表示装置が提案される。
2) Liquid crystal cell and phase difference body The liquid crystal display device according to the present invention further defines the in-plane retardation of the liquid crystal cell as Re (Cell) and the in-plane retardation of the phase difference body as Re (C). The following general formula (II):
Re (Cell)> Re (C) (II)
Is satisfied.
According to a preferred aspect of the present invention, when the in-plane retardation of the liquid crystal cell is defined as Re (Cell) and the in-plane retardation of the phase difference body is defined as Re (C), the following general formula (III):
0.05 <Re (C) / Re (Cell) <1 (III)
A liquid crystal display device that satisfies the above is proposed.
液晶セルの面内位相差をRe(Cell)と、位相差体の面内位相差をRe(C)とが上記式を充足することにより、視野角特性に優れた液晶表示装置を得ることができる。また、本発明によれば、従来のVA方式の液晶表示装置には必須とされてきた光学的に正のAプレートとしての性質を有する位相差フィルムが不要になることにより、液晶表示装置の構成を簡略化することが可能となる。従来、製造工程を複雑化する原因となっていた位相差フィルムの遅相軸と、偏光板の透過軸とを厳格に一致させる工程を不要にすることができる。このため、本発明によれば高生産性を実現可能な簡易な工程で、かつ安価で製造可能な液晶表示装置を得ることができる。 When the in-plane retardation of the liquid crystal cell is Re (Cell) and the in-plane retardation of the phase difference body is Re (C), the above formula is satisfied, thereby obtaining a liquid crystal display device having excellent viewing angle characteristics. it can. In addition, according to the present invention, the phase difference film having the property as an optically positive A plate, which has been essential for the conventional VA liquid crystal display device, is not required. Can be simplified. Conventionally, the process of strictly matching the slow axis of the retardation film and the transmission axis of the polarizing plate, which has been a cause of complicating the production process, can be eliminated. For this reason, according to the present invention, it is possible to obtain a liquid crystal display device that can be manufactured at a low cost in a simple process capable of realizing high productivity.
3)強度比(I/I)
本発明の好ましい態様によれば、位相差層の表面が、反射法におけるX線回折チャートにおいて、入射X線の延長線と反射X線との成す角度を(2θ)とした場合に、角度(2θ)が8.5°における強度I8.5と、角度(2θ)が17.0°の強度I17の比I8.5/I17.0が0.00超過1.60以下、好ましくは1.20以上1.50以下であることが好ましい。また、本発明の別の好ましい態様によれば、角度(2θ)が14.0°における強度I14と、角度(2θ)が17.0°の強度I17の比I14/I17.0が0超過1.10以下、好ましくは下限値が1.00以上であることが好ましい。強度比が上記の数値である光透過性基材を利用することにより、この光透過性基材に配向処理を施したり、配向層を形成させることが不要となり、製造工程を容易にすることが可能となる。
3) Strength ratio (I / I)
According to a preferred aspect of the present invention, the surface of the retardation layer has an angle (2θ) when the angle formed by the extension line of the incident X-ray and the reflected X-ray is (2θ) in the X-ray diffraction chart in the reflection method. the intensity I 8.5 2 [Theta]) is at 8.5 °, angle (2 [Theta]) is the ratio I 8.5 / I 17.0 of 17.0 ° intensity I 17 0.00 exceeded 1.60, preferably Is preferably 1.20 or more and 1.50 or less. According to another preferred embodiment of the present invention, the ratio I 14 / I 17.0 of the intensity I 14 at an angle (2θ) of 14.0 ° and the intensity I 17 at an angle (2θ) of 17.0 °. Is more than 0 and not more than 1.10, preferably the lower limit is not less than 1.00. By using a light-transmitting substrate whose intensity ratio is the above-mentioned numerical value, it is not necessary to subject the light-transmitting substrate to an alignment treatment or to form an alignment layer, thereby facilitating the manufacturing process. It becomes possible.
3.構 成
本発明による液晶表示装置は、第1偏光板と、液晶セルと、第2偏光板と、位相差体とにより基本的に構成されてなる。
1)位相差体
位相差体は、光透過性基材と、位相差層により基本的に構成されてなる。
Re
本発明の好ましい態様によれば、位相差体の面内位相差Re(C)の絶対値が5nm以下、好ましくは3nm以下、より好ましくは1nm以下である。Re(C)の数値が上記範囲内であることにより、本発明の位相差体を、VA方式の液晶表示素子の視野角特性を改善するのに好適な位相差体として用いることができるからである。Re(C)値は、波長依存性を有していても良い。例えば、長波長側の方が短波長側よりもRe(C)値が大きい態様でもよく、また、短波長側の方が、長波長側よりもRe(C)値が大きい態様でも良い。このようなRe(C)値の波長依存性を有することにより、例えば、本発明の位相差体を液晶表示素子の視野角特性改善のための位相差体として用いた場合に、可視光域の全域において液晶表示素子の視野角特性を改善できる。
3. The liquid crystal display device according to the configuration present invention includes a first polarizer, a liquid crystal cell, a second polarizer, formed by basically formed by a phase Satai.
1) the phase difference member the phase Satai has a light transmitting substrate, formed by basically formed by the phase difference layer.
Re
According to a preferred embodiment of the present invention, the absolute value of the in-plane retardation Re (C) of the phase difference body is 5 nm or less, preferably 3 nm or less, more preferably 1 nm or less. Since the Re (C) value is within the above range, the retardation member of the present invention can be used as a suitable retardation member for improving the viewing angle characteristics of a VA liquid crystal display element. is there. The Re (C) value may have wavelength dependency. For example, a mode in which the Re (C) value is larger on the long wavelength side than that on the short wavelength side may be used, and a mode in which the Re (C) value is larger on the short wavelength side than on the long wavelength side may be used. By having the wavelength dependency of the Re (C) value, for example, when the retardation member of the present invention is used as a retardation member for improving the viewing angle characteristics of a liquid crystal display element, The viewing angle characteristics of the liquid crystal display element can be improved over the entire area.
Rth
位相差体の厚み方向の面内位相差(Rth)が、50nm以上400nm以下程度の範囲であり、好ましくは下限値が100nm以上であり上限値が300nm以下程度の範囲内であることが好ましい。Rthが上記範囲内であることにより、Aプレートと相俟って、本発明の位相差体を、VA方式の液晶表示装置の視野角特性を改善するのに好適な位相差体を得ることができる。
Rth
The in-plane retardation (Rth) in the thickness direction of the phase difference body is in the range of about 50 nm to about 400 nm, preferably the lower limit is in the range of 100 nm and the upper limit is in the range of about 300 nm. When Rth is within the above range, in combination with the A plate, the phase difference body of the present invention can be obtained, and a phase difference body suitable for improving the viewing angle characteristics of the VA liquid crystal display device can be obtained. it can.
光透過性基材
光透過性基材は、可撓性を有するフレキシブル材又は可撓性のないリジッド材でも用いることもできるが、フレキシブル材が好ましい。フレキシブル材を用いることにより、位相差体の製造をロールトゥロールプロセスとすることができ、生産性の向上を図ることが可能となる。フレキシブル材としては、セルロース誘導体、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類などを例示することができる。
Light transmissive substrate The light transmissive substrate may be a flexible material having flexibility or a rigid material having no flexibility, but a flexible material is preferred. By using the flexible material, the phase difference body can be manufactured by a roll-to-roll process, and productivity can be improved. Flexible materials include cellulose derivatives, norbornene polymers, cycloolefin polymers, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyethylene terephthalate, polysulfone, polyethersulfone, amorphous polyolefin, modified acrylic polymer, polystyrene, epoxy resin , Polycarbonate, polyesters and the like.
本発明の好ましい態様によれば、セルロース誘導体を用いることが好ましい。セルロース誘導体は特に光学的等方性に優れるため、光学的特性に優れた位相差体を得ることができる。特に、セルロース誘導体は、光透過性基材として、その表面上に屈折率異方性を有する棒状化合物をランダムに配列させる表面配向性を備えてなるとの特性を有するので好ましい。セルロース誘導体は、それ自体、上記した表面配向性を有することから、配向層を必要とせず経済的である。さらに、セルロース誘導体は、特に光学的等方性に優れ、位相差体に光学的等方性を付与することが可能となる。つまり、セルロース誘導体は一般に光学的に負のC−プレートとしての機能を有することとなる。セルロース誘導体による光透過性基材は、棒状化合物がランダム配向を形成し易いように、いわゆる配向膜としての機能も有するものである。このことから、本発明による位相差体は、位相差層がこの光透過性基材上に形成されると、位相差層に含まれる棒状化合物がランダムホモジニアス配向を形成することが容易となる。 According to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use a cellulose derivative. Since the cellulose derivative is particularly excellent in optical isotropy, a retardation body excellent in optical characteristics can be obtained. In particular, a cellulose derivative is preferable because it has a characteristic that it has a surface orientation property in which rod-shaped compounds having refractive index anisotropy are randomly arranged on the surface of the cellulose derivative. Since the cellulose derivative itself has the above-described surface orientation, it does not require an orientation layer and is economical. Furthermore, the cellulose derivative is particularly excellent in optical isotropy, and can impart optical isotropy to the phase difference body. That is, the cellulose derivative generally has a function as an optically negative C-plate. The light-transmitting substrate made of the cellulose derivative also has a function as a so-called alignment film so that the rod-shaped compound can easily form a random alignment. From this, the phase difference body by this invention becomes easy for the rod-shaped compound contained in a phase difference layer to form random homogeneous orientation, when a phase difference layer is formed on this transparent base material.
