JP2008009345A - Phase difference film - Google Patents

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JP2008009345A JP2006182590A JP2006182590A JP2008009345A JP 2008009345 A JP2008009345 A JP 2008009345A JP 2006182590 A JP2006182590 A JP 2006182590A JP 2006182590 A JP2006182590 A JP 2006182590A JP 2008009345 A JP2008009345 A JP 2008009345A
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Keiko Sekine
啓子 関根
Runa Nakamura
瑠奈 中村
Masanori Fukuda
政典 福田
Takayuki Shibata
隆之 柴田
Takeshi Yanaya
岳史 梁谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a phase difference film in which adhesion between respective layers is excellent, variation of phase difference is small even under high temperature high humidity atmosphere and further which is excellent in productivity. <P>SOLUTION: The phase difference film comprises a transparent substrate made of a resin material and an optical anisotropic layer which is formed on the transparent substrate and which contains the resin material and an optical anisotropic material having refractive index anisotropy. The phase difference film has a property as an optically negative C plate and amount of solvents remaining in the phase difference film is ≤20 mg/m<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置の視野角補償フィルム等に用いられる位相差フィルムに関するものである。   The present invention relates to a retardation film used for a viewing angle compensation film of a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、その省電力、軽量、薄型等といった特徴を有することから、従来のC
RTディスプレイに替わり、近年急速に普及している。一般的な液晶表示装置は、図3に示すように、入射側の偏光板102Aと、出射側の偏光板102Bと、液晶セル104とを有する。偏光板102Aおよび102Bは、所定の振動方向の振動面を有する直線偏光(図中、矢印で模式的に図示)のみを選択的に透過させるように構成されたものであり、それぞれの振動方向が相互に直角の関係になるようにクロスニコル状態で対向して配置されている。また、液晶セル104は画素に対応する多数のセルを含むものであり、偏光板102Aと102Bとの間に配置されている。
Since the liquid crystal display device has features such as power saving, light weight, thinness, etc., the conventional C
Instead of RT display, it has been rapidly spreading in recent years. As shown in FIG. 3, the general liquid crystal display device includes an incident-side polarizing plate 102 </ b> A, an output-side polarizing plate 102 </ b> B, and a liquid crystal cell 104. The polarizing plates 102A and 102B are configured to selectively transmit only linearly polarized light (schematically illustrated by arrows in the figure) having a vibration surface in a predetermined vibration direction. They are arranged to face each other in a crossed Nicol state so as to have a right angle relationship with each other. The liquid crystal cell 104 includes a large number of cells corresponding to the pixels, and is disposed between the polarizing plates 102A and 102B.

このような液晶表示装置は、上記液晶セルに用いられる液晶材料の配列形態により種々の駆動方式を用いたものが知られており、今日、普及している液晶表示装置の主たるものは、TN、STN、MVA、IPSおよびOCB等に分類される。なかでも今日においては、上記MVAおよびIPSの駆動方式を有するものが広く普及するに至っている。   Such a liquid crystal display device is known to use various driving methods depending on the arrangement form of the liquid crystal material used in the liquid crystal cell. The main liquid crystal display devices that are widely used today are TN, It is classified into STN, MVA, IPS and OCB. In particular, today, those having the MVA and IPS drive systems have come into widespread use.

一方、液晶表示装置は上述したような利点を有するが、その特有の問題点として視野角依存性の問題点がある。この視野角依存性の問題は、液晶表示装置を正面から見た場合と、斜め方向から見た場合とで、視認される画像の色味やコントラストが変化してしまう問題である。このような視野角特性の問題は、近年の液晶表示装置の大画面化に伴って、さらにその問題の重大性を増しつつある。   On the other hand, the liquid crystal display device has the advantages as described above, but there is a problem of viewing angle dependency as a unique problem. This problem of viewing angle dependency is a problem in which the color and contrast of a visually recognized image change between when the liquid crystal display device is viewed from the front and when viewed from an oblique direction. Such a problem of viewing angle characteristics is becoming more serious as the liquid crystal display device has recently been enlarged.

このような視野角依存性の問題を改善するため、現在までに様々な技術が開発されており、その代表的な方法として位相差フィルムを用いる方法がある。この位相差フィルムを用いる方法は、図3に示すように所定の光学特性を有する位相差フィルム30を、液晶セル104と偏光板102Bとの間に配置することにより、視野角性の問題を改善する方法である。この方法は位相差フィルム30を液晶表示装置に組み込むことのみで上記視野角依存性の問題点を改善できることから、簡便に視野角特性に優れた液晶表示装置を得る方法として広く用いられるに至っている。   In order to improve such a problem of viewing angle dependency, various techniques have been developed so far, and a representative method is a method using a retardation film. The method using this retardation film improves the viewing angle problem by disposing a retardation film 30 having predetermined optical characteristics between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102B as shown in FIG. It is a method to do. Since this method can improve the problem of the viewing angle dependency only by incorporating the retardation film 30 in the liquid crystal display device, it has been widely used as a method for easily obtaining a liquid crystal display device having excellent viewing angle characteristics. .

上記位相差フイルムとしては、図4に示すように任意の透明基板41上に配向膜42を設け、さらに当該配向膜42上に光学異方性材料を有する光学異方性層43を形成し、上記配向膜42の配向規制力により上記光学異方性材料を配向させて所望の屈折率異方性を発現させる構成を有するものが一般的である。このような位相差フイルムとしては、例えば特許文献1または特許文献2に、コレステリック規則性の分子構造を有する光学異方性層(複屈折性を示す光学異方性層)が用いられた位相差フイルムが開示されている。また、特許文献3には、円盤状化合物からなる光学異方性層(複屈折性を示す光学異方性層)が用いられた位相差フイルムが開示されている。   As the retardation film, an alignment film 42 is provided on an arbitrary transparent substrate 41 as shown in FIG. 4, and an optical anisotropic layer 43 having an optical anisotropic material is further formed on the alignment film 42. In general, the alignment film 42 has a configuration in which the optically anisotropic material is aligned by the alignment regulating force of the alignment film 42 to develop a desired refractive index anisotropy. As such a retardation film, for example, in Patent Document 1 or Patent Document 2, an optically anisotropic layer having a cholesteric regular molecular structure (an optically anisotropic layer exhibiting birefringence) is used. A film is disclosed. Patent Document 3 discloses a retardation film using an optically anisotropic layer (an optically anisotropic layer exhibiting birefringence) made of a discotic compound.

このような光学異方性層を用いる位相差フィルムは、上記光学異方性材料の配列形態を変更させることにより、屈折率異方性を任意に調整することができるという利点や、一般的に光学異方性材料は固有複屈折率が大きいため、上記屈折率異方性を発現しやすいという利点を有する。
しかしながら、その一方で、このような光学異方性層を有する位相差フィルムにおいては、上記透明基板と、上記光学異方性層との密着性が低いという問題点があった。
The retardation film using such an optically anisotropic layer is advantageous in that the refractive index anisotropy can be arbitrarily adjusted by changing the arrangement form of the optically anisotropic material, Since the optically anisotropic material has a large intrinsic birefringence, it has an advantage that the refractive index anisotropy is easily developed.
However, on the other hand, the retardation film having such an optically anisotropic layer has a problem that adhesion between the transparent substrate and the optically anisotropic layer is low.

この点、特許文献4には、上記光学異方性層として、上記透明基板を構成する樹脂材料と光学異方性材料とを含有するものが用いられた位相差フィルムが開示されている。このような位相差フィルムは、上記透明基板を構成する樹脂材料が上記光学異方性層に含有されることにより、上記光学異方性層と、上記透明基板との密着性を向上することができるため、従来の位相差フィルムの欠点を克服した実用性の高い位相差フィルムとして着目されている。   In this regard, Patent Document 4 discloses a retardation film in which a material containing a resin material and an optically anisotropic material constituting the transparent substrate is used as the optically anisotropic layer. Such a retardation film can improve the adhesion between the optically anisotropic layer and the transparent substrate by containing the resin material constituting the transparent substrate in the optically anisotropic layer. Therefore, it has attracted attention as a highly practical retardation film that overcomes the drawbacks of conventional retardation films.

ところで、上述したような光学異方性材料を含有する光学異方性層が用いられた位相差フィルムを製造する方法としては、通常、上記透明基板上に、光学異方性材料が溶媒に溶解された光学異方性層形成用塗工液を塗工し、上記光学異方性材料を配列させて光学異方性層を形成する方法が用いられる。このような方法は一般的に位相差フィルムを製造する方法として広く用いられているものではあるが、上記光学異方性層形成用塗工液に用いられた溶媒が製造された位相差フィルム中に残留すると、経時で上記残留溶媒が揮発することにより上記光学異方性層の位相差性が変化してしまうという問題点が指摘されている。特に高温高湿雰囲気下においては、上記残留溶媒が経時的に揮発しやすいことから、このような問題点が顕在化しつつある。
このため、上記のような方法で位相差フィルムを製造するに際しては、残留溶媒量をできるだけ少なくすることが求められている。
By the way, as a method for producing a retardation film using an optically anisotropic layer containing an optically anisotropic material as described above, the optically anisotropic material is usually dissolved in a solvent on the transparent substrate. A method of forming the optically anisotropic layer by coating the applied optically anisotropic layer forming coating liquid and arranging the optically anisotropic materials is used. Although such a method is generally widely used as a method for producing a retardation film, in the retardation film in which the solvent used in the optically anisotropic layer forming coating solution is produced. If the residual solvent remains, the phase difference of the optically anisotropic layer changes due to volatilization of the residual solvent over time. In particular, in a high-temperature and high-humidity atmosphere, the above-mentioned residual solvent is likely to volatilize over time, and such problems are becoming apparent.
For this reason, when manufacturing a retardation film by the above methods, it is calculated | required that the amount of residual solvents should be made as small as possible.

ここで、上記特許文献4に開示された位相差フィルムは、上記光学異方性層中に、上記基材を構成する樹脂が含有されることにより密着性に優れるという利点を有するものであるが、その一方で、光学異方性層中に含有される光学異方性材料は、上記樹脂材料との共存下において配列することが必要になるため、位相差フィルムの製造過程において上記光学異方性材料の配列に要する時間が長くなることが分かっている。このため、上記特許文献4に開示されたような位相差フィルムを製造する際には、上記光学異方性層形成用塗工液に用いられる溶媒として、沸点の高い溶媒を用い、溶媒の乾燥に要する時間を長くすることにより、上記光学異方性材料の配列時間を長くするような工夫が施されることが多い。このようなことから、特許文献4に開示されたような位相差フィルムを製造する過程においては、上記沸点の高い溶媒を光学異方性層中に残留させないようにするために、上記光学異方性材料を配列させた後、長時間の乾燥工程や、高温での乾燥工程を実施することにより、上記溶媒を十分に少なくすることが必要とされている。   Here, the retardation film disclosed in Patent Document 4 has an advantage that the optically anisotropic layer is excellent in adhesiveness by containing the resin constituting the substrate. On the other hand, the optically anisotropic material contained in the optically anisotropic layer needs to be arranged in the coexistence with the resin material. It has been found that the time required for the alignment of the functional material is increased. Therefore, when producing a retardation film as disclosed in Patent Document 4, a solvent having a high boiling point is used as the solvent used in the optically anisotropic layer forming coating solution, and the solvent is dried. In many cases, the time required for the optical anisotropy material is increased by increasing the time required for the process. For this reason, in the process of producing a retardation film as disclosed in Patent Document 4, in order to prevent the solvent having a high boiling point from remaining in the optically anisotropic layer, the above optical anisotropy is used. After arranging the functional materials, it is necessary to sufficiently reduce the solvent by performing a drying process for a long time or a drying process at a high temperature.

しかしながら、上記残留溶媒量を十分に少なくするために長時間の乾燥工程を行うと、位相差フィルムの生産性が著しく低下し、またエネルギーコストも増大することから、工業的生産性が損なわれてしまうという問題点がある。また、高温での乾燥工程を実施すると、乾燥に伴うフィルムの収縮量が大きくなり、製造中の位相差フィルムにシワが生じてしまったり、また、製造される位相差フィルムのカールが大きくなってしまう等の問題点がある。
一方で、乾燥が不十分であると、製造される位相差フィルム中の残留溶媒量が多くなり、高温高湿雰囲気下における位相差性の経時的な変化量が、液晶表示装置の許容範囲よりも大きくなってしまうという問題点がある。
However, if a long drying process is performed in order to sufficiently reduce the amount of residual solvent, the productivity of the retardation film is remarkably lowered and the energy cost is increased, so that industrial productivity is impaired. There is a problem that. In addition, if the drying process is performed at a high temperature, the amount of shrinkage of the film accompanying drying increases, wrinkles occur in the retardation film during production, and the curl of the retardation film produced increases. There is a problem such as.
On the other hand, if the drying is insufficient, the amount of residual solvent in the produced retardation film increases, and the amount of change in retardation over time in a high-temperature and high-humidity atmosphere is more than the allowable range of the liquid crystal display device. There is a problem that it becomes large.