セルロース誘導体は、可撓性を有するフレキシブル材であり、位相差体の製造工程をロール・トゥ・ロール方法とすることができ、生産性に優れる。セルロース誘導体の具体例として、セルロースエステル類が挙げられ、その中でも、セルロースアシレート類が好ましい。セルロースアシレート類の具体例としては、炭素数2〜4の低級脂肪酸エステルが好ましくは挙げられ、その中でも、セルロースアセテートのように、単一の低級脂肪酸エステルのみを含むものでもよく、また、例えばセルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネートのような複数の低級脂肪酸エステルを含むものであっても良い。本発明にあっては、低級脂肪酸エステルの中でもセルロースアセテートが特に好ましくは用いられる。そして、セルロースアセテートの中でも、平均酢化度が57.5〜62.5%(置換度:2.6〜3.0)のトリアセチルセルロースを用いることが最も好ましい。ここで、「酢化度」とは、セルロース単位質量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ASTM:D−817−91(セルロースアセテート等の試験方法)におけるアセチル化度の測定および計算により求めることができる。具体的には、セルロース誘導体の一例であるトリアセチルセルロースの酢化度は、構造体中に含まれる可塑剤等の不純物を除去した後、上記の測定等により求めることができる。 The cellulose derivative is a flexible material having flexibility, and the production process of the phase difference body can be a roll-to-roll method, which is excellent in productivity. Specific examples of the cellulose derivative include cellulose esters, and among them, cellulose acylates are preferable. Specific examples of cellulose acylates preferably include lower fatty acid esters having 2 to 4 carbon atoms, and among them, those containing only a single lower fatty acid ester, such as cellulose acetate, It may contain a plurality of lower fatty acid esters such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate. In the present invention, cellulose acetate is particularly preferably used among the lower fatty acid esters. Among cellulose acetates, it is most preferable to use triacetyl cellulose having an average acetylation degree of 57.5 to 62.5% (substitution degree: 2.6 to 3.0). Here, “degree of acetylation” means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation can be determined by measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like). Specifically, the degree of acetylation of triacetyl cellulose, which is an example of a cellulose derivative, can be obtained by the above measurement after removing impurities such as a plasticizer contained in the structure.
トリアセチルセルロースは、比較的嵩高い側鎖を有する分子構造を有する。このことから、棒状化合物を含む位相差層用組成物が、トリアセチルセルロースからなる光透過性基材に付与されると、光透過性基材に浸透し、その結果、光透過性基材と位相差層との密着性を向上させることできる。また、トリアセチルセルロースは、光学的に負のCプレートとしての性質を発現しやすいことから、棒状化合物のランダムホモジニアス配向を形成することが容易になる。 Triacetylcellulose has a molecular structure with relatively bulky side chains. From this, when the composition for a retardation layer containing a rod-shaped compound is applied to a light-transmitting substrate made of triacetylcellulose, it penetrates into the light-transmitting substrate, and as a result, the light-transmitting substrate and Adhesion with the retardation layer can be improved. In addition, triacetyl cellulose easily develops the properties of an optically negative C plate, so that it becomes easy to form a random homogeneous orientation of the rod-shaped compound.
光透過性基材は、セルロース誘導体からなる単一又は複数の層で構成されてよく、複数層の場合、同一又は異なる材料の層で形成されてよい。また、光透過性基材の透明度は、本発明の位相差体に求める透明性等に応じて任意に決定すればよいが、通常、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。光透過性基材の厚みは、位相差体の用途等に応じて適宜定めることができるが、10μm〜188μmの範囲内が好ましく、特に20μm〜125μmの範囲内が好ましく、特に30μm〜80μmの範囲内であることが好ましい。基材の厚みが上記範囲内にあることにより、位相差体における支持体としての機能を発揮することができ、また、製造が容易となる。 The light transmissive substrate may be composed of a single layer or a plurality of layers made of a cellulose derivative. In the case of a plurality of layers, the light transmissive substrate may be formed of layers of the same or different materials. The transparency of the light-transmitting substrate may be arbitrarily determined according to the transparency required for the phase difference body of the present invention, but it is usually preferable that the transmittance in the visible light region is 80% or more. 90% or more is more preferable. The thickness of the light-transmitting substrate can be appropriately determined according to the use of the phase difference body, but is preferably in the range of 10 μm to 188 μm, particularly preferably in the range of 20 μm to 125 μm, and particularly in the range of 30 μm to 80 μm. It is preferable to be within. When the thickness of the substrate is within the above range, the function as a support in the phase difference body can be exhibited, and the production is facilitated.
光透過性基材は、好ましくは、厚み方向レターデーション(Rth)が、20nm〜100nmの範囲内であることが好ましく、特に25nm〜80nmの範囲内であることが好ましく、なかでも30nm〜60nmの範囲内であることが好ましい。Rthが、上記範囲内にあることにより、上記棒状化合物の種類を問わず、均質なランダムホモジニアス配向を形成することが可能となる。また、好ましくは、光透過性基材は、Rthが上記範囲内であることに加え、面内のレターデーション(Re)が、0nm〜300nmの範囲内であることが好ましく、特に0nm〜150nmの範囲内であることが好ましく、なかでも0nm〜125nmの範囲内であることが好ましい。 The light-transmitting substrate preferably has a thickness direction retardation (Rth) in the range of 20 nm to 100 nm, particularly preferably in the range of 25 nm to 80 nm, and more preferably in the range of 30 nm to 60 nm. It is preferable to be within the range. When Rth is within the above range, a homogeneous random homogeneous orientation can be formed regardless of the type of the rod-shaped compound. Preferably, the light-transmitting substrate preferably has an in-plane retardation (Re) in the range of 0 nm to 300 nm, particularly in the range of 0 nm to 150 nm, in addition to the Rth being in the above range. It is preferable to be within the range, and it is particularly preferable to be within the range of 0 nm to 125 nm.
位相差層
層厚
位相差層の厚みは、棒状化合物の種類及び所望の光学的特性を付与できる範囲内であれば特に限定されない。位相差層の厚みは0.5μm〜10μmの範囲内であることが好ましく、なかでも0.5μm〜5μmの範囲内であることが好ましく、特に1μm〜3μmの範囲内であることが好ましい。位相差層の厚みが上記範囲内にあることにより、棒状化合物の種類に合致させた光学異方性を発揮することがかのうとなり、かつ、ランダムホモジニアス配向の特徴の一つである「面内配向性」が十分達成される結果、所望の光学的特性が得ることが可能性となる。ここで、位相差層に厚みには、位相差層と光透過性基材との接着部に両者が「混合」した混合領域を有する場合、混合領域の厚みを含まないものとする。
Retardation layer
The thickness of the layer thickness retardation layer is not particularly limited as long as it is within the range in which the kind of rod-shaped compound and desired optical characteristics can be imparted. The thickness of the retardation layer is preferably in the range of 0.5 μm to 10 μm, more preferably in the range of 0.5 μm to 5 μm, and particularly preferably in the range of 1 μm to 3 μm. When the thickness of the retardation layer is within the above range, it is possible to exhibit optical anisotropy matched to the type of rod-shaped compound, and one of the characteristics of random homogeneous orientation is “in-plane orientation”. As a result, sufficient optical characteristics can be obtained. Here, the thickness of the retardation layer does not include the thickness of the mixed region in the case where the adhesive layer between the retardation layer and the light transmissive substrate has a mixed region where both are “mixed”.
Re、Rth
本発明における位相差層のレターデーション(Re)は、ランダムホモジニアス配向が具備する「不規則性」および「面内配向性」の観点から、上述した通り0nm〜5nmの範囲内が好ましく、なかでも0nm〜3nmの範囲内が好ましく、特に0nm〜1nmの範囲内が好ましい。
Re, Rth
The retardation (Re) of the retardation layer in the present invention is preferably in the range of 0 nm to 5 nm as described above from the viewpoints of “irregularity” and “in-plane orientation” possessed by random homogeneous orientation. The range of 0 nm to 3 nm is preferable, and the range of 0 nm to 1 nm is particularly preferable.
本発明における位相差層の厚み方向のレターデーション(Rth)は、ランダムホモジニアス配向が具備する「面内配向性」の観点から、上述した通り50nm〜400nmの範囲内が好ましく、なかでも50nm〜300nmの範囲内が好ましく、特に50nm〜200nmの範囲内が好ましい。本発明における位相差層は、位相差層の厚み方向のレターデーション値(Rth(nm))を位相差層の厚み(d(μm))で除した値(Rth/d)が、0.5〜13の範囲内であることが好ましく、なかでも0.5〜10の範囲内であることが好ましく、特に0.5〜7の範囲内であることが好ましい。 In the present invention, the retardation (Rth) in the thickness direction of the retardation layer is preferably in the range of 50 nm to 400 nm as described above from the viewpoint of “in-plane orientation” possessed by random homogeneous orientation, and in particular, 50 nm to 300 nm. Is preferably within the range of 50 nm to 200 nm. The retardation layer in the present invention has a value (Rth / d) obtained by dividing the retardation value (Rth (nm)) in the thickness direction of the retardation layer by the thickness (d (μm)) of the retardation layer. Is preferably in the range of ˜13, more preferably in the range of 0.5 to 10, and particularly preferably in the range of 0.5 to 7.
ヘイズ値
位相差層のヘイズ値は、ランダムホモジニアス配向が具備する「分散性」の観点から、上述した通り、0%〜5%の範囲内が好ましく、なかでも0%〜1%の範囲内が好ましく、特に0%〜0.5%の範囲内が好ましい。
Haze value of haze values retardation layer random homogeneous alignment comprises in terms of "dispersible", as described above, it is preferably in the range of 0% to 5%, in the range Of these 0% to 1% is Particularly preferred is a range of 0% to 0.5%.
組成及び形成
本発明における位相差層の構成は、単一又は複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一又は異なる組成であってもよい。なお、位相差層が複数層から構成される場合は、少なくとも基材上に直接積層された位相差層が、ランダムホモジニアス配向を形成した棒状化合物を有すれば良い。位相差層は、屈折率異方性光学を有する棒状化合物、樹脂等のその他の材を含んでなる位相差層用組成物を用いて形成することができる。
棒状化合物
位相差層は屈折率異方性を有する棒状化合物を含んでなる。好ましくは、この棒状化合物は、位相差層内においてランダムホモジニアス配向を形成してなる。このような配向状態を有することにより本発明の位相差体を光学的特性に優れたものにできるものである。
このランダムホモジニアス配向は、少なくとも、次の3つの特徴を有するものである。即ち、1]第1に位相差層の表面に対して垂直方向から位相差層を正視した場合において、棒状化合物の配列方向がランダムであること(以下、単に「不規則性」と称する場合がある。)、2]第2に位相差層において棒状化合物が形成するドメインの大きさが可視光領域の波長よりも小さいこと(以下、単に「分散性」と称する場合がある)、3]第3に位相差層において棒状化合物が面内配向していること(以下、単に「面内配向性」と称する場合がある。)、というものである。
Composition and Formation The configuration of the retardation layer in the present invention may have a configuration in which a single layer or a plurality of layers are laminated. When it has the structure by which the several layer was laminated | stacked, the same or different composition may be sufficient. When the retardation layer is composed of a plurality of layers, it is sufficient that at least the retardation layer directly laminated on the substrate has a rod-like compound in which random homogeneous orientation is formed. The retardation layer can be formed by using a composition for a retardation layer containing other materials such as a rod-like compound having refractive index anisotropic optics and a resin.
The rod-like compound retardation layer comprises a rod-like compound having refractive index anisotropy. Preferably, this rod-shaped compound is formed by forming a random homogeneous orientation in the retardation layer. By having such an alignment state, the phase difference body of the present invention can be made excellent in optical characteristics.
This random homogeneous orientation has at least the following three characteristics. That is, 1] First, when the phase difference layer is viewed from the direction perpendicular to the surface of the phase difference layer, the arrangement direction of the rod-like compounds is random (hereinafter, simply referred to as “irregularity”). 2) Second, the size of the domain formed by the rod-shaped compound in the retardation layer is smaller than the wavelength in the visible light region (hereinafter, sometimes simply referred to as “dispersibility”), 3) 3 is that the rod-like compound is in-plane oriented in the retardation layer (hereinafter, sometimes simply referred to as “in-plane orientation”).
ランダムホモジニアス配向は図3を用いて説明することが可能である。図3(a)は図2中のAで表す位相差層の表面に対して垂直方向から本発明の位相差体を正視した場合の概略図である。また、図3(b)、(c)は、図3(a)におけるB−B’線矢視断面図である。 Random homogeneous orientation can be described with reference to FIG. FIG. 3A is a schematic view when the phase difference body of the present invention is viewed from the direction perpendicular to the surface of the phase difference layer represented by A in FIG. 3B and 3C are cross-sectional views taken along line B-B 'in FIG.
1]第1の特徴である、「不規則性」について図3(a)を参照しながら説明する。上記「不規則性」は、図3(a)に示すように、位相差層2の表面に対して垂直方向から本発明の位相差体10を正視した場合に、位相差層2において棒状化合物3がランダムに配列していることを示すものである。ここで、本発明においては上記棒状化合物3の配列方向を説明するのに、図3(a)中のaで表す分子長軸方向(以下、分子軸と称する。)を基準として考えるものとする。したがって、上記棒状化合物の配列方向がランダムであることは、上記位相差層に含まれる棒状化合物3の分子軸aがランダムに向いていることを意味する。 1] The first feature, “irregularity”, will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 3A, the “irregularity” indicates that the rod-like compound in the retardation layer 2 when the retardation member 10 of the present invention is viewed from the direction perpendicular to the surface of the retardation layer 2. 3 indicates that they are randomly arranged. Here, in the present invention, in order to explain the arrangement direction of the rod-shaped compound 3, the molecular major axis direction (hereinafter referred to as molecular axis) represented by a in FIG. . Therefore, that the arrangement direction of the rod-shaped compounds is random means that the molecular axes a of the rod-shaped compounds 3 included in the retardation layer are randomly oriented.
図3(a)に例示するような配列状態の他に、棒状化合物がコレステリック構造を有する場合であっても、上記分子軸aの方向が全体としてランダムになるため、形式的には上記「不規則性」に該当するが、本発明における上記「不規則性」には、コレステリック構造に起因する形態は含まないものとする。 In addition to the arrangement state illustrated in FIG. 3 (a), even if the rod-shaped compound has a cholesteric structure, the direction of the molecular axis a is random as a whole. Although it corresponds to “regularity”, the “irregularity” in the present invention does not include a form caused by a cholesteric structure.
2]第2の特徴である、「分散性」について図3(a)を参照しながら説明する。「分散性」は、図3(a)に示すように、位相差層2において棒状化合物3がドメインbを形成している場合に、ドメインbの大きさが可視光領域の波長よりも小さいことを示すものである。本発明においては、上記ドメインbの大きさが小さい程好ましいものであり、棒状化合物が単分子で分散している状態が最も好ましいものである。 2] The second feature, “dispersibility”, will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 3A, “dispersibility” means that when the rod-shaped compound 3 forms the domain b in the retardation layer 2, the size of the domain b is smaller than the wavelength in the visible light region. Is shown. In the present invention, the smaller the size of the domain b is, the more preferable, and the state where the rod-like compound is dispersed in a single molecule is the most preferable.
3]第3の特徴である、「面内配向性」について図3(b)を参照しながら説明する。「面内配向性」は、図2(b)に示すように、位相差層2において棒状化合物3が、分子軸aを位相差層3の法線方向Aに対して略垂直になるように配向していることを意味する。本発明における「面内配向性」としては、図2(b)に示すように、位相差層2におけるすべての棒状化合物3の分子軸aが上記法線方向Aに対して略垂直になっている場合のみを意味するものではなく、例えば図3(c)に示すように、位相差層2に分子軸a’が上記法線方向Aと垂直でない棒状化合物3が存在していたとしても、位相差層2中に存在する棒状化合物3の分子軸aの平均的な方向が上記法線方向Aに対して略垂直である場合を含むものである。 3] A third feature, “in-plane orientation”, will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 2B, the “in-plane orientation” is such that the rod-shaped compound 3 in the retardation layer 2 has the molecular axis a substantially perpendicular to the normal direction A of the retardation layer 3. Means oriented. As “in-plane orientation” in the present invention, as shown in FIG. 2B, the molecular axes a of all the rod-like compounds 3 in the retardation layer 2 are substantially perpendicular to the normal direction A. For example, as shown in FIG. 3C, even if the rod-like compound 3 whose molecular axis a ′ is not perpendicular to the normal direction A is present in the retardation layer 2, This includes the case where the average direction of the molecular axis a of the rod-shaped compound 3 existing in the retardation layer 2 is substantially perpendicular to the normal direction A.
棒状化合物の例
本発明における棒状化合物は、位相差層においてランダムホモジニアス配向を形成できるものであれば特に限定されない。本発明における「棒状化合物」とは、分子構造の主骨格が棒状となってものを指し、このような棒状の主骨格を有する化合物としては、例えば、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類をあげることができる。また、以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。
Example of rod-shaped compound The rod-shaped compound in the present invention is not particularly limited as long as it can form a random homogeneous alignment in the retardation layer. The “rod-like compound” in the present invention refers to a rod having a main skeleton of the molecular structure, and examples of the compound having such a rod-like main skeleton include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyano Phenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenyl cyclohexanes, cyano substituted phenyl pyrimidines, alkoxy substituted phenyl pyrimidines, phenyl dioxanes, tolanes and alkenyl cyclohexyl benzonitriles can be mentioned. . Moreover, not only the above low molecular liquid crystalline compound but a high molecular liquid crystalline compound can also be used.
棒状化合物は、分子量が比較的小さい化合物が好適に用いられる。具体的には、分子量が200〜1200の範囲内、特に400〜800の範囲内の化合物が好適に用いられる。分子量が上記範囲内であることにより、棒状化合物が後述する基材へ浸透しやすくなるため、基材と位相差層との接着部位における「混合」状態を形成し易くなり、基材と位相差層との密着性を向上することができる。 As the rod-like compound, a compound having a relatively small molecular weight is preferably used. Specifically, a compound having a molecular weight in the range of 200 to 1200, particularly in the range of 400 to 800 is preferably used. When the molecular weight is within the above range, the rod-shaped compound easily penetrates into the substrate described later, and therefore, it becomes easier to form a “mixed” state at the adhesion site between the substrate and the retardation layer. Adhesion with the layer can be improved.