このようなことから、特許文献4に開示されたような位相差フィルムは、密着性に優れるという利点を有するものの、位相差性の耐久性と生産性とを両立することが困難であることから、実用性に欠けるという問題点があった。   For this reason, the retardation film as disclosed in Patent Document 4 has an advantage of excellent adhesion, but it is difficult to achieve both the durability of retardation and productivity. There was a problem of lack of practicality.

特開平3−67219号公報JP-A-3-67219 特開平4−322223号公報JP-A-4-322223 特開平10−312166号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-312166 国際公開第2006/028217号パンフレットInternational Publication No. 2006/028217 Pamphlet

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、各層の密着性が良好で、高温高湿雰囲気下においても位相差性の経時的変動が少なく、さらに生産性に優れた位相差フィルムを提供することを主目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above problems, and has good adhesion between layers, little retardation variation over time even in a high-temperature and high-humidity atmosphere, and a retardation film with excellent productivity. The main purpose is to provide

本発明者らは、本発明のような構成を有する位相差フィルムにおいて、位相差フィルム中の残留溶媒量と、高温高湿雰囲気下における位相差性の変化量との関係について鋭意検討した結果、上記残留溶媒量20mg/m付近を境に、高温高湿雰囲気下における位相差性の変化量が顕著に低減されることを見出し、本発明を完成するに至った。 In the retardation film having the configuration of the present invention, the present inventors have intensively studied the relationship between the amount of residual solvent in the retardation film and the amount of change in retardation in a high-temperature and high-humidity atmosphere. The present inventors have found that the amount of change in retardation under a high-temperature and high-humidity atmosphere is remarkably reduced around the above-mentioned residual solvent amount of about 20 mg / m 2 , thereby completing the present invention.

すなわち、上記課題を解決するために本発明は、樹脂材料からなる透明基板と、上記透明基板上に形成され、上記樹脂材料および屈折率異方性を有する光学異方性材料を含有する光学異方性層とを有し、光学的に負のCプレートとしての性質を有する位相差フィルムであって、位相差フィルム中に残留する溶媒の量が20mg/m以下であることを特徴とする位相差フィルムを提供する。 That is, in order to solve the above-described problems, the present invention provides an optical material containing a transparent substrate made of a resin material, and the resin material and an optically anisotropic material having refractive index anisotropy formed on the transparent substrate. A retardation film having properties as an optically negative C plate, wherein the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 or less. A retardation film is provided.

本発明によれば、位相差フィルム中に残留する溶媒量が20mg/m以下であることにより、高温高湿雰囲気下において位相差フィルム中から溶媒が揮発することに起因する位相差性の変化量を少なくすることができる。このため、本発明によれば高温高湿雰囲気下においても位相差性の変動が少ない位相差フィルムを得ることができる。
また本発明によれば、位相差フィルム中に残留する溶媒量が20mg/mであることにより、本発明の位相差フィルムを製造する工程において過度の乾燥工程が不要となるため、生産性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
さらに本発明によれば、上記光学異方性層が上記透明基板を構成する樹脂材料を含有するものであることにより、上記光学異方性層と上記透明基板との密着性を向上することができる。
このようなことから本発明によれば、光学異方性層と透明基板との密着性が良好で、高温高湿雰囲気下においても位相差性の変動が少なく、さらに生産性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
According to the present invention, when the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 or less, the change in retardation due to the evaporation of the solvent from the retardation film in a high temperature and high humidity atmosphere. The amount can be reduced. For this reason, according to the present invention, it is possible to obtain a retardation film with little variation in retardation even under a high temperature and high humidity atmosphere.
Further, according to the present invention, since the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 , an excessive drying step is not necessary in the process for producing the retardation film of the present invention. An excellent retardation film can be obtained.
Furthermore, according to this invention, the said optically anisotropic layer contains the resin material which comprises the said transparent substrate, The adhesiveness of the said optically anisotropic layer and the said transparent substrate can be improved. it can.
For this reason, according to the present invention, the adhesiveness between the optically anisotropic layer and the transparent substrate is good, there is little variation in retardation even in a high temperature and high humidity atmosphere, and the retardation is excellent in productivity. A film can be obtained.

本発明においては、上記位相差フィルム中に残留する溶媒の沸点が110℃以上であることが好ましい。このような沸点の溶媒は位相差フィルム中に残留したとしても、高温高湿雰囲気下において揮発しにくいため、高温高湿雰囲気下において位相差性の変動がより少ない位相差フィルムを得ることができるからである。   In the present invention, the boiling point of the solvent remaining in the retardation film is preferably 110 ° C. or higher. Even if the solvent having such a boiling point remains in the retardation film, it is difficult to volatilize in a high-temperature and high-humidity atmosphere, so that a retardation film with less variation in retardation can be obtained in a high-temperature and high-humidity atmosphere. Because.

本発明は、各層の密着性が良好で、高温高湿雰囲気下においても位相差性の経時的変動が少なく、さらに生産性に優れる位相差フィルムを得ることができるという効果を奏する。   The present invention provides an effect that a retardation film having good adhesion between layers, little change in retardation over time even in a high temperature and high humidity atmosphere, and excellent productivity can be obtained.

以下、本発明の位相差フィルムについて詳細に説明する。   Hereinafter, the retardation film of the present invention will be described in detail.

本発明の位相差フィルムは、樹脂材料からなる透明基板と、上記透明基板上に形成され、上記樹脂材料および屈折率異方性を有する光学異方性材料を含有する光学異方性層と、を有し、光学的に負のCプレートとしての性質を有するものであって、位相差フィルム中に残留する溶媒の量が20mg/m以下であることを特徴とするものである。 The retardation film of the present invention includes a transparent substrate made of a resin material, an optically anisotropic layer formed on the transparent substrate and containing the resin material and an optically anisotropic material having refractive index anisotropy, And having an optically negative C plate property, the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 or less.

このような本発明の位相差フィルムについて図を参照しながら説明する。図1は本発明の位相差フィルムの一例を示す概略図である。図1に例示するように本発明の位相差フィルム10は、樹脂材料からなる透明基板1と、上記透明基板1上に形成され、上記透明基板1を構成する樹脂材料、および、屈折率異方性を有する光学異方性材料を含有する光学異方性層2とを有するものである。
また、本発明の位相差フィルム10は、位相差フィルム10全体として、光学的に負のCプレートとしての性質を有するものである。
このような例において、本発明の位相差フィルム10は、位相差フィルム10中に残留する溶媒量が20mg/m以下であることを特徴とするものである。
Such a retardation film of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of the retardation film of the present invention. As illustrated in FIG. 1, a retardation film 10 of the present invention includes a transparent substrate 1 made of a resin material, a resin material that is formed on the transparent substrate 1 and forms the transparent substrate 1, and an anisotropic refractive index. And an optically anisotropic layer 2 containing an optically anisotropic material having properties.
The retardation film 10 of the present invention has properties as an optically negative C plate as a whole of the retardation film 10.
In such an example, the retardation film 10 of the present invention is characterized in that the amount of the solvent remaining in the retardation film 10 is 20 mg / m 2 or less.

従来、本発明のような、光学異方性層中に透明基板を構成する樹脂を含有する構成を有する位相差フィルムは、光学異方性層と透明基板との密着性に優れるという利点を有するが、その一方で、その製造過程において上記光学異方性材料の配列に要する時間が長くなるという面があった。このため、このような構成を有する位相差フィルムを製造する際には、乾燥に時間がかかる高沸点溶媒を含む光学異方性層形成用塗工液を用い、上記光学異方性材料の配列時間を長くするような工夫が施されることが多かった。
一方、位相差フィルム中の残留溶媒量が多いと、高温高湿雰囲気下において残量溶媒が経時的に揮発することに起因する位相差性の変化量が大きくなってしまうことから、上記位相差フィルムを製造する過程においては、上記高沸点溶媒を光学異方性層中に残留させないようにするため、長時間の乾燥工程や、高温での乾燥工程を実施することが必要とされていた。
しかしながら、残留溶媒量を十分に少なくするために長時間の乾燥工程を行うと、位相差フィルムの生産性が著しく低下し、またエネルギーコストも増大することから、工業的生産性が損なわれてしまうという問題があった。また、高温での乾燥工程を実施すると、乾燥に伴うフィルムの収縮量が大きくなり、製造中の位相差フィルムにシワが生じてしまったり、また、製造される位相差フィルムのカールが大きくなってしまう等の問題点があった。
このようなことから、従来、本発明のような構成を有する位相差フィルムは、密着性に優れるという利点を有するものの、高温高湿雰囲気下における位相差性の耐久性と、生産性との双方に優れた位相差フィルムを得ることが困難であった。
Conventionally, a retardation film having a structure containing a resin constituting a transparent substrate in an optically anisotropic layer as in the present invention has an advantage of excellent adhesion between the optically anisotropic layer and the transparent substrate. However, on the other hand, the time required for arranging the optically anisotropic material in the manufacturing process is increased. For this reason, when producing a retardation film having such a configuration, a coating liquid for forming an optically anisotropic layer containing a high-boiling solvent that takes time to dry is used, and the arrangement of the optically anisotropic materials described above is used. In many cases, measures were taken to lengthen the time.
On the other hand, if the amount of residual solvent in the retardation film is large, the amount of change in retardation due to volatilization of the remaining solvent over time in a high-temperature and high-humidity atmosphere becomes large. In the process of producing a film, it has been necessary to carry out a long drying process or a drying process at a high temperature in order to prevent the high boiling point solvent from remaining in the optically anisotropic layer.
However, if a drying process is performed for a long time in order to sufficiently reduce the amount of residual solvent, the productivity of the retardation film is remarkably lowered and the energy cost is increased, so that industrial productivity is impaired. There was a problem. In addition, if the drying process is performed at a high temperature, the amount of shrinkage of the film accompanying drying increases, wrinkles occur in the retardation film during production, and the curl of the retardation film produced increases. There was a problem such as.
For this reason, the retardation film having the configuration of the present invention has the advantage of excellent adhesion, but both the durability of retardation in a high-temperature and high-humidity atmosphere and the productivity are conventionally known. It was difficult to obtain an excellent retardation film.

この点、本発明は、位相差フィルム中の残留溶媒量を20mg/m以下とすることにより、上記位相差性の耐久性と生産性との両立を実現し、各層の密着性が良好で、高温高湿雰囲気下においても経時的に位相差性の変動が少なく、さらに生産性に優れる位相差フィルムを提供することを可能とするものである。
本発明によれば、位相差フィルム中に残留する溶媒量が20mg/m以下であることにより、高温高湿雰囲気下において経時的に位相差フィルム中から溶媒が揮発することに起因する位相差性の変化量を少なくすることができる。このため、本発明によれば高温高湿雰囲気下においても経時的に位相差性の変動が少ない位相差フィルムを得ることができる。
また本発明によれば、位相差フィルム中に残留する溶媒量が20mg/mであることにより、本発明の位相差フィルムを製造する工程において過度の乾燥工程が必要とされないため、生産性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
さらに本発明によれば、上記光学異方性層が上記透明基板を構成する樹脂材料を含有することにより、上記光学異方性層と上記透明基板との密着性を向上することができる。
In this respect, the present invention realizes both the above-mentioned retardation property and productivity by making the residual solvent amount in the retardation film 20 mg / m 2 or less, and the adhesion of each layer is good. In addition, it is possible to provide a retardation film that exhibits little change in retardation over time even in a high-temperature and high-humidity atmosphere and that is excellent in productivity.
According to the present invention, when the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 or less, the retardation caused by volatilization of the solvent from the retardation film over time in a high temperature and high humidity atmosphere. The amount of change in sex can be reduced. For this reason, according to the present invention, it is possible to obtain a retardation film with little variation in retardation over time even in a high temperature and high humidity atmosphere.
Further, according to the present invention, since the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 , an excessive drying process is not required in the process for producing the retardation film of the present invention, so that productivity is improved. An excellent retardation film can be obtained.
Furthermore, according to this invention, the adhesiveness of the said optically anisotropic layer and the said transparent substrate can be improved because the said optically anisotropic layer contains the resin material which comprises the said transparent substrate.