棒状化合物は、液晶性を示す液晶性材料であることが好ましい。棒状化合物が液晶性材料であることにより、位相差層を、単位厚み当たりの光学的特性の発現性に優れたものにできる。また、棒状化合物は、液晶性材料の中でもネマチック相を示すものが好ましい。ネマチック相を示す液晶性材料は、ランダムホモジニアス配向を形成することが比較的容易だからである。さらに、ネマチック相を示す液晶性材料は、メソゲン両端にスペーサを有する分子であることが好ましい。このような液晶性材料は、柔軟性に優れるため、本発明における位相差層が白濁することを効果的に防止することができる。 The rod-shaped compound is preferably a liquid crystalline material exhibiting liquid crystallinity. When the rod-like compound is a liquid crystalline material, the retardation layer can be made excellent in the expression of optical characteristics per unit thickness. Further, the rod-like compound is preferably a liquid crystal material exhibiting a nematic phase. This is because a liquid crystalline material exhibiting a nematic phase is relatively easy to form a random homogeneous alignment. Furthermore, the liquid crystalline material exhibiting a nematic phase is preferably a molecule having spacers at both ends of the mesogen. Since such a liquid crystalline material is excellent in flexibility, it is possible to effectively prevent the retardation layer in the present invention from becoming cloudy.
棒状化合物は、分子内に重合性官能基を有するものが好適に用いられ、なかでも3次元架橋可能な重合性官能基を有するものが好ましい。棒状化合物が重合性官能基を有することにより、棒状化合物を重合して固定することが可能になるため、棒状化合物がランダムホモジニアス配向を形成している状態で固定化することにより、配列安定性に優れ、光学的特性の変化が生じにくい位相差体を得ることができるからである。また、本発明においては重合性官能基を有する棒状化合物と、重合性官能基を有さない棒状化合物とを混合して用いても良い。ここで、「3次元架橋」とは、液晶性分子を互いに3次元に重合して、網目(ネットワーク)構造の状態にすることを意味する。 As the rod-like compound, those having a polymerizable functional group in the molecule are preferably used, and among them, those having a polymerizable functional group capable of three-dimensional crosslinking are preferable. Since the rod-shaped compound has a polymerizable functional group, it becomes possible to polymerize and fix the rod-shaped compound. Therefore, by fixing the rod-shaped compound in a state of forming a random homogeneous orientation, it is possible to improve the array stability. This is because a phase difference body that is excellent and hardly changes in optical characteristics can be obtained. In the present invention, a rod-shaped compound having a polymerizable functional group and a rod-shaped compound having no polymerizable functional group may be mixed and used. Here, “three-dimensional crosslinking” means that liquid crystalline molecules are polymerized in three dimensions to form a network (network) structure.
このような重合性官能基としては、特に限定されるものではなく、紫外線、電子線等の電離放射線、或いは熱の作用によって重合する各種重合性官能基が用いられる。これら重合性官能基の代表例としては、ラジカル重合性官能基、或いはカチオン重合性官能基等が挙げられる。さらにラジカル重合性官能基の代表例としては、少なくとも一つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が挙げられ、具体例としては、置換基を有するもしくは有さないビニル基、アクリレート基(アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基を包含する総称)等が挙げられる。又、カチオン重合性官能基の具体例としては、エポキシ基等が挙げられる。その他、重合性官能基としては、例えば、イソシアネート基、不飽和三重結合等が挙げられる。これらの中でもプロセス上の点から、エチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が好適に用いられる。 Such a polymerizable functional group is not particularly limited, and various polymerizable functional groups that are polymerized by the action of ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams, or heat are used. Representative examples of these polymerizable functional groups include radically polymerizable functional groups or cationic polymerizable functional groups. Further, representative examples of radically polymerizable functional groups include functional groups having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated double bond, and specific examples include vinyl groups having or not having substituents, An acrylate group (generic name including an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy group) and the like can be given. Specific examples of the cationic polymerizable functional group include an epoxy group. In addition, examples of the polymerizable functional group include an isocyanate group and an unsaturated triple bond. Among these, from the viewpoint of the process, a functional group having an ethylenically unsaturated double bond is preferably used.
本発明にあって、棒状化合物は、液晶性を示す液晶性材料であって、末端に重合性官能基を有するものが特に好ましい。例えば両末端に重合性官能基を有するネマチック液晶性材料を用いれば、互いに3次元に重合して、網目(ネットワーク)構造の状態にすることができ、配列安定性を備え、かつ、光学的特性の発現性に優れた位相差層を得ることができる。また、片末端に重合性官能基を有するものであっても、他の分子と架橋して配列安定化することができる。このような棒状化合物として、下記式(1)〜(6)で表される化合物を例示することができる。 In the present invention, the rod-like compound is a liquid crystalline material exhibiting liquid crystallinity and particularly preferably has a polymerizable functional group at the terminal. For example, if nematic liquid crystalline materials having polymerizable functional groups at both ends are used, they can be polymerized three-dimensionally to form a network structure, have alignment stability, and have optical properties. It is possible to obtain a retardation layer excellent in the expression of. Moreover, even if it has a polymerizable functional group at one end, it can be cross-linked with other molecules to stabilize the sequence. Examples of such rod-shaped compounds include compounds represented by the following formulas (1) to (6).
化学式(1)、(2)、(5)および(6)で示される液晶性材料は、D.J.Broerら、Makromol.Chem.190,3201−3215(1989)、またはD.J.Broerら、Makromol.Chem.190,2250(1989)に開示された方法に従い、あるいはそれに類似して調製することができる。また、化学式(3)および(4)で示される液晶性材料の調製は、DE195,04,224に開示されている。
また、末端にアクリレート基を有するネマチック液晶性材料の具体例としては、下記化学式(7)〜(17)に示すものも挙げられる。
Liquid crystalline materials represented by the chemical formulas (1), (2), (5) and (6) are disclosed in DJ Broer et al., Makromol. Chem. 190, 3201-3215 (1989), or DJ Broer et al., Makromol. Chem. 190, 2250 (1989), or can be prepared similarly. The preparation of liquid crystalline materials represented by the chemical formulas (3) and (4) is disclosed in DE 195,04,224.
Specific examples of the nematic liquid crystalline material having an acrylate group at the terminal include those represented by the following chemical formulas (7) to (17).
棒状化合物は、1種又は2種以上を混合して用いても良い。例えば、棒状化合物として、両末端に重合性官能基を1つ以上有する液晶性材料と、片末端に重合性官能基を1つ以上有する液晶性材料とを混合して用いると、両者の配合比の調整により重合密度(架橋密度)及び光学的特性を任意に調整できる点から好ましい。 You may use a rod-shaped compound 1 type or in mixture of 2 or more types. For example, as a rod-shaped compound, when a liquid crystalline material having one or more polymerizable functional groups at both ends and a liquid crystalline material having one or more polymerizable functional groups at one end are mixed and used, It is preferable because the polymerization density (crosslinking density) and optical characteristics can be arbitrarily adjusted by adjusting the above.
その他の化合物
本発明における位相差層には、棒状化合物以外に他の化合物を含んでも良い。このような他の化合物としては、棒状化合物のランダムホモジニアス配向を乱すものでなければ特に限定されない。このような他の化合物としては、例えば、重合可能な材料をあげることができる。
Other compounds The retardation layer in the present invention may contain other compounds in addition to the rod-like compound. Such other compounds are not particularly limited as long as they do not disturb the random homogeneous orientation of the rod-shaped compound. Examples of such other compounds include polymerizable materials.
重合可能な材料としては、例えば、多価アルコールと1塩基酸または多塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマーに、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリエステル(メタ)アクリレート;ポリオール基と2個のイソシアネート基を持つ化合物を互いに反応させた後、その反応生成物に(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン(メタ)アクリレート;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂、アミノ基エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるエポキシ(メタ)アクリレート等の光重合性化合物;アクリル基やメタクリル基を有する光重合性の液晶性化合物等を挙げることができる。 Examples of the polymerizable material include a polyester (meth) acrylate obtained by reacting a (meth) acrylic acid with a polyester prepolymer obtained by condensing a polyhydric alcohol and a monobasic acid or a polybasic acid; a polyol group. And a compound having two isocyanate groups are reacted with each other, and then a polyurethane (meth) acrylate obtained by reacting the reaction product with (meth) acrylic acid; bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, Epoxy resins such as novolac type epoxy resin, polycarboxylic acid polyglycidyl ester, polyol polyglycidyl ether, aliphatic or cycloaliphatic epoxy resin, amino group epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, dihydroxybenzene type epoxy resin, ( Meta) Acry Photopolymerizable compound in epoxy (meth) acrylate obtained by reacting an acid; may be mentioned a photopolymerizable liquid crystal compound, such as having an acrylic group or a methacrylic group.
その他の層
本発明による位相差体は、その他の層として、例えば、反射防止層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、および、帯電防止層等を備えてなることができる。反射防止層としては、特に限定されないが、例えば、光透過性基材上に、該基材よりも低屈折率の物質からなる低屈折率層を形成したもの、或いは光透過性基材上に、該基材よりも高屈折率の物質からなる高屈折率層、及び該基材よりも低屈折率の物質からなる低屈折率層とを、この順に、交互に、各1層ずつ以上積層したものなどが挙げられる。これら高屈折率層、及び低屈折率層は、層の幾何学的厚と屈折率との積で表される光学厚みが反射防止すべき光の波長の1/4となるように、真空蒸着、塗工等により形成される。
Other Layers The phase difference body according to the present invention can include, for example, an antireflection layer, an ultraviolet absorption layer, an infrared absorption layer, an antistatic layer, and the like as other layers. The antireflection layer is not particularly limited. For example, the antireflection layer is formed by forming a low refractive index layer made of a substance having a lower refractive index than the base material on the light transmissive base material, or on the light transmissive base material. A high refractive index layer made of a material having a higher refractive index than that of the base material and a low refractive index layer made of a material having a lower refractive index than that of the base material are alternately laminated in this order. And the like. These high-refractive index layers and low-refractive index layers are vacuum-deposited so that the optical thickness represented by the product of the geometric thickness and refractive index of the layer is 1/4 of the wavelength of light to be prevented from being reflected. It is formed by coating or the like.
高屈折率層の構成材料としては、酸化チタン、硫化亜鉛等が、低屈折率層の構成材料としては、弗化マグネシウム、氷晶石等が用いられる。紫外線吸収層としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の体中に、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物等から成る紫外線吸収剤を添加して成膜したものが挙げられる。
赤外線吸収層としては、ポリエステル樹脂等の体基材上に赤外線吸収層を塗工等により形成したものが挙げられる。また、外線吸収層としては、例えば、ジインモニウム系化合物、フタロシアニン系化合物等から成る赤外線吸収剤を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等から成るバインダー樹脂中に添加して成膜したものが用いられる。
As the constituent material of the high refractive index layer, titanium oxide, zinc sulfide and the like are used, and as the constituent material of the low refractive index layer, magnesium fluoride, cryolite and the like are used. Examples of the ultraviolet absorbing layer include a film formed by adding an ultraviolet absorber made of a benzotriazole-based compound, a benzophenone-based compound, a salicylate-based compound, or the like into a body such as a polyester resin or an acrylic resin.
As an infrared absorption layer, what formed the infrared absorption layer by coating etc. on body base materials, such as a polyester resin, is mentioned. Further, as the external line absorption layer, for example, a film formed by adding an infrared absorbent made of a diimmonium compound, a phthalocyanine compound or the like into a binder resin made of an acrylic resin, a polyester resin or the like is used.
また、帯電防止層としては、例えば、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜3級アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤;スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン系帯電防止剤;アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性帯電防止剤;アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性の帯電防止剤;、帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤;第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有し、電離放射線により重合可能なモノマーやオリゴノマー、例えば、N,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートモノマー、それらの第4級化合物等の重合性帯電防止剤等の帯電防止剤を添加して成膜したものが挙げられる。 Examples of the antistatic layer include various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary to tertiary amino groups; sulfonate groups, sulfate ester bases, phosphorus Anionic antistatic agents having an anionic group such as acid ester base and phosphonic acid base; Amphoteric antistatic agents such as amino acid type and amino sulfate ester type; Nonionic charge such as amino alcohol type, glycerin type and polyethylene glycol type An antistatic agent; a polymeric antistatic agent obtained by increasing the molecular weight of an antistatic agent; a monomer or an oligomer having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group and capable of being polymerized by ionizing radiation, such as N, N- Add antistatic agents such as polymerizable antistatic agents such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylate monomers and their quaternary compounds Which was formed Te, and the like.
位相差体の基本特性
厚み
位相差体の厚みは、所望の光学的特性を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、通常、10μm〜200μmの範囲内が好ましく、特に20μm〜100μmの範囲内が好ましい。
Basic characteristics of phase difference body
The thickness of the thickness phase difference body is not particularly limited as long as it is within a range in which desired optical characteristics can be expressed, but usually within a range of 10 μm to 200 μm, particularly preferably within a range of 20 μm to 100 μm. .
混合領域
本発明による位相差体は、基材上に位相差層を直接形成することを一つの特徴とするため、位相差層に含まれる棒状化合物が、光透過性基材に浸透し、該基材と位相差層との接着部には両者が「混合」された混合領域が形成される。このような混合領域の厚みは、ランダムホモジニアス配向を形成することができ、かつ、基材と位相差層との密着力を所望の範囲にできる状態であれば特に限定されない。なかでも本発明においては、混合領域の厚みが0.1μm〜10μmの範囲内であることが好ましく、特に0.5μm〜5μmの範囲内であることが好ましく、なかでも1μm〜3μmの範囲内であることが好ましい。
Mixed region Since the phase difference body according to the present invention is characterized in that the phase difference layer is directly formed on the substrate, the rod-shaped compound contained in the phase difference layer penetrates into the light transmissive substrate, and A mixed region in which both are “mixed” is formed at the bonding portion between the base material and the retardation layer. The thickness of such a mixed region is not particularly limited as long as random homogeneous orientation can be formed and the adhesion between the base material and the retardation layer can be within a desired range. In particular, in the present invention, the thickness of the mixed region is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm, particularly preferably in the range of 0.5 μm to 5 μm, and in particular in the range of 1 μm to 3 μm. Preferably there is.
混合領域における棒状化合物の分布状態についても、ランダムホモジニアス配向を形成することができ、かつ、基材と位相差層との密着力を所望の範囲にできる状態であれば特に限定されない。棒状化合物の分布状態としては、基材の厚み方向に対して均一に存在する態様と、基材の厚み方向に対して濃度勾配を有する態様とを例示できるが、本発明においてはいずれの態様も好適に用いることができる。混合領域の存在確認と、混合領域における棒状化合物の分布状態の確認は、TOF−SIMS法により確認することができる。 The distribution state of the rod-shaped compound in the mixed region is not particularly limited as long as the random homogeneous orientation can be formed and the adhesion between the base material and the retardation layer can be within a desired range. Examples of the distribution state of the rod-shaped compound include an aspect that exists uniformly in the thickness direction of the base material and an aspect that has a concentration gradient with respect to the thickness direction of the base material. It can be used suitably. The existence confirmation of the mixed region and the confirmation of the distribution state of the rod-like compound in the mixed region can be confirmed by the TOF-SIMS method.
ヘイズ値
位相差体のヘイズ値は0%〜5%の範囲内であることが好ましく、特に0%〜1%の範囲内であることが好ましく、なかでも0%〜0.5%の範囲内であることが好ましい。
The haze value of the haze value phase difference body is preferably in the range of 0% to 5%, particularly preferably in the range of 0% to 1%, and in particular in the range of 0% to 0.5%. It is preferable that
本発明の位相差体は、負のCプレートとしての用途に用いることができる。このように負のCプレートである光学補償板として用いられる場合は、VAモードもしくはOCBモードなどの液晶層を有する液晶表示装置に好適に用いられる。 The phase difference body of this invention can be used for the use as a negative C plate. Thus, when used as an optical compensator which is a negative C plate, it is suitably used for a liquid crystal display device having a liquid crystal layer such as a VA mode or an OCB mode.
位相差体の製造方法
本発明による位相差体の製造方法は、セルロース誘導体からなり、かつ、前記光透過性基材の表面上に屈折率異方性を有する棒状化合物をランダムに配列させる表面配向性を備えてなる前記光透過性基材を用意する。そして、この透過性基材の表面に、前記棒状化合物を含有する位相差層用組成物を付与し、必要に応じて、前記位相差層用組成物を硬化し、位相差層を形成することを含んでなるものである。
Method for producing phase difference body The method for producing a phase difference body according to the present invention comprises a cellulose derivative and a surface orientation in which rod-like compounds having refractive index anisotropy are randomly arranged on the surface of the light-transmitting substrate. The light-transmitting substrate having the property is prepared. And the composition for retardation layers containing the said rod-shaped compound is provided to the surface of this transparent base material, and the said composition for retardation layers is hardened | cured as needed, and a retardation layer is formed. Is included.
位相差層用組成物
位相差層用組成物は、棒状化合物と、その他の化合物と、任意成分と、溶媒とを含んでなるものである。溶媒を用いることにより、棒状化合物を溶媒と共に光透過性基材中へ浸透させることが可能となるため、棒状化合物と、基材を構成する材料との相互作用を強めることができる結果、棒状化合物のランダムホモジニアス配向を形成し易くなる。
Retardation Layer Composition The retardation layer composition comprises a rod-shaped compound, other compounds, optional components, and a solvent. By using a solvent, it becomes possible to permeate the rod-shaped compound into the light-transmitting substrate together with the solvent. As a result, the interaction between the rod-shaped compound and the material constituting the substrate can be strengthened. It becomes easy to form a random homogeneous orientation.
溶媒
溶媒としては、棒状化合物を所望の濃度に溶解できるものであれば特に限定されない。本発明に用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶媒、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒を例示することができ、これらの1種又は2種以上の混合溶媒であってもよい。これら溶媒の中でも、ケトン系溶媒を用いることが好ましく、なかでもシクロヘキサンが好適に用いられる。
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the rod-like compound at a desired concentration. Examples of the solvent used in the present invention include hydrocarbon solvents such as benzene and hexane, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane, chloroform, Illustrate alkyl halide solvents such as dichloromethane, ester solvents such as methyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, amide solvents such as N, N-dimethylformamide, and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide. 1 type, or 2 or more types of mixed solvents may be sufficient. Among these solvents, it is preferable to use a ketone solvent, and among them, cyclohexane is preferably used.
棒状化合物の含有量
棒状化合物の含有量は、位相差層用組成物全量中、0.1質量%〜60質量%の範囲内が好ましく、特に1質量%〜50質量%の範囲内が好ましく、なかでも10質量%〜40質量%の範囲内であることが好ましい。
Content of rod-shaped compound The content of the rod-shaped compound is preferably in the range of 0.1% by mass to 60% by mass, particularly preferably in the range of 1% by mass to 50% by mass, in the total amount of the composition for the retardation layer. Especially, it is preferable that it exists in the range of 10 mass%-40 mass%.