このようなことから本発明によれば、本発明のような構成を有する位相差フィルムであっても高温高湿雰囲気下においても経時的に位相差性の変動が少なく、さらに生産性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   For this reason, according to the present invention, even a retardation film having the configuration of the present invention has little variation in retardation over time even in a high-temperature and high-humidity atmosphere, and is excellent in productivity. A retardation film can be obtained.

また、本発明の位相差フィルムは、残留溶媒量が20mg/m以下であることにより、例えば、本発明の位相差フィルムの形態が、長尺に形成され、ロール状に巻き取られた形態である場合に、互いに重なり合った位相差フィルム同士が、望まれない密着をする「ブロッキング現象」を低減することができるという利点も有する。 Moreover, the phase difference film of the present invention has a residual solvent amount of 20 mg / m 2 or less. For example, the phase difference film of the present invention is formed into a long shape and wound into a roll. In such a case, there is an advantage that the “blocking phenomenon” in which the retardation films which are overlapped with each other do not adhere closely can be reduced.

さらに、本発明の位相差フィルムは、残留溶媒量が20mg/m以下であることにより、例えば、上記光学異方性層に重合開始剤や重合禁止剤が含有されている場合に、上記重合開始剤が経時で揮散することによって、光学異方性層の黄色度が変化することを防止できるという利点や、上記重合禁止剤が経時で揮散することによって、光学異方性層の硬化度が変化することを防止できるという利点も有する。 Furthermore, the retardation film of the present invention has a residual solvent amount of 20 mg / m 2 or less. For example, when the optically anisotropic layer contains a polymerization initiator or a polymerization inhibitor, the polymerization is performed. The advantage that the yellowness of the optically anisotropic layer can be prevented from changing by volatilization of the initiator over time, and the degree of cure of the optically anisotropic layer by the volatilization of the polymerization inhibitor over time. It also has the advantage that it can be prevented from changing.

本発明の位相差フィルムは、少なくとも上記透明基板、および、光学異方性層を有するものである。
以下、本発明の位相差フィルムに用いられる各構成について順に説明する。
The retardation film of the present invention has at least the transparent substrate and an optically anisotropic layer.
Hereafter, each structure used for the retardation film of this invention is demonstrated in order.

1.光学異方性層
まず、本発明に用いられる光学異方性層について説明する。本発明に用いられる光学異方性層は、後述する透明基板を構成する樹脂材料と、屈折率異方性を有する光学異方性材料とを含有するものである。また、本発明に用いられる光学異方性層は、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与する機能を有するものである。
本発明においては光学異方性層に上記樹脂材料が含有されることにより、光学異方性層と、透明基板との密着性に優れた位相差フィルムを得ることができるのである。
1. Optically anisotropic layer First, the optically anisotropic layer used in the present invention will be described. The optically anisotropic layer used in the present invention contains a resin material constituting a transparent substrate described later and an optically anisotropic material having refractive index anisotropy. The optically anisotropic layer used in the present invention has a function of imparting desired retardation to the retardation film of the present invention.
In the present invention, by containing the resin material in the optically anisotropic layer, a retardation film having excellent adhesion between the optically anisotropic layer and the transparent substrate can be obtained.

また、本発明のような光学異方性材料を有する光学異方性層が用いられた位相差フィルムにおいては、従来、上記光学異方性材料を配列させるための配向層が用いられるのが一般的であった。しかしながら、本発明においては光学異方性層に上記樹脂材料を含有することにより、そのような配向層を用いなくても上記光学異方性材料を本発明の位相差フィルムに光学的に負のCプレートとしての性質を付与できるように配列することが可能になる。このようなことから、本発明における光学異方性層に上記樹脂材料が含有されることは、上記配向層を不要とする結果となり、本発明の位相差フィルムを生産性に優れたものにできるという利点も有することになる。
以下、このような光学異方性層について詳細に説明する。
In addition, in a retardation film using an optically anisotropic layer having an optically anisotropic material as in the present invention, an alignment layer for arranging the optically anisotropic material is generally used. It was the target. However, in the present invention, by containing the resin material in the optically anisotropic layer, the optically anisotropic material is optically negative in the retardation film of the present invention without using such an alignment layer. It becomes possible to arrange so that the property as a C plate can be provided. Therefore, the inclusion of the resin material in the optically anisotropic layer in the present invention results in the need for the alignment layer, and the retardation film of the present invention can be made excellent in productivity. It will also have the advantage.
Hereinafter, such an optically anisotropic layer will be described in detail.

(1)光学異方性材料
本発明に用いられる光学異方性材料は、屈折率異方性を有するものである。
ここで、「屈折率異方性」とは、入射される光に対する屈折率が、光の入射方向によって異なることを意味するものである。
(1) Optically anisotropic material The optically anisotropic material used in the present invention has refractive index anisotropy.
Here, “refractive index anisotropy” means that the refractive index with respect to incident light differs depending on the incident direction of light.

本発明に用いられる光学異方性材料は、光学異方性層に所望の位相差性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては、上記光学異方性材料として棒状化合物を用いることが好ましい。棒状化合物は規則的に配列させることにより優れた位相差性を発現できるため、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与することが容易になるからである。
ここで、本発明における「棒状化合物」とは、分子構造の主骨格が棒状となっているものを指す。
The optically anisotropic material used in the present invention is not particularly limited as long as it can impart a desired retardation to the optically anisotropic layer. In particular, in the present invention, it is preferable to use a rod-like compound as the optically anisotropic material. This is because the rod-shaped compound can exhibit excellent retardation by being regularly arranged, and therefore it is easy to impart desired retardation to the retardation film of the present invention.
Here, the “rod-shaped compound” in the present invention refers to a compound in which the main skeleton of the molecular structure is rod-shaped.

上記棒状化合物としては、分子量が比較的小さい化合物が好ましい。より具体的には、分子量が200〜1200の範囲内である化合物が好ましく、特に400〜800の範囲内である化合物が好適に用いられる。その理由は次の通りである。
すなわち、本発明に用いられる光学異方性層は、上記光学異方性材料と、後述する透明基板を構成する樹脂材料とを含有するものであるが、上記棒状化合物として分子量が比較的小さい化合物を用いることにより、上記光学異方性層において上記棒状化合物が上記樹脂材料と混合しやすくなるからである。
なお、上記棒状化合物として重合性官能基を有する材料を用いる場合、上記棒状化合物の分子量は、重合前のモノマーの分子量を示すものとする。
As the rod-like compound, a compound having a relatively small molecular weight is preferable. More specifically, a compound having a molecular weight in the range of 200 to 1200 is preferable, and a compound having a molecular weight in the range of 400 to 800 is particularly preferably used. The reason is as follows.
That is, the optically anisotropic layer used in the present invention contains the optically anisotropic material and a resin material constituting the transparent substrate described later, but the compound having a relatively small molecular weight as the rod-shaped compound. This is because the rod-like compound can be easily mixed with the resin material in the optically anisotropic layer.
In addition, when using the material which has a polymerizable functional group as said rod-shaped compound, the molecular weight of the said rod-shaped compound shall show the molecular weight of the monomer before superposition | polymerization.

また、本発明に用いられる棒状化合物は、液晶性を示す液晶性材料であることが好ましい。液晶性材料は規則的に配列する特性を備えるため、このような液晶性材料を用いることにより、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与することが容易になるからである。   Moreover, it is preferable that the rod-shaped compound used for this invention is a liquid crystalline material which shows liquid crystallinity. This is because the liquid crystalline material has a property of being regularly arranged, and thus by using such a liquid crystalline material, it is easy to impart desired retardation to the retardation film of the present invention.

上記液晶性材料としては、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような液晶性材料としては、例えば、ネマチック相、コレステリック相、および、スメクチック相等の液晶相を示す材料を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの液晶相を示す材料であっても好適に用いることができるが、なかでもネマチック相を示す液晶性材料を用いることが好ましい。ネマチック相を示す液晶性材料は、他の液晶相を示す液晶性材料と比較して規則的に配列させることが容易であるからである。   The liquid crystalline material is not particularly limited as long as a desired retardation can be imparted to the retardation film of the present invention. Examples of such a liquid crystalline material include materials exhibiting a liquid crystal phase such as a nematic phase, a cholesteric phase, and a smectic phase. In the present invention, any material exhibiting any of these liquid crystal phases can be suitably used, but among these, a liquid crystalline material exhibiting a nematic phase is preferably used. This is because a liquid crystalline material exhibiting a nematic phase is easily arranged regularly as compared with liquid crystalline materials exhibiting other liquid crystal phases.

また、上記ネマチック相を示す液晶性材料としては、メソゲン両端にスペーサを有する材料を用いることが好ましい。メソゲン両端にスペーサを有する液晶性材料は柔軟性に優れるため、このような液晶性材料を用いることにより、本発明の位相差フィルムを透明性に優れたものにできるからである。   Further, as the liquid crystalline material exhibiting the nematic phase, it is preferable to use a material having spacers at both ends of the mesogen. This is because the liquid crystalline material having spacers at both ends of the mesogen is excellent in flexibility, and the retardation film of the present invention can be made excellent in transparency by using such a liquid crystalline material.

本発明に用いられる棒状化合物は、分子内に重合性官能基を有するものが好適に用いられ、なかでも3次元架橋可能な重合性官能基を有するものがより好適に用いられる。上記棒状化合物が重合性官能基を有することにより、上記棒状化合物を重合して固定することが可能になるため、配列安定性に優れ、位相差性の経時変化が生じにくい光学異方性層を得ることができるからである。
また、本発明においては上記重合性官能基を有する棒状化合物と、上記重合性官能基を有さない棒状化合物とを混合して用いてもよい。
なお、上記「3次元架橋」とは、液晶性分子を互いに3次元に重合して、網目(ネットワーク)構造の状態にすることを意味する。
As the rod-shaped compound used in the present invention, those having a polymerizable functional group in the molecule are preferably used, and among them, those having a polymerizable functional group capable of three-dimensional crosslinking are more preferably used. Since the rod-shaped compound has a polymerizable functional group, the rod-shaped compound can be polymerized and fixed. Therefore, an optically anisotropic layer that has excellent alignment stability and is less likely to change over time in retardation. Because it can be obtained.
In the present invention, the rod-shaped compound having the polymerizable functional group may be mixed with the rod-shaped compound having no polymerizable functional group.
The “three-dimensional cross-linking” means that liquid crystal molecules are polymerized three-dimensionally to form a network (network) structure.

上記重合性官能基としては、例えば、紫外線、電子線等の電離放射線、或いは熱の作用によって重合する重合性官能基を挙げることができる。これら重合性官能基の代表例としては、ラジカル重合性官能基、或いはカチオン重合性官能基等が挙げられる。さらにラジカル重合性官能基の代表例としては、少なくとも一つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が挙げられ、具体例としては、置換基を有するもしくは有さないビニル基、アクリレート基(アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基を包含する総称)等が挙げられる。また、上記カチオン重合性官能基の具体例としては、エポキシ基等が挙げられる。その他、重合性官能基としては、例えば、イソシアネート基、不飽和三重結合等が挙げられる。これらの中でもプロセス上の点から、エチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が好適に用いられる。   Examples of the polymerizable functional group include polymerizable functional groups that are polymerized by the action of ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams, or heat. Representative examples of these polymerizable functional groups include radically polymerizable functional groups or cationic polymerizable functional groups. Further, representative examples of radically polymerizable functional groups include functional groups having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated double bond, and specific examples include vinyl groups having or not having substituents, An acrylate group (generic name including an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, and a methacryloyloxy group) and the like can be given. Moreover, an epoxy group etc. are mentioned as a specific example of the said cation polymerizable functional group. In addition, examples of the polymerizable functional group include an isocyanate group and an unsaturated triple bond. Among these, from the viewpoint of the process, a functional group having an ethylenically unsaturated double bond is preferably used.

また、本発明における棒状化合物は液晶性を示す液晶性材料であって、末端に上記重合性官能基を有するものが特に好ましい。このような液晶材料を用いることにより、例えば、互いに3次元に重合して、網目(ネットワーク)構造の状態にすることができるため、列安定性を備え、かつ、光学特性の発現性に優れた光学異方性層を形成することができるからである。
なお、本発明においては片末端に重合性官能基を有する液晶性材料を用いた場合であっても、他の分子と架橋して配列安定化することができる。
In addition, the rod-like compound in the present invention is a liquid crystalline material exhibiting liquid crystallinity and particularly preferably has the above-mentioned polymerizable functional group at the terminal. By using such a liquid crystal material, for example, they can be polymerized three-dimensionally to form a network structure, so that they have column stability and excellent optical properties. This is because an optically anisotropic layer can be formed.
In the present invention, even when a liquid crystalline material having a polymerizable functional group at one end is used, the alignment can be stabilized by crosslinking with other molecules.