任意成分
位相差層用組成物は、以下の任意成分を含んでなることが可能である。
光重合開始剤
位相差層用組成物中には、必要に応じて光重合開始剤を含んでも良い。特に紫外線照射により位相差層を硬化させる処理を実施する場合には、光重合開始剤を含むことが好ましい。本発明に用いられる光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4−ビス(ジメチルアミン)ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミン)ベンゾフェノン、α−アミノ・アセトフェノン、4,4−ジクロロベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、p−tert−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルメトキシエチルアセタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、2−tert−ブチルアントラキノン、2−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンズスベロン、メチレンアントロン、4−アジドベンジルアセトフェノン、2,6−ビス(p−アジドベンジリデン)シクロヘキサン、2,6−ビス(p−アジドベンジリデン)−4−メチルシクロヘキサノン、2−フェニル−1,2−ブタジオン−2−(o−メトキシカルボニル)オキシム、1−フェニル−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、1,3−ジフェニル−プロパントリオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、1−フェニル−3−エトキシ−プロパントリオン−2−(o−ベンゾイル)オキシム、ミヒラーケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン、ナフタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライド、n−フェニルチオアクリドン、4,4−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、アデカ社製N1717、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、エオシン、メチレンブルー等の光還元性色素とアスコルビン酸やトリエタノールアミンのような還元剤との組み合わせ等を例示できる。本発明では、これらの光重合開始剤を1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The composition for an optional component retardation layer can comprise the following optional components.
The composition for a photopolymerization initiator retardation layer may contain a photopolymerization initiator as necessary. In particular, when a treatment for curing the retardation layer by ultraviolet irradiation is performed, it is preferable to include a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4-bis (dimethylamine) benzophenone, 4,4-bis (diethylamine) benzophenone, α-amino acetophenone, 4, 4-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4-methyldiphenyl ketone, dibenzyl ketone, fluorenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone P-tert-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, benzylmethoxyethyl acetal Benzoin methyl ether, benzoin butyl ether, anthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-amylanthraquinone, β-chloroanthraquinone, anthrone, benzanthrone, dibenzsuberone, methyleneanthrone, 4-azidobenzylacetophenone, 2,6-bis (p- Azidobenzylidene) cyclohexane, 2,6-bis (p-azidobenzylidene) -4-methylcyclohexanone, 2-phenyl-1,2-butadion-2- (o-methoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-propanedione-2 -(O-ethoxycarbonyl) oxime, 1,3-diphenyl-propanetrione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-3-ethoxy-propanetrione-2- (o-benzoy ) Oxime, Michler's ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone, Naphthalenesulfonyl chloride, quinolinesulfonyl chloride, n-phenylthioacridone, 4,4-azobisisobutyronitrile, diphenyldisulfide, benzthiazole disulfide, triphenylphosphine, camphorquinone, Adeka N1717, carbon tetrabromide, Examples include combinations of photoreducing dyes such as tribromophenylsulfone, benzoin peroxide, eosin, and methylene blue with reducing agents such as ascorbic acid and triethanolamine. In this invention, these photoinitiators can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
光重合開始助剤
光重合開始剤を用いる場合には、光重合開始助剤を併用することができる。このような光重合開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン等の3級アミン類や、2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミド安息香酸エチル等の安息香酸誘導体を例示することができるが、これらに限られるものではない。
Photopolymerization initiation assistant When a photopolymerization initiator is used, a photopolymerization initiation assistant can be used in combination. Examples of such photopolymerization initiation assistants include tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine, and benzoic acid derivatives such as ethyl 2-dimethylaminoethylbenzoate and ethyl 4-dimethylamidebenzoate. Yes, but not limited to these.
任意の化合物
位相差層用組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内で、下記に示すような化合物を添加することができる。添加できる化合物としては、例えば、多価アルコールと1塩基酸または多塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマーに、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリエステル(メタ)アクリレート;ポリオール基と2個のイソシアネート基を持つ化合物を互いに反応させた後、その反応生成物に(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン(メタ)アクリレート;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂、アミノ基エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるエポキシ(メタ)アクリレート等の光重合性化合物;アクリル基やメタクリル基を有する光重合性の液晶性化合物等が挙げられる。位相差層用組成物に対するこれら化合物の添加量は、本発明の目的が損なわれない範囲で決定することができる。任意の化合物を添加することにより位相差層の機械強度が向上し、安定性が改善される。
A compound as shown below can be added to an arbitrary composition for a retardation layer within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of compounds that can be added include polyester (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylic acid with a polyester prepolymer obtained by condensing polyhydric alcohol and monobasic acid or polybasic acid; A polyurethane (meth) acrylate obtained by reacting a compound having two isocyanate groups with each other and then reacting the reaction product with (meth) acrylic acid; bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, novolak Type epoxy resins, polycarboxylic acid polyglycidyl esters, polyol polyglycidyl ethers, aliphatic or cycloaliphatic epoxy resins, amino group epoxy resins, triphenolmethane type epoxy resins, dihydroxybenzene type epoxy resins and the like (meta Acu Photopolymerizable compounds such as epoxy (meth) acrylate obtained by reacting Le acid; photopolymerizable liquid crystal compound having an acryl group or methacryl group and the like. The addition amount of these compounds with respect to the composition for retardation layers can be determined in the range which does not impair the objective of this invention. By adding an arbitrary compound, the mechanical strength of the retardation layer is improved and the stability is improved.
形成方法
位相差層用組成物により位相差層を形成する方法は、光透過性基材の表面に位相差層用組成物を付与する方法であればいずれの方法を用いてもよく、具体的には、塗布方式する方法が挙げられる。塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、E型塗布方法などを例示することができる。
Forming Method Any method may be used as a method for forming a retardation layer from a composition for a retardation layer as long as the composition for a retardation layer is applied to the surface of a light-transmitting substrate. Examples of the method include a method of applying a coating method. As the coating method, for example, gravure coating method, reverse coating method, knife coating method, dip coating method, spray coating method, air knife coating method, spin coating method, roll coating method, printing method, immersion pulling method, curtain coating method Examples thereof include a die coating method, a casting method, a bar coating method, an extrusion coating method, and an E-type coating method.
位相差層用組成物の塗膜の厚みは、所望の平面性を達成できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、通常、0.1μm〜50μmの範囲内が好ましく、特に0.5μm〜30μmの範囲内が好ましく、中でも0.5μm〜10μmの範囲内が好ましい。また、位相差層用組成物の塗膜の乾燥方法は、加熱乾燥方法、減圧乾燥方法、ギャップ乾燥方法等、一般的に用いられる乾燥方法を用いることができる。また、本発明における乾燥方法は、単一の方法に限られず、例えば残留する溶媒量に応じて順次乾燥方式を変化させる等の態様により、複数の乾燥方式を採用してもよい。 The thickness of the coating film of the phase difference layer composition is not particularly limited as long as the desired flatness can be achieved. Usually, the thickness is preferably in the range of 0.1 μm to 50 μm, and particularly preferably about 0. The range of 5 μm to 30 μm is preferable, and the range of 0.5 μm to 10 μm is particularly preferable. Moreover, the drying method of the coating film of the composition for phase difference layers can use commonly used drying methods, such as a heat drying method, a reduced pressure drying method, and a gap drying method. In addition, the drying method in the present invention is not limited to a single method, and a plurality of drying methods may be employed, for example, by changing the drying method sequentially according to the amount of solvent remaining.
棒状化合物として重合性材料を用いる場合、重合性材料を重合する方法は、特に限定されるものではなく、重合性材料が有する重合性官能基の種類に応じて任意に決定すればよい。なかでも本発明においては、活性放射線の照射により硬化させる方法が好ましい。活性放射線としては、重合性材料を重合することが可能な放射線であれば特に限定されるものではないが、通常は装置の容易性等の観点から紫外光または可視光を使用することが好ましく、中でも、波長が150〜500nm、好ましくは250〜450nm、さらに好ましくは300〜400nmの照射光を用いることが好ましい。照射光の光源としては、低圧水銀ランプ(殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト)、高圧放電ランプ(高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ)、ショートアーク放電ランプ(超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ)などが例示できる。中でも、メタルハライドランプ、キセノンランプ、高圧水銀ランプ灯等の使用が推奨される。また、照射強度は、光重合開始剤の含有量等によって適宜調整して照射することができる。 When a polymerizable material is used as the rod-shaped compound, the method for polymerizing the polymerizable material is not particularly limited, and may be arbitrarily determined according to the type of polymerizable functional group that the polymerizable material has. In particular, in the present invention, a method of curing by irradiation with actinic radiation is preferable. The actinic radiation is not particularly limited as long as it is a radiation capable of polymerizing a polymerizable material, but it is usually preferable to use ultraviolet light or visible light from the viewpoint of the ease of the device, etc. Among them, it is preferable to use irradiation light having a wavelength of 150 to 500 nm, preferably 250 to 450 nm, and more preferably 300 to 400 nm. Low light mercury lamp (sterilization lamp, fluorescent chemical lamp, black light), high pressure discharge lamp (high pressure mercury lamp, metal halide lamp), short arc discharge lamp (super high pressure mercury lamp, xenon lamp, mercury xenon lamp) And the like. Among these, use of a metal halide lamp, a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, etc. is recommended. The irradiation intensity can be appropriately adjusted according to the content of the photopolymerization initiator.
2)第1の偏光板/第2の偏光板
本発明にあっては、第1と第2の偏光板を用いる。第1偏光板及び第2偏光板の基本構成は、第1偏光子(第2偏光子)と、これらの両表面に形成された偏光板保護フィルムとを備えてなるものである。位相差体と、第1の偏光板及び第2の偏光板とが組み合わさることにより、液晶表示装置の視野角特性を改善する光学補償機能を有する偏光体とすることができる。
2) In the first polarizer / second polarizer present invention, a first and second polarizing plates. The basic configuration of the first polarizing plate and the second polarizing plate includes a first polarizer (second polarizer) and a polarizing plate protective film formed on both surfaces thereof. By combining the retardation film, the first polarizing plate, and the second polarizing plate, a polarizing material having an optical compensation function that improves the viewing angle characteristics of the liquid crystal display device can be obtained.
偏光子
偏光子は、特に限定されないが、例えばヨウ素系偏光層、二色性染料を用いる染料系偏光層やポリエン系偏光層などを用いることができる。ヨウ素系偏光層や染料系偏光層は、一般にポリビニルアルコールを用いて製造される。例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を挙げることができる。
Although a polarizer polarizer is not specifically limited, For example, an iodine type polarizing layer, a dye type polarizing layer using a dichroic dye, a polyene type polarizing layer, etc. can be used. The iodine-based polarizing layer and the dye-based polarizing layer are generally produced using polyvinyl alcohol. Examples thereof include a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, which are dyed with iodine or a dye and stretched.
偏光板保護フィルム
偏光板保護フィルムは、セルロース誘導体、延伸ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリメチルペンテン等のフィルム(シート)等が挙げられる。好ましくは、光学的機能であるヘイズ、反射率、光線透過率、写像性に優れ、且つ、シートの厚さにムラがない、精度がよいものであることが必要条件であり、キャスティング法で製造されるセルロース誘導体、特に、セルローストリアセテートのフィルムが好ましい。偏光板は、偏光子を偏光保護フィルムに直接又は接着剤を介することにより製造することができる。
Polarizing plate protective film Examples of the polarizing plate protective film include films (sheets) of cellulose derivatives, stretched polyester, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, polymethylpentene, and the like. . Preferably, it is a necessary condition that the optical function is excellent in haze, reflectance, light transmittance, image clarity, and there is no unevenness in the thickness of the sheet, and it is a necessary condition, and is manufactured by a casting method. Preferred are cellulose derivatives, particularly cellulose triacetate films. The polarizing plate can be produced by directly attaching the polarizer to the polarizing protective film or via an adhesive.
4)液晶セル
本発明における液晶セルは従来又は今後開発される液晶部位であってよい。本発明の好ましい態様によれば、液晶セルは、垂直配向液晶セル(VAモード)であることが好ましい。VA液晶セルは、垂直配向型液晶が一対の基板間に封入されてなるものである。本発明に用いられるVA液晶セルは、垂直配向型液晶が封入された構成を有するものであるため、VA液晶セル全体としては、光学的に正のCプレートとしての性質を備えるものになる。本発明に用いられるVA液晶セルは、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて所望の光学特性を備えるものを選択して用いることができ、上述した位相差フィルムの光学特性が、本発明で規定する範囲内となるように調整されることになる。VA液晶セルは、一般的なものであってよい。
4) Liquid crystal cell The liquid crystal cell in the present invention may be a liquid crystal part that has been developed conventionally or will be developed in the future. According to a preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal cell is preferably a vertical alignment liquid crystal cell (VA mode). A VA liquid crystal cell is formed by sealing vertically aligned liquid crystal between a pair of substrates. Since the VA liquid crystal cell used in the present invention has a configuration in which a vertical alignment type liquid crystal is enclosed, the VA liquid crystal cell as a whole has properties as an optically positive C plate. As the VA liquid crystal cell used in the present invention, a cell having desired optical characteristics can be selected and used according to the driving method of the liquid crystal display device of the present invention. It will be adjusted to be within the range defined by the invention. The VA liquid crystal cell may be a general one.
II.液晶表示装置の製造方法及び用途
第1偏光板と、液晶セルと、第2偏光板と、位相差体とを積層(必要に応じて接着剤層を介して)することにより製造することができる。本発明による液晶表示装置は、バックライト部と接合することにより、画像表示装置として利用することができる。
II. Manufacturing method and use of liquid crystal display device Manufactured by laminating a first polarizing plate, a liquid crystal cell, a second polarizing plate, and a retardation body (via an adhesive layer as necessary). can do. The liquid crystal display device according to the present invention can be used as an image display device by being joined to a backlight portion.
実施例
本発明の内容を下記の実施例を用いて説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。
EXAMPLES The contents of the present invention will be described using the following examples, but the scope of the present invention should not be construed as being limited to these examples.
例1
第1偏光板の作製
予めヨウ素染色、延伸したPVAフィルムの片側に反射防止機能を有する偏光板保護フィルム、反対側に厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム社製 TF80UL)を貼合せて、第1偏光板を作製した。
Example 1
Preparation of the first polarizing plate Pre-iodine-dyed, a polarizing plate protective film having an antireflection function on one side of the stretched PVA film, and a 80 μm thick triacetyl cellulose film (TF80UL manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side, One polarizing plate was produced.
第2偏光板の作製
反射防止機能を有する偏光板保護フィルムの代わりに、光学的に負のCプレートの機能を有する下記の位相差体を用いた以外は、第1偏光板と同様にし、第2偏光板を作製した。
Production of the second polarizing plate Instead of the polarizing plate protective film having the antireflection function, the same as the first polarizing plate, except that the following retardation body having the function of an optically negative C plate was used. Two polarizing plates were produced.
位相差体の作製
光学的に負のCプレートの機能を有する位相差体を以下のようにして作製した。
光透過性基材として、厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製 KC8UX2MW)を用いた。屈折率異方性材料として、下記化学式(I)で表される光重合性液晶化合物、重合開始剤としてイルガキュア907(日本チバガイギー社製)を光重合性液晶化合物に対して5wt%とし、シクロヘキサノンに20wt%溶解させ、位相差層用組成物とした。この位相差層用組成物を光透過性基材上に、バーコート法により塗工し、40℃オーブンで2分間乾燥させた後、窒素雰囲気下にて、100mJ/m2の紫外線を照射して硬化させ、光透過性基材上に厚み5μmの位相差層を形成することにより位相差体を作製した。
As the light-transmitting substrate, a triacetylcellulose film (KC8UX2MW manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm was used. As a refractive index anisotropic material, a photopolymerizable liquid crystal compound represented by the following chemical formula (I), and Irgacure 907 (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) as a polymerization initiator is 5 wt% with respect to the photopolymerizable liquid crystal compound. 20 wt% was dissolved to obtain a composition for a retardation layer. After coating this retardation layer composition on a light-transmitting substrate by a bar coating method and drying it in a 40 ° C. oven for 2 minutes, it was irradiated with 100 mJ / m 2 of ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere. A retardation member was prepared by forming a retardation layer having a thickness of 5 μm on the light-transmitting substrate.
液晶表示装置の作製
第1偏光板および第2偏光板をシャープ株式会社製AQUOS LC26GH3に実装し、液晶表示装置を作製した。実装方法は、第1偏光板および第2偏光板の吸収軸が概ね直交するように、第1偏光板の吸収軸が画面の横方向、第2偏光板の吸収軸が画面に対して縦方向となるように粘着剤(日東電工株式会社製CS9621)を用いて貼り合わせた。第1偏光板のセル側にはTAC、第2偏光板のセル側には負のCプレートとなるようにした。
Production of Liquid Crystal Display Device The first polarizing plate and the second polarizing plate were mounted on AQUAOS LC26GH3 manufactured by Sharp Corporation to produce a liquid crystal display device. The mounting method is such that the absorption axis of the first polarizing plate and the second polarizing plate are substantially perpendicular to each other, the absorption axis of the first polarizing plate is the horizontal direction of the screen, and the absorption axis of the second polarizing plate is the vertical direction with respect to the screen It was pasted together using an adhesive (CS9621 manufactured by Nitto Denko Corporation). A TAC is provided on the cell side of the first polarizing plate, and a negative C plate is provided on the cell side of the second polarizing plate.
例2
第2の偏光板の負のCプレートの光透過性基材として、厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム社製 TF80UL)を用いたこと以外は、実施例1と同様に作製した。
Example 2
It produced similarly to Example 1 except having used the 80-micrometer-thick triacetyl-cellulose film (TF80UL by Fuji Film Co., Ltd.) as a light-transmitting base material of the negative C plate of a 2nd polarizing plate.
比較例1
第2の偏光板の負のCプレートの光透過性基材として、厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム社製 TD80ULH)を用いたこと以外は、実施例1と同様に作製した。
Comparative Example 1
It was produced in the same manner as in Example 1 except that a 80 μm thick triacetyl cellulose film (TD80ULH manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was used as the light transmissive substrate of the negative C plate of the second polarizing plate.
比較例2
第2の偏光板の負のCプレートの光透過性基材として、厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム社製 TDY80UL)を用いたこと以外は、実施例1と同様に作製した。
Comparative Example 2
It produced similarly to Example 1 except having used the 80-micrometer-thick triacetyl-cellulose film (FDY Film company make TDY80UL) as the light-transmissive base material of the negative C plate of a 2nd polarizing plate.