本発明に用いられる棒状化合物の具体例としては、下記式(1)〜(6)で表される化合物を例示することができる。   Specific examples of the rod-like compound used in the present invention include compounds represented by the following formulas (1) to (6).

Figure 2008009345
Figure 2008009345

ここで、化学式(1)、(2)、(5)および(6)で示される液晶性材料は、D.J.Broerら、Makromol.Chem.190,3201−3215(1989)、またはD.J.Broerら、Makromol.Chem.190,2250(1989)に開示された方法に従い、あるいはそれに類似して調製することができる。また、化学式(3)および(4)で示される液晶性材料の調製は、DE195,04,224に開示されている。   Here, the liquid crystalline materials represented by the chemical formulas (1), (2), (5) and (6) are disclosed in DJ Broer et al., Makromol. Chem. 190, 3201-3215 (1989), or DJ Broer et al., Makromol. Chem. 190, 2250 (1989), or can be prepared similarly. The preparation of liquid crystalline materials represented by the chemical formulas (3) and (4) is disclosed in DE 195,04,224.

また、末端にアクリレート基を有するネマチック液晶性材料の具体例としては、下記化
学式(7)〜(17)に示すものも挙げられる。
Specific examples of the nematic liquid crystalline material having an acrylate group at the terminal include those represented by the following chemical formulas (7) to (17).

Figure 2008009345
Figure 2008009345

なお、本発明に用いられる上記棒状化合物は、1種類のみであってもよく、または、2種以上であってもよい。例えば、上記棒状化合物として、両末端に重合性官能基を1つ以上有する液晶性材料と、片末端に重合性官能基を1つ以上有する液晶性材料とを混合して用いると、両者の配合比の調整により重合密度(架橋密度)及び光学特性を任意に調整できる点から好ましい。   In addition, the said rod-shaped compound used for this invention may be only 1 type, or 2 or more types. For example, when the rod-shaped compound is used by mixing a liquid crystalline material having one or more polymerizable functional groups at both ends and a liquid crystalline material having one or more polymerizable functional groups at one end, The polymerization density (crosslink density) and the optical characteristics can be arbitrarily adjusted by adjusting the ratio, which is preferable.

本発明における光学異方性層中に含有される光学異方性材料の含有量としては、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては40質量%〜90質量%の範囲内であることが好ましい。含有量が上記範囲よりも少ないと、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与することが困難となる可能性があるからである。また、含有量が上記範囲よりも多いと、光学異方性層と後述する透明基板との密着性が低下してしまう恐れがあるからである。   The content of the optically anisotropic material contained in the optically anisotropic layer in the present invention is not particularly limited as long as it is within a range in which a desired retardation can be imparted to the retardation film of the present invention. Absent. Especially in this invention, it is preferable to exist in the range of 40 mass%-90 mass%. It is because it may become difficult to provide desired retardation to the retardation film of this invention when content is less than the said range. Moreover, when there is more content than the said range, it is because there exists a possibility that the adhesiveness of an optically anisotropic layer and the transparent substrate mentioned later may fall.

なお、上記光学異方性材料として重合性官能基を有する化合物を用いた場合、光学異方性層中に含有される光学異方性材料は、通常、上記重合性官能基を介して重合された重合物となる。   When a compound having a polymerizable functional group is used as the optically anisotropic material, the optically anisotropic material contained in the optically anisotropic layer is usually polymerized via the polymerizable functional group. It becomes a polymer.

(2)樹脂材料
次に、本発明に用いられる樹脂材料について説明する。本発明に用いられる樹脂材料は、後述する透明基板を構成する樹脂材料と同一のものである。
本発明においては、上記光学異方性層にこのような樹脂材料を含有することにより、光学異方性層と、透明基板との密着性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
(2) Resin Material Next, the resin material used in the present invention will be described. The resin material used for this invention is the same as the resin material which comprises the transparent substrate mentioned later.
In this invention, the retardation film excellent in the adhesiveness of an optically anisotropic layer and a transparent substrate can be obtained by containing such a resin material in the said optically anisotropic layer.

ここで、本発明に用いられる樹脂材料については、後述する「2.透明基板」の項において詳述するため、ここでの説明は省略する。   Here, since the resin material used in the present invention will be described in detail in the section of “2. Transparent substrate” described later, description thereof is omitted here.

本発明における光学異方性層に含有される樹脂材料の量としては、本発明の位相差フィルムにおいて、光学異方性層と後述する透明基板との密着性を所望の範囲にできる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては10質量%〜60質量%の範囲内であることが好ましい。上記含有量が上記範囲より多いと、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与することが困難となる可能性があるからである。また、上記範囲よりも少ないと光学異方性層と後述する透明基板との密着性が不十分となってしまう恐れがあるからである。   The amount of the resin material contained in the optically anisotropic layer in the present invention is within a range in which the adhesiveness between the optically anisotropic layer and the transparent substrate described later can be within a desired range in the retardation film of the present invention. There is no particular limitation as long as it is present. Especially in this invention, it is preferable to exist in the range of 10 mass%-60 mass%. This is because if the content is more than the above range, it may be difficult to impart desired retardation to the retardation film of the present invention. Further, if the amount is less than the above range, the adhesion between the optically anisotropic layer and the transparent substrate described later may be insufficient.

(3)光学異方性層
本発明に用いられる光学異方性層には、上記光学異方性材料および上記樹脂材料以外に他の化合物が含有されていてもよい。本発明に用いられる上記他の化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、有機変性シロキサン等のシリコン形レベリング剤;ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルビニルエーテル等の直鎖状重合物;フッ素系界面活性剤、炭化水素系界面活性剤等の界面活性剤;テトラフルオロエチレン等のフッ素系レベリング剤;光重合開始剤等を挙げることができる。
なかでも本発明においては、上記光学異方性材料として、光照射により重合する重合性官能基を有する棒状化合物を用いる場合に、上記他の化合物として光重合開始剤を含むことが好ましい。
(3) Optically anisotropic layer The optically anisotropic layer used in the present invention may contain other compounds in addition to the optically anisotropic material and the resin material. Examples of the other compounds used in the present invention include silicon leveling agents such as polydimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, and organically modified siloxane; linear polymers such as polyalkyl acrylate and polyalkyl vinyl ether; fluorine-based interfaces Surfactants such as activators and hydrocarbon surfactants; fluorine leveling agents such as tetrafluoroethylene; photopolymerization initiators and the like.
Especially in this invention, when using the rod-shaped compound which has a polymerizable functional group which superposes | polymerizes by light irradiation as said optically anisotropic material, it is preferable that a photoinitiator is included as said other compound.

本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4−ビス(ジメチルアミン)ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミン)ベンゾフェノン、α−アミノ・アセトフェノン、4,4−ジクロロベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、p−tert−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルメトキシエチルアセタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、2−tert−ブチルアントラキノン、2−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンズスベロン、メチレンアントロン、4−アジドベンジルアセトフェノン、2,6−ビス(p−アジドベンジリデン)シクロヘキサン、2,6−ビス(p−アジドベンジリデン)−4−メチルシクロヘキサノン、2−フェニル−1,2−ブタジオン−2−(o−メトキシカルボニル)オキシム、1−フェニル−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、1,3−ジフェニル−プロパントリオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、1−フェニル−3−エトキシ−プロパントリオン−2−(o−ベンゾイル)オキシム、ミヒラーケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン、ナフタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライド、n−フェニルチオアクリドン、4,4−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、アデカ社製N1717、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、エオシン、メチレンブルー等の光還元性色素とアスコルビン酸やトリエタノールアミンのような還元剤との組み合わせ等を例示できる。本発明では、これらの光重合開始剤を1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4-bis (dimethylamine) benzophenone, 4,4-bis (diethylamine) benzophenone, α-amino acetophenone, 4,4-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4-methyldiphenyl ketone, dibenzyl ketone, fluorenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpro Piophenone, p-tert-butyldichloroacetophenone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, benzylmethoxyethyla Tar, benzoin methyl ether, benzoin butyl ether, anthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-amylanthraquinone, β-chloroanthraquinone, anthrone, benzanthrone, dibenzsuberon, methyleneanthrone, 4-azidobenzylacetophenone, 2,6-bis ( p-azidobenzylidene) cyclohexane, 2,6-bis (p-azidobenzylidene) -4-methylcyclohexanone, 2-phenyl-1,2-butadion-2- (o-methoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-propanedione 2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1,3-diphenyl-propanetrione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1-phenyl-3-ethoxy-propanetrione-2- (o- Nzoyl) oxime, Michler's ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone , Naphthalene sulfonyl chloride, quinoline sulfonyl chloride, n-phenylthioacridone, 4,4-azobisisobutyronitrile, diphenyl disulfide, benzthiazole disulfide, triphenylphosphine, camphorquinone, Adeca N1717, carbon tetrabromide And a combination of a photoreductive dye such as tribromophenylsulfone, benzoin peroxide, eosin, and methylene blue with a reducing agent such as ascorbic acid and triethanolamine. In this invention, these photoinitiators can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

上記光重合開始剤の含有量としては、上記棒状化合物を所望の時間で重合できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、上記棒状化合物100重量部に対して、1重量部〜10重量部の範囲内が好ましく、特に3重量部〜6重量部の範囲内が好ましい。   The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as the rod-shaped compound can be polymerized in a desired time, but usually 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rod-shaped compound. Is preferably within the range of 3 parts by weight to 6 parts by weight.

上記光重合開始剤を用いる場合には、光重合開始助剤を併用することができる。このような光重合開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン等の3級アミン類や、2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミド安息香酸エチル等の安息香酸誘導体を例示することができるが、これらに限られるものではない。   When the photopolymerization initiator is used, a photopolymerization initiation assistant can be used in combination. Examples of such photopolymerization initiation assistants include tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine, and benzoic acid derivatives such as ethyl 2-dimethylaminoethylbenzoate and ethyl 4-dimethylamidebenzoate. Yes, but not limited to these.

さらに本発明における上記光学異方性層には、本発明の目的を損なわない範囲内で、下記に示すような化合物を添加することができる。添加できる化合物としては、例えば、多価アルコールと1塩基酸または多塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマーに、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリエステル(メタ)アクリレート;ポリオール基と2個のイソシアネート基を持つ化合物を互いに反応させた後、その反応生成物に(メタ)アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン(メタ)アクリレート;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂、アミノ基エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、(メタ)アクリル酸を反応させて得られるエポキシ(メタ)アクリレート等の光重合性化合物;アクリル基やメタクリル基を有する光重合性の液晶性化合物等が挙げられる。このような化合物を含有することにより本発明に用いられる上記光学異方性層の機械強度が向上し、安定性が改善される場合がある。   Furthermore, the following compounds can be added to the optically anisotropic layer in the present invention within a range not impairing the object of the present invention. Examples of compounds that can be added include polyester (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylic acid with a polyester prepolymer obtained by condensing polyhydric alcohol and monobasic acid or polybasic acid; A polyurethane (meth) acrylate obtained by reacting a compound having two isocyanate groups with each other and then reacting the reaction product with (meth) acrylic acid; bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, novolak Type epoxy resins, polycarboxylic acid polyglycidyl esters, polyol polyglycidyl ethers, aliphatic or cycloaliphatic epoxy resins, amino group epoxy resins, triphenolmethane type epoxy resins, dihydroxybenzene type epoxy resins and the like (meta Acu Photopolymerizable compounds such as epoxy (meth) acrylate obtained by reacting Le acid; photopolymerizable liquid crystal compound having an acryl group or methacryl group and the like. By containing such a compound, the mechanical strength of the optically anisotropic layer used in the present invention may be improved and stability may be improved.

なお、本発明に用いられる光学異方性層の厚みとしては、上記光学異方性材料や、後述する透明基板の種類に応じて、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与することができる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明における上記光学異方性層の厚みは、通常、0.5μm〜20μmの範囲内であることが好ましい。   In addition, as thickness of the optically anisotropic layer used in the present invention, a desired retardation is imparted to the retardation film of the present invention according to the type of the optically anisotropic material or the transparent substrate described later. If it is in the range which can do, it will not specifically limit. In particular, the thickness of the optically anisotropic layer in the present invention is usually preferably in the range of 0.5 μm to 20 μm.

2.透明基板
次に、本発明に用いられる透明基板について説明する。本発明に用いられる透明基板は、樹脂材料からなるものである。
2. Transparent substrate Next, the transparent substrate used in the present invention will be described. The transparent substrate used in the present invention is made of a resin material.