評価試験
評価1:面内位相差Re、Rth測定評価
KOBRA−WR(王子計測機器株式会社製)を用い、平行ニコル回転法により、23℃、55%RHの環境下で、波長589nmの光を、厚み方向に対して平行に入射して測定した。測定後、下記1)及び2)を行った。
1)位相差体の位相差層における面内方向において、互いに直交するx、y方向の屈折率をnx、nyと、及び、前記位相差層における厚み方向において、z方向の屈折率をnzの関係を調べた。
2)液晶セルの面内位相差Re(Cell)及び厚み方向の面内位相差Rth(Cell)と、位相差体の面内位相差をRe(C)及び厚み方向の面内位相差Rth(C)とを測定し、Re(C)/Re(Cell)を計算した。Re及びRthの単位は、「nm」である。得られた値は以下の基準で視野角特性の優劣が評価される。
評価基準
優良: 0<Re(C)/Re(Cell)≦0.1
良好: 0.1<Re(C)/Re(Cell)R0≦1
普通: 1<Re(C)/Re(Cell)R0≦9
不良: 9<Re(C)/Re(Cell)R0
Evaluation test
Evaluation 1: In-plane retardation Re, Rth measurement evaluation Using a KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), a parallel Nicol rotation method is used to measure light having a wavelength of 589 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Measurements were made with incidence parallel to the direction. After the measurement, the following 1) and 2) were performed.
1) In the in-plane direction of the phase difference layer of the phase difference body, the refractive indexes in the x and y directions orthogonal to each other are nx and ny, and in the thickness direction of the phase difference layer, the refractive index in the z direction is nz. I investigated the relationship.
2) The in-plane retardation Re (Cell) of the liquid crystal cell and the in-plane retardation Rth (Cell) in the thickness direction, and the in-plane retardation of the phase difference body are represented by Re (C) and the in-plane retardation Rth (thickness direction). C) and Re (C) / Re (Cell) was calculated. The unit of Re and Rth is “nm”. The obtained values are evaluated for superiority or inferiority in viewing angle characteristics according to the following criteria.
Excellent evaluation criteria : 0 <Re (C) / Re (Cell) ≦ 0.1
Good: 0.1 <Re (C) / Re (Cell) R 0 ≦ 1
Normal: 1 <Re (C) / Re (Cell) R 0 ≦ 9
Defect: 9 <Re (C) / Re (Cell) R 0
評価2:X線回折評価試験
下記測定条件にて、反射法におけるX線回折測定し、X線回折チャートにおいて、入射X線の延長線と反射X線とのなす角を2θとした場合において、1)2θ=8.5°の強度I8.5と2θ=17.0°の強度I17.0の比I8.5/I17.0、及び2)2θ=13.2°の強度I13.2と2θ=14.8°の強度I14.8の比I13.2/I14.8を求めた。得られた数値について以下の基準で評価した
測定条件
装置名:RIGAKU RINP−1500
X線源:Cu
管電流:150mA
管電圧:50kV
走査速度:5°/min
発散スリット(DS:自動)1°
散乱スリット(SS:自動)1°
受光スリット(RS:自動)0.3mm
モノクロ受光スリット(RSm:手動)0.6mm
評価基準
1)I 8.5 /I 17.0 評価
優良: 1.00≦I8.5/I17.0≦1.50
良: 0.00<I8.5/I17.0≦1.60
不良: 1.60<I8.5/I17.0
2)I 14.0 /I 17.0 評価
優良: 1.00≦I13.2/I14.8≦1.10
良: 0.00<I13.2/I14.8≦1.10
不良: 1.10<I13.2/I14.8
Evaluation 2: X-ray diffraction evaluation test X-ray diffraction measurement in the reflection method was performed under the following measurement conditions, and in the X-ray diffraction chart, when the angle formed by the extension line of the incident X-ray and the reflected X-ray was 2θ, 1) Ratio I 8.5 / I 17.0 of intensity I 8.5 of 2θ = 8.5 ° and intensity I 17.0 of 2θ = 17.0 °, and 2) intensity of 2θ = 13.2 °. The ratio I 13.2 / I 14.8 of I 13.2 and the intensity I 14.8 of 2θ = 14.8 ° was determined. The numerical values obtained were evaluated according to the following criteria:
Measurement condition apparatus name: RIGAKU RINP-1500
X-ray source: Cu
Tube current: 150 mA
Tube voltage: 50 kV
Scanning speed: 5 ° / min
Divergent slit (DS: automatic) 1 °
Scattering slit (SS: automatic) 1 °
Receiving slit (RS: automatic) 0.3mm
Monochrome light receiving slit (RSm: Manual) 0.6mm
Evaluation criteria 1) I 8.5 / I 17.0 Evaluation excellence: 1.00 ≦ I 8.5 / I 17.0 ≦ 1.50
Good: 0.00 <I 8.5 / I 17.0 ≦ 1.60
Poor: 1.60 <I 8.5 / I 17.0
2) I 14.0 / I 17.0 evaluation
Excellent: 1.00 ≦ I 13.2 / I 14.8 ≦ 1.10.
Good: 0.00 <I 13.2 / I 14.8 ≦ 1.10.
Poor: 1.10 <I 13.2 / I 14.8
評価3コントラスト評価試験
(正面)コントラスト評価として、液晶表示装置についての輝度を測定した。測定は、トプコン社製色彩輝度計BM−5Aを用い、液晶表示装置の表示画面に対して法線方向より暗室にて行った。得られた数値について以下基準で評価した
評価基準
1)I 8.5 /I 17.0 評価
優良: 640≦コントラスト数値
良: 610<コントラスト数値
不良: コントラスト数値≦610
Evaluation 3 Contrast Evaluation Test (Front) As a contrast evaluation, the luminance of the liquid crystal display device was measured. The measurement was performed in a dark room from the normal direction to the display screen of the liquid crystal display device using a color luminance meter BM-5A manufactured by Topcon Corporation. The numerical values obtained were evaluated according to the following criteria:
Evaluation Criteria 1) I 8.5 / I 17.0 Evaluation Excellent: 640 ≦ Contrast Value Good: 610 <Contrast Value
Defect: Contrast value ≦ 610
1 … 光透過性基材
2 … 位相差層
3 … 棒状化合物
100 … 液晶表示装置
40A、40B … 位相差体
102A、102B … 偏光板
104 … 液晶セル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Light transmissive base material 2 ... Phase difference layer 3 ... Rod-shaped
Claims (6)
前記垂直配向型液晶セルと前記第1偏光子の間、および前記垂直配向型液晶セルと前記第2偏光子の間の一方または両方に配置された位相差体をさらに備えてなり、
前記第1偏光板が、第1偏光子と、前記第1偏光子の両表面に形成された偏光板保護フィルムを備えてなり、
前記第2偏光板が、第2偏光子と、前記第2偏光子の両表面に形成された偏光板保護フィルムを備えてなり、
前記一方または両方に配置された位相差体の位相差層における面内方向において、互いに直交するx、y方向の屈折率をnx、nyと、及び、前記位相差層における厚み方向において、z方向の屈折率をnzと定義した場合に、下記一般式(I):
nx≧ny>nz (I)
を充足し、かつ、
前記垂直配向型液晶セルの非駆動状態の面内位相差をRe(Cell)と、前記一方または両方に配置された位相差体の面内位相差をRe(C)と定義した場合に、下記一般式(II):
Re(Cell)>Re(C) (II)
を充足する、垂直配向型液晶表示装置。 A vertical alignment type liquid crystal display device comprising a first polarizing plate, a vertical alignment type liquid crystal cell, and a second polarizing plate in this order,
Further comprising becomes with the said vertical alignment type liquid crystal cell first polarizer between, and one or arranged phase Satai both between the second polarizer and the vertical alignment type liquid crystal cell,
The first polarizing plate comprises a first polarizer and a polarizing plate protective film formed on both surfaces of the first polarizer,
The second polarizing plate comprises a second polarizer and a polarizing plate protective film formed on both surfaces of the second polarizer,
In the in-plane direction of the phase difference layer of the phase difference body arranged on one or both, the refractive indexes in the x and y directions orthogonal to each other are nx and ny, and the thickness direction in the phase difference layer is the z direction. Is defined as nz, the following general formula (I):
nx ≧ ny> nz (I)
And satisfying
When the in- plane retardation in the non-driven state of the vertical alignment type liquid crystal cell is defined as Re (Cell) and the in-plane retardation of the phase difference body disposed on the one or both is defined as Re (C), General formula (II):
Re (Cell)> Re (C) (II)
Vertical alignment type liquid crystal display device satisfying
0.01<Re(C)/Re(Cell)<1 (III)
を充足する、請求項1に記載の液晶表示装置。 When the in- plane retardation in the non-driven state of the vertical alignment type liquid crystal cell is defined as Re (Cell) and the in-plane retardation of the phase difference body disposed on the one or both is defined as Re (C), General formula (III):
0.01 <Re (C) / Re (Cell) <1 (III)
The liquid crystal display device according to claim 1, wherein:
前記位相差層が屈折率異方性を有する棒状化合物を含んでなり、かつ、前記位相差層中において、前記棒状化合物がランダムホモジニアス配向を形成してなる、請求項1または2に記載の垂直配向型液晶表示装置。 The phase difference body arranged on the one or both comprises a light-transmitting substrate and a phase difference layer,
The vertical according to claim 1 or 2 , wherein the retardation layer comprises a rod-shaped compound having refractive index anisotropy, and the rod-shaped compound forms a random homogeneous orientation in the retardation layer. Alignment type liquid crystal display device.
角度(2θ)が8.5°における強度I8.5と、角度(2θ)が17.0°の強度I17の比I8.5/I17.0が1.60以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の垂直配向型液晶表示装置。 In the X-ray diffraction chart in the reflection method, when the surface of the retardation layer has an angle formed by an extension line of incident X-rays and reflected X-rays (2θ),
The ratio I 8.5 / I 17.0 between the intensity I 8.5 at an angle (2θ) of 8.5 ° and the intensity I 17 at an angle (2θ) of 17.0 ° is 1.60 or less. Item 5. The vertical alignment type liquid crystal display device according to any one of items 1 to 4 .
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