本発明に用いられる透明基板の透明度は、本発明の位相差フイルムに求める透明性等に応じて任意に決定すればよいが、通常、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
ここで、上記透明基板の透過率は、JIS K7361−1(プラスチックー透明材料の全光透過率の試験方法)により測定することができる。
The transparency of the transparent substrate used in the present invention may be arbitrarily determined according to the transparency required for the retardation film of the present invention, but it is usually preferable that the transmittance in the visible light region is 80% or more. 90% or more is more preferable.
Here, the transmittance of the transparent substrate can be measured by JIS K7361-1 (Testing method for total light transmittance of plastic-transparent material).

また、本発明に用いられる透明基板は位相差性を有するものであってもよい。このとき、透明基板のレターデーション値としては、本発明の位相差フィルムに所望の位相差性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる透明基板は、550nmにおけるレターデーション値が0nm〜50nmの範囲内であるものが好ましい。
ここで、上記レターデーション値(以下、単に「Re」と称する場合がある。)は、透明基板の面内方向に於ける遅相軸方向の屈折率をnx、面内方向に於ける進相軸方向の屈折率をny、透明基板の厚みをdとしたときに、Re=(nx−ny)×dで表される量である。そして、このようなReは、例えば、王子計測機器株式会社製 KOBRA−WRを用い、平行ニコル回転法により測定することができる。
The transparent substrate used in the present invention may have a phase difference. At this time, the retardation value of the transparent substrate is not particularly limited as long as it is within a range in which a desired retardation can be imparted to the retardation film of the present invention. Among them, the transparent substrate used in the present invention preferably has a retardation value at 550 nm in the range of 0 nm to 50 nm.
Here, the retardation value (hereinafter may be simply referred to as “Re”) is the refractive index in the slow axis direction in the in-plane direction of the transparent substrate nx, and the phase advance in the in-plane direction. When the refractive index in the axial direction is ny and the thickness of the transparent substrate is d, this is an amount represented by Re = (nx−ny) × d. And such Re can be measured by a parallel Nicol rotation method, for example using KOBRA-WR by Oji Scientific Instruments.

なお、本発明に用いられる透明基板のReの波長依存性は、長波長側よりも短波長側のほうが値が大きい正分散であってもよく、または、長波長側よりも短波長側のほう値が小さい逆分散であってもよく、さらには、長波長側と短波長側とで値が変化しないフラット分散であってもよい。
なお、本発明における上記「正分散」は、波長450nmにおけるレターデーション値(Re450)と、波長550nmにおけるレターデーション値(Re550)との比(Re450/Re550)(以下、単に「Re比」と称する場合がある。)が1よりも大きいことを意味し、また、本発明における上記「逆分散」は上記Re比が1よりも小さいことを意味し、さらに、本発明における上記「フラット分散」は、上記Re比が1であることを意味するものである。
The wavelength dependency of Re of the transparent substrate used in the present invention may be positive dispersion having a larger value on the short wavelength side than on the long wavelength side, or on the short wavelength side than on the long wavelength side. The inverse dispersion having a small value may be used, and further, flat dispersion in which the value does not change between the long wavelength side and the short wavelength side may be used.
The “positive dispersion” in the present invention is the ratio of the retardation value (Re 450 ) at a wavelength of 450 nm to the retardation value (Re 550 ) at a wavelength of 550 nm (Re 450 / Re 550 ) (hereinafter simply “Re Is sometimes greater than 1), and the “reverse dispersion” in the present invention means that the Re ratio is smaller than 1. Further, in the present invention, “Flat dispersion” means that the Re ratio is 1.

また、本発明に用いられる透明基板は、波長550nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth)が、0nm〜100nmの範囲内であるものが好ましい。
ここで、上記厚み方向のレターデーション(以下、単に「Rth」と称する場合がある。)は、透明基板の面内における遅相軸方向の屈折率nxと、面内の進相軸方向の屈折率nyと、厚み方向の屈折率nzと、透明基板の厚みd(nm)とにより、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dの式で表される値である。本発明における厚み方向のレターデーション(Rth)の値は、例えば、王子計測機器(株)製 KOBRA−WRにより測定することができる。
The transparent substrate used in the present invention preferably has a retardation in the thickness direction (Rth) at a wavelength of 550 nm in the range of 0 nm to 100 nm.
Here, the retardation in the thickness direction (hereinafter sometimes simply referred to as “Rth”) includes the refractive index nx in the slow axis direction in the plane of the transparent substrate and the refraction in the fast axis direction in the plane. It is a value represented by the formula of Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d by the refractive index ny, the refractive index nz in the thickness direction, and the thickness d (nm) of the transparent substrate. The value of retardation (Rth) in the thickness direction in the present invention can be measured by, for example, KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments.

さらに、本発明に用いられる透明基板の厚みは、本発明の位相差フイルムの用途等に応じて、必要な自己支持性が得られる範囲内であれば特に限定されるものではない。通常、板、シート、或いはフィルムと呼稱される様な各種の厚み形態のものから適宜選択出來る。なかでも本発明に用いられる透明基板の厚みは、10μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、特に20μm〜125μmの範囲内であることが好ましく、さらには30μm〜80μmの範囲内であることが好ましい。
透明基板の厚みが上記の範囲よりも薄いと、本発明の位相差フイルムに必要な自己支持性を付与できない場合があるからである。また、厚みが上記の範囲よりも厚いと、例えば、本発明の位相差フイルムを裁断加工する際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまう場合があるからである。
Furthermore, the thickness of the transparent substrate used in the present invention is not particularly limited as long as necessary self-supporting properties are obtained depending on the use of the retardation film of the present invention. Usually, it is appropriately selected from various thickness forms called a plate, a sheet, or a film. In particular, the thickness of the transparent substrate used in the present invention is preferably in the range of 10 μm to 1000 μm, particularly preferably in the range of 20 μm to 125 μm, and more preferably in the range of 30 μm to 80 μm. preferable.
This is because if the thickness of the transparent substrate is thinner than the above range, the necessary self-supporting property may not be imparted to the retardation film of the present invention. Further, when the thickness is larger than the above range, for example, when cutting the retardation film of the present invention, there is a case where processing waste increases or wear of the cutting blade is accelerated.

このような透明基板を構成する樹脂材料としては、例えば、セルロース誘導体、シクロオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類等を挙げることができる。
なかでも本発明においては、上記樹脂材料としてセルロース誘導体またはシクロオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。セルロース誘導体およびシクロオレフィン系樹脂は光学的等方性に優れるため、このような樹脂材料を用いることにより、本発明の位相差フィルムの光学特性の設計が容易になるからである。
Examples of the resin material constituting such a transparent substrate include cellulose derivatives, cycloolefin resins, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyethylene terephthalate, polysulfone, polyethersulfone, amorphous polyolefin, and modified acrylic. Examples include polymers, polystyrene, epoxy resins, polycarbonates, polyesters, and the like.
In particular, in the present invention, it is preferable to use a cellulose derivative or a cycloolefin resin as the resin material. This is because the cellulose derivative and the cycloolefin-based resin are excellent in optical isotropy, and the use of such a resin material facilitates the design of the optical characteristics of the retardation film of the present invention.

上記セルロース誘導体としては、セルロースエステル類を用いることが好ましく、さらに、セルロースエステル類の中では、セルロースアシレート類を用いることが好ましい。セルロースアシレート類は工業的に広く用いられていることから、入手容易性の点において有利だからである。   As the cellulose derivative, cellulose esters are preferably used, and among the cellulose esters, cellulose acylates are preferably used. This is because cellulose acylates are advantageous in terms of availability because they are widely used industrially.

上記セルロースアシレート類としては、炭素数2〜4の低級脂肪酸エステルが好ましい。低級脂肪酸エステルとしては、例えばセルロースアセテートのように、単一の低級脂肪酸エステルのみを含むものでもよく、また、例えばセルロースアセテートブチレートやセルロースアセテートプロピオネートのような複数の脂肪酸エステルを含むものであってもよい。   As said cellulose acylates, C2-C4 lower fatty acid ester is preferable. The lower fatty acid ester may include only a single lower fatty acid ester such as cellulose acetate, and may include a plurality of fatty acid esters such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate. There may be.

また本発明においては、上記低級脂肪酸エステルの中でもセルロースアセテートを特に好適に用いることができる。セルロースアセテートとしては、平均酢化度が57.5〜62.5%(置換度:2.6〜3.0)のトリアセチルセルロースを用いることが最も好ましい。トリアセチルセルロースは、比較的嵩高い側鎖を有する分子構造を有することから、このようなトリアセチルセルロースからなる透明基板を用いることにより、透明基板と上上記光学異方性層との密着性をより向上することできるからである。
ここで、酢化度とは、セルロース単位質量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ASTM:D−817−91(セルロースアセテート等の試験方法)におけるアセチル化度の測定および計算により求めることができる。なお、トリアセチルセルロースフイルムを構成するトリアセチルセルロースの酢化度は、フィルム中に含まれる可塑剤等の不純物を除去した後、上記の方法により求めることができる。
In the present invention, among the above lower fatty acid esters, cellulose acetate can be particularly preferably used. As the cellulose acetate, it is most preferable to use triacetyl cellulose having an average acetylation degree of 57.5 to 62.5% (substitution degree: 2.6 to 3.0). Since triacetyl cellulose has a molecular structure having a relatively bulky side chain, by using a transparent substrate made of such triacetyl cellulose, adhesion between the transparent substrate and the above optically anisotropic layer can be improved. It is because it can improve more.
Here, the degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation can be determined by measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like). In addition, after removing impurities, such as a plasticizer contained in a film, the acetylation degree of the triacetyl cellulose which comprises a triacetyl cellulose film can be calculated | required by said method.

一方、上記シクロオレフィン系樹脂としては、環状オレフィン(シクロオレフィン)からなるモノマーのユニットを有する樹脂であれば特に限定されるものではない。このような上記環状オレフィンからなるモノマーとしては、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等を挙げることができる。
また、本発明に用いられるシクロオレフィン系樹脂としては、シクロオレフィンポリマー(COP)またはシクロオレフィンコポリマー(COC)のいずれであっても好適に用いることができる
On the other hand, the cycloolefin resin is not particularly limited as long as it is a resin having a monomer unit composed of a cyclic olefin (cycloolefin). Examples of such a monomer comprising a cyclic olefin include norbornene and polycyclic norbornene monomers.
Further, as the cycloolefin resin used in the present invention, either a cycloolefin polymer (COP) or a cycloolefin copolymer (COC) can be suitably used.

本発明に用いられるシクロオレフィン系樹脂は上記環状オレフィンからなるモノマーの単独重合体であってもよく、または、共重合体であってもよい。   The cycloolefin resin used in the present invention may be a homopolymer of a monomer composed of the above cyclic olefin or a copolymer.

また、本発明に用いられるシクロオレフィン系樹脂は、23℃における飽和吸水率が1質量%以下であるもの好ましく、なかでも0.1質量%〜0.7質量%の範囲内であるものが好ましい。このようなシクロオレフィン系樹脂を用いることにより、本発明の位相差フィルムを吸水による光学特性の変化や寸法の変化がより生じにくいものとすることができるからである。
ここで、上記飽和吸水率は、上記吸水率は、ASTMD570に準拠し23℃の水中で1週間浸漬して増加重量を測定することにより求められる。
Further, the cycloolefin resin used in the present invention preferably has a saturated water absorption at 23 ° C. of 1% by mass or less, and particularly preferably within a range of 0.1% by mass to 0.7% by mass. . This is because by using such a cycloolefin-based resin, it is possible to make the retardation film of the present invention less susceptible to changes in optical properties and dimensions due to water absorption.
Here, the saturated water absorption is obtained by immersing in 23 ° C. water for 1 week according to ASTM D570 and measuring the increased weight.

さらに、本発明に用いられるシクロオレフィン系樹脂は、ガラス転移点が100℃〜200℃の範囲内であるものが好ましく、特に100℃〜180℃の範囲内であるものが好ましく、なかでも100℃〜150℃の範囲内であるものが好ましい。ガラス転移点が上記範囲内であることにより、本発明の位相差フィルムを耐熱性および加工適性により優れたものにできるからである。   Furthermore, the cycloolefin resin used in the present invention preferably has a glass transition point in the range of 100 ° C to 200 ° C, particularly preferably in the range of 100 ° C to 180 ° C, and in particular, 100 ° C. What is in the range of -150 degreeC is preferable. This is because, when the glass transition point is within the above range, the retardation film of the present invention can be made more excellent in heat resistance and processability.

本発明に用いられるシクロオレフィン系樹脂からなる透明基板の具体例としては、例えば、Ticona社製 Topas、ジェイエスアール社製 アートン、日本ゼオン社製 ZEONOR、日本ゼオン社製 ZEONEX、三井化学社製 アペル等を挙げることができる。   Specific examples of the transparent substrate made of cycloolefin resin used in the present invention include, for example, Ticona Topas, JSR Arton, ZEON Corporation ZEONOR, ZEON Corporation ZEONEX, Mitsui Chemicals, Inc. Can be mentioned.

本発明における透明基板の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。
また、複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。
The configuration of the transparent substrate in the present invention is not limited to a configuration composed of a single layer, and may have a configuration in which a plurality of layers are laminated.
Moreover, when it has the structure by which the several layer was laminated | stacked, the layer of the same composition may be laminated | stacked, and the several layer which has a different composition may be laminated | stacked.

3.その他の構成
本発明の位相差フィルムは、上記光学異方性層および上記透明基板以外に他の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、本発明の位相差フィルムの用途等に応じて、本発明の位相差フィルムに所望の機能を付与できるものであれば特に限定されるものではない。
このような他の構成としては、例えば、ハードコート層、オーバーコート層、AG層、AR層等を挙げることができる。
3. Other Configurations The retardation film of the present invention may have other configurations in addition to the optically anisotropic layer and the transparent substrate. Such other configurations are not particularly limited as long as a desired function can be imparted to the retardation film of the present invention in accordance with the use of the retardation film of the present invention.
Examples of such other configurations include a hard coat layer, an overcoat layer, an AG layer, and an AR layer.

4.位相差フィルム
本発明の位相差フィルムは、残留溶媒量が20mg/m以下であること特徴とするものである。本発明の位相差フィルムの残留溶媒量は、20mg/m以下であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては上記残留溶媒量が18mg/m以下であること好ましく、特に15mg/m以下であることが好ましい。残留溶媒量が上記範囲であることにより、本発明の位相差フィルムを、より高温高湿雰囲気下における位相差層の変化量が少ないものとすることができるからである。
4). Retardation Film The retardation film of the present invention is characterized in that the amount of residual solvent is 20 mg / m 2 or less. The residual solvent amount of the retardation film of the present invention is not particularly limited as long as it is 20 mg / m 2 or less. In particular, in the present invention, the amount of the residual solvent is preferably 18 mg / m 2 or less, particularly preferably 15 mg / m 2 or less. This is because, when the amount of residual solvent is in the above range, the retardation film of the present invention can have a small amount of change in the retardation layer in a higher temperature and high humidity atmosphere.

ここで、本発明における残留溶媒量とは、本発明の位相差フィルム全体に残留する溶媒の総量を意味するものとする。
なお、上記残留溶媒は、通常、上記位相差層が形成される際に用いられた溶媒や、上記透明基板が製膜される際に用いられた溶媒となる。
Here, the residual solvent amount in the present invention means the total amount of the solvent remaining in the entire retardation film of the present invention.
The residual solvent is usually the solvent used when the retardation layer is formed or the solvent used when the transparent substrate is formed.

本発明における上記残留溶媒量は、ガスクロマトグラフィー法により、以下の条件で測定した値を用いるものとする。
<測定器>
島津製作所製GC−9A(データ処理機:島津製作所製CR−4A)
<測定条件>
サイズ100mm×100mmの位相差フィルムをバイアル瓶に封入し、瓶を封入したものを、以下の条件で加温後、ガスクロマトグラフィーにより測定する。
・保温温度:150℃
・保温時間:10分
・繰り返し回数:1
・カラム温度:100℃
・気化室温度:150℃
・シリンジ温度:150℃
・検出器極性:2
・検出レンジ:2
・周期:5
As the amount of the residual solvent in the present invention, a value measured by the gas chromatography method under the following conditions is used.
<Measurement instrument>
Shimadzu GC-9A (Data processor: Shimadzu CR-4A)
<Measurement conditions>
A phase difference film having a size of 100 mm × 100 mm is sealed in a vial, and the sealed vial is heated under the following conditions and then measured by gas chromatography.
・ Insulation temperature: 150 ℃
・ Insulation time: 10 minutes ・ Repetition count: 1
-Column temperature: 100 ° C
・ Vaporization chamber temperature: 150 ℃
・ Syringe temperature: 150 ° C
・ Detector polarity: 2
・ Detection range: 2
・ Period: 5

また、本発明の位相差フィルム中に残留する溶媒は、特に限定されるものではないが、沸点が110℃以上のものが好ましい。このような沸点の溶媒は位相差フィルム中に残留したとしても、高温高湿雰囲気下において揮発しにくいため、高温高湿雰囲気下おいて位相差性の変動がより少ない位相差フィルムを得ることができるからである。   The solvent remaining in the retardation film of the present invention is not particularly limited, but a solvent having a boiling point of 110 ° C. or higher is preferable. Even if the solvent having such boiling point remains in the retardation film, it is difficult to volatilize in a high temperature and high humidity atmosphere, so that a retardation film with less variation in retardation can be obtained in a high temperature and high humidity atmosphere. Because it can.

また、本発明の位相差フィルム中に残留する溶媒は、屈折率が1.3〜1.6の範囲内のものが好ましい。このような溶媒であれば、仮に経時で位相差フィルム中から揮散したとしても位相差性の変動を少なくすることができるからである。   The solvent remaining in the retardation film of the present invention preferably has a refractive index in the range of 1.3 to 1.6. This is because, if such a solvent is used, even if it is volatilized from the retardation film over time, the fluctuation in retardation can be reduced.

このような残留溶媒としては、例えば、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン系溶媒;テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒:クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶媒;酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒等を挙げることができる。   Examples of such residual solvent include hydrocarbon solvents such as benzene and hexane; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone; ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane: Alkyl halide solvents such as chloroform and dichloromethane; ester solvents such as methyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, etc. Can be mentioned.

なお、本発明の位相差フィルムに残留する溶媒は、1種類の溶媒のみであってもよく、または、2種類以上の溶媒であってもよい。   The solvent remaining in the retardation film of the present invention may be only one type of solvent or two or more types of solvents.

本発明の位相差フィルムが有する位相差性としては、光学的に負のCプレートとしての性質を示す範囲であれば特に限定されるものではない。
ここで、上記「光学的に負のCプレートとしての性質」とは、本発明の位相差フィルムの面内における遅相軸方向の屈折率nxと、面内の進相軸方向の屈折率nyと、厚み方向の屈折率nzに、nx=ny>nz、nx>ny>nz、または、ny>nx>nzの関係が成立することを意味するものとする。
なかでも本発明の位相差フィルムはλ/4板としての性質、または、λ/2板としての性質を有することが好ましい。
ここで、上記「λ/4板としての性質を有する」とは、通常、レターデーションの絶対値が、入射光の波長の1/4の値を示すことを意味するものであるが、なかでも本発明の位相差フィルムは、波長550nmにおけるレターデーションの絶対値が120nm〜150nmの範囲内であることが好ましい。
また、上記「λ/2板としての性質を有する」とは、通常、レターデーションの絶対値が、入射光の波長の1/2の値を示すことを意味するものであるが、なかでも本発明の位相差フィルムは、波長550nmにおけるレターデーションの絶対値が250nm〜300nmの範囲内であることが好ましい。
ここで、上記Reの定義、および、測定方法については上記「2.透明基板」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
The retardation of the retardation film of the present invention is not particularly limited as long as it exhibits a property as an optically negative C plate.
Here, “the property as an optically negative C plate” means the refractive index nx in the slow axis direction in the plane of the retardation film of the present invention and the refractive index ny in the fast axis direction in the plane. And the relationship of nx = ny> nz, nx>ny> nz, or ny>nx> nz is established in the refractive index nz in the thickness direction.
Among them, the retardation film of the present invention preferably has properties as a λ / 4 plate or properties as a λ / 2 plate.
Here, “having the properties as a λ / 4 plate” usually means that the absolute value of retardation shows a value of ¼ of the wavelength of incident light. The retardation film of the present invention preferably has an absolute value of retardation at a wavelength of 550 nm in the range of 120 nm to 150 nm.
Moreover, the above-mentioned “having properties as a λ / 2 plate” usually means that the absolute value of retardation shows a half value of the wavelength of incident light. The retardation film of the invention preferably has an absolute value of retardation at a wavelength of 550 nm in a range of 250 nm to 300 nm.
Here, since the definition of Re and the measurement method are the same as those described in the section “2. Transparent substrate”, the description thereof is omitted here.

なお、本発明の位相差フィルムのReの波長依存性は、長波長側よりも短波長側のほうが値が大きい(Reが波長の減少函数となる)正分散であってもよく、または、長波長側よりも短波長側のほう値が小さい(Reが波長の増加函数となる)逆分散であってもよく、さらには、長波長側と短波長側とで値が変化しないフラット分散であってもよい。ここで、上記「正分散」、「逆分散」、および、「フラット分散」については、上記「2.透明基板」の項において説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。   The wavelength dependency of Re of the retardation film of the present invention may be positive dispersion having a larger value on the short wavelength side than on the long wavelength side (Re becomes a function of decreasing the wavelength), or may be long. The reverse dispersion may be a smaller value on the short wavelength side than on the wavelength side (Re becomes an increase function of the wavelength), and further, flat dispersion in which the value does not change between the long wavelength side and the short wavelength side. May be. Here, the “normal dispersion”, “reverse dispersion”, and “flat dispersion” are the same as those described in the section “2. Transparent substrate”, and thus the description thereof is omitted here.

本発明の位相差フィルムの厚み方向のレターデーション(Rth)は、0nm<Rth≦400nmの範囲内であることが好ましい。
ここで、上記厚み方向のレターデーション(Rth)は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと、面内の進相軸方向の屈折率nyと、厚み方向の屈折率nzと、透明基板の厚みd(nm)とにより、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dの式で表される値である。
ここで、厚み方向のレターデーション(Rth)の値は、例えば、王子計測機器(株)製 KOBRA−WRにより測定することができる。
The retardation (Rth) in the thickness direction of the retardation film of the present invention is preferably in the range of 0 nm <Rth ≦ 400 nm.
Here, the retardation in the thickness direction (Rth) is the in-plane slow axis direction refractive index nx, the in-plane fast axis direction refractive index ny, the thickness direction refractive index nz, and the transparent substrate. The thickness d (nm) is a value represented by the formula Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d.
Here, the value of retardation (Rth) in the thickness direction can be measured by, for example, KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments.

本発明の位相差フィルムは、上記透明基板上に上記光学異方性層が形成された構成を有するものであるが、本発明において上記透明基板と、上記光学異方性層とが積層された態様としては、上記透明基板と上記光学異方性層とが独立した層として積層された態様であってもよく、または、上記透明基板と光学異方性層との間に明確な界面がなく、両者の間において上記光学異方性材料の含有量が連続的に変化するように積層された態様であってもよい。   The retardation film of the present invention has a configuration in which the optically anisotropic layer is formed on the transparent substrate. In the present invention, the transparent substrate and the optically anisotropic layer are laminated. As an aspect, the transparent substrate and the optically anisotropic layer may be laminated as independent layers, or there is no clear interface between the transparent substrate and the optically anisotropic layer. In addition, a mode in which the content of the optically anisotropic material is continuously changed between the two may be employed.

このような上記透明基板と上記光学異方性層とが積層された態様について図を参照しながら説明する。図2は本発明の位相差フィルムにおいて、上記透明基板と上記光学異方性層とが積層された態様の一例を示す概略図である。図2に例示するように、本発明の位相差フィルム10、10’は、上記透明基板1と上記光学異方性層2とが独立した層として積層された態様であってもよく(図2(a))、または、上記透明基板1と光学異方性層2’との間に明確な界面がなく、両者の間において上記光学異方性材料の含有量(濃度)が連続的に変化するように積層された態様であってもよい(図2(b))。
特に、図2(a)の様な2層が明確に分離した積層構成の場合は、通常は、光学異方性層2内に於ける上記光学異方性材料の含有量は厚み方向については一定値となるが、勿論、所望によっては、含有量を厚み方向の位置の函数とする(濃度勾配を持たせる)ことも出来る。
An embodiment in which the transparent substrate and the optically anisotropic layer are laminated will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic view showing an example of an aspect in which the transparent substrate and the optically anisotropic layer are laminated in the retardation film of the present invention. As illustrated in FIG. 2, the retardation film 10, 10 ′ of the present invention may be an embodiment in which the transparent substrate 1 and the optically anisotropic layer 2 are laminated as independent layers (FIG. 2). (A)) or there is no clear interface between the transparent substrate 1 and the optically anisotropic layer 2 ′, and the content (concentration) of the optically anisotropic material continuously changes between the two. It is also possible to use a layered structure (FIG. 2B).
In particular, in the case of a laminated structure in which two layers are clearly separated as shown in FIG. 2A, the content of the optically anisotropic material in the optically anisotropic layer 2 is usually in the thickness direction. Although it is a constant value, of course, if desired, the content can be a function of the position in the thickness direction (having a concentration gradient).

また、本発明の位相差フィルムは残留溶媒量が20mg/mであることにより、高温高湿雰囲気下においても位相差性の変化量が少なく、位相差性の耐久性に優れるものとなるが、本発明の位相差フィルムが備える上記耐久性の程度は特に限定されるものではなく、本発明の位相差フィルムの用途に応じて適宜調整すればよい。
なかでも本発明の位相差フィルムは、温度40℃以上の環境下において、24時間以上放置した際の、上記Reおよび上記Rthの変化量が4.5%未満であることが好ましく、特に0.01%〜4%の範囲内であることが好ましく、さらに0.01%〜3%の範囲内であることが好ましい。
Further, the retardation film of the present invention has a residual solvent amount of 20 mg / m 2 , so that the amount of change in retardation is small even in a high-temperature and high-humidity atmosphere, and the retardation property is excellent in durability. The degree of durability of the retardation film of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the use of the retardation film of the present invention.
In particular, the retardation film of the present invention preferably has a change amount of Re and Rth of less than 4.5% when left for 24 hours or more in an environment at a temperature of 40 ° C. It is preferably in the range of 01% to 4%, and more preferably in the range of 0.01% to 3%.

また、本発明の位相差フィルムは、湿度50%RH以上の環境下において、24時間以上放置した際の、上記Reおよび上記Rthの変化量が4.5%未満であることが好ましく、特に0.01%〜4%の範囲内であることが好ましく、さらに0.01%〜3%の範囲内であることが好ましい。   The retardation film of the present invention preferably has a change amount of Re and Rth of less than 4.5% when left for 24 hours or more in an environment where the humidity is 50% RH or more. The content is preferably within a range of 0.01% to 4%, and more preferably within a range of 0.01% to 3%.

さらに、本発明の位相差フィルムは、温度−40℃以上の環境下において、24時間以上放置した際の、上記Reおよび上記Rthの変化量が4.5%未満であることが好ましく、特に0.01%〜4%の範囲内であることが好ましく、さらに0.01%〜3%の範囲内であることが好ましい。   Furthermore, the retardation film of the present invention preferably has a change amount of Re and Rth of less than 4.5% when left for 24 hours or more in an environment of a temperature of −40 ° C. or more, particularly 0 The content is preferably within a range of 0.01% to 4%, and more preferably within a range of 0.01% to 3%.

本発明の位相差フィルムの形態としては、本発明の位相差フィルムの用途等に応じて所望の形態とすることができる。したがって、例えば、長尺に形成され、ロール状に巻き取られた形態であってもよく、所定のサイズに切断加工されたシート状の形態であってもよい。   As a form of the retardation film of this invention, it can be set as a desired form according to the use etc. of the retardation film of this invention. Therefore, for example, it may be formed in a long shape and wound into a roll shape, or may be in a sheet shape cut into a predetermined size.

5.位相差フィルムの用途
本発明の位相差フィルムは、液晶表示装置に用いられる光学補償板、楕円偏光板、輝度向上板等として用いることができる。
5. Use of Retardation Film The retardation film of the present invention can be used as an optical compensator, an elliptically polarizing plate, a brightness enhancement plate and the like used in a liquid crystal display device.

本発明の位相差フィルムを液晶表示装置の光学補償板として用いる場合においては、本発明の位相差フィルムを単体で用いることも可能であり、また、本発明の位相差フィルムは、他の光学機能フィルムと積層して用いることも可能である。   When the retardation film of the present invention is used as an optical compensator for a liquid crystal display device, the retardation film of the present invention can be used alone, and the retardation film of the present invention has other optical functions. It is also possible to use it laminated with a film.

本発明の位相差フィルムと、他の光学機能フィルムとを積層して用いる例としては、例えば、本発明の位相差フィルムをAプレートと積層することによりVA方式用光学補償フィルムとして用いることができる。また、本発明の位相差フィルムがAプレートとしての性質を有する場合は、負のCプレートと積層することによりVA方式用光学補償フィルムとして用いることができる。さらに、本発明の位相差フィルムが光学的にAプレートとしての性質を有する場合には、正のCプレートと積層することにより、IPS方式用光学補償フィルムとして用いることができる。   As an example of laminating and using the retardation film of the present invention and another optical functional film, for example, it can be used as an optical compensation film for VA system by laminating the retardation film of the present invention with an A plate. . Further, when the retardation film of the present invention has properties as an A plate, it can be used as a VA optical compensation film by laminating with a negative C plate. Furthermore, when the retardation film of the present invention has an optical property as an A plate, it can be used as an optical compensation film for an IPS system by laminating with a positive C plate.

また、本発明の位相差フィルムは、本発明の位相差フィルム上に、ポジティブCプレートと、コレステリック配列した液晶分子を含有する液晶層とをこの順で積層することにより、液晶表示装置用の輝度向上フィルムとして用いることも可能である。   In addition, the retardation film of the present invention is obtained by laminating a positive C plate and a liquid crystal layer containing cholesteric aligned liquid crystal molecules in this order on the retardation film of the present invention. It can also be used as an enhancement film.

さらに本発明の位相差フイルムは、偏光子と貼り合わせることにより、偏光板としての用途にも用いることができる。すなわち、偏光板は、通常、偏光子とその両表面に形成された偏光板保護フイルムとからなるものであるが、本発明においては、例えば、その一方の偏光板保護フイルムとして本発明の位相差フイルムを用いることにより、液晶表示装置の視野角補償機能を備える偏光板を得ることができる。   Furthermore, the retardation film of the present invention can be used for a polarizing plate by being bonded to a polarizer. That is, the polarizing plate is usually composed of a polarizer and a polarizing plate protective film formed on both surfaces thereof. In the present invention, for example, as one polarizing plate protective film, the retardation of the present invention is used. By using a film, a polarizing plate having a viewing angle compensation function of a liquid crystal display device can be obtained.

上記偏光子としては、特に限定されないが、例えばヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリエン系偏光子などを用いることができる。ヨウ素系偏光子や染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコールを用いて製造される。   Although it does not specifically limit as said polarizer, For example, a dye type polarizer using a dichroic dye, a dichroic dye, a polyene type polarizer, etc. can be used. In general, iodine-based polarizers and dye-based polarizers are manufactured using polyvinyl alcohol.

6.位相差フィルムの製造方法
本発明の位相差フィルムの製造方法としては、上記構成を有する位相差フィルムを製造できる方法であれば特に限定されるものではない。このような製造方法としては、例えば、上記透明基板を用い、上記光学異方性材料、および、上記透明基板を構成する樹脂材料を溶解可能な溶媒を含有する光学異方性層形成用塗工液を、上記透明基板上に塗工することにより、上記透明基板上に光学異方性層を形成する方法を挙げることができる。
以下、本発明の位相差フィルムの製造方法の一例として、このような方法について説明する。
6). Production method of retardation film The production method of the retardation film of the present invention is not particularly limited as long as it can produce the retardation film having the above-described configuration. As such a production method, for example, a coating for forming an optically anisotropic layer using the above-mentioned transparent substrate and containing a solvent capable of dissolving the above-mentioned optically anisotropic material and a resin material constituting the transparent substrate. The method of forming an optically anisotropic layer on the said transparent substrate can be mentioned by applying a liquid on the said transparent substrate.
Hereinafter, such a method will be described as an example of the method for producing the retardation film of the present invention.

上記光学異方性層形成用塗工液に用いられる溶媒としては、後述する透明基板を構成する樹脂材料を溶解できるものであり、かつ、上記光学異方性材料を所望の濃度で溶解できるものであれば特に限定されない。このように上記溶媒として、透明基板を構成する樹脂材料および上記光学異方性材料を溶解できるものを用いることにより、透明基板上に光学異方性層形成用塗工液を塗布する際に、透明基板の表面を一部溶解することができるため、上記透明基板を構成する樹脂材料と、上記光学異方性材料とを含有する光学異方性層を形成することができるのである。   As a solvent used in the coating liquid for forming the optically anisotropic layer, a solvent capable of dissolving a resin material constituting a transparent substrate, which will be described later, and a solvent capable of dissolving the optically anisotropic material at a desired concentration If it is, it will not specifically limit. Thus, when applying the optically anisotropic layer-forming coating liquid on the transparent substrate by using the solvent that can dissolve the resin material constituting the transparent substrate and the optically anisotropic material as the solvent, Since a part of the surface of the transparent substrate can be dissolved, an optically anisotropic layer containing the resin material constituting the transparent substrate and the optically anisotropic material can be formed.

また、上記光学異方性層形成用塗工液に用いられる溶媒は、本発明の位相差フィルム中に残留する主な溶媒となる。したがって、上記溶媒としては、残留溶媒として本発明の位相差フィルム中に残留した際に、フィルム中から揮発しにくいもの、または、フィルム中から揮発することによって生じる位相差性の変化が少ないものを用いることが好ましい。このような観点から、上記溶媒としては沸点が110℃以上のものが好ましい。このような沸点の溶媒は位相差フィルム中に残留したとしても、高温高湿雰囲気下において揮発しにくいため、高温高湿雰囲気下おいて位相差性の変動がより少ない位相差フィルムを得ることができるからである。   Moreover, the solvent used for the said coating liquid for optically anisotropic layer formation becomes the main solvent which remains in the retardation film of this invention. Therefore, as the solvent, when remaining in the retardation film of the present invention as a residual solvent, a solvent that does not easily volatilize from the film, or a solvent that causes little change in retardation due to volatilization from the film. It is preferable to use it. From such a viewpoint, the solvent preferably has a boiling point of 110 ° C. or higher. Even if the solvent having such boiling point remains in the retardation film, it is difficult to volatilize in a high temperature and high humidity atmosphere, so that a retardation film with less variation in retardation can be obtained in a high temperature and high humidity atmosphere. Because it can.

また、上述した観点から上記溶媒としては、屈折率が1.3〜1.6の範囲内のものが好ましい。   From the viewpoint described above, the solvent is preferably a solvent having a refractive index in the range of 1.3 to 1.6.

このような溶媒としては、例えば、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン系溶媒;テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒:クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶媒;酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒を挙げることができる。
なかでも本発明においては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノンが好適に用いられる。
さらに、上記透明基板としてセルロース誘導体からなる透明基板を用いる場合は、上記溶媒としてシクロヘキサノン、または、メチルシクロヘキサノンを用いることが好ましい。
Examples of such solvents include hydrocarbon solvents such as benzene and hexane; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone; ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane: chloroform And alkyl halide solvents such as dichloromethane; ester solvents such as methyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide. Can do.
Of these, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and methyl cyclohexanone are preferably used in the present invention.
Furthermore, when a transparent substrate made of a cellulose derivative is used as the transparent substrate, it is preferable to use cyclohexanone or methylcyclohexanone as the solvent.

なお、上記溶媒は、単一溶媒からなるものに限られるものではなく、複数の溶媒の混合溶媒であってもよい。このような混合溶媒の例としては、例えば、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒、および、シクロヘキサノンとアルコール系溶媒との混合溶媒等を挙げることができる。   In addition, the said solvent is not restricted to what consists of a single solvent, The mixed solvent of a some solvent may be sufficient. Examples of such a mixed solvent include a mixed solvent of cyclohexanone and methyl ethyl ketone, a mixed solvent of cyclohexanone and an alcohol solvent, and the like.

上記光学異方性層形成用塗工液に用いられる、光学異方性材料については、上記「1.光学異方性層」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
また、上記透明基板としては、上記「2.透明基板」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
The optically anisotropic material used in the coating liquid for forming the optically anisotropic layer is the same as that described in the above section “1. Optically anisotropic layer”. Omitted.
Further, the transparent substrate is the same as that described in the section “2. Transparent substrate”, and the description thereof is omitted here.

上記透明基板上に光学異方性層形成用塗工液を塗工する方法としては、上記透明基板上に、所定量の光学異方性層形成用塗工液を塗工できる方法であれば特に限定されるものではない。このような塗工方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、E型塗布方法など挙げることができる。   As a method of coating the optically anisotropic layer forming coating solution on the transparent substrate, any method can be used as long as a predetermined amount of the optically anisotropic layer forming coating solution can be applied on the transparent substrate. It is not particularly limited. As such a coating method, for example, gravure coating method, reverse coating method, knife coating method, dip coating method, spray coating method, air knife coating method, spin coating method, roll coating method, printing method, immersion pulling method , Curtain coating method, die coating method, casting method, bar coating method, extrusion coating method, E-type coating method, and the like.

上記光学異方性層形成用塗工液の塗膜の乾燥方法は、製造される位相差フィルム中の残留溶媒量を20mg/m2以下とすることができる方法であれば特に限定されない。このような乾燥方法としては、例えば、加熱乾燥方法、減圧乾燥方法、ギャップ乾燥方法等、一般的に用いられる乾燥方法を用いることができる。また、本工程における乾燥方法は、単一の方法に限られず、例えば塗膜中に残留する溶媒量に応じて順次乾燥方式を変化させる等の態様により、複数の乾燥方式を採用してもよい。 The method for drying the coating film of the optically anisotropic layer-forming coating solution is not particularly limited as long as the residual solvent amount in the produced retardation film can be 20 mg / m 2 or less. As such a drying method, a commonly used drying method such as a heat drying method, a reduced pressure drying method, a gap drying method, or the like can be used. In addition, the drying method in this step is not limited to a single method, and a plurality of drying methods may be employed, for example, by sequentially changing the drying method according to the amount of solvent remaining in the coating film. .

また、上記光学異方性材料として重合性官能基を有する化合物が用いられる場合、当該光学異方性材料は、上記光学異方性層形成用塗工液の塗膜が乾燥された後に重合されることになるが、このとき、光学異方性材料を重合する方法としては、上記光学異方性材料が有する重合性官能基の種類に応じて任意に決定すればよい。このような方法としては、通常、活性放射線の照射により重合させる方法が好適に用いられる。   When a compound having a polymerizable functional group is used as the optically anisotropic material, the optically anisotropic material is polymerized after the coating film of the optically anisotropic layer forming coating liquid is dried. However, at this time, the method for polymerizing the optically anisotropic material may be arbitrarily determined according to the type of the polymerizable functional group of the optically anisotropic material. As such a method, generally, a method of polymerizing by irradiation with actinic radiation is preferably used.

上記活性放射線としては、上記重合性材料を重合することが可能な放射線であれば特に限定されるものではないが、通常は装置の容易性等の観点から紫外光または可視光を使用することが好ましく、なかでも、波長が150〜500nm、好ましくは250〜450nm、さらに好ましくは300〜400nmの照射光を用いることが好ましい。   The actinic radiation is not particularly limited as long as it is a radiation capable of polymerizing the polymerizable material. Usually, ultraviolet light or visible light is used from the viewpoint of the ease of the apparatus. Among them, it is preferable to use irradiation light having a wavelength of 150 to 500 nm, preferably 250 to 450 nm, more preferably 300 to 400 nm.

この照射光の光源としては、低圧水銀ランプ(殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト)、高圧放電ランプ(高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ)、ショートアーク放電ランプ(超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ)などが例示できる。中でも、メタルハライドランプ、キセノンランプ、高圧水銀ランプ灯等の使用が推奨される。また、照射強度は、光重合開始剤の含有量等によって適宜調整して照射することができる。   As a light source of this irradiation light, a low pressure mercury lamp (sterilization lamp, fluorescent chemical lamp, black light), a high pressure discharge lamp (high pressure mercury lamp, metal halide lamp), a short arc discharge lamp (super high pressure mercury lamp, xenon lamp, mercury xenon). Lamp). Among these, use of a metal halide lamp, a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, etc. is recommended. The irradiation intensity can be appropriately adjusted according to the content of the photopolymerization initiator.

また、本発明の位相差フィルムの製造に際しては、必要に応じて、透明基板上に光学異方性層を形成した後に、上記透明基板および上記光学異方性層を延伸する工程を実施してもよい。このとき、実施される延伸態様としては、一軸延伸であってもよく、または、二軸延伸であってもよい。
なお、上記延伸に際しては、通常、上記光学異方性層および透明基板をガラス転移温度以上、かつ、融点温度以下に加熱することが望ましい。
In the production of the retardation film of the present invention, if necessary, after forming the optically anisotropic layer on the transparent substrate, a step of stretching the transparent substrate and the optically anisotropic layer is performed. Also good. At this time, as an extending | stretching aspect implemented, uniaxial stretching may be sufficient and biaxial stretching may be sufficient.
In the stretching, it is usually desirable to heat the optically anisotropic layer and the transparent substrate to a glass transition temperature or higher and a melting point temperature or lower.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と、実質的に同一の構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなる場合であっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the technical idea described in the claims of the present invention has substantially the same configuration and exhibits the same function and effect regardless of the case. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示し、本発明についてさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

(1)実施例1
屈折率異方性材料として下記式で表される光重合性液晶化合物をシクロヘキサノンに15質量%で溶解することにより光学異方性層形成用塗工液を調製した。
次に、透明基板として、TACフィルム(商品名 KC4UYW:コニカミノルタ社製)を用い、当該TACフィルム上に上記光学異方性層形成用塗工液をバーコーティングにより塗布した。このとき、上記光学異方性層形成用塗工液の塗布量は、乾燥後の膜厚が4μmとなるようにした。
(1) Example 1
A coating liquid for forming an optically anisotropic layer was prepared by dissolving a photopolymerizable liquid crystal compound represented by the following formula as a refractive index anisotropic material in cyclohexanone at 15% by mass.
Next, a TAC film (trade name: KC4UYW: manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was used as the transparent substrate, and the optically anisotropic layer forming coating solution was applied onto the TAC film by bar coating. At this time, the coating amount of the optically anisotropic layer forming coating solution was such that the film thickness after drying was 4 μm.

Figure 2008009345
Figure 2008009345

次に、塗膜を40℃で2分間、115℃で30秒間加熱することにより、溶媒を除去するとともに、上記光重合性液晶化合物を、上記TACフィルムを構成するトリアセチルセルロースと混合させた。   Next, the coating film was heated at 40 ° C. for 2 minutes and at 115 ° C. for 30 seconds to remove the solvent, and the photopolymerizable liquid crystal compound was mixed with triacetyl cellulose constituting the TAC film.

次に、乾燥した塗膜に紫外線を照射することにより、上記光重合性液晶材料を固定化し、位相差フィルムを得た。   Next, the photopolymerizable liquid crystal material was fixed by irradiating the dried coating film with ultraviolet rays to obtain a retardation film.

作製した位相差フィルムを10cm×10cmにカットし、さらに半分にカットすることで5cm×10cmの短冊状のサンプルを2枚作製した。その2枚の短冊状のサンプルを、丸めてバイアル瓶に詰め、ガスクロマトグラフィー法により位相差フィルム中の残留溶媒を測定したところ、9mg/mであった。
また、作製した位相差フィルムを温度90℃のオーブン内に、24時間以上放置した際の、前後のReの変化量は1.31%であった。
The produced retardation film was cut into 10 cm × 10 cm, and further cut in half to produce two 5 cm × 10 cm strip-shaped samples. The two strip-shaped samples were rounded and packed in a vial, and when the residual solvent in the retardation film was measured by gas chromatography, it was 9 mg / m 2 .
Further, when the produced retardation film was left in an oven at a temperature of 90 ° C. for 24 hours or more, the amount of change in Re before and after was 1.31%.

(2)実施例2
塗膜の乾燥条件を、40℃で2分間、および、100℃で1分間としたこと以外は、実施例1と同様の方法により位相差フィルムを作製した。
(2) Example 2
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying condition of the coating film was 2 minutes at 40 ° C. and 1 minute at 100 ° C.

作製した位相差フィルム中の残留溶媒量を実施例1と同様の方法により測定したところ、16mg/mであった。
また、作製した位相差フィルムを温度90℃のオーブン内に、24時間以上放置した際の、前後のReの変化量は1.52%であった。
It was 16 mg / m < 2 > when the amount of residual solvents in the produced retardation film was measured by the method similar to Example 1. FIG.
Moreover, when the produced retardation film was left in an oven at a temperature of 90 ° C. for 24 hours or more, the amount of change in Re before and after was 1.52%.

(3)実施例3
塗膜の乾燥条件を、40℃で2分間、および、100℃で30秒間としたこと以外は、実施例1と同様の方法により位相差フィルムを作製した。
(3) Example 3
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions of the coating film were changed to 40 ° C. for 2 minutes and 100 ° C. for 30 seconds.

作製した位相差フィルム中の残留溶媒量を実施例1と同様の方法により測定したところ、18mg/mであった。
また、作製した位相差フィルムを温度90℃のオーブン内に、24時間以上放置した際の、前後のReの変化量は1.55%であった。
When the amount of residual solvent in the produced retardation film was measured by the same method as in Example 1, it was 18 mg / m 2 .
Further, when the produced retardation film was left in an oven at a temperature of 90 ° C. for 24 hours or more, the change amount of Re before and after was 1.55%.

(4)実施例4
塗膜の乾燥条件を、40℃で2分間、および、95℃で1分間としたこと以外は、実施例1と同様の方法により位相差フィルムを作製した。
(4) Example 4
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions of the coating film were 2 minutes at 40 ° C. and 1 minute at 95 ° C.

作製した位相差フィルム中の残留溶媒量を実施例1と同様の方法により測定したところ、19mg/mであった。
また、作製した位相差フィルムを温度90℃のオーブン内に、24時間以上放置した際の、前後のReの変化量は1.60%であった。
When the amount of residual solvent in the produced retardation film was measured by the same method as in Example 1, it was 19 mg / m 2 .
Further, when the prepared retardation film was left in an oven at a temperature of 90 ° C. for 24 hours or more, the change amount of Re before and after was 1.60%.

(5)比較例1
塗膜の乾燥条件を、40℃で2分間、および、90℃で1分間としたこと以外は、実施例1と同様の方法により位相差フィルムを作製した。
(5) Comparative Example 1
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying condition of the coating film was 2 minutes at 40 ° C. and 1 minute at 90 ° C.

作製した位相差フィルム中の残留溶媒量を実施例1と同様の方法により測定したところ、22mg/mであった。
また、作製した位相差フィルムを温度90℃のオーブン内に、24時間以上放置した際の、前後のReの変化量は4.50%であった。
It was 22 mg / m < 2 > when the amount of residual solvents in the produced retardation film was measured by the method similar to Example 1. FIG.
Further, when the produced retardation film was left in an oven at a temperature of 90 ° C. for 24 hours or more, the amount of change in Re before and after was 4.50%.

(6)比較例2
塗膜の乾燥条件を、40℃で2分間としたこと以外は、実施例1と同様の方法により位相差フィルムを作製した。
(6) Comparative Example 2
A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying condition of the coating film was 2 minutes at 40 ° C.

作製した位相差フィルム中の残留溶媒量を実施例1と同様の方法により測定したところ、65mg/mであった。
また、作製した位相差フィルムを温度90℃のオーブン内に、24時間以上放置した際の、前後のReの変化量は6.61%であった。
When the amount of residual solvent in the produced retardation film was measured by the same method as in Example 1, it was 65 mg / m 2 .
Further, when the produced retardation film was left in an oven at a temperature of 90 ° C. for 24 hours or more, the amount of change in Re before and after was 6.61%.

本発明の位相差フィルムの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the retardation film of this invention. 本発明の位相差フィルムの他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the retardation film of this invention. 従来の液晶表示装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the conventional liquid crystal display device. 従来の位相差フィルムの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the conventional phase difference film.

符号の説明Explanation of symbols

1 … 透明基板
2、2’ … 光学異方性層
10、10’… 位相差フィルム
30 … 位相差フィルム
100 … 液晶表示装置
102A、102B … 偏光板
104 … 液晶セル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2, 2 '... Optically anisotropic layer 10, 10' ... Retardation film 30 ... Retardation film 100 ... Liquid crystal display device 102A, 102B ... Polarizing plate 104 ... Liquid crystal cell

Claims (2)

樹脂材料からなる透明基板と、前記透明基板上に形成され、前記樹脂材料および屈折率異方性を有する光学異方性材料を含有する光学異方性層とを有し、光学的に負のCプレートとしての性質を有する位相差フィルムであって、
位相差フィルム中に残留する溶媒の量が20mg/m以下であることを特徴とする、位相差フィルム。
A transparent substrate made of a resin material, and an optically anisotropic layer formed on the transparent substrate and containing the resin material and an optically anisotropic material having refractive index anisotropy, and optically negative A retardation film having properties as a C plate,
A retardation film, wherein the amount of the solvent remaining in the retardation film is 20 mg / m 2 or less.
前記溶媒の沸点が110℃以上であることを特徴とする、請求項1に記載の位相差フィルム。
The retardation film according to claim 1, wherein a boiling point of the solvent is 110 ° C. or more.
